JP3257952B2 - 貯蔵安定性の向上した農薬粒剤およびその製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、異なる種類の農薬
活性成分を２種あるいはそれ以上含有してなる農薬混合
粒剤において、貯蔵時の農薬活性成分の経時的な分解を
防止して安定性を向上させた農薬粒剤と、その製法を提
供することに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より農薬活性成分の安定化をはかる
には、主として農薬活性成分ごとに安定化剤、補助剤、
増量剤の種類や添加量などを色々変えるなどして検討さ
れてきた。特に異なる２種またはそれ以上の農薬活性成
分を含む混合製剤では、含有するすべての農薬活性成分
が同時に安定化することが必要であり、なおかつそれら
の持つ農薬としての活性を十分に発揮するものでなくて
はならない。

【０００３】そのため、このような要件を満たした混合
製剤を得るには、従来は、農薬活性成分が異なるつど、
それぞれ農薬活性成分ごとに安定化剤、補助剤、増量剤
など色々な分野で検討する必要であったが、どのような
農薬活性成分でも、単剤を使用したときと同程度の安定
性を確保できるとは限らなかった。

【０００４】また、このような２種の農薬活性成分の混
合製剤の安定化をはかるための方法として、次の方法が
提案されている。

【０００５】（１）特開平６−１４５００４号公報 単剤または複合剤（混合剤）を樹脂と混合し、被覆し多
層構造としてなる農薬。

【０００６】（２）特開平６−２９８６０４号公報 農薬活性成分、炭酸塩および固体酸を含む発泡性農薬錠
剤において、該錠剤が２層以上の構造を有し、各層が異
なる農薬活性成分を含有することを特徴とする農薬錠
剤。

【０００７】（３）特開昭５９−１７０００２号公報 少なくとも一方が固形の互いに配合忌避の成分組み合わ
せにおいて、固形成分を常温で固状の水溶性ワックスで
溶融被覆した固形製剤。

【０００８】（４）特開昭４９−１７３１号公報 農薬活性成分を含有する粒状物の表面を、他の農薬活性
成分を含有するろう状物質で被覆、または当該粒状物の
表面をろう状物質で被覆後他の農薬活性成分を該ろう状
物質に担持させた粒状農薬。

【０００９】（５）特公昭４５−１２８８０号公報 吸液性に富む農薬成分含有核形成用粉末に農薬成分を含
有する液状物質を混合吸着させて粉末状の農薬成分含有
核をつくり、該農薬成分含有核に吸液性に富む保護層形
成用粉末を混合し該農薬成分含有核の周辺に付着させた
農薬成分含有核と、他の農薬成分を含有する粉末状物質
を混合後造粒することを特徴とする複合農薬粒剤の製造
方法。

【００１０】しかしながら、これらの方法も一長一短が
ある。したがって、方法が簡単であり、より多くの農薬
活性成分に適用しうる混合製剤の技術の開発が望まれて
いる。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、混合すると
いずれか一方が、もしくは両方ともが経時的に分解する
ような農薬活性成分を含む農薬混合粒剤であって、その
製造直後より長期間にわたり農薬活性成分の貯蔵安定性
のよい農薬粒剤の開発を目的としている。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
課題を解決すべく鋭意研究した。その結果、１種または
２種以上の農薬活性成分と結合剤および固体担体とから
なる粒子を内核（粒剤の内側の中心部の農薬核となる部
分の意味に用いる）とし、その表面に内核に含まれる農
薬活性成分とは異なる農薬活性成分と結合剤および固体
担体（内核と同一または相異なってもよい）とからなる
粒子を外郭（外層、外側の表面等の意味で用いる）とし
て付着させて粒剤とすることにより、単純に混合して粒
剤とすると互いに分解を受ける、異なる２種またはそれ
以上の農薬活性成分を含む場合であっても、長期間にわ
たる貯蔵でもほとんど分解せず安定に存在することが分
かった。

