CN100508750C - 颗粒状农药组合物 - Google Patents
颗粒状农药组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100508750C CN100508750C CNB038231948A CN03823194A CN100508750C CN 100508750 C CN100508750 C CN 100508750C CN B038231948 A CNB038231948 A CN B038231948A CN 03823194 A CN03823194 A CN 03823194A CN 100508750 C CN100508750 C CN 100508750C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pesticide
- composition pesticide
- graininess
- lignin sulfonate
- sulfonation degree
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/52—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing groups, e.g. carboxylic acid amidines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/12—Powders or granules
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/12—Powders or granules
- A01N25/14—Powders or granules wettable
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明提供一种颗粒状农药组合物,它包含用于农业化学的活性成分、基于磺化度为2.0或更多的木质素磺酸的表面活性剂和聚氧化烯芳基苯基醚的硫酸盐或磷酸盐。农业化学组合物在水中有高度分散性,并在长时期的稳定过程中能保持其在立即制备后的物理性质。
Description
技术领域
本发明涉及具有高的水分散性和稳定性的颗粒状农药组合物。本发明尤其涉及包含cyflufenamid((Z)-N-[α-(环丙基-甲氧基亚氨基)-2,3-二氟-6-(三氟甲基)苄基]-2-苯基乙酰胺)和EBI药剂作为活性成分的颗粒状农药组合物。
背景技术
在农药中,诸如可乳化浓缩物、可湿性粉剂和可流动性物体的制剂旨在用水稀释以用于喷洒应用。在这类制剂中,可乳化浓缩物涉及到例如毒性、刺激、可燃性和气味难闻的问题,因为它们使用有机溶剂作为载体。同样,可湿性粉剂由于它们的细粉形式而在计量上不方便,并且可能影响操作人员的安全,因为在制备成喷洒液时它们会被吹到空气中(在称为“尘污”的过程中)。
另外,可流动性物体采取悬浮液的形式并因此克服了计量和与可湿性粉剂有关的尘污问题。但是,这种可流动性制剂是高粘性并且难于从容器中除去,因此一小部分制剂将保留在容器中并在容器处理中引起问题。为解决上述问题,最近特别在可湿性粉剂的造粒方面进行了努力。也就是说,可湿性粉剂的造粒可以改善尘污和可湿性粉剂的计量。
但是,如果使用常规的颗粒粘合剂解决尘污问题,则通常会产生较硬的颗粒并由于在水中的分散性降低等而造成效力不足。相反,如果试图提供与可湿性粉剂中观察到的相同的水分散性程度,则会出现硬度低和颗粒容易粉化的问题。因此,制剂包含更多的细粉形式的产物并在喷洒过程中更容易导致操作人员吸入细粉产物并导致粉末分散到喷洒目标区域的外部,从而导致与在使用传统可湿性粉剂时引起的相同问题。尽管进行了各种努力使用颗粒状可湿性粉剂所用的常规粘合剂,但使用这种粘合剂不能同时获得改善的粉化性质和良好的水分散性。
为解决这些问题,进行了许多可湿性粉剂造粒方面的研究。从这些研究中了解的颗粒状可湿性粉剂包括:
包含农药活性成分和淀粉与水溶性无机盐如硫酸铵的颗粒状农药可湿性粉剂(JP-51-1649A);
能形成良好的悬浮液的水分散性颗粒,其包含植物保护剂和特定固体润湿剂和/或铵盐(JP 3-193702 A);
包含水溶性农药活性成分、乳糖和表面活性剂作为基本成分的水溶性农药颗粒(JP 6-92803 A);和
通过挤出造粒包含农药活性成分和硅藻土和优选还包含表面活性剂的一种新型组合物而制备的颗粒状可湿性粉剂(JP 6-128102 A)。
同样,基于淀粉水解产物的固体制剂包括:
通过在转鼓干燥的水分散体的粉末上吸附农药活性成分和表面活性剂而制备的粉状农药组合物,水分散体包含淀粉水解产物和一种或多种选自海藻提取物、植物种子粘液、植物果实粘液、植物类树脂型物粘液、微生物产生的粘液、水溶性或水分散性蛋白、纤维素衍生物和水溶性合成聚合物的聚合物物质(JP 60-36402 A);和
包含水乳液的喷雾干燥产物的农药固体乳剂,水乳液含有熔点为70℃或更低的农药活性成分、表面活性剂、糊精和/或乳糖和水作为基本成分(JP3-47103 A)。
掺入有木质素磺酸钠的颗粒状农药组合物包括:
特征在于含有两种表面活性剂的水分散性颗粒状农药组合物,其中表面活性剂中的一种选自木质素磺酸盐、甲醛萘磺酸盐缩合物等,另一种选自烷基萘磺酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐等(JP 5-43402 A);
