JPH09110605A - 溶出制御された除草粒剤およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 除草剤を散布すると間もなく除草効果を発揮
しはじめて、その後も引き続いて長く残効性を示す除草
粒剤を提供する。 【解決手段】 このような除草粒剤は、除草性化合物お
よびワックス状物質からなる粒子を内核粒とし、その表
面に除草性化合物を付着させることによって構成され
る。この粒剤の形成にあたっては固体状担体、粘結剤、
界面活性剤等の補助剤も必要に応じて使用できる。この
ような構成の除草剤は散布直後から長期間にわたり安定
した除草効果を奏するという利点をもつ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、除草剤を散布する
とまもなく除草効果を発揮しはじめ、その後も引き続い
て残効性を示す除草粒剤とその製法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より除草成分だけではなく農薬性化
合物の薬効を持続させるために種々の溶出制御の製剤研
究が行われてきた。その例を挙げると、次のようなもの
がある。 １．スルホニルウレア系除草性化合物等によりなる造粒
物と水田雑草のヒエに効力を示す除草性化合物を一粒剤
に含有してなり、放出抑制と促進を兼ね備えた水田用除
草粒剤（特開平２−２８８８０３号）、 ２．熱可塑性樹脂被膜で被覆してなるもの（特公平１−
５００２号）、 ３．被覆層を設けて活性分を徐放化する際被膜むらを防
いだもの（特公平１−４４８３号）、 ４．水不溶性オリゴマーまたはポリマーで被覆したもの
（特公平２−５７０４７号）、 ５．スルホニルウレア系除草性化合物、活性炭とパラフ
ィンワックスおよび鉱物質担体よりなるもの（特開昭６
３−３５５０４号）、 ６．粒状泡ガラスから可溶性アルカリ分を溶出させてピ
ンホールを生じさせた後、有効液体を含浸させた液体含
浸粒状泡ガラスのもの（特開昭６３−１７６３３７
号）、 ７．農薬化合物の粒子表面に疎水性物質の微粉体を付着
または固定化したもの（特開平１−３１６３０２号）、 ８．水中非崩壊性農薬粒剤に、疎水性油状液体を含浸さ
せ疎水性微粉で被覆したもの（特開平２−２８６６０２
号）、 ９．ＣａＣｌ₂でベントナイトを凝集させて、水中で好
ましい状態で崩壊させるもの（特開平３−１０６８０２
号）、 １０．殺虫性化合物を含む吸収性微粉体等を非吸油性粒
状担体に被覆したもの（特開平３−７２０２号）、 １１．ポリグリセリン脂肪酸エステルと薬効性化合物を
含む粉体より得られた粒状物で、ポリグリセリン脂肪酸
エステルのＨＬＢを変化させ制御するもの（特開平５−
２３７号）、 １２．農薬化合物を含む吸収性微粉体または農薬化合物
で非吸油性粒状担体を被覆する際、接着剤として水溶性
接着剤と水不溶性接着剤との混合物を用いるもの（特開
平４−３５２７０１号）、 １３．セルロース粉体を１０％以上含有する不活性粒状
担体に活性成分を被覆するもの（特開平５−１７３０２
号）、 １４．農薬化合物とベントナイトからなる成分を、ポバ
ール、酢酸ビニル樹脂エマルジョン等と水とを組み合わ
せたものをバインダーとして、非崩壊性粒に被覆してな
るもの（特開平５−９０６号）、 １５．農薬化合物を含む粒状担体の表面に二重の被覆層
を形成した重層被覆粒状農薬（特開平６−９３０３号、
同６−９３０４号、同６−７２８０５号、同６−８０５
１４号）、 １６．水不溶性アルギン酸塩で被覆されてなる農薬粒状
組成物（特開平７−１０１８０４号、同７−１１２９０
３号） などが挙げられる。

