KR20000070657A

KR20000070657A - 습윤성 또는 수용성 과립 농화학적 조성물

Info

Publication number: KR20000070657A
Application number: KR19997006906A
Authority: KR
Inventors: 마사히꼬 고이께
Original assignee: 다케다 야쿠힌 고교 가부시키가이샤
Priority date: 1997-02-10
Filing date: 1998-02-09
Publication date: 2000-11-25
Also published as: HUP0000961A3; DE69836479T2; AU5781298A; EP0975222A1; HU228981B1; ID24602A; JPH10279403A; CA2277908A1; KR100496752B1; PL334998A1; US20010014347A1; PT975222E; MX9906657A; CA2277908C; TW544285B; HUP0000961A2; MX230229B; US6306417B2; ES2273402T3; DE69836479D1

Abstract

본 발명은 하기 화학식 Ⅰ 의 구아니딘 유도체 또는 그의 염, 알케닐술포네이트, 및 담체를 포함하는 습윤성 또는 수용성 과립 농화학적 조성물을 제공한다:

[화학식 Ⅰ]

(식 중, R¹은 임의 치환될 수 있는 호모시클릭 또는 헤테로시클릭기를 나타내며; n 은 0 또는 1 이며; R²는 수소 또는 임의 치환될 수 있는 탄화수소기를 나타내며; R³은 1차, 2차 또는 3차 아미노기를 나타내고; X 는 전자 친화기를 나타낸다). 상기 농화학적 조성물은 우수한 수 중 분해성 및 분산성을 나타낸다.

Description

습윤성 또는 수용성 과립 농화학적 조성물 {WETTABLE OR WATER-SOLUBLE GRANULAR AGROCHEMICAL COMPOSITION}

습윤성 과립 농화학적 제제는 물에 완전히 또는 용이하게 분산 또는 용해될 수 있는 농화학적 과립이며, 취급의 용이성, 칭량의 용이성, 분진 방지 및 적용의 편리함 등에서 종래 습윤성 분말보다 우수하다. 그러나, 종래 습윤성 분말 제조법에 따른 과립 제제의 제조는 수 중 분해성 불량 등의 각종 문제점을 일으켜서 안정한 분산을 수득할 수 없다.

우수한 살충제로서, JP-A 157308/1991 은 다수의 구아니딘 유도체, 대표적으로 하기 화학식 Ⅱ 의 화합물 및 그의 조성물을 개시하고 있다:

또한, 특정 구아니딘 유도체 및 이를 함유하는 농화학적 제제 (분제, 습윤성 분말, 과립 등) 가 JP-A 28860/1990, JP-A 109374/1991 및 JP-A 200768/1991 에 개시되어 있다.

상기 화합물 (Ⅱ) 는 20 ℃ 수 중에서 0.0003 g/㎖ 이하의 용해도로서 수 중 용해도가 불량하며, 종래의 습윤성 분말은 수 중에서 잘 분해되지 않아 안정한 분산을 제공할 수 없다는 단점을 갖는다.

따라서, 화합물 (Ⅱ) 가 더욱 효과적으로 살충 작용을 나타내도록 하기 위해, 우수한 수 중 분해성 및 수 중 분산성을 갖는 습윤성 또는 수용성 과립 농화학적 조성물의 개발이 간절히 기대되었다.

본 발명은 우수한 수(水) 중 분해성 및 높은 분산 안정성을 갖는 습윤성 또는 수용성 과립 농화학적 조성물에 관한 것이다.

본 발명자들은 많은 연구 결과, 놀랍게도 상기 화합물 (Ⅱ) 와 같은 구아니딘 유도체를 함유하는 습윤성 또는 수용성 과립 농화학적 제제에, 알케닐술포네이트 및 예컨대 락토오스, 황산 암모늄, 탄산수소 나트륨 또는 규조토를 담체로서 혼입함으로써 수 중 분해성 및 분산성이 현저히 개선됨을 발견하였다. 본 발명자들은 상기 발견을 기초로 부가 연구하여 본 발명을 완성하였다.

즉, 본 발명은 하기에 관한 것이다:

(1) 하기 화학식 Ⅰ 의 구아니딘 유도체 또는 그의 염, 알케닐술포네이트, 및 담체를 포함하는 습윤성 또는 수용성 과립 농화학적 조성물:

(식 중, R¹은 임의치환될 수 있는 호모시클릭 또는 헤테로시클릭기이며; n 은 0 또는 1 이며; R²는 수소 또는 임의 치환될 수 있는 탄화수소기를 나타내며; R³은 1차, 2차 또는 3차 아미노기를 나타내며; X 는 전자친화기이다),

(2) 상기 (1) 에 있어서, 화학식 Ⅰ 의 구아니딘 유도체가 하기 화학식 Ⅱ 의 화합물인 농화학적 조성물:

[화학식 Ⅱ]

(3) 상기 (1) 에 있어서, 담체가 락토오스, 황산 암모늄, 탄산수소 나트륨 및 규조토로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 담체인 농화학적 조성물,

(4) 총 조성물에 대해 상기 (1) 의 화학식 Ⅰ 의 구아니딘 유도체 또는 그의 염 30 내지 85 중량%, 알케닐술포네이트 0.1 내지 15 중량%, 및 담체 10 내지 70 중량% 를 포함하는 습윤성 과립 농화학적 조성물,

(5) 총 조성물에 대해 상기 (1) 의 화학식 Ⅰ의 구아니딘 유도체 또는 그의 염 5 내지 60 중량%, 알케닐술포네이트 0.1 내지 15 중량%, 및 담체 25 내지 95 중량% 를 포함하는 수용성 과립 농화학적 조성물,

(6) 상기 (1) 의 화학식 Ⅰ 의 구아니딘 유도체 또는 그의 염, 및 알케닐술포네이트를 담체와 함께 혼합하고, 이를 과립화하는 것을 포함하는 상기 (1) 의 농화학적 조성물의 제조 방법, 및

(7) 상기 (1) 의 농화학적 조성물을 물로 희석하고, 희석된 조성물을 필드에 살포하는 것을 포함하는 해충 억제 방법.

발명을 실시하기 위한 최량의 형태

본 발명의 습윤성 또는 수용성 과립 농화학적 조성물 (이하, 간략히 "농화학적 조성물" 이라 함) 에 사용하는 구아니딘 유도체 (Ⅰ) 는 기하이성질체, 즉 시스[Z (쥬사멘 또는 같은쪽)] - 및 트랜스 [E (엔트게겐 또는 반대쪽)] - 이성질체일 수 있으며, X 의 기하학적 배향에 있어서, R²가 수소이고, R³이 1차 또는 2차 아미노기인 경우, 이론적으로 호변 이성질체가 형성된다. 상기 이성질체는 모두 구아니딘 화합물 (Ⅰ) 또는 그의 염의 범주 내에 포함된다.

R¹의 호모시클릭 또는 헤테로시클릭기는 2 이상의 동일한 원자만을 함유하는 시클릭기이거나, 2 이상의 상이한 원자를 함유하는 시클릭기, 즉 시클릭 탄화수소기 또는 헤테로시클릭기이다.

