ES2273402T3 - Composicion agroquimica granular humedecible o soluble en agua. - Google Patents

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ES2273402T3 ES98901556T ES98901556T ES2273402T3 ES 2273402 T3 ES2273402 T3 ES 2273402T3 ES 98901556 T ES98901556 T ES 98901556T ES 98901556 T ES98901556 T ES 98901556T ES 2273402 T3 ES2273402 T3 ES 2273402T3
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Abstract

La presente invención se refiere a una composición agroquímica granular susceptible de humidificación o soluble en agua que incluye un derivado de guanidina de fórmula (I) en la que R{sup,1} representa un grupo homocíclico o heterocíclico que puede estar opcionalmente sustituido; n es 0 ó 1, R{sup,2} representa H o un grupo hidrocarbonado que puede ser opcionalmente sustituido, R{sup,3} representa un grupo amino primario, secundario o terciario; X representa un grupo de atracción de electrones; o una sal del mismo, un alquenilsulfonato y un vehículo. La composición agroquímica tiene excelente desintegrabilidad y dispersabilidad en agua.

Description

Composición agroquímica granular humedecible o soluble en agua.
Campo técnico
La presente invención se refiere a una composición agroquímica granular humedecible o soluble en agua, con excelente desintegrabilidad en agua y alta estabilidad de la dispersión.
Antecedentes de la técnica
Las formulaciones agroquímicas granulares humedecibles son gránulos agroquímicos que se pueden dispersar o disolver completa o fácilmente en agua, y como tales, son superiores a los polvos humedecibles previos con respecto a la facilidad de manejo, facilidad de pesada, prevención de polvo, y conveniencia en la aplicación. Sin embargo, la fabricación de tales preparaciones granulares según las recetas de producción convencionales para polvos humedecibles provoca varios problemas tales como pobre desintegrabilidad en agua, siendo incapaces de dar de este modo una dispersión estable.
Como excelentes agentes pesticidas, el documento JP-A 157308/1991 describe un gran número de derivados de guanidina, típicamente el compuesto de la siguiente fórmula (II), y sus composiciones.
1
Además, ciertos derivados de guanidina y las formulaciones agroquímicas que los contienen (polvos, polvos humedecibles, gránulos, etc.) se describen en los documentos JP 2288860 A, JP-A 109374/1991 y JP-A 200768/1991.
El compuesto (II) anteriormente mencionado es poco soluble en agua con una solubilidad de no más de 0,0003 g/ml en agua a 20ºC y los polvos humedecibles convencionales tienen un inconveniente, que no se desintegran bien en agua, siendo incapaces de este modo de dar una dispersión estable.
Chemical Patents Index, Basic Abstracts Journal, Derwent Publications Ltd., semana 8612 (1986), entrada no. 86-078760/12 describe que se pueden obtener formulaciones agroquímicas granulares con buena desintegrabilidad usando (alfa-olefina de C_{8}-C_{18}) sulfonatos en combinación con vehículos.
El documento EP 0447056 A1 describe un gránulo dispersable en agua que contiene (a) un ingrediente activo pesticida que es sólido a temperatura ambiente, (b) un agente tensioactivo aniónico, y (c) una arcilla de la serie caolín que tiene un diámetro mediano volumétrico de 2 \mum o más.
El documento EP 04132267 A1 describe gránulos dispersables en agua que tienen de 10 a 90% en peso de uno o más agentes protectores de plantas y de 10 a 90% en peso o más de uno o más agentes de humedecimiento apropiados que contiene alcanosulfonato, alquilsulfonatos, alquilnaftalenosulfonatos, alquilbencenosulfonatos, (olefina de cadena larga) sulfonatos, etc. y agentes de formulación usuales.
El documento DE 233445 y Chemical Patents Index, Basic Abstracts Journal, Derwent Publications Ltd., semana 8533 (1985), entrada no. 85-200295/33 describe que los alfa-olefinasulfonatos mejoran la dispersabilidad de pesticidas que comprenden polvos humedecibles.
Por lo tanto, para que el compuesto (II) muestre una acción pesticida más eficientemente, se ha esperado en serio el desarrollo de una composición agroquímica granular humedecible o soluble con excelente desintegrabilidad y dispersabilidad en agua.
Descripción de la invención
Los inventores de la presente invención han realizado mucha investigación y han descubierto sorprendentemente que, en una formulación agroquímica granular humedecible o soluble que contiene un derivado de guanidina tal como dicho compuesto (II), la incorporación de un alquenilsulfonato y lactosa, sulfato de amonio, hidrogenocarbonato de sodio o tierra de diatomeas como vehículo da como resultado notables mejoras en desintegrabilidad y dispersabilidad en agua. Los inventores han realizado investigación adicional sobre las bases de los hallazgos anteriores y han completado la presente invención.
A saber, la presente invención que se refiere a:
(1) una composición agroquímica granular humedecible o soluble en agua que comprende un derivado de guanidina de la fórmula:
2
en la que R^{1} representa un grupo homocíclico o heterocíclico que puede estar opcionalmente substituido; n es 0 o 1; R^{2} representa hidrógeno o un grupo hidrocarbonado que puede estar opcionalmente substituido; R^{3} representa un grupo amino primario, secundario o terciario; X representa un grupo atractor de electrones; o una de sus sales; un alquenilsulfonato y uno o más vehículos seleccionados del grupo que consiste en lactosa, sulfato de amonio, hidrogenocarbonato de sodio, y tierra de diatomeas,
(2) la composición agroquímica tal como se describe en (1) anteriormente, en la que el derivado de guanidina de la fórmula (I) es el compuesto de la fórmula:
3
(3) una composición agroquímica granular humedecible que comprende de 30 a 85% en peso del derivado de guanidina de la fórmula (I) como se describe en (1) anteriormente, o una de sus sales, de 0,1 a 15% en peso de un alquenilsulfonato y de 10 a 70% en peso de dichos vehículos hasta la composición total,
(4) una composición agroquímica granular soluble en agua que comprende de 5 a 60% en peso del derivado de guanidina de la fórmula (I) como se describe en (1) anteriormente, o una de sus sales, de 0,1 a 15% en peso de un alquenilsulfonato y de 25 a 95% en peso de dichos vehículos hasta la composición total,
(5) un método para producir la composición agroquímica como se describe en (1) anteriormente, que comprende mezclar el derivado de guanidina de la fórmula (I) como se describe en (1) anteriormente, o una de sus sales y un alquenilsulfonato con uno o más de dichos vehículos, y granularlos, y
(6) un método para controlar una plaga que comprende diluir la composición agroquímica como se describe en (1) anteriormente con agua y dispersar la composición diluida de este modo en un campo.
(7) El uso de un alquenilsulfonato y uno o más vehículos seleccionados del grupo que consiste en lactosa, sulfato de amonio, hidrogenocarbonato de sodio, y tierra de diatomeas para fabricar una formulación agroquímica granular humedecible o soluble en agua que tiene desintegrabilidad y dispersabilidad en agua mejoradas así como capacidad de granulación mejorada, que comprende un derivado de guanidina de la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
4
en la que
R^{1} representa un grupo homocíclico o heterocíclico que puede estar opcionalmente substituido;
n es 0 o 1;
R^{2} representa hidrógeno o un grupo hidrocarbonado que puede estar opcionalmente substituido;
R^{3} representa un grupo amino primario, secundario o terciario;
X representa un grupo atractor de electrones;
o una de sus sales.