【０００３】しかしながら、前記した従来技術は、残効
を持たせようとして活性成分の溶出速度を抑えた場合
は、散布直後の農薬化合物の初期濃度が低く、散布直後
では効果が不十分である。また、初期濃度を高くするた
めに溶出速度を速くした場合は、散布直後の効果は確保
できるが残効性が不足するなどの問題がある。したがっ
て、これまでの方法は必ずしも満足すべき技術とはいい
難い。

【０００４】

【発明が解決しようとしている課題】本発明は、除草剤
を散布すると徐放化処理していない通常の除草剤と同様
な速さでまもなく除草効果を発揮しはじめ、長時間にわ
たって残効性を示す除草粒剤の開発を目的としている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、除草性化合
物が田面水および土壌中での除草性化合物量を少ない量
で最大の効果を示すに十分な最適効果発現濃度に長期間
維持すれば、高い除草効果が発揮されることに注目し研
究したその結果、まず初めに除草性化合物およびワック
ス状物質からなる除草性化合物が徐放化するように調製
された粒状の内核（以下「内核粒」という）を製造し、
続いてその内核粒の表面に除草性化合物をそのままかあ
るいは固体状担体その他必要により補助剤を含み、通常
の除草粒剤と同様な速さで溶出するようにした成分（以
下「外殻」という）を付着させて除草粒剤とすることに
より、従来の溶出制御粒剤とは異なった溶出パターンを
示し、目的とする徐放性除草粒剤を製造できることを見
いだした。

【０００６】

【本発明の構成】本発明でいう除草粒剤は、水田等に散
布した後に、通常に除草性化合物の溶出を行う非徐放化
処方の外殻と、長期間にわたり除草性化合物の溶出を継
続する徐放化処方の内核粒の２層で構成されたものであ
る。したがって、本発明で溶出制御とは、外殻中の除草
性化合物の通常の速度の溶出、その後の内核粒の除草性
化合物が徐々に溶出する両方の意味を有するものであ
る。このような溶出制御により除草性化合物の水中濃度
がある濃度でほぼ一定となって持続し、高い除草活性を
維持することができる。

【０００７】本発明の除草粒剤の製造にあたっては、先
ず除草性化合物とワックス状物質とを含む内核粒を調製
する。この際必要に応じて固体状担体、界面活性剤およ
び粘結剤を含有させてもよい。次いで内核粒が形成され
たならばその表面にさらに除草性化合物を付着させる。
除草性化合物の付着にあたってはフィルム形成性物質を
加えて内核粒の表面をコーティングすることが便利であ
る。また場合によっては固体状担体あるいは界面活性剤
を同時に付着させてもよい。このような特徴を有する本
発明の除草粒剤はその外殻と内核粒の組成比は特に限定
されるものではない。一般的には、外殻および内核粒の
除草性化合物の溶出速度、除草対象植物の植物体内への
吸収速度、除草性化合物の散布初期の田面水や土壌中で
の活性成分の効果発現濃度および濃度維持すべき期間等
を考慮して決めればよい。この場合、一般的には活性化
合物の重量比で内核粒：外殻＝１：９〜９：１の範囲、
好ましくは１：３〜３：１である。また本発明でいう除
草粒剤は固形であれば剤形を特に限定されず、通常の粒
剤タイプ、丸薬タイプ、錠剤タイプなどいかなる形状で
もよい。

【０００８】本発明の除草性化合物としては２,４−
Ｄ、ＭＣＰ、ＭＣＰＢ、フェノチオール、クロメプロッ
ブ、ナプロアニリド、フェノキサプロップエチル、ＣＮ
Ｐ、クロメトキシニル、ビフェノックス、ベンチオカー
ブ、オルソベンカーブ、エスプロカルブ、モリネート、
ジメピペレート、ピリブチカルブ、ブタクロール、プレ
チラクロール、テニルクロール、ブロモブチド、メフェ
ナセット、ダイムロン、ベンスルフロンメチル、ピラゾ
スルフロンエチル、イマゾスルフロン、ＣＡＴ、シメト
リン、ジメタメトリン、ベンタゾン、オキサジアゾン、
ピラゾレート、ピラゾキシフェン、ベンゾフェナップ、
ジチオピル、ＤＣＢＮ、ＡＣＮ、シンメチリン、ベンフ
レセートなどが使用できる。これらの除草性化合物の製
剤中への添加量は、一般的には全量の０.０５〜５０％
（重量％）であり、除草性化合物の種類により１０アー
ル当たりの必要処理量を勘案して添加すればよい。な
お、これらの農薬活性成分名は、「農薬ハンドブック１
９９４年版（社団法人 日本植物防疫協会発行）」に記
載の一般名である。

