JPH09118601A - 溶出制御された除草粒剤およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 除草剤を散布すると、まもなく除草効果を発
揮しはじめ、その後も引き続いて残効性を有する除草粒
剤とその製法を提供する。 【解決手段】 除草活性成分、固体状担体および徐放化
剤からなる粒子を内核粒とし、この表面に内核粒と同一
の除草活性成分をそのままか、あるいは固体性担体とと
もにコーティングもしくは付着させてなることを特徴と
する、溶出制御された除草粒剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、除草剤を散布する
とまもなく除草効果を発揮しはじめ、その後も引き続い
て残効性を示す除草粒剤とその製法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、除草成分だけではなく、農薬
活性成分の薬効を持続させるために種々の溶出制御の製
剤研究が行われてきた。その例を挙げると、次のような
ものがある。 （１）スルホニルウレア系除草活性化合物等によりなる
造粒物と水田雑草のヒエに効力を示す除草活性化合物を
一粒剤に含有してなり、放出抑制と促進を兼ね備えた、
水田用除草粒剤（特開平２−２８８８０３号公報）、
（２）熱可塑性樹脂で被覆してなるもの（特公平１−５
００２号公報）、（３）被覆層を設けて活性成分を徐放
化する際、被覆むらを防いだもの（特公平１−４４８３
号公報）、（４）水不溶性オリゴマーまたはポリマーで
被覆したもの（特公平０２−５７０４７号公報）、
（５）スルホニルウレア系除草活性成分、活性炭とパラ
フィンワックスおよび鉱物質担体よりなるもの（特開昭
６３−３５５０４号公報）、（６）粒状泡ガラスから可
溶性アルカリ分を溶出させてピンホールを生じさせた
後、有効液体を含浸させた、液体含浸粒状泡ガラスのも
の（特開昭６３−１７６３３７号公報）、（７）農薬有
効成分の粒子表面に疎水性物質の微粉体を付着または固
定化したもの（特開平１−３１６３０２号公報）、
（８）水中非崩壊性農薬粒剤に、疎水性油状液体を含浸
させ、疎水性微粉で被覆したもの（特開平２−２８６６
０２号公報）、（９）ＣａＣｌ₂でベントナイトを凝集
させて、水中で好ましい状態で崩壊させるもの（特開平
３−１０６８０２号公報）、（１０）殺虫活性成分を含
む吸収性微粉体等を非吸油性粒状担体に被覆したもの
（特開平３−７２０２号公報）、（１１）ポリグリセリ
ン脂肪酸エステルと薬効活性成分を含む粉体より得られ
た粒状物で、ポリグリセリン脂肪酸エステルのＨＬＢを
変化させ制御するもの（特開平５−２３７号公報）、
（１２）農薬活性成分を含む吸収性微粉体または農薬活
性成分で非吸油性粒状担体を被覆する際、接着剤として
水溶性接着剤と水不溶性接着剤との混合物を用いるもの
（特開平４−３５２７０１号公報）、（１３）セルロー
ス粉体を１０％以上含有する不活性粒状担体に活性成分
を被覆するもの（特開平５−１７３０２号公報）、（１
４）農薬有効成分とベントナイトからなる必須成分を、
ポバール、酢酸ビニル樹脂エマルション等と水とを組み
合わせたものをバインダーとして、非崩壊性粒に被覆し
てなるもの（特開平５−９０６号公報） （１５）農薬成分を含む粒状担体の表面に二重の被覆層
を形成した重層被覆粒状農薬（特開平６−９３０３号公
報、特開平６−７２８０５号公報、特開平６−８０５１
４号公報、特開平６−９３０４号公報）、（１６）水不
溶性アルギン酸塩で被覆されてなる農薬粒状組成物（特
開平７−１０１８０４号公報、特開平７−１１２９０３
号公報）、などが挙げられる。

【０００３】しかしながら、前記した従来技術は、残効
を持たせようとして活性成分の溶出速度を抑えた場合
は、散布直後の農薬活性成分の初期濃度が低く、散布直
後では効果が不十分である。また、初期濃度を高くする
ために溶出速度を速くした場合は、散布直後の効果は確
保できるが残効性が不足するなどの問題がある。したが
って、これまでの方法は必ずしも満足すべき技術とはい
いがたい。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、除草剤を散
布すると、徐放化処理していない通常の除草剤と同様な
速さでまもなく除草効果を発揮しはじめ、長期間にわた
って残効性を示す除草粒剤の開発を目的とするものであ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
課題を解決すべく研究した。そして特に除草活性成分
が、田面水および土壌中の除草活性成分量を少ない量で
最大の効果を示すに十分な最適効果発現濃度に長期間維
持すれば、高い除草効果が発揮されることに注目し、鋭
意研究した。その結果、まず初めに、除草活性成分、固
体状担体および徐放化剤から除草活性成分が徐放化する
ように調製された粒状の内核（以下「内核粒」という）
を製造する。続いて、その内核粒の表面に、内核粒で用
いたと同一の除草活性成分をそのままか、あるいは固体
状担体その他必要により補助剤を含み、これを徐放化す
ることなく、通常の除草粒剤と同様な速さで溶出するよ
うにした粒子（以下「外郭」という。）をコーティング
もしくは付着させて除草粒剤とすることにより、従来の
溶出制御粒剤とは異なった溶出パターンを示し、目的と
する徐放性除草粒剤を製造できることを見いだし、本発
明を完成した。

