CN108777966B - 粒状农药组合物及其制备方法 - Google Patents

粒状农药组合物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108777966B
CN108777966B CN201780016592.8A CN201780016592A CN108777966B CN 108777966 B CN108777966 B CN 108777966B CN 201780016592 A CN201780016592 A CN 201780016592A CN 108777966 B CN108777966 B CN 108777966B
Authority
CN
China
Prior art keywords
granular
outer layer
sugar
core
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201780016592.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108777966A (zh
Inventor
田中龙
山崎聪信
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kumiai Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kumiai Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kumiai Chemical Industry Co Ltd filed Critical Kumiai Chemical Industry Co Ltd
Publication of CN108777966A publication Critical patent/CN108777966A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108777966B publication Critical patent/CN108777966B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12Powders or granules
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/26Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A01N37/24Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides containing at least one oxygen or sulfur atom being directly attached to the same aromatic ring system
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/541,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
    • A01N57/14Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing aromatic radicals
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N2300/00Combinations or mixtures of active ingredients covered by classes A01N27/00 - A01N65/48 with other active or formulation relevant ingredients, e.g. specific carrier materials or surfactants, covered by classes A01N25/00 - A01N65/48

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

本发明涉及一种具有优异的3‑(3,4‑二氯异噻唑‑5‑基甲氧基)‑1,2‑苯并噻唑‑1,1‑二氧化物保存稳定性,并且可用于农业和园艺的粒状农药组合物及其制备方法。其具有粒核和包覆所述粒核的外层部,其中,所述粒核含有3‑(3,4‑二氯异噻唑‑5‑基甲氧基)‑1,2‑苯并噻唑‑1,1‑二氧化物,并且所述外层部含有液糖,其为在常温下不会发生结晶化的糖类。此外,一种制备所述粒状农药组合物的方法,其包括:制备含有3‑(3,4‑二氯异噻唑‑5‑基甲氧基)‑1,2‑苯并噻唑‑1,1‑二氧化物的粒核的工序;以及,用含有液糖的液态物质对上述工序中获得的粒核表面进行包覆,所述液糖为在常温下不会发生结晶化的糖类,并在所述粒核的表面形成外层部的工序。

Description

粒状农药组合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种含有3-(3,4-二氯异噻唑-5-基甲氧基)-1,2-苯并噻唑-1,1-二氧化物并且可用于农业和园艺的粒状农药组合物及其制备方法。特别是,涉及一种具有优异的所述化合物的保存稳定性并且可用于农业和园艺的粒状农药组合物及其制备方法。
背景技术
目前,作为农药制剂的形态,已知有粉末剂、颗粒剂、可湿性粉剂、颗粒状可湿性粉剂、流动剂、液剂、乳剂等。其中,颗粒剂是将农药制剂直接散布的剂型,用于稻田中的水面施用、育种箱处理、农田的土壤混合等方面。由于其农药处理作业简便,不需要用于散布的水,并且不用担心由于粉化而产生的农药活性成分飞散,故为日本的主流剂型。
用作颗粒剂的粒状农药组合物的常规形态为如下粒状物:将农药活性成分与粘土或碳酸钙等固体载体等混合,向由此获得的混合物中加水并混炼,使用具有预定孔径的模具进行挤出造粒,然后进行干燥而获得的粒状物。在这种粒状物中,由于农药活性成分与环境中水分之间的接触受到限制,因此农药活性成分的溶出行为倾向于更加缓慢地释放,适合于要求具有效果持续性的农药活性成分。此外,作为另一方式,已知有使用粘合剂将农药活性成分包覆在具有适当粒度的粒核的表面层而得的粒状农药组合物,所述适当的粒核粒度通过对矿物质进行粉碎或造粒而获得。在这种粒状物中,由于农药活性成分与环境中水分直接接触,因此可以快速地溶出农药活性成分,适合于要求具有速效性的农药活性成分。此外,也能够存在如下方式:将前者的粒状物作为粒核的后者的粒状物。本领域技术人员可以根据混合的农药活性成分所需的溶出模式来选择适合于各模式的颗粒剂的方式,并分别使用。
另一方面,作为农药制剂在农业和园艺上的防治对象,除了病害,还有害虫、杂草,虽然有必要应对所有这些,但病害防治活性成分专门化用于病害防治,通常对于害虫、杂草没有显示出充足的防治活性。同样地,即使是害虫防治活性成分或杂草防治活性成分,它们也分别专门化用于害虫防治和杂草防治。因此,在现代农业中,农田管理通过如下方式进行:分别将病害防治活性成分用于病害防治,将害虫防治活性成分用于害虫防治,将杂草防治活性成分用于杂草防治。此外,每种病害防治活性成分都具有强效病害和弱效病害。已经开发了大量具有不同谱的病害防治活性成分,以应对在农田等中产生的大量防治对象。对于害虫防治活性成分和杂草防治活性成分也是如此。在这样的背景下,近年来,在使用时将多种颗粒剂混合使用,或者使用在单一农药颗粒剂中混合有多种农药活性成分的混合农药颗粒剂。
专利文献1中公开了,3-(3,4-二氯异噻唑-5-基甲氧基)-1,2-苯并噻唑-1,1-二氧化物(以下,在本说明书中有时将相同物质称为“化合物A”)是一种公知的农业和园艺用植物病害防治活性成分,对于稻瘟病、小麦枯萎病、黄瓜龟纹病、黄瓜炭疽病等植物病害有显着效果。由于预期该化合物A在农作物等生长所需的长时间内防治、预防植物病害,因此在将化合物A制剂成颗粒剂的情况下,其形态优选为将化合物A与固体载体等一起捏入颗粒内而得到的造粒产物。
然而,化合物A是化学性稍微不稳定的化合物,并且在与各种化学物质共存时可能会促进不必要地分解,因此期望提高化合物A在粒状农药组合物中的保存稳定性。特别是,在组合使用化合物A和其他农药活性成分的混合农药颗粒剂中,由于有意使多种化学物质共存,因此化合物A的分解被进一步促进,这有时会造成更不利的障碍,难以开发出不受这些化学物质影响并且具有优异的化合物A的保存稳定性的粒状农药组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2007/129454号
发明内容
发明所解决的技术问题
因此,本发明的一个目的是提供具有优异的3-(3,4-二氯异噻唑-5-基甲氧基)-1,2-苯并噻唑-1,1-二氧化物保存稳定性,并且可用于农业和园艺的粒状农药组合物及其制备方法。
解决技术问题的技术方法
本发明的发明人对于具有优异的3-(3,4-二氯异噻唑-5-基甲氧基)-1,2-苯并噻唑-1,1-二氧化物保存稳定性的粒状农药组合物进行了深入研究,结果,得到了如下发现:在粒核中含有所述化合物,并且在该粒核表面形成常温下不会结晶化的糖类的外层部的粒状农药组合物能解决所述技术问题,成了本发明。
即,本发明如下所述。
[1]一种粒状农药组合物,其具有粒核和包覆所述粒核的外层部,其中,所述粒核含有3-(3,4-二氯异噻唑-5-基甲氧基)-1,2-苯并噻唑-1,1-二氧化物,并且所述外层部含有液糖,其为在常温下不会发生结晶化的糖类。
[2]根据上述[1]所述的粒状农药组合物,其中,所述粒核是通过挤出造粒法而得到的造粒产物。
[3]根据上述[1]或[2]所述的粒状农药组合物,其中,所述液糖是含有还原糖的转化型液糖。
[4]根据上述[1]~[3]中任一项所述的粒状农药组合物,其中,所述液糖相对于粒状农药组合物整体的含量为0.5~5质量%。
[5]根据上述[1]~[4]中任一项所述的粒状农药组合物,其中,所述外层部上还担载有农药活性成分。
[6]根据上述[1]~[5]中任一项所述的粒状农药组合物,其中,所述粒核为近似圆柱状,并且其截面圆直径为0.3~1.7mm。
[7]一种制备上述[1]~[6]中任一项所述的粒状农药组合物的方法,其包括:制备含有3-(3,4-二氯异噻唑-5-基甲氧基)-1,2-苯并噻唑-1,1-二氧化物的粒核的工序;以及,用含有液糖的液态物质对上述工序中获得的粒核表面进行包覆,所述液糖为在常温下不会发生结晶化的糖类,并在所述粒核的表面形成外层部的工序。
[8]根据上述[7]制备所述的粒状农药组合物的方法,其在形成所述外层部的工序之后,进一步具有将农药活性成分担载在所述外层部上的工序。
发明的效果
根据本发明,能够提供具有优异的3-(3,4-二氯异噻唑-5-基甲氧基)-1,2-苯并噻唑-1,1-二氧化物保存稳定性并且可用于农业和园艺的粒状农药组合物及其制备方法。
具体实施方式
本发明的粒状农药组合物具有粒核和包覆所述粒核的外层部,其中,所述粒核含有3-(3,4-二氯异噻唑-5-基甲氧基)-1,2-苯并噻唑-1,1-二氧化物,并且所述外层部含有液糖,其为在常温下不会发生结晶化的糖类。就本发明的粒状农药组合物而言,由于含有液糖的外层部的存在,因此抑制所述化合物的分解,保存稳定性优异。另外,即使在将本发明的粒状农药组合物作为混合农药颗粒剂与其他农药活性成分一起使用的情况下,也能够不损害化合物A的保存稳定性而使用。在常规的粒状农药组合物中,即使用常规的粘合剂将其他农药活性成分包覆在含有化合物A的粒核上,尽管化合物A与其它农药活性成分之间的接触机会较少,化合物A的保存稳定性也会完全恶化。
重要的是,本发明的粒状农药组合物在粒核中含有化合物A。化合物A的含量没有特别限定,相对于粒状农药组合物整体优选为0.1~8质量%,更优选为0.2~4质量%。
含有化合物A的粒核如下制备:例如将化合物A与细粉状固体载体制成混合物,并将该混合物通过搅拌混合造粒法、翻滚造粒法、挤出造粒法、破碎造粒法、流动层造粒法、压缩造粒法、真空干燥造粒法等公知的造粒方法制成造粒产物。
作为所述细粉状固体载体的具体实例,可举出膨润土、粘土、高岭土、绢云母、滑石、酸性白土、浮石、沸石、蛭石、珠光体、碳酸钙、硅砂等。它们可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