包含溶解在疏水有机溶剂中的5-乙基-5,8-二氢-8-氧代-1,3-二氧戊环并(dioxolo)[4,5-g]喹啉-7-羧酸(噁喹酸)和N-丙基-N-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]咪唑-1-羧酰胺(咪鲜胺)的农药组合物,其中这两种成分被分散或乳化到含有磺化度为2.5或更低的木质素磺酸盐表面活性剂的水中(JP 7-17810 A);
包含一种或多种农药活性成分和高度纯化且部分脱磺酸的木质素磺酸盐的(颗粒状)可湿性粉剂(JP 8-34702 A);和
包含农药活性成分、木质素磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐和水溶性无机盐的颗粒状可湿性粉剂(JP 2002-179506 A)。
但是,没有公开关于包含聚氧化烯芳基苯基醚的硫酸盐或磷酸盐和高度磺化的木质素磺酸钠的组合物。
发明的公开
传统的农药组合物不能提供令人满意的结果,因为部分可在水中迅速分散,但易于粉化,而另一些抗粉化,但不易在水中分散。尤其是不易在水中分散的颗粒状农药组合物会存在一些问题,例如即使在充分搅拌后也不能提供完全的分散,由于它们可润湿性和可分散性差,或产生太多的沉积物充当可湿性粉剂。此外,它们的可润湿性和可分散性会随着时间而变差并产生更多的沉积物。
本发明的目的是提供一种这样的颗粒状农药组合物,其能抗粉化,当在制备农药溶液的过程中向水中加入农药组合物时易于润湿并在水中分散,其确保缓慢沉积,并随着时间不会产生这些物理性质的降低。更具体地,本发明提供包含cyflufenamid作为活性成分的颗粒状农药组合物。
本发明是指包含农药活性成分、磺化度为至少2.0的木质素磺酸盐表面活性剂和聚氧化烯芳基苯基醚的硫酸盐或磷酸盐的颗粒状农药组合物。尤其是组合物包含cyflufenamid和氟菌唑(triflumizole)作为农药活性成分。
磺化度低的木质素磺酸盐表面活性剂具有少量的极性磺酸盐残基,因此它们可缓慢地溶解到水中并较少吸附到分散它们的固体颗粒上。相反,磺化度高的木质素磺酸盐表面活性剂迅速溶解到水中并能通过磺酸盐基强烈吸附到固体表面而高度分散固体颗粒。这种表面活性剂和聚氧化烯芳基苯基醚的硫酸盐或磷酸盐的结合能稳定提供具有高分散性的农药组合物。
实施发明的方式
本文使用的磺化度为至少2.0的木质素磺酸盐表面活性剂是指分子量设为1000的每个木质素单元具有平均至少2.0个(通常2-6个)磺酸盐基的木质素磺酸盐表面活性剂。这种木质素磺酸盐表面活性剂通常为木质素磺酸的碱金属(如钾、钠)盐或木质素磺酸的碱土金属(如钙)盐等。具体例子包括POLYFON T(磺化度:2.0)、POLYFON F(磺化度:4.0)、REAX80C(磺化度:2.0)、REAX82(磺化度:2.0)、REAX83A(磺化度:2.1)、REAX88B(磺化度:3.8)、REAX100M(磺化度:4.7)、REAX45DA(磺化度:3.8)、REAX45DTC(磺化度:3.8)、PC-825(磺化度:4.6)和PC-876A(磺化度:2.4),它们可从Westvaco购买到。
这些木质素磺酸盐表面活性剂可单独或组合掺入,其量能分散农药活性成分,更具体地说其量为组合物重量的1-15wt%,优选量为2-10wt%。
本文使用的聚氧化烯芳基苯基醚的硫酸盐或磷酸盐包括具有聚合度为2-50(优选4-30)的聚氧化烯部分如聚氧乙烯、聚氧丙烯或聚氧丁烯和具有C6-40芳基部分如苯基、萘基或苯乙烯基的一取代、二取代和三取代形式。可用于此目的的盐的例子包括碱金属盐如钾和钠盐、碱土金属盐如钙和镁盐、铵盐和链烷醇胺盐如一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺盐。
这些聚氧化烯芳基苯基醚的硫酸盐或磷酸盐可单独或组合掺入,其量能分散农药活性成分,更具体地其量为组合物重量的0.01-15wt%,优选量为0.5-10wt%。
本发明的颗粒状可湿性粉剂可包含一种或多种农药活性成分。
杀真菌的成分的例子包括氟菌唑(triflumizole)、戊唑醇(tebuconazole)、苯锈啶(fenpropidim)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproeonazole)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、丙环唑(propiconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、双苯三唑醇(bitertanol)、亚胺唑(imibenconazole)、烯唑醇(diniconazole)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、十三吗啉(tridemorph)、氧唑菌(epoxyconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、咪鲜胺(prochloraz)、羟菌唑(metconazole)、嘧菌酯(azoxystrobin)、稻瘟灵(isoprothiolane)、异菌脲(iprodione)、亚胺辛烷基苯磺酸盐(iminoctadine albesilate)、恶喹酸、克菌丹(captan)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、乙霉威(diethofencarb)、链霉素、石灰硫黄、棉隆(dazomet)、秋兰姆(thiuram)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、三嗪、咯喹酮(pyroguilon)、氟啶胺(fluazinam)、磺菌胺(flusulfamide)、腐霉利(procymidone)、烯丙苯噻唑、promocarb、乙膦酸(fosetyl)、苯菌灵(benomyl)、戊菌隆(pencycuron)、代森锰锌(mancozeb)和嘧菌胺(mepanipyrim)。