【０００６】本発明でいう除草粒剤は、水田等に散布し
た後に、通常に除草活性成分の溶出を行う通常の処方の
外郭と、長期間にわたり除草活性成分の溶出を継続する
徐放化処方の内核粒の２層で構成されるものである。

【０００７】したがって、本発明で溶出制御とは、外郭
中の除草活性成分の通常の速度の溶出、その後の内核粒
の除草活性成分が徐々に溶出する両方の意味を有するも
のである。

【０００８】このような溶出制御により、除草活性成分
の水中濃度がある濃度でほぼ一定となって持続し、高い
除草活性を維持することができる。

【０００９】このような特徴を有する本発明の除草粒剤
は、その外郭と内核粒の組成比は特に限定されるもので
はない。

【００１０】一般的には、外郭および内核粒の除草活性
成分の溶出速度、除草対象雑草の体内への吸収速度、除
草活性成分の散布初期の田面水や土壌中での活性成分の
効果発現濃度および濃度維持すべき期間等を考慮して決
めればよい。この場合、一般的には、活性成分の重量比
で内核粒：外郭＝１：９〜９：１の範囲、好ましくは
１：３〜３：１である。また、本発明でいう除草粒剤
は、固形であれば剤型を特に限定されず、通常の粒剤タ
イプ、丸薬タイプ、錠剤タイプなど、いかなる形状でも
よく、その大きさも限定されない。

【００１１】この除草粒剤を製造する方法としては、ま
ず初めに除草活性成分の溶出速度が徐放化されるよう
に、内核粒を調製する。このときの粒子の組成は特定の
ものに限定されない。そして、その内核粒の表面に、除
草活性成分を通常の速さで溶出し、速やかに効果発現濃
度以上とすることのできる粒子をコーティング、もしく
は付着させて本発明の除草粒剤とすればよい。例えば、
押し出し型造粒機で、一度内核粒を造粒し、その内核粒
と外郭の原料と再混合後造粒して、目的とする固形物と
する。また、一般に転動造粒機を用い、まず内核粒を調
製し、その表面に外郭を付着させ２層粒としても製造さ
れる。

【００１２】

【発明の実施の形態】さらに、本発明の農薬粒剤の調製
方法を詳しく説明するが、本発明の調製方法は特に限定
されず、農薬粒剤を調製する従来より知られた、転動造
粒方法、混練押し出し造粒方法などで調製できる。例え
ば、次の製造方法１〜６の方法などによって調製でき
る。

【００１３】製造方法１（転動造粒：内核の表面にフィ
ルム形成物質をスプレーしてコーティング） 工程：溶出制御された内核粒を調製するには、除草活
性成分、界面活性剤および固体状担体、ならびに必要な
らばその他の補助剤を一緒に転動造粒機に入れ、転動混
合して粉末状原料を得る。

【００１４】工程：この粉末状原料に適当量の水に溶
解した結合剤を加えて行き、転動造粒機にて目標の粒度
分布をもつ粒子となるように転動造粒を行い、粒状物を
得る。

【００１５】工程：この粒状物を乾燥させ、表面にフ
ィルム形成物質をスプレーして、乾燥させ溶出制御され
た内核粒とする。

【００１６】工程：外郭の原料は、除草活性成分をそ
のままか、あるいは界面活性剤および固体状担体、なら
びに必要ならばその他の補助剤とともにハンマーミルで
混合し、粉末状原料を得る。

【００１７】工程：工程で準備した外郭の粉末状原
料を、内核粒の入っている転動造粒機の中に入れ、適当
量の水に溶解した結合剤を加えて行き、転動造粒機にて
目標の粒度分布をもつ粒子となるようにさらに転動造粒
を行い、粒剤を得る。

【００１８】工程：この粒剤を乾燥させ、本発明の溶
出制御された除草粒剤とする。

【００１９】製造方法２（転動造粒：内核の表面に疎水
性物質をコーティング） 工程：溶出制御された内核粒を調製するには、除草活
性成分、界面活性剤および固体状担体、ならびに必要な
らばその他の補助剤を一緒に転動造粒機に入れ、転動混
合して粉末状原料を得る。

【００２０】工程：この粉末状原料に適当量の水に溶
解した結合剤を加えて行き、転動造粒機にて目標の粒度
分布をもつ粒子となるように転動造粒を行い、粒状物を
得る。

【００２１】工程：この粒状組成物に、疎水性物質
と、適当量の水に溶解した結合剤を交互に加えて行き、
この粒状組成物の表面に疎水性物質を付着、乾燥させ、
溶出制御された内核粒とする。

【００２２】工程：外郭の原料は、除草活性成分をそ
のままか、あるいは界面活性剤および固体状担体、なら
びに必要ならばその他の補助剤とともにハンマーミルで
混合し、粉末状原料を得る。

【００２３】工程：工程で準備した外郭の粉末状原
料を、内核粒の入っている転動造粒機の中に入れ、適当
量の水に溶解した結合剤を加えて行き、転動造粒機にて
目標の粒度分布をもつ粒子となるようにさらに転動造粒
を行い、粒剤を得る。

【００２４】工程：この粒剤を乾燥させ、本発明の溶
出制御された除草粒剤とする。

【００２５】製造方法３（転動造粒：内核にフィルム形
成物質、疎水性物質、吸着性物質を混合） 工程：溶出制御された内核粒を調製するには、除草活
性成分、フィルム形成物質（あるいは疎水性物質または
吸着性物質の単一もしくはこれらを組み合わせて使
用）、界面活性剤および固体状担体、ならびに必要なら
ばその他の補助剤を一緒に転動造粒機に入れ、転動混合
して粉末状原料を得る。