【０００９】また本発明に使用されるワックス状物質と
しては、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸のような高級脂肪酸；ステアリ
ン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリ
ン酸亜鉛のような高級脂肪酸の金属塩；オレイン酸イソ
ブチル、オレイン酸ラウリル、オレイン酸オレイル、ア
ジピン酸ジメチル、アジピン酸ジオレイル、アジピン酸
ジイソブチル、アジピン酸ジイソデシル、フタル酸ジエ
チル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキ
シル、フタル酸ジデシル、フタル酸ジトリデシル、トリ
メリット酸トリ−２−エチルヘキシル、トリメリット酸
トリイソデシル、３−メトキシブチルアセタート、２−
エチルブチルアセタート、２−エチルヘキシルアセター
ト、シクロヘキシルアセタートのような常温で固体であ
り高沸点のエステル類およびノルマルパラフィン、イソ
パラフィン、メチルナフタレン、キシリルジフェニルブ
タン、フェニルキシリルエタンなど炭化水素系ワックス
が挙げられる。そして添加量は０.１〜２０重量部、好
ましくは０.５〜１０重量部である。

【００１０】本発明においては内核粒の成分として、ま
たその表面に除草性化合物を付着させる際に固体状担
体、界面活性剤あるいは粘結剤を加えることができる。
担体としてはクレー、珪石、タルク、ベントナイト、炭
酸カルシウム、軽石、ケイソウ土バーミキュライト、パ
ーライト、アタパルジャイトあるいは非晶質含水珪酸な
どが挙げられるが、活性炭、ゼオライト、ラジオライ
ト、パーライト、酸性白土、活性白土等の如き疎水性物
質あるいは吸着性物質も特に内核粒の形成には担体とし
て有利に使用できる。また粘結剤としてはこの分野で慣
用されるポリビニルアルコール、殿粉、酸化殿粉、エー
テル化殿粉、デキストリン、ＣＭＣ、ポリビニルピロリ
ドン、アルギン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸ナト
リウム等があり、内核粒の形成に使用することができ
る。さらに界面活性剤は除草性化合物の分散剤を助ける
ために必要に応じて使用でき、非イオン、陽イオン、陰
イオンあるいは両性界面活性剤のいずれでもよい。

【００１１】本発明の除草粒剤を製造するにあたって
は、除草性化合物およびワックス状物質に必要により固
体担体等を混合し、常法例えば転動造粒法または混合押
出し造粒法等により内核粒を製造する。この際適宜加水
することもできる。次いで必要に応じて乾燥した後に、
この内核粒に除草性化合物を付着させる。付着させる除
草性化合物は内核粒に含まれる除草性化合物と同じもの
が好ましい。また付着にあたっては粘結剤を用いること
もできるが、またフィルム形成性物質を併用してコーテ
ィングするのが便利である。使用できるフィルム形成性
物質は水溶性の高分子物質が好ましく、例えばヒドロキ
シプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
ヒドロキシプロピルメチルセルロース、アルギン酸ナト
リウム、およびアクリル系、酢酸ビニル系、塩化ビニル
系、エポキシ系などの樹脂類として、酢酸ビニルエマル
ジョン、酢酸ビニル−エチレン共重合体エマルジョン、
酢酸ビニル−エチレン−アクリル共重合体エマルジョ
ン、酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル共重合体エマル
ジョン、エチレン−塩化ビニル共重合体エマルジョンな
どが挙げられ、１種またはそれ以上併用していずれも使
用できる。そして添加量は０.１〜１０重量部、好まし
くは０.２〜５重量部である。

