JP2001072515A

JP2001072515A - 農薬粒剤

Info

Publication number: JP2001072515A
Application number: JP25314699A
Authority: JP
Inventors: Masahiko Koike; 正彦小池
Original assignee: Takeda Chemical Industries Ltd
Current assignee: Takeda Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1999-09-07
Filing date: 1999-09-07
Publication date: 2001-03-21

Abstract

(57)【要約】【課題】薬害の軽減された農薬粒剤の提供。【解決手段】ネライストキシン誘導体またはその塩を製
剤全体に対して５〜３０重量％含有し、さらに無機酸お
よび酸性白土を含有する農薬粒剤。【効果】ネライストキシン誘導体またはその塩を含有す
る農薬粒剤において、無機酸および酸性白土を含有させ
ることにより、安定性および徐放効果に優れた農薬粒剤
が得られ、薬効を減ずることなく薬害が軽減できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、農薬活性成分とし
てカルタップ塩酸塩などのネライストキシン誘導体を含
有した農薬粒剤において、薬害が軽減された農薬粒剤に
関する。

【０００２】

【従来の技術】カルタップ塩酸塩などのネライストキシ
ン誘導体は、水溶解度が高く、農薬粒剤として施用した
場合、施用直後にほぼ全量が溶出される。そのため、植
物体中の薬物濃度が急激に上昇し、薬害を発生させるお
それがある。従って、薬害を軽減するためには、ネライ
ストキシン誘導体の急速な溶出を抑えるために、徐放化
することが望まれている。徐放性を有する製剤の製造法
として現在までにいくつかの方法、即ち、樹脂を使用し
た方法（特開昭58-219103等）、マイクロカプセルを使
用した方法（特開平6-211648）等が知られている。しか
しながら、これらの方法をカルタップ塩酸塩などのネラ
イストキシン誘導体に適用した場合、徐放効果が小さ
い、または逆に薬物がいつまでも保持される結果、溶出
が起こらず効果が不十分となる等の欠点を有していた。
更に、製造工程が複雑であり、溶剤及び高価な樹脂を使
用することから経済性、実用性に問題があり、工業化は
困難であった。以上のことから、カルタップ塩酸塩など
のネライストキシン誘導体に対する徐放効果が大きく、
薬効を減ずることなく薬害を軽減し、且つ大量生産に適
した方法の開発が望まれている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、練り込み造
粒という大量生産に適した低コストの製造方法でカルタ
ップ塩酸塩などのネライストキシン誘導体に対して優れ
た徐放性を有し、植物体への薬害を軽減する農薬粒剤を
提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述した
課題を解決するべく鋭意研究検討した結果、カルタップ
塩酸塩などのネライストキシン誘導体を含有する農薬粒
剤を製造するに際して、無機酸および吸着能を有する固
形担体、特に酸性白土を使用することにより、薬効を減
ずることなく薬害を軽減でき、さらに安定性にも優れた
粒剤が得られることを見いだし、これらの知見に基づい
て本発明を完成するに至った。

【０００５】すなわち、本発明は〔１〕ネライストキシ
ン誘導体またはその塩を製剤全体に対して５〜３０重量
％含有し、さらに無機酸および酸性白土を含有する農薬
粒剤、〔２〕酸性白土をネライストキシン誘導体または
その塩に対して７倍（重量比）以上含有する上記〔１〕
項記載の農薬粒剤、〔３〕ネライストキシン誘導体がカ
ルタップまたはその塩である上記〔１〕項記載の農薬粒
剤、〔４〕さらに、一般式

【化２】〔式中、Ｒ¹は置換されていてもよい同素または複素環
基を、ｎは０または１を、Ｒ²は水素原子または置換さ
れていてもよい炭化水素基を、Ｒ³は第一、第二または
第三アミノ基を、Ｘは電子吸引基を示す〕で表わされる
グアニジン誘導体またはその塩を含有する上記〔１〕項
記載の農薬粒剤、〔５〕グアニジン誘導体が１−（２−
クロロ−５−チアゾリルメチル）−３−メチル−２−ニ
トログアニジンである上記〔４〕項記載の農薬粒剤、
〔６〕さらに、界面活性剤を含有する上記〔１〕項記載
の農薬粒剤、および〔７〕さらに、結合剤を含有する上
記〔１〕項記載の農薬粒剤に関する。