【００２６】工程：この粉末状原料に適当量の水に溶
解した結合剤を加えて行き、転動造粒機にて目標の粒度
分布をもつ粒子となるように転動造粒を行い、粒状物を
得る。

【００２７】工程：外郭の原料は、除草活性成分をそ
のままか、あるいは界面活性剤および固体状担体、なら
びに必要ならばその他の補助剤とともにハンマーミルで
混合し、粉末状原料を得る。

【００２８】工程：工程で準備した外郭の粉末状原
料を、内核粒の入っている転動造粒機の中に入れ、適当
量の水に溶解した結合剤を加えて行き、転動造粒機にて
目標の粒度分布をもつ粒子となるようにさらに転動造粒
を行い、粒剤を得る。

【００２９】工程：この粒剤を乾燥させ、本発明の溶
出制御された除草粒剤とする。

【００３０】なお、この方法は押し出し造粒方法によっ
ても実施することができる。

【００３１】製造方法４（転動造粒：製造方法３にて調
製された内核表面にフィルム形成物質をスプレーしてコ
ーティング） 工程：溶出制御された内核粒を調製するには、除草活
性成分、フィルム形成物質（あるいは疎水性物質または
吸着性物質）、界面活性剤および固体状担体、ならびに
必要ならばその他の補助剤を一緒に転動造粒機に入れ、
転動混合して粉末状原料を得る。

【００３２】工程：この粉末状原料に適当量の水に溶
解した結合剤を加えて行き、転動造粒機にて目標の粒度
分布をもつ粒子となるように転動造粒を行い、粒状物を
得る。

【００３３】工程：この粒状組成物を乾燥させ、さら
に、フィルム形成物質をスプレーして、乾燥させ溶出制
御された内核粒とする。

【００３４】工程：外郭の原料は、除草活性成分をそ
のままか、あるいは界面活性剤および固体状担体、なら
びに必要ならばその他の補助剤とともにハンマーミルで
混合し、粉末状原料を得る。

【００３５】工程：工程で準備した外郭の粉末状原
料を、内核粒の入っている転動造粒機の中に入れ、適当
量の水に溶解した結合剤を加えて行き、転動造粒機にて
目標の粒度分布をもつ粒子となるようにさらに転動造粒
を行い、粒状物を得る。

【００３６】工程：この粒状物を乾燥させ、本発明の
溶出制御された除草粒剤とする。

【００３７】製造方法５（押し出し造粒：内核に吸着性
物質を混合し、結合剤としてフィルム形成物質を用い
る。） 工程：溶出制御された内核粒を調製するには、除草活
性成分、吸着性物質、界面活性剤、結合剤および固体状
担体、ならびに必要ならばその他の補助剤を一緒にハン
マーミルで混合し、粉末状原料を得る。

【００３８】工程：この粉末状原料にフィルム形成物
質と適当量の水を加えて行き、双腕ニーダーにてよく混
練後、φ０．３ｍｍのドーム型押し出し造粒機にて造粒
後、整粒し、乾燥させ、溶出制御された粒状物を得る。

【００３９】工程：外郭の原料は、除草活性成分をそ
のままか、あるいは界面活性剤、結合剤および固体状担
体、ならびに必要ならばその他の補助剤とともにハンマ
ーミルで混合し、粉末状原料を得る。

【００４０】工程：工程で準備した粉末状原料を、
双腕ニーダーに入れ、適当量の水を加えて行き、双腕ニ
ーダーにてよく混練後、工程で準備した粒状物を加
え、さらによく混練後、φ１．０ｍｍのバスケット型押
し出し造粒機にて造粒後、整粒し、粒剤を得る。

【００４１】工程：この粒剤を乾燥させ、篩別後、本
発明の溶出制御された除草粒剤を得る。

【００４２】製造方法６（転動造粒：内核に疎水性物質
とフィルム形成物質を混合） 工程：溶出制御された内核粒を調製するには、除草活
性成分、疎水性物質、結合剤および固体状担体、ならび
に必要ならばその他の補助剤を一緒にハンマーミルで混
合し、粉末状原料を得る。

【００４３】工程：この粉末状原料に適当量の水に溶
解した結合剤とフィルム形成物質を加えて、双腕ニーダ
ーにてよく混練後、φ０．３ｍｍのドーム型押し出し造
粒機にて造粒後、整粒し、乾燥させ、溶出制御された粒
状物を得る。

【００４４】工程：外郭の原料は、除草活性成分をそ
のままか、あるいは界面活性剤および固体状担体、なら
びに必要ならばその他の補助剤とともにハンマーミルで
混合し、粉末状の原料を得る。

【００４５】工程：工程で準備した粉末状原料を双
腕ニーダーに入れ、適当量の水を加えて行き、双腕ニー
ダーにてよく混練後、工程で準備した粒状物を加え、
さらによく混練後、φ１．０ｍｍのバスケット型押し出
し造粒機にて造粒後、整粒し、粒剤を得る。

【００４６】工程：この粒剤を乾燥させ、篩別後、本
発明の溶出制御された除草粒剤とする。

【００４７】本発明の除草活性成分は、特定のものに使
用されるべきものではなく、また１種またはそれ以上併
用でもよい。その例としては、次のものが挙げられる。

【００４８】２，４−Ｄ、ＭＣＰ、ＭＣＰＢ、フェノチ
オール、クロメプロップ、ナプロアニリド、フェノキサ
プロップエチル、ＣＮＰ、クロメトキシニル、ビフェノ
ツクス、ベンチオカーブ、オルソベンカーブ、エスプロ
カルブ、モリネート、ジメピペレート、ピリブチカル
ブ、ブタクロール、プレチラクロール、テニルクロー
ル、ブロモブチド、メフェナセット、ダイムロン、ベン
スルフロンメチル、ピラゾスルフロンエチル、イマゾス
ルフロン、ＣＡＴ、シメトリン、ジメタメトリン、ベン
タゾン、オキサジアゾン、ピラゾレート、ピラゾキシフ
ェン、ベンゾフェナップ、ジチオピル、ＤＣＢＮ、ＡＣ
Ｎ、シンメチリン、ベンフレセート、など。

【００４９】これらの除草活性成分の製剤中への添加量
は、特に限定されるものではないが、一般的には全量の
０．０５〜５０％（重量％）であり、除草活性成分の種
類により、１０アール当たりの必要処理量となるように
添加すればよい。

【００５０】なお、これらの農薬活性成分名は、「農薬
ハンドブック １９９４年版（社団法人 日本植物防疫
協会発行）」に記載の一般名である。

【００５１】本発明に使用されるフィルム形成物質とし
ては、例えば、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロース、アルギン酸ナトリウム、およびアクリル系、酢
酸ビニル系、塩化ビニル系、エポキシ系などの樹脂類と
して、酢酸ビニルエマルジョン、酢酸ビニル−エチレン
−共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−エチレン−アク
リル共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−エチレン−塩
化ビニル共重合体エマルジョン、エチレン−塩化ビニル
共重合体エマルジョンなどが挙げられ、１種またはそれ
以上併用できる。そして添加量は、１種の場合は単独
で、併用した場合は合計で０．１〜１０重量部、好まし
くは０．２〜５重量部である。

【００５２】本発明に使用される疎水性物質としては、
シリコン、疎水性シリカ、および高級脂肪酸として、ス
テアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、金属石鹸として、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛な
ど、高沸点溶剤として、エステル類で、オレイン酸イソ
ブチル、オレイン酸ラウリル、オレイン酸オレイル、ア
ジピン酸ジメチル、アジピン酸ジオレイル、アジピン酸
ジイソブチル、アジピン酸ジイソデシル、フタル酸ジエ
チル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキ
シル、フタル酸ジデシル、フタル酸ジトリデシル、トリ
メット酸トリ−２−エチルヘキシル、トリメット酸トリ
イソデシル、３−メトキシブチルアセタート、２−エチ
ルブチルアセタート、２−エチルヘキシルアセタート、
シクロヘキシルアセタート、パラフィン類などで、ノル
マルパラフィン、イソパラフィン、メチルナフタレン、
キシリルジフェニルブタン、フェニルキシリルエタンな
どが挙げられ、１種またはそれ以上併用できる。そして
添加量は、１種の場合は単独で、併用した場合は合計で
それぞれ０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１０
重量部である。

【００５３】本発明に使用できる吸着性物質としては、
活性炭、ゼオライト、ラジオライト、パーライト、バー
ミキュライト、シリカゲル、コロイダル・シリカ、非晶
質含水珪酸、酸性白土、活性白土などが挙げられ、１種
またはそれ以上併用できる。そして添加量は、１種の場
合は単独で、併用した場合は合計でそれぞれ０．１〜５
０重量部、好ましくは２〜３０重量部である。

【００５４】本発明に配合される界面活性剤としては、
除草製剤に通常使用される非イオン性界面活性剤、陰イ
オン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤および両性界
面活性剤が挙げられる。

【００５５】非イオン性界面活性剤 アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリー
ルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキ
シエチレンソルビタンアルキレート、ポリオキシエチレ
ンフェニルエーテルポリマー、ポリオキシエチレンアル
キレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシ
プロピレンブロックポリマーなど。

【００５６】陰イオン界面活性剤 リグニンスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸
塩、ジアルキルスルサクシネート、ポリオキシエチレン
アルキルアリールエーテルサルフェート、アルキルナフ
タレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェ
ニルエーテルサルフェートなど。

【００５７】陽イオン界面活性剤および両性界面活性剤 アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩アルキルベタ
イン、アミンオキサイドなど。

【００５８】これらの界面活性剤は、１種でもよいが、
同種のものあるいは異種のものを併用してもよい。

【００５９】本発明に配合される結合剤、担体は特に限
定されず、次のものが挙げられる。

【００６０】結合剤 ポリビニルアルコール、澱粉、酸化澱粉、エーテル化澱
粉、デキストリン、カルボキシメチルセルロース、ポリ
ビニルピロリドン、アルギン酸ナトリウム、リグニンス
ルホン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸カルシウムな
どが挙げられる。そしてこれらは１種またはそれ以上併
用してもよい。

【００６１】固体状担体 クレー、珪石、タルク、ベントナイトおよび炭酸カルシ
ウムなどが挙げられる。そして、これらは、通常農薬粉
粒剤に利用されるいわゆる増量剤、担体であり、１種ま
たはそれ以上併用してもよい。

【００６２】

【実施例】次に実施例により本発明をさらに具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではなく、
例えば、除草活性成分として例示したビフェノックスを
前記した各種の除草活性成分に替えて、あるいは例示し
たフィルム形成物質、疎水性物質、吸着性物質を前記し
た他のものに替えるなどして、本発明の除草粒剤を得る
ことができる。

