ES2273402T3 - Composicion agroquimica granular humedecible o soluble en agua. - Google Patents
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Abstract
La presente invención se refiere a una composición agroquímica granular susceptible de humidificación o soluble en agua que incluye un derivado de guanidina de fórmula (I) en la que R{sup,1} representa un grupo homocíclico o heterocíclico que puede estar opcionalmente sustituido; n es 0 ó 1, R{sup,2} representa H o un grupo hidrocarbonado que puede ser opcionalmente sustituido, R{sup,3} representa un grupo amino primario, secundario o terciario; X representa un grupo de atracción de electrones; o una sal del mismo, un alquenilsulfonato y un vehículo. La composición agroquímica tiene excelente desintegrabilidad y dispersabilidad en agua.
Description
Composición agroquímica granular humedecible o
soluble en agua.
La presente invención se refiere a una
composición agroquímica granular humedecible o soluble en agua, con
excelente desintegrabilidad en agua y alta estabilidad de la
dispersión.
Las formulaciones agroquímicas granulares
humedecibles son gránulos agroquímicos que se pueden dispersar o
disolver completa o fácilmente en agua, y como tales, son superiores
a los polvos humedecibles previos con respecto a la facilidad de
manejo, facilidad de pesada, prevención de polvo, y conveniencia en
la aplicación. Sin embargo, la fabricación de tales preparaciones
granulares según las recetas de producción convencionales para
polvos humedecibles provoca varios problemas tales como pobre
desintegrabilidad en agua, siendo incapaces de dar de este modo una
dispersión estable.
Como excelentes agentes pesticidas, el documento
JP-A 157308/1991 describe un gran número de
derivados de guanidina, típicamente el compuesto de la siguiente
fórmula (II), y sus composiciones.
Además, ciertos derivados de guanidina y las
formulaciones agroquímicas que los contienen (polvos, polvos
humedecibles, gránulos, etc.) se describen en los documentos JP
2288860 A, JP-A 109374/1991 y JP-A
200768/1991.
El compuesto (II) anteriormente mencionado es
poco soluble en agua con una solubilidad de no más de 0,0003 g/ml
en agua a 20ºC y los polvos humedecibles convencionales tienen un
inconveniente, que no se desintegran bien en agua, siendo incapaces
de este modo de dar una dispersión estable.
Chemical Patents Index, Basic Abstracts Journal,
Derwent Publications Ltd., semana 8612 (1986), entrada no.
86-078760/12 describe que se pueden obtener
formulaciones agroquímicas granulares con buena desintegrabilidad
usando (alfa-olefina de
C_{8}-C_{18}) sulfonatos en combinación con
vehículos.
El documento EP 0447056 A1 describe un gránulo
dispersable en agua que contiene (a) un ingrediente activo
pesticida que es sólido a temperatura ambiente, (b) un agente
tensioactivo aniónico, y (c) una arcilla de la serie caolín que
tiene un diámetro mediano volumétrico de 2 \mum o más.
El documento EP 04132267 A1 describe gránulos
dispersables en agua que tienen de 10 a 90% en peso de uno o más
agentes protectores de plantas y de 10 a 90% en peso o más de uno o
más agentes de humedecimiento apropiados que contiene
alcanosulfonato, alquilsulfonatos, alquilnaftalenosulfonatos,
alquilbencenosulfonatos, (olefina de cadena larga) sulfonatos, etc.
y agentes de formulación usuales.
El documento DE 233445 y Chemical Patents Index,
Basic Abstracts Journal, Derwent Publications Ltd., semana 8533
(1985), entrada no. 85-200295/33 describe que los
alfa-olefinasulfonatos mejoran la dispersabilidad de
pesticidas que comprenden polvos humedecibles.
Por lo tanto, para que el compuesto (II) muestre
una acción pesticida más eficientemente, se ha esperado en serio el
desarrollo de una composición agroquímica granular humedecible o
soluble con excelente desintegrabilidad y dispersabilidad en
agua.
Los inventores de la presente invención han
realizado mucha investigación y han descubierto sorprendentemente
que, en una formulación agroquímica granular humedecible o soluble
que contiene un derivado de guanidina tal como dicho compuesto
(II), la incorporación de un alquenilsulfonato y lactosa, sulfato de
amonio, hidrogenocarbonato de sodio o tierra de diatomeas como
vehículo da como resultado notables mejoras en desintegrabilidad y
dispersabilidad en agua. Los inventores han realizado investigación
adicional sobre las bases de los hallazgos anteriores y han
completado la presente invención.
A saber, la presente invención que se refiere
a:
(1) una composición agroquímica granular
humedecible o soluble en agua que comprende un derivado de guanidina
de la fórmula:
en la que R^{1} representa un
grupo homocíclico o heterocíclico que puede estar opcionalmente
substituido; n es 0 o 1; R^{2} representa hidrógeno o un grupo
hidrocarbonado que puede estar opcionalmente substituido; R^{3}
representa un grupo amino primario, secundario o terciario; X
representa un grupo atractor de electrones; o una de sus sales; un
alquenilsulfonato y uno o más vehículos seleccionados del grupo que
consiste en lactosa, sulfato de amonio, hidrogenocarbonato de
sodio, y tierra de
diatomeas,
(2) la composición agroquímica tal como se
describe en (1) anteriormente, en la que el derivado de guanidina
de la fórmula (I) es el compuesto de la fórmula:
(3) una composición agroquímica granular
humedecible que comprende de 30 a 85% en peso del derivado de
guanidina de la fórmula (I) como se describe en (1) anteriormente,
o una de sus sales, de 0,1 a 15% en peso de un alquenilsulfonato y
de 10 a 70% en peso de dichos vehículos hasta la composición
total,
(4) una composición agroquímica granular soluble
en agua que comprende de 5 a 60% en peso del derivado de guanidina
de la fórmula (I) como se describe en (1) anteriormente, o una de
sus sales, de 0,1 a 15% en peso de un alquenilsulfonato y de 25 a
95% en peso de dichos vehículos hasta la composición total,
(5) un método para producir la composición
agroquímica como se describe en (1) anteriormente, que comprende
mezclar el derivado de guanidina de la fórmula (I) como se describe
en (1) anteriormente, o una de sus sales y un alquenilsulfonato con
uno o más de dichos vehículos, y granularlos, y
(6) un método para controlar una plaga que
comprende diluir la composición agroquímica como se describe en (1)
anteriormente con agua y dispersar la composición diluida de este
modo en un campo.
(7) El uso de un alquenilsulfonato y uno o más
vehículos seleccionados del grupo que consiste en lactosa, sulfato
de amonio, hidrogenocarbonato de sodio, y tierra de diatomeas para
fabricar una formulación agroquímica granular humedecible o soluble
en agua que tiene desintegrabilidad y dispersabilidad en agua
mejoradas así como capacidad de granulación mejorada, que comprende
un derivado de guanidina de la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
R^{1} representa un grupo homocíclico o
heterocíclico que puede estar opcionalmente substituido;
n es 0 o 1;
R^{2} representa hidrógeno o un grupo
hidrocarbonado que puede estar opcionalmente substituido;
R^{3} representa un grupo amino primario,
secundario o terciario;
X representa un grupo atractor de
electrones;
o una de sus sales.
(8) El uso según (7), en el que el compuesto de
la fórmula I es el compuesto de la fórmula II
(9) Un método para mejorar la desintegrabilidad
y dispersabilidad en agua así como mejorar la capacidad de
granulación de una formulación agroquímica granular humedecible o
soluble en agua que comprende un derivado de guanidina de la
fórmula I:
en la
que
R^{1} representa un grupo homocíclico o
heterocíclico que puede estar opcionalmente substituido;
n es 0 o 1;
R^{2} representa hidrógeno o un grupo
hidrocarbonado que puede estar opcionalmente substituido;
R^{3} representa un grupo amino primario,
secundario o terciario;
X representa un grupo atractor de
electrones;
o una de sus sales, caracterizada porque se
incorporan en ella un alquenilsulfonato y uno o más vehículos
seleccionados del grupo que consiste en lactosa, sulfato de amonio,
hidrogenocarbonato de sodio y tierra de diatomeas.