【０００６】本発明に使用されるネライストキシン誘導
体としては例えば式

【化３】〔式中、Ｒ⁴およびＲ⁵はアルキル基を、Ｒ⁶およびＲ⁷は
置換基を有していてもよいカルバモイル基または置換基
を有していてもよいアリールスルホニル基を示すかまた
は、互いに結合して−Ｓ−を形成する。〕で表される化
合物またはその塩等が用いられる。Ｒ⁴およびＲ⁵のアル
キル基としては、例えばメチル、エチル、n-プロピル、
イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、te
rt-ブチル、ペンチル、ヘキシルなどのＣ_1-6アルキルが
挙げられる。好ましくは例えばメチル、エチルなどのＣ
_1-4アルキルが用いられる。Ｒ⁶およびＲ⁷の「置換基を
有していてもよいアリールスルホニル基」のアリールス
ルホニル基としては、例えばフェニルスルホニル、ナフ
チルスルホニルなどのＣ_6-10アリールスルホニルが挙げ
られる。好ましくはフェニルスルホニルが用いられる。
Ｒ⁶およびＲ⁷の「置換基を有していてもよいカルバモイ
ル基」における「カルバモイル基」の置換基としては、
例えばハロゲン（例、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、
Ｃ_1-6アルキル基（例、メチル、エチル、n-プロピル、
イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、te
rt-ブチル、ペンチル、ヘキシル）、Ｃ_1-6アルコキシ基
（例、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキ
シ、ブトキシ）などが挙げられる。これらの置換基は同
一または相異なって１ないし２個置換していてもよい。
Ｒ⁶およびＲ⁷の「置換基を有していてもよいアリールス
ルホニル基」における「アリールスルホニル基」の置換
基としては、例えばハロゲン（例、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素）、Ｃ_1-6アルキル基（例、メチル、エチ
ル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチ
ル、sec-ブチル、tert-ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル）、Ｃ_1-6アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ、
プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ）などが挙げら
れる。これらの置換基は２個以上存在する場合は同一ま
たは相異なって１ないし５個置換していてもよく、好ま
しくは１ないし３個置換していてもよい。Ｒ⁶およびＲ⁷
の「置換基を有していてもよいカルバモイル基または置
換基を有していてもよいアリールスルホニル基」の置換
基の好ましい例としては、例えばフッ素、塩素などのハ
ロゲン、例えばメチル、エチルなどのＣ_1-4アルキル、
例えばメトキシ、エトキシなどのＣ_1-4アルコキシなど
が挙げられる。Ｒ⁶およびＲ⁷の好ましい例としては、例
えばカルバモイル、フェニルスルホニルなどが挙げら
れ、また互いに結合して形成される−Ｓ−などが挙げら
れる。ネライストキシン誘導体の塩としては、例えば塩
酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、リン酸、硫酸、過塩素
酸などの無機酸、例えばギ酸、酢酸、酒石酸、リンゴ
酸、クエン酸、シュウ酸、コハク酸、安息香酸、ピクリ
ン酸などの有機酸との農薬化学的に許容され得る塩が挙
げられる。ネライストキシン誘導体またはその塩の具体
的な例としては、例えば１，３−ビス−（カルバモイル
チオ）−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロパン塩酸
塩（カルタップ塩酸塩）、Ｓ，Ｓ'−２−ジメチルアミ
ノトリメチレン＝ジ（ベンゼンチオスルホナート）（ベ
ンスルタップ）、５−ジメチルアミノ−１，２，３−ト
リチアン（チオシクラム）シュウ酸塩などが挙げられ
る。特にカルタップまたはその塩（塩としては上記した
ネライストキシン誘導体の塩と同様のものを挙げること
ができ、中でも塩酸塩が好ましい。）が好ましい。本発
明の農薬粒剤において、上記ネライストキシン誘導体ま
たはその塩は１種または２種以上（好ましくは１種以上
３種以下）含有することができる。このようなネライス
トキシン誘導体またはその塩は、例えば特公昭４２−１
０９６９号に記載の方法に準ずる方法で製造することが
できる。