所述粒核的造粒方法没有特别限制,但是在将农药活性成分担载于粒核的外层部时,优选下述造粒方法:决定了各个粒核上可担载的农药活性成分量的粒核表面积的变动较小,即能够以良好的收率获得具有窄粒度分布的造粒产物。作为适合于该目的的方法,特别优选挤出造粒法,并且优选使用通过挤出造粒而得到的粒状物作为粒核。
粒核的形状没有特别限制,优选具有作为农药颗粒剂的适当粒径的粒状物,更具体而言,优选使用直径为0.1~30mm的近似球状物;或等效体积球直径为0.1~30mm的无定形物;或直径为0.1~5mm、长度为1~30mm、纵横比(长度/直径)为1~10的近似圆柱状物。其中,优选直径为0.3~1.7mm、长度为0.3~10.2mm、纵横比为1~6的近似圆柱状物,更优选直径为0.5~1.5mm、长度为0.5~7.5mm、纵横比为1~5的近似圆柱状物,进一步优选直径为0.8~1.2mm、长度为0.8~4.8mm、纵横比为1~4的近似圆柱状物。
在所述粒核中可以根据需求而含有表面活性剂、粘合剂、润滑剂、着色剂等辅助成分。此外,只要不损害化合物A的稳定性,在本发明的粒状农药组合物中可以根据需求在所述粒核内含有药害减轻剂、蜡类、树脂类、疏水性物质等溶出控制剂。
作为所述表面活性剂,可举出烷基硫酸酯盐类、芳基磺酸盐类、聚氧乙二醇醚类、多元醇酯类、二烷基磺基琥珀酸盐类、多元羧酸类、聚氧乙烯壬基苯基醚、木质素磺酸钠等。它们可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
作为所述粘合剂,可举出淀粉、海藻酸、甘油、聚乙烯吡咯烷酮、聚氨酯、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁烯、聚乙烯醇、阿拉伯树胶、液体石蜡、乙基纤维素、聚乙酸乙烯酯等。它们可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
作为所述润滑剂,可举出硬脂酸钙、滑石、二氧化硅等。它们可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
作为所述着色剂,可举出染料或颜料。它们可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
作为所述药害减轻剂,可举出:解草酮(benoxacor)、解草噁唑(furilazole)、二氯丙烯胺(dichlormid)、dicyclonon、DKA-24(N1,N2-二烯丙基-N2-二氯乙酰基甘氨酰胺)、AD-67(4-二氯乙酰基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷)、PPG-1292(2,2-二氯-N-(1,3-二
Figure BDA0001795705050000051
烷-2-基甲基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺)、R-29148(3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基-1,3-
Figure BDA0001795705050000052
唑烷)、解草酯(cloquintcet-mexyl)、萘二甲酸酐(1,8-Naphthalic Anhydride)、吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、mefenpyr、吡唑解草酯(mefenpyr-ethyl)、解草唑(fenchlorazole-O-ethyl)、解草啶(fenclorim)、MG-191(2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二
Figure BDA0001795705050000053
烷)、解草胺腈(cyometrinil)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、双苯
Figure BDA0001795705050000054
唑酸(isoxadifen)、双苯
Figure BDA0001795705050000055
唑酸乙酯(isoxadifen-ethyl)、MON4660(code number)、解草腈(oxabetrinil)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、低级烷基取代的苯甲酸、TI-35(code number)或N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲氨基羰基)氨基]苯磺酰胺(化学名称,CAS登记号:129531-12-0)等。它们可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
本发明的粒状农药组合物中,在包覆含有化合物A的粒核的外层部中,含有液糖是很重要的,所述液糖在常温下不会发生结晶化的糖类。这里的液糖通常被称为糖蜜。作为所述糖蜜的种类,可举出在砂糖的制备工序中生成的甘蔗糖蜜;甜菜糖蜜;提纯糖最终糖蜜;冰糖蜜;含有还原糖的转化糖,例如将蔗糖水解为葡萄糖和果糖而得到的转化糖;以及同时含有蔗糖等非还原性糖和转化糖的糖等,优选含有还原糖的转化糖,即含有还原糖的转化型液糖。在转化型液糖中,优选含有还原糖20%以上的液糖,更优选含有还原糖40%以上的液糖,特别优选含有还原糖约50%,具体而言含有45~54%还原糖的液糖。
所述液糖的含量没有特别限制,取决于待担载于粒核上的农药活性成分的量,优选相对于粒状农药组合物整体为0.5~5质量%,进一步优选为0.8~2质量%。如果该液糖的含量不足,则可能损害化合物A的保存稳定性,或者用作混合农药颗粒剂时,在粒核外层部上担载农药活性成分的功能可能不充分。另一方面,如果液糖的含量过多,则担心粒状农药组合物的固结。
在本发明的粒状农药组合物中,形成含有液糖的外层部的方法没有特别限制,典型的方法可举出:首先用混凝土混合器、诺塔混合器等通常的混合器来混合粒核,并且向其中投入含有液糖的液态物质对粒核的表面层进行包覆。本发明的粒状农药组合物用作混合农药颗粒剂时,可以接着添加农药活性成分,从而担载在粒核外层部上。
此外,由于所述液糖通常是在常温下呈蜜状的粘稠液体,因此有时难以进行用含有该液糖的液态物质对粒核的表面层进行包覆的工序。作为解决该问题的手段,可举出:加热液态物质来降低液糖粘度的方法;向液糖中加入若干量水等溶剂降低液糖粘度的方法等。当将水加入液糖中制备液态物质质时,水的添加量没有特别限制,但适合相对于液态物质质总量为30质量%左右。如果水过量,即制成稀薄的液态物质组成,为了以有效量的液糖对粒核进行包覆,需要加入大量的液态物质质使用,并且由过量的水润湿的粒核相互发生了凝聚,为了将本发明的粒状农药组合物用作混合农药颗粒剂而将农药活性成分包覆在外层部上时,有时对担载农药活性成分的工序带来障碍。
在本发明的粒状农药组合物中,能够通过将农药活性成分担载在外层部上而进一步含有农药活性成分。在外层部上可以只担载一种农药活性成分,也可以同时担载两种以上。农药活性成分可以通过液糖的粘合力担载在粒核的外层部上。
当担载在外层部上的所述农药活性成分在常温下为固体时,通常研磨至粒径为50μm以下,优选研磨至粒径为10μm以下,并且期望作为粉末使用。此外,在该粉末中可以混合如下辅助剂:二氧化硅、硅藻土、硅砂等研磨助剂、木质素磺酸盐、芳基磺酸盐、烷基硫酸盐等表面活性剂;膨润土、粘土、碳酸钙等固体载体;碱金属盐、碱土金属盐、环氧化油脂类等稳定剂;如上所述的药害减轻剂等。
作为对担载在外层部上的农药活性成分进行研磨的方法,可以任选使用公知的研磨装置,具体而言,可以使用冲击式研磨机、气流式研磨机、湿式研磨机等,没有特别限制。此外,在所述研磨时,可以仅研磨农药活性成分,也可以根据需要而预先与所述助剂混合并共同研磨。
当担载在外层部上的所述农药活性成分在常温下为液体时,其能够直接以液体形式担载在所述外层部上,也可以预先吸附在二氧化硅、硅酸盐、木粉、微晶纤维素等吸油性微粉上来制备粉末,然后在常温下以与固体的农药活性成分同样地操作进行处理。
能够担载在外层部上的所述农药活性成分的含量没有限制,相对于粒状农药组合物整体通常为0.05~5质量%,优选为0.1~4质量%,更优选为0.5~3质量%,在使用两种以上作为农药活性成分的情况下以其总量。
此外,只要不损害化合物A的稳定性,可以在粒核中混合一种或两种以上农药活性成分,一般而言,推测为,粒核中含有的农药活性成分的溶出速度变得比较缓慢。本发明的粒状农药组合物中,在欲含有期望快速发挥药效的农药活性成分的情况下,合理地选择为担载在粒核的外层部上的设计。
在本发明的粒状农药组合物中,作为能够包含在粒核中或担载在外层部上的农药活性成分,可举出下述实例,但并没有特别限制。
[除草活性成分]
碘苯腈(ioxynil)、苯草醚(aclonifen)、丙烯醛(acrolein)、唑啶草酮(azafenidin)、三氟羧草醚(acifluorfen)(包含与钠等的盐)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、磺草灵(asulam)、乙草胺(acetochlor)、阿特拉嗪(atrazine)、莎稗磷(anilofos)、氨唑草酮(amicarbazone)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、杀草强(amitrole)、氯丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、甲胺草磷(amiprofos-methyl)、莠灭净(ametryn)、甲草胺(alachlor)、禾草灭(alloxydim)、异
Figure BDA0001795705050000071
隆(isouron)、异
Figure BDA0001795705050000072
氯草酮(isoxachlortole)、异
Figure BDA0001795705050000073
唑草酮(isoxaflutole)、异
Figure BDA0001795705050000074
酰草胺(isoxaben)、异丙隆(isoproturon)、三唑酰草胺(ipfencarbazone)、灭草喹(imazaquin)、甲基咪草烟(imazapic)(包含与胺等的盐)、灭草烟(imazapyr)(包含异丙胺等盐)、咪草酯(imazamethabenz-methyl)、咪草啶酸(imazamox)、咪草烟(imazethapyr)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、三嗪茚草胺(indaziflam)、茚草酮(indanofan)、草止津(eglinazine-ethyl)、禾草畏(esprocarb)、胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、丁氟消草(ethalfluralin)、磺噻隆(ethidimuron)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、氟乳醚乙酯(ethoxyfen-ethyl)、乙氧呋草黄(ethofumesate)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、茵多酸-二钠(endothal-disodium)、恶草灵(oxadiazon)、丙炔
Figure BDA0001795705050000081
草酮(oxadiargyl)、
Figure BDA0001795705050000082