(10) El método según (9) en el que el compuesto
de la fórmula I es el compuesto de la fórmula II
El derivado de guanidina (I) para su uso en la
composición agroquímica granular humedecible o soluble en agua (de
aquí en adelante denominada a veces brevemente "composición
agroquímica") de la presente invención aparece como isómeros
geométricos, a saber isómeros cis[Z (zusamen o juntos)] o
trans [E (entgegen u opuestos)], con respecto a la orientación
geométrica de X, y cuando R^{2} es hidrógeno y R^{3} es un grupo
amino primario o secundario, entonces se forman teóricamente los
tautómeros. Todos estos isómeros están también incluidos en la
categoría del compuesto (I) de guanidina o su sal.
El grupo homocíclico o heterocíclico de R^{1}
es un grupo cíclico que contiene solo los mismos átomos o un grupo
cíclico que contiene dos o más átomos diferentes, es decir, un grupo
hidrocarbonado cíclico o un grupo heterocíclico
respectivamente.
El grupo hidrocarbonado cíclico de R^{1}
incluye un grupo hidrocarbonado cíclico de
C_{3-14}, incluye específicamente un grupo
hidrocarbonado cíclico no aromático tal como un grupo cicloalquilo
de C_{3-8}, por ejemplo, ciclopropilo,
ciclobutilo, ciclopentilo o ciclohexilo; y un grupo cicloalquenilo
de C_{3-8}, por ejemplo, ciclopropenilo,
1-ciclopentenilo, 1-ciclohexenilo,
2-ciclohexenilo,
1,4-ciclohexadienilo; y un grupo hidrocarbonado
cíclico aromático tal como un grupo arilo de
C_{6-14}, por ejemplo, fenilo, naftilo tal como
1- o 2-naftilo, antrilo tal como 1-, 2- o
9-antrilo, fenantrilo tal como 1-, 2-, 3-, 4- o
9-fenantrilo o azulenilo tal como 1-, 2-, 4-, 5- o
6-azulenilo. Los grupos hidrocarbonados cíclicos
preferidos son los aromáticos, por ejemplo, grupos arilo de
C_{6-14}, grupos arilo tales como fenilo, etc.
El grupo heterocíclico de R^{1} incluye un
grupo de anillo de 5 a 8 miembros que contiene de uno a cinco
heteroátomos seleccionados de átomo de oxígeno, átomo de azufre y
átomo de nitrógeno y su grupo de anillo condensado con un anillo de
carbono de 5 a 8 miembros o un anillo heterocíclico de 5 a 8
miembros. Los ejemplos de grupo heterocíclico son tienilo (por
ejemplo, 2- o 3-tienilo), furilo (por ejemplo, 2- o
3-furilo), pirrolilo (por ejemplo, 2- o
3-pirrolilo), piridilo (por ejemplo, 2-, 3- o
4-piridilo), oxazolilo (por ejemplo, 2-, 4- o
5-oxazolilo), tiazolilo (por ejemplo, 2-, 4- o
5-tiazolilo), pirazolilo (por ejemplo, 3-, 4- o
5-pirazolilo), imidazolilo (por ejemplo, 2-, 4- o
5-imidazolilo), isoxazolilo (por ejemplo, 3-, 4- o
5-isoxazolilo), isotiazolilo (por ejemplo, 3-, 4- o
5-isotiazolilo), oxadiazolilo (por ejemplo, 3-, o
5-(1,2,4-oxadiazolilo),
1,3,4-oxadiazolilo), tiadiazolilo (por ejemplo, 3-
o 5-(1,2,4-tiadiazolilo),
1,3,4-tiadiazolilo, 4- o
5-(1,2,3-tiadiazolilo),
1,2,5-tiadiazolilo), triazolilo (por ejemplo,
1,2,3-triazolilo, 1,2,4-triazolilo),
tetrazolilo (por ejemplo, 1H- o 2H-tetrazolilo),
piridilo en el que el átomo de nitrógeno está oxidado (por ejemplo,
N-oxido-2-, 3- o
4-piridilo), pirimidinilo (por ejemplo, 2-, 4- o
5-pirimidinilo), pirimidinilo en el que uno o ambos
átomos de nitrógeno están oxidados (por ejemplo,
N-oxido-2-, 4- o
5-pirimidinilo), piridazinilo (por ejemplo, 3- o
4-piridazinilo), pirazinilo, piridazinilo en el que
uno o ambos de los átomos de nitrógeno están oxidados (por ejemplo,
N-oxido-3- o
4-piridazinilo), benzofurilo, benzotiazolilo,
benzoxazolilo, triazinilo, oxotriazinilo,
tetrazolo[1,5-b]piridazinilo,
triazolo[4,5-b]piridazinilo,
oxoimidazinilo, dioxotriazinilo, pirrolidinilo, piperidinilo,
piranilo, tiopiranilo, oxadinilo (por ejemplo,
1,4-oxadinilo), morfolinilo, tiazinilo (por ejemplo,
1,4-tiazinilo, 1,3-tiazinilo),
piperazinilo, benzimidazolilo, quinolilo, isoquinolilo, cinolinilo,
ftalazinilo, quinazolinilo, quinoxalinilo, indolidinilo,
quinolidinilo, naftiridinilo (por ejemplo,
1,8-naftiridinilo), purinilo, pteridinilo,
dibenzofuranilo, carbazolilo, acrindinilo, fenantridinilo,
fenazinilo, fenotiadinilo o fenoxazinilo. Los grupos heterocíclicos
preferidos son grupos heterocíclicos de 5 o 6 miembros que
contienen nitrógeno tales como piridilo (por ejemplo, 2-, 3- o
4-piridilo) o tiazolilo (por ejemplo, 2-, 4- o
5-tiazolilo). El grupo heterocíclico u homocíclico
de R^{1} puede poseer de uno a cinco (preferentemente uno)
substituyentes que son iguales o diferentes. Los ejemplos de
substituyentes son un grupo alquilo de C_{1-15}
tal como metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo,
s-butilo, t-butilo, pentilo,
hexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo,
tridecilo, tetradecilo o pentadecilo; un grupo cicloalquilo de
C_{3-10} tal como ciclopropilo, ciclobutilo,
ciclopentilo o ciclohexilo; un grupo alquenilo de
C_{2-10} tal como vinilo, alilo,
2-metilalilo, 2-butenilo,
3-butenilo o 3-octenilo; un grupo
alquinilo de C_{2-10} tal como etinilo,
2-propinilo o 3-hexinilo; un grupo
cicloalquenilo de C_{3-10} tal como
ciclopropenilo, ciclopentenilo, o ciclohexenilo; un grupo arilo de
C_{6-14} tal como fenilo o naftilo; un grupo
aralquilo de C_{7-19} tal como
fenil-alquilo de C_{1-4} (por
ejemplo, benzilo o feniletilo); grupo nitro; grupo hidroxi; grupo
mercapto; grupo oxo; grupo tioxo; grupo ciano; grupo carbamoilo;
grupo carboxilo; un grupo alcoxicarbonilo de
C_{1-4} tal como metoxicarbonilo o etoxicarbonilo;
grupo sulfo; un átomo de halógeno tal como flúor, cloro, bromo o
yodo; un grupo alcoxi de C_{1-4} tal como metoxi,
etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, isobutoxi,
s-butoxi o t-butoxi; un grupo
ariloxi de C_{6-14} tal como fenoxi; un grupo
alquiltio de C_{1-4} tal como metiltio, etiltio,
n-propiltio, isopropiltio,
n-butiltio o t-butiltio; un grupo
ariltio de C_{6-14} tal como feniltio; un grupo
alquilsulfinilo de C_{1-4} tal como metilsulfinilo
o etilsulfinilo; un grupo arilsulfinilo de
C_{6-14} tal como fenilsulfinilo; un grupo
alquilsulfonilo de C_{1-4} tal como
metilsulfonilo o etilsulfonilo; un grupo arilsulfonilo de
C_{6-14} tal como fenilsulfonilo; un grupo amino;
un grupo acilamino de C_{2-6} tal como un grupo
alcanolamino de C_{2-6} (por ejemplo, acetilamino
o propionilamino); un grupo mono- o di-alquilamino
de C_{1-4} tal como metilamino, etilamino,
n-propilamino, isopropilamino,
n-butilamino, dimetilamino o dietilamino; un grupo
cicloalquilamino de C_{3-6} tal como
ciclohexilamino; un grupo arilamino de C_{6-14}
tal como anilino; un acilo de C_{2-4} tal como un
grupo alcanoilo de C_{2-4} (por ejemplo, acetilo);
un grupo arilcarbonilo de C_{6-14} tal como
benzoilo; y un grupo heterocíclico de 5 o 6 miembros que contiene
de uno a cuatro heteroátomos seleccionados de oxígeno, azufre y
nitrógeno o uno de sus grupos de anillo condensado con un anillo de
benceno, tal como tienilo (por ejemplo, 2- o
3-tienilo), furilo (por ejemplo, 2- o
3-furilo), pirazolilo (por ejemplo, 3-, 4- o
5-pirazolilo), tiazolilo (por ejemplo, 2-, 4- o
5-tiazolilo), isotiazolilo (por ejemplo, 3-, 4- o
5-oxazolilo), isoxazolilo (por ejemplo, 3-, 4- o
5-isoxazolilo), imidazolilo (por ejemplo, 2-, 4- o
5-imidazolilo), triazolilo (por ejemplo, 1,2,3- o
1,2,4-triazolilo), tetrazolilo (por ejemplo, 1H- o
2H-tetrazolilo), piridilo (por ejemplo, 2-, 3- o
4-piridilo), pirimidinilo (por ejemplo, 2-, 4- o
5-pirimidinilo), piridazinilo (por ejemplo, 3- o
4-piridazinilo), quinolilo, isoquinolilo o indolilo.