【００１２】

【実施例】次に実施例により本発明をさらに具体的に説
明する。なお、以下に「部」とあるのはすべて重量部を
意味する。実施例１ ビフェノックス原体７.０部、ラウリル硫酸ナトリウム
０.２部、非晶質含水珪酸１０.０部、アジピン酸ジイソ
デシル３.０部およびタルク７７.８部を一緒に転動造粒
機に入れ、転動混合して粉末状原料を得る。この粉末状
原料に、１３部の水に溶解したポリビニルアルコール
２.０部を加えて行き、転動造粒機にて粒径φ０.５〜
１.０mmの粒度分布をもつ粒子となるように転動造粒を
行い粒状物を得る。乾燥して溶出制御されたビフェノッ
クス７.０％含有の内核粒１００部を得た。外殻粒子を
得るために、ビフェノックス原体７.０部、ラウリル硫
酸ナトリウム０.２部、リグニンスルホン酸塩３.０部、
ベントナイト３０.０部およびタルク５９.８部を一緒に
ハンマーミルで混合し、粉末状のビフェノックス７.０
％含有の粉末状原料１００部を得る。この粉末状原料５
０部を、内核粒が５０部入っている転動造粒機の中に入
れ、８部の水を加えて行き、転動造粒機にて粒径φ０.
８〜１.５mmの粒度分布をもつ粒子となるように転動造
粒を行い、外殻５０部を内核粒５０部に付着させ粒剤を
得、乾燥させて溶出制御されたビフェノックス７.０％
含有の除草粒剤１００部を得た。

【００１３】実施例２ 実施例１に準じて調製するが、アジピン酸ジイソデシル
３.０部をフタル酸ジ−２−エチルヘキシル５.０部に、
タルク７７.８部を７５.８部に変更し、それ以外は実施
例１と同様にして除草粒剤を得た。実施例３ 実施例１に準じて調製するが、アジピン酸ジイソデシル
３.０部をノルマルパラフィン５.０部に、タルク７７.
８部を７５.８部に変更し、それ以外は実施例１と同様
にして除草粒剤を得た。実施例４ 実施例１に準じて調製するが、アジピン酸ジイソデシル
３.０部をメチルナフタレン５.０部に、タルク７７.８
部を７５.８部に変更し、それ以外は実施例１と同様に
して除草粒剤を得た。

【００１４】実施例５ ビフェノックス原体１０.０部、ラウリル硫酸ナトリウ
ム０.２部、ポリビニルアルコール２.０部、アルギン酸
ナトリウム２.０部、ステアリン酸カルシウム５.０部、
タルク８０.８部を一緒にハンマーミルで混合し、粉末
状原料を得る。この粉末状原料を双腕ニーダーに投入
し、２５部の水を加えて、双腕ニーダーにてよく混練
後、φ０.４mmのバスケット型押し出し造粒機にて、造
粒、整粒後乾燥させ、溶出制御されたビフェノックス１
０.０％含有の内核粒１００部を得た。外殻粒子を得る
ために、ビフェノックス原体４.０部、ラウリル硫酸ナ
トリウム０.２部、リグニンスルホン酸塩３.０部、ベン
トナイト３０.０部、およびタルク６２.８部を一緒にハ
ンマーミルで混合し、ビフェノックス４.０％含有の粉
末状原料１００部を得る。この粉末状原料５０部を双腕
ニーダーに入れ、１０部の水を加えていき、よく混練す
る。そして、上記で得た内核粒５０部を加え、合計１０
０部としてさらによく混練後、φ１.０mmのバスケット
型押し出し造粒機にて造粒する。整粒、乾燥、篩別後、
ビフェノックス７.０％含有の除草粒剤１００部を得
た。