嗪草酮(oxaziclomefone)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、黄草消(oryzalin)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、坪草丹(orbencarb)、油酸(oleic acid)、唑草胺(cafenstrole)、唑草酮酯(carfentrazone-ethyl)、卡灵草(karbutilate)、长杀草(carbetamide)、喹禾灵乙酯(quizalofop-ethyl)、精喹禾灵乙酯(quizalofop-P-ethyl)、喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl)、灭藻醌(quinoclamine)、二氯喹啉酸(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、苄草隆(cumyluron)、氯酰草膦(clacyfos)、甘草膦(glyphosate)(包含钠、钾、铵、胺、丙胺、异丙胺、二甲胺或三甲基硫等的盐)、草铵膦(glufosinate)(包含胺或钠等的盐)、精草铵膦-钠(glufosinate-P-sodium)、烯草酮(clethodim)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、二氯吡啶酸(clopyralid)、异
Figure BDA0001795705050000083
草酮(clomazone)、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、氯甲酰草胺(clomeprop)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、草灭平(chloramben)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、氯酞酸甲酯(chlorthal-dimethyl)、赛草青(chlorthiamid)、氯酞亚胺(chlorphthalim)、整形素(chlorflurenol-methyl)、氯普芬(chlorpropham)、氯溴隆(chlorbromuron)、枯草隆(chloroxuron)、绿麦隆(chlorotoluron)、ketospiradox(包含钠、钙或铵等盐)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、假蒟亭碱(sarmentine)、氰草津(cyanazine)、氰胺(cyanamide)、敌草隆(diuron)、乙酰甲草胺(diethatyl-ethyl)、麦草畏(dicamba)(包含胺、二乙胺、异丙胺、二甘醇胺、钠或锂等的盐)、草灭特(cycloate)、噻草酮(cycloxydim)、双氯磺草胺(diclosulam)、环胺磺隆(cyclosulfamuron)、cyclopyrimorate、敌草腈(dichlobenil)、精禾草灵(diclofop-P-methyl)、禾草灵(diclofop-methyl)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、敌草快(diquat)、氟硫草定(dithiopyr)、环草隆(siduron)、敌乐胺(dinitramine)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、醚磺隆(cinosulfuron)、地乐酚(dinoseb)、特乐酚(dinoterb)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、草乃敌(diphenamid)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、西玛津(simazine)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、精二甲吩草胺(dimethenamid-P)、西草净(simetryn)、哌草丹(dimepiperate)、
Figure BDA0001795705050000091
唑隆(dimefuron)、环庚草醚(cinmethylin)、灭草灵(swep)、磺草酮(sulcotrione)、甲磺草胺(sulfentrazone)、草硫膦(sulfosate)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、甲嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、烯禾啶(sethoxydim)、特草定(terbacil)、杀草隆(daimuron)、thaxtomin A、茅草枯(dalapon)、噻唑烟酸(thiazopyr)、tiafenacil、噻酮磺隆(thiencarbazone)(包含钠盐、甲酯等)、仲草丹(tiocarbazil)、禾草丹(thiobencarb)、噻二唑草胺(thidiazimin)、噻吩磺隆甲酯(thifensulfuron-methyl)、甜菜安(desmedipham)、敌草净(desmetryne)、噻吩草胺(thenylchlor)、牧草胺(tebutam)、丁噻隆(tebuthiuron)、吡喃草酮(tepraloxydim)、特糠酯酮(tefuryltrione)、环磺酮(tembotrione)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、甲氧去草净(terbumeton)、苯吡唑草酮(topramezone)、脱莠定(tralkoxydim)、三嗪氟草胺(triaziflam)、醚苯磺隆(triasulfuron)、氟酮磺草胺(triafamone)、野麦畏(tri-allate)、草达津(trietazine)、定草酯(triclopyr)、三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯(triclopyr-butotyl)、三氟草嗪(trifludimoxazin)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、氟胺磺隆甲酯(triflusulfuron-methyl)、氟乐灵(trifluralin)、三氟啶磺隆钠盐(trifloxysulfuron-sodium)、苯磺隆(tribenuron-methyl)、tolpyralate、抑草生(naptalam)(包含与钠等的盐)、萘丙胺(naproanilide)、敌草胺(napropamide)、敌草胺-M(napropamide-M)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、草不隆(neburon)、达草灭(norflurazon)、灭草猛(vernolate)、百草枯(paraquat)、氟氯吡啶苄酯(halauxifen-benzyl)、氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)、氟吡禾灵(haloxyfop)、精氟吡禾灵(haloxyfop-P)、氟吡乙禾灵(haloxyfop-etotyl)、halosafen、氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、毒莠定(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、双环吡喃酮(bicyclopyrone)、双草醚钠盐(bispyribac-sodium)、唑啉草酯(pinoxaden)、甲羧除草醚(bifenox)、哌草磷(piperophos)、双唑草腈(pyraclonil)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、苄草唑(pyrazoxyfen)、吡嘧磺隆乙酯(pyrazosulfuron-ethyl)、吡唑特(pyrazolynate)、双丙氨膦(bilanafos)、吡草醚乙酯(pyraflufen-ethyl)、氯苯哒醇(pyridafol)、嘧草硫醚钠盐(pyrithiobac-sodium)、哒草特(pyridate)、环酯草醚(pyriftalid)、稗草畏(pyributicarb)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、嘧磺草胺(pyrimisulfan)、肟啶草(pyriminobac-methyl)、砜吡草唑(pyroxasulfone)、甲氧磺胺(pyroxsulam)、棉胺宁(phenisopham)、非草隆(fenuron)、fenoxasulfone、噁唑禾草灵(fenoxaprop)(包含甲基、乙基、异丙基酯)、精
Figure BDA0001795705050000092
唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)(包含甲基、乙基、异丙基酯)、酚醌草酮(fenquinotrione)、噻唑禾草灵(fenthiaprop-ethyl)、四唑酰草胺(fentrazamide)、苯敌草(phenmedipham)、甲酰氨嘧磺隆(foramsulfuron)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、丁胺磷(butamifos)、丁草敌(butylate)、丁烯草胺(butenachlor)、地禾安(butralin)、丁氧环酮(butroxydim)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、氟燕灵(flamprop)(包含甲基、乙基、异丙酯)、精氟燕灵M(flamprop-M)(包含甲基、乙基、异丙酯)、氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-P-butyl)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟草隆(fluometuron)、乙羧氟草醚乙酯(fluoroglycofen-ethyl)、氟酮磺隆钠盐(flucarbazone-sodium)、氟消草(fluchloralin)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、嗪草酸甲酯(fluthiacet-methyl)、甲基氟啶嘧磺隆钠盐(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、氟噻草胺(flufenacet)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、四氟丙酸(flupropanate)、氟胺草唑(flupoxame)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟啶草酮(fluridone)、呋草酮(flurtamone)、氟草烟(fluroxypyr)、氟咯草酮(flurochloridone)、丙草胺(pretilachlor)、丙苯磺隆(procarbazone-sodium)、氨氟乐灵(prodiamine)、氟磺隆(prosulfuron)、苄草丹(prosulfocarb)、恶草酸(propaquizafop)、毒草胺(propachlor)、扑灭津(propazine)、敌稗(propanil)、炔苯酰草胺(propyzamide)、异丙草胺(propisochlor)、嗪咪唑嘧磺隆(propyrisulfuron)、苯胺灵(propham)、氟唑草胺(profluazol)、丙苯磺隆钠(propoxycarbazone-sodium)、环苯草酮(profoxydim)、除草定(bromacil)、溴莠敏(brompyrazon)、扑草净(prometryn)、扑灭通(prometon)、溴苯腈(bromoxynil)(包含丁酸、辛酸或庚酸等的酯体)、杀草肟(bromofenoxim)、溴丁酰草胺(bromobutide)、双氟磺草胺(florasulam)、florpyrauxifen、环嗪酮(hexazinone)、烯草胺(pethoxamid)、草除灵(benazolin)、五氟磺草胺(penoxsulam)、胺苯吡菌酮(heptamaloxyloglucan)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、克草猛(pebulate)、壬酸(pelargonic acid)、bencarbazone、二甲戊灵(pendimethalin)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、地散磷(bensulide)、苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、苯达松(bentazone)、蔬草灭(pentanochlor)、