Cuando el substituyente es, por ejemplo, un arilo de
C_{6-14}, aralquilo de C_{7-19},
cicloalquilo de C_{3-10}, cicloalquenilo de
C_{3-10}, ariloxi de C_{6-14},
ariltio de C_{6-14}, arilsulfinilo de
C_{6-14}, arilsulfonilo de
C_{6-14}, arilamino de C_{6-14}
o grupo heterocíclico, puede estar substituido adicionalmente con
uno a cinco átomos de halógeno; grupo hidroxi; grupo alquilo de
C_{1-4} tal como metilo, etilo, propilo,
isopropilo, butilo, isobutilo, s-butilo o
t-butilo; grupo alquenilo de
C_{2-4} tal como vinilo, alilo o
2-metilalilo; grupo alquinilo de
C_{2-4} tal como etinilo o
2-propinilo; grupo arilo de
C_{6-14} tal como fenilo o naftilo; grupo alcoxi
de C_{1-4}; grupo fenoxi; grupo alquiltio de
C_{1-4} o grupo feniltio. Cuando el substituyente
es un grupo alquilo de C_{1-15}, alquenilo de
C_{2-10}, alquinilo de C_{2-10},
alcoxi de C_{1-4}, alquiltio de
C_{1-4}, alquilsulfinilo de
C_{1-4}, alquilsulfonilo de
C_{1-4}, amino, mono- o
di-alquilamino de C_{1-4} o
cicloalquilamino de C_{3-6}, puede estar
adicionalmente substituido con uno a cinco átomos de halógeno,
grupo hidroxi, grupo alcoxi de C_{1-4} o grupo
alquiltio de C_{1-4}.
Los ejemplos preferidos de R^{1} son grupos
heterocíclicos de 5 o 6 miembros que contienen nitrógeno tales como
piridilo o tiazolilo que pueden estar substituidos con uno o dos
halógenos. Especialmente, es preferible tiazolilo que está
substituido con un átomo de cloro (por ejemplo,
2-cloro-5-tiazolilo,
etc.).
El símbolo "n" denota 0 o 1,
preferentemente 1.
El grupo hidrocarbonado en el "grupo
hidrocarbonado opcionalmente substituido" de R^{2} incluye
grupos hidrocarbonados de C_{1-19} tales como
grupos alquilo de C_{1-13}, cicloalquilo de
C_{3-10}, alquenilo de C_{2-10},
alquinilo de C_{2-10}, cicloalquenilo de
C_{3-10}, arilo de C_{6-14} y
aralquilo de C_{7-19} que se mencionan con
respecto a R^{1}. Los mencionados como substituyentes en el grupo
homocíclico o heterocíclico de R^{1} se usan como substituyentes
en el "grupo hidrocarbonado opcionalmente substituido".
Los ejemplos preferidos de R^{2} son átomos de
hidrógeno y un grupo alquilo de C_{1-4} tal como
metilo, etilo o propilo. Especialmente, es preferible un átomo de
hidrógeno.
R^{3} denota un grupo amino primario,
secundario o terciario, que puede estar representado por la
fórmula:
en la que R^{4} y R^{5} son,
iguales o diferentes, un átomo de hidrógeno o un grupo
hidrocarbonado opcionalmente substituido o tanto R^{4} como
R^{5} se combinan conjuntamente con el átomo de nitrógeno
adyacente para formar un grupo amino cíclico. Aquí, el grupo amino
primario es un grupo amino sin substituir en el caso en el que
R^{4} y R^{5} en la fórmula anterior son un átomo de hidrógeno;
el grupo amino secundario es un grupo amino monosubstituido en el
caso en el que uno de R^{4} y R^{5} es un átomo de hidrógeno; y
el grupo amino terciario es un grupo amino disubstituido en el caso
en el que ninguno de R^{4} y R^{5} es un átomo de hidrógeno.
Los grupos hidrocarbonados opcionalmente substituidos mencionados
con respecto a R^{2} se usan como grupos hidrocarbonados
opcionalmente substituidos para R^{4} y
R^{5}.
R^{4} y R^{5} son preferentemente un grupo
alquilo de C_{1-15}, especialmente un grupo
alquilo de C_{1-6}.
Los ejemplos del grupo amino cíclico que están
formados por R^{4} y R^{5} conjuntamente con el átomo de
nitrógeno adyacente son grupos amino cíclicos de 3 a 8 miembros
tales como los grupos aziridino, azetidino, pirrolidino,
piperidino, morfolino y tiomorfolino. Los ejemplos preferidos de
R^{3} son un grupo amino sin substituir; un grupo monoalquilamino
de C_{1-4} tal como metilamino, etilamino o
propilamino; un grupo di-alquilamino de
C_{1-4} tal como dimetilamino o etilmetilamino y
un grupo acilamino de C_{1-4} tal como un grupo
alcanoilamino de C_{1-4} (por ejemplo, formamido,
N-metilformamido o acetamido). Especialmente, es
preferible un grupo mono-alquilamino de
C_{1-4} tal como metilamino.