R¹의 시클릭 탄화수소기는 C_3-14시클릭 탄화수소기를 포함하며, 구체적으로 비방향족 시클릭 탄화수소기, 예컨대 C_3-8시클로알킬기 (예, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸 또는 시클로헥실); 및 C_3-8시클로알케닐기 (예, 시클로프로페닐, 1-시클로펜테닐, 1-시클로헥세닐, 2-시클로헥세닐, 1,4-시클로헥사디에닐); 및 C_6-14아릴기 (예, 페닐기, 1- 또는 2-나프틸과 같은 나프틸기, 1-, 2- 또는 9-안트릴과 같은 안트릴기, 1-, 2-, 3-, 4- 또는 9-페난트릴과 같은 페난트릴기, 1-, 2-, 4-, 5- 또는 6-아줄레닐과 같은 아줄레닐기)와 같은 방향족 시클릭 탄화수소기를 포함한다. 바람직한 시클릭 탄화수소기는 방향족기이며, 예를 들면, 페닐 등과 같은 C_6-14아릴기이다.

R¹의 헤테로시클릭기는 산소원자, 황원자 및 질소원자로부터 선택되는 1 내지 5 개의 헤테로원자 함유 5- 내지 8- 원 고리기, 및 이의 5- 내지 8- 원 탄소 고리 또는 5- 내지 8- 원 헤테로시클릭 고리와의 축합 고리기를 포함한다. 헤테로시클릭기의 예는 티에닐 (예, 2- 또는 3-티에닐), 푸릴 (예, 2- 또는 3-푸릴), 피롤릴 (예, 2- 또는 3-피롤릴), 피리딜 (예, 2-, 3- 또는 4-피리딜), 옥사졸릴 (예, 2-, 4- 또는 5-옥사졸릴), 티아졸릴 (예, 2-, 4- 또는 5-티아졸릴), 피라졸릴 (예, 3-, 4- 또는 5-피라졸릴), 이미다졸릴 (예, 2-, 4- 또는 5-이미다졸릴), 이속사졸릴 (예, 3-, 4- 또는 5-이속사졸릴), 이소티아졸릴 (예, 3-, 4- 또는 5-이소티아졸릴), 옥사디아졸릴 (예, 3- 또는 5-(1,2,4-옥사디아졸릴), 1,3,4-옥사디아졸릴), 티아디아졸릴 (예, 3- 또는 5-(1,2,4-티아디아졸릴), 1,3,4-티아디아졸릴, 4- 또는 5-(1,2,3-티아디아졸릴), 1,2,5-티아디아졸릴), 트리아졸릴 (예, 1,2,3-트리아졸릴, 1,2,4-트리아졸릴), 테트라졸릴 (예, 1H- 또는 2H-테트라졸릴), 질소원자가 산화된 피리딜 (예, N-옥시도-2-, 3- 또는 4-피리딜), 피리미디닐 (예, 2-, 4- 또는 5-피리미디닐), 질소원자 1 또는 2 개가 산화된 피리미디닐 (예, N-옥시도-2-, 4- 또는 5-피리미디닐), 피리다지닐 (예, 3- 또는 4-피리다지닐), 피라지닐, 1 또는 2 개의 질소원자가 산화된 피리다지닐 (예, N-옥시도-3- 또는 4-피리다지닐), 벤조푸릴, 벤조티아졸릴, 벤족사졸릴, 트리아지닐, 옥소트리아지닐, 테트라졸로[1.5-b]피리다지닐, 트리아졸로[4,5-b]피리다지닐, 옥소이미다지닐, 디옥소트리아지닐, 피롤리디닐, 피페리디닐, 피라닐, 티오피라닐, 옥사디닐 (예, 1,4-옥사디닐), 모르폴리닐, 티아지닐 (예, 1,4-티아지닐, 1,3-티아지닐), 피페라지닐, 벤즈이미다졸릴, 퀴놀릴, 이소퀴놀릴, 시놀리닐, 프탈라지닐, 퀴나졸리닐, 퀴녹살리닐, 인돌리디닐, 퀴놀리디닐, 나프티리디닐 (예, 1,8-나프티리디닐), 푸리닐, 프테리디닐, 디벤조푸라닐, 카르바졸릴, 아크리디닐, 페난트리디닐, 페나지닐, 페노티아디닐 또는 페녹사지닐을 포함한다. 바람직한 헤테로시클릭기는 5- 또는 6-원 질소 함유 헤테로시클릭기, 예컨대 피리딜 (예, 2-, 3- 또는 4-피리딜) 또는 티아졸릴 (예, 2-, 4- 또는 5-티아졸릴) 이다. R¹의 호모시클릭 또는 헤테로시클릭기는 동일 또는 상이할 수 있는 1 내지 5 개 (바람직하게는 1 개) 의 치환체를 가질 수 있다. 치환체의 예는 C_1-15알킬기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, s-부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실 또는 펜타데실; C_3-10시클로알킬기, 예컨대 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸 또는 시클로헥실; C_2-10알케닐기, 예컨대 비닐, 알릴, 2-메틸알릴, 2-부테닐, 3-부테닐 또는 3-옥테닐; C_2-10알키닐기, 예컨대 에티닐, 2-프로피닐 또는 3-헥시닐; C_3-10시클로알케닐기, 예컨대 시클로프로페닐, 시클로펜테닐 또는 시클로헥세닐; C_6-14아릴기, 예컨대 페닐 또는 나프틸; C_7-19아르알킬기, 예컨대 페닐-C_1-4알킬 (예, 벤질 또는 페닐에틸); 니트로기; 히드록시기; 메르캅토기; 옥소기; 티옥소기; 시아노기; 카르바모일기; 카르복실기; C_1-4알콕시카르보닐기, 예컨대 메톡시카르보닐 또는 에톡시카르보닐; 술포기; 할로겐원자, 예컨대 플루오르, 염소, 브롬 또는 요오드; C_1-4알콕시기, 예컨대 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 이소부톡시, s-부톡시 또는 t-부톡시; C_6-14아릴옥시기, 예컨대 페녹시; C_1-4알킬티오기, 예컨대 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, 이소프로필티오, n-부틸티오 또는 t-부틸티오; C_6-14아릴티오기, 예컨대 페닐티오; C_1-4알킬술피닐기, 예컨대 메틸술피닐 또는 에틸술피닐; C_6-14아릴술피닐기, 예컨대 페닐술피닐; C_1-4알킬술포닐기, 예컨대 메틸술포닐 또는 에틸술포닐; C_6-14아릴술포닐기, 예컨대 페닐술포닐; 아미노기; C_2-6아실아미노기, 예컨대 C_2-6알카놀릴아미노기 (예, 아세틸아미노 또는 프로피오닐아미노); 모노- 또는 디-C_1-4알킬아미노기, 예컨대 메틸아미노, 에틸아미노, n-프로필아미노, 이소프로필아미노, n-부틸아미노, 디메틸아미노 또는 디에틸아미노; C_3-6시클로알킬아미노기, 예컨대 시클로헥실아미노; C_6-14아릴아미노기, 예컨대 아닐리노; C_2-4아실, 예컨대 C_2-4알카노일기 (예, 아세틸); C_6-14아릴카르보닐기, 예컨대 벤조일; 및 산소, 황 및 질소로부터 선택된 1 또는 4 개의 헤테로원자를 함유하는 5- 또는 6-원 헤테로시클릭기 또는 이와 벤젠고리의 축합 고리, 예컨대 티에틸 (예, 2- 또는 3-티에닐), 푸릴 (예, 2- 또는 3-푸릴), 피라졸릴 (예, 3-, 4- 또는 5-피라졸릴), 티아졸릴 (예, 2-, 4- 또는 5-티아졸릴), 이소티아졸릴 (예, 3-, 4- 또는 5-이소티아졸릴), 옥사졸릴 (예, 2-, 4- 또는 5-옥사졸릴), 이속사졸릴 (예, 3-, 4- 또는 5-이속사졸릴), 이미다졸릴 (예, 2-, 4- 또는 5-이미다졸릴), 트리아졸릴 (예, 1,2,3- 또는 1,2,4-트리아졸릴), 테트라졸릴 (예, 1H- 또는 2H-테트라졸릴), 피리딜 (예, 2-, 3- 또는 4-피리딜), 피리미디닐 (예, 2-, 4- 또는 5-피리미디닐), 피리다지닐 (예, 3- 또는 4-피리다지닐), 퀴놀릴, 이소퀴놀릴 또는 인돌릴을 포함한다. 치환체가 예컨대 C_6-14아릴, C_7-9아르알킬, C_3-10시클로알킬, C_3-10시클로알케닐, C_6-14아릴옥시, C_6-14아릴티오, C_6-14아릴술피닐, C_6-14아릴술포닐, C_6-14아릴아미노 또는 헤테로시클릭기인 경우, 1 내지 5 개의 할로겐원자; 히드록시기; C_1-4알킬기, 예컨대 메틸, 에틸,프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, s-부틸 또는 t-부틸; C_2-4알케닐기, 예컨대 비닐, 알릴 또는 2-메틸알릴; C_2-4알키닐기, 예컨대 에티닐 또는 2-프로피닐; C_6-14아릴기, 예컨대 페닐 또는 나프틸; C_1-4알콕시기; 페녹시기; C_1-4알킬티오기 또는 페닐티오기로 부가 치환될 수 있다. 치환체가 C_1-15알킬, C_2-10알케닐, C_2-10알키닐, C_1-4알콕시, C_1-4알킬티오, C_1-4알킬술피닐, C_1-4알킬술포닐, 아미노, 모노- 또는 디-C_1-4알킬아미노 또는 C_3-6시클로알킬아미노기인 경우, 1 내지 5 개의 할로겐원자, 히드록시기, C_1-4알콕시기 또는 C_1-4알킬티오기로 부가 치환될 수 있다.