Figure BDA0001795705050000101
嗪酮(pentoxazone)、氟落灵(benfluralin)、呋草黄(benfuresate)、杀木膦(fosamine)、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲酰氨基嘧磺隆(foramsulfuron)、2-甲-4-氯丙酸(mecoprop)(包含钠、钾、异丙胺、三乙醇胺、二甲胺等的盐)、2-甲-4-氯丙酸-P-钾(mecoprop-P-potassium)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron-methyl)、硝磺草酮(mesotrione)、吡草胺(metazachlor)、嗪吡嘧磺隆(metazosulfuron)、冬播宁(methabenzthiazuron)、苯嗪草酮(metamitron)、
Figure BDA0001795705050000111
唑酰草胺(metamifop)、甲基胂酸二钠(DSMA,disodiummethylarsonate)、methiozolin、苯丙隆(methyldymuron)、甲氧隆(metoxuron)、磺草唑胺(metosulam)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、溴谷隆(metobromuron)、吡喃隆(metobenzuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、嗪草酮(metribuzin)、苯噻酰草胺(mefenacet)、单嘧磺隆(monosulfuron)(包含甲基、乙基、异丙基酯)、绿谷隆(monolinuron)、禾草敌(molinate)、碘甲磺隆(iodosulfuron)、甲基碘磺隆钠盐(iodosulfulon-methyl-sodium)、碘嗪磺隆(iofensulfuron)、碘嗪磺隆钠(iofensulfuron-sodium)、乳氟禾草灵(lactofen)、lancotrione、利谷隆(linuron)、玉嘧磺隆(rimsulfuron)、环草定(lenacil)、三氯乙酸(TCA,trichloroacetic acid)(包含钠、钙或铵等盐)、2,3,6-TBA(2,3,6-三氯苯甲酸)、2,4,5-T(2,4,5-三氯苯氧基醋酸)、2,4-D(2,4-二氯苯氧基醋酸)(包含胺、二乙胺、三乙醇胺、异丙胺、钠或锂等的盐)、灭藻醌(CAN,2-amino-3-chloro-1,4-naphthoquinone)、2-甲基4-氯苯氧基乙酸(MCPA,4-chloro-o-tolyloxyacetic acid),2-甲基-4-氯苯氧基丁酸(MCPB,4-(4-chloro-o-tolyloxy)butyric acid)(包含钠盐、乙酯)、2,4-DB(4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸)、DNOC(4,6-二硝基-O-甲酚)(包含胺或钠等的盐)、AE-F-150944(code number)、HW-02(code number)、IR-6396(code number)、MCPA·硫代乙基(MCPA-thioethyl)、SYP-298(code number)、SYP-300(code number)、EPTC(S-乙基二丙基硫代氨基甲酸酯)、精异丙甲草胺(S-metolachlor)。
[杀虫活性成分]
氟丙菊酯(acrinathrin)、印楝素(azadirachtin)、甲基吡啶磷(azamethiphos)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、保棉磷(azinphos-methyl)、灭螨醌(acequinocyl)、啶虫脒(acetamiprid)、乙酰虫腈(acetoprole)、乙酰甲胺磷(acephate)、三唑锡(azocyclotin)、阿巴克丁(abamectin)、afidopyropen、阿福拉纳(afoxolaner)、磺胺螨酯(amidoflumet)、阿米曲士(amitraz)、棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、涕灭砜威(aldoxycarb)、丙烯除虫菊(allethrin)[包含d-顺-反-体、d-反-体]、异丙三唑硫磷(isazophos)、异酰胺磷(isamidofos)、水胺硫磷(isocarbophos)、异
Figure BDA0001795705050000112
唑磷(isoxathion)、甲基异柳磷(isofenphos-methyl)、异丙威(isoprocarb)、伊维菌素(ivermectin)、氰咪唑硫磷(imicyafos)、吡虫啉(imidacloprid)、炔咪菊酯(imiprothrin)、茚虫威(indoxacarb)、高效氰戊菊酯(esfenvalerate)、乙硫苯威(ethiofencarb)、乙硫磷(ethion)、乙虫腈(ethiprole)、二溴乙烷(ethylene dibromide)、乙螨唑(etoxazole)、依芬普司(etofenprox)、灭线磷(ethoprophos)、乙嘧硫磷(etrimfos)、因灭汀(emamectinbenzoate)、硫丹(endosulfan)、右旋烯炔菊酯(empenthrin)、杀线威(oxamyl)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、亚异砜磷(oxydeprofos)、氧乐果(omethoate)、硫线磷(cadusafos)、kappa-tefluthrin、kappa-bifenthrin、水黄皮素(karanjin)、杀螟丹(cartap)、胺甲萘(carbaryl)、丁硫克百威(carbosulfan)、虫螨威(carbofuran)、γ-BHC(gamma-BHC)、灭杀威(xylylcarb)、喹硫磷(quinalphos)、烯虫炔酯(kinoprene)、灭螨猛(chinomethionat)、蝇毒磷(coumaphos)、冰晶石(cryolite)、噻虫胺(clothianidin)、四螨嗪(clofentezine)、环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、氯丹(chlordane)、氯化苦(chloropicrin)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、溴虫腈(chlorfenapyr)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氟啶脲(chlorfluazuron)、氯甲磷(chlormephos)、氯丙炔菊酯(chloroprallethrin)、杀螟腈(cyanophos)、丁醚脲(diafenthiuron)、除线特(diamidafos)、氰虫酰胺(cyantraniliprole)、除螨灵(dienochlor)、腈吡螨酯(cyenopyrafen)、蔬果磷(dioxabenzofos)、苯虫醚(diofenolan)、环溴虫酰胺(cyclaniliprole)、百治磷(dicrotophos)、除线磷(dichlofenthion)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、敌敌畏(dichlorvos)、dicloromezotiaz、1,3-二氯丙烯(1,3-dichloropropene)、开乐散(dicofol)、地昔尼尔(dicyclanil)、乙拌磷(disulfoton)、呋虫胺(dinotefuran)、消螨通(dinobuton)、氯氟氰虫酰胺(cyhalodiamide)、三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)[包含gamma-体、lambda-体]、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)[包含(1R)-trans-体]、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)[包含beta-体]、除虫脲(diflubenzuron)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、氟螨嗪(diflovidazin)、杀螨锡(cyhexatin)、氯氰菊酯(cypermethrin)[包含alpha-体、beta-体、theta-体、zeta-体]、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、乐果(dimethoate)、硅白灵(silafluofen)、环丙马秦(cyromazine)、乙基多杀菌素(spinetoram)、赐诺杀(spinosad)、螺螨酯(spirodiclofen)、螺虫乙酯(spirotetramat)、螺甲螨酯(spiromesifen)、sulcofuron-sodium、氟虫胺(sulfluramid)、氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)、治螟磷(sulfotep)、二嗪农(diazinon)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、tioxazafen、硫双威(thiodicarb)、杀虫环(thiocyclam)、杀虫双(thiosultap)、硫磷嗪(thionazin)、久效威(thiofanox)、甲基乙拌磷(thiometon)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、三氯杀螨砜(tetradifon)、氟氰虫酰胺(tetraniliprole)、四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、虫酰肼(tebufenozide)、吡螨胺(tebufenpyrad)、七氟菊酯(tefluthrin)、伏虫隆(teflubenzuron)、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、双硫磷(temephos)、溴氰菊酯(deltamethrin)、特丁磷(terbufos)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、唑蚜威(triazamate)、三唑磷(triazophos)、三氯磷酸酯(trichlorfon)、杀铃脲(triflumuron)、三氟苯嘧啶(triflumezopyrim)、混灭威(trimethacarb)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、二溴磷(naled)、烯啶虫胺(nitenpyram)、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、蜡蚧轮枝菌(Verticillium lecanii)、烯虫乙酯(hydroprene)、穿刺巴斯德氏柄菌胞子(Pasteuriapenetrans)、蚜灭磷(vamidothion)、对硫磷(parathion)、对硫磷甲酯(parathion-methyl)、溴氟醚菊酯(halfenprox)、氯虫酰肼(halofenozide)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、2-环戊烯基生物烯丙菊酯(bioallethrin