Los ejemplos de grupo atractor de electrones de
X son ciano, nitro, un grupo alcoxicarbonilo (por ejemplo,
alcoxicarbonilo de C_{1-4} tal como
metoxicarbonilo o etoxicarbonilo), hidroxicarbonilo (carboxilo), un
grupo heterociclo-oxicarbonilo (como el grupo
heterocíclico, siendo aplicable a este grupo el anteriormente
mencionado grupo heterocíclico para R^{1}, de este modo
específicamente piridiloxicarbonilo o tieniloxicarbonilo), un grupo
alquilsulfonilo de C_{1-4} que puede estar
substituido con 1 a 3 átomos de halógeno tales como flúor, cloro o
bromo (por ejemplo, metilsulfonilo, trifluorometilsulfonilo,
etilsulfonilo), sulfamoilo, un grupo
di-alcoxifosforilo de C_{1-4} (por
ejemplo, dietoxifosforilo), un grupo acilo de
C_{1-4} tal como un grupo alcanoilo de
C_{1-4} que puede estar substituido con 1 a 3
átomos de halógeno tales como cloro, bromo o flúor (por ejemplo,
acetilo, tricloroacetilo o trifluoroacetilo, un grupo aril de
C_{6-10}-carbonilo (por ejemplo,
benzoilo), carbamoilo o un grupo alquil de
C_{1-4}-sulfoniltiocarbamoilo (por
ejemplo, metilsulfoniltiocarbamoilo). Los ejemplos preferidos del
grupo atractor de electrones son un grupo nitro, un grupo
trifluoroacetilo y un grupo ciano. Es especialmente preferido un
grupo nitro.
El ejemplo preferido de un derivado de guanidina
(I) o su sal es un compuesto de la fórmula (I^{b})
en la que R^{1b} es un grupo
piridilo, un grupo halogenopiridilo o un grupo halogenotiazolilo;
R^{2c}, R^{4a} y R^{5a} son iguales o diferentes, átomo de
hidrógeno, o un grupo metilo, etilo, formilo o acetilo, o su sal.
Específicamente, R^{1b} de la fórmula (I^{b}) incluye
3-piridilo, un grupo halogenopiridilo tal como
6-cloro-3-piridilo,
6-bromo-3-piridilo o
5-bromo-3-piridilo o
un grupo halogenotiazolilo tal como
2-cloro-5-tiazolilo
o
2-bromo-5-tiazolilo.
Entre ellos, R^{1b} es preferentemente
2-cloro-5-tiazolilo.
Un ejemplo especialmente preferido del derivado
de guanidina (I) es el compuesto de la fórmula (II):
y, especialmente es preferible
(E)-1-(2-clorotiazolil-5-ilmetil)-3-metil-2-nitroguanidina
que es un isómero E [de aquí en adelante denominado a veces
brevemente compuesto
(IIa)].
Los ejemplos de la sal del derivado de guanidina
(I) son sales agroquímicamente aceptables con un ácido inorgánico
tal como ácido clorhídrico, ácido bromhídrico, ácido yodhídrico,
ácido fosfórico, ácido sulfúrico o ácido perclórico, o un ácido
orgánico tal como ácido fórmico, ácido acético, ácido tartárico,
ácido málico, ácido cítrico, ácido oxálico, ácido succínico, ácido
benzoico, ácido pícrico o ácido
p-toluenosulfónico.
El anteriormente mencionado derivado de
guanidina (I) o una de sus sales se pueden producir según el método
conocido per se o cualquiera de sus métodos análogos, por
ejemplo por los procedimientos descritos en los documentos
JP-A 28860/1990 y JP-A 157308/1991.
Particularmente, el compuesto (II) es el compuesto designado
"compuesto No. 19" en el documento JP-A
157308/1991 y se puede producir según el procedimiento descrito en
el Ejemplo 3 del documento JP-A 15738/1991.
En la composición agroquímica de la presente
invención, se pueden incorporar una o más (preferentemente de una a
tres) especies de dicho derivado de guanidina (I) o una de sus
sales.
Además de dicho derivado de guanidina (I) o una
de sus sales, la composición agroquímica de la presente invención
puede contener uno o más (preferentemente de uno a tres) de otros
ingredientes agroquímicamente activos.
Tales ingredientes agroquímicamente activos
pueden ser insecticidas, germicidas, etc. con tal de que sean
sólidos a temperatura atmosférica, y específicamente las siguientes
substancias se pueden mencionar a modo de ilustración.
Piridafention, dimetoato, PMP, CVMP,
dimetilvinfos, acefato, salition, DEP, NAC, MTMC, MIPC, PHC, MPMC,
XMC, bendiocarb, pirimicarb, metomilo, oxamilo, tiodicarb,
cipermetrina, hidrocloruro de cartap, tiociclam, bensultap,
diflubenzuron, teflubenzuron, clorfluazuron, buprofezina,
hexitiazox, óxido de fenbutatina, piridaben, clofentezina,
nitenpiram, etc.
Tiuram, captan, TPN, ftalida, triclorofos
metilo, fosetilo, tiofanato de metilo, benomilo, carbendazol,
tiabendazol, dietofencarb, iprodiona, vinclozolin, procimidona,
fluorimida, oxicarboxina, mepronilo, flutolanil, benciclano,
metalaxilo, oxadixilo, triadimefon, hexaconazol, trifolina,
blasticidina S, kasugamicina, polioxina, validamicina A,
milbemicina, PCNB, hidroxiisoxazol, dazomet, dimetirimol,
diclomezina, triazina, ferimzona, probenazol, isoprotiolano,
triciclazol, piroquilona, ácido oxolínico, etc.
Las substancias anteriores no están limitadas a
las substancias anteriores sino que se pueden emplear similarmente
otros productos agroquímicos que son sólidos a temperatura
ambiente.
El grupo alquenilo del alquenilsulfonato para su
uso en la composición agroquímica de la presente invención incluye
un alquenilo de C_{12-20}, preferentemente
alquenilo de C_{12-20} de cadena lineal tal como
palmitoleil[CH_{3}-(CH_{2})_{5}
CH=CH(CH_{2})_{7}-], oleil[CH_{3}-(CH_{2})_{7}CH=CH(CH_{2})_{7}-], vacenil[CH_{3}-(CH_{2})_{5}CH=CH(CH_{2})_{9}-], linoleil[CH_{3}(CH_{2})_{3}(CH_{2}
CH=CH)_{2}(CH_{2})_{7}-], (9,12,15)-linolenil[CH_{3}-(CH_{2}CH=CH)_{3}(CH_{2})_{7}-], (6,9,12)-linolenil[CH_{3}-(CH_{2})_{3}(CH_{2}CH=CH)_{3}
(CH_{2})_{4}-], u oleoestearil[CH_{3}-(CH_{2})_{3}(CH=CH)_{3}(CH_{2})_{7}-]. Entre ellos, es preferible un grupo alquenilo de C_{14-18}, especialmente un grupo alquenilo de C_{16-18}. Específicamente, se pueden emplear varios productos comerciales tales como Sorpol 5151 (TOHO Chemical Industry Co., LTD).
CH=CH(CH_{2})_{7}-], oleil[CH_{3}-(CH_{2})_{7}CH=CH(CH_{2})_{7}-], vacenil[CH_{3}-(CH_{2})_{5}CH=CH(CH_{2})_{9}-], linoleil[CH_{3}(CH_{2})_{3}(CH_{2}
CH=CH)_{2}(CH_{2})_{7}-], (9,12,15)-linolenil[CH_{3}-(CH_{2}CH=CH)_{3}(CH_{2})_{7}-], (6,9,12)-linolenil[CH_{3}-(CH_{2})_{3}(CH_{2}CH=CH)_{3}
(CH_{2})_{4}-], u oleoestearil[CH_{3}-(CH_{2})_{3}(CH=CH)_{3}(CH_{2})_{7}-]. Entre ellos, es preferible un grupo alquenilo de C_{14-18}, especialmente un grupo alquenilo de C_{16-18}. Específicamente, se pueden emplear varios productos comerciales tales como Sorpol 5151 (TOHO Chemical Industry Co., LTD).
La sal del alquenilsulfonato incluye sales de
metal alcalino tal como potasio y sodio.
Dichos vehículos para su uso en la composición
agroquímica de la presente invención son un vehículo insoluble en
agua o soluble en agua. El vehículo insoluble en agua es tierra de
diatomeas.