【００１３】このような本発明をさらに研究したとこ
ろ、内核粒子をあらかじめフィルム形成物質で被覆した
後に外部粒子を付着させて粒剤とすることにより、より
一層の経時的安定化をはかることができることが分かっ
た。

【００１４】すなわち、１種または２種以上の農薬活性
成分と結合剤および固体担体からなる内核粒子を製造
し、この表面をポリビニルアルコールなどのフィルム形
成物質で被覆したのち、その表面に上記したと同様な外
核粒子を付着させて粒剤とすることにより、このような
フィルム形成物質で被覆していない場合に比べて、より
一層の貯蔵中の安定化がはかれることが分かった。

【００１５】本発明は、このような知見によりなされた
ものである。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明の農薬粒剤の特徴は、互い
の活性成分の安定性に悪影響を及ぼしあう２種またはそ
れ以上の農薬活性成分を含む農薬粒剤であって、それぞ
れの農薬活性成分を内核と外郭に隔離して含有し、直接
的な接触を少なくして粒剤としたものである。

【００１７】また、農薬活性成分の隔離をより確実に行
う必要がある場合は、内核粒子の表面に水溶性高分子、
或いは樹脂類などを被覆（コーティング）してから、そ
の表面に外郭粒子を付着させて粒剤としたものである。

【００１８】本発明でいう農薬粒剤とは、粒径、形状は
特に限定されるものではなく、農薬製剤の分野で一般的
に粒剤といわれるもののほか、微粒剤、丸薬、錠剤など
のいかなるものでもよい。

【００１９】次に、本発明に係る農薬粒剤の調製方法を
詳しく説明するが、本発明の農薬粒剤の調製方法は特定
の方法には限定されず、農薬粒剤を調製する従来より知
られた、転動造粒方法、押し出し造粒方法などで調製で
きる。

【００２０】（１）転動造粒方法：例えば次の工程〜
から成る方法によって調製できる。

【００２１】工程：内核となる粒子を調製するには、
農薬活性成分および固体坦体ならびに必要ならば界面活
性剤などの他の補助剤を一緒に転動造粒機に入れ、転動
混合して粉末状原料を得る。

【００２２】工程：この粉末状原料に適当量の水に溶
解した結合剤を加えて行き、転動造粒機にて目標の粒度
分布をもつ粒子を得るように転動造粒を行い、粒状物を
得る。

【００２３】工程：この粒状物を乾燥させ、必要なら
ばこの粒状物の表面にフィルム形成物質をスプレーし
て、乾燥させ、内核粒とする。

【００２４】工程：外郭の原料は、農薬活性成分、結
合剤および固体坦体ならびに必要ならば界面活性剤など
の他の補助剤を一緒にハンマーミルで混合し、粉末状原
料を得る。

【００２５】工程：工程で準備した外郭の粉末状原
料を、内核粒の入っている転動造粒機の中に入れ、適当
量の水に溶解した結合剤を加えて行き、転動造粒機で目
標の粒度分布をもつ粒子となるようにさらに転動造粒を
行い、粒剤を得る。

【００２６】工程：この粒剤を乾燥させ、本発明の貯
蔵安定性の改良された農薬固形粒剤とする。

【００２７】（２）混練押し出し造粒方法：例えば次の
工程〜から成る方法によって調製できる。

【００２８】工程：内核となる粒子を調製するには、
農薬活性成分、結合剤および固体坦体ならびに必要なら
ば界面活性剤などの他の補助剤を一緒にハンマーミルで
混合し、粉末状の原料を得る。

【００２９】工程：この粉末状原料に、フィルム形成
物質と適当量の水を加えて行き、双腕ニーダーにてよく
混練後、φ０．４ｍｍのバスケット型押し出し造粒機に
て造粒後、整粒し乾燥させ、粒状物を得る。

【００３０】工程：外郭の原料は、農薬活性成分、結
合剤及び固体状坦体ならびに必要ならば界面活性剤など
の他の補助剤を一緒にハンマーミルで混合し、粉末状原
料を得る。