S-cyclopentenyl)、除虫菊酯(bioresmethrin)、双三氟虫脲(bistrifluron)、氟蚁腙(hydramethylnon)、联苯肼酯(bifenazate)、联苯菊酯(bifenthrin)、pyflubumide、胡椒基丁醚(piperonyl butoxide)、吡蚜酮(pymetrozine)、吡唑硫磷(pyraclofos)、吡嗪氟虫腈(pyrafluprole)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、哒螨灵(pyridaben)、啶虫丙醚(pyridalyl)、吡氟喹虫唑(pyrifluquinazon)、吡唑虫啶(pyriprole)、蚊蝇醚(pyriproxyfen)、抗蚜威(pirimicarb)、嘧螨醚(pyrimidifen)、嘧螨胺(pyriminostrobin)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、除虫菊内酯(pyrethrine)、氨磺磷(famphur)、氟虫清(fipronil)、喹螨醚(fenazaquin)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟松(fenitrothion)、苯氧威(fenoxycarb)、苯硫威(fenothiocarb)、酚丁灭宁(phenothrin)[包含(1R)-trans-体]、仲丁威(fenobucarb)、倍硫磷(fenthion)、稻丰散(phenthoate)、氰戊菊酯(fenvalerate)、唑螨酯(fenpyroximate)、苯丁锡(fenbutatin oxide)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、地虫膦(fonofos)、硫酰氟(sulfuryl fluoride)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、噻嗪酮(buprofezin)、呋线威(furathiocarb)、丙炔菊酯(prallethrin)、嘧螨酯(fluacrypyrim)、三氟咪啶酰胺(fluazaindolizine)、氟佐隆(fluazuron)、联氟砜(fluensulfone)、氟乙酸钠(sodiumfluoroacetate)、fluxametamide、氟环脲(flucycloxuron)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、磺菌胺(flusulfamide)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)[包含tau-体]、氟吡呋喃酮(flupyradifurone)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、丁虫腈(flufiprole)、嘧虫胺(flufenerim)、氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、氟虫脲(flufenoxuron)、fluhexafon、氟虫双酰胺(flubendiamide)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、protrifenbute、丙硫磷(prothiofos)、protrifenbute、氟啶虫酰胺(flonicamid)、丙虫磷(propaphos)、快螨特(propargite)、丙溴磷(profenofos)、broflanilide、丙氟菊酯(profluthrin)、胺丙畏(propetamphos)、残杀威(propoxur)、flometoquin、溴螨酯(bromopropylate)、噻满酮(hexythiazox)、氟铃脲(hexaflumuron)、细脚拟青霉(Paecilomyces tenuipes)、蝉拟青霉菌(Paecilomyces fumosoroceus)、heptafluthrin、蚜螨磷(heptenophos)、氯菊酯(permethrin)、benclothiaz、杀虫磺(bensultap)、苯螨特(benzoximate)、恶虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、纤细白僵菌(Beauveria tenella)、巴西安白僵菌(Beauveria bassiana)、布氏白僵菌(Beauveria brongniartii)、辛硫磷(phoxim)、伏杀磷(phosalone)、噻唑磷(fosthiazate)、噻线膦(fosthietan)、磷胺(phosphamidon)、亚胺硫磷(phosmet)、杀螨菌素(polynactins)、灭蚜磷(formetanate)、甲拌磷(phorate)、马拉硫磷(malathion)、密灭汀(milbemectin)、灭蚜磷(mecarbam)、甲亚砜磷(mesulfenfos)、蒙五一五(methoprene)、灭多威(methomyl)、氰氟虫腙(metaflumizone)、甲胺磷(methamidophos)、威百亩(metham)、灭虫威(methiocarb)、杀扑磷(methidathion)、异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、溴甲烷(methyl bromide)、甲氧氯(methoxychlor)、灭芬诺(methoxyfenozide)、甲醚菊酯(methothrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、ε-甲氧苄氟菊酯(epsilon-metofluthrin)、速灭威(metolcarb)、速灭磷(mevinphos)、氯氟醚菊酯(meperfluthrin)、两栖单顶孢菌(Monacrosporium phymatophagum)、久效磷(monocrotophos)、甲氧苄氟菊酯(momfluorothrin)、epsilon-momfluorothrin、诱杀酯A(litlure-A)、诱杀酯B(litlure-B)、磷化铝(aluminium phosphide)、磷化锌(zincphosphide)、磷化氢(phosphine)、虱螨脲(lufenuron)、红圆蚧引诱剂(rescalure)、灭虫菊(resmethrin)、雷皮菌素(lepimectin)、鱼藤酮(rotenone)、苯丁锡(fenbutatin oxide)、氰化钙(calcium cyanide)、硫酸烟碱(nicotinesulfate)、(Z)-11-十四烯基=乙酸酯、(Z)-11-十六烯醛、(Z)-11-十六烯基=乙酸酯、(Z)-9,12-十四碳二烯基=乙酸酯、(Z)-9-十四碳烯-1-醇、(Z,E)-9,11-十四碳二烯基=乙酸酯、(Z,E)-9,12-十四碳二烯基=乙酸酯、日本甲虫芽孢杆菌(Bacillus popilliae)、枯草芽胞杆菌(Bacillus subtillis)、球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus)、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(Bacillus thuringiensissubsp.Aizawai)、苏云金杆菌以色列亚种(Bacillus thuringiensissubsp.Israelensis)、苏云金芽孢杆菌库斯塔克亚种(Bacillus thuringiensissubsp.Kurstaki)、苏云金芽胞杆菌拟步行亚种(Bacillus thuringiensissubsp.Tenebrionis)、Bt蛋白质(Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1Fa、Cry2Ab、mCry3A、Cry3Ab、Cry3Bb、Cry34/35Ab1)、CL900167(code number)、DCIP(双-(2-氯-1-甲基乙基)醚)、DDT(1,1,1-三氯-2,2-双(4-氯苯基)乙烷)、DEP(二甲基-2,2,2-三氯-1-羟基乙基膦酸酯)、DNOC(4,6-二硝基-o-甲酚)、DSP(O,O-二乙基-O-[4-(二甲基氨基磺酰基)苯基]-硫代磷酸酯)、EPN(O-乙基-O-4-(硝基苯基)苯硫磷酯、核多角体病病毒包埋体、NA-85(code number)、NA-89(codenumber)、NC-515(code number)、RU15525(code number)、ZDI-2501(code number)、XMC、Z-13-二十碳-10-酮、ZXI8901(code number)、ME5382。
[杀菌活性成分]
阿扎康唑(azaconazole)、噻二唑素-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、敌菌灵(anilazine)、吲唑磺菌胺(amisulbrom)、唑嘧菌胺(ametoctradin)、艾敌吗啉(aldimorph)、异噻菌胺(isotianil)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)、异丙噻菌胺(isofetamid)、稻瘟灵(isoprothiolane)、环戊唑醇(ipconazole)、ipfentrifluconazole、异菌脲(iprodione)、异丙菌胺(iprovalicarb)、异稻瘟净(iprobenfos)、抑霉唑(imazalil)、双胍三辛烷基苯磺酸盐(iminoctadine-trialbesilate)、双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadine-triacetate)、亚胺唑(imibenconazole)、敌瘟磷(edifenphos)、乙环唑(etaconazole)、噻唑菌胺(ethaboxam)、乙嘧酚(ethirimol)、乙氧基喹(ethoxyquin)、氯唑灵(etridiazole)、烯肟菌酯(enestroburin)、烯肟菌酯(enoxastrobin)、氟环唑(epoxiconazole)、有机油(organicoils)、恶霜灵(oxadixyl)、曙嗪唑(oxazinylazole)、氟噻唑吡乙酮(oxathiapiprolin)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、喹啉铜(oxine-copper)、土霉素(oxytetracycline)、
Figure BDA0001795705050000151