【０００７】本発明で用いられる無機酸としては、例え
ば塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、リン酸、硫酸、過
塩素酸などが挙げられ、特にリン酸が好ましい。本発明
に使用される酸性白土としては、吸着能を有する酸性白
土であれば特に限定されないが、例えば酸性白土＃１
０、＃２０、＃２００、＃４００（水澤化学（株）製）
などが挙げられる。

【０００８】本発明の農薬粒剤において、組成物の適応
範囲を広げるために更に１種または２種以上（好ましく
は１種以上３種以下）の他の農薬活性成分を含有するこ
とができる。他の農薬活性成分としては、常温で固体、
液体を問わず、殺虫剤、殺菌剤などいずれの農薬活性成
分であっても良い。これに該当する農薬活性成分の例を
挙げると次の通りであるが、これらに限定されるもので
はない。〔殺虫剤〕ピリダフェンチオン、ジメトエート、ＰＭ
Ｐ、ＣＶＭＰ、ジメチルビンホス、サリチオン、ＤＥ
Ｐ、ＮＡＣ、ＭＴＭＣ、ＭＩＰＣ、ＰＨＣ、ＭＰＭＣ、
ＸＭＣ、ベンダイオカルブ、ピリミカルブ、メソミル、
オキサミル、チオジカルブ、クロチアニジン、ニテンピ
ラム、ジフルベンズロン、テフルベンズロン、クロルフ
ルアズロン、ブプロフェジン、ヘキシチアゾクス、酸化
フェンブタスズ、ピリダベン、クロフェンテジン、シア
ノホス（ＣＹＡＰ）、フェンチオン（ＭＰＰ）、フェニ
トロチオン（ＭＥＰ）、ジクロフェンチオン（ＥＣ
Ｐ）、ピリミホスメチル、エトリムホス、ダイアジノ
ン、キナルホス、イソキサチオン、ピリダフェンチオ
ン、クロルピリホスメチル、クロルピリホス、オキシデ
プロホス（ＥＳＰ）、バミドチオン、プロフェノホス、
マラチオン（マラソン）、フェントエート（ＰＡＰ）、
ジメトエート、ホルモチオン、チオメトン、ジスルホト
ン（エチルチオメトン）、ホサロン、メチダチオン（Ｄ
ＭＴＰ）、プロチオホス、スルプロホス、ピラクロホ
ス、ジクロルボス（ＤＤＶＰ）、モノクロトホス、ナレ
ッド（ＢＲＰ）、テトラクロルビンホス（ＣＶＭＰ）、
ジメチルビンホス、クロルフェンビンホス（ＣＶＰ）、
プロパホス、アセフェート、イソフェンホス、サリチオ
ン、トリクロルホン（ＤＥＰ）、ＥＰＮ、エチオン、レ
スメトリン、ペルメトリン、シペルメトリン、シフルト
リン、フェンプロパトリン、シクロプロトリン、フルバ
リネート、フルシトリネート、シハロトリン、フェンバ
レレート、エトフェンプロックス、アクリナトリン、シ
ラフルオフェン等〔殺菌剤〕ジラム、チウラム、キャプタン、ＴＰＮ、フ
サライド、ホセチル、チオファネートメチル、ベノミ
ル、カルベンダゾール、チアベンダゾール、ジエトフェ
ンカルブ、イプロジオン、ビンクロゾリン、プロシミド
ン、フルオルイミド、オキシカルボキシン、メプロニ
ル、フルトラニル、ペンシクロン、メタラキシル、オキ
サジキシル、トリアジメホン、ヘキサコナゾール、トリ
ホリン、ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、ポリオ
キシン、バリダマイシンＡ、ミルディオマイシン、ＰＣ
ＮＢ、ヒドロキシイソキサゾール、ダゾメット、ジメチ
リモール、ジクロメジン、トリアジン、フェリムゾン、
プロベナゾール、イソプロチオラン、トリシクラゾー
ル、ピロキロン、オキソリニック酸、イプロベンホス
（ＩＢＰ）、エジフェンホス（ＥＤＤＰ）、トルクロホ
スメチル、ピラゾホス等さらに、本発明の粒剤には、殺
ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、植物ホルモン剤、植物発育
調節剤、共力剤、誘引剤、忌避剤、肥料などを配合し、
混合使用することもできる。