【００３１】工程：工程で準備した粉末状原料を双
腕ニーダーに入れ、適当量の水を加えて行き、双腕ニー
ダーにてよく混練後、工程で準備した粒状物を加え、
さらによく混練後、φ１．０ｍｍのバスケット型押し出
し造粒機にて造粒後、整粒し、粒剤を得る。

【００３２】工程：この粒剤を乾燥させ、篩別後、本
発明の貯蔵安定性の改良された農薬粒剤とする。

【００３３】本発明の農薬粒剤は、内核および外郭にそ
れぞれ異なる農薬活性成分を含有させてなるが、内核ま
たは外郭の中には、同種または異種のものであって互い
に悪影響を与えない農薬活性成分なら２種以上混在して
もさしつかえない。本発明で「１種または２種以上の農
薬活性成分」の「２種以上」とは、このことを意味す
る。

【００３４】本発明に使用できる農薬活性成分として
は、たとえば次のものが挙げられる。

【００３５】殺菌剤としての例 塩基性硫酸銅、塩基性塩化銅、水酸化第二銅、オキシン
銅、ノニルフェノールスルホン銅、ＤＢＥＤＣ、テレフ
タル酸銅、ジネブ、マンネブ、マンゼブ、アンバム、ポ
リカーバメート、有機ニッケル、プロピネブ、ジラム、
チウラム、チアジアジン、キャプタン、ＴＰＮ、フサラ
イド、ＩＢＰ、ＥＤＤＰ、トルクロホスメチル、ピラゾ
ホス、ホセチル、チオファネートメチル、ベノミル、カ
ルベンダゾール、チアベンダゾール、イプロジオン、ピ
ンクロゾリン、プロシミドン、フルオルイミド、オキシ
カルボキシン、メプロニル、フルトラニル、テクロフタ
ラム、ペンシクロン、メタラキシル、オキサジキシル、
トリアジメホン、ビテルタノール、ミクロブタニル、ヘ
キサコナゾール、プロピコナゾール、ジフェノコナゾー
ル、イプコナゾール、イミベンコナゾール、トリフルミ
ゾール、プロクロラズ、ペフラゾエート、フェナルリモ
ル、ピリフェノックス、トリホリン、有機ひ素、ジチア
ノン、ＤＰＣ、ジメチリモール、フルスルファミド、ベ
ンチアゾール、ジクロメジン、トリアジン、フェリムゾ
ン、フルアジナム、ジエトフェンカルブ、プロベナゾー
ル、メソプロチオラン、トリシクラゾール、ピロキロ
ン、オキソリニック酸、イミノクタジン酢酸塩、プロパ
モカルブ塩酸塩、ブラストサイジンＳ、カスガマイシ
ン、ポリオキシン、バリダマイシンＡ、ストレプトマイ
シン、オキシテトラサイクリン、ミルディオマイシン、
ＰＣＮＢ、ヒドロキシイソキサゾール、エクロメゾー
ル、ダゾメット、クロロネブ、メタスルホカルブ、な
ど。