咪唑富马酸盐(oxpoconazole-fumarate)、奥索利酸(oxolinic acid)、辛酸铜(copperdioctanoate)、辛噻酮(octhilinone)、甲呋酰胺(ofurace)、肟醚菌胺(orysastrobin)、邻苯基苯酚(o-phenylphenol)、春雷霉素(kasugamycin)、敌菌丹(captafol)、氯环丙酰胺(carpropamid)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、香芹酮(carvone)、喹氧灵(quinoxyfen)、quinofumelin、灭螨猛(chinomethionat)、克菌丹(captan)、唑喹菌酮(quinconazole)、五氯硝基苯(quintozene)、双辛胍胺(guazatine)、硫杂灵(cufraneb)、丁香菌酯(coumoxystrobin)、苯氧菊酯(kresoxim-methyl)、克拉康(clozylacon)、乙菌利(chlozolinate)、百菌清(chlorothalonil)、氯苯甲醚(chloroneb)、氰霜唑(cyazofamid)、乙霉威(diethofencarb)、双氯氰菌胺(diclocymet)、抑菌灵(dichlofluanid)、哒菌酮(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、双氯酚(dichlorophen)、二氰蒽醌(dithianon)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇(diniconazole-M)、代森锌(zineb)、敌螨普(dinocap)、dipymetitrone、二苯胺(diphenylamine)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、环氟菌胺(cyflufenamid)、二氟林(diflumetorim)、环丙唑醇(cyproconazole)、嘧菌环胺(cyprodinil)、硅氟唑(simeconazole)、二甲嘧酚(dimethirimol)、二甲基二硫醚(dimethyl disulfide)、烯酰吗啉(dimethomorph)、霜脲氰(cymoxanil)、醚菌胺(dimoxystrobin)、福美锌(ziram)、硫硅菌胺(silthiofam)、链霉素(streptomycin)、螺环菌胺(spiroxamine)、环苯吡菌胺(sedaxane)、苯酰菌胺(zoxamide)、棉隆(dazomet)、噻酰菌胺(tiadinil)、噻苯唑(thiabendazole)、福美双(thiram)、托布津(thiophanate)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、噻呋酰胺(thifluzamide)、四氯硝基苯(tecnazene)、叶枯酞(tecloftalam)、氟醚唑(tetraconazole)、咪菌威(debacarb)、戊唑醇(tebuconazole)、异丁乙氧喹啉(tebufloquin)、特比萘芬(terbinafine)、多果定(dodine)、十二环吗啉(dodemorph)、三唑醇(triadimenol)、三唑酮(triadimefon)、咪唑嗪(triazoxide)、水杨菌胺(trichlamide)、氯啶菌酯(triclopyricarb)、三环唑(tricyclazole)、灭菌唑(triticonazole)、十三吗啉(tridemorph)、氟菌唑(triflumizole)、肟菌酯(trifloxystrobin)、嗪胺灵(triforine)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、甲磺菌胺(tolnifanide)、甲苯氟磺胺(tolprocarb)、代森钠(nabam)、那他霉素(natamycin)、萘替芳(naftifine)、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、壬基酚磺酸铜(copper nonyl phenolsulphonate)、枯草芽胞杆菌(Bacillus subtilis)(strain:QST 713)、有效霉素(validamycin)、缬菌胺(valifenalate)、picarbutrazox、联苯吡菌胺(bixafen)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、氟唑菌酰羟胺(pydiflumetofen)、联苯三唑醇(bitertanol)、乐杀螨(binapacryl)、联苯(biphenyl)、哌丙灵(piperalin)、恶霉灵(hymexazol)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、pyraziflumid、定菌磷(pyrazophos)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、派瑞芬酮(pyriofenone)、氯啶菌酯(pyrisoxazole)、比芬诺(pyrifenox)、稗草畏(pyributicarb)、吡菌苯威(pyribencarb)、嘧霉胺(pyrimethanil)、咯喹酮(pyroquilon)、乙烯菌核利(vinclozolin)、福美铁(ferbam)、
Figure BDA0001795705050000171
唑酮(famoxadone)、叶枯净(phenazine oxide)、咪唑菌酮(fenamidone)、烯肟菌胺(fenaminstrobin)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、氰菌胺(fenoxanil)、嘧菌腙(ferimzone)、拌种咯(fenpiclonil)、fenpicoxamid、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酰胺(fenfuram)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、环酰菌胺(fenhexamid)、灭菌丹(folpet)、苯酞(phthalide)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、麦穗宁(fuberidazole)、稻瘟净(blasticidin-S)、福拉比(furametpyr)、呋霜灵(furalaxyl)、呋喃甲酸(furancarboxylic acid)、氟啶胺(fluazinam)、3-(二氟甲基)-N-(7-氟-2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(fluindapyr)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟酰亚胺(fluoroimide)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、氟喹唑(fluquinconazole)、呋菌唑(furconazole)、呋醚唑(furconazole-cis)、咯菌腈(fludioxonil)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟噻唑菌腈(flutianil)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、氟联苯菌(flumetover)、氟吗啉(flumorph)、丙氧喹啉(proquinazid)、咪鲜胺(prochloraz)、腐霉利(procymidone)、胺丙威(prothiocarb)、丙硫菌唑(prothioconazole)、溴硝丙二醇(bronopol)、霜霉威盐酸盐(propamocarb-hydrochloride)、丙环唑(propiconazole)、丙森锌(propineb)、噻菌灵(probenazole)、糠菌唑(bromuconazole)、flometoquin、己唑醇(hexaconazole)、苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、麦锈灵(benodanil)、苯菌灵(benomyl)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、苯噻硫氰(benthiazole)、苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、氟唑菌苯胺(penflufen)、啶酰菌胺(boscalid)、福赛得(fosetyl)(铝(alminium)、钙(calcium)、钠(sodium))、多抗霉素(polyoxin)、福美锌(polycarbamate)、波尔多液(Bordeaux mixture)、代森锰锌(mancozeb)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、mandestrobin、代森锰(maneb)、腈菌唑(myclobutanil)、矿物油(mineral oils)、灭粉霉素(mildiomycin)、磺菌威(methasulfocarb)、威百亩(metam)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)、代森联(metiram)、叶菌唑(metconazole)、苯氧菌胺(metominostrobin)、苯菌酮(metrafenone)、嘧菌胺(mepanipyrim)、mefentrifluconazole、消螨多(meptyldinocap)、灭锈胺(mepronil)、碘代丙炔基丁基甲胺酸酯(iodocarb)、昆布多糖(laminarin)、亚磷酸及盐(phosphorous acid and salts)、碱式氯化铜(copper oxychloride)、银(silver)、氧化亚铜(cuprous oxide)、氢氧化铜(copper hydroxide)、碳酸氢钾(potassium bicarbonate)、碳酸氢钠(sodiumbicarbonate)、硫(sulfur)、羟喹啉硫酸盐(oxyquinoline sulfate)、硫酸铜(coppersulfate)、(3,4-二氯异噻唑-5-基)甲基4-(叔丁基)苯甲酸酯(化学名称、CAS注册号:1231214-23-5)、3-((3,4-二氯异噻唑-5-基)甲氧基)苯并[d]异噻唑-1,1-二氧化物(化学名称、CAS注册号:957144-77-3)、BAF-045(code number)、BAG-010(code number)、UK-2A(code number)、DBEDC(十二烷基苯磺酸双乙烯二胺铜络盐[II])、MIF-1002(codenumber)、TPTA(三苯基乙酸锡)、TPTC(三苯基氯化锡)、TPTH(三苯基氢氧化锡)、非病原性胡萝卜软腐欧文氏。
[植物生长调节活性成分]
1-甲基环丙烯(1-methylcyclopropene)、1-萘基乙酰胺(1-naphthylacetamide)、2,6-二异丙基萘(2,6-diisopropylnaphthalene)、4-CPA(4-氯苯氧基乙酸)、苄基氨基嘌呤(benzylaminopurine)、环丙嘧啶醇(ancymidol)、艾维激素(aviglycine)、香芹酮(carvone)、矮壮素(chlormequat)、调果酸(cloprop)、坐果酸(cloxyfonac)、坐果酸钾(cloxyfonac-potassium)、环烷基酰苯胺(cyclanilide)、细胞激肽(cytokinins)、丁酰肼(daminozide)、敌草克(dikegulac)、噻节因(dimethipin)、乙烯利(ethephon)、丙酰芸苔素内酯(epocholeone)、吲唑酯(ethychlozate)、氟节胺(flumetralin)、调嘧醇(flurenol)、调嘧醇(flurprimidol)、氯吡脲(forchlorfenuron)、赤霉素(gibberellins)、抗倒胺(inabenfide)、吲哚乙酸(indole acetic acid)、吲哚丁酸(indole butyric acid)、马来酰肼(maleic hydrazide)、氟草磺(mefluidide)、缩节胺(mepiquat chloride)、正癸醇(n-decanol)、多效唑(paclobutrazol)、调环酸钙(prohexadione-calcium)、茉莉酮(prohydrojasmon)、杀雄啉(sintofen)、噻苯隆(thidiazuron)、三十烷醇(triacontanol)、抗倒酯(trinexapac-ethyl)、烯效唑(uniconazole)、精烯效唑-P(uniconazole-P)、4-氧-4-(2-苯基乙基)氨基丁酸(化学名、CAS注册号:1083-55-2)、过氧化钙。
本发明的制备粒状农药组合物的方法中包括:制备含有3-(3,4-二氯异噻唑-5-基甲氧基)-1,2-苯并噻唑-1,1-二氧化物的粒核的工序;以及用含有在常温下不结晶化的糖类即液糖的液态物质,包覆上述工序中获得的粒核表面,从而在所述粒核的表面形成外层部的工序。本发明的制备粒状农药组合物的方法中,在形成所述外层部的工序之后,可以根据需要进一步具有将农药活性成分担载在所述外层部上的工序。