杀虫的成分的例子包括。啶虫脒(acetamiprid)、乙酰甲胺磷(acephate)、吡虫啉(imidacloprid)、乙基二甲硫吸磷(Ethylthiometon)、乙螨唑(etoxazole)、醚菊酯(etofenprox)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emanectin benzoate)、氯化苦(chloropicrin)、溴虫腈(Chlorfennapyr)、苯丁锡、多杀霉素(spinosad)、乙氰菊酯(cgcloprothrin)、甲基溴、酒石酸甲噻嘧啶(morantel tartarate)、二嗪农、四溴菊酯、联苯菊酯、氟虫腈(fipronil)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氟虫脲(flufenoxuron)、噻螨酮(hexythiazox)、丙硫克百威(benfuracarb)、密灭汀(mibemectin)、灭多威(methomyl)、D-D、DDVP、DMTP和MEP。
除草的成分的例子包括4-羟-3,5-二碘苯甲腈(ioxynil)、氯酸盐、草甘膦异丙胺盐、草铵膦(glufosinate)、氟乐灵、双丙氨膦、丙草胺和pendimetharin。
对加入到制剂中的这类农药活性成分的量没有特殊限制,但通常为总制剂重量的0.01-90wt%,优选0.1-60wt%。
除了上面提到的两类表面活性剂外,本发明组合物还可包含辅助表面活性剂、粘合剂和/或载体。
辅助表面活性剂的例子包括非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和两性表面活性剂。具体的例子包括:
非离子表面活性剂如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯山梨聚糖烷基化物、聚氧乙烯苯基醚聚合物、聚氧乙烯亚烷基芳基苯基醚、聚氧乙烯亚烷基二醇、聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物和植物油脂和油聚氧乙烯醚;
阴离子表面活性剂如烷基芳基磺酸盐(如烷基芳基磺酸钠、烷基芳基磺酸钾、烷基芳基磺酸铵)、二烷基磺基丁二酸盐、烷基萘磺酸盐(如烷基萘磺酸钠)、萘磺酸盐与甲醛的缩聚物和聚羧酸盐;
阳离子表面活性剂如烷基季铵盐、烷基胺盐和烷基吡啶盐;和
两性表面活性剂如烷基甜菜碱和氧化胺。
可用于本发明的辅助表面活性剂不限于上面列出的那些,并可单独或组合使用。对这类辅助表面活性剂的量没有特殊限制,但考虑效力和成本,以总制剂的重量计理想地为0.1-30份。
可用于本发明的粘合剂的例子包括但不限于淀粉、糊精、纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基淀粉、支链淀粉、藻酸钠、藻酸铵、藻酸丙二醇酯、瓜尔胶、角豆胶、阿拉伯树胶、黄原胶、明胶、酪素、聚乙烯醇、聚氧化乙烯、聚乙二醇、乙烯/丙烯嵌段共聚物、聚丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮和角叉菜胶。
这些粘合剂可单独或组合使用。对这类粘合剂的量没有特殊限制,但考虑效力和成本,以总制剂的重量计理想地为0.1-40份。
可用于本发明的载体可为无机或有机的。无机载体的例子包括粘土、膨润土、滑石、碳酸钙、硫酸钙、碳酸钠、zeeklite、绢云母、酸性粘土、硅石、硅藻土、浮石、沸石、蛭石、氯化钾、尿素、白炭墨、硫酸铵、硫酸钠、珍珠岩和硫酸镁。有机载体的例子包括葡萄糖、麦芽糖、蔗糖、乳糖和淀粉。这些无机或有机载体可单独或组合使用。当然,无机和有机载体可彼此组合。
除了上述成分外,本发明的农药组合物还可包含助剂。例如,农药组合物还可包含防腐剂和杀真菌剂和/或溶剂,以及用于农药活性成分的稳定剂,包括抗氧化剂、UV抑制剂和沉淀抑制剂,如果需要的话。可用于本发明的助剂不限于上面列出的那些。
可用于本发明的溶剂的例子包括多元酸醇酯如己二酸异丁酯、己二酸二油基酯、己二酸二异癸基酯、邻苯二甲酸二乙基己基酯、邻苯二甲酸二癸基酯、偏苯三酸-2-乙基己基酯和偏苯三酸三异癸基酯;脂肪酸醇酯如2-乙基己酸鲸蜡酯、椰子油脂肪酸鲸蜡酯、月桂酸甲酯、肉豆蔻酸甲酯、油酸甲酯和油酸辛酯;多元醇脂肪酸酯如失水山梨糖醇单月桂酸酯和失水山梨糖醇单油酸酯;高级醇如辛醇和月桂醇;和芳香烃如1,2-二甲基-4-乙基苯、甲基萘、1-苯基-1-二甲苯基乙烷和1-二甲苯基-1,3-二苯基丁烷。
可按照任意方法制备本发明的农药组合物,例如,通过混合农药活性成分与表面活性剂、粘合剂和载体,和如果需要的话与助剂(如防腐剂和杀真菌剂、农药活性成分用的稳定剂),然后在喷磨机中粉碎得到粉状农药组合物。
然后可将这样制备的粉状农药组合物与水捏和并在挤出造粒机中造粒,然后干燥和选择尺寸。或者,可在供应水的同时在转筒造粒机中造粒,然后干燥和选择尺寸。另外,可将粉状的可润湿农药组合物分散到水中并在喷雾造粒机中造粒,或可直接在将粉末混合物流态化的流化床造粒机中造粒并用粘合剂溶液或农药活性成分喷涂进行等。本发明的颗粒状农药组合物基本上具有与常规颗粒状制剂相同的粒度。更具体地说,设计具有从0.1到2mm的理想粒度。
本发明的农药组合物可被配制成但不限于粉剂、颗粒或水悬浮液。
实施例
将在下面的实施例中进一步描述本发明,但实施例不用于限制本发明的范围。在下面的实施例中,所有份数为重量份。
实施例1
混合cyflufenamid(3.7份)、氟菌唑(16.6份)、十二烷基苯磺酸钠(0.35份)、无水硫酸钠(0.15份)、尿素(1份)、氯化钾(10份)、粘土(61.2份)、磺化度为4.7的木质素磺酸钠(5.25份,REAX100M,Westvaco)和聚氧乙烯(聚合度:9)三苯乙烯基苯基醚硫酸盐铵盐(1.75份),并在喷磨机(商标:Ulmax,NissoEngineering,Co.,Ltd.)中粉碎。然后将这样粉碎的成分与水(25份)捏和并使用0.7mm筛挤出造粒。在40℃下干燥得到的颗粒24小时,并筛选收集保持在0.59和0.84mm网孔之间的部分,从而得到颗粒状农药组合物。
实施例2
重复与实施例1所示相同的过程得到颗粒状农药组合物,除了将粘土的量从61.2份改为60.2份,将木质素磺酸钠的量从5.25份改为6份,将聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚硫酸盐铵盐的量从1.75份改为2份。
实施例3
重复与实施例1所示相同的过程得到颗粒状农药组合物,除了将粘土的量从61.2份改为59.2份,将木质素磺酸钠的量从5.25份改为6.75份,将聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚硫酸盐铵盐的量从1.75份改为2.25份。
实施例4
重复与实施例1所示相同的过程得到颗粒状农药组合物,除了将粘土的量从61.2份改为58.2份,将木质素磺酸钠的量从5.25份改为7.5份,将聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚硫酸盐铵盐的量从1.75份改为2.5份。
实施例5
重复与实施例1所示相同的过程得到颗粒状农药组合物,除了用烷基萘磺酸钠代替实施例4中使用的十二烷基苯磺酸钠。
实施例6
重复与实施例1所示相同的过程得到颗粒状农药组合物,除了用磺化度为4.0的木质素磺酸钠(POLYFON-F,Westvaco)代替实施例1中使用的磺化度为4.7的木质素磺酸钠。
实施例7
重复与实施例1所示相同的过程得到颗粒状农药组合物,除了用聚氧乙烯(聚合度:14)三苯乙烯基苯基醚硫酸盐铵盐代替实施例2中使用的聚氧乙烯(聚合度:9)三苯乙烯基苯基醚硫酸盐铵盐。
实施例8
重复与实施例1所示相同的过程得到颗粒状农药组合物,除了用聚氧乙烯(聚合度:7)三苯乙烯基苯基醚硫酸盐铵盐代替实施例2中使用的聚氧乙烯(聚合度:9)三苯乙烯基苯基醚硫酸盐铵盐。
实施例9
重复与实施例1所示相同的过程得到颗粒状农药组合物,除了用聚氧乙烯(聚合度:4)三苯乙烯基苯基醚硫酸盐铵盐代替实施例2中使用的聚氧乙烯(聚合度:9)三苯乙烯基苯基醚硫酸盐铵盐。
实施例10
重复与实施例1所示相同的过程得到颗粒状农药组合物,除了用粘土代替实施例2中使用的cyflufenamid。
实施例11
重复与实施例1所示相同的过程得到颗粒状农药组合物,除了用聚氧乙烯(聚合度:14)三苯乙烯基苯基醚磷酸钾盐代替实施例2中使用的聚氧乙烯(聚合度:9)三苯乙烯基苯基醚硫酸铵盐。
实施例12
重复与实施例1所示相同的过程得到颗粒状农药组合物,除了用磺化度为2.0的木质素磺酸钠(POLYFON-T,Westvaco)代替实施例1中使用的磺化度为4.7的木质素磺酸钠。
对比例1
重复与实施例1所示相同的过程得到颗粒状农药组合物,除了将粘土的量从61.2份改为54.2份,用磺化度为0.5的木质素磺酸钠(14份,POLYFON-H,Westvaco)代替磺化度为4.7的木质素磺酸钠(5.25份),用烷基萘磺酸钠代替十二烷基苯磺酸钠,和将聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚硫酸铵盐的量从1.75份改为0份。
对比例2
重复与实施例1所示相同的过程得到颗粒状农药组合物,除了用氯化钠代替对比例1中使用的氯化钾。
对比例3
重复与实施例1所示相同的过程得到颗粒状农药组合物,除了用磺化度为1.7的木质素磺酸钠(REAX910,Westvaco)代替对比例1中使用的磺化度为0.5的木质素磺酸钠。
对比例4
重复与实施例1所示相同的过程得到颗粒状农药组合物,除了用氯化钾(5份)和煅烧的硅藻土(5份)代替对比例3中使用的氯化钾(10份)。
对比例5
重复与实施例1所示相同的过程得到颗粒状农药组合物,除了用聚羧酸钠(8份,Geropon T-36,Rhodia Nicca,Ltd.)代替实施例2中使用的木质素磺酸钠(6份)和聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚硫酸盐铵盐(2份)。
对比例6
重复与实施例1所示相同的过程得到颗粒状农药组合物,除了用实施例1中所用的磺化度为4.7的木质素磺酸钠代替对比例5中使用的聚羧酸钠。
对比例7
重复与实施例1所示相同的过程得到颗粒状农药组合物,除了用实施例6中所用的磺化度为4.0的木质素磺酸钠代替对比例5中使用的聚羧酸钠。
对比例8
重复与实施例1所示相同的过程得到颗粒状农药组合物,除了用对比例3中所用的磺化度为1.7的木质素磺酸钠代替对比例5中使用的聚羧酸钠。
对比例9
重复与实施例1所示相同的过程得到颗粒状农药组合物,除了用磺化度为1.2的木质素磺酸钠(POLYFON-O,Westvaco)代替对比例5中使用的聚羧酸钠。
对比例10
重复与实施例1所示相同的过程得到颗粒状农药组合物,除了用对比例1中所用的磺化度为0.5的木质素磺酸钠代替对比例5中使用的聚羧酸钠。
对比例11
重复与实施例1所示相同的过程得到颗粒状农药组合物,除了用对比例1中所用的磺化度为0.5的木质素磺酸钠代替实施例2中使用的磺化度为4.7的木质素磺酸钠。
对比例12