【００３６】殺虫剤としての例 ＣＹＰ、ＭＰＰ、ＭＥＰ、ＥＣＰ、ピリミホスメチル、
ダイアジノン、キナルホス、イソキサチオン、ピリダフ
ェンチオン、クロルピリホスメチル、クロルピリホス、
ＥＳＰ、バミドチオン、マラソン、ＰＡＰ、ジメトエー
ト、ホルモチオン、チオメトン、エチルチオメトン、ホ
サロン、ＰＭＰ、ＤＭＴＰ、プロチオホス、スルプロホ
ス、プロフェノホス、ピラクロホス、ＤＤＶＰ、モノク
ロトホス、ＢＲＰ、ＣＶＭＰ、ジメチルビンホス、ＣＶ
Ｐ、プロパホス、アセフェート、イソフェンホス、ＤＥ
Ｐ、ＥＰＮ、エチオン、ＮＡＣ、ＭＴＭＣ、ＭＩＰＣ、
ＢＰＭＣ、ＰＨＣ、ＸＭＣ、エチオフェンカルブ、ベン
ダイオカルブ、ピリミカーブ、カルボスルファン、ベン
フラカルブ、メソミル、オキサミル、チオジカルブ、ア
ラニカルブ、アレスリン、レスメトリン、テフルトリ
ン、ビフェントリン、ペルメトリン、シペルメトリン、
シハロトリン、シフルトリン、フェンプロパトリン、ト
ラロメトリン、シクロプロトリン、フェンバレレート、
フルシトリネート、フルバリネート、エトフェンプロッ
クス、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ、ジ
フルベンズロン、テフルベンズロン、クロルフルアズロ
ン、フルフェノクスロン、テブフェノジド、ブプロフェ
ジン、フェノキシカルブ、ベンゾエピン、イミダクロプ
リド、メタアルデヒド、ピレトリン、デリス、ＣＰＣＢ
Ｓ、ケルセン、フェニソブロモレート、テトラジホン、
ＢＰＰＳ、キノメチオネート、アミトラズ、ベンゾメー
ト、フェノチオカルブ、ヘキシチアゾクス、酸化フェン
ブタスズ、ジエノクロル、フェンピロキシメート、デブ
フェンピラド、フルアジナム、ピリダベン、クロフェン
テジン、ポリナクチン複合体、ミルベメクチン、ＤＣＩ
Ｐ、メチルチオシアネート、エトプロホス、メスルフォ
ンフェス、ホスチアゼート、酒石酸モランテル、塩酸レ
バミゾール、など。

【００３７】除草剤としての例 ２，４−ＰＡ、ＭＣＰ、ＭＣＰＢ、ＭＣＰＰ、トリクロ
ピル、フェノチオール、クロメプロップ、ナプロアニリ
ド、フェノキサプロップエチル、フルアジホップ、キザ
ロホップエチル、ＣＮＰ、クロメトキシニル、ビフェノ
ックス、ＩＰＣ、フェンメディファム、ＭＢＰＭＣ、ベ
ンチオカーブ、オルソベンカーブ、エスプロカルブ、モ
リネート、ジメピペレート、ピリブチカルブ、ＤＣＰ
Ａ、アラクロール、ブタクロール、プレチラクロール、
メトラクロール、テニルクロール、ブロモブチド、メフ
ェナセット、ナプロパミド、ジフェナミド、プロピザミ
ド、イソキサベン、アシュラム、ＤＣＭＵ、リニュロ
ン、シデュロン、ダイムロン、メチルダイムロン、カル
ブチレート、イソウロン、チアザフルロン、エチジムロ
ン、テブチウロン、ベンスルフロンメチル、ピラゾスル
フロンエチル、フラザスルフロン、チフェンスルフロン
メチル、イマゾスルフロン、メトスルフロンメチル、Ｃ
ＡＴ、アトラジン、シメトリン、アメトリン、プロメト
リン、ジメタメトリン、シアナジン、ヘキサジノン、メ
トリブジン、ターバシル、ブロマシル、レナシル、ＰＡ
Ｃ、ベンタゾン、ダゾメット、ピリデート、オキサジア
ゾン、ピラゾレート、ピラゾキシフェン、ベンゾフェナ
ップ、パラコート、ジクワット、トリフルラリン、ベス
ロジン、プロジアミン、ペンディメタリン、ＭＤＢＡ、
ピクロラム、イマザピル、イマザキンアンモニウム塩、
ジチオピル、ＴＣＴＰ、ＤＰＡ、テトラピオン、ピペロ
ホス、アミプロホスメチル、ブタミホス、ＳＡＰ、グリ
ホサート、グリホサートアンモニウム塩、グリホサート
トリメシウム塩、グリホサートナトリウム塩、ビアラホ
ス、グリホシネート、アイオキシニル、ＤＢＮ、ＤＣＢ
Ｎ、アロキシジム、セトキシジム、ＡＣＮ、クロルフタ
リム、シンメチリン、ベンフレセート、塩素酸塩、シア
ン酸塩、など。