在本发明的粒状农药组合物中,制备含有化合物A的粒核的工序可以如下进行:例如将化合物A与细粉状固体载体制成混合物,并将该混合物通过搅拌混合造粒法、翻滚造粒法、挤出造粒法、破碎造粒法、流动层造粒法、压缩造粒法、真空干燥造粒法等公知的造粒方法制成造粒产物。
在用含有液糖的液态物质包覆上述工序获得的粒核的表面,并且在所述粒核的表面上形成外层部的工序中,典型的方法有:首先用混凝土混合器、诺塔混合器等通常的混合器混合粒核,并且向其中加入含有液糖的粒状物对粒核的表面层进行包覆,形成外层部。当加入含有液糖的粒状物但难以对粒核的表层进行包覆时,可以预先对液态物质进行加热或向液糖中加入若干量水等溶剂来降低液态物质的粘度,然后再加入液态物质。
然后,在将待担载于外层部的农药活性成分担载在所述粒核外层部的工序中,将农药活性成分添加于上述工序中获得的粒核外层部上,使其担载于所述外层部即可。担载于外层部上的农药活性成分可以直接使用,但通常预先将其研磨至粒径为50μm以下,优选为10μm以下。作为这种研磨的方法,可以任选使用公知的研磨装置,具体而言,可以使用冲击式研磨机、气流式研磨机等,没有特别限制。此外,在所述研磨时,可以单独研磨待担载于外层部的农药活性成分,也可以根据需要而预先与所述助剂混合并共同研磨。此外,在农药活性成分为液体的情况下,还可以预先将其吸附于所述吸油性粉末上以制成粉末状。
本发明的粒状农药组合物适用于农药施用的所有场合,在种子的发芽、生根阶段或幼苗的生长阶段,即所谓的播种育苗期内特别有效。例如,在水稻箱育苗中混合育苗培育土时、在播种时覆土前或覆土后、从萌发阶段到移栽前的时期对应于播种育苗期。此外,近年已经开发出移植的同时施用,并且也可以应用于该领域。此外,在蔬菜等的育苗盘育苗中也一样,可以适用于从混合育苗培养土直到移栽时,特别优选播种时和发芽期施用、以及移栽时的植孔处理等。需要说明的是,虽然在播种以及育苗期的栽培通常使用育苗培养土,但是也可适用于育苗垫或育苗片等培养土以外的栽培。
作为施用的方法,可以通过与常规的农药颗粒剂相同的方法进行施用,例如可举出通过如下方式的方法等:直接用手撒粒、手动型撒粒机、电动型撒粒机、背负动力型撒粒机、运行动力型撒粒机、拖拉机搭载型撒粒机、插秧机搭载型撒粒机、侧条施用施药机、无人直升机等航空撒粒机。另外,在水稻育苗箱的施用中,例示了:用能够量取指定量的量杯舀取粒状农药组合物,并撒在育苗箱中的方法;放入专用的育苗箱散布容器中并撒粒在育苗箱中的方法、;从粒状农药组合物的包装容器上设有的排出口或孔等直接撒粒到育苗箱中的方法;通过使用动力型撒粒机撒粒到广范围配置的大量育苗箱中的方法;通过播种作业时专用的装置撒粒到育苗箱中的方法;与育苗土壤混合的方法等。
为了适当地进行所述撒布,本发明的粒状农药组合物的物理性质优选与各种项目相对应分别控制在一定范围内。例如在农药法定检查方法中,表观比重优选为0.3~2,更优选为0.5~1.5。在全部农用球磨机法中,颗粒的硬度优选为20以下,更优选为10以下。粒度优选为:通过筛孔为1700μm的筛网,并且不能通过筛孔为300μm的筛网的颗粒,为粒状组合物整体的90质量%以上。
此外,当粒核的形状为近似圆柱状时,截面圆的直径通常为0.3~1.7mm,优选为0.5~1.5mm,进一步优选为8~1.2mm。与圆柱的高度对应的粒长优选为截面圆直径的0.5~6倍,但是在使用播种作业时的专用装置进行撒布的情况下,例如通过苗箱施用药剂撒布装置(株式会社美善制造,型号KS-25:辊式撒粒机)或苗箱施药料斗(株式会社Suzutec制造,型号SDP-33S、SDP-103S:辊式撒粒机)、盆式育苗用箱施药装置(Minoru产业株式会社制造,型号MPA-21:辊式撒粒机)进行撒布的情况下,粒长为截面圆直径的2.5倍以上的颗粒优选占粒状组合物整体的50质量%以下,更优选40质量%以下。
需要说明的是,就施用本发明的粒状农药组合物时的施用量而言,在水田或耕地的情况下,施用量为每10公顷0.1~20kg,优选0.2~5kg,而在水稻育苗箱的情况下,施用量为每个育苗箱(通常为0.16m2)10~200克,优选10~100克。另外,当施用于育苗盘时,每个育苗盘(128个孔)的施用量为30g左右即可。
实施例
以下,对本发明的具体实施例进行说明,但是本发明不限于这些实施例。需要说明的是,在以下实施例、比较例中,“份”表示质量份,“%”表示质量%。此外,“短径”是指近似圆柱状造粒产物的截面圆直径,“纵横比”是指近似圆柱状造粒产物的粒长除以所述短径而得的商。
[实施例1]
在2份的化合物A、烷基苯磺酸盐0.35份、预胶凝淀粉3份和粘土90.45份中,加入指定量的水,并进行混炼,然后使用按装有孔径为1.2mm的筛网的圆筒造粒器(バスケットリューザー)进行挤出造粒,并对造粒产物进行干燥,得到短径为1.2mm,且纵横比约为3的近似圆柱状的粒核。通过诺塔混合器对该粒核95.8份进行混合,并且,添加将1.2份的含有约50%的还原糖的液糖(商品名:Nitto High Sweet Deluxe,三菱化学Foods株式会社制造)加热至70℃而得到的液态物质,对粒核的表面层进行了包覆,在粒核的表面上形成外层部,由此获得具有由液糖包覆而形成的粒核外层部的粒状农药组合物。
[实施例2]
在2份的化合物A、烷基苯磺酸盐0.35份、预胶凝淀粉3份和粘土90.45份中,加入指定量的水,进行混炼,然后使用装有孔径为1.2mm的筛网的圆筒造粒器进行挤出造粒,并对造粒产物进行干燥,得到短径为1.2mm,且纵横比约为3的近似圆柱状的粒核。通过诺塔混合器对该粒核95.8份进行混合,并且,添加向1.2份的含有约50%的还原糖的液糖(商品名:Nitto High Sweet Deluxe,三菱化学Foods社制造)中,混入若干量的水而得到的液态物至,对粒核的表面层进行了包覆,通过干燥除去所述液态物质的水,在粒核的表面上形成外层部,由此获得具有由液糖包覆而形成的粒核外层部的粒状农药组合物。
[实施例3]
通过诺塔混合器对97份的实施例1中得到的粒状农药组合物进行混合,并且,添加由气流式研磨机研磨而得到的灭锈胺3份,并使其担载于粒核外层部上,由此获得具有由液糖包覆而形成的粒核外层部,并且在该粒核外层部担载有灭锈胺的粒状农药组合物。
[实施例4]
通过诺塔混合器对97份的实施例1中得到的粒状农药组合物进行混合,并且,添加由湿式研磨机研磨而得到的作为3份吡菌苯威和7份水的混合物的分散液,使其担载于粒核外层部上,通过干燥除去所述分散液的水,由此获得具有由液糖包覆而形成的粒核外层部,并且在该粒核外层部担载有吡菌苯威的粒状农药组合物。
[实施例5]
通过诺塔混合器对实施例1中得到的97份的粒状农药组合物进行混合,并且,添加由气流式研磨机研磨而得到的1.5份苯噻菌胺-异丙酯和1.5份粘土的混合物,使其担载于粒核外层部上,由此获得具有由液糖包覆而形成的粒核外层部,并且在该粒核外层部担载有苯噻菌胺-异丙酯的粒状农药组合物。
[实施例6]
通过诺塔混合器对实施例2中得到的97份的粒状农药组合物进行混合,并且,添加由冲击式研磨机研磨而得到的3份嘧菌胺,使其担载于粒核外层部上,由此获得具有由液糖包覆而形成的粒核外层部并且在该粒核外层部担载有嘧菌胺的粒状农药组合物。
[实施例7]
通过诺塔混合器对实施例2中得到的97份的粒状农药组合物进行混合,并且,添加3份异稻瘟净,使其担载于粒核外层部上,由此获得具有由液糖包覆而形成的粒核外层部并且在该粒核外层部担载有异稻瘟净的粒状农药组合物。
[实施例8]
通过诺塔混合器对实施例2中得到的97份的粒状农药组合物进行混合,并且,添加由气流式研磨机研磨而得到的3份苯硫威,使其担载于粒核外层部上,由此获得具有由液糖包覆而形成的粒核外层部,并且在该粒核外层部担载有苯硫威的粒状农药组合物。
[比较例1]
在2份的化合物A、烷基苯磺酸盐0.35份、预胶凝淀粉3份和粘土90.45份中,加入指定量的水,并进行混炼,然后使用按装有孔径为1.2mm的筛网的圆筒造粒器进行挤出造粒,并对造粒产物进行干燥,得到短径为1.2mm,纵横比约为3的近似圆柱状的粒核。通过诺塔混合器对该粒核95.8份进行混合,并且,添加将木质素磺酸盐1.2份与若干水混合而得到的液态物质,对粒核的表面层进行包覆,通过干燥除去所述液态物质的水,由此获得具有由木质素磺酸盐包覆而形成的粒核外层部的粒状农药组合物。
[比较例2]
在2份的化合物A、烷基苯磺酸盐0.35份、预胶凝淀粉3份和粘土90.45份中,加入指定量的水,并进行混炼,然后使用按装有孔径为1.2mm的筛网的圆筒造粒器进行挤出造粒,并对造粒产物进行干燥,得到短径为1.2mm,且纵横比约为3的近似圆柱状的粒核。通过诺塔混合器对95.8份的该粒核进行混合,并且,添加将聚乙烯醇1.2份与少量水混合而得到的液态物质,对粒核的表面层进行包覆,通过干燥除去所述液态物质的水,由此获得具有由聚乙烯醇包覆而形成的粒核外层部的粒状农药组合物。
[比较例3]
在2份的化合物A、烷基苯磺酸盐0.35份、预胶凝淀粉3份和粘土90.45份中,加入指定量的水,并进行混炼,然后使用按装有孔径为1.2mm的筛网的圆筒造粒器进行挤出造粒,并对造粒产物进干燥,得到短径为1.2mm,且纵横比约为3的近似圆柱状的粒核。通过诺塔混合器对该粒核95.8份进行混合,并且,添加作为聚丁二烯多元醇的液态物质1.2份,对粒核的表面层进行包覆,通过干燥除去所述液态物质的水,由此获得具有由聚丁二烯多元醇包覆而形成的粒核外层部的粒状农药组合物。
[比较例4]
在2份的化合物A、烷基苯磺酸盐0.35份、预胶凝淀粉3份和粘土90.45份中,加入指定量的水,并进行混炼,然后使用按装有孔径为1.2mm的筛网的圆筒造粒器进行挤出造粒,并对造粒产物进行干燥,得到短径为1.2mm,且纵横比约为3的近似圆柱状的粒核。通过诺塔混合器对该粒核95.8份进行混合,并且,添加作为聚氧化烯烷基醚1.2份的液态物质,对粒核的表面层进行包覆,通过干燥除去所述液态物质的水,由此获得具有由聚氧化烯烷基醚包覆而形成的粒核外层部的粒状农药组合物。
[比较例5]
在2份的化合物A、烷基苯磺酸盐0.35份、预胶凝淀粉3份和粘土90.45份中,加入指定量的水,并进行混炼,然后使用按装有孔径为1.2mm的筛网的圆筒造粒器进行挤出造粒,并对造粒产物进行干燥,得到短径为1.2mm,且纵横比约为3的近似圆柱状的粒核。通过诺塔混合器对该粒核95.8份进行混合,并且,添加作为邻苯二甲酸二异癸酯1.2份的液态物质,对粒核的表面层进行包覆,通过干燥除去所述液态物质的水,由此获得具有由邻苯二甲酸二异癸酯包覆而形成的粒核外层部的粒状农药组合物。
[比较例6]
在2份的化合物A、烷基苯磺酸盐0.35份、预胶凝淀粉3份和粘土90.45份中,加入指定量的水,并进行混炼,然后使用按装有孔径为1.2mm的筛网的圆筒造粒器进行挤出造粒,并对造粒产物进行干燥,得到短径为1.2mm,且纵横比约为3的近似圆柱状的粒核。通过诺塔混合器对该粒核95.8份进行混合,并且,添加作为聚氧化烯烷基醚磷酸酯1.2份的液态物质,对粒核的表面层进行包覆,通过干燥除去所述液态物质的水,由此获得具有由聚氧化烯烷基醚磷酸酯包覆而形成的粒核外层部的粒状农药组合物。
[比较例7]
在2份的化合物A、烷基苯磺酸盐0.35份、预胶凝淀粉3份和粘土90.45份中,加入指定量的水,到并进行混炼,然后使用按装有孔径为1.2mm的筛网的圆筒造粒器进行挤出造粒,并对造粒产物进行干燥,得到短径为1.2mm,且纵横比约为3的近似圆柱状的粒核。通过诺塔混合器对该粒核95.8份进行混合,并且,添加1.2份羧甲基纤维素和若干量的水混合而得到的液态物质,对粒核的表面层进行包覆,通过干燥除去所述液态物质的水,由此获得具有由羧甲基纤维素包覆而形成的粒核外层部的粒状农药组合物。
[比较例8]
在2份化合物A、烷基苯磺酸盐0.35份、预胶凝淀粉3份和粘土90.45份中,加入指定量的水,并进行混炼,然后使用按装有孔径为1.2mm的筛网的圆筒造粒器进行挤出造粒,并对造粒产物进行干燥,得到短径为1.2mm,且纵横比约为3的近似圆柱状的粒核。通过诺塔混合器对该粒核95.8份进行混合,并且,添加1.2份的甲基纤维素和若干量的水混合而得到的液态物质,对粒核的表面层进行包覆,通过干燥除去所述液态物质的水,由此获得具有由甲基纤维素包覆而形成的粒核外层部的粒状农药组合物。
[比较例9]
在2份的化合物A、烷基苯磺酸盐0.35份、预胶凝淀粉3份和粘土90.45份中,加入指定量的水,并进行混炼,然后使用按装有孔径为1.2mm的筛网的圆筒造粒器进行挤出造粒,并对造粒产物进干燥,得到短径为1.2mm,且纵横比约为3的近似圆柱状的粒核。通过诺塔混合器对该粒核95.8份进行混合,并且,添加1.2份淀粉和若干量的水混合而得到的液态物质,对粒核的表面层进行包覆,通过干燥除去所述液态物质的水,由此获得具有由淀粉包覆而形成的粒核外层部的粒状农药组合物。