(8) El uso según (7), en el que el compuesto de la fórmula I es el compuesto de la fórmula II
5
(9) Un método para mejorar la desintegrabilidad y dispersabilidad en agua así como mejorar la capacidad de granulación de una formulación agroquímica granular humedecible o soluble en agua que comprende un derivado de guanidina de la fórmula I:
6
en la que
R^{1} representa un grupo homocíclico o heterocíclico que puede estar opcionalmente substituido;
n es 0 o 1;
R^{2} representa hidrógeno o un grupo hidrocarbonado que puede estar opcionalmente substituido;
R^{3} representa un grupo amino primario, secundario o terciario;
X representa un grupo atractor de electrones;
o una de sus sales, caracterizada porque se incorporan en ella un alquenilsulfonato y uno o más vehículos seleccionados del grupo que consiste en lactosa, sulfato de amonio, hidrogenocarbonato de sodio y tierra de diatomeas.
(10) El método según (9) en el que el compuesto de la fórmula I es el compuesto de la fórmula II
7
El mejor modo de llevar a cabo la invención
El derivado de guanidina (I) para su uso en la composición agroquímica granular humedecible o soluble en agua (de aquí en adelante denominada a veces brevemente "composición agroquímica") de la presente invención aparece como isómeros geométricos, a saber isómeros cis[Z (zusamen o juntos)] o trans [E (entgegen u opuestos)], con respecto a la orientación geométrica de X, y cuando R^{2} es hidrógeno y R^{3} es un grupo amino primario o secundario, entonces se forman teóricamente los tautómeros. Todos estos isómeros están también incluidos en la categoría del compuesto (I) de guanidina o su sal.
El grupo homocíclico o heterocíclico de R^{1} es un grupo cíclico que contiene solo los mismos átomos o un grupo cíclico que contiene dos o más átomos diferentes, es decir, un grupo hidrocarbonado cíclico o un grupo heterocíclico respectivamente.
El grupo hidrocarbonado cíclico de R^{1} incluye un grupo hidrocarbonado cíclico de C_{3-14}, incluye específicamente un grupo hidrocarbonado cíclico no aromático tal como un grupo cicloalquilo de C_{3-8}, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciclohexilo; y un grupo cicloalquenilo de C_{3-8}, por ejemplo, ciclopropenilo, 1-ciclopentenilo, 1-ciclohexenilo, 2-ciclohexenilo, 1,4-ciclohexadienilo; y un grupo hidrocarbonado cíclico aromático tal como un grupo arilo de C_{6-14}, por ejemplo, fenilo, naftilo tal como 1- o 2-naftilo, antrilo tal como 1-, 2- o 9-antrilo, fenantrilo tal como 1-, 2-, 3-, 4- o 9-fenantrilo o azulenilo tal como 1-, 2-, 4-, 5- o 6-azulenilo. Los grupos hidrocarbonados cíclicos preferidos son los aromáticos, por ejemplo, grupos arilo de C_{6-14}, grupos arilo tales como fenilo, etc.
El grupo heterocíclico de R^{1} incluye un grupo de anillo de 5 a 8 miembros que contiene de uno a cinco heteroátomos seleccionados de átomo de oxígeno, átomo de azufre y átomo de nitrógeno y su grupo de anillo condensado con un anillo de carbono de 5 a 8 miembros o un anillo heterocíclico de 5 a 8 miembros. Los ejemplos de grupo heterocíclico son tienilo (por ejemplo, 2- o 3-tienilo), furilo (por ejemplo, 2- o 3-furilo), pirrolilo (por ejemplo, 2- o 3-pirrolilo), piridilo (por ejemplo, 2-, 3- o 4-piridilo), oxazolilo (por ejemplo, 2-, 4- o 5-oxazolilo), tiazolilo (por ejemplo, 2-, 4- o 5-tiazolilo), pirazolilo (por ejemplo, 3-, 4- o 5-pirazolilo), imidazolilo (por ejemplo, 2-, 4- o 5-imidazolilo), isoxazolilo (por ejemplo, 3-, 4- o 5-isoxazolilo), isotiazolilo (por ejemplo, 3-, 4- o 5-isotiazolilo), oxadiazolilo (por ejemplo, 3-, o 5-(1,2,4-oxadiazolilo), 1,3,4-oxadiazolilo), tiadiazolilo (por ejemplo, 3- o 5-(1,2,4-tiadiazolilo), 1,3,4-tiadiazolilo, 4- o 5-(1,2,3-tiadiazolilo), 1,2,5-tiadiazolilo), triazolilo (por ejemplo, 1,2,3-triazolilo, 1,2,4-triazolilo), tetrazolilo (por ejemplo, 1H- o 2H-tetrazolilo), piridilo en el que el átomo de nitrógeno está oxidado (por ejemplo, N-oxido-2-, 3- o 4-piridilo), pirimidinilo (por ejemplo, 2-, 4- o 5-pirimidinilo), pirimidinilo en el que uno o ambos átomos de nitrógeno están oxidados (por ejemplo, N-oxido-2-, 4- o 5-pirimidinilo), piridazinilo (por ejemplo, 3- o 4-piridazinilo), pirazinilo, piridazinilo en el que uno o ambos de los átomos de nitrógeno están oxidados (por ejemplo, N-oxido-3- o 4-piridazinilo), benzofurilo, benzotiazolilo, benzoxazolilo, triazinilo, oxotriazinilo, tetrazolo[1,5-b]piridazinilo, triazolo[4,5-b]piridazinilo, oxoimidazinilo, dioxotriazinilo, pirrolidinilo, piperidinilo, piranilo, tiopiranilo, oxadinilo (por ejemplo, 1,4-oxadinilo), morfolinilo, tiazinilo (por ejemplo, 1,4-tiazinilo, 1,3-tiazinilo), piperazinilo, benzimidazolilo, quinolilo, isoquinolilo, cinolinilo, ftalazinilo, quinazolinilo, quinoxalinilo, indolidinilo, quinolidinilo, naftiridinilo (por ejemplo, 1,8-naftiridinilo), purinilo, pteridinilo, dibenzofuranilo, carbazolilo, acrindinilo, fenantridinilo, fenazinilo, fenotiadinilo o fenoxazinilo. Los grupos heterocíclicos preferidos son grupos heterocíclicos de 5 o 6 miembros que contienen nitrógeno tales como piridilo (por ejemplo, 2-, 3- o 4-piridilo) o tiazolilo (por ejemplo, 2-, 4- o 5-tiazolilo). El grupo heterocíclico u homocíclico de R^{1} puede poseer de uno a cinco (preferentemente uno) substituyentes que son iguales o diferentes. Los ejemplos de substituyentes son un grupo alquilo de C_{1-15} tal como metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, s-butilo, t-butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo, tetradecilo o pentadecilo; un grupo cicloalquilo de C_{3-10} tal como ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciclohexilo; un grupo alquenilo de C_{2-10} tal como vinilo, alilo, 2-metilalilo, 2-butenilo, 3-butenilo o 3-octenilo; un grupo alquinilo de C_{2-10} tal como etinilo, 2-propinilo o 3-hexinilo; un grupo cicloalquenilo de C_{3-10} tal como ciclopropenilo, ciclopentenilo, o ciclohexenilo; un grupo arilo de C_{6-14} tal como fenilo o naftilo; un grupo aralquilo de C_{7-19} tal como fenil-alquilo de C_{1-4} (por ejemplo, benzilo o feniletilo); grupo nitro; grupo hidroxi; grupo mercapto; grupo oxo; grupo