La tierra de diatomeas está disponible en forma
de depósitos fósiles de una planta diatomea de una célula, una
especie de alga que crece en medios acuáticos tanto de agua dulce
como salada, y está compuesta predominantemente de óxido de
silicio. Su superficie tiene poros microscópicos que se comunican a
través de celdas con un patrón geométrico y el grado preferido de
tierra de diatomeas es uno altamente poroso con diámetros de
alrededor de 0,1-1 \mum. En la composición
agroquímica de la presente invención, tal tierra de diatomeas se
puede usar tal como está o después de pretratamiento de rutina para
la formulación. De este modo, se seleccionan polvos que tiene una
superficie específica de alrededor de 1-40 m^{2}/g
tal como se seleccionan de entre (1) polvo preparado moliendo
tierra de diatomeas en bruto, secando el polvo resultante, y
sometiendo el polvo seco a una selección de tamaño, (2) polvo
cocido disponible al cocer el polvo anterior a alrededor de
800-1300ºC, y (3) se puede emplear polvo cocido
obtenido cociendo el mismo conjuntamente con un fundente tal como
carbonato de sodio [Funtai Bussei Zusetsu (Illustrated Powder
Properties), Japan Powder Technology Association).
Específicamente, el polvo seco incluye varios
productos comerciales tales como Radiolite SPF (nombre comercial de
Showa Chemical Industry co., LTD); el polvo cocido incluye Radiolite
#100, Radiolite #200, Radiolite #500, Radiolite #800 y Radiolite
Fine Flow B (todos marcas comerciales de Showa Chemical Industry co.
LTD); y polvo cocido con fundente que incluye Radiolite microfina,
Radiolite F, Radiolite Clear Flow, y Radiolite #2000 (todos marcas
comerciales de Showa Chemical Industry co. LTD.). Es particularmente
preferida la tierra de diatomeas que tiene una superficie
específica de 1-10 m^{2}/g (por ejemplo, los
polvos cocidos y cocidos con fundente anteriormente
mencionados).
Los vehículos solubles en agua son substancias
neutras solubles en agua, a saber, lactosa y sulfato de amonio, y
substancias básicas débilmente solubles en agua, a saber,
hidrogenocarbonato de sodio que tiene una solubilidad de no menos
de 0,05 g/ml en agua a 20ºC, siendo el pH de sus disoluciones
acuosas de alrededor de 7-9 a 25ºC, sin tener en
cuenta la presencia o ausencia de agua ligada por el hidrato). Es
particularmente preferida la lactosa.
Para lactosa, sulfato de amonio,
hidrogenocarbonato de sodio, etc., se pueden usar todos productos de
J.P (la farmacopea de Japón), productos de grado industrial y
productos de grado de aditivos alimentarios. Además, esas
substancias están preferentemente dentro del intervalo de alrededor
de 0,1-50 \mum, con respecto al diámetro medio de
partícula, siendo particularmente ventajoso el intervalo de tamaño
de alrededor de 1-20 \mum. Si el diámetro de
partícula es más grande que el intervalo anterior, la carga de
granulación tiende a hacer difícil el procedimiento de extrusión
por contener partículas finas, necesitando de este modo algún
procedimiento adicional tal como tamizado. Si el diámetro de
partícula es menor que el intervalo anterior, el procedimiento de
mezcla se puede volver difícil.
Al preparar la composición agroquímica de la
presente invención, se pueden usar uno o más (preferentemente de
uno a tres) tipos de tales vehículos.
Además de los anteriormente mencionados
ingredientes, la composición agroquímica de la presente invención
puede contener aditivos que se usan rutinariamente en formulaciones
agroquímicas granulares humedecibles o solubles en agua. Por
ejemplo, se pueden usar liberalmente pero selectivamente
tensioactivos, excepto el alquenilsulfonato, como se menciona
anteriormente, aglomerantes, colorantes, y antisépticos dependiendo
de la especie de ingrediente agroquímicamente activo usado.
El tensioactivo incluye tensioactivos no
iónicos, catiónicos y aniónicos y esos tensioactivos se pueden usar
en combinación con el alquenilsulfonato como se menciona
anteriormente.
También, se puede usar tal tensioactivo, excepto
el alquenilsulfonato, en combinación con uno o más (preferentemente
de uno a tres) tensioactivos.
El tensioactivo no iónico incluye éteres
alquílicos de polioxietileno éteres alquilfenílicos de
polioxietileno, éter nonilfenílico de polioxietileno,
polioxietileno-polioxipropileno-éter, ésteres
alquílicos de polioxietileno, ésteres de ácido graso y sorbitán,
ésteres de ácido graso de sorbitan y polioxietileno, copolímero de
bloques de óxido de etileno-óxido de propileno y alcanolamidas de
ácido graso superior.
El tensioactivo catiónico incluye sales de
alquilamina y sales de amonio cuaternario.
El tensioactivo aniónico incluye compuestos
poliméricos tales como sales de metal y ácido naftalenosulfónico
policondensado; condensados de
naftalenosulfonato-formaldehído,
alquilnafatalenosulfonatos, sales de metal y ácido ligninsulfónico,
alilsulfonatos de alquilo, sulfatos de alquilalilsulfonato, etc.,
poli(estirenosulfonato de sodio), sales de metal y de ácido
policarboxílico, (polioxietileno
diestirenado)-fenil-éter-sulfato de
amonio, sulfonatos de alcohol superior, etersulfonatos de alcohol
superior, dialquilsulfosucinatos, y sales de ácido graso superior y
metal alcalino.
Entre los tensioactivos mencionados
anteriormente para la composición agroquímica de la presente
invención, son preferidos los tensioactivos no iónicos y los
tensioactivos aniónicos. Por lo que respecta a los tensioactivos no
iónicos, son preferidos aquellos que tienen números de HLB de 9 a 18
a la vista de la humectabilidad y solubilidad en agua.
De este modo, como tal tensioactivo no iónico,
se puede mencionar típicamente NP-85 (Daiichi, Kogyo
Seiyaku, polioxietileno-nonilfenil-éter). El
tensioactivo aniónico preferido incluye sales de metal y ácido
naftalenosulfónico policondensado, sales de metal y ácido
ligninsulfónico y sales de metal y ácido policarboxílico.
Como productos comerciales, se prefieren New
Kalgen WG-1 (nombre comercial) (Takemoto oil &
fat co., ltd., sal de metal y ácido naftalenosulfónico
policondensado), New Kalgen WG-4 (nombre comercial)
(Takemoto oil & fat co., ltd., sal de metal y ácido
ligninsulfónico) y New Kalgen WG-5 (nombre
comercial) (Takemoto oil & fat co., ltd., sal de metal y ácido
policarboxílico).
Como aglomerante, se puede usar con ventaja un
aglomerante soluble en agua. El aglomerante soluble en agua incluye
dextrina, poli(alcohol vinílico), goma arábiga, alginato de
sodio, polivinilpirrolidona, glucosa, sacarosa, manitol, y
sorbitol. Son particularmente preferidas dextrina y sacarosa.
Incorporando tal aglomerante soluble en agua, se puede incrementar
adicionalmente la resistencia de los gránulos que constituyen la
composición agroquímica de la presente invención sin sacrificar su
desintegrabilidad en agua o dispersabilidad en agua.
El colorante que se puede usar incluye Verde de
Cianina G, Eyio Green B400, etc. Tal colorante se puede usar
generalmente en una composición granular soluble en agua de la
presente invención.
El antiséptico que se puede usar incluye
p-hidroxibenzoato de n-butilo y
sorbato de potasio.
La concentración de derivado de guanidina (I) o
su sal en la composición agroquímica de la presente invención es
generalmente de alrededor de 5-95% en peso,
preferentemente de alrededor de 10-85% en peso, y
para obtener aún mejores resultados, de alrededor de
15-80% en peso. La concentración comercializada más
preferida es, por ejemplo, de alrededor de 16% en peso, de
alrededor de 50% en peso, o de alrededor de 80% en peso.