【００１５】比較例１ ビフェノックス原体７.０部、ラウリル硫酸ナトリウム
０.２部、アジピン酸ジイソデシル７.０部、タルク７
７.８部を一緒に転動造粒機に入れ、転動混合して粉末
状原料を得る。この粉末状原料に、１０部の水に溶解し
たポリビニルアルコール２.０部を加えて行き、転動造
粒機にて粒径φ０.５〜１.０mmの粒度分布をもつ粒子と
なるように転動造粒を行い粒状物を得、乾燥させた。そ
して、酢酸ビニル−エチレン−アクリル共重合体エマル
ジョンを有効成分量で２.０部スプレーして、乾燥する
ことによりビフェノックス７.０％含有の粒剤１００部
を得た。

【００１６】比較例２ ビフェノックス原体７.０部、ラウリル硫酸ナトリウム
０.２部、リグニンスルホン酸塩３.０部、ベントナイト
３０.０部、およびタルク５９.８部を一緒にハンマーミ
ルで混合し、固体粉末状のビフェノックス７.０％含有
の粉末状の原料１００部を得る。この粉末状原料を、転
動造粒機の中に入れ、８部の水を加えていき、転動造粒
機にて粒径φ０.８〜１.５mmの粒度分布をもつ粒子を得
るように転動造粒を行い、乾燥させてビフェノックス
７.０％含有の粒剤１００部を得た。

【００１７】試験例１：ビフェノックスの水中溶出試験 １０００mlの大きさのビーカーに３度硬水５００mlを入
れ（水深６cm）、実施例１〜５に準じて準備した除草粒
剤を、活性成分として２０ppm相当の量を均一に散粒す
る。ビーカーを２０℃の暗室に放置し、一定期間毎に水
深５cmの深さの３か所より採水し、その採った水中のビ
フェノックス濃度を液体クロマトグラフで測定してビー
カー中の水に溶出した全体のビフェノックス溶出量を算
定した。供試粒剤中のビフェノックス全量がビーカー中
の水５００mlに溶出し終わったときのビフェノックス濃
度は理論上２０ppmであるから、その都度測定した溶出
量から、除草粒剤よりのビフェノックスの初期含量に基
づく溶出率を算出した。また、比較のため、前記の比較
例１〜２で準備した除草粒剤を、同様に水中溶出試験を
した場合を比較例１〜２とした。得られた試験結果を次
の表１に示す。

【００１８】

【表１】

【００１９】上の表１の結果から明らかなように、実施
例１〜５に準じて調製した本発明の除草粒剤では、活性
成分であるビフェノックスの溶出は、試験開始後７日ま
での初期溶出では外殻に依存しており、試験開始数日間
で急激に溶出率が高くなる。それ以後の活性成分の溶出
は内核粒に依存しており、徐々に活性成分の溶出を続
け、試験開始後約４２〜４９日間までかけて１００％の
溶出率となる。これに対して、比較のための粒剤は、外
殻１００部の粒では１０日間で１００％の溶出率にな
る。また、内核粒１００部の粒は、試験開始後約４９日
間までかけて徐々に活性成分の溶出を続け、最終的には
１００％の溶出率となるが、試験開始後短期間で高濃度
になるようなことはなかった。

【００２０】

【発明の効果】本発明の除草粒剤は、次のような効果を
有する。 １．除草活性成分が、散布直後に不必要な高濃度となら
ず、薬害が発生しにくい。 ２．効果発現濃度の持続時間が長時間となるため、残効
性が高くなり、散布後より長時間防除が可能となる。 ３．従来、除草剤初期剤といわれていた剤が、初中期剤
として１度の散布回数で、初中期の除草効果が可能とな
り、省力化できる。 ４．本発明の粒剤の製造方法、散布方法は従来技術をそ
のまま利用できる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 除草性化合物およびワックス状物質から
   なる粒子を内核粒とし、この表面に除草性化合物を付着
   してなる溶出制御された除草粒剤。
2. 【請求項２】 除草性化合物にワックス状物質を混合し
   て内核粒を得て、この表面に除草成分を付着させること
   からなる溶出制御された除草粒剤の製法。