【００６３】なお、以下に「部」とあるのはすべて重量
部を意味する。

【００６４】また、後記の表１には、製造方法、徐放化
剤、内核粒と外郭粒の重量組成比、活性成分含有量比
を、要約して示す。

【００６５】実施例１（製造方法１） ビフェノックス原体 ７．０部、ラウリル硫酸ナトリウ
ム ０．２部、タルク８８．８部を一緒に転動造粒機
［奈良式ＬＭＡ−１０型、（株）奈良機械製作所製］に
入れ、転動混合して粉末状の原料を得る。この粉末状原
料に、１０部の水に溶解したポリビニルアルコール
２．０部を加え、転動造粒機にて粒径φ０．５〜１．０
ｍｍの粒度分布をもつ粒子となるように転動造粒を行っ
て粒状物を得、乾燥させた。そして、酢酸ビニル−エチ
レン−アクリル共重合体エマルジョンを有効成分量で
２．０部スプレーした後、乾燥し、溶出制御されたビフ
ェノックス７．０％含有の内核粒１００部を得た。

【００６６】外郭粒子を得るには、ビフェノックス原体
７．０部、ラウリル硫酸ナトリウム ０．２部、リグ
ニンスルホン酸塩 ３．０部、ベントナイト ３０．０
部およびタルク ５９．８部を一緒にハンマーミルで混
合し、固体粉末状のビフェノックス７．０％含有の粉末
状の原料 １００部を得る。この粉末状原料 ７０部
を、内核粒が３０部入っている転動造粒機の中に入れ、
８部の水を加え、転動造粒機にて粒径φ０．８〜１．５
ｍｍの粒度分布をもつ粒子を得るように転動造粒を行
い、外郭７０部を内核粒３０部にコーティングした粒剤
を得、乾燥させてビフェノックス７．０％含有の溶出制
御された除草粒剤１００部を得た。

【００６７】実施例２〜３（製造方法１） 実施例１で除草粒剤と同じ調製方法で、内核粒と外郭の
組成割合を、実施例１の内核粒含有量を３０部から５０
部、または７０部に増量し、かつ外郭含有量を７０部か
らそれぞれに５０部、または３０部に減量して内核粒と
外郭比の異なる２種の除草剤を各１００部得た。

【００６８】比較例１〜２ 実施例１で除草粒剤を調製すると同じ方法で、内核粒
（徐放化したもの）または外郭（非徐放化のもの）のそ
れぞれ単独からなる２種の除草粒剤を各１００部得た。

【００６９】実施例４（製造方法３） ビフェノックス原体 ７．０部、非晶質含水珪酸 １
５．０部、ラウリル硫酸ナトリウム ０．２部およびタ
ルク ７５．８部を一緒に転動造粒機に入れ、転動混合
して粉末状の原料を得る。この粉末状原料に、２５部の
水に溶解したポリビニルアルコール ２．０部を加えて
行き、転動造粒機にて粒径φ０．５〜１．０ｍｍの粒度
分布をもつ粒子となるように転動造粒を行って粒状物を
得、乾燥して、溶出制御されたビフェノックス７．０％
含有の内核粒１００部を得た。

【００７０】外郭粒子を得るために、ビフェノックス原
体 ７．０部、ラウリル硫酸ナトリウム ０．２部、リ
グニンスルホン酸塩 ３．０部、ベントナイト ３０．
０部およびタルク ５９．８部を一緒にハンマーミルで
混合し、粉末状原料 １００部を得る。この外郭用の粉
末状原料 ７０部を、内核粒が３０部入っている転動造
粒機の中に入れ、８部の水を加えて行き、転動造粒機に
て粒径φ０．８〜１．５ｍｍの粒度分布をもつ粒子とな
るように転動造粒を行い、外郭７０部を内核粒３０部に
コーティングした粒剤を得、乾燥させてビフェノックス
７．０％含有の溶出制御された除草粒剤１００部を得
た。

【００７１】実施例５〜６（製造方法３） 実施例４の除草粒剤と同じ調製方法で、内核粒と外郭の
組成割合を、実施例４の内核粒含有量を３０部から５０
部、または７０部に増量し、かつ外郭含有量を７０部か
らそれぞれに５０部、または３０部に減量して内核粒と
外郭比の異なる２種の除草剤を各１００部得た。

【００７２】実施例７（製造方法３） ビフェノックス原体 １０．０部、ラウリル硫酸ナトリ
ウム ０．２部、ポリビニルアルコール ２．０部、非
晶質含水珪酸 １５．０部、タルク ７２．８部を一緒
にハンマーミルで混合し、粉末状原料を得る。この粉末
状原料を双腕ニーダーに投入し、２５部の水を加えて、
双腕ニーダーにてよく混練後、φ０．４ｍｍのバスケッ
ト型押し出し造粒機にて、造粒、整粒後乾燥させ、溶出
制御されたビフェノックス１０．０％含有の内核粒１０
０部を得た。

【００７３】外郭粒子を得るために、ビフェノックス原
体 ４．０部、ラウリル硫酸ナトリウム ０．２部、リ
グニンスルホン酸塩 ３．０部、ベントナイト ３０．
０部およびタルク ６２．８部を一緒にハンマーミルで
混合し、ビフェノックス ４．０％含有の粉末状原料
１００部を得る。この外郭用の粉末状原料 ５０部を双
腕ニーダーに入れ、１０部の水を加えて行き、よく混練
する。そして、上記で得た内核粒５０部を加え、合計１
００部としてさらによく混練後、φ１．０ｍｍのバスケ
ット型押し出し造粒機にて造粒する。整粒、乾燥、篩別
後、本発明の溶出制御されたビフェノックス７．０％含
有の除草粒剤１００部を得た。