Particularmente, cuando la composición
agroquímica de la presente invención es una composición granular
humedecible, la concentración de derivado de guanidina (I) o una de
sus sales en al composición es de alrededor de
30-85% en peso, preferentemente de alrededor de
40-60% en peso, y más preferentemente de alrededor
de 50% en peso.
Por otra parte, cuando la composición
agroquímica de la presente invención es una composición granular
soluble en agua, la concentración de derivado de guanidina (I) o
una de sus sales en la composición es de alrededor de
5-60% en peso, preferentemente de alrededor de
10-30% en peso, y más preferentemente de alrededor
de 16% en peso.
Cuando la composición agroquímica de la presente
invención contiene cualquier otro ingrediente agroquímicamente
activo además del derivado de guanidina (I) o una de sus sales, la
concentración de tal otro ingrediente agroquímicamente activo es
generalmente de alrededor de 5-95% en peso,
preferentemente de alrededor de 5-80% en peso, y más
preferentemente de alrededor de 10-50% en peso.
La proporción del alquenilsulfonato en la
composición agroquímica de la presente invención es generalmente de
alrededor de 0,1-15% en peso, y preferentemente de
1-12% en peso. Particularmente, cuando la
composición agroquímica de la presente invención es una composición
granular humedecible, la proporción del alquenilsulfonato en la
composición es de alrededor de 5-15% en peso,
preferentemente de alrededor de 7-12% en peso, y más
preferentemente de alrededor de 10% en peso.
Por otra parte, cuando la composición
agroquímica de la presente invención es una composición granular
soluble en agua, la proporción del alquenilsulfonato en la
composición es de alrededor de 0,1-7% en peso,
preferentemente de alrededor de 1-5% en peso, y más
preferentemente de alrededor de 3% en peso.
La proporción de vehículo, es decir, lactosa,
sulfato de amonio, hidrogenocarbonato de sodio, y/o tierra de
diatomeas, en la composición agroquímica de la presente invención es
generalmente de alrededor de 10-95% en peso o
preferentemente de alrededor de 15-85% en peso. Sin
embargo, la proporción puede variar dependiendo de las
concentraciones del ingrediente activo agroquímico y del
tensioactivo.
Particularmente, cuando la composición
agroquímica de la presente invención es una composición granular
humedecible, la proporción de vehículo, tal como vehículo insoluble
en agua (por ejemplo, tierra de diatomeas) es de alrededor de
10-70% en peso, preferentemente de alrededor de
30-50% en peso.
Por otra parte, cuando la composición
agroquímica de la presente invención es una composición granular
soluble en agua, la proporción del vehículo, tal como un vehículo
soluble en agua (por ejemplo, lactosa, sulfato de amonio,
hidrogenocarbonato de sodio) es de alrededor de
29-95% en peso, preferentemente de alrededor de
70-90% en peso.
Cuando se usa un tensioactivo excepto el
alquenilsulfonato, la proporción de tal tensioactivo es generalmente
de alrededor de 0,1-15% en peso o preferentemente
de alrededor de 0,1-10% en peso de la composición
total.
El aglomerante se usa en una proporción de
generalmente 0-20% en peso o preferentemente
0-10% en peso de la composición total.
El colorante se usa en una proporción de
generalmente 0-0,5% en peso o preferentemente
0-0,3% en peso de la composición total.
El antiséptico se usa en una proporción de
generalmente 0-7% en peso, preferentemente de
0,1-5% en peso o más preferentemente de
0,1-3% en peso de la composición total.
La composición agroquímica de la presente
invención se puede clasificar en una composición agroquímica
granular humedecible y una composición agroquímica granular soluble
en agua según la solubilidad del derivado de guanidina (I) o una de
sus sales y el vehículo en agua.
(1) Cuando el vehículo es un vehículo insoluble
en agua:
Cuando la composición agroquímica de la presente
invención se diluye en agua, el vehículo no se disuelve sino que se
suspende en el agua diluyente. Por lo tanto la composición se
denomina composición agroquímica granular humedecible.
(2) Cuando el vehículo es un vehículo soluble en
agua:
(i) El caso en el que el derivado de guanidina
(I) o una de sus sales y todos los demás ingredientes
no-vehículo contenidos en ella se disuelven en agua
cuando la composición agroquímica de la presente invención se diluye
con agua:
Cuando tal composición agroquímica se diluye con
agua, todos los ingredientes se disuelven en agua para dar una
disolución acuosa. Por lo tanto, la composición se denomina
composición agroquímica granular soluble en agua.
Tal disolución acuosa de la composición
agroquímica granular de la presente invención se obtiene, por
ejemplo, cuando el compuesto (IIa) o una de sus sales se diluye con
agua hasta una concentración de generalmente no por encima de
alrededor de 300 ppm, preferentemente no por encima de alrededor de
250 ppm, o más generalmente no por encima de alrededor de 200
ppm.
(ii) El caso en el que con algo del derivado de
guanidina (I) o una de sus sales y otros ingredientes
no-vehículo permanece parcialmente sin disolver
cuando la composición agroquímica de la presente invención se diluye
con agua.
Cuando tal composición agroquímica se diluye con
agua, una porción o toda la formulación excepto el vehículo no se
disuelve en agua de modo que se forma una suspensión. Por lo tanto,
la composición se denomina composición agroquímica granular
humedecible.
Por ejemplo, cuando el compuesto (IIa) o una de
sus sales se diluye con agua hasta una concentración de generalmente
por encima de alrededor de 300 ppm, la composición agroquímica da
una suspensión.
La composición agroquímica granular de la
presente invención se puede producir mezclando el derivado de
guanidina de la fórmula (I) como se menciona anteriormente o una de
sus sales y el alquenilsulfonato con un vehículo, y granulando la
mezcla según el método conocido per se.
Específicamente, la composición agroquímica
granular de la presente invención se puede fabricar por el método
de granulación-extrusión húmeda que se usa
generalmente para la fabricación de productos agroquímicos
granulares solubles en agua.
Según el método de granulación húmeda, cada 100
partes en peso, en base no volátil, de la formulación se
granula-extruye usando alrededor de
1-30 partes en peso de agua. Primero, el ingrediente
agroquímicamente activo, tensioactivo, diluyente (dador de
volumen), aglomerante, etc. se mezclan uniformemente por medio de un
mezclador o similares. Por ejemplo, los ingredientes sólidos se
mezclan hasta cierto punto y, a continuación, se añaden gota a gota
ingredientes líquidos seguido de una mezcla adicional. Cuando los
ingredientes sólidos son bloques o masas, se pulverizan o muelen
preferentemente hasta un tamaño de partícula apropiado para
facilitar la mezcla. El diámetro de partícula preferido es de
alrededor de 1-100 \mum. A esta mezcla se añade
una cantidad apropiada de agua y toda la mezcla se mezcla
adicionalmente con un amasador. La operación de amasado se lleva a
cabo hasta que la carga adopta una consistencia viscosa
suficientemente suave apropiada para la subsecuente extrusión. La
masa amasada obtenida de este modo se granula con un granulador de
extrusión en húmedo convencional y los gránulos resultantes se
secan y tamizan para proporcionar la composición granular objetivo.
La operación de tamizado se lleva a cabo generalmente hasta el
punto de que los gránulos no pasarán un tamiz de 300 \mum de
malla aproximadamente pero pasaran a través de un tamiz de 1.700
\mum. El intervalo de diámetro preferido de los gránulos
individuales es de alrededor de 0,5-5 mm.
Generalmente, la densidad másica de la
composición agroquímica granular humedecible o soluble en agua de la
presente invención tal como se obtiene de este modo es
preferentemente de alrededor de 0,1-1,2 g/ml y más
preferentemente de alrededor de 0,3-0,8 g/ml.