R¹의 바람직한 예는 1 또는 2 개의 할로겐으로 치환될 수 있는 피리딜 또는 티아졸릴과 같은 5- 또는 6-원 질소 함유 헤테로시클릭기이다. 특히, 염소원자로 치환된 티아졸릴 (예, 2-클로로-5-티아졸릴 등) 이 바람직하다.

기호 "n" 은 0 또는 1 을 나타내며, 바람직하게는 1 이다.

R²의 "임의 치환된 탄화수소기" 에서 탄화수소기는 R¹에 대해 언급된 C_1-19탄화수소기, 예컨대 C_1-15알킬, C_3-10시클로알킬, C_2-10알케닐, C_2-10알키닐, C_3-10시클로알케닐, C_6-14아릴 및 C_7-19아르알킬기를 포함한다. R¹의 호모시클릭 또는 헤테로시클릭 상에 치환체로서 언급된 것이 "임의 치환된 탄화수소기" 상에 치환체로서 사용될 수 있다.

R²의 바람직한 예는 수소원자 및 C_1-4알킬기, 예컨대 메틸, 에틸 또는 프로필이다. 특히 수소원자가 바람직하다.

R³은 1차, 2차 또는 3차 아미노기이며, 식으로 나타낼 수 있다 (식 중, R⁴및 R⁵는 동일 또는 상이하며, 수소원자 또는 임의 치환된 탄화수소기이거나, 또는 R⁴및 R⁵양자는 인접한 질소원자와 함께 결합하여 시클릭 아미노기를 형성한다). 여기서, 1차 아미노기는 상기 식의 R⁴및 R⁵가 수소원자인 경우의 비치환된 아미노기이고; 2차 아미노기는 R⁴및 R⁵중 하나가 수소원자인 경우의 단일치환된 아미노기이고; 3차 아미노기는 R⁴및 R⁵가 모두 수소원자가 아닌 경우의 이치환된 아미노기이다. R²에서 언급한 임의 치환된 탄화수소기가 R⁴및 R⁵에 대한 임의 치환된 탄화수소기로서 사용된다.

R⁴및 R⁵는 바람직하게는 C_1-15알킬기이고, 특히 C_1-6알킬기이다.

R⁴및 R⁵가 인접한 질소원자와 함께 형성할 수 있는 시클릭 아미노기의 예는 3- 내지 8-원 시클릭 아미노기, 에컨대 아지리디노, 아제티디노, 피롤리디노, 피페리디노, 모르폴리노 및 티오모르폴리노기이다. R³의 바람직한 예는 비치환된 아미노기; 모노-C_1-4알킬아미노기, 예컨대 메틸아미노, 에틸아미노 또는 프로필아미노; 디-C_1-4알킬아미노기, 예컨대 디메틸아미노 또는 에틸메틸아미노, 및 C_1-4아실아미노기, 예컨대 C_1-4알카노일아미노기 (예, 포름아미도, N-메틸포름아미도 또는 아세타미도) 이다. 특히, 메틸아미노와 같은 모노-C_1-4알킬아미노기가 바람직하다.

X 의 전자 친화기의 예는 시아노, 니트로, 알콕시카르보닐기 (예, 메톡시카르보닐 또는 에톡시카르보닐과 같은 C_1-4알콕시카르보닐), 히드록시카르보닐 (카르복실), C_6-10아릴옥시카르보닐기 (예, 페녹시카르보닐), 헤테로사이클-옥시카르보닐기 (헤테로시클릭기로서, R¹에 대한 상기 헤테로시클릭기가 이 기에 적용가능하며, 따라서, 특히 피리딜옥시카르보닐 또는 티에닐옥시카르보닐), 플루오르, 염소 또는 브롬과 같은 할로겐원자 1 내지 3 개로 치환될 수 있는 C_1-4알킬술포닐기 (예, 메틸술포닐, 트리플루오로메틸술포닐, 에틸술포닐), 술파모일, 디-C_1-4알콕시포스포릴기 (예, 디에톡시포스포릴), C_1-4아실기 예컨대, 염소, 브롬 또는 플루오르와 같은 할로겐원자 1 내지 3 개로 치환될 수 있는 C_1-4알카노일기 (예, 아세틸, 트리클로로아세틸 또는 트리플루오로아세틸), C_6-10아릴-카르보닐기 (예, 벤조일), 카르바모일 또는 C_1-4알킬술포닐티오카르바모일기 (예, 메틸술포닐티오카르바모일) 이다. 전자 친화기의 바람직한 예는 니트로기, 트리플루오로아세틸기 및 시아노기이며, 특히 니트로기가 바람직하다.