重复与实施例1所示相同的过程得到颗粒状农药组合物,除了用磺化度为1.2的木质素磺酸钠(POLYFON-O,Westvaco)代替实施例2中使用的磺化度为4.7的木质素磺酸钠。
对比例13
重复与实施例1所示相同的过程得到颗粒状农药组合物,除了用粘土代替对比例12中使用的cyflufenamid。
测试例1:稀释性能的测量
提供试管,当装满100mL水时,每个试管将形成从底部测量约180mm高的水柱,并在顶部留出30mL的空间。将实施例和对比例中制备的农药组合物(各100mg)缓慢加入到试管中,并使用下面所示的过程和标准测量以下性质:(i)自分散性,(ii)在水中分散所需要的倒置试管的次数和(iii)沉积物体积。
表1显示了得到的结果。
(1)自分散性
将根据本发明的农药组合物缓慢加入到试管中的蒸馏水中,并监测直到它们达到底部的分散性,然后按以下标准评价:
◎:试验组合物在到达底部前充分分散;
○:试验组合物在到达离表面约90mm的深度前开始分散;
△:试验组合物在到达离表面约90mm的深度前未开始分散,但在到达底部前开始分散;和
×:试验组合物在到达底部前完全不分散。
(ii)在水中分散需要的倒置试管的次数
在将根据本发明的农药组合物缓慢加入到蒸馏水中30秒后,以每2秒1次的速度反复倒置试管,测量每种组合物完全分散所需要的倒置试管的次数。
(iii)沉积物体积
在测量在水中分散所需要的倒置试管的次数后,再以每2秒1次的速度再重复倒置试管30次,30分钟后测量每个试管的沉积物体积(mL)。
表1
工业实用性
如上所述,本发明的农药组合物不仅在农药溶液制备中表现出高的可润湿性和分散性,而且能减少沉淀和易于制备农药溶液。另外,它的稀释性质随时间的流逝基本上保持不变。当在农田作物上喷洒时,农药溶液被均匀地吸附到作物上,以确保稳定控制生物体。
Claims (4)
1.一种颗粒状农药组合物,包含农药活性成分,含量为1-15wt%的磺化度为至少2.0的木质素磺酸盐表面活性剂和含量为0.01-15wt%的聚氧化烯芳基苯基醚的硫酸盐或磷酸盐,其中所述磺化度为至少2.0的木质素磺酸盐表面活性剂是指分子量为1000的每个木质素单元具有平均至少2.0个磺酸盐基的木质素磺酸盐表面活性剂。
2.根据权利要求1的颗粒状农药组合物,其中农药活性成分为(Z)-N-[α-(环丙基-甲氧基亚氨基)-2,3-二氟-6-(三氟甲基)苄基]-2-苯基乙酰胺。
3.根据权利要求1的颗粒状农药组合物,其中农药活性成分包含选自氟菌唑、戊唑醇、苯锈啶、糠菌唑、环唑醇、苯醚甲环唑、腈苯唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、丙环唑、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、双苯三唑醇、亚胺唑、烯唑醇、丁苯吗啉、十三吗啉、氧唑菌、氟喹唑、咪鲜胺、羟菌唑中的一种或多种。
4.根据权利要求1的颗粒状农药组合物,其中农药活性成分包含(Z)-N-[α-(环丙基-甲氧基亚氨基)-2,3-二氟-6-(三氟甲基)苄基]-2-苯基乙酰胺和氟菌唑。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP229632/2002 | 2002-08-07 | ||
JP2002229632 | 2002-08-07 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1684584A CN1684584A (zh) | 2005-10-19 |
CN100508750C true CN100508750C (zh) | 2009-07-08 |
Family
ID=31711660
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNB038231948A Expired - Fee Related CN100508750C (zh) | 2002-08-07 | 2003-08-06 | 颗粒状农药组合物 |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8163674B2 (zh) |
EP (1) | EP1552743A4 (zh) |
JP (1) | JP4850414B2 (zh) |
CN (1) | CN100508750C (zh) |
AR (1) | AR040813A1 (zh) |
AU (1) | AU2003254824B2 (zh) |
BR (1) | BR0313257B1 (zh) |
CA (1) | CA2494289C (zh) |
IL (1) | IL166607A (zh) |
MX (1) | MXPA05001429A (zh) |
TW (1) | TW200406149A (zh) |
WO (1) | WO2004014136A1 (zh) |
ZA (1) | ZA200501014B (zh) |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102006033723A1 (de) * | 2006-07-21 | 2008-01-24 | Bayer Technology Services Gmbh | Formulierungen von Multikompartimenten-Granulaten für Wirkstoffe |
BRPI0715137B8 (pt) | 2006-08-10 | 2021-10-19 | Nippon Soda Co | Composição agroquímica contendo um ingrediente agroquimicamente ativo tendo uma capacidade de umectação restrita |
CN101855009B (zh) * | 2007-11-14 | 2013-05-08 | 日本曹达株式会社 | 乳剂组合物和农药乳剂组合物 |
JP2009184969A (ja) * | 2008-02-06 | 2009-08-20 | Sds Biotech Corp | 農薬粒剤 |
AR071497A1 (es) * | 2008-04-25 | 2010-06-23 | Nippon Soda Co | Composicion agroquimica granulada y procedimiento de su produccion |
NL1036979C2 (en) * | 2008-05-28 | 2013-07-23 | Sumitomo Chemical Co | Water dispersible granule. |
CN102239851B (zh) * | 2008-11-28 | 2014-03-05 | 陕西韦尔奇作物保护有限公司 | 一种含有四氟醚唑的杀菌组合物 |
WO2010064513A1 (ja) * | 2008-12-01 | 2010-06-10 | クミアイ化学工業株式会社 | 農薬粒状水和剤組成物の製造方法 |
JP2013507450A (ja) * | 2009-10-13 | 2013-03-04 | ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー | 卵菌類の真菌病原体を防除するための組成物及び方法 |
CN101946775B (zh) * | 2010-09-03 | 2013-01-16 | 江苏七洲绿色化工股份有限公司 | 一种含有三唑类杀菌剂和嘧菌酯的杀菌组合物 |
CN102150662A (zh) * | 2011-02-26 | 2011-08-17 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含有亚胺唑与三唑类化合物的增效杀菌组合物 |
CN102177899A (zh) * | 2011-03-05 | 2011-09-14 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含有腈苯唑与三唑类化合物的杀菌组合物 |
CN102318606A (zh) * | 2011-09-21 | 2012-01-18 | 海利尔药业集团股份有限公司 | 一种新型环保的杀菌组合物 |
CN102578129A (zh) * | 2012-02-06 | 2012-07-18 | 山东禾宜生物科技有限公司 | 一种防治香蕉叶斑病的杀菌剂 |
KR101372943B1 (ko) * | 2012-06-26 | 2014-03-12 | 주식회사경농 | 무기염을 포함하는 유화가능한 고상 농약 조성물의 제조방법 |
CN103070174A (zh) * | 2013-01-22 | 2013-05-01 | 海利尔药业集团股份有限公司 | 一种含有氟啶酰菌胺与环氟菌胺的杀菌组合物 |
CN104872137A (zh) * | 2015-05-25 | 2015-09-02 | 广东中迅农科股份有限公司 | 含有嘧菌环胺与环氟菌胺的农药组合物及其应用 |
CN104872134B (zh) * | 2015-05-25 | 2018-08-14 | 广东中迅农科股份有限公司 | 含有氟啶胺与环氟菌胺的农药组合物及其应用 |
WO2018051372A1 (en) * | 2016-09-16 | 2018-03-22 | Sawant Arun | Stable formulation of water sensitive active |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1098250A (zh) * | 1993-07-02 | 1995-02-08 | 住友化学工业株式会社 | 农药组合物 |
JP3128301B2 (ja) * | 1991-11-08 | 2001-01-29 | 三洋電機株式会社 | 冷蔵庫 |
Family Cites Families (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3434353A1 (de) | 1984-09-19 | 1986-03-27 | Phoenix Ag, 2100 Hamburg | Unfallverhuetungsstiefel |
DE3534353A1 (de) | 1985-09-26 | 1987-04-02 | Beck Bernardo Von | Verfahren zur herstellung von fischleder |
US4673410A (en) | 1985-11-19 | 1987-06-16 | Mobay Corporation | Anionic dye dispersions with enhanced cold water solubility upon dilution |
JP2575009B2 (ja) | 1986-05-10 | 1997-01-22 | 日本農薬 株式会社 | 粒状農薬水和剤 |
ZA874985B (en) * | 1986-07-09 | 1988-04-27 | Monsanto Co | Water-dispersible granules and process for the preparation thereof |
US4739040A (en) | 1986-12-24 | 1988-04-19 | Texaco Inc. | Surfactants from lignin |
US5043432A (en) * | 1989-01-19 | 1991-08-27 | Westvaco Corporation | Sulfonation of lignins |
JP2924071B2 (ja) | 1989-04-18 | 1999-07-26 | 住友化学工業株式会社 | 水田用除草剤 |
JP3069665B2 (ja) * | 1990-03-15 | 2000-07-24 | 住友化学工業株式会社 | 農業用粒状水和剤組成物 |
JPH0674430B2 (ja) | 1991-01-28 | 1994-09-21 | 株式会社日本環境アセスメントセンター | エマルジョン燃料およびその燃焼法 |
JP3628027B2 (ja) | 1991-08-07 | 2005-03-09 | 日産化学工業株式会社 | 水分散性粒状農薬組成物 |
JP3525499B2 (ja) * | 1994-07-25 | 2004-05-10 | 日産化学工業株式会社 | 固形農薬組成物 |
US5981433A (en) | 1995-06-29 | 1999-11-09 | Rhone-Poulenc Chimier | Lignosulfonate/ethoxylated poly(1-phenylethyl)phenol dispersing agents and agrochemicals comprised thereof |
JP3623034B2 (ja) | 1995-12-28 | 2005-02-23 | クミアイ化学工業株式会社 | 安定化された水性懸濁状除草剤組成物 |
US5980926A (en) * | 1996-06-07 | 1999-11-09 | Nippon Soda Co., Ltd. | Water dispersible granule |
JP4373505B2 (ja) | 1997-05-26 | 2009-11-25 | バイエルクロップサイエンス株式会社 | 顆粒状水和剤 |
US6855327B1 (en) * | 1998-07-02 | 2005-02-15 | Cognis Corporation | Pesticide dispersant |
GB9905652D0 (en) | 1999-03-12 | 1999-05-05 | Campbell Dussek Ltd | A composition for underground pipe repair |
US6774087B1 (en) * | 1999-06-22 | 2004-08-10 | Fmc Corporation | Liquid herbicide composition |
WO2001047355A1 (fr) * | 1999-12-28 | 2001-07-05 | Nippon Soda Co., Ltd. | Agents granulaires dispersibles dans l'eau, et procede de preparation correspondant |
JP4666756B2 (ja) * | 2000-12-14 | 2011-04-06 | バイエルクロップサイエンス株式会社 | 顆粒状水和剤 |
JP2002363005A (ja) * | 2001-06-05 | 2002-12-18 | Takeda Chem Ind Ltd | 安定化された農業用水性懸濁剤 |
AR037559A1 (es) | 2002-11-19 | 2004-11-17 | Atanor S A | Una formulacion herbicida solida de n-fosfonometilglicina, bajo la forma de polvo, granulos o escamas, soluble o dispersable en agua, y el procedimiento para preparar dicha composicion |
-
2003
- 2003-08-06 ZA ZA200501014A patent/ZA200501014B/en unknown
- 2003-08-06 JP JP2004527344A patent/JP4850414B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2003-08-06 AU AU2003254824A patent/AU2003254824B2/en not_active Ceased
- 2003-08-06 MX MXPA05001429A patent/MXPA05001429A/es active IP Right Grant
- 2003-08-06 CA CA002494289A patent/CA2494289C/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-08-06 US US10/523,106 patent/US8163674B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-08-06 BR BRPI0313257-9A patent/BR0313257B1/pt active IP Right Grant