La composición agroquímica de la presente
invención comprende ingredientes seguros y, por lo tanto, es
sustancialmente no fitotóxica y es inocua para los seres humanos y
animales durante y después de la aplicación. Por lo tanto, la
composición se puede usar como producto agroquímico seguro.
La composición agroquímica de la presente
invención muestra buena desintegrabilidad en agua y tiene excelente
dispersabilidad en agua. Además, esta composición agroquímica
muestra una estabilidad de almacenamiento mejorada del ingrediente
agroquímicamente activo sin reducción de su solubilidad en agua.
La planta de cultivo a la que se puede aplicar
la composición agroquímica de la presente invención incluye arroz,
trigo, cebada, remolacha azucarera, maíz (maíz indio), algodón,
vegetales (por ejemplo, col, col china, rábano, pepino, berenjena,
patata, etc., árboles frutales (por ejemplo, mandarino, naranjo,
melocotonero, peral, etc.), té y tabaco.
Las plagas que se pueden controlar con la
composición agroquímica de la presente invención incluyen insectos
de los órdenes Hemípteros {por ejemplo, chinche hediondo de la col
[Eurydema rugosum Motschulsky], chinche negro hediondo del
arroz [Scotinophara lurida Burmeister], chinche de las judías
[Riptortus clavatus Thunberg], chinche de la pera
[Stephanitis nashi Esaki et Takeya], saltamontes marrón
pequeño [Delphacodes striatella Fallén], saltamontes marrón
[Nilaparvatta lugens Stal], cigarrita verde del arroz
[Nephotettix bipunctatus cincticeps Uhler], piojo blanco
[Prontaspis yanonensis Kuwana], áfido de la soja [Aphis
glycines Matsumura], áfido del nabo [Rhopalosiphum
pseudobrassicae Davis], áfido de la col [Brevicoryne
brassicae Linné], áfido del algodón [Aphis gossypii
Glover], etc.}, el orden Lepidópteros {por ejemplo, gusano cortador
del tabaco [Prodenia litura Fabricius], polilla de espalda
romboédrica [Plutella maculipennis Curtis], mariposa de la
col [Pieris rapae Linné], barrenador del arroz asiático
[Chilo suppressalis Walker], gusano de la remolacha
[Plusia nigrisigna Walker], gusano oriental del tabaco
[Helicoverpa assulta assulta Guenée], orugas [Leucania
separata Walker], oruga nocturna de la col [Mamestra
brassicae Linné], tortricia pequeña del té [Adoxophyes
orana Fisher von Röslerstamm] (manzana), cigarrero del algodón
[Sylepta derogata Fabricius], cigarrero de la hierba
[Cnaphalocrocic medinalis Guénée], polilla de la patata
[Phthorimaea operculella Zeller], cigarrero del té
[Caloptilia theivora Walsingham], tortricia pequeña del té
[Adoxophyes orana Fisher von Röslerstamm] (té), etc.}, el
órden Coleópteros {por ejemplo, mariquita de la patata [Epilachna
sparsa orientalis Dieke], escarabajo de la hoja de las
cucurbitáceas [Rhaphidopalpa femoralis Motschulsky],
escarabajo pulga rayado de la col [Phyllotreta yittata
Fabricius], escarabajo de las hojas del arroz [Oulema oryzae
Kuwayama], gorgojo de la planta del arroz [Echinocnemus
squameus Billber], etc.}, el orden Dípteros {por ejemplo, mosca
común oriental [Musca domestica vicina Macquart], mosquito
claro común [Culex pipiens pallens Coquillett], tábano común
[Tabanus trigonus Coquillett], gusano de la cebolla
[Hylemya antigua Meigen], gusano de la semilla de maíz
[Hylemya platura Meigen], etc.}, el orden Ortópteros {por
ejemplo, langosta asiática [Locusta migratoria Linné],
grillotopo africano [Gryllotalpa africana Palisot de
Beauvois], etc.}, insectos reticulopterous {por ejemplo, cucaracha
germánica [Blattella germanica Linné], cucaracha de color
marrón ahumado [Periplaneta fuliginosa Serville], etc.},
ácaros araña {por ejemplo, ácaro araña de dos manchas
[Tetranychus urticae Koch], ácaro rojo de los cítricos
[Panonychus citri Kishida], ácaro araña de Kanzawa
[Tetranychus kanzawai Kishida], ácaro carmín [Tetranychus
telarius Linné], ácaro rojo europeo [Panonychus ulmi
Koch], ácaro del tostado de los cítricos japoneses [Aculus
pelekassi Keifer], etc.}, nematodos {por ejemplo, nematodo de
punta blanca del arroz [Aphelenchoides besseyi Christie],
etc.} y etc.
El método recomendado para la aplicación depende
de la especie de ingrediente agroquímicamente activo, del propósito
(por ejemplo, insecticida, bactericida), y de la planta de cultivo
aplicada, pero es generalmente dispersando por medios de
pulverización o goteo, o sumergiendo el campo, es decir, arrozal,
campo arado, huerto, pradera o tierra no de cultivo según el método
conocido per se. Específicamente, la pulverización se puede
llevar a cabo de la misma manera que con las formulaciones
agroquímicas granulares humedecibles o solubles en agua
convencionales. De este modo, se pueden mencionar, por ejemplo,
difusión aérea, tratamiento del suelo, aplicación folial,
tratamiento de caja de vivero, aplicación a mano a lo largo de
filas, revestimiento de semillas, y mezcla con el lecho del suelo.
Es particularmente preferida la aplicación folial.
Aunque la cantidad de la composición agroquímica
de la presente invención que se va a aplicar depende de las
especies y concentración del ingrediente agroquímicamente activo,
del lugar de aplicación, y de la plaga o plagas que se van a
controlar, la dosis usual para las plagas del arrozal y campo del
cultivo (para té, trigo, remolacha azucarera, maíz, patatas,
algodón, etc.) y plagas de huerto es de alrededor de
10-400 g, preferentemente de alrededor de
20-300 g, por 10 ares (1 are=1.000 m^{2}). Con
respecto a la dosis del derivado de guanidina (I) o una de sus
sales como ingrediente agroquímicamente activo, la dosis recomendada
por diez ares de un arrozal, campo de cultivo, o huerto es de
alrededor de 1-70 g, preferentemente de alrededor de
3-50 g. Para aplicar esta composición agroquímica,
se puede repartir en porciones pesando o con una copa volumétrica,
porque su peso y volumen están bien correlacionados.
La composición agroquímica de la presente
invención se puede aplicar por los distintos métodos convencionales
para la aplicación de productos agroquímicos en general. Por
ejemplo, la composición agroquímica se diluye en agua cuando se
usa. El grado de dilución preferido es de alrededor de
100-20000 veces (alrededor de 1 g/100 ml
\sim
1 g/20.000 ml).
1 g/20.000 ml).
El tiempo de aplicación puede ser la estación de
riesgo de plagas, pero aplicando la composición agroquímica
previamente a la estación, se puede esperar un efecto de represión
de larga duración.
Para evitar la infiltración de humedad, la
composición agroquímica de la presente invención se almacena
preferentemente en un recipiente a prueba de humedad. El recipiente
a prueba de humedad incluye botellas de plástico, botellas
fabricadas de polietileno, botellas estratificadas con
polietileno-aluminio, bolsas de polietileno,
etc.
Los siguientes ejemplos, ejemplos de referencia,
y ejemplos de ensayo se pretende que ilustren con más detalle la
presente invención. Se debe entender que todas las partes y
porcentajes son en peso, respectivamente, a menos que se indique de
otro modo.