tioxo; grupo ciano; grupo carbamoilo; grupo carboxilo; un grupo alcoxicarbonilo de C_{1-4} tal como metoxicarbonilo o etoxicarbonilo; grupo sulfo; un átomo de halógeno tal como flúor, cloro, bromo o yodo; un grupo alcoxi de C_{1-4} tal como metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, isobutoxi, s-butoxi o t-butoxi; un grupo ariloxi de C_{6-14} tal como fenoxi; un grupo alquiltio de C_{1-4} tal como metiltio, etiltio, n-propiltio, isopropiltio, n-butiltio o t-butiltio; un grupo ariltio de C_{6-14} tal como feniltio; un grupo alquilsulfinilo de C_{1-4} tal como metilsulfinilo o etilsulfinilo; un grupo arilsulfinilo de C_{6-14} tal como fenilsulfinilo; un grupo alquilsulfonilo de C_{1-4} tal como metilsulfonilo o etilsulfonilo; un grupo arilsulfonilo de C_{6-14} tal como fenilsulfonilo; un grupo amino; un grupo acilamino de C_{2-6} tal como un grupo alcanolamino de C_{2-6} (por ejemplo, acetilamino o propionilamino); un grupo mono- o di-alquilamino de C_{1-4} tal como metilamino, etilamino, n-propilamino, isopropilamino, n-butilamino, dimetilamino o dietilamino; un grupo cicloalquilamino de C_{3-6} tal como ciclohexilamino; un grupo arilamino de C_{6-14} tal como anilino; un acilo de C_{2-4} tal como un grupo alcanoilo de C_{2-4} (por ejemplo, acetilo); un grupo arilcarbonilo de C_{6-14} tal como benzoilo; y un grupo heterocíclico de 5 o 6 miembros que contiene de uno a cuatro heteroátomos seleccionados de oxígeno, azufre y nitrógeno o uno de sus grupos de anillo condensado con un anillo de benceno, tal como tienilo (por ejemplo, 2- o 3-tienilo), furilo (por ejemplo, 2- o 3-furilo), pirazolilo (por ejemplo, 3-, 4- o 5-pirazolilo), tiazolilo (por ejemplo, 2-, 4- o 5-tiazolilo), isotiazolilo (por ejemplo, 3-, 4- o 5-oxazolilo), isoxazolilo (por ejemplo, 3-, 4- o 5-isoxazolilo), imidazolilo (por ejemplo, 2-, 4- o 5-imidazolilo), triazolilo (por ejemplo, 1,2,3- o 1,2,4-triazolilo), tetrazolilo (por ejemplo, 1H- o 2H-tetrazolilo), piridilo (por ejemplo, 2-, 3- o 4-piridilo), pirimidinilo (por ejemplo, 2-, 4- o 5-pirimidinilo), piridazinilo (por ejemplo, 3- o 4-piridazinilo), quinolilo, isoquinolilo o indolilo. Cuando el substituyente es, por ejemplo, un arilo de C_{6-14}, aralquilo de C_{7-19}, cicloalquilo de C_{3-10}, cicloalquenilo de C_{3-10}, ariloxi de C_{6-14}, ariltio de C_{6-14}, arilsulfinilo de C_{6-14}, arilsulfonilo de C_{6-14}, arilamino de C_{6-14} o grupo heterocíclico, puede estar substituido adicionalmente con uno a cinco átomos de halógeno; grupo hidroxi; grupo alquilo de C_{1-4} tal como metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, s-butilo o t-butilo; grupo alquenilo de C_{2-4} tal como vinilo, alilo o 2-metilalilo; grupo alquinilo de C_{2-4} tal como etinilo o 2-propinilo; grupo arilo de C_{6-14} tal como fenilo o naftilo; grupo alcoxi de C_{1-4}; grupo fenoxi; grupo alquiltio de C_{1-4} o grupo feniltio. Cuando el substituyente es un grupo alquilo de C_{1-15}, alquenilo de C_{2-10}, alquinilo de C_{2-10}, alcoxi de C_{1-4}, alquiltio de C_{1-4}, alquilsulfinilo de C_{1-4}, alquilsulfonilo de C_{1-4}, amino, mono- o di-alquilamino de C_{1-4} o cicloalquilamino de C_{3-6}, puede estar adicionalmente substituido con uno a cinco átomos de halógeno, grupo hidroxi, grupo alcoxi de C_{1-4} o grupo alquiltio de C_{1-4}.
Los ejemplos preferidos de R^{1} son grupos heterocíclicos de 5 o 6 miembros que contienen nitrógeno tales como piridilo o tiazolilo que pueden estar substituidos con uno o dos halógenos. Especialmente, es preferible tiazolilo que está substituido con un átomo de cloro (por ejemplo, 2-cloro-5-tiazolilo, etc.).
El símbolo "n" denota 0 o 1, preferentemente 1.
El grupo hidrocarbonado en el "grupo hidrocarbonado opcionalmente substituido" de R^{2} incluye grupos hidrocarbonados de C_{1-19} tales como grupos alquilo de C_{1-13}, cicloalquilo de C_{3-10}, alquenilo de C_{2-10}, alquinilo de C_{2-10}, cicloalquenilo de C_{3-10}, arilo de C_{6-14} y aralquilo de C_{7-19} que se mencionan con respecto a R^{1}. Los mencionados como substituyentes en el grupo homocíclico o heterocíclico de R^{1} se usan como substituyentes en el "grupo hidrocarbonado opcionalmente substituido".
Los ejemplos preferidos de R^{2} son átomos de hidrógeno y un grupo alquilo de C_{1-4} tal como metilo, etilo o propilo. Especialmente, es preferible un átomo de hidrógeno.
R^{3} denota un grupo amino primario, secundario o terciario, que puede estar representado por la fórmula:
8
en la que R^{4} y R^{5} son, iguales o diferentes, un átomo de hidrógeno o un grupo hidrocarbonado opcionalmente substituido o tanto R^{4} como R^{5} se combinan conjuntamente con el átomo de nitrógeno adyacente para formar un grupo amino cíclico. Aquí, el grupo amino primario es un grupo amino sin substituir en el caso en el que R^{4} y R^{5} en la fórmula anterior son un átomo de hidrógeno; el grupo amino secundario es un grupo amino monosubstituido en el caso en el que uno de R^{4} y R^{5} es un átomo de hidrógeno; y el grupo amino terciario es un grupo amino disubstituido en el caso en el que ninguno de R^{4} y R^{5} es un átomo de hidrógeno. Los grupos hidrocarbonados opcionalmente substituidos mencionados con respecto a R^{2} se usan como grupos hidrocarbonados opcionalmente substituidos para R^{4} y R^{5}.
R^{4} y R^{5} son preferentemente un grupo alquilo de C_{1-15}, especialmente un grupo alquilo de C_{1-6}.
Los ejemplos del grupo amino cíclico que están formados por R^{4} y R^{5} conjuntamente con el átomo de nitrógeno adyacente son grupos amino cíclicos de 3 a 8 miembros tales como los grupos aziridino, azetidino, pirrolidino, piperidino, morfolino y tiomorfolino. Los ejemplos preferidos de R^{3} son un grupo amino sin substituir; un grupo monoalquilamino de C_{1-4} tal como metilamino, etilamino o propilamino; un grupo di-alquilamino de C_{1-4} tal como dimetilamino o etilmetilamino y un grupo acilamino de C_{1-4} tal como un grupo alcanoilamino de C_{1-4} (por ejemplo, formamido, N-metilformamido o acetamido). Especialmente, es preferible un grupo mono-alquilamino de C_{1-4} tal como metilamino.