구아니딘 유도체 (Ⅰ) 또는 그의 염의 바람직한 예는 하기 화학식 Ⅰb 의 화합물 또는 그의 염이다:

(식 중, R^1b는 피리딜기, 할로게노피리딜기 또는 할로게노티아졸릴기이며, R^2c, R^4a및 R^5a는 동일 또는 상이하며, 수소원자, 또는 메틸, 에틸, 포르밀 또는 아세틸기이다). 구체적으로 화학식 Ⅰb 의 R^1b는 3-피리딜, 할로게노피리딜기, 예컨대 6-클로로-3-피리딜, 6-브로모-3-피리딜 또는 5-브로모-3-피리딜, 또는 할로게노티아졸릴기, 예컨대 2-클로로-5-티아졸릴 또는 2-브로모-5-티아졸릴을 포함한다.

이 중, R^1b는 바람직하게는 2-클로로-5-티아졸릴이다.

구아니딘 유도체 (Ⅰ) 의 특히 바람직한 예는 하기 화학식 Ⅱ 의 화합물 및 특히, E-이성질체인 (E)-1-(2-클로로티아졸릴-5-일메틸)-3-메틸-2-니트로구아니딘 (이하, 화합물 (Ⅱa) 라 약함) 이 바람직하다:

[화학식 Ⅱ]

구아니딘 유도체 (Ⅰ) 의 염의 예는 염산, 브롬화수소산, 요오드화수소산, 인산, 황산 또는 과염소산과 같은 무기산, 또는 포름산, 아세트산, 타르타르산, 말산, 시트르산, 옥살산, 숙신산, 벤조산, 피크르산 또는 p-톨루엔술폰산과 같은 유기산과의 농화학적으로 허용가능한 염이다.

상기 구아니딘 유도체 (Ⅰ) 또는 그의 염은 공지된 방법 그 자체 또는 그와 유사한 방법, 예를 들면 JP-A 28860/1990 및 JP-A 157308/1991 에 기재된 방법에 의해 제조될 수 있다. 특히 화합물 (Ⅱ) 는 JP-A 157308/1991 에서 "화합물 번호 19" 로 지정된 화합물이며, JP-A 157308/1991 의 실시예 3 에 기재된 방법에 따라 제조될 수 있다.

본 발명의 농화학적 조성물에서, 상기 구아니딘 유도체 (Ⅰ) 또는 그의 염의 1 종 이상 (바람직하게는 1 내지 3) 이 병용될 수 있다.

상기 구아니딘 유도체 (Ⅰ) 또는 그의 염 외에, 본 발명의 농화학적 조성물은 1 종 이상 (바람직하게는 1 내지 3) 의 기타 농화학적 활성 성분을 함유할 수 있다.

이와 같은 농화학적 활성 성분은 상온에서 고체인 한 살충제, 살균제 등일 수 있으며, 구체적으로 하기 물질을 예로 들 수 있다.

[살충제]

피리다펜티온, 디메토에이트, PMP, CVMP, 디메틸빈포스, 아세페이트, 살리티온, DEP, NAC, MTMC, MIPC, PHC, MPMC, XMC, 벤디오카르브, 피리미카르브, 메소밀, 옥사밀, 티오디카르브, 사이퍼메트린, 칼탑 히드로클로라이드, 티오시클람, 벤술탑, 디플루벤주론, 테플루벤주론, 클로르플루아즈론, 부프로페진, 헥시티아족스, 펜부타틴 옥시드, 피리다벤, 클로펜테진, 니텐피람 등.

[살균제]

티우람, 캅탄, TPN, 프탈리드, 트리클로로포스 메틸, 포세틸, 메틸 티오파네이트, 베노밀, 카르벤다졸, 티아벤다졸, 디에토펜카르브, 이프로디온, 빈클로졸린, 프로시미돈, 플루오리미드, 옥시카르복신, 메프로닐, 플루토라닐, 벤시클란, 메탈락실, 옥사딕실, 트리아디메폰, 헥사코나졸, 트리폴린, 블라스티시딘 S, 카르가마이신, 폴리옥신, 발리다마이신 A, 밀데오마이신, PCNB, 히드록시이속사졸, 다조메트, 디메티리몰, 디클로메진, 트리아진, 페림존, 프로베나졸, 이소프로티올란, 트리시클라졸, 피로퀼론, 옥솔린산 등.

이들은 상기 물질에 제한되지 않으며, 상온에서 고체인 기타 농화학적 물질이 마찬가지로 사용될 수 있다.

본 발명의 농화학적 조성물에서 사용되는 알케닐술포네이트의 알케닐기는 C_12-20알케닐, 바람직하게는 선형 C_12-20알케닐 예컨대, 팔미톨레일 [CH₃-(CH₂)₅CH=CH(CH₂)₇-], 올레일 [CH₃-(CH₂)₇CH=CH(CH₂)₇-], 박케닐 [CH₃-(CH₂)₅CH=CH(CH₂)₉-], 리놀레일 [CH₃-(CH₂)₃(CH₂CH=CH)₂(CH₂)₇-], (9,12,15)-리놀레닐 [CH₃-(CH₂CH=CH)₃(CH₂)₇-], (6,9,12)-리놀레닐 [CH₃-(CH₂)₃(CH₂CH=CH)₃(CH₂)₄-] 또는 올레오스테아릴 [CH₃-(CH₂)₃(CH=CH)₃(CH₂)₇-] 을 포함한다. 이 중에서, C_14-18알케닐기, 특히 C_16-18알케닐기가 바람직하다. 구체적으로 Sorpol 5115 (TOHO Chemical Industry Co., LTD) 와 같은 각종 시판되는 제품이 사용될 수 있다.

알케닐술포네이트의 염은 칼륨 및 나트륨과 같은 알칼리 금속 염을 포함한다.

본 발명의 농화학적 조성물에 사용하기 위한 담체는, 상온에서 고체인 한 수불용성 담체 또는 수용성 담체일 수 있다.

수불용성 담체는 식물성 분말 (예, 대두분말, 담배잎 분말, 밀가루, 톱밥 등), 광물 분말 (예, 카올린, 벤토나이트 및 산성 점토와 같은 점토 분말; 탈크 및 엽석과 같은 탈크 분말; 규조토 및 운모와 같은 규산염 분말), 알루미나 분말, 황 분말, 활성탄 분말 등을 포함한다. 특히 규조토가 바람직하다.