【０００９】上記したような「他の農薬活性成分」とし
ては特に一般式

【化４】〔式中、Ｒ¹は置換されていてもよい同素または複素環
基を、ｎは０または１を、Ｒ²は水素原子または置換さ
れていてもよい炭化水素基を、Ｒ³は第一、第二または
第三アミノ基を、Ｘは電子吸引基を示す〕で表わされる
グアニジン誘導体またはその塩が好ましい。グアニジン
誘導体（II）は、Ｘの配置に関してシス体〔Ｚ体（zusa
mmen）〕とトランス体〔Ｅ体（entgegen）〕の立体異性
体を生じ、またＲ²が水素原子である場合およびＲ³が第
一または第二アミノ基である場合は、理論的に互変異性
体を生じるが、これらいずれの異性体も本発明のグアニ
ジン誘導体(II)またはその塩に含まれる。Ｒ¹で示され
る同素または複素環基は、同一原子のみを含有する環状
基または異なる２種以上の原子を含有する環状基であっ
て、環状炭化水素基または複素環基を意味する。Ｒ¹で
示される環状炭化水素基としては、例えば、炭素数３な
いし１４の環状炭化水素基などが用いられ、具体的に
は、Ｃ_3-8シクロアルキル基（例、シクロプロピル、シ
クロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等）、Ｃ
_3-8シクロアルケニル基（例、シクロプロペニル、１−
シクロペンテニル、１−シクロヘキセニル、２−シクロ
ヘキセニル、１,４−シクロヘキサジエニル等）などの
非芳香族環状炭化水素基、Ｃ_6-14アリール基（例、フェ
ニル，１−または２−ナフチルなどのナフチル，１−,
２−または９−アントリルなどのアントリル，１−,２
−,３−,４−または９−フェナントリルなどのフェナン
トリル，１−,２−,４−,５−または６−アズレニルな
どのアズレニル等）などの芳香族環状炭化水素基などが
用いられる。これら環状炭化水素基のなかでも、芳香族
のものが好ましく、例えば、フェニルなどのＣ_6-14アリ
ール基などが好適である。

【００１０】Ｒ¹で示される複素環基としては、例え
ば、酸素原子，硫黄原子，窒素原子などのヘテロ原子を
１〜５個含む５〜８員環、またはその５ないし８員の炭
素環もしくは５ないし８員の複素環との縮合環などが用
いられる。その具体例としては、例えば、チエニル
（例、２−または３−チエニル），フリル（例、２−ま
たは３−フリル），ピロリル（例、２−または３−ピロ
リル），ピリジル（例、２−,３−または４−ピリジ
ル），オキサゾリル（例、２−,４−または５−オキサ
ゾリル），チアゾリル（例、２−,４−または５−チア
ゾリル），ピラゾリル（例、３−,４−または５−ピラ
ゾリル），イミダゾリル（例、２−,４−または５−イ
ミダゾリル），イソオキサゾリル（例、３−,４−また
は５−イソオキサゾリル），イソチアゾリル（例、３
−,４−または５−イソチアゾリル），オキサジアゾリ
ル〔例、３−または５−(１,２,４−オキサジアゾリ
ル)，１,３,４−オキサジアゾリル〕，チアジアゾリル
〔例、３−または５−(１,２,４−チアジアゾリル)，
１,３,４−チアジアゾリル，４−または５−(１,２,３
−チアジアゾリル)，１,２,５−チアジアゾリル〕，ト
リアゾリル（例、１,２,３−トリアゾリル，１,２,４−
トリアゾリル），テトラゾリル（例、１Ｈ−または２Ｈ
−テトラゾリル），窒素原子が酸化されたピリジル
（例、Ｎ−オキシド−２−,３−または４−ピリジ
ル），ピリミジニル（例、２−,４−または５−ピリミ
ジニル），１個または両方の窒素原子が酸化されたピリ
ミジニル（例、Ｎ−オキシド−２−,４−または５−ピ
リミジニル），ピリダジニル（例、３−または４−ピリ
ダジニル），ピラジニル，１個または両方の窒素原子が
酸化されたピリダジニル（例、Ｎ−オキシド−３−また
は４−ピリダジニル），ベンゾフリル，ベンゾチアゾリ
ル，ベンゾオキサゾリル，トリアジニル，オキソトリア
ジニル，テトラゾロ〔１,５−ｂ〕ピリダジニル，トリ
アゾロ〔４,５−ｂ〕ピリダジニル，オキソイミダジニ
ル，ジオキソトリアジニル，ピロリジニル，ピペリジニ
ル，ピラニル，チオピラニル，オキサジニル（例、１,
４−オキサジニル），モルホリニル，チアジニル（例、
１,４−チアジニル，１,３−チアジニル），ピペラジニ
ル，ベンゾイミダゾリル，キノリル，イソキノリル，シ
ンノリニル，フタラジニル，キナゾリニル，キノキサリ
ニル，インドリジニル，キノリジニル，ナフチリジニル
（例、１,８−ナフチリジニル），プリニル，プテリジ
ニル，ジベンゾフラニル，カルバゾリル，アクリジニ
ル，フェナントリジニル，フェナジニル，フェノチアジ
ニル，フェノキサジニルなどが用いられる。これら複素
環基のなかでも、例えば、ピリジル（例、２−,３−ま
たは４−ピリジル），チアゾリル（例、２−,４−また
は５−チアゾリル）などの５または６員の含窒素複素環
基などが好ましい。