【００３８】これらの農薬活性成分の製剤中への添加量
は、特に限定されるものではないが、一般的には全量の
０．１〜５０％（重量％）であり、農薬活性成分の種類
により、１０アール当たりの必要処理量となるように添
加すればよい。

【００３９】なお、これらの農薬活性成分名は、「農薬
ハンドブック １９９４年版（社団法人 日本植物防疫
協会発行）」に記載の一般名である。

【００４０】本発明に使用されるフィルム形成物質とし
ては、例えば、ポリビニルアルコール、澱粉、酸化澱
粉、エーテル化澱粉、デキストリン、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロ
ース、アルギン酸ナトリウムなどが、そしてアクリル
系、酢酸ビニル系、塩化ビニル系、エポキシ系などの樹
脂類としては、酢酸ビニルエマルジョン、酢酸ビニル−
エチレン共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−エチレン
−アクリル共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−エチレ
ン−塩化ビニル共重合体エマルジョン、エチレン−塩化
ビニル共重合体エマルジョン、などが挙げられ、これら
は１種またはそれ以上を併用できる。

【００４１】本発明に配合される界面活性剤としては、
農薬粒剤に通常使用される非イオン性界面活性剤、陰イ
オン性界面活性剤、陽イオン界面活性剤および両性界面
活性剤などが挙げられる。このような例を示せば次のも
のが挙げられる。

【００４２】非イオン界面活性剤の例 アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリー
ルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキ
シエチレンソルビタンアルキレート、ポリオキシエチレ
ンフェニルエーテルポリマー、ポリオキシエチレンアリ
ールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレン
グリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
ブロックポリマー、など。

【００４３】陰イオン界面活性剤の例 リグニンスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸
塩、ジアルキルスルホサクシネート、ポリオキシエチレ
ンアルキルアリールエーテルサルフェート、アルキルナ
フタレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフ
ェニルエーテルサルフェート、など。

【００４４】陽イオン界面活性剤および両性界面活性剤
の例 アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩アルキルベタ
イン、アミンオキサイド、など。

【００４５】本発明では、これらの界面活性剤の１種ま
たはそれ以上を併用できる。

【００４６】本発明に配合される結合剤、固体担体は特
に限定されず、次のものが挙げられる。

【００４７】例えば結合剤としては、ポリビニルアルコ
ール、澱粉、デキストリン、カルボキシメチルセルロー
ス、ポリビニルピロリドン、アルギン酸ナトリウム、リ
グニンスルフォン酸ナトリウム、リグニンスルフォン酸
カルシウムなどが挙げられ、１種またはそれ以上を併用
できる。

【００４８】また、固体坦体としては、クレー、珪石、
タルク、ベントナイト、炭酸カルシウム、軽石、ケイソ
ウ土、バーミキュライト、パーライト、アタパルジャイ
トおよび非晶質含水珪酸などが挙げられ、、通常農薬粉
剤や粒剤に利用される、いわゆる増量剤や担体が１種ま
たはそれ以上を併用できる。

【００４９】また、本発明の農薬粒剤は、本発明の目的
と効果を損なわない範囲内で、各種の添加剤（物理性改
良剤、など）を用いて粒剤となすこともできる。

【００５０】

【本発明の実施の形態】

【実施例】次に実施例により本発明をさらに具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００５１】なお、以下に「部」とあるのはすべて重量
部を意味する。

【００５２】実施例１ ラウリル硫酸ナトリウム ０．２部、ホワイトカーボン
５．０部およびタルク ８２．８部を一緒に転動造粒
機［奈良式ＬＭＡ−１０型、（株）奈良機械製作所製；
以下の実施例、比較例でも同じものを使用。］に入れ、
転動混合しながらブタクロール原体 ９．０部をスプレ
ーして粉末状原料を得る。この粉末状原料に、１６部の
水に溶解したポリビニルアルコール ３．０部を加えて
行き、転動造粒機にて粒径φ０．５〜１．０ｍｍの粒度
分布をもつ粒子を得るように転動造粒を行って粒状物を
得、乾燥させて活性成分としてブタクロールを ９．０
％含む内核粒子１００部を得た。