Los ejemplos de grupo atractor de electrones de X son ciano, nitro, un grupo alcoxicarbonilo (por ejemplo, alcoxicarbonilo de C_{1-4} tal como metoxicarbonilo o etoxicarbonilo), hidroxicarbonilo (carboxilo), un grupo heterociclo-oxicarbonilo (como el grupo heterocíclico, siendo aplicable a este grupo el anteriormente mencionado grupo heterocíclico para R^{1}, de este modo específicamente piridiloxicarbonilo o tieniloxicarbonilo), un grupo alquilsulfonilo de C_{1-4} que puede estar substituido con 1 a 3 átomos de halógeno tales como flúor, cloro o bromo (por ejemplo, metilsulfonilo, trifluorometilsulfonilo, etilsulfonilo), sulfamoilo, un grupo di-alcoxifosforilo de C_{1-4} (por ejemplo, dietoxifosforilo), un grupo acilo de C_{1-4} tal como un grupo alcanoilo de C_{1-4} que puede estar substituido con 1 a 3 átomos de halógeno tales como cloro, bromo o flúor (por ejemplo, acetilo, tricloroacetilo o trifluoroacetilo, un grupo aril de C_{6-10}-carbonilo (por ejemplo, benzoilo), carbamoilo o un grupo alquil de C_{1-4}-sulfoniltiocarbamoilo (por ejemplo, metilsulfoniltiocarbamoilo). Los ejemplos preferidos del grupo atractor de electrones son un grupo nitro, un grupo trifluoroacetilo y un grupo ciano. Es especialmente preferido un grupo nitro.
El ejemplo preferido de un derivado de guanidina (I) o su sal es un compuesto de la fórmula (I^{b})
9
en la que R^{1b} es un grupo piridilo, un grupo halogenopiridilo o un grupo halogenotiazolilo; R^{2c}, R^{4a} y R^{5a} son iguales o diferentes, átomo de hidrógeno, o un grupo metilo, etilo, formilo o acetilo, o su sal. Específicamente, R^{1b} de la fórmula (I^{b}) incluye 3-piridilo, un grupo halogenopiridilo tal como 6-cloro-3-piridilo, 6-bromo-3-piridilo o 5-bromo-3-piridilo o un grupo halogenotiazolilo tal como 2-cloro-5-tiazolilo o 2-bromo-5-tiazolilo.
Entre ellos, R^{1b} es preferentemente 2-cloro-5-tiazolilo.
Un ejemplo especialmente preferido del derivado de guanidina (I) es el compuesto de la fórmula (II):
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y, especialmente es preferible (E)-1-(2-clorotiazolil-5-ilmetil)-3-metil-2-nitroguanidina que es un isómero E [de aquí en adelante denominado a veces brevemente compuesto (IIa)].
Los ejemplos de la sal del derivado de guanidina (I) son sales agroquímicamente aceptables con un ácido inorgánico tal como ácido clorhídrico, ácido bromhídrico, ácido yodhídrico, ácido fosfórico, ácido sulfúrico o ácido perclórico, o un ácido orgánico tal como ácido fórmico, ácido acético, ácido tartárico, ácido málico, ácido cítrico, ácido oxálico, ácido succínico, ácido benzoico, ácido pícrico o ácido p-toluenosulfónico.
El anteriormente mencionado derivado de guanidina (I) o una de sus sales se pueden producir según el método conocido per se o cualquiera de sus métodos análogos, por ejemplo por los procedimientos descritos en los documentos JP-A 28860/1990 y JP-A 157308/1991. Particularmente, el compuesto (II) es el compuesto designado "compuesto No. 19" en el documento JP-A 157308/1991 y se puede producir según el procedimiento descrito en el Ejemplo 3 del documento JP-A 15738/1991.
En la composición agroquímica de la presente invención, se pueden incorporar una o más (preferentemente de una a tres) especies de dicho derivado de guanidina (I) o una de sus sales.
Además de dicho derivado de guanidina (I) o una de sus sales, la composición agroquímica de la presente invención puede contener uno o más (preferentemente de uno a tres) de otros ingredientes agroquímicamente activos.
Tales ingredientes agroquímicamente activos pueden ser insecticidas, germicidas, etc. con tal de que sean sólidos a temperatura atmosférica, y específicamente las siguientes substancias se pueden mencionar a modo de ilustración.
Insecticidas
Piridafention, dimetoato, PMP, CVMP, dimetilvinfos, acefato, salition, DEP, NAC, MTMC, MIPC, PHC, MPMC, XMC, bendiocarb, pirimicarb, metomilo, oxamilo, tiodicarb, cipermetrina, hidrocloruro de cartap, tiociclam, bensultap, diflubenzuron, teflubenzuron, clorfluazuron, buprofezina, hexitiazox, óxido de fenbutatina, piridaben, clofentezina, nitenpiram, etc.
Germicidas
Tiuram, captan, TPN, ftalida, triclorofos metilo, fosetilo, tiofanato de metilo, benomilo, carbendazol, tiabendazol, dietofencarb, iprodiona, vinclozolin, procimidona, fluorimida, oxicarboxina, mepronilo, flutolanil, benciclano, metalaxilo, oxadixilo, triadimefon, hexaconazol, trifolina, blasticidina S, kasugamicina, polioxina, validamicina A, milbemicina, PCNB, hidroxiisoxazol, dazomet, dimetirimol, diclomezina, triazina, ferimzona, probenazol, isoprotiolano, triciclazol, piroquilona, ácido oxolínico, etc.
Las substancias anteriores no están limitadas a las substancias anteriores sino que se pueden emplear similarmente otros productos agroquímicos que son sólidos a temperatura ambiente.
El grupo alquenilo del alquenilsulfonato para su uso en la composición agroquímica de la presente invención incluye un alquenilo de C_{12-20}, preferentemente alquenilo de C_{12-20} de cadena lineal tal como palmitoleil[CH_{3}-(CH_{2})_{5}
CH=CH(CH_{2})_{7}-], oleil[CH_{3}-(CH_{2})_{7}CH=CH(CH_{2})_{7}-], vacenil[CH_{3}-(CH_{2})_{5}CH=CH(CH_{2})_{9}-], linoleil[CH_{3}(CH_{2})_{3}(CH_{2}
CH=CH)_{2}(CH_{2})_{7}-], (9,12,15)-linolenil[CH_{3}-(CH_{2}CH=CH)_{3}(CH_{2})_{7}-], (6,9,12)-linolenil[CH_{3}-(CH_{2})_{3}(CH_{2}CH=CH)_{3}
(CH_{2})_{4}-], u oleoestearil[CH_{3}-(CH_{2})_{3}(CH=CH)_{3}(CH_{2})_{7}-]. Entre ellos, es preferible un grupo alquenilo de C_{14-18}, especialmente un grupo alquenilo de C_{16-18}. Específicamente, se pueden emplear varios productos comerciales tales como Sorpol 5151 (TOHO Chemical Industry Co., LTD).
La sal del alquenilsulfonato incluye sales de metal alcalino tal como potasio y sodio.
Dichos vehículos para su uso en la composición agroquímica de la presente invención son un vehículo insoluble en agua o soluble en agua. El vehículo insoluble en agua es tierra de diatomeas.