【００１１】これらＲ¹で示される同素または複素環基
は、同一又は相異なる置換基を１〜５個（好ましくは１
個）有していてもよく、この様な置換基としては、例え
ば、Ｃ_1-15アルキル基（例、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、
ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチ
ル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシ
ル、テトラデシル、ペンタデシル等）、Ｃ_3-10シクロア
ルキル基（例、シクロプロピル、シクロブチル、シクロ
ペンチル、シクロヘキシル等）、Ｃ_2-10アルケニル基
（例、ビニル、アリル、２−メチルアリル、２−ブテニ
ル、３−ブテニル、３−オクテニル等）、Ｃ_2-10アルキ
ニル基（例、エチニル、２−プロピニル、３−ヘキシニ
ル等）、Ｃ_3-10シクロアルケニル基（例、シクロプロペ
ニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル等）、Ｃ
_6-14アリール基（例、フェニル、ナフチル等）、Ｃ_7-19
アラルキル基（例、ベンジル、フェニルエチルなどのフ
ェニル−Ｃ_1-4アルキル等）、ニトロ基、水酸基、メル
カプト基、オキソ基、チオキソ基、シアノ基、カルバモ
イル基、カルボキシル基、Ｃ_1-4アルコキシ−カルボニ
ル基（例、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル
等）、スルホ基、ハロゲン原子（例、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、Ｃ_1-4アルコキシ基
（例、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキ
シ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブト
キシ等）、Ｃ_6-14アリールオキシ基（例、フェノキシ
等）、Ｃ_1-4アルキルチオ基（例、メチルチオ、エチル
チオ、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチ
ルチオ、ｔ−ブチルチオ等）、Ｃ_6-14アリールチオ基
（例、フェニルチオ等）、Ｃ_1-4アルキルスルフィニル
基（例、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル
等）、Ｃ_6-14アリールスルフィニル基（例、フェニルス
ルフィニル等）、Ｃ_1-4アルキルスルホニル基（例、メ
チルスルホニル、エチルスルホニル等）、Ｃ_6-14アリー
ルスルホニル基（例、フェニルスルホニル等）、アミノ
基、Ｃ_2-6アシルアミノ基（例、アセチルアミノ、プロ
ピオニルアミノなどのＣ_2-6アルカノイルアミノ基
等）、モノ−又はジ−Ｃ_1-4アルキルアミノ基（例、メ
チルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、イソ
プロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、ジメチルアミノ、
ジエチルアミノ等）、Ｃ_3-6シクロアルキルアミノ基
（例、シクロヘキシルアミノ等）、Ｃ_6-14アリールアミ
ノ基（例、アニリノ等）、Ｃ_2-4アシル基（例、アセチ
ルなどのＣ_2-4アルカノイル基等）、Ｃ_6-14アリール−
カルボニル（例、ベンゾイル等）、酸素、硫黄、窒素か
ら選ばれるヘテロ原子を１〜４個含む５もしくは６員の
複素環基またはそのベンゼン環との縮合環基などの複素
環基〔例、チエニル（例、２−または３−チエニル）、
フリル（例、２−または３−フリル）、ピラゾリル
（例、３−、４−または５−ピラゾリル）、チアゾリル
（例、２−、４−または５−チアゾリル）、イソチアゾ
リル（例、３−、４−または５−イソチアゾリル）、オ
キサゾリル（例、２−、４−または５−オキサゾリ
ル）、イソオキサゾリル（例、３−、４−または５−イ
ソオキサゾリル）、イミダゾリル（例、２−、４−また
は５−イミダゾリル）、トリアゾリル（例、１,２,３−
または１,２,４−トリアゾリル）、テトラゾリル（例、
１Ｈまたは２Ｈ−テトラゾリル）、ピリジル（例、２
−、３−または４−ピリジル）、ピリミジニル（例、２
−、４−または５−ピリミジニル）、ピリダジニル
（例、３−または４−ピリダニジル）、キノリル、イソ
キノリル、インドリル等〕などが用いられる。