- 2003-08-06 TW TW092121493A patent/TW200406149A/zh not_active IP Right Cessation
- 2003-08-06 WO PCT/JP2003/010000 patent/WO2004014136A1/ja active Application Filing
- 2003-08-06 EP EP03784542A patent/EP1552743A4/en not_active Withdrawn
- 2003-08-06 CN CNB038231948A patent/CN100508750C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-08-07 AR AR20030102836A patent/AR040813A1/es active IP Right Grant
-
2005
- 2005-01-31 IL IL166607A patent/IL166607A/en active IP Right Grant
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3128301B2 (ja) * | 1991-11-08 | 2001-01-29 | 三洋電機株式会社 | 冷蔵庫 |
CN1098250A (zh) * | 1993-07-02 | 1995-02-08 | 住友化学工业株式会社 | 农药组合物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2003254824A1 (en) | 2004-02-25 |
MXPA05001429A (es) | 2005-09-30 |
IL166607A0 (en) | 2006-01-15 |
EP1552743A4 (en) | 2009-07-22 |
CN1684584A (zh) | 2005-10-19 |
JPWO2004014136A1 (ja) | 2005-11-24 |
US8163674B2 (en) | 2012-04-24 |
IL166607A (en) | 2014-07-31 |
EP1552743A1 (en) | 2005-07-13 |
TWI325760B (zh) | 2010-06-11 |
US20060035787A1 (en) | 2006-02-16 |
ZA200501014B (en) | 2006-10-25 |
WO2004014136A1 (ja) | 2004-02-19 |
BR0313257B1 (pt) | 2014-02-11 |
AR040813A1 (es) | 2005-04-20 |
AU2003254824B2 (en) | 2006-08-24 |
TW200406149A (en) | 2004-05-01 |
JP4850414B2 (ja) | 2012-01-11 |
BR0313257A (pt) | 2005-06-14 |
CA2494289C (en) | 2008-11-18 |
CA2494289A1 (en) | 2004-02-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN100508750C (zh) | 颗粒状农药组合物 | |
CN1163133C (zh) | 新的除草组合物 | |
KR101955736B1 (ko) | 디메틸술폭시드 및 포스페이트 에스테르를 포함하는 보조제 | |
JP4018148B2 (ja) | 耐雨性を改良した農薬組成物 | |
CN104284582B (zh) | 除草剂组合物及其工艺 | |
EP0447056A1 (en) | Water dispersible granules | |
CN105188365A (zh) | 一种含高效氯氟氰菊酯的水性悬乳剂及其制备和使用方法 | |
JPWO2004036994A1 (ja) | 水和性顆粒剤よりなる農園芸用粒状組成物 | |
JP4707254B2 (ja) | 粒状組成物及びその製造方法 | |
JP2005112792A (ja) | 農薬組成物 | |
WO2014133178A1 (ja) | 顆粒水和剤 | |
EP1488697A1 (en) | Granulated wettable powder | |
CN112292035A (zh) | 水分散性农药组合物 | |
KR100638128B1 (ko) | 과립상 농약 조성물 | |
KR19990077488A (ko) | 수면적용용농약제제 | |
JP5224527B2 (ja) | 農薬粒状組成物 | |
JP4864335B2 (ja) | 改良農薬粒剤 | |
CN100405905C (zh) | 制备农药制剂的方法 | |
KR20000076729A (ko) | 수면 적용용 농약 제제 | |
ES2282781T3 (es) | Particula pesticida. | |
JP2004002260A (ja) | 改良農薬組成物 | |
JP2003292403A (ja) | 顆粒状水和剤 | |
JP2003313102A (ja) | 農薬粒状水和剤 | |
CN118574512A (zh) | 杀虫剂组合物、制剂及其制备方法 | |
JP2002338402A (ja) | 固形農薬組成物及びその製造法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20090708 |