【００５３】外郭の原料粉末は、フェノチオール原体
４．２部をホワイトカーボン ３．０部に吸着させて、
これとラウリル硫酸ナトリウム ０．２部、リグニンス
ルホン酸塩 ３．０部、ベントナイト ３０．０部お
よびタルク ５９．６部とを一緒にハンマーミルで混合
し、活性成分としてフェノチオールを ４．２％含む粉
末状原料１００部を得る。この粉末状原料 ５０部を、
内核粒子が ５０部入っている転動造粒機の中に入れ、
これに １１部の水を加えて行き、転動造粒機にて粒径
φ０．８ 〜 １．５ｍｍ の粒度分布をもつ粒子を得
るように転動造粒を行い、外郭５０部を内核粒子５０部
にコーティングした粒状物を得、乾燥させて、活性成分
としてフェノチオール ２．１％とブタクロール ４．
５％を含む除草混合粒剤１００部を得た。

【００５４】実施例２ ラウリル硫酸ナトリウム ０．２部、ホワイトカーボン
５．０部およびタルク ８１．８部を一緒に転動造
粒機に入れ、転動混合しながらブタクロール原体 ９．
０部をスプレーして粉末状原料を得る。この粉末状原料
に、１６部の水に溶解したポリビニルアルコール ３．
０部を加えて行き、転動造粒機にて粒径φ０．５〜１．
０ｍｍの粒度分布をもつ粒子を得るように転動造粒を行
って粒状物を得、乾燥させる。そして、酢酸ビニル−エ
チレン共重合体エマルジョンを有効成分量で １．０部
スプレーして乾燥することにより、活性成分としてブタ
クロールを ９．０％含む内核粒子１００部を得た。

【００５５】外郭の原料粉末は、フェノチオール原体
４．２部をホワイトカーボン ３．０部に吸着させて、
これにラウリル硫酸ナトリウム ０．２部、リグニンス
ルホン酸塩 ３．０部、ベントナイト ３０．０部およ
びタルク ５９．６部とを一緒にハンマーミルで混合
し、活性成分としてフェノチオールを ４．２％含む粉
末状原料１００部を得る。この粉末状原料 ５０部を、
内核粒子が ５０部入っている転動造粒機の中に入れ、
これに １１部の水を加えて行き、転動造粒機にて粒径
φ０．８ 〜 １．５ｍｍ の粒度分布をもつ粒子を得
るように転動造粒を行い、外郭５０部を内核粒子５０部
にコーティングした粒状物を得、乾燥させて、活性成分
としてフェノチオール ２．１％とブタクロール ４．
５％を含む除草混合粒剤１００部を得た。

【００５６】実施例３ ホワイトカーボン ８．０部およびクレー ８３．０部
を一緒に転動造粒機に入れ、転動混合しながらダイアジ
ノン原体 ６．０部をスプレーして粉末状原料を得る。
この粉末状原料に、１５部の水に溶解したポリビニルア
ルコール ３．０部を加えて行き、転動造粒機にて粒径
φ０．５〜１．０ｍｍの粒度分布をもつ粒子を得るよう
に転動造粒を行い、粒状物を得、乾燥させて活性成分と
してダイアジノン ６．０％を含む内核粒子１００部を
得た。

【００５７】外郭の原料粉末は、アセフェート原末 １
０．０部、ラウリル硫酸ナトリウム０．２部、リグニン
スルホン酸塩 ３．０部、ポリビニルアルコール ３．
０部およびクレー ８３．８部を一緒にハンマーミルで
混合し、活性成分としてアセフェート １０．０％を含
む粉末状原料１００部を得る。この粉末状原料５０部
を、内核粒子が５０部入っている転動造粒機の中に入
れ、これに １１部の水を加えて行き、転動造粒機にて
粒径φ０．８〜１．５ｍｍ の粒度分布をもつ粒子を得
るように転動造粒を行い、外郭 ５０部を内核粒子５０
部にコーティングした粒状物を得、乾燥させて活性成分
としてアセフェート ５．０％とダイアジノン ３．０
％を含む農薬混合粒剤１００部を得た。