【００１２】これらの置換基が、例えば、Ｃ_6-14アリー
ル基、Ｃ_7-19アラルキル基、Ｃ_3-10シクロアルキル基、
Ｃ_3-10シクロアルケニル基、Ｃ_6-14アリールオキシ基、
Ｃ_6-14アリールチオ基、Ｃ_6-14アリールスルフィニル
基、Ｃ_6-14アリールスルホニル基、Ｃ_6-14アリールアミ
ノ基、複素環基などである場合には、さらにハロゲン原
子、水酸基、Ｃ_1-4アルキル基（例、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブ
チル、ｔ−ブチル等）、Ｃ_2-4アルケニル基（例、ビニ
ル、アリル、２−メチルアリル等）、Ｃ_2-4アルキニル
基（例、エチニル、２−プロピニル等）、Ｃ_6-14アリー
ル基（例、フェニル、ナフチル等）、Ｃ_1-4アルコキシ
基、フェノキシ基、Ｃ_1-4アルキルチオ基、フェニルチ
オ基などで１〜５個置換されていてもよい。また、置換
基が、Ｃ_1-15アルキル基、Ｃ_2-10アルケニル基、Ｃ_2-10
アルキニル基、Ｃ_1-4アルコキシ基、Ｃ_1-4アルキルチオ
基、Ｃ_1-4アルキルスルフィニル基、Ｃ_1-4アルキルスル
ホニル基、アミノ基、モノ−又はジ−Ｃ_1-4アルキルア
ミノ基、Ｃ_3-6シクロアルキルアミノ基などである場合
には、さらにハロゲン原子、水酸基、Ｃ_1-4アルコキシ
基、Ｃ_1-4アルキルチオ基などで１〜５個置換されてい
てもよい。Ｒ¹の好ましい例としては、例えば、ハロゲ
ン原子などで１ないし２個置換されていてもよいピリジ
ル、チアゾリルなどの５または６員の含窒素複素環であ
り、特に、塩素原子で置換されたチアゾリル（特に、２
−クロロ−５−チアゾリル等）などが好適である。ｎは
０または１を示すが、１の場合が好ましい。

【００１３】Ｒ²で示される「置換されていてもよい炭
化水素基」の炭化水素基としては、炭素数１ないし１９
の炭化水素基などが用いられ、例えば、Ｒ¹で示される
同素または複素環基への置換基として前述したＣ_1-15ア
ルキル基、Ｃ_3-10シクロアルキル基、Ｃ_2-10アルケニル
基、Ｃ_2-10アルキニル基、Ｃ_3-10シクロアルケニル基、
Ｃ_6-14アリール基、Ｃ_7-19アラルキル基などが用いられ
る。また、「置換されていてもよい炭化水素基」の置換
基としては、Ｒ¹で示される同素または複素環基の置換
基として前述したものと同様のもの等が用いられる。Ｒ
²の好ましい例としては、例えば、水素原子、Ｃ_1-4アル
キル基（例、メチル、エチル、プロピル等）などが挙げ
られ、特に、水素原子が好適である。