La tierra de diatomeas está disponible en forma de depósitos fósiles de una planta diatomea de una célula, una especie de alga que crece en medios acuáticos tanto de agua dulce como salada, y está compuesta predominantemente de óxido de silicio. Su superficie tiene poros microscópicos que se comunican a través de celdas con un patrón geométrico y el grado preferido de tierra de diatomeas es uno altamente poroso con diámetros de alrededor de 0,1-1 \mum. En la composición agroquímica de la presente invención, tal tierra de diatomeas se puede usar tal como está o después de pretratamiento de rutina para la formulación. De este modo, se seleccionan polvos que tiene una superficie específica de alrededor de 1-40 m^{2}/g tal como se seleccionan de entre (1) polvo preparado moliendo tierra de diatomeas en bruto, secando el polvo resultante, y sometiendo el polvo seco a una selección de tamaño, (2) polvo cocido disponible al cocer el polvo anterior a alrededor de 800-1300ºC, y (3) se puede emplear polvo cocido obtenido cociendo el mismo conjuntamente con un fundente tal como carbonato de sodio [Funtai Bussei Zusetsu (Illustrated Powder Properties), Japan Powder Technology Association).
Específicamente, el polvo seco incluye varios productos comerciales tales como Radiolite SPF (nombre comercial de Showa Chemical Industry co., LTD); el polvo cocido incluye Radiolite #100, Radiolite #200, Radiolite #500, Radiolite #800 y Radiolite Fine Flow B (todos marcas comerciales de Showa Chemical Industry co. LTD); y polvo cocido con fundente que incluye Radiolite microfina, Radiolite F, Radiolite Clear Flow, y Radiolite #2000 (todos marcas comerciales de Showa Chemical Industry co. LTD.). Es particularmente preferida la tierra de diatomeas que tiene una superficie específica de 1-10 m^{2}/g (por ejemplo, los polvos cocidos y cocidos con fundente anteriormente mencionados).
Los vehículos solubles en agua son substancias neutras solubles en agua, a saber, lactosa y sulfato de amonio, y substancias básicas débilmente solubles en agua, a saber, hidrogenocarbonato de sodio que tiene una solubilidad de no menos de 0,05 g/ml en agua a 20ºC, siendo el pH de sus disoluciones acuosas de alrededor de 7-9 a 25ºC, sin tener en cuenta la presencia o ausencia de agua ligada por el hidrato). Es particularmente preferida la lactosa.
Para lactosa, sulfato de amonio, hidrogenocarbonato de sodio, etc., se pueden usar todos productos de J.P (la farmacopea de Japón), productos de grado industrial y productos de grado de aditivos alimentarios. Además, esas substancias están preferentemente dentro del intervalo de alrededor de 0,1-50 \mum, con respecto al diámetro medio de partícula, siendo particularmente ventajoso el intervalo de tamaño de alrededor de 1-20 \mum. Si el diámetro de partícula es más grande que el intervalo anterior, la carga de granulación tiende a hacer difícil el procedimiento de extrusión por contener partículas finas, necesitando de este modo algún procedimiento adicional tal como tamizado. Si el diámetro de partícula es menor que el intervalo anterior, el procedimiento de mezcla se puede volver difícil.
Al preparar la composición agroquímica de la presente invención, se pueden usar uno o más (preferentemente de uno a tres) tipos de tales vehículos.
Además de los anteriormente mencionados ingredientes, la composición agroquímica de la presente invención puede contener aditivos que se usan rutinariamente en formulaciones agroquímicas granulares humedecibles o solubles en agua. Por ejemplo, se pueden usar liberalmente pero selectivamente tensioactivos, excepto el alquenilsulfonato, como se menciona anteriormente, aglomerantes, colorantes, y antisépticos dependiendo de la especie de ingrediente agroquímicamente activo usado.
El tensioactivo incluye tensioactivos no iónicos, catiónicos y aniónicos y esos tensioactivos se pueden usar en combinación con el alquenilsulfonato como se menciona anteriormente.
También, se puede usar tal tensioactivo, excepto el alquenilsulfonato, en combinación con uno o más (preferentemente de uno a tres) tensioactivos.
El tensioactivo no iónico incluye éteres alquílicos de polioxietileno éteres alquilfenílicos de polioxietileno, éter nonilfenílico de polioxietileno, polioxietileno-polioxipropileno-éter, ésteres alquílicos de polioxietileno, ésteres de ácido graso y sorbitán, ésteres de ácido graso de sorbitan y polioxietileno, copolímero de bloques de óxido de etileno-óxido de propileno y alcanolamidas de ácido graso superior.
El tensioactivo catiónico incluye sales de alquilamina y sales de amonio cuaternario.
El tensioactivo aniónico incluye compuestos poliméricos tales como sales de metal y ácido naftalenosulfónico policondensado; condensados de naftalenosulfonato-formaldehído, alquilnafatalenosulfonatos, sales de metal y ácido ligninsulfónico, alilsulfonatos de alquilo, sulfatos de alquilalilsulfonato, etc., poli(estirenosulfonato de sodio), sales de metal y de ácido policarboxílico, (polioxietileno diestirenado)-fenil-éter-sulfato de amonio, sulfonatos de alcohol superior, etersulfonatos de alcohol superior, dialquilsulfosucinatos, y sales de ácido graso superior y metal alcalino.
Entre los tensioactivos mencionados anteriormente para la composición agroquímica de la presente invención, son preferidos los tensioactivos no iónicos y los tensioactivos aniónicos. Por lo que respecta a los tensioactivos no iónicos, son preferidos aquellos que tienen números de HLB de 9 a 18 a la vista de la humectabilidad y solubilidad en agua.
De este modo, como tal tensioactivo no iónico, se puede mencionar típicamente NP-85 (Daiichi, Kogyo Seiyaku, polioxietileno-nonilfenil-éter). El tensioactivo aniónico preferido incluye sales de metal y ácido naftalenosulfónico policondensado, sales de metal y ácido ligninsulfónico y sales de metal y ácido policarboxílico.
Como productos comerciales, se prefieren New Kalgen WG-1 (nombre comercial) (Takemoto oil & fat co., ltd., sal de metal y ácido naftalenosulfónico policondensado), New Kalgen WG-4 (nombre comercial) (Takemoto oil & fat co., ltd., sal de metal y ácido ligninsulfónico) y New Kalgen WG-5 (nombre comercial) (Takemoto oil & fat co., ltd., sal de metal y ácido policarboxílico).
Como aglomerante, se puede usar con ventaja un aglomerante soluble en agua. El aglomerante soluble en agua incluye dextrina, poli(alcohol vinílico), goma arábiga, alginato de sodio, polivinilpirrolidona, glucosa, sacarosa, manitol, y sorbitol. Son particularmente preferidas dextrina y sacarosa. Incorporando tal aglomerante soluble en agua, se puede incrementar adicionalmente la resistencia de los gránulos que constituyen la composición agroquímica de la presente invención sin sacrificar su desintegrabilidad en agua o dispersabilidad en agua.
El colorante que se puede usar incluye Verde de Cianina G, Eyio Green B400, etc. Tal colorante se puede usar generalmente en una composición granular soluble en agua de la presente invención.
El antiséptico que se puede usar incluye p-hidroxibenzoato de n-butilo y sorbato de potasio.
La concentración de derivado de guanidina (I) o su sal en la composición agroquímica de la presente invención es generalmente de alrededor de 5-95% en peso, preferentemente de alrededor de 10-85% en peso, y para obtener aún mejores resultados, de alrededor de 15-80% en peso. La concentración comercializada más preferida es, por ejemplo, de alrededor de 16% en peso, de alrededor de 50% en peso, o de alrededor de 80% en peso.
Particularmente, cuando la composición agroquímica de la presente invención es una composición granular humedecible, la concentración de derivado de guanidina (I) o una de sus sales en al composición es de alrededor de 30-85% en peso, preferentemente de alrededor de 40-60% en peso, y más preferentemente de alrededor de 50% en peso.