[比较例10]
在2份的化合物A、烷基苯磺酸盐0.35份、预胶凝淀粉3份和粘土90.45份中,加入指定量的水,并进行混炼,然后使用按装有孔径为1.2mm的筛网的圆筒造粒器进行挤出造粒,并对造粒产物进行干燥,得到短径为1.2mm且纵横比约为3的近似圆柱状的粒核。通过诺塔混合器对该粒核95.8份进行混合,并且,添加1.2份糊精和若干量的水混合而得到的液态物质,对粒核的表面层进行,通过干燥除去所述液态物质的水,由此获得具有由糊精包覆而形成的粒核外层部的粒状农药组合物。
[比较例11]
在2份的化合物A、烷基苯磺酸盐0.35份、预胶凝淀粉3份和粘土90.45份中,加入指定量的水,并进行混炼,然后使用装有孔径为1.2mm的筛网的圆筒造粒器进行挤出造粒,并对造粒产物进行干燥,得到短径为1.2mm,且纵横比约为3的近似圆柱状的粒核。通过诺塔混合器对该粒核95.8份进行混合,并且,添加0.2份的乙醛酸和若干量的水混合而得到的液态物质,对粒核的表面层进行包覆,通过干燥除去所述液态物质的水,由此获得具有由乙醛酸包覆而形成的粒核外层部的粒状农药组合物。
[比较例12]
在2份的化合物A、烷基苯磺酸盐0.35份、预胶凝淀粉3份和粘土90.45份中,加入指定量的水,并进行混炼,然后使用装有孔径为1.2mm的筛网的圆筒造粒器进行挤出造粒,并对造粒产物进行干燥,得到短径为1.2mm,且纵横比约为3的近似圆柱状的粒核。通过诺塔混合器对该粒核95.8份进行混合,并且,添加1.5份的聚氧乙烯烷基芳基醚,对粒核的表面层进行包覆,通过干燥除去所述液态物质的水,由此获得具有由聚氧乙烯烷基芳基醚包覆而形成的粒核外层部的粒状农药组合物。
[比较例13]
在2份的化合物A、烷基苯磺酸盐0.35份、预胶凝淀粉3份和粘土90.45份中,加入指定量的水,进行混炼,然后使用装有孔径为1.2mm的筛网的圆筒造粒器进行挤出造粒,并对造粒产物进行干燥,得到短径为1.2mm,且纵横比约为3的近似圆柱状的粒核。通过诺塔混合器对该粒核95.8份进行混合,并且,添加1.5份的聚氧乙烯蓖麻油醚,对粒核的表面层进行包覆,通过干燥除去所述液态物质的水,由此获得具有由聚氧乙烯蓖麻油醚包覆而形成的粒核外层部的粒状农药组合物。
[比较例14]
在2份的化合物A、烷基苯磺酸盐0.35份、预胶凝淀粉3份和粘土90.45份中,加入指定量的水,进行混炼,然后使用装有孔径为1.2mm的筛网的圆筒造粒器进行挤出造粒,并对造粒产物进行干燥,得到短径为1.2mm,且纵横比约为3的近似圆柱状的粒核。通过诺塔混合器对该粒核95.8份进行混合,并且,添加将0.61份聚氧乙烯芳基苯基醚硫酸盐和若干量的水混合而得到的液态物质,对粒核的表面层进行包覆,通过干燥除去所述液态物质的水,由此获得具有由聚氧乙烯芳基苯基醚硫酸盐包覆而形成的粒核外层部的粒状农药组合物。
[试验例1]
通过高效液相色谱法测定实施例、比较例的粒状农药组合物中的化合物A的含量。随后,将各组合物在54℃恒温下静置保管14天,然后以相同的方式再次测定化合物A的含量,并通过下述式求得分解率。结果如表1所示。
Figure BDA0001795705050000261
[表1]
组合物 分解率(%)
实施例1 0.2
实施例2 没有减少
实施例3 0.1
实施例4 0.2
实施例5 没有减少
实施例6 0.2
实施例7 0.4
实施例8 0.3
比较例1 7.4
比较例2 19.8
比较例3 4.0
比较例4 11.8
比较例5 2.1
比较例6 2.0
比较例7 10.5
比较例8 6.3
比较例9 5.7
比较例10 3.4
比较例11 10.4
比较例12 10.8
比较例13 12.0
比较例14 11.8

Claims (6)

1.一种粒状农药组合物,其具有粒核和包覆所述粒核的外层部,其中,
所述粒核含有3-(3,4-二氯异噻唑-5-基甲氧基)-1,2-苯并噻唑-1,1-二氧化物,并且,
所述外层部含有液糖,其为在常温下不会发生结晶化的糖类,
所述液糖为含有40%以上还原糖的转化型液糖,
所述还原糖是蔗糖水解而成的葡萄糖和果糖,
所述液糖相对于粒状农药组合物总量的含量为0.5~5质量%。
2.根据权利要求1所述的粒状农药组合物,其中,
所述粒核是通过挤出造粒法而得到的造粒产物。
3.根据权利要求1所述的粒状农药组合物,其中,
所述外层部上还担载有农药活性成分。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的粒状农药组合物,其中,
所述粒核为近似圆柱状,并且其截面圆直径为0.3~1.7mm。
5.一种制备权利要求1~4中任一项所述的粒状农药组合物的方法,其包括:
制备含有3-(3,4-二氯异噻唑-5-基甲氧基)-1,2-苯并噻唑-1,1-二氧化物的粒核的工序;以及,
用含有在常温下不结晶化的糖类即液糖的液态物质,包覆在上述工序中获得的粒核的表面,从而在所述粒核的表面形成外层部的工序,
所述液糖为含有40%以上还原糖的转化型液糖,
所述还原糖是蔗糖水解而成的葡萄糖和果糖,
所述液糖相对于粒状农药组合物总量的含量为0.5~5质量%。
6.根据权利要求5所述的制备粒状农药组合物的方法,其中,在形成所述外层部的工序之后,进一步具有将农药活性成分担载在所述外层部上的工序。
CN201780016592.8A 2016-03-31 2017-03-29 粒状农药组合物及其制备方法 Active CN108777966B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016-070153 2016-03-31
JP2016070153 2016-03-31
PCT/JP2017/013103 WO2017170792A1 (ja) 2016-03-31 2017-03-29 粒状農薬組成物およびその製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108777966A CN108777966A (zh) 2018-11-09
CN108777966B true CN108777966B (zh) 2020-06-30

Family

ID=59964734

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201780016592.8A Active CN108777966B (zh) 2016-03-31 2017-03-29 粒状农药组合物及其制备方法

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP6501133B2 (zh)
KR (1) KR102350438B1 (zh)
CN (1) CN108777966B (zh)
WO (1) WO2017170792A1 (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1145719A (zh) * 1995-05-12 1997-03-26 日本拜耳农药株式会社 供水面施用的农化制剂
CN101437806A (zh) * 2006-05-08 2009-05-20 组合化学工业株式会社 1,2-苯并异噻唑衍生物及农业或园艺用植物病害防除剂
JP2010100565A (ja) * 2008-10-24 2010-05-06 Kumiai Chem Ind Co Ltd 微粒状農薬組成物およびその製造方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3257952B2 (ja) * 1996-05-29 2002-02-18 北興化学工業株式会社 貯蔵安定性の向上した農薬粒剤およびその製法
JP2001192302A (ja) * 2000-01-06 2001-07-17 Sankyo Co Ltd 農薬顆粒剤およびその製造法
JP2002080305A (ja) * 2000-09-06 2002-03-19 Chisso Corp 農薬粒子とその製造方法、及び被覆農薬粒剤
JP4186977B2 (ja) 2005-11-02 2008-11-26 三菱電機株式会社 アンテナ装置
JP2010155807A (ja) * 2008-12-27 2010-07-15 Kumiai Chem Ind Co Ltd 農園芸用有害生物防除剤及び有害生物の防除方法
TWI583308B (zh) * 2011-05-31 2017-05-21 組合化學工業股份有限公司 稻之病害防治方法
JP2015044791A (ja) * 2013-07-29 2015-03-12 クミアイ化学工業株式会社 農園芸用有害生物防除剤及び有害生物の防除方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1145719A (zh) * 1995-05-12 1997-03-26 日本拜耳农药株式会社 供水面施用的农化制剂
CN101437806A (zh) * 2006-05-08 2009-05-20 组合化学工业株式会社 1,2-苯并异噻唑衍生物及农业或园艺用植物病害防除剂
JP2010100565A (ja) * 2008-10-24 2010-05-06 Kumiai Chem Ind Co Ltd 微粒状農薬組成物およびその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR20180128934A (ko) 2018-12-04
WO2017170792A1 (ja) 2017-10-05
JPWO2017170792A1 (ja) 2019-02-14
KR102350438B1 (ko) 2022-01-11
JP6501133B2 (ja) 2019-04-17
CN108777966A (zh) 2018-11-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3111761B1 (en) Agrochemical composition for foliage treatment
TWI832919B (zh) 微膠囊組成物及其製造方法、含有該組成物之農藥製劑及雜草防除方法
JP6542606B2 (ja) 農薬組成物及びその使用法
CN109068628B (zh) 除草农药组合物以及使用其的除草方法
CN107920507B (zh) 粒状农药组合物
JPWO2010044215A1 (ja) 光学活性ジフルオロメタンスルホンアニリド誘導体及び除草剤
JP2024029159A (ja) 農園芸用粒状組成物および当該組成物の製造方法
EP3384774B1 (en) Agrochemical composition and dispersal method therefor
TWI814929B (zh) 微膠囊組成物及其製造方法、含有該組成物之農藥製劑及雜草防除方法
KR20180078255A (ko) 입상 농약조성물
KR102296447B1 (ko) 수면 부유성 대형 농약 입상 조성물 및 그 제조방법
CN108777966B (zh) 粒状农药组合物及其制备方法
JP6731245B2 (ja) 微粒状農薬組成物の製造方法
KR20220004017A (ko) 입상 농약조성물 및 이의 살포방법
JP7179593B2 (ja) 粒状農薬組成物
JP6774204B2 (ja) 粒状農薬組成物およびその製造方法
AU2020376355A1 (en) Agrochemical composition for soil treatment and pest control method using same
KR20210127913A (ko) 농약제제 및 농약제제의 제조방법
KR20190111015A (ko) 혼합 입상 농약 조성물, 이것을 이용한 입상 농약 결합제 및 입상 농약 결합제 킷

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant