WO2014133178A1

WO2014133178A1 - 顆粒水和剤

Info

Publication number: WO2014133178A1
Application number: PCT/JP2014/055198
Authority: WO
Inventors: 理恵高倍; 誠二井内
Original assignee: 住友化学株式会社
Priority date: 2013-02-28
Filing date: 2014-02-24
Publication date: 2014-09-04
Also published as: US20160007592A1; US9808000B2; JPWO2014133178A1

Abstract

　（ａ）２５℃で固体の農薬活性成分、（ｂ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルまたはその塩、（ｃ）アリールスルホン酸塩またはそのホルムアルデヒド縮合物、リグニンスルホン酸塩及びポリカルボン酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオン性界面活性剤、並びに、（ｄ）乳糖を含有する本発明の顆粒水和剤は水中での崩壊性・分散性に優れ、保存安定性にも優れた顆粒水和剤である。さらに、本発明の顆粒水和剤は少量の水であっても速やかに崩壊・分散することができるため、ペースト肥料と混合して水田においても使用できる農薬含有ペースト肥料を製造することができる有用な顆粒水和剤である。

Description

顆粒水和剤

　本発明は、崩壊・分散性に優れた農薬活性成分を含有する顆粒水和剤に関する。

　農薬活性成分を含有する顆粒水和剤としては例えばＪＰＨ０６−９２８０３Ａ及びＪＰ２００２−２８４６０２Ａに記載されている。

　本発明は、崩壊・分散性に優れた農薬活性成分を含有する顆粒水和剤を提供することを課題とする。

　本発明者等は、水中に投入すると速やかに崩壊し、分散する顆粒水和剤を見出すべく鋭意検討した結果、以下の顆粒水和剤が水中崩壊性・分散性に優れていることを見出し、本発明を完成した。
　本発明は以下の通りである。
［１］　（ａ）２５℃で固体の農薬活性成分、（ｂ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルまたはその塩、（ｃ）アリールスルホン酸塩またはそのホルムアルデヒド縮合物、リグニンスルホン酸塩及びポリカルボン酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオン性界面活性剤、並びに、（ｄ）乳糖を含有する顆粒水和剤。

［２］　（ａ）２５℃で固体の農薬活性成分の含量が１~８０重量％、（ｂ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルまたはその塩の含量が０．１~１０重量％、（ｃ）アリールスルホン酸塩またはそのホルムアルデヒド縮合物、リグニンスルホン酸塩及びポリカルボン酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオン性界面活性剤の合計含量が０．１~２０重量％、並びに、（ｄ）乳糖の含量が１０~９８．８重量％である［１］に記載の顆粒水和剤。

［３］　（ｃ）アリールスルホン酸塩またはそのホルムアルデヒド縮合物、リグニンスルホン酸塩及びポリカルボン酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオン性界面活性剤の合計含量が０．１~１０重量％である［２］に記載の顆粒水和剤。

［４］　（ｂ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルまたはその塩と（ｃ）アリールスルホン酸塩またはそのホルムアルデヒド縮合物、リグニンスルホン酸塩及びポリカルボン酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオン性界面活性剤の合計との割合が重量比で、１：０．５~１：１５である［１］~［３］のいずれか１項に記載の顆粒水和剤。

［５］　（ｂ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルまたはその塩と（ｃ）アリールスルホン酸塩またはそのホルムアルデヒド縮合物、リグニンスルホン酸塩及びポリカルボン酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオン性界面活性剤の合計との割合が重量比で、１：０．５~１：１０である［１］~［３］のいずれか１項に記載の顆粒水和剤。

［６］　（ｂ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルまたはその塩と（ｃ）アリールスルホン酸塩またはそのホルムアルデヒド縮合物、リグニンスルホン酸塩及びポリカルボン酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオン性界面活性剤の合計との割合が重量比で、１：１．５~１：７．５である［１］~［３］のいずれか１項に記載の顆粒水和剤。

［７］　（ｂ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルまたはその塩が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルのナトリウム塩である、［１］~［６］のいずれか１項に記載の顆粒水和剤。

［８］　（ｃ）アリールスルホン酸塩またはそのホルムアルデヒド縮合物、リグニンスルホン酸塩及びポリカルボン酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオン性界面活性剤が、アリールスルホン酸塩またはそのホルムアルデヒド縮合物である［１］~［７］のいずれか１項に記載の顆粒水和剤。

［９］　アリールスルホン酸塩またはそのホルムアルデヒド縮合物が、ナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物である［８］に記載の顆粒水和剤。

［１０］　アリールスルホン酸塩またはそのホルムアルデヒド縮合物が、ナフタレンスルホン酸ナトリウム塩のホルムアルデヒド縮合物である［９］に記載の顆粒水和剤。

［１１］　（ａ）２５℃で固体の農薬活性成分が、殺虫活性成分および／または殺菌活性成分である［１］~［１０］のいずれか１項に記載の顆粒水和剤。

［１２］　（ａ）２５℃で固体の農薬活性成分が、ネオニコチノイド系殺虫剤、ネライストキシン系殺虫剤、いもち病に対する活性を有する殺菌剤及びイネ紋枯病に対する活性を有する殺菌剤からなる群より選ばれる１種以上である［１１］に記載の顆粒水和剤。

［１３］　（ａ）２５℃で固体の農薬活性成分が、ネオニコチノイド系殺虫剤およびいもち病に対する活性を有する殺菌剤からなる群より選ばれる少なくとも１種である［１１］に記載の顆粒水和剤。

［１４］　（ａ）２５℃で固体の農薬活性成分が、クロチアニジン、カルタップ、イソチアニル及びフラメトピルからなる群より選ばれる少なくとも１種である［１２］に記載の顆粒水和剤。

［１５］　（ａ）２５℃で固体の農薬活性成分が、クロチアニジンおよびイソチアニルからなる群より選ばれる少なくとも１種である［１３］に記載の顆粒水和剤。

［１６］　（ａ）２５℃で固体の農薬活性成分、（ｂ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルまたはその塩、（ｃ）アリールスルホン酸塩またはそのホルムアルデヒド縮合物、リグニンスルホン酸塩及びポリカルボン酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオン性界面活性剤、並びに、（ｄ）乳糖を含有する混合物に水を添加し混練後、湿式押出し造粒法により造粒することを含む顆粒水和剤の製造方法。

［１７］　ペースト肥料または液肥と混合するための［１］~［１５］のいずれか１項に記載の顆粒水和剤の使用。

［１８］　［１］~［１５］のいずれか１項に記載の顆粒水和剤をペースト肥料又は液肥と混和する工程を有する農薬含有ペースト肥料又は農薬含有液肥の製造方法。

［１９］　（ａ）２５℃で固体の農薬活性成分、（ｂ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルまたはその塩、（ｃ）アリールスルホン酸塩またはそのホルムアルデヒド縮合物、リグニンスルホン酸塩及びポリカルボン酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオン性界面活性剤、（ｄ）乳糖並びに（ｅ）肥効成分を含有する農薬含有ペースト肥料。

［２０］　（ａ）２５℃で固体の農薬活性成分、（ｂ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルまたはその塩、（ｃ）アリールスルホン酸塩またはそのホルムアルデヒド縮合物、リグニンスルホン酸塩及びポリカルボン酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオン性界面活性剤、（ｄ）乳糖並びに（ｅ）肥効成分を含有する農薬含有液肥。

［２１］　［１９］に記載の農薬含有ペースト肥料を側条施用することを含む農薬の施用方法。

［２２］　［２０］に記載の農薬含有液肥を側条施用することを含む農薬の施用方法。

　本発明の顆粒水和剤は水中で速やかに崩壊、分散する、崩壊性・分散性に優れた顆粒水和剤である。
　また、本発明の顆粒水和剤は、製造性に優れる上、保存安定性にも優れた顆粒水和剤である。

　さらに、本発明の顆粒水和剤は、通常の顆粒水和剤で使用する水量のみならず、該水量よりかなり少ない量（例えば本発明の顆粒水和剤と同重量）であっても速やかに崩壊・分散することができる。
　最近、農業分野ではペースト肥料が使用されている。ペースト肥料とは固体肥料と液体肥料の中間の性状をもった粘性を有するペースト状の肥料である。肥効に加えて農薬活性も有することにより農作業の省力化が期待できるため、農薬活性成分を含有する顆粒水和剤を利用し、農薬活性成分含有のペースト肥料も使用されている。しかしながら、水田で使用されるペースト肥料には水を多く含ませるとペースト肥料の粘度が低下することから、ペースト肥料用の顆粒水和剤は、少量の水で崩壊・分散することが望まれており、また、ペースト肥料中でも良好に分散することが望まれている。
　本発明の顆粒水和剤は上述の通り少量の水中で崩壊・分散し、さらに、本発明の顆粒水和剤の高濃度水分散液はペースト肥料中で良好に分散することから、ペースト肥料用としても有用である。さらに、本発明の顆粒水和剤を用いて得られるペースト肥料は農薬活性成分の偏在が少ない、優れたペースト肥料である。

　本発明の顆粒水和剤は２５℃で固体の農薬活性成分（以下、構成成分（ａ）と記すこともある。）を含有する。
　本発明において用いられる構成成分（ａ）としては、例えば殺虫活性成分、殺菌活性成分、除草活性成分、昆虫成長制御活性成分、植物生長調節活性成分、及び昆虫忌避活性成分を挙げることができる。

　殺虫活性成分及び昆虫成長制御活性成分としては、例えばデルタメトリン、トラロメトリン、アクリナトリン、テトラメトリン等のピレスロイド化合物；プロポキサー、イソプロカルブ、キシリルカルブ、メトルカルブ、ＸＭＣ、カルバリル、ピリミカルブ、カルボフラン、メソミル、フェノキシカルブ等のカーバメート化合物；アセフェート、トリクロルホン、テトラクロルビンホス、ジメチルビンホス、ピリダフェンチオン、アジンホスエチル、アジンホスメチル等の有機リン化合物；ジフルベンズロン、クロルフルアズロン、ルフェヌロン、ヘキサフルムロン、フルフェノクスロン、フルシクロクスロン、シロマジン、ジアフェンチウロン、ヘキシチアゾクス、ノヴァルロン、テフルベンズロン、トリフルムロン、４−クロロ−２−（２−クロロ−２−メチルプロピル）−５−（６−ヨード−３−ピリジルメトキシ）ピリダジン−３（２Ｈ）−オン、１−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−３−［２−フルオロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］ウレア、１−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−３−［２−フルオロ−４−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロポキシ）フェニル］ウレア、２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−３，４，５，６−テトラヒドロ−２−Ｈ−１，３，５−チアジアゾン−４−オン、１−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−３−［２−フルオロ−４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル］ウレア等のウレア化合物；イミダクロプリド、アセタミプリド、クロチアニジン、ニテンピラム、チアメトキサム、チアクロプリド、ジノテフラン等のネオニコチノイド系化合物；スピノサド等のスピノシン類；フルベンジアミド、クロラントラニリプロール、シアントラニリプロール等のジアミド化合物；カルタップ、、ベンスルタップ、チオシクラム等のネライストキシン系化合物、ブプロフェジン、、フェノキシカルブ、フェナザキン、フェンピロキシメート、ピリダベン、ヒドラメチルノン、チオジカルブ、クロルフェナピル、フェンプロキシメート、ピメトロジン、ピリミジフェン、テブフェノジド、テブフェンピラド、トリアザメート、インドキサカーブ、スルフルラミド、ミルベメクチン、アベルメクチン、ホウ酸、パラジクロロベンゼンを挙げることができる。

　殺菌活性成分としては、例えばベノミル、カルベンダジム、チアベンダゾール、チオファネートメチル等のベンズイミダゾール化合物；ジエトフェンカルブ等のフェニルカーバメート化合物；プロシミドン、イプロジオン、ビンクロゾリン等のジカルボキシイミド化合物；ジニコナゾール、プロペナゾール、エポキシコナゾール、テブコナゾール、ジフェノコナゾール、シプロコナゾール、フルシラゾール、トリアジメフォン等のアゾール化合物；メタラキシル等のアシルアラニン化合物；フラメトピル、メプロニル、フルトラニル、トリフルザミド、イソチアニル等のカルボキシアミド化合物；トルクロホスメチル、フォセチルアルミニウム、ピラゾホス等の有機リン化合物；ピリメサニル、メパニピリム、シプロジニル等のアニリノピリミジン化合物；フルジオキソニル、フェンピクロニル等のシアノピロール化合物；ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、ポリオキシン、バリダマイシン等の抗生物質；アゾキシストロビン、クレソキシムメチル、メトミノストロビン等のメトキシアクリレート化合物；クロロタロニル、マンゼブ、キャプタン、フォルペット、トリシクラゾール、ピロキロン、プロベナゾール、フサライド、シモキサニル、ジメトモルフ、アシベンゾラルＳメチル、ファモキサドン、オキソリニック酸、フルアジナム、フェリムゾン、ジクロシメット、クロベンチアゾン、イソバレジオン、テトラクロオロイソフタロニトリル、チオフタルイミドオキシビスフェノキシアルシン、３−アイオド−２−プロピルブチルカーバメイト、パラヒドロキシ安息香酸エステル、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、オリサストロビンを挙げることができる。
　殺菌活性成分としては、イネ紋枯病およびいもち病に対する活性を有する化合物が好適に用いられる。例えばフラメトピル、カスガマイシン、ジクロシメット、オリサストロビン、フェリムゾン、プロベナゾール、フサライド、ブラストサイジンＳ、イソチアニルが挙げられる。

　除草活性成分としては、例えばアトラジン、メトリブジン等のトリアジン化合物；フルオメツロン、イソプロチュロン等のウレア化合物；ブロモキシニル、アイオキシニル等のヒドロキシベンゾニトリル化合物；ペンディメサリン、トリフルラリン等の２，６−ジニトロアニリン化合物；２，４−Ｄ、ジカンバ、フルロキシピル、メコプロツプ等のアリルオキシアルカン酸化合物；ベンスルフロンメチル、メツルフロンメチル、ニコスルフロン、プリミスルフロンメチル、シクロスルファムロン等のスルホニルウレア化合物；イマザピル、イマザキン、イマゼタピル等のイミダゾリノン化合物；ビスピリバックＮａ塩、ビスチオバックＮａ塩、アシフルオルフェンＮａ塩、サルフェントラゾン、パラコート、フルメツラム、トリフルスルフロンメチル、フェノキサプロップ−ｐ−エチル、ジフルフェニカン、ノルフルラゾン、イソキサフルトール、グルフォシネートアンモニウム、グリフォセート、ベンタゾン、メフェナセット、プロパニル、フルチアミド、フルミクロラックペンチル、フルミオキサジンを挙げることができる。

　植物生長調節活性成分としては、マレイン酸ヒドラジド、クロルメカット、エテフォン、ジベレリン、メピカットクロライド、チジアズロン、イナベンファイド、パクロブトラゾール、ウニコナゾール等を挙げることができる。
　昆虫忌避活性成分としては、１Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，６Ｒ−カラン−３，４−ジオール、２，５−ピリジンジカルボン酸ジプロピル等を挙げることができる。

　本発明の顆粒水和剤中には農薬活性成分が１種のみ含有されていてもよく、また２種以上含有されていてもよい。農薬活性成分の含有量は本顆粒水和剤に対し、通常１~８０重量％、好ましくは５~８０重量％、さらに好ましくは１０~６０重量％である。

　本発明の顆粒水和剤はポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルまたはその塩（以下、構成成分（ｂ）と記すこともある。）を含有する。
　ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルとしては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシブチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルリン酸エステルが挙げられ、その中ではポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルが好ましい。

　ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルまたはその塩としては、顆粒水和剤の保存安定性の面からポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルの塩が好ましい。

　ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルの塩としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩、カルシウム塩、マグネシウム塩などが挙げられ、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルのナトリウム塩が好ましい。

　本発明の顆粒水和剤中にはポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルまたはその塩が１種のみ含有されていてもよく、また２種以上含有されていてもよい。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルまたはその塩の含有量は本発明の顆粒水和剤に対して通常０．１~１０重量％、好ましくは０．１~５重量％である。

　本発明の顆粒水和剤はアリールスルホン酸塩またはそのホルムアルデヒド縮合物、リグニンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオン性界面活性剤（以下、構成成分（ｃ）と記すこともある。）を含有する。
　アリールスルホン酸塩とは、鎖状炭化水素基が置換されていてもよい芳香族環に直接スルホ基（−ＳＯ_３Ｈ）が結合したアリールスルホン酸の塩である。鎖状炭化水素基としてはメチル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基等の炭素数１~４のアルキル基が挙げられ、芳香族環としてはベンゼン及びナフタレンが挙げられ、塩としてはナトリウム塩等のアルカリ金属塩が挙げられる。アリールスルホン酸塩として例えばアルキルナフタレンスルホン酸塩が挙げられ、その市販品としてニューカルゲンＢＸ−Ｃ（竹本油脂株式会社製）が挙げられる。
　アリールスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物とは上記アリールスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物であり、例えばナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物が挙げられる。ナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物の市販品としてはニューカルゲンＷＧ−２（竹本油脂株式会社製）、また、市販されているアルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物としてはデモールＳＮ−Ｂ（花王株式会社製）が挙げられる。

　リグニンスルホン酸塩の市販品としては、例えばニューカルゲンＷＧ−４（竹本油脂株式会社製）、Ｒｅａｘ　８５Ａ（Ｍｅａｄｗｅｓｔｖａｃｏ社製）、Ｒｅａｘ　８３Ａ（Ｍｅａｄｗｅｓｔｖａｃｏ社製）、Ｒｅａｘ　８１Ａ（Ｍｅａｄｗｅｓｔｖａｃｏ社製）、Ｐｌｏｙｆｏｎ　Ｈ（Ｍｅａｄｗｅｓｔｖａｃｏ社製）、Ｐｌｏｙｆｏｎ　Ｏ（Ｍｅａｄｗｅｓｔｖａｃｏ社製）、Ｐｌｏｙｆｏｎ　Ｔ（Ｍｅａｄｗｅｓｔｖａｃｏ社製）、Ｐｌｏｙ　ｆｏｎ　Ｆ（Ｍｅａｄｗｅｓｔｖａｃｏ社製）、サンエキス　Ｐ２０１（日本製紙株式会社製）、サンエキス　Ｐ２００（日本製紙株式会社製）、サンエキス　Ｐ２５２（日本製紙株式会社製）、が挙げられる。

　ポリカルボン酸塩とは、ポリカルボン酸の分子中のカルボキシル基の水素イオンの一部または全部を陽イオンで置き換えた高分子化合物であり、陽イオンとしては塩基性物質に由来するものであることができる。上記ポリカルボン酸は、カルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーに由来する構成単位を、全構成単位１００モル％に対し９０モル％以上含有する高分子化合物である。ポリカルボン酸塩の市販品としては、例えばニューカルゲンＷＧ−５（竹本油脂株式会社製）、ＧＥＲＯＰＯＮ　Ｔ／３６（ローディア日華社製）、Ｓｏｋａｌａｎ　ＣＰ５Ｇｒａｎｕｌｅｓ（ＢＡＳＦ社製）が挙げられる。

　構成成分（ｃ）の中では製剤の崩壊分散性、農薬活性成分の懸垂性の面から、アリールスルホン酸塩またはそのホルムアルデヒド縮合物が好ましく、その中でもナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物がより好ましく、その中でもナフタレンスルホン酸ナトリウム塩のホルムアルデヒド縮合物がさらに好ましい。
　構成成分（ｃ）の含有量は本発明の顆粒水和剤に対して通常０．１~２０重量％、好ましくは０．５~１５重量％、さらに好ましくは１~１０重量％である。

　構成成分（ｂ）と構成成分（ｃ）との割合は、崩壊分散性、顆粒硬度の面から、重量比で、１：０．５~１：１５（構成成分（ｂ）：構成成分（ｃ））であることが好ましく、１：０．５~１：１０であることがさらに好ましく、１：１．５~１：７．５であることがより好ましい。

　構成成分（ｂ）と構成成分（ｃ）の合計含有量は、崩壊分散性、顆粒硬度の面から、本発明の顆粒状水和剤に対して通常０．２~３０重量％、好ましくは０．５~１５重量％、さらに好ましくは１~１０重量％である。

　本発明の顆粒水和剤は乳糖（以下、構成成分（ｄ）と記すこともある。）を含有する。
　本発明に用いられる乳糖は特に限定されるものではない。その平均粒子径が１６~２９０μｍの範囲のものが好ましく、２０~２００μｍの範囲が更に好ましい。乳糖の含有量は本顆粒状水和剤に対し、通常１０~９８．８量％、好ましくは２０~９５重量％、さらに好ましくは３０~７０重量％である。

　本発明の顆粒水和剤は、必要に応じて更に崩壊剤、担体、結合剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の製剤用助剤を含んでいてもよい。製剤用助剤の含有量は本発明の顆粒水和剤に対して通常０~３０重量％である。
　崩壊剤としては、例えば、寒天、ヒドロキシプロピルスターチ、カルボキシメチル澱粉エーテル、トラガント、ゼラチン、カゼイン、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースカルシウム、などが挙げられる。
　本発明の顆粒水和剤中に崩壊剤が含有される場合、その含有量は本発明の顆水和剤に対し、通常０．１~１０重量％、好ましくは０．１~５重量％である。

　担体としては、鉱物質担体、植物質担体、合成担体、水溶性担体等を挙げることができる。
　鉱物質担体としては、例えば、カオリナイト、ディッカナイト、ナクライト、ハロサイト等のカオリン鉱物、クリソタイル、リザータイト、アンチコライト、アメサイト等の蛇紋石、ナトリウムモンモリロナイト、カルシウムモンモリロナイト、マグネシウムモンモリロナイト等のモンモリロナイト鉱物、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、ハイデライト等のスメクタイト、パイロフィライト、タルク、蝋石、白雲母、フェンジャイト、セリサイト、イライト等の雲母、クリストバライト、クォーツ等のシリカ、アタパルジャイト、セピオライト等の含水珪酸マグネシウム、ドロマイト、炭酸カルシウム微粉末等の炭酸カルシウム、ギプサム、石膏等の硫酸塩鉱物、ゼオライト、沸石、凝灰石、バーミキュライト、ラポナイト、軽石、珪藻土、酸性白土、活性白土などが挙げられる。
　植物質担体としては例えば、セルロース、籾殻、小麦粉、木粉、澱粉、糠、ふすま、大豆粉等が挙げられる。
　合成担体としては、例えば、湿式法シリカ、乾式法シリカ、湿式法シリカの焼成品、表面改質シリカ、加工澱粉（松谷化学製パインフロー等）などが挙げられる。
　水溶性担体としてはメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、カゼインナトリウム、などの水溶性高分子、尿素、硫安、蔗糖、食塩、芒硝、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ピロリン酸カリウム、トリポリリン酸ナトリウム、マレイン酸、フマル酸、リンゴ酸等が挙げられる。
　本発明の顆粒水和剤中に担体が含有される場合、その含有量は本発明の顆粒水和剤に対し通常１~３０重量％、好ましくは１~２０重量％である。

　結合剤としては、デキストリン、ポリビニルアルコ−ル、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、グルコース、スクロース、ベントナイト等が挙げられる。
　本発明の顆粒水和剤中に結合剤が含有される場合、その含有量は本発明の顆粒水和剤に対し通常０．１~５重量％である。

　ｐＨ調整剤としては、クエン酸、炭酸マグネシウム等が挙げられる。
　本発明の顆粒水和剤中にｐＨ調整剤が含有される場合、その含有量は本発明の顆粒水和剤に対し通常０．１~５重量％である。

　消泡剤としては、シリコン系、あるいは脂肪酸系物質等が挙げられる。
　本発明の顆粒水和剤中に消泡剤が含有される場合、その含有量は本発明の顆粒水和剤に対し通常０．０１~５重量％である。

　非イオン性界面活性剤としては、糖エステル、脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンビスフェノール、ポリオキシアルキレンの多芳香環、シリコン系ポリオキシエチレンエーテル、シリコン系ポリオキシエチレンエステル、フッ素系ポリオキシエチレンエーテル、フッ素系ポリオキシエチレンエステルなどが挙げられる。具体的には、例えばソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ジエステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルホルマリン縮合物、アルキルポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル、アルキルフェニルポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシアルキレンベンジル化フェニル、ポリオキシアルキレンスチリル化フェニルエーテルを挙げることができる。
　本発明の顆粒水和剤中に非イオン性界面活性剤が含有される場合、その含有量は本発明の顆粒水和剤に対し通常０．１~５重量％である。

　カチオン性界面活性剤としては、ドデシルアミン塩酸塩などのアルキルアミン塩酸塩、ドデシルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモルホリニウム塩などのアルキル四級アンモニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ポリアルキルビニルピリジニウム塩等を挙げることが出来る。塩としては、塩化物、臭化物、メチル硫酸塩、エチル硫酸塩などが挙げられる。
　本顆粒状物中にカチオン性界面活性剤が含有される場合、その含有量は本発明の顆粒水和剤に対し通常０．１~５重量％である。

　両性界面活性剤としてはＮ−ラウリルアラニン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアミノプロピオン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヒドロキシエチルアミノプロピオン酸、Ｎ−ヘキシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸、１−（２−カルボキシエチル）ピリミジニウムベタイン、レシチン等を挙げることができる。
　本発明の顆粒水和剤中に両性界面活性剤が含有される場合、その含有量は本発明の顆粒水和剤に対し通常０．１~５重量％である。

　本発明の顆粒水和剤は、通常、２５℃で固体の農薬活性成分、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル又はその塩、アリールスルホン酸塩またはそのホルムアルデヒド縮合物、リグニンスルホン酸塩及びポリカルボン酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオン性界面活性剤、乳糖、必要により製剤用助剤を混合し、加水混練して、得られた混練物を押出し造粒機を用いて造粒した後、整粒、乾燥、篩い分けすることにより製造することができる。

　本発明の顆粒水和剤は通常の方法、すなわち、水に投入し、崩壊・分散させた水分散液の状態で使用される。
　また、本発明の顆粒水和剤は通常よりも少量の水に崩壊・分散させることができるため、本発明の顆粒水和剤を極少量の水に分散させた高濃度水分散液をペースト肥料に混合することもできる。

　本発明の農薬含有ペースト肥料は本発明の顆粒水和剤及びペースト肥料を用いて製造することができる。すなわち、本発明の農薬含有ペースト肥料は（ａ）２５℃で固体の農薬活性成分、（ｂ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル、または、その塩、（ｃ）アリールスルホン酸塩またはそのホルムアルデヒド縮合物、リグニンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオン性界面活性剤、（ｄ）乳糖および（ｅ）肥効成分を含有する。
　ペースト肥料としては市販剤を用いてもよく、市販剤の例としては、ネオ・ペースト１号（片倉チッカリン株式会社製）、ニューフレーバーペースト（片倉チッカリン株式会社製）、まろやかレッド１号（片倉チッカリン株式会社製）、ＧＵパワー（コープケミカル社製）、エコペースト２２０（コープケミカル社製）、コープペースト２２２Ｐ（コープケミカル社製）、タキペースト１２号（多木化学株式会社製）が挙げられる。

　本発明の農薬含有ペースト肥料は通常、本発明の顆粒水和剤をそのまま、又は極少量の水に崩壊・分散させた高濃度水分散液をペースト肥料に混合することにより製造することができる。

　かかる高濃度水分散液中の本発明の顆粒水和剤の量と水の量との割合は、通常、重量比で１：０．５~１：２（本発明の顆粒水和剤：水）であり、好ましくは１：０．８~１：１．２である。

　本願発明の農薬活性成分含有ペースト肥料中の本発明の顆粒水和剤の量は、対象作物、土壌コンディション、ペースト肥料の種類によって異なり特に限定されないが、通常、水田１０アールに対して施用するペースト肥料の量に対して１００~５００ｇである。尚、通常、ペースト肥料は水田１０アールあたり２０~６０Ｋｇ施用される。
　さらに、本発明の顆粒水和剤は液肥と混合して用いることもできる。
　本発明の農薬含有液肥は本発明の顆粒水和剤及び液肥を用いて製造することができる。すなわち、本発明の農薬含有液肥は（ａ）２５℃で固体の農薬活性成分、（ｂ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル、または、その塩、（ｃ）アリールスルホン酸塩またはそのホルムアルデヒド縮合物、リグニンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオン性界面活性剤、（ｄ）乳糖および（ｅ）肥効成分を含有する。

　以下に製造例及び試験例を示して本願発明をさらに説明する。
　まず、製造例を示す。
製造例１
　イソチアニル　２０重量部、クロチアニジン　１５重量部、ＳＳ＃８０　１０重量部（炭酸カルシウム、日東粉化工業（株）製）、ニューカルゲンＷＧ−２　２重量部（ナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、竹本油脂（株）製）及びＰｈａｒｍａｔｏｓｅ　２００Ｍ　５２重量部（乳糖、ＤＭＶ社製）を混合した。得られた混合物を遠心粉砕機ＺＭ−１（株式会社レッチェ製）を用いて乾式粉砕した。得られた粉砕物にフォスファノールＲＤ−７２０　１重量部（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルナトリウム塩を約５５重量％含有する。東邦化学工業（株）製）及び水　１０重量部を加えて、乳鉢で混練した。得られた混練物を、０．８ｍｍφのスクリーンを装着したドームグランＤＧ−Ｌ１（不二パウダル株式会社製）を用いて押出し造粒し、乾燥し、篩分して、顆粒水和剤（以下、顆粒水和剤１と記す。）を得た。

製造例２
　Ｐｈａｒｍａｔｏｓｅ　２００Ｍの量を５１重量部とし、フォスファノールＲＤ−７２０の量を２重量部とする以外は製造例１と同様の方法で顆粒水和剤（以下、顆粒水和剤２と記す。）を得た。

製造例３
　Ｐｈａｒｍａｔｏｓｅ　２００Ｍの量を５２．５重量部とし、フォスファノールＲＤ−７２０の量を０．５重量部とする以外は製造例１と同様の方法で顆粒水和剤（以下、顆粒水和剤３と記す。）を得た。

製造例４
　Ｐｈａｒｍａｔｏｓｅ　２００Ｍの量を４５．７重量部とし、フォスファノールＲＤ−７２０の量を７．３重量部とし、水の量を１２重量部とする以外は製造例１と同様の方法で顆粒水和剤（以下、顆粒水和剤４と記す。）を得た。

製造例５
　ニューカルゲンＷＧ−２の量を１重量部とし、Ｐｈａｒｍａｔｏｓｅ　２００Ｍの量を５１重量部とし、フォスファノールＲＤ−７２０の量を３重量部とし、水の量を１２重量部とする以外は製造例１と同様の方法で顆粒水和剤（以下、顆粒水和剤５と記す。）を得た。

製造例６
　Ｐｈａｒｍａｔｏｓｅ　２００Ｍの量を４９．３重量部とし、フォスファノールＲＤ−７２０の量を３．７重量部とし、水の量を１２重量部とする以外は製造例１と同様の方法で顆粒水和剤（以下、顆粒水和剤６と記す。）を得た。

製造例７
　ニューカルゲンＷＧ−２の量を１．５重量部とし、Ｐｈａｒｍａｔｏｓｅ　２００Ｍの量を５１．７重量部とし、フォスファノールＲＤ−７２０の量を１．８重量部（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルナトリウム塩を約５５重量％含有する。東邦化学工業（株）製）とし、水の量を１２重量部とする以外は製造例１と同様の方法で顆粒水和剤（以下、顆粒水和剤７と記す。）を得た。

製造例８
　ニューカルゲンＷＧ−２の量を５．５重量部とし、Ｐｈａｒｍａｔｏｓｅ　２００Ｍの量を４８．５重量部とし、水の量を１２重量部とする以外は製造例１と同様の方法で顆粒水和剤（以下、顆粒水和剤８と記す。）を得た。

製造例９
　ＳＳ＃８０を使用せず、Ｐｈａｒｍａｔｏｓｅ　２００Ｍの量を６２重量部とし、水の量を１４重量部とする以外は製造例１と同様の方法で顆粒水和剤（以下、顆粒水和剤９と記す。）を得た。

製造例１０
　ＳＳ＃８０を使用せず、Ｐｈａｒｍａｔｏｓｅ　２００Ｍ　５２重量部に代えてＰｈａｒｍａｔｏｓｅ　８０Ｍ　６２重量部（乳糖、ＤＭＶ社製）使用し、水の量を１４重量部とする以外は製造例１と同様の方法で顆粒水和剤（以下、顆粒水和剤１０と記す。）を得た。

製造例１１
　イソチアニル　６０重量部、ニューカルゲンＷＧ−２　４重量部（ナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、竹本油脂（株）製）及びＰｈａｒｍａｔｏｓｅ　２００Ｍ　３５重量部（乳糖、ＤＭＶ社製）を混合した。得られた混合物を遠心粉砕機ＺＭ−１（株式会社レッチェ製）を用いて乾式粉砕した。得られた粉砕物にフォスファノールＲＤ−７２０　１重量部（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルナトリウム塩を約５５重量％含有する。東邦化学工業（株）製）及び水　１２重量部を加えて、乳鉢で混練した。得られた混練物を、０．８ｍｍφのスクリーンを装着したドームグランＤＧ−Ｌ１（不二パウダル株式会社製）を用いて押出し造粒し、乾燥し、篩分して、顆粒水和剤（以下、顆粒水和剤１１と記す。）を得た。

製造例１２
　フラメトピル　３５重量部、ニューカルゲンＷＧ−２　２重量部（ナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、竹本油脂（株）製）及びＰｈａｒｍａｔｏｓｅ　２００Ｍ　６２重量部（乳糖、ＤＭＶ社製）を混合した。得られた混合物を遠心粉砕機ＺＭ−１（株式会社レッチェ製）を用いて乾式粉砕した。得られた粉砕物にフォスファノールＲＤ−７２０　１重量部（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルナトリウム塩を約５５重量％含有する。東邦化学工業（株）製）及び水　１２重量部を加えて、乳鉢で混練した。得られた混練物を、０．８ｍｍφのスクリーンを装着したドームグランＤＧ−Ｌ１（不二パウダル株式会社製）を用いて押出し造粒し、乾燥し、篩分して、顆粒水和剤（以下、顆粒水和剤１２と記す。）を得た。

製造例１３
　フラメトピル　３５重量部に代えてカルタップ　３５重量部を使用する以外は製造例１２と同様の方法で顆粒水和剤（以下、顆粒水和剤１３と記す。）を得た。

製造例１４
　フラメトピル　３５重量部に代えてカルタップ　３５重量部を使用し、フォスファノールＲＤ−７２０　１重量部に代えてフォスファノールＲＳ−７１０　１重量部（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸を約９０重量％含有する。東邦化学工業（株）製）を使用する以外は製造例１２と同様の方法で顆粒水和剤（以下、顆粒水和剤１４と記す。）を得た。

製造例１５
　ＳＳ＃８０を使用せず、ニューカルゲンＷＧ−２　２重量部に代えてニューカルゲンＢＸ−Ｃ　２重量部（アルキルナフタレンスルホン酸塩、竹本油脂（株）製）を使用し、Ｐｈａｒｍａｔｏｓｅ　２００Ｍの量を６２重量部とし、水の量を１２重量部とする以外は製造例１と同様の方法で顆粒水和剤（以下、顆粒水和剤１５と記す。）を得た。

製造例１６
　ＳＳ＃８０を使用せず、ニューカルゲンＷＧ−２　２重量部に代えてデモールＳＮ−Ｂ　２重量部（アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、花王（株）製）を使用し、Ｐｈａｒｍａｔｏｓｅ　２００Ｍの量を６２重量部とし、水の量を１２重量部とする以外は製造例１と同様の方法で顆粒水和剤（以下、顆粒水和剤１６と記す。）を得た。

製造例１７
　ＳＳ＃８０を使用せず、ニューカルゲンＷＧ−２　２重量部に代えてニューカルゲンＷＧ−４　２重量部（リグニンスルホン酸ナトリウム塩、竹本油脂（株）製）を使用し、Ｐｈａｒｍａｔｏｓｅ　２００Ｍの量を６２重量部とし、水の量を１１重量部とする以外は製造例１と同様の方法で顆粒水和剤（以下、顆粒水和剤１７と記す。）を得た。

製造例１８
　ＳＳ＃８０を使用せず、ニューカルゲンＷＧ−２　２重量部に代えてニューカルゲンＷＧ−５　２重量部（ポリカルボン酸塩、竹本油脂（株）製）を使用し、Ｐｈａｒｍａｔｏｓｅ　２００Ｍの量を６２重量部とし、水の量を１２重量部とする以外は製造例１と同様の方法で顆粒水和剤（以下、顆粒水和剤１８と記す。）を得た。

試験例１
　顆粒水和剤１~１８を各０．５ｇずつ、２０℃の３度硬水１００ｍＬが入った栓つき１００ｍＬメスシリンダーに入れ、ただちに、メスシリンダーを２秒間に１回の割合で倒立させ、顆粒水和剤が完全に崩壊するのに要した転倒回数を測定した。
　その結果を表１に示した。いずれの顆粒水和剤も良好な水中崩壊性を示した。

試験例２
　顆粒水和剤１~１８をそれぞれ５４℃で２週間保存し、試験例１と同様の水中崩壊性試験を行った。
　その結果を表１に示した。いずれの顆粒水和剤も水中崩壊性の劣化はほとんど認められなかった。

　試験例３
　顆粒水和剤１~１８を各５ｇ（Ａｇ）精秤し、ステンレス製鋼球（重量１６．６４ｇ／個、直径１５．９ｍｍ）が１０個入ったステンレス製円筒ボールミルポット（直径９０ｍｍ、高さ９０ｍｍ）に入れて蓋を閉め、ローラーにボールミルポットを乗せて２３~２４回転／分の速度で３分間回転させた。その後顆粒水和剤をボールミルポットから取り出し、目開き３００μｍの篩で篩分け、３００μｍの篩上に残った顆粒水和剤の重量（Ｂｇ）を測定し、下記式により崩壊率を求めた。
　崩壊率［％］＝（Ａ—Ｂ）／Ａ×１００
　その結果を表１に示した。いずれの顆粒水和剤も崩壊率は低く、顆粒硬度は良好だった。

試験例４
　顆粒水和剤１~１８をそれぞれ５４℃で２週間保存し、試験例３と同様の手順で崩壊率を測定した。
　その結果を表１に示した。いずれの顆粒水和剤も崩壊率はほとんど変化せず、顆粒硬度の顕著な劣化は認められなかった。

　試験例５
　顆粒水和剤１の２．５ｇに２．５ｇの水を加えてスパーテルで１分間混合した。その結果、顆粒水和剤１は容易に崩壊・分散した。得られた分散液の１．０ｇを、市販のペースト肥料であるネオ・ペースト１号（片倉チッカリン株式会社製）、ニューフレーバーペースト（片倉チッカリン株式会社製）、まろやかレッド１号（片倉チッカリン株式会社製）、ＧＵパワー（コープケミカル株式会社製）、エコペースト２２０（コープケミカル株式会社製）、コープペースト２２２Ｐ（コープケミカル株式会社製）、タキペースト１２号（多木化学株式社製）、それぞれ１００ｇに加えて１分間混合した後、目開き２５０μｍの篩を通した。篩上に固形物やペースト状の残渣はなく、顆粒水和剤の等倍水希釈液のペースト肥料への分散性は良好であり、混和性も良好であった。

　本発明の顆粒水和剤は崩壊・分散性、保存安定性に優れ、さらに農薬含有ペースト肥料や農薬含有液肥を製造するために用いることもできる有用な製剤である。

Claims

　（ａ）２５℃で固体の農薬活性成分、（ｂ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルまたはその塩、（ｃ）アリールスルホン酸塩またはそのホルムアルデヒド縮合物、リグニンスルホン酸塩及びポリカルボン酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオン性界面活性剤、並びに、（ｄ）乳糖を含有する顆粒水和剤。
　（ａ）２５℃で固体の農薬活性成分の含量が１~８０重量％、（ｂ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルまたはその塩の含量が０．１~１０重量％、（ｃ）アリールスルホン酸塩またはそのホルムアルデヒド縮合物、リグニンスルホン酸塩及びポリカルボン酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオン性界面活性剤の合計含量が０．１~２０重量％、並びに、（ｄ）乳糖の含量が１０~９８．８重量％である請求の範囲１に記載の顆粒水和剤。
　（ｃ）アリールスルホン酸塩またはそのホルムアルデヒド縮合物、リグニンスルホン酸塩及びポリカルボン酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオン性界面活性剤の合計含量が０．１~１０重量％である請求の範囲２に記載の顆粒水和剤。
　（ｂ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルまたはその塩と（ｃ）アリールスルホン酸塩またはそのホルムアルデヒド縮合物、リグニンスルホン酸塩及びポリカルボン酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオン性界面活性剤の合計との割合が重量比で、１：０．５~１：１５である請求の範囲１~３のいずれか１項に記載の顆粒水和剤。
　（ｂ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルまたはその塩と（ｃ）アリールスルホン酸塩またはそのホルムアルデヒド縮合物、リグニンスルホン酸塩及びポリカルボン酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオン性界面活性剤の合計との割合が重量比で、１：０．５~１：１０である請求の範囲１~３のいずれか１項に記載の顆粒水和剤。
　（ｂ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルまたはその塩と（ｃ）アリールスルホン酸塩またはそのホルムアルデヒド縮合物、リグニンスルホン酸塩及びポリカルボン酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオン性界面活性剤の合計との割合が重量比で、１：１．５~１：７．５である請求の範囲１~３のいずれか１項に記載の顆粒水和剤。
　（ｂ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルまたはその塩が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルのナトリウム塩である、請求の範囲１~６のいずれか１項に記載の顆粒水和剤。
　（ｃ）アリールスルホン酸塩またはそのホルムアルデヒド縮合物、リグニンスルホン酸塩及びポリカルボン酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオン性界面活性剤が、アリールスルホン酸塩またはそのホルムアルデヒド縮合物である請求の範囲１~７のいずれか１項に記載の顆粒水和剤。
　アリールスルホン酸塩またはそのホルムアルデヒド縮合物が、ナフタレンスルホン酸ナトリウム塩のホルムアルデヒド縮合物である請求の範囲８に記載の顆粒水和剤。
　ナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物が、ナフタレンスルホン酸ナトリウム塩のホルムアルデヒド縮合物である請求の範囲９に記載の顆粒水和剤。
　（ａ）２５℃で固体の農薬活性成分が、殺虫活性成分および／または殺菌活性成分である請求の範囲１~１０のいずれか１項に記載の顆粒水和剤。
　（ａ）２５℃で固体の農薬活性成分が、ネオニコチノイド系殺虫剤、ネライストキシン系殺虫剤、いもち病に対する活性を有する殺菌剤及びイネ紋枯病に対する活性を有する殺菌剤からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求の範囲１１に記載の顆粒水和剤。
　（ａ）２５℃で固体の農薬活性成分が、ネオニコチノイド系殺虫剤およびいもち病に対する活性を有する殺菌剤からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求の範囲１１に記載の顆粒水和剤。
　（ａ）２５℃で固体の農薬活性成分が、クロチアニジン、カルタップ、イソチアニル及びフラメトピルからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求の範囲１２に記載の顆粒水和剤。
　（ａ）２５℃で固体の農薬活性成分が、クロチアニジンおよびイソチアニルからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求の範囲１３に記載の顆粒水和剤。
　（ａ）２５℃で固体の農薬活性成分、（ｂ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルまたはその塩、（ｃ）アリールスルホン酸塩またはそのホルムアルデヒド縮合物、リグニンスルホン酸塩及びポリカルボン酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオン性界面活性剤、並びに、（ｄ）乳糖を含有する混合物に水を添加し混練後、湿式押出し造粒法により造粒することを含む顆粒水和剤の製造方法。
　ペースト肥料または液肥と混合するための請求の範囲１~１５のいずれか１項に記載の顆粒水和剤の使用。
　請求の範囲１~１５のいずれか１項に記載の顆粒水和剤をペースト肥料又は液肥と混和する工程を有する農薬含有ペースト肥料又は農薬含有液肥の製造方法。
　（ａ）２５℃で固体の農薬活性成分、（ｂ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルまたはその塩、（ｃ）アリールスルホン酸塩またはそのホルムアルデヒド縮合物、リグニンスルホン酸塩及びポリカルボン酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオン性界面活性剤、（ｄ）乳糖並びに（ｅ）肥効成分を含有する農薬含有ペースト肥料。
　（ａ）２５℃で固体の農薬活性成分、（ｂ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルまたはその塩、（ｃ）アリールスルホン酸塩またはそのホルムアルデヒド縮合物、リグニンスルホン酸塩及びポリカルボン酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種のアニオン性界面活性剤、（ｄ）乳糖並びに（ｅ）肥効成分を含有する農薬含有液肥。
　請求の範囲１９に記載の農薬含有ペースト肥料を側条施用することを含む農薬の施用方法。
　請求の範囲２０に記載の農薬含有液肥を側条施用することを含む農薬の施用方法。