【００５８】実施例４ ホワイトカーボン ８．０部およびクレー ８２．０部
を一緒に転動造粒機に入れ、転動混合しながらダイアジ
ノン原体 ６．０部をスプレーして粉末状原料を得る。
この粉末状原料に、１５部の水に溶解したポリビニルア
ルコール ３．０部を加えて行き、転動造粒機にて粒径
φ０．５〜１．０ｍｍの粒度分布をもつ粒子を得るよう
に転動造粒を行い、粒状物を得、乾燥させる。そして、
酢酸ビニルエマルジョンを有効成分量で １．０部スプ
レーして、乾燥することにより、活性成分としてダイア
ジノン ６．０％を含む内核粒子１００部を得た。

【００５９】外郭の原料粉末は、アセフェート原末 １
０．０部、ラウリル硫酸ナトリウム０．２部、リグニン
スルホン酸塩 ３．０部、ポリビニルアルコール ３．
０部およびクレー ８３．８部を一緒にハンマーミルで
混合し、活性成分としてアセフェート １０．０％を含
む粉末状原料１００部を得る。この粉末状原料５０部
を、内核粒子が５０部入っている転動造粒機の中に入
れ、これに １１部の水を加えて行き、転動造粒機にて
粒径φ０．８〜１．５ｍｍ の粒度分布をもつ粒子を得
るように転動造粒を行い、外郭 ５０部を内核粒子５０
部にコーティングした粒状物を得、乾燥させて活性成分
としてアセフェート ５．０％とダイアジノン ３．０
％を含む殺虫混合粒剤１００部を得た。

【００６０】実施例５ アセフェート原末 ２０．０部、ラウリル硫酸ナトリウ
ム ０．２部、リグニンスルホン酸塩 ５．０部、ポリ
ビニルアルコール ５．０部およびクレー ６９．８部
を一緒にハンマーミルで混合し、活性成分としてアセフ
ェート ２０．０％を含む粉末状原料１００部を得た。
この粉末状原料を双腕ニーダーに入れ、これに１３部の
水を加えて双腕ニーダーにてよく混練後、φ０．５ｍｍ
のバスケット型押し出し造粒機にて造粒し、整粒後乾燥
させ、活性成分としてアセフェート ２０．０％を含む
の内核粒子１００部を得た。

【００６１】外郭の原料粉末は、ダイアジノン原体
４．０部をホワイトカーボン ６．０部に吸着させて、
カルボキシメチルセルロース ５．０部およびクレー
８５．０部と一緒にハンマーミルで混合し、活性成分と
してダイアジノン ４．０％を含む粉末状原料１００
部を得る。この粉末状原料７５部を双腕ニーダーに入
れ、これに１７部の水を加えて行き、よく混練する。そ
して、これに上記で得た内核粒子２５部を加え、合計１
００部としてさらによく混練後、φ１．０ｍｍのバスケ
ット型押し出し造粒機にて造粒する。整粒し、乾燥し
て、篩別後、活性成分としてアセフェートを ５．０％
とダイアジノン ３．０％を含む殺虫混合粒剤１００部
を得た。

【００６２】比較例１〜２ 実施例１で調製するとき、それぞれ別々に得た内核粒子
と外郭粒子を、それぞれ単独で転動造粒機にて粒径φ
０．８〜１．５ｍｍの粒度分布をもつ粒子を得るように
転動造粒を行い、乾燥させて活性成分としてフェノチオ
ール ４．２％を含む除草粒剤（比較例１）とブタクロ
ール ９．０％を含む除草粒剤（比較例２）を得た。

【００６３】比較例３ 実施例１で調製するとき、それぞれ別々に得た内核粒子
と外郭粒子を単純に混合し、これを転動造粒機にて粒径
φ０．８〜１．５ｍｍ の粒度分布をもつ粒子を得るよ
うに転動造粒を行い、乾燥させて、活性成分としてフェ
ノチオール ２．１％とブタクロール ４．５％を含む
除草混合粒剤を得た。