【００１４】Ｒ³は第一、第二または第三アミノ基を示
し、例えば、式

【化５】〔式中、Ｒ⁸およびＲ⁹は、同一または相異なり、水素原
子または置換されていてもよい炭化水素基を示すか、あ
るいはＲ⁸およびＲ⁹は一緒になって隣接する窒素と共に
環状アミノ基を示す。〕で表わされる基などが用いられ
る。

【００１５】ここにおいて、第一アミノ基とは、例え
ば、上記式で言えばＲ⁸およびＲ⁹が水素原子である無置
換アミノ基を、第二アミノ基とはＲ⁸かＲ⁹のいずれか一
方が水素原子であるモノ置換アミノ基を、第三アミノ基
とはＲ⁸とＲ⁹のどちらも水素原子でないジ置換アミノ基
を意味する。Ｒ⁸およびＲ⁹で示される「置換されていて
もよい炭化水素基」としては、例えば、上記Ｒ²で述べ
た基と同様のもの等が用いられ、なかでもＣ_1-15アルキ
ル基、特に、Ｃ_1-6アルキル基などが好適である。ま
た、Ｒ⁸およびＲ⁹が一緒になって隣接窒素と共に示す環
状アミノ基としては、例えば、アジリジノ，アゼチジ
ノ，ピロリジノ，ピペリジノ，モルホリノ，チオモルホ
リノ基などの３ないし８員の環状アミノ基などが用いら
れる。Ｒ³としては、例えば、無置換アミノ基、モノ−
Ｃ_1-4アルキルアミノ基（例、メチルアミノ、エチルア
ミノ、プロピルアミノ等）、ジ−Ｃ_1-4アルキルアミノ
基（例、ジメチルアミノ、エチルメチルアミノ等）、Ｃ
_1-4アシルアミノ基（例、ホルムアミド、Ｎ−メチルホ
ルムアミド、アセトアミドなどのＣ_1-4アルカノイルア
ミノ基等）などが挙げられ、なかでも、メチルアミノな
どのモノ−Ｃ_1-4アルキルアミノ基が好適である。

【００１６】Ｘで示される電子吸引基としては、例え
ば、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基
（例、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル等のＣ
_1-4アルコキシ−カルボニル等）、ヒドロキシカルボニ
ル基（カルボキシル基）、Ｃ_6-10アリール−オキシカル
ボニル基（例、フェノキシカルボニル等）、複素環オキ
シカルボニル基（複素環基としては、上記Ｒ¹における
複素環基と同様のもの等が用いられ、例えば、ピリジル
オキシカルボニル、チエニルオキシカルボニル等）、ハ
ロゲン原子（例、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）
などで１〜３個置換されていてもよいＣ_1-4アルキルス
ルホニル基（例、メチルスルホニル、トリフルオロメチ
ルスルホニル、エチルスルホニル等）、スルファモイル
基、ジ−Ｃ_1-4アルコキシホスホリル基（例、ジエトキ
シホスホリル等）、ハロゲン原子（例、塩素原子、臭素
原子、フッ素原子等）などで１〜３個置換されていても
よいＣ_1-4アルカノイル基などのＣ_1-4アシル基（例、ア
セチル、トリクロロアセチル、トリフルオロアセチル
等）、Ｃ_6-10アリール−カルボニル基（例、ベンゾイル
等）、カルバモイル基、Ｃ_1-4アルキルスルホニルチオ
カルバモイル基（例、メチルスルホニルチオカルバモイ
ル等）などが用いられる。該電子吸引基としては、例え
ば、ニトロ基、トリフルオロアセチル基、シアノ基など
が好ましく、特に、ニトロ基が好適である。

【００１７】グアニジン誘導体（II）またはその塩の好
ましい例としては、例えば、式

【化６】〔式中、Ｒ^1bはピリジル基、ハロゲノピリジル基または
ハロゲノチアゾリル基を、Ｒ^2c，Ｒ^8aおよびＲ^9aは同一
または相異なり、水素原子、メチル基、エチル基、ホル
ミル基またはアセチル基を示す〕で表わされる化合物
（II^b）またはその塩などが挙げられる。