Por otra parte, cuando la composición agroquímica de la presente invención es una composición granular soluble en agua, la concentración de derivado de guanidina (I) o una de sus sales en la composición es de alrededor de 5-60% en peso, preferentemente de alrededor de 10-30% en peso, y más preferentemente de alrededor de 16% en peso.
Cuando la composición agroquímica de la presente invención contiene cualquier otro ingrediente agroquímicamente activo además del derivado de guanidina (I) o una de sus sales, la concentración de tal otro ingrediente agroquímicamente activo es generalmente de alrededor de 5-95% en peso, preferentemente de alrededor de 5-80% en peso, y más preferentemente de alrededor de 10-50% en peso.
La proporción del alquenilsulfonato en la composición agroquímica de la presente invención es generalmente de alrededor de 0,1-15% en peso, y preferentemente de 1-12% en peso. Particularmente, cuando la composición agroquímica de la presente invención es una composición granular humedecible, la proporción del alquenilsulfonato en la composición es de alrededor de 5-15% en peso, preferentemente de alrededor de 7-12% en peso, y más preferentemente de alrededor de 10% en peso.
Por otra parte, cuando la composición agroquímica de la presente invención es una composición granular soluble en agua, la proporción del alquenilsulfonato en la composición es de alrededor de 0,1-7% en peso, preferentemente de alrededor de 1-5% en peso, y más preferentemente de alrededor de 3% en peso.
La proporción de vehículo, es decir, lactosa, sulfato de amonio, hidrogenocarbonato de sodio, y/o tierra de diatomeas, en la composición agroquímica de la presente invención es generalmente de alrededor de 10-95% en peso o preferentemente de alrededor de 15-85% en peso. Sin embargo, la proporción puede variar dependiendo de las concentraciones del ingrediente activo agroquímico y del tensioactivo.
Particularmente, cuando la composición agroquímica de la presente invención es una composición granular humedecible, la proporción de vehículo, tal como vehículo insoluble en agua (por ejemplo, tierra de diatomeas) es de alrededor de 10-70% en peso, preferentemente de alrededor de 30-50% en peso.
Por otra parte, cuando la composición agroquímica de la presente invención es una composición granular soluble en agua, la proporción del vehículo, tal como un vehículo soluble en agua (por ejemplo, lactosa, sulfato de amonio, hidrogenocarbonato de sodio) es de alrededor de 29-95% en peso, preferentemente de alrededor de 70-90% en peso.
Cuando se usa un tensioactivo excepto el alquenilsulfonato, la proporción de tal tensioactivo es generalmente de alrededor de 0,1-15% en peso o preferentemente de alrededor de 0,1-10% en peso de la composición total.
El aglomerante se usa en una proporción de generalmente 0-20% en peso o preferentemente 0-10% en peso de la composición total.
El colorante se usa en una proporción de generalmente 0-0,5% en peso o preferentemente 0-0,3% en peso de la composición total.
El antiséptico se usa en una proporción de generalmente 0-7% en peso, preferentemente de 0,1-5% en peso o más preferentemente de 0,1-3% en peso de la composición total.
La composición agroquímica de la presente invención se puede clasificar en una composición agroquímica granular humedecible y una composición agroquímica granular soluble en agua según la solubilidad del derivado de guanidina (I) o una de sus sales y el vehículo en agua.
(1) Cuando el vehículo es un vehículo insoluble en agua:
Cuando la composición agroquímica de la presente invención se diluye en agua, el vehículo no se disuelve sino que se suspende en el agua diluyente. Por lo tanto la composición se denomina composición agroquímica granular humedecible.
(2) Cuando el vehículo es un vehículo soluble en agua:
(i) El caso en el que el derivado de guanidina (I) o una de sus sales y todos los demás ingredientes no-vehículo contenidos en ella se disuelven en agua cuando la composición agroquímica de la presente invención se diluye con agua:
Cuando tal composición agroquímica se diluye con agua, todos los ingredientes se disuelven en agua para dar una disolución acuosa. Por lo tanto, la composición se denomina composición agroquímica granular soluble en agua.
Tal disolución acuosa de la composición agroquímica granular de la presente invención se obtiene, por ejemplo, cuando el compuesto (IIa) o una de sus sales se diluye con agua hasta una concentración de generalmente no por encima de alrededor de 300 ppm, preferentemente no por encima de alrededor de 250 ppm, o más generalmente no por encima de alrededor de 200 ppm.
(ii) El caso en el que con algo del derivado de guanidina (I) o una de sus sales y otros ingredientes no-vehículo permanece parcialmente sin disolver cuando la composición agroquímica de la presente invención se diluye con agua.
Cuando tal composición agroquímica se diluye con agua, una porción o toda la formulación excepto el vehículo no se disuelve en agua de modo que se forma una suspensión. Por lo tanto, la composición se denomina composición agroquímica granular humedecible.
Por ejemplo, cuando el compuesto (IIa) o una de sus sales se diluye con agua hasta una concentración de generalmente por encima de alrededor de 300 ppm, la composición agroquímica da una suspensión.
La composición agroquímica granular de la presente invención se puede producir mezclando el derivado de guanidina de la fórmula (I) como se menciona anteriormente o una de sus sales y el alquenilsulfonato con un vehículo, y granulando la mezcla según el método conocido per se.
Específicamente, la composición agroquímica granular de la presente invención se puede fabricar por el método de granulación-extrusión húmeda que se usa generalmente para la fabricación de productos agroquímicos granulares solubles en agua.
Según el método de granulación húmeda, cada 100 partes en peso, en base no volátil, de la formulación se granula-extruye usando alrededor de 1-30 partes en peso de agua. Primero, el ingrediente agroquímicamente activo, tensioactivo, diluyente (dador de volumen), aglomerante, etc. se mezclan uniformemente por medio de un mezclador o similares. Por ejemplo, los ingredientes sólidos se mezclan hasta cierto punto y, a continuación, se añaden gota a gota ingredientes líquidos seguido de una mezcla adicional. Cuando los ingredientes sólidos son bloques o masas, se pulverizan o muelen preferentemente hasta un tamaño de partícula apropiado para facilitar la mezcla. El diámetro de partícula preferido es de alrededor de 1-100 \mum. A esta mezcla se añade una cantidad apropiada de agua y toda la mezcla se mezcla adicionalmente con un amasador. La operación de amasado se lleva a cabo hasta que la carga adopta una consistencia viscosa suficientemente suave apropiada para la subsecuente extrusión. La masa amasada obtenida de este modo se granula con un granulador de extrusión en húmedo convencional y los gránulos resultantes se secan y tamizan para proporcionar la composición granular objetivo. La operación de tamizado se lleva a cabo generalmente hasta el punto de que los gránulos no pasarán un tamiz de 300 \mum de malla aproximadamente pero pasaran a través de un tamiz de 1.700 \mum. El intervalo de diámetro preferido de los gránulos individuales es de alrededor de 0,5-5 mm.
Generalmente, la densidad másica de la composición agroquímica granular humedecible o soluble en agua de la presente invención tal como se obtiene de este modo es preferentemente de alrededor de 0,1-1,2 g/ml y más preferentemente de alrededor de 0,3-0,8 g/ml.
La composición agroquímica de la presente invención comprende ingredientes seguros y, por lo tanto, es sustancialmente no fitotóxica y es inocua para los seres humanos y animales durante y después de la aplicación. Por lo tanto, la composición se puede usar como producto agroquímico seguro.