【００７４】実施例８（製造方法２） ビフェノックス原体 １０．０部、ラウリル硫酸ナトリ
ウム ０．２部、ポリビニルアルコール ２．０部およ
びタルク ７９．８部を一緒に転動造粒機に入れ、転動
混合して粉末状原料を得る。この粉末状原料に１０部の
水を加えて行き、転動造粒機にて粒径φ０．５〜１．０
ｍｍの粒度分布をもつ粒を得るように転動造粒を行い、
粒状組成物を得る。次に疎水性シリカ ５．０部と、１
０部の水に溶解したポリビニルアルコール ３．０部を
交互に添加しながら、粒表面に疎水性シリカをコーティ
ングし、乾燥することにより、溶出制御されたビフェノ
ックス１０．０％含有の内核粒１００部を得た。

【００７５】外郭粒子を得るために、ビフェノックス原
体 ５．０部、ラウリル硫酸ナトリウム ０．２部、リ
グニンスルホン酸塩 ３．０部、ベントナイト ３０．
０部およびタルク ６１．８部を一緒にハンマーミルで
混合し、ビフェノックス５．０％含有の粉末状原料 １
００部を得る。この粉末状原料 ６０部を、内核粒が４
０部入っている転動造粒機の中に入れ、８部の水を加
え、転動造粒機にて粒径φ０．８〜１．５ｍｍの粒度分
布をもつ粒子となるように転動造粒を行い、外郭６０部
を内核粒４０部にコーティングした粒剤を得、乾燥させ
て、溶出制御されたビフェノックス７．０％含有の除草
粒剤１００部を得た。

【００７６】実施例９（製造方法３） ビフェノックス原体 ７．０部、ラウリル硫酸ナトリウ
ム ０．２部、ポリビニルアルコール ２．０部、活性
炭 １０．０部およびタルク ８０．８部を一緒に転動
造粒機に入れ、転動混合して粉末状の原料を得る。この
粉末状原料に、１２部の水を加えて行き、転動造粒機に
て粒径φ０．５〜１．０ｍｍの粒度分布をもつ粒子とな
るように転動造粒を行い、粒状物を得る。これを乾燥し
て溶出制御されたビフェノックス７．０％含有の内核粒
１００部を得た。

【００７７】外郭粒子を得るために、ビフェノックス原
体 ７．０部、ラウリル硫酸ナトリウム ０．２部、リ
グニンスルホン酸塩 ３．０部、ベントナイト ３０．
０部およびタルク ５９．８部を一緒にハンマーミルで
混合し、粉末状のビフェノックス７．０％含有の粉末状
の原料 １００部を得る。この粉末状原料 ５０部を、
内核粒が５０部入っている転動造粒機の中に入れ、８部
の水を加えて行き、転動造粒機にて粒径φ０．８〜１．
５ｍｍの粒度分布をもつ粒子を得るように転動造粒を行
い、外郭５０部を内核粒５０部にコーティングした粒剤
を得、乾燥させて、溶出制御されたビフェノックス７．
０％含有の除草粒剤１００部を得た。

【００７８】実施例１０（製造方法３） ビフェノックス原体 ７．０部、ラウリル硫酸ナトリウ
ム ０．２部、非晶質含水珪酸 １０．０部、アジピン
酸ジイソデシル ３．０部およびタルク ７７．８部を
一緒に転動造粒機に入れ、転動混合して粉末状原料を得
る。この粉末状原料に、１３部の水に溶解したポリビニ
ルアルコール ２．０部を加え、転動造粒機にて粒径φ
０．５〜１．０ｍｍの粒度分布をもつ粒子となるように
転動造粒を行い、粒状物を得る。これを乾燥して溶出制
御されたビフェノックス７．０％含有の内核粒１００部
を得た。

【００７９】外郭粒子を得るために、ビフェノックス原
体 ７．０部、ラウリル硫酸ナトリウム ０．２部、リ
グニンスルホン酸塩 ３．０部、ベントナイト ３０．
０部およびタルク ５９．８部を一緒にハンマーミルで
混合し、粉末状のビフェノックス７．０％含有の粉末状
原料 １００部をを得る。この粉末状原料 ５０部を、
内核粒が５０部入っている転動造粒機の中に入れ、８部
の水を加えて行き、転動造粒機にて粒径φ０．８〜１．
５ｍｍの粒度分布をもつ粒子となるように転動造粒を行
い、外郭５０部を内核粒５０部にコーティングした粒剤
を得、乾燥させて、溶出制御をされたビフェノックス
７．０％含有の除草粒剤１００部を得た。

【００８０】実施例１１（製造方法４） ビフェノックス原体 ７．０部、ラウリル硫酸ナトリウ
ム ０．２部、非晶質含水珪酸 １０．０部およびタル
ク ７９．８部を一緒に転動造粒機に入れ、転動混合し
て粉末状原料を得る。この粉末状原料に、１７部の水に
溶解したポリビニルアルコール ２．０部を加えて行
き、転動造粒機にて粒径φ０．５〜１．０ｍｍの粒度分
布をもつ粒子となるように転動造粒を行い、粒状物を得
る。乾燥して、溶出制御されたビフェノックス７．０％
含有の内核粒１００部を得た。