【００６４】比較例４〜５ 実施例３で調製するとき、それぞれ別々に得た内核粒子
と外郭粒子を、それぞれ単独で転動造粒機にて粒径φ
０．８〜１．５ｍｍ の粒度分布をもつ粒子を得るよう
に転動造粒を行い、乾燥させて、活性成分としてアセフ
ェート １０．０％を含む殺虫粒剤（比較例４）とダイ
アジノン ６．０％を含む殺虫粒剤（比較例５）を得
た。

【００６５】比較例５ 実施例１で調製するとき、それぞれ別々に得た内核粒子
と外郭粒子を単純に混合し、これを転動造粒機にて粒径
φ０．８〜１．５ｍｍ の粒度分布をもつ粒子を得るよ
うに転動造粒を行い、乾燥させて、活性成分としてアセ
フェート ５．０％とダイアジノン ３．０％を含む殺
虫混合粒剤を得た。

【００６６】試験例１ 農薬活性成分の経時的安定性試
験 実施例１〜５に準じて調製した農薬粒剤を、４０℃にて
加温虐待し、３０日後、６０日後、９０日後に粒剤中の
農薬活性成分の量（ｇ）を分析し、初期含量（ｇ）に基
づく残存率（％）を算出した。

【００６７】また、比較のため、前記の比較例１〜６で
準じて調製した農薬粒剤を、同様に加温虐待し、それぞ
れに含まれる農薬活性成分の量（ｇ）を測定し、残存率
（％）を求め、比較例１〜６とした。

【００６８】得られた試験結果を表１，２に示す。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【表２】

【００７１】

【発明の効果】本発明の農薬粒剤は、次のような効果を
有する。 農薬活性成分の長期保存安定性が、大幅に向上する。 農薬活性成分の安定性が悪く、混合剤を調製できなか
った農薬混合粒剤の開発ができるようになる。 本発明の粒剤の製造方法、散布方法は従来技術をその
まま利用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ //(Ａ０１Ｎ 37/38 (Ａ０１Ｎ 37/38 37:36） 37:36） (56)参考文献 特開 平９−110605（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−118601（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−1731（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−145004（ＪＰ，Ａ) 特公 昭45−12880（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A01N 25/12 A01N 25/08 A01N 25/22 A01N 25/26 A01N 37/38 A01N 37/36

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】１種または２種以上の農薬活性成分、結合
   剤および固体担体とからなる粒子を内核とし、その表面
   に固体担体と内核に含まれる農薬活性成分とは異なる農
   薬活性成分とからなる粒子を外郭として付着させてなる
   ことを特徴とする、貯蔵安定性の向上した農薬粒剤。
2. 【請求項２】１種または２種以上の農薬活性成分、結合
   剤および固体担体とからなる粒子状の内核を製造し、そ
   の表面に固体担体と内核に含まれる農薬活性成分とは異
   なる農薬活性成分とからなる粒子を外郭として付着させ
   ることを特徴とする、貯蔵安定性の向上した農薬粒剤の
   製法。
3. 【請求項３】１種または２種以上の農薬活性成分、結合
   剤および固体担体とからなる粒子を内核とし、これをフ
   ィルム形成物質で被覆し、その表面に固体担体と内核に
   含まれる農薬活性成分とは異なる農薬活性成分とからな
   る粒子を外郭として付着させてなることを特徴とする、
   貯蔵安定性の向上した農薬粒剤。
4. 【請求項４】１種または２種以上の農薬活性成分、結合
   剤および固体担体とからなる粒子状の内核を製造し、こ
   れにフィルム形成物質を被覆し、その表面に固体担体と
   内核に含まれる農薬活性成分とは異なる農薬活性成分と
   からなる粒子を外郭として付着させることを特徴とす
   る、貯蔵安定性の向上した農薬粒剤の製法。