La composición agroquímica de la presente invención muestra buena desintegrabilidad en agua y tiene excelente dispersabilidad en agua. Además, esta composición agroquímica muestra una estabilidad de almacenamiento mejorada del ingrediente agroquímicamente activo sin reducción de su solubilidad en agua.
La planta de cultivo a la que se puede aplicar la composición agroquímica de la presente invención incluye arroz, trigo, cebada, remolacha azucarera, maíz (maíz indio), algodón, vegetales (por ejemplo, col, col china, rábano, pepino, berenjena, patata, etc., árboles frutales (por ejemplo, mandarino, naranjo, melocotonero, peral, etc.), té y tabaco.
Las plagas que se pueden controlar con la composición agroquímica de la presente invención incluyen insectos de los órdenes Hemípteros {por ejemplo, chinche hediondo de la col [Eurydema rugosum Motschulsky], chinche negro hediondo del arroz [Scotinophara lurida Burmeister], chinche de las judías [Riptortus clavatus Thunberg], chinche de la pera [Stephanitis nashi Esaki et Takeya], saltamontes marrón pequeño [Delphacodes striatella Fallén], saltamontes marrón [Nilaparvatta lugens Stal], cigarrita verde del arroz [Nephotettix bipunctatus cincticeps Uhler], piojo blanco [Prontaspis yanonensis Kuwana], áfido de la soja [Aphis glycines Matsumura], áfido del nabo [Rhopalosiphum pseudobrassicae Davis], áfido de la col [Brevicoryne brassicae Linné], áfido del algodón [Aphis gossypii Glover], etc.}, el orden Lepidópteros {por ejemplo, gusano cortador del tabaco [Prodenia litura Fabricius], polilla de espalda romboédrica [Plutella maculipennis Curtis], mariposa de la col [Pieris rapae Linné], barrenador del arroz asiático [Chilo suppressalis Walker], gusano de la remolacha [Plusia nigrisigna Walker], gusano oriental del tabaco [Helicoverpa assulta assulta Guenée], orugas [Leucania separata Walker], oruga nocturna de la col [Mamestra brassicae Linné], tortricia pequeña del té [Adoxophyes orana Fisher von Röslerstamm] (manzana), cigarrero del algodón [Sylepta derogata Fabricius], cigarrero de la hierba [Cnaphalocrocic medinalis Guénée], polilla de la patata [Phthorimaea operculella Zeller], cigarrero del té [Caloptilia theivora Walsingham], tortricia pequeña del té [Adoxophyes orana Fisher von Röslerstamm] (té), etc.}, el órden Coleópteros {por ejemplo, mariquita de la patata [Epilachna sparsa orientalis Dieke], escarabajo de la hoja de las cucurbitáceas [Rhaphidopalpa femoralis Motschulsky], escarabajo pulga rayado de la col [Phyllotreta yittata Fabricius], escarabajo de las hojas del arroz [Oulema oryzae Kuwayama], gorgojo de la planta del arroz [Echinocnemus squameus Billber], etc.}, el orden Dípteros {por ejemplo, mosca común oriental [Musca domestica vicina Macquart], mosquito claro común [Culex pipiens pallens Coquillett], tábano común [Tabanus trigonus Coquillett], gusano de la cebolla [Hylemya antigua Meigen], gusano de la semilla de maíz [Hylemya platura Meigen], etc.}, el orden Ortópteros {por ejemplo, langosta asiática [Locusta migratoria Linné], grillotopo africano [Gryllotalpa africana Palisot de Beauvois], etc.}, insectos reticulopterous {por ejemplo, cucaracha germánica [Blattella germanica Linné], cucaracha de color marrón ahumado [Periplaneta fuliginosa Serville], etc.}, ácaros araña {por ejemplo, ácaro araña de dos manchas [Tetranychus urticae Koch], ácaro rojo de los cítricos [Panonychus citri Kishida], ácaro araña de Kanzawa [Tetranychus kanzawai Kishida], ácaro carmín [Tetranychus telarius Linné], ácaro rojo europeo [Panonychus ulmi Koch], ácaro del tostado de los cítricos japoneses [Aculus pelekassi Keifer], etc.}, nematodos {por ejemplo, nematodo de punta blanca del arroz [Aphelenchoides besseyi Christie], etc.} y etc.
El método recomendado para la aplicación depende de la especie de ingrediente agroquímicamente activo, del propósito (por ejemplo, insecticida, bactericida), y de la planta de cultivo aplicada, pero es generalmente dispersando por medios de pulverización o goteo, o sumergiendo el campo, es decir, arrozal, campo arado, huerto, pradera o tierra no de cultivo según el método conocido per se. Específicamente, la pulverización se puede llevar a cabo de la misma manera que con las formulaciones agroquímicas granulares humedecibles o solubles en agua convencionales. De este modo, se pueden mencionar, por ejemplo, difusión aérea, tratamiento del suelo, aplicación folial, tratamiento de caja de vivero, aplicación a mano a lo largo de filas, revestimiento de semillas, y mezcla con el lecho del suelo. Es particularmente preferida la aplicación folial.
Aunque la cantidad de la composición agroquímica de la presente invención que se va a aplicar depende de las especies y concentración del ingrediente agroquímicamente activo, del lugar de aplicación, y de la plaga o plagas que se van a controlar, la dosis usual para las plagas del arrozal y campo del cultivo (para té, trigo, remolacha azucarera, maíz, patatas, algodón, etc.) y plagas de huerto es de alrededor de 10-400 g, preferentemente de alrededor de 20-300 g, por 10 ares (1 are=1.000 m^{2}). Con respecto a la dosis del derivado de guanidina (I) o una de sus sales como ingrediente agroquímicamente activo, la dosis recomendada por diez ares de un arrozal, campo de cultivo, o huerto es de alrededor de 1-70 g, preferentemente de alrededor de 3-50 g. Para aplicar esta composición agroquímica, se puede repartir en porciones pesando o con una copa volumétrica, porque su peso y volumen están bien correlacionados.
La composición agroquímica de la presente invención se puede aplicar por los distintos métodos convencionales para la aplicación de productos agroquímicos en general. Por ejemplo, la composición agroquímica se diluye en agua cuando se usa. El grado de dilución preferido es de alrededor de 100-20000 veces (alrededor de 1 g/100 ml \sim
1 g/20.000 ml).
El tiempo de aplicación puede ser la estación de riesgo de plagas, pero aplicando la composición agroquímica previamente a la estación, se puede esperar un efecto de represión de larga duración.
Para evitar la infiltración de humedad, la composición agroquímica de la presente invención se almacena preferentemente en un recipiente a prueba de humedad. El recipiente a prueba de humedad incluye botellas de plástico, botellas fabricadas de polietileno, botellas estratificadas con polietileno-aluminio, bolsas de polietileno, etc.
Ejemplos
Los siguientes ejemplos, ejemplos de referencia, y ejemplos de ensayo se pretende que ilustren con más detalle la presente invención. Se debe entender que todas las partes y porcentajes son en peso, respectivamente, a menos que se indique de otro modo.
Ejemplo 1
Compuesto (IIa) 16 partes
Alquenilsulfonato (Sorpol® 5115) 5 partes
Verde de cianina G 0,15 partes
Lactosa hasta completar 100 partes
Los anteriores materiales ingredientes se mezclaron completamente en un mortero y se amasaron con 5 partes de agua del grifo. Esta masa amasada se granuló con una máquina de granulación por extrusión (kikusui Seisakusho, LTD., RG-5M) usando un tamiz de 0,8 mm (diámetro) para proporcionar gránulos cilíndricos. Esos gránulos se secaron a 60ºC durante 1 hora para proporcionar una composición agroquímica granular soluble en agua que contiene 16% de compuesto (IIa).