Ejemplo
1
| Compuesto (IIa) | 16 partes |
| Alquenilsulfonato (Sorpol® 5115) | 5 partes |
| Verde de cianina G | 0,15 partes |
| Lactosa | hasta completar 100 partes |
Los anteriores materiales ingredientes se
mezclaron completamente en un mortero y se amasaron con 5 partes de
agua del grifo. Esta masa amasada se granuló con una máquina de
granulación por extrusión (kikusui Seisakusho, LTD.,
RG-5M) usando un tamiz de 0,8 mm (diámetro) para
proporcionar gránulos cilíndricos. Esos gránulos se secaron a 60ºC
durante 1 hora para proporcionar una composición agroquímica
granular soluble en agua que contiene 16% de compuesto (IIa).
Ejemplo
2
| Compuesto (IIa) | 50 partes |
| Alquenilsulfonato (Sorpol® 5115) | 10 partes |
| Radiolite #200 | hasta completar 100 partes |
Los materiales ingredientes anteriores se
mezclaron completamente en un mortero y se amasaron con 25 partes
de agua del grifo. La masa amasada se trató a continuación de la
misma manera que en el Ejemplo 1 para proporcionar una composición
agroquímica granular humedecible que contiene 50% de compuesto
(IIa)
Ejemplo
3
| Compuesto (IIa) | 16 partes |
| Alquenilsulfonato (Sorpol® 5115) | 3 partes |
| Verde de cianina G | 0,15 partes |
| Lactosa | hasta completar 100 partes |
Los materiales ingredientes anteriores se
mezclaron completamente en un mortero y se amasaron con 5 partes de
agua del grifo. La masa amasada se trató a continuación de la misma
manera que en el Ejemplo 1 para proporcionar una composición
agroquímica granular soluble en agua que contiene 16% de compuesto
(IIa).
Ejemplo de referencia
1
Usando New Kalgen WG-1 (nombre
comercial) en lugar de alquenilsulfonato, se repitió el
procedimiento del Ejemplo 1 para proporcionar una composición
agroquímica granular soluble en agua que contiene 16% de compuesto
(IIa).
Ejemplo de ensayo
1
Usando las composiciones agroquímicas granulares
humedecibles o solubles en agua preparadas en los Ejemplos
1-3 y el Ejemplo de referencia 1, se evaluaron la
desintegrabilidad y dispersabilidad en agua por los siguientes
métodos.
Un cilindro hueco de 500 ml de capacidad se
llenó con 500 ml de agua y, a continuación, se añadió la muestra a
una concentración final de 100 ppm como ingrediente activo. Se
evaluó la desintegrabilidad de la muestra en la siguiente escala de
3 grados.
A: No menos de 1/2 de la composición se
desintegró antes de alcanzar el fondo.
B: No menos de 1/2 de la composición permaneció
sin desintegrar cuando llegó al fondo.
C: No se desintegró de ningún modo.
Un cilindro hueco de 500 ml de capacidad se
llenó con 500 ml de agua y, a continuación, se añadió la muestra a
una concentración final de 100 ppm de ingrediente activo. El
cilindro se colocó boca abajo (180º x 2) con repetición y se
verificó el estado de la dispersión de la muestra después de cada
vuelta. Se contó el número de vueltas necesarias para la dispersión
o disolución completa.
Los resultados se muestran en la Tabla 1.
| Muestra | Desintegrabilidad | Dispersabilidad |
| Ej. 1 | A | 5 |
| Ej. 2 | A | 1 |
| Ej. 3 | A | 5 |
| Ej. de Referencia 1 | C | 19 |
Está claro de la Tabla 1 que la composición
agroquímica granular humedecible o soluble en agua de la presente
invención es superior a la composición granular humedecible o
soluble en agua que no contiene la combinación de un
alquenilsulfonato y cualquiera de lactosa, sulfato de amonio,
hidrogenocarbonato de sodio y tierra de diatomeas tanto en
desintegrabilidad como en dispersabilidad en agua.
La composición agroquímica granular humedecible
o soluble en agua de la presente invención que, como se describe
anteriormente, tiene excelente desintegrabilidad en agua y excelente
dispersabilidad en agua se puede usar con ventaja como composición
agroquímica.
Adicionalmente, la composición agroquímica
granular humedecible o soluble en agua tiene excelente capacidad de
granulación. Por ejemplo el tiempo para la granulación por extrusión
se puede acortar notablemente.
Claims (10)
1. Una composición agroquímica granular
humedecible o soluble en agua que comprende un derivado de guanidina
de la fórmula:
en la que R^{1} representa un
grupo homocíclico o heterocíclico que puede estar opcionalmente
substituido; n es 0 o 1; R^{2} representa hidrógeno o un grupo
hidrocarbonado que puede estar opcionalmente substituido; R^{3}
representa un grupo amino primario, secundario o terciario; X
representa un grupo atractor de electrones; o una de sus sales; un
alquenilsulfonato y uno o más vehículos seleccionados del grupo que
consiste en lactosa, sulfato de amonio, hidrogenocarbonato de
sodio, y tierra de
diatomeas.
2. La composición agroquímica según la
reivindicación 1, en la que el derivado de guanidina de la fórmula
(I) es el compuesto de la fórmula:
3. Una composición agroquímica granular
humedecible según la reivindicación 1, que comprende de 30 a 85% en
peso del derivado de guanidina de la fórmula (I), o una de sus
sales, de 0,1 a 15% en peso de un alquenilsulfonato y de 10 a 70%
en peso de un vehículo hasta la composición total.
4. Una composición agroquímica granular
humedecible según la reivindicación 1, que comprende de 5 a 60% en
peso del derivado de guanidina de la fórmula (I), o una de sus
sales, de 0,1 a 15% en peso de un alquenilsulfonato y de 25 a 95%
de un vehículo hasta la composición total.
5. Un método para producir la composición
agroquímica según la reivindicación 1, que comprende mezclar el
derivado de guanidina de la fórmula (I) según la reivindicación 1, o
una de sus sales y un alquenilsulfonato con uno o más vehículos
seleccionados del grupo que consiste en lactosa, sulfato de amonio,
hidrogenocarbonato de sodio y tierra de diatomeas, y
granularlos.
6. Un método para controlar una plaga que
comprende diluir con agua la composición agroquímica según la
reivindicación 1 y dispersar la composición diluida de este modo en
un campo.
7. El uso de un alquenilsulfonato y uno o más
vehículos seleccionados del grupo que consiste en lactosa, sulfato
de amonio, hidrogenocarbonato de sodio, y tierra de diatomeas para
fabricar una formulación agroquímica granular humedecible o soluble
en agua que tiene desintegrabilidad y dispersabilidad en agua
mejoradas así como capacidad de granulación mejorada, que comprende
un derivado de guanidina de la fórmula:
en la
que
R^{1} representa un grupo homocíclico o
heterocíclico que puede estar opcionalmente substituido;
n es 0 o 1;
R^{2} representa hidrógeno o un grupo
hidrocarbonado que puede estar opcionalmente substituido;
R^{3} representa un grupo amino primario,
secundario o terciario;
X representa un grupo atractor de
electrones;
o una de sus sales.
8. El uso según la reivindicación 7, en el que
el compuesto de la fórmula I es el compuesto de la fórmula II
9. Un método para mejorar la desintegrabilidad y
dispersabilidad en agua así como mejorar la capacidad de
granulación de una formulación agroquímica granular humedecible o
soluble en agua que comprende un derivado de guanidina de la
fórmula I:
en la
que
R^{1} representa un grupo homocíclico o
heterocíclico que puede estar opcionalmente substituido;
n es 0 o 1;
R^{2} representa hidrógeno o un grupo
hidrocarbonado que puede estar opcionalmente substituido;
R^{3} representa un grupo amino primario,
secundario o terciario;
X representa un grupo atractor de
electrones;
o una de sus sales, caracterizada porque
se incorporan en ella un alquenilsulfonato y uno o más vehículos
seleccionados del grupo que consiste en lactosa, sulfato de amonio,
hidrogenocarbonato de sodio y tierra de diatomeas.
10. El método según la reivindicación 9 en el
que el compuesto de la fórmula I es el compuesto de la fórmula
II
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