【００８１】外郭粒子を得るために、ビフェノックス原
体 ７．０部、ラウリル硫酸ナトリウム ０．２部、リ
グニンスルホン酸塩 ３．０部、ベントナイト ３０．
０部およびタルク ５９．８部を一緒にハンマーミルで
混合し、粉末状のビフェノックス７．０％含有の粉末状
原料 １００部を得る。この粉末状原料 ５０部を、内
核粒が５０部入っている転動造粒機の中に入れ、８部の
水を加えて行き、転動造粒機にて粒径φ０．８〜１．５
ｍｍの粒度分布をもつ粒子となるように転動造粒を行
い、外郭５０部を内核粒５０部にコーティングした粒剤
を得、乾燥させて溶出制御をされたビフェノックス７．
０％含有の除草粒剤１００部を得た。

【００８２】実施例１２（製造方法１） 実施例１に準じて調製するが、実施例１の酢酸ビニル−
エチレン−アクリル共重合体エマルジョンを有効成分量
で２．０部スプレーするところを、酢酸ビニル−エチレ
ン−塩化ビニル共重合体エマルジョンを有効成分量で
２．０部スプレーして内核粒を得た。

【００８３】そして、この内核粒５０部に実施例１に準
じて製造した外郭５０部をコーティングして除草粒剤を
得た。

【００８４】実施例１３（製造方法１） 実施例１２に準じて調製するが、酢酸ビニル−エチレン
−アクリル共重合体エマルジョンを有効成分量で２．０
部スプレーするところを、酢酸ビニルエマルジョンを有
効成分量で２．０部スプレーして、それ以外は実施例１
２と同様にして除草粒剤を得た。

【００８５】実施例１４（製造方法３） 実施例４に準じて調製するが、非晶質含水珪酸 １５．
０部をヒドロキシプロピルメチルセルロース ５．０部
に、タルク ７５．８部を８５．８部に変更し、内核粒
を得た。

【００８６】そして、この内核粒５０部に実施例４に準
じて製造した外郭５０部をコーティングして除草粒剤を
得た。

【００８７】実施例１５（製造方法３） 実施例１４に準じて調製するが、ヒドロキシプロピルメ
チルセルロース ５．０部をステアリン酸カルシウム
１０．０部に、タルク ８５．８部を８０．８部に変更
し、それ以外は実施例１４と同様にして除草粒剤を得
た。

【００８８】実施例１６（製造方法２） 実施例８に準じて調製するが、疎水性シリカをシリコン
オイルに変更し、シリコンオイル ５．０部をスプレー
し、１０部の水に溶解したポリビニルアルコール ３．
０部を添加しながら乾燥し、ビフェノックスを１０．０
％含有する内核粒を得た。そして、それ以外は実施例８
と同様にして除草粒剤を得た。

【００８９】実施例１７（製造方法３） 実施例１０に準じて調製するが、アジピン酸ジイソデシ
ル ３．０部をフタル酸ジ−２−エチルヘキシル ５．
０部に、タルク ７７．８部を７５．８部に変更し、そ
れ以外は実施例１０と同様にして除草粒剤を得た。

【００９０】実施例１８（製造方法３） 実施例１０に準じて調製するが、アジピン酸ジイソデシ
ル ３．０部をノルマルパラフィン ５．０部に、タル
ク ７７．８部を７５．８部に変更し、それ以外は実施
例１０と同様にして除草粒剤を得た。

【００９１】実施例１９（製造方法３） 実施例１０に準じて調製するが、アジピン酸ジイソデシ
ル ３．０部をメチルナフタレン ５．０部に、タルク
７７．８部を７５．８部に変更し、それ以外は実施例
１０と同様にして除草粒剤を得た。

【００９２】実施例２０（製造方法３） 実施例４に準じて調製するが、非晶質含水珪酸 １５．
０部を、ゼオライト５０．０部に、タルク ７５．８部
を４０．８部に変更し内核粒を得た。

【００９３】そして、この内核粒７０部に実施例４に準
じて製造した外郭３０部をコーティングして除草粒剤を
得た。

【００９４】実施例２１（製造方法３） 実施例４に準じて調製するが、非晶質含水珪酸 １５．
０部を、酸性白土 ３０．０部に、タルク ７５．８部
を６０．８部に変更し内核粒を得た。

【００９５】そして、この内核粒７０部に実施例１に準
じて製造した外郭３０部をコーティングして除草粒剤を
得た。

【００９６】実施例２２（製造方法５） 実施例７に準じて調製するが、非晶質含水珪酸 １５．
０部を、パーライト２０．０部と酢酸ビニル−エチレン
共重合体エマルジョンを有効成分量で２．０部に、タル
ク７２．８部を６５．８部に変更し、それ以外は実施例
７と同様にして除草粒剤を得た。

【００９７】実施例２３（製造方法６） 実施例７に準じて調製するが、非晶質含水珪酸 １５．
０部を、アルギン酸ナトリウム ２．０部とステアリン
酸カルシウム ５．０部に、タルク７２．８部を８０．
８部に変更し、それ以外は実施例７と同様にして除草粒
剤を得た。

【００９８】試験例１（ビフェノックスの水中溶出試
験） １０００ｍｌの大きさのビーカーに３度硬水 ５００ｍ
ｌを入れ（水深 ６ｃｍ）、実施例１〜２３に準じて準
備した除草粒剤を、活性成分として０．２ｐｐｍ相当の
量を均一に散粒する。ビーカーを２０℃の暗室に放置
し、一定期間毎に水深５ｃｍの深さの３か所より採水
し、その採った水中のビフェノックス濃度を液体クロマ
トグラフで測定して、ビーカー中の水に溶出した全体の
ビフェノックス溶出量を算定した。供試粒剤中のビフェ
ノックス全量がビーカー中の水５００ｍｌに溶出し終わ
ったときのビフェノックス濃度は理論上０．２ｐｐｍで
あるから、その都度測定した溶出量から除草粒剤のビフ
ェノックスの初期含有量に基づく溶出率を算出した。