【００１８】Ｒ^1bで示されるピリジル基としては、例え
ば、３−ピリジル基などが用いられる。ハロゲノピリジ
ル基としては、例えば、６−クロロ−３−ピリジル、６
−ブロモ−３−ピリジル、５−ブロモ−３−ピリジルな
どが用いられる。ハロゲノチアゾリル基としては、例え
ば、２−クロロ−５−チアゾリル、２−ブロモ−５−チ
アゾリルなどが用いられる。なかでも、Ｒ^1bとしては、
２−クロロ−５−チアゾリルが好適である。グアニジン
誘導体（II）としては、特に、式

【００１９】

【化７】で示される化合物(IV)が好ましく、なかでもＥ体である
（Ｅ）-１-（２-クロロチアゾリル-５-イルメチル）-３
-メチル-２-ニトログアニジン（クロチアニジン）が好
適である。

【００２０】上記グアニジン誘導体(II)の塩としては、
例えば、塩酸，臭化水素酸，ヨウ化水素酸，リン酸，硫
酸，過塩素酸などの無機酸、例えば、ギ酸，酢酸，酒石
酸，リンゴ酸，クエン酸，シュウ酸，コハク酸，安息香
酸，ピクリン酸，ｐ−トルエンスルホン酸などの有機酸
との農薬化学的に許容され得る塩などが用いられる。上
記グアニジン誘導体(II)またはその塩は、自体公知ある
いはそれに準じる方法、例えば、特開平２−２８８６０
号公報、特開平３−１５７３０８号公報などに記載の方
法に従って製造することができる。特に、クロチアニジ
ンは、特開平３−１５７３０８号公報に記載の化合物Ｎ
ｏ.１９であり、特開平３−１５７３０８号公報の実施
例３に準じて製造することができる。本発明の農薬製剤
においては、これらグアニジン誘導体（II）またはその
塩を１種または２種以上（好ましくは１〜３種）用いる
ことができる。

【００２１】本発明の粒剤には、前述の成分に加えて、
通常の粒剤に用いられる添加剤を用いることができる。
例えば、界面活性剤、結合剤、安定化剤、防腐剤及び増
量剤を自由に使用することができ、これらは使用される
農薬活性成分の種類に応じて選択すればよい。本発明に
用いられる界面活性剤としては、通常の非イオン性界面
活性剤及び陰イオン性界面活性剤などがあり、これらの
１種または２種類以上（好ましくは１種以上３種以下）
を用いてもよい。非イオン性界面活性剤としては、例え
ば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸エステル、酸化エチレンと酸化プ
ロピレンのブロック共重合物、高級脂肪酸アルカノール
アマイドなどが用いられる。陰イオン性界面活性剤とし
ては、例えば、ナフタレンスルホン酸重縮合物金属塩、
アルケニルスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩のホ
ルマリン縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸塩、リ
グニンスルホン酸金属塩、アルキルアリルスルホン酸
塩、アルキルアリルスルホネート硫酸塩などの高分子系
化合物、ポリスチレンスルホン酸Ｎａ塩、ポリカルボン
酸金属塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエー
テルサルフェートアンモニウム、高級アルコールスルホ
ン酸塩、高級アルコールエーテルスルホン酸塩、ジアル
キルスルホサクシネート、高級脂肪酸アルカリ金属塩な
どが用いられる。本発明で用いられる界面活性剤として
は、上記の中でも非イオン性界面活性剤や陰イオン性界
面活性剤が好ましく、非イオン性界面活性剤が特に好ま
しい。このような非イオン性界面活性剤としては、ＨＬ
Ｂ値が９〜１２の範囲のものが、水に対する溶解度や湿
潤作用の点からみて好ましい。より具体的には、非イオ
ン界面活性剤としては、酸化エチレンと酸化プロピレン
のブロック共重合物を主成分とするニューポールＰＥ−
６４（三洋化成（株）製）などが用いられる。また、陰
イオン性界面活性剤としては、ジアルキルスルホサクシ
ネートを主成分とするニューカルゲンＥＰ−７０Ｇ（竹
本油脂（株）製）などが用いられる。

【００２２】結合剤としては、水溶性結合剤が好ましく
用いられる。そのような水溶性結合剤としては、例え
ば、デキストリン、ポリビニルアルコール、アルファ化
澱粉、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、ポリビニ
ルピロリドン、グルコース、