규조토는 담수 및 해수의 모든 수중 환경에서 자라는 해조류 종류인 소위 식물 규조의 화석 침적으로서 이용가능하며, 산화 규소로 주요 구성된다. 그 표면은 기하학적으로 패턴화된 셀을 통해 서로 소통하는 미세 세공을 가지며, 규조토의 바람직한 등급은 약 0.1 내지 1 ㎛ 직경의 세공을 갖는 것이다. 본 발명의 농화학적 조성물에서, 상기 규조토는 그 자체로서, 또는 제제화를 위한 일상적인 전처리 후에 사용할 수 있다. 따라서, (1) 원료 규조토를 분쇄하고, 생성 분말을 건조시키고, 건조 분말을 크기 선별함으로써 제조한 분말, (2) 약 800 내지 1300 ℃ 에서 상기 분말을 베이킹하여 이용가능한 베이킹된 분말, 및 (3) 상기를 탄산나트륨과 같은 융제와 함께 베이킹함으로써 수득한 베이킹된 분말 [Funtai Bussei Zusetsu (Illustrated Powder Properties), Japan Powder Technology Association] 중 선택된 약 1 내지 40 ㎡/g 의 비표면적을 갖는 분말을 사용할 수 있다.

구체적으로, 건조 분말은 각종 시판제품, 예컨대 Radiolite SPF (Showa Chemical Industry co., LTD. 의 상품명) 을 포함하며; 베이킹된 분말은 Radiolite #100, Radiolite #200, Radiolite #500, Radiolite #800 및 Radiolite Fine Flow B (모두 Showa Chemical Industry co., LTD. 의 상품명) 을 포함하며; 융제-베이킹된 분말은 Radiolite Microfine, Radiolite F, Radiolite Clear Flow 및 Radiolite #2000 (모두 Showa Chemical Industry co., LTD. 의 상품명) 을 포함한다. 특히 바람직한 것은 1 내지 10 ㎡/g 의 비표면적을 갖는 규조토 (예컨대, 상기한 베이킹 및 융제-베이킹된 분말) 이다.

수용성 담체는 수용성 중성 물질 (예, 락토오스, 황산 암모늄, 요소 등) 및 수용성 약염기성 물질 (예, 탄산수소 나트륨, 티오황산 나트륨, 인산수소 2나트륨, 아세트산 나트륨, 탄산 나트륨 등. 수화물에 대한 결합수의 존재 유무에 관계없이 20 ℃ 물에서 0.05 g/㎖ 이상의 용해도를 나타내며, 수용액 중에서의 pH 는 25 ℃ 에서 약 7 내지 9 이다) 을 포함한다. 락토오스, 황산 암모늄 및 탄산수소 나트륨이 바람직하며, 락토오스가 특히 바람직하다.

락토오스, 황산 암모늄, 탄산수소나트륨 등으로서, J.P. (일본 약전) 제품, 산업등급 제품 및 식품첨가제 등급의 제품 모두 사용할 수 있다. 또한, 이들 물질은 평균 입자 직경 약 0.1 내지 50 ㎛ 가 바람직하며, 약 1 내지 20 ㎛ 가 특히 유리하다. 입자 직경이 상기 범위보다 크면, 미세 입자를 함유함으로써 입자 하중이 압출 공정을 어렵게 하여, 체질(sieving)과 같은 일부 추가 공정이 요구된다. 만약 입자 직경이 상기 범위보다 작으면, 혼합 공정이 어려워질 수 있다.

본 발명의 농화학적 조성물 제조에서, 상기 담체 1 종 이상 (바람직하게는 1 내지 3) 을 사용할 수 있다.

상기 성분 외에, 본 발명의 농화학적 조성물은 습윤성 또는 수용성 과립 농화학적 제제에 통상 사용되는 첨가제를 함유할 수 있다. 예를 들면, 상기 언급한 알케닐술포네이트를 제외한 계면활성제, 결합제, 착색제 및 방부제를 사용된 농화학적 활성 성분의 종류에 따라 자유롭게 선택적으로 사용할 수 있다.

계면활성제는 비이온성, 양이온성 및 음이온성 계면활성제를 포함하며, 이들 계면활성제는 상기 알케닐술포네이트와 병용하여 사용할 수 있다.

또한, 알케닐술포네이트를 제외한 계면활성제는 1 종 이상 (바람직하게는 1 내지 3) 의 계면활성제와 병용하여 사용할 수 있다.

비이온성 계면활성제는 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 노닐 페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르, 에틸렌 옥시드-프로필렌 옥시드 플록 공중합체 및 고급 지방산 알칸올 아미드를 포함한다.

양이온성 계면활성제는 알킬아민 염 및 4차 암모늄 염을 포함한다.

음이온성 계면활성제는 고분자 화합물, 예컨대 나프탈렌술폰산 중축합물 금속염, 나프탈렌 술포네이트 포름알데히드 축합물, 알킬나프탈렌술포네이트, 리그닌술폰산 금속염, 알킬 알릴 술포네이트, 알킬 알릴 술포네이트 술페이트 등, 폴리(나트륨 스티렌술포네이트), 폴리카르복실산 금속염, 폴리옥시에틸렌 디스티렌화 페닐 에테르 술페이트 암모늄, 고급 알코올 술포네이트, 고급 알코올 에테르 술포네이트, 디알킬 술포숙시네이트 및 고급 지방산 알칼리 금속염을 포함한다.

본 발명의 농화학적 조성물에 대한 상기 계면활성제 중에서, 비이온성 계면활성제 및 음이온성 계면활성제가 바람직하다. 비이온성 계면활성제로서 HLB 수 9 내지 18 인 것이 수용성 및 습윤성 면에서 바람직하다.

따라서, 상기 비이온성 계면활성제로서 NP-85 (Daiichi Kogyo Seiyaku, 폴리옥시에틸렌 노닐 페닐 에테르) 를 대표적으로 들 수 있다. 바람직한 음이온성 계면활성제는 나프탈렌술폰산 중축합물 금속염, 리그닌술폰산 금속염 및 폴리카르복실산 금속염을 포함한다.

시판되는 제품으로서, New Kalgen WG-1 (Takemoto oil & fat co., ltd., 나프탈렌술폰산 중축합물 금속염), New Kalgen WG-4 (Takemoto oil & fat co., ltd., 리그닌술폰산 금속염), 및 New Kalgen WG-5 (Takemoto oil & fat co., ltd., 폴리카르복실산 금속염) 이 바람직하다.

결합제로서, 수용성 결합제를 유리하게 사용할 수 있다. 수용성 결합제는 덱스트린, 폴리비닐 알콜, 아라비아검, 나트륨 알기네이트, 폴리비닐피롤리돈, 글루코오스, 수크로오스, 만니톨 및 솔비톨을 포함한다. 특히 덱스트린 및 수크로오스가 바람직하다. 상기 수용성 결합제를 병용함으로써 본 발명의 농화학적 조성물을 구성하는 과립의 강도가 수 중 분해성 또는 분산성을 해치지 않으면서 부가로 증가할 수 있다.

사용할 수 있는 착색제는 Cyanine Green G, Eyio Green B400 등을 포함한다. 상기 착색제는 일반적으로 본 발명의 수용성 과립 조성물에 사용할 수 있다.

사용할 수 있는 방부제는 n-부틸 p-히드록시벤조에이트 및 칼륨 솔베이트를 포함한다.

본 발명의 농화학적 조성물에서 구아니딘 유도체 (Ⅰ) 또는 그의 염의 농도는 일반적으로 약 5 내지 95 중량%, 바람직하게는 약 10 내지 85 중량%, 더욱 바람직하게는 약 15 내지 80 중량% 이다. 더욱 바람직한 시판 농도는 예를 들면 약 16 중량%, 약 50 중량 % 또는 약 80 중량% 이다.

특히 본 발명의 농화학적 조성물이 습윤성 과립 조성물인 경우, 구아니딘 유도체 (Ⅰ) 또는 그의 염의 조성물 내 농도는 약 30 내지 85 중량%, 바람직하게는 약 40 내지 60 중량%, 더욱 바람직하게는 약 50 중량% 이다.

한편, 본 발명의 농화학적 조성물이 수용성 과립 조성물인 경우, 구아니딘 유도체 (Ⅰ) 또는 그의 염의 조성물 내 농도는 약 5 내지 60 중량%, 바람직하게는 약 10 내지 30 중량%, 및 더욱 바람직하게는 약 16 중량% 이다.

본 발명의 농화학적 조성물이 구아니딘 유도체 (Ⅰ) 또는 그의 염 외에 기타 임의의 농화학적 활성 성분을 함유하는 경우, 상기 기타 농화학적 활성 성분의 농도는 약 5 내지 95 중량%, 바람직하게는 약 5 내지 80 중량%, 및 더욱 바람직하게는 약 10 내지 50 중량% 이다.

본 발명의 농화학적 조성물에서 알케닐술포네이트의 비율은 일반적으로 약 0.1 내지 15 중량%, 바람직하게는 1 내지 12 중량% 이다. 특히 본 발명의 농화학적 조성물이 습윤성 과립 조성물인 경우, 조성물 내 알케닐술포네이트의 비율은 약 5 내지 15 중량%, 바람직하게는 약 7 내지 12 중량%, 더욱 바람직하게는 약 10 중량% 이다.

한편, 본 발명의 농화학적 조성물이 수용성 과립 조성물인 경우, 조성물 내 알케닐술포네이트의 비율은 약 0.1 내지 7 중량%, 바람직하게는 약 1 내지 5 중량%, 더욱 바람직하게는 약 3 중량% 이다.

담체, 예컨대 락토오스, 황산 암모늄, 탄산수소나트륨 및/또는 규조토의 본 발명의 농화학적 조성물 내에서의 비율은 약 10 내지 95 중량%, 바람직하게는 약 15 내지 85 중량% 이다. 그러나, 상기 비율은 농화학적 활성 성분 및 계면활성제의 농도에 따라 변할 수 있다.

구체적으로, 본 발명의 농화학적 조성물이 습윤성 과립 조성물인 경우, 수불용성 담체 (예, 규조토) 와 같은 담체의 비율은 약 10 내지 70 중량%, 바람직하게는 약 30 내지 50 중량% 이다.

반면, 본 발명의 농화학적 조성물이 수용성 과립 조성물인 경우, 수용성 담체 (예, 락토오스, 황산 암모늄, 탄산수소나트륨) 와 같은 담체의 비율은 약 25 내지 95 중량%, 바람직하게는 약 70 내지 90 중량% 이다.

알케닐술포네이트를 제외한 계면활성제를 사용하는 경우, 이 계면활성제의 비율은 총 조성물의 일반적으로 약 0.1 내지 15 중량%, 바람직하게는 약 0.1 내지 10 중량% 이다.

결합제는 총 조성물의 일반적으로 0 내지 20 중량%, 바람직하게는 0 내지 10 중량% 의 비율로 사용한다.

착색제는 총 조성물의 일반적으로 약 0 내지 0.5 중량%, 바람직하게는 0 내지 0.3 중량% 의 비율로 사용한다.

방부제는 총 조성물의 일반적으로 0 내지 7 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 3 중량% 의 비율로 사용한다.

본 발명의 농화학적 조성물은 구아니딘 유도체 (Ⅰ) 또는 그의 염 및 담체의 수 중 용해도에 따른 습윤성 과립 농화학적 조성물 및 수용성 과립 농화학적 조성물로 분류될 수 있다.

(1) 담체가 수불용성 담체인 경우:

본 발명의 농화학적 조성물을 물로 희석하는 경우, 담체는 용해되지는 않으나 희석수 내에 현탁된다. 따라서, 조성물은 습윤성 과립 농화학적 조성물이라 한다.

(2) 담체가 수용성 담체인 경우:

(ⅰ) 본 발명의 농화학적 조성물을 물로 희석시, 구아니딘 유도체 (Ⅰ) 또는 그의 염, 및 그 안에 함유된 기타 모든 비-담체 성분이 물에 용해되는 경우:

상기 농화학적 조성물을 물로 희석하면, 모든 성분이 물에 용해되어 수용액을 제공한다. 따라서, 조성물은 수용성 과립 농화학적 조성물이라 한다.

본 발명의 상기 과립 농화학적 조성물의 수용액은 화합물 (Ⅱa) 또는 그의 염을 약 300 ppm 이하, 바람직하게는 약 250 ppm 이하, 더욱 바람직하게는 약 200 ppm 이하의 농도로 물로 희석하여 수득한다.

(ⅱ) 본 발명의 농화학적 조성물을 물로 희석할 때 구아니딘 유도체 (Ⅰ) 또는 그의 염의 일부 및 기타 비-담체 성분이 일부 용해되지 않는 경우:

상기 농화학적 조성물을 물로 희석하는 경우, 담체를 제외한 일부 또는 전체 제제가 물에 용해되지 않고 현탁액을 형성한다. 따라서, 조성물은 습윤성 과립 농화학적 조성물이라 한다.

예를 들면, 화합물 (Ⅱa) 또는 그의 염을 일반적으로 약 300 ppm 의 농도가 되도록 물로 희석하면, 농화학적 조성물은 현탁액을 제공한다.

본 발명의 과립화 농화학적 조성물은 상기한 화학식 Ⅰ 의 구아니딘 유도체 또는 그의 염, 및 알케닐술포네이트를 담체와 혼합하고, 혼합물을 공지된 방법에 따라 과립화함으로써 제조할 수 있다.

구체적으로, 본 발명의 과립 농화학적 조성물은 습윤성 또는 수용성 과립 농화학적 제품의 제조에 일반적으로 사용되는 습식 압출-과립화 방법을 사용하여 제조할 수 있다.

습식 과립화 방법에 따라, 비휘발성 기준 각 100 중량부의 제제가 약 1 내지 30 중량부의 물을 사용하여 압출-과립화된다. 우선, 농화학적 활성 성분, 계면활성제, 희석제 (체적 빌더), 결합제 등을 혼합기 등을 사용하여 균일하게 혼합한다. 예를 들면, 고체 성분을 일정 한도로 혼합한 다음, 액체 성분을 적가하여 부가 혼합한다. 고체 성분이 블록 또는 덩어리이면, 용이하게 혼합할 수 있는 적당한 크기로 분쇄 또는 잘게 빻는 것이 바람직하다. 바람직한 입자 직경은 약 1 내지 100 ㎛ 이다. 이 혼합물에 물을 적정량 혼합하여, 전체 혼합물을 반죽기로 부가 혼합한다. 이 반죽 작업은 이어지는 압출에 적합하도록 하중이 충분히 부드러운 점도를 수득할 때까지 수행한다. 이와같이 수득한 반죽된 덩어리는 통상의 습식 압출 과립화기로 과립화하고, 수득한 과립은 건조 및 체질하여 목적 과립 조성물을 제공한다. 체 작업은 일반적으로 과립이 약 300 ㎛ 메쉬 스크린은 통과하지 못하나, 1,700 ㎛ 메쉬 스크린은 통과하도록 하는 범위로 수행한다. 바람직한 개별 과립 직경은 약 0.5 내지 5 ㎜ 이다.

일반적으로 이와같이 수득한 본 발명의 습윤성 또는 수용성 과립 농화학적 조성물의 벌크 밀도는 바람직하게는 약 0.1 내지 1.2 g/㎖ 이며, 더욱 바람직하게는 약 0.3 내지 0.8 g/㎖ 이다.

본 발명의 농화학적 조성물은 안전한 성분을 포함하며, 따라서, 실질적으로 비식물 독성이고, 적용 중 및 후에 인간 및 식물에 무해하다. 따라서, 조성물은 안전한 농화학적 조성물로서 사용할 수 있다.

본 발명의 농화학적 조성물은 우수한 수 중 분해성 및 분산성을 나타낸다. 또한, 이 농화학적 조성물은 수 중 용해도의 감소 없이 농화학적 활성 성분의 개선된 저장 안정성을 나타낸다.

본 발명의 농화학적 조성물이 적용될 수 있는 작물은 벼, 밀, 보리, 사탕수수, 옥수수 (인디안 옥수수), 목화, 야채류 (예, 양배추, 배추, 무우, 오이, 가지, 감자 등), 과실수 (예, 만다린 오렌지, 복숭아, 배 등), 차잎 및 담배잎 등이다.

본 발명의 농화학적 조성물로 억제할 수 있는 해충은 하기 곤충을 포함한다: 노린재목(Hemiptera) {예, 비단노린재 [Eurydema rugosum Motschulsky], 검노린재 [Scotinophara lurida Burmeister], 톱다리허리노린재 [Riptortus clavatus Thunberg], 배나무방패벌레 [Stephanitis nashi Esaki et Takeya], 작은갈색멸구 [smaller brown planthopper, Delphacodes striatella Fallen], 벼멸구 [Nilaparvata lugens Stal], 끝동매미충 [Nephotettix bipuntatus cincticeps Uhler], 애로우-헤드스케일 [arrow-head scale, Prontaspis yanonensis Kuwana], 콩진딧물 [Aphis glycines Matsumura], 순무진딧물 [turnip aphid, Rhovalosiphum pseudobrassicae Davis], 양배추가루진딧물 [Brevicoryne brassicae Linne], 목화진딧물 [Aphis gossypii Glover] 등}, 나비목(Lepidoptera) {예, 담배거세미나방 [Prodenia litura Fabricius], 배추좀나방 [Plutella maculipennis Curtis], 배추흰나비 [Pieris rapae Linne], 이화명나방 [Chilo suppressalis Walker], 비트웜 [beet worm, Plusia nigrisigna Walker], 담배밤나방 [Helicoverpa assulta assulta Guenee], 아미웜나방 [Leucania separata Walker], 배추밤나방 [Mamestra brassicae Linne], 애모무늬잎말이나방 [Adoxophyes orana Fischer von Roslerstamm] (사과), 목화명나방 [Sylepta derogata Fabricius], 흑명나방 [Cnaphalocrocic medinalis Guenee], 감자나방 [Phthorimaea operculella Zeller], 차잎롤러 [tea leaf roller, Caloptilia theivora Walsingham], 애모무늬잎말이나방 [Adoxophyes orana Fischer von Roslerstamm] (차잎) 등}, 딱정벌레목(Coleoptera) {예, 무당벌레붙이 [Epilachna sparsa orientalis Dieke], 오이잎벌레 [Rhaphidopalpa femoralis Motschulsky], 벼룩잎벌레 [Phyllotreta vittata Fabricius], 벼잎벌레 [Oulema oryzae Kuwayama], 벼뿌리바구미 [Echinocnemus squameus Billberg], 등}, 파리목(Diptera) {예, 동양집파리 [oriental house fly, Musca domestica vicina Macquart], 페일집모기 [pale house mosquito, Culex pipiens pallens Coquillett], 말파리 [common horse fly, Tabanus trigonus Coquillett], 고자리파리 [Hylemya antiqua Meigen], 씨옥수수구더기 [seed-corn maggot, Hylemya Platura Meigen] 등}, 메뚜기목(Orthoptera) {예, 풀무치 [Locusta migratoria Linne], 땅강아지 [Gryllotalpa africana Palisot de Beauvois] 등}, 바퀴벌레류(reticulopterous insects) {예, 바퀴 [Blattella germanica Linne], 먹바퀴 [Periplaneta fuliginosa Serville] 등}, 응애류(spider mites) {예, 점박이응애 [Tetranychus urticae Koch], 귤응애 [Panonychus citri McGregor], 칸자와응애 [Tetranychus kanzawai Kishida], 점박이응애붙이 [Tetranychus telarius Linne], 사과응애 [Panonychus ulmi Koch], 귤녹응애 [Aculus pelekassi Keifer] 등}, 선충류(nematodes) {예, 벼이삭선충 [Aphelenchoides besseyi Christie] 등}.

권장되는 적용 방법은 농화학적 활성 성분의 종류, 목적 (예, 살충, 살균), 및 적용되는 작물에 의존하나, 일반적으로 필드, 즉 논, 경작지, 과수원, 목초지, 또는 비재배지에 공지된 방법에 따라 분무 또는 적하, 또는 침지함으로써 살포한다. 구체적으로, 분무는 통상의 습윤성 또는 수용성 과립 농화학적 제제를 사용하여 동일한 방법으로 수행할 수 있다. 따라서, 예를 들면, 대기 중 살포, 토양 처리, 잎 적용, 묘판 처리, 골을 따라 손으로 적용하기, 종자 드레싱, 및 상(bed) 토양 혼합 등을 들 수 있다. 특히 잎에 적용하는 것이 바람직하다.

본 발명의 농화학적 조성물의 양은 농화학적 활성 성분의 농도 및 종류, 적용 위치, 및 억제될 해충에 의존하며, 논 및 경작지 (예컨대 차잎, 밀, 사탕수수, 옥수수, 감자, 목화 등) 의 해충 또는 과수원 해충에 대한 통상적인 사용량은 10 아르 당 약 10 내지 400 g, 바람직하게는 약 20 내지 300 g 이다. 농화학적 활성 성분으로서 구아니딘 유도체 (Ⅰ) 또는 그 염의 사용량에 있어서, 논, 경작지, 또는 과수원의 10 아르당 권장 사용량은 약 1 내지 70 g, 바람직하게는 약 3 내지 50 g 이다. 그 중량 및 부피에 대해 칭량 또는 부피측정 컵을 사용하여 분배함으로써 상기 농화학적 조성물을 적용을 잘 보정한다.

본 발명의 농화학적 조성물은 일반적으로 농화학물 적용 방법에 통상적인 각종 방법에 의해 적용할 수 있다. 예를 들면, 농화학적 조성물은 사용시 물로 희석한다. 바람직한 희석 정도는 약 100 내지 20000 배 (약 1 g/100 ㎖ ~ 1 g/20000 ㎖) 이다.

적용 시기는 해충 위험 시기일 수 있으나, 이 시기 이전에 농화학적 조성물을 적용함으로써 장기간 억제 효과를 기대할 수 있다.

습기의 침투를 피하기 위해, 본 발명의 농화학적 조성물은 바람직하게는 방습 용기 내에 저장한다. 방습 용기는 플라스틱 병, 폴리에틸렌으로 만든 병, 폴리에틸렌-알루미늄 적층 병, 폴리에틸렌 백 등을 포함한다.

하기 실시예, 참고예 및 시험예는 본 발명을 보다 상세히 예시하기 위한 것이다. 모든 부 및 % 는 특별히 언급하지 않는 한, 각각 중량부 및 중량% 이다.

실시예 1

화합물 (Ⅱa) 16 부

알케닐술포네이트 (Sorpol 5115) 5 부

시아닌 그린 G 0.15 부

락토오스 qs 100 부

상기 성분을 절구 중에서 완전히 혼합하고, 수도수 5 부와 함께 반죽하였다. 반죽한 덩어리를 0.8 ㎜(직경) 체를 사용하여 압출 과립화기 (Kikusui Seisakusho, LTD., RG-5M) 로 과립화하여, 원통형 과립을 수득하였다. 이들 과립을 60 ℃ 에서 1 시간 동안 건조하여 화합물 (Ⅱa) 16 % 를 함유하는 수용성 과립 농화학적 조성물을 수득하였다.

실시예 2

화합물 (Ⅱa) 50 부

알케닐술포네이트 (Sorpol 5115) 10 부

Radiolite #200 qs 100 부

상기 성분을 절구 내에서 완전히 혼합하고, 수도수 25 부와 함께 반죽하였다. 이어서, 반죽한 덩어리를 실시예 1 과 동일한 방법으로 처리하여 화합물 (Ⅱa) 50 % 를 함유하는 습윤성 과립 농화학적 조성물을 수득하였다.

실시예 3

화합물 (Ⅱa) 16 부

알케닐술포네이트 (Sorpol 5115) 3 부

시아닌 그린 G 0.15 부

락토오스 qs 100 부

상기 성분을 절구 중에서 완전히 혼합하고, 수도수 5 부와 함께 반죽하였다. 이어서, 반죽한 덩어리를 실시예 1 과 동일한 방법으로 처리하여 화합물 (Ⅱa) 16 % 를 함유하는 수용성 과립 농화학적 조성물을 수득하였다.

참고예 1

알케닐술포네이트 대신에 New Kalgen WG-1 을 사용하여 실시예 1 을 반복하여, 화합물 (Ⅱa) 16 % 를 함유하는 수용성 과립 농화학적 조성물을 수득하였다.

시험예 1

실시예 1 내지 3 및 참고예 1 에서 제조한 습윤성 또는 수용성 과립 농화학적 조성물을 사용하여, 하기 방법에 따라 수 중 분해성 및 분산성을 평가하였다.

(1) 수 중 분해성

500 ㎖ 용량 중공 실린더를 물 500 ㎖ 로 충전한 다음, 활성 성분으로서 최종 농도 100 ppm 으로 샘플을 첨가하였다. 하기 3 등급에 따라 샘플의 분해성을 평가하였다.

A: 조성물의 1/2 이상이 바닥에 도달하기 전에 분해되었다.

B: 조성물의 1/2 이상이 바닥에 도달시 분해되지 않고 남아있었다.

C: 전혀 분해되지 않았다.

(2) 수 중 분산성

500 ㎖ 용량 중공 실린더를 물 500 ㎖ 로 충전한 다음, 활성 성분으로서 최종 농도 100 ppm 으로 샘플을 첨가하였다. 실린더를 위아래로 (180。 ×2) 반복하여 회전시키고, 샘플의 분산 상태를 매 회전시마다 검사하였다. 완전한 분산 또는 용해에 요구되는 회전수를 세었다.

결과를 표 1 에 나타낸다.

샘플	분해성	분산성
실시예 1	A	5
실시예 2	A	1
실시예 3	A	5
참고예 1	C	19

표 1 로부터, 본 발명의 습윤성 또는 수용성 과립 농화학적 조성물이, 락토오스, 황산 암모늄, 탄산수소 나트륨, 규조토 중 어느것도 함유하지 않는 습윤성 또는 수용성 과립 조성물보다 수 중 분해성 및 분산성 모두에서 우수함이 명백하다.

상기한 바와 같이, 우수한 수 중 분해성 및 분산성을 갖는 본 발명의 습윤성 또는 수용성 과립 농화학적 조성물은 농화학적 조성물로서 유리하게 사용될 수 있다.

또한, 본 습윤성 또는 수용성 과립 농화학적 조성물은 우수한 과립화 성능을 갖는다. 예를 들면, 압출 과립화 작업 시간이 현저히 단축될 수 있다.

Claims

하기 화학식 Ⅰ 의 구아니딘 유도체 또는 그의 염, 알케닐술포네이트, 및 담체를 포함하는 습윤성 또는 수용성 과립 농화학적 조성물:

[화학식 Ⅰ]

식 중, R¹은 임의 치환될 수 있는 호모시클릭 또는 헤테로시클릭기를 나타내며; n 은 0 또는 1 이며; R²는 수소 또는 임의 치환될 수 있는 탄화수소기를 나타내며; R³은 1차, 2차, 또는 3차 아미노기를 나타내고; X 는 전자 친화기를 나타낸다.
제 1 항에 있어서, 화학식 Ⅰ 의 구아니딘 유도체가 하기 화학식 Ⅱ 의 화합물인 농화학적 조성물:

[화학식 Ⅱ]
제 1 항에 있어서, 담체가 락토오스, 황산 암모늄, 탄산수소 나트륨, 및 규조토로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 담체인 농화학적 조성물.
조성물 전체에 대해 제 1 항에 따른 화학식 Ⅰ 의 구아니딘 유도체 또는 그의 염 30 내지 85 중량%, 알케닐술포네이트 0.1 내지 15 중량%, 및 담체 10 내지 70 중량% 를 포함하는 습윤성 과립 농화학적 조성물.
조성물 전체에 대해 제 1 항에 따른 화학식 Ⅰ 의 구아니딘 유도체 또는 그의 염 5 내지 60 중량%, 알케닐술포네이트 0.1 내지 15 중량%, 및 담체 25 내지 95 중량% 를 포함하는 수용성 과립 농화학적 조성물.
제 1 항에 따른 화학식 Ⅰ 의 구아니딘 유도체 또는 그의 염 및 알케닐술포네이트를 담체와 혼합하고, 이들을 과립화하는 것으로 이루어진 제 1 항에 따른 농화학적 조성물의 제조 방법.
제 1 항에 따른 농화학적 조성물을 물로 희석하고, 희석된 조성물을 필드에 살포하는 것으로 이루어진 해충 억제 방법.