【００９９】また、比較のため、前記の比較例１〜２で
準備した除草粒剤を、同様に水中溶出試験をした場合を
比較例１〜２とした。

【０１００】得られた試験結果を次の表１に示す。

【０１０１】

【表１】

【０１０２】上の表１の結果から明らかなように、実施
例１〜２３に準じて調製した本発明の除草粒剤では、活
性成分であるビフェノックスの溶出は、試験開始後７日
までの初期溶出では外郭粒に依存しており、試験開始数
日間で急激に溶出率が高くなる。それ以後の活性成分の
溶出は内核粒に依存しており、徐々に活性成分の溶出を
続け、試験開始後約４２〜４９日間までかけて１００％
の溶出となる。これに対して、比較のための粒剤は、外
郭粒１００部の粒では１０日間で１００％の溶出率にな
る。また、内核粒１００部の粒は、試験開始後約４９日
までかけて徐々に活性成分の溶出を続け、最終的には１
００％の溶出となるが、試験開始後短期間で高濃度とな
るようなことはなかった。

【０１０３】次に、試験例２により、本発明の除草粒剤
を田面水に水面施用したとき、除草効果の残効性が向上
したこと、また、同時に薬害も軽減したことを例証す
る。

【０１０４】試験例２（ビフェノックス生物効果試験） ５０００分の１アールの大きさのポットに水田土壌（沖
積土壌）を充填し、基肥として化成肥料（１７：１７：
１７）をポット当たり３ｇ施肥し、代かき後湛水状態と
した。そして、タイヌビエの催芽種子をポット当たり２
０粒播種した。薬剤処理はタイヌビエの発芽前処理区と
して、播種後１日目に湛水深３ｃｍに調整した後、実施
例１〜３および比較例１〜２の粒剤を１０アール当たり
３ｋｇの割合で散粒処理した。また、対照例１（慣行処
理区）として、市販のビフェノックス含有量７％の粒剤
を実施例１〜３と同様に処理した。そして、無処理区を
対照例２とした。その後、処理１４日後、２８日後およ
び３５日後に、タイヌビエの催芽種子をポット当たり２
０粒ずつ播種した。

【０１０５】調査は処理２１日後、３５日後、４９日後
にそれぞれ残存タイヌビエの乾物重を測定し、次式によ
り除草率を求めた。

【０１０６】

【数１】

【０１０７】なお、本試験は３連制で行い、平均除草率
を求めた。得られた試験結果を表２に示す。

【０１０８】試験例３（ビフェノックス薬害試験） ５０００分の１アールの大きさのポットに水田土壌（沖
積土壌）を充填し、基肥として化成肥料（１７：１７：
１７）をポット当たり３ｇ施肥し、代かき後湛水状態と
した。そして、２葉期の水稲苗（品種：日本晴）をポッ
ト当たり３株（２本／株）移植し、移植後３日目に湛水
深３ｃｍに調整した後、実施例１〜３および比較例１〜
２の粒剤を１０アール当たり通常使用量の２倍量に当た
る６ｋｇの割合で散粒した。また、対照例３（慣行処理
区）として、市販のビフェノックス含有量７％の粒剤を
実施例１〜３と同様に２倍量処理した。そして、無処理
区を対照例４とした。調査は処理２１日目に、茎鞘部お
よび第２葉位に明らかに褐変と認められるものの長さを
褐変長（ｃｍ）として測定した。

【０１０９】なお、本試験は３連制で行い、平均褐変長
（ｃｍ）を求めた。得られた試験結果を表２に示す。

【０１１０】

【表２】

【０１１１】上の表２の結果から明らかなように、実施
例１〜３で得た本発明の除草粒剤では対照例１の従来剤
と比較して、初期の除草活性成分の溶出量が少ないた
め、水稲に対する葉鞘褐変の薬害が軽減した。また、処
理２８日後および３５日後に播種したタイヌビエに対す
る除草効果（３５日後、４９日後調査）が高く、残効期
間が顕著に長くなった。

【０１１２】

【発明の効果】本発明の除草粒剤は、次のような効果を
有する。 除草活性成分が、散布直後に不必要な高濃度となら
ず、薬害が発生しにくい。 効果発現濃度の持続時間が長時間となるため、残効性
が高くなり、散布後より長時間防除が可能となる。 従来、除草剤初期剤といわれていた剤が、初中期剤と
して１回の散布で、初中期の雑草防除が可能となり、省
力化できる。 本発明の粒剤の製造方法、散布方法は従来技術をその
まま利用できる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】除草活性成分、固体状担体および徐放化剤
   からなる粒子を内核粒とし、この表面に内核粒と同一の
   除草活性成分をそのままか、あるいは固体性担体ととも
   にコーティングもしくは付着させてなることを特徴とす
   る、溶出制御された除草粒剤。
2. 【請求項２】除草活性成分および固体状担体に徐放化剤
   の１種または２種以上を混合するか、スプレーして内核
   粒を得て、この表面に内核粒と同一の除草活性成分をそ
   のままか、あるいは固体性担体とともにコーティングま
   たは付着させることを特徴とする、溶出制御された除草
   粒剤の製法。