Ejemplo 2
Compuesto (IIa) 50 partes
Alquenilsulfonato (Sorpol® 5115) 10 partes
Radiolite #200 hasta completar 100 partes
Los materiales ingredientes anteriores se mezclaron completamente en un mortero y se amasaron con 25 partes de agua del grifo. La masa amasada se trató a continuación de la misma manera que en el Ejemplo 1 para proporcionar una composición agroquímica granular humedecible que contiene 50% de compuesto (IIa)
Ejemplo 3
Compuesto (IIa) 16 partes
Alquenilsulfonato (Sorpol® 5115) 3 partes
Verde de cianina G 0,15 partes
Lactosa hasta completar 100 partes
Los materiales ingredientes anteriores se mezclaron completamente en un mortero y se amasaron con 5 partes de agua del grifo. La masa amasada se trató a continuación de la misma manera que en el Ejemplo 1 para proporcionar una composición agroquímica granular soluble en agua que contiene 16% de compuesto (IIa).
Ejemplo de referencia 1
Usando New Kalgen WG-1 (nombre comercial) en lugar de alquenilsulfonato, se repitió el procedimiento del Ejemplo 1 para proporcionar una composición agroquímica granular soluble en agua que contiene 16% de compuesto (IIa).
Ejemplo de ensayo 1
Usando las composiciones agroquímicas granulares humedecibles o solubles en agua preparadas en los Ejemplos 1-3 y el Ejemplo de referencia 1, se evaluaron la desintegrabilidad y dispersabilidad en agua por los siguientes métodos.
(1) Desintegrabilidad en agua
Un cilindro hueco de 500 ml de capacidad se llenó con 500 ml de agua y, a continuación, se añadió la muestra a una concentración final de 100 ppm como ingrediente activo. Se evaluó la desintegrabilidad de la muestra en la siguiente escala de 3 grados.
A: No menos de 1/2 de la composición se desintegró antes de alcanzar el fondo.
B: No menos de 1/2 de la composición permaneció sin desintegrar cuando llegó al fondo.
C: No se desintegró de ningún modo.
(2) Dispersabilidad en agua
Un cilindro hueco de 500 ml de capacidad se llenó con 500 ml de agua y, a continuación, se añadió la muestra a una concentración final de 100 ppm de ingrediente activo. El cilindro se colocó boca abajo (180º x 2) con repetición y se verificó el estado de la dispersión de la muestra después de cada vuelta. Se contó el número de vueltas necesarias para la dispersión o disolución completa.
Los resultados se muestran en la Tabla 1.
TABLA 1
Muestra Desintegrabilidad Dispersabilidad
Ej. 1 A 5
Ej. 2 A 1
Ej. 3 A 5
Ej. de Referencia 1 C 19
Está claro de la Tabla 1 que la composición agroquímica granular humedecible o soluble en agua de la presente invención es superior a la composición granular humedecible o soluble en agua que no contiene la combinación de un alquenilsulfonato y cualquiera de lactosa, sulfato de amonio, hidrogenocarbonato de sodio y tierra de diatomeas tanto en desintegrabilidad como en dispersabilidad en agua.
Aplicabilidad industrial
La composición agroquímica granular humedecible o soluble en agua de la presente invención que, como se describe anteriormente, tiene excelente desintegrabilidad en agua y excelente dispersabilidad en agua se puede usar con ventaja como composición agroquímica.
Adicionalmente, la composición agroquímica granular humedecible o soluble en agua tiene excelente capacidad de granulación. Por ejemplo el tiempo para la granulación por extrusión se puede acortar notablemente.

Claims (10)

1. Una composición agroquímica granular humedecible o soluble en agua que comprende un derivado de guanidina de la fórmula:
11
en la que R^{1} representa un grupo homocíclico o heterocíclico que puede estar opcionalmente substituido; n es 0 o 1; R^{2} representa hidrógeno o un grupo hidrocarbonado que puede estar opcionalmente substituido; R^{3} representa un grupo amino primario, secundario o terciario; X representa un grupo atractor de electrones; o una de sus sales; un alquenilsulfonato y uno o más vehículos seleccionados del grupo que consiste en lactosa, sulfato de amonio, hidrogenocarbonato de sodio, y tierra de diatomeas.
2. La composición agroquímica según la reivindicación 1, en la que el derivado de guanidina de la fórmula (I) es el compuesto de la fórmula:
12
3. Una composición agroquímica granular humedecible según la reivindicación 1, que comprende de 30 a 85% en peso del derivado de guanidina de la fórmula (I), o una de sus sales, de 0,1 a 15% en peso de un alquenilsulfonato y de 10 a 70% en peso de un vehículo hasta la composición total.
4. Una composición agroquímica granular humedecible según la reivindicación 1, que comprende de 5 a 60% en peso del derivado de guanidina de la fórmula (I), o una de sus sales, de 0,1 a 15% en peso de un alquenilsulfonato y de 25 a 95% de un vehículo hasta la composición total.
5. Un método para producir la composición agroquímica según la reivindicación 1, que comprende mezclar el derivado de guanidina de la fórmula (I) según la reivindicación 1, o una de sus sales y un alquenilsulfonato con uno o más vehículos seleccionados del grupo que consiste en lactosa, sulfato de amonio, hidrogenocarbonato de sodio y tierra de diatomeas, y granularlos.
6. Un método para controlar una plaga que comprende diluir con agua la composición agroquímica según la reivindicación 1 y dispersar la composición diluida de este modo en un campo.
7. El uso de un alquenilsulfonato y uno o más vehículos seleccionados del grupo que consiste en lactosa, sulfato de amonio, hidrogenocarbonato de sodio, y tierra de diatomeas para fabricar una formulación agroquímica granular humedecible o soluble en agua que tiene desintegrabilidad y dispersabilidad en agua mejoradas así como capacidad de granulación mejorada, que comprende un derivado de guanidina de la fórmula:
13
en la que
R^{1} representa un grupo homocíclico o heterocíclico que puede estar opcionalmente substituido;
n es 0 o 1;
R^{2} representa hidrógeno o un grupo hidrocarbonado que puede estar opcionalmente substituido;
R^{3} representa un grupo amino primario, secundario o terciario;
X representa un grupo atractor de electrones;
o una de sus sales.
8. El uso según la reivindicación 7, en el que el compuesto de la fórmula I es el compuesto de la fórmula II
14
9. Un método para mejorar la desintegrabilidad y dispersabilidad en agua así como mejorar la capacidad de granulación de una formulación agroquímica granular humedecible o soluble en agua que comprende un derivado de guanidina de la fórmula I:
15
en la que
R^{1} representa un grupo homocíclico o heterocíclico que puede estar opcionalmente substituido;
n es 0 o 1;
R^{2} representa hidrógeno o un grupo hidrocarbonado que puede estar opcionalmente substituido;
R^{3} representa un grupo amino primario, secundario o terciario;
X representa un grupo atractor de electrones;
o una de sus sales, caracterizada porque se incorporan en ella un alquenilsulfonato y uno o más vehículos seleccionados del grupo que consiste en lactosa, sulfato de amonio, hidrogenocarbonato de sodio y tierra de diatomeas.
10. El método según la reivindicación 9 en el que el compuesto de la fórmula I es el compuesto de la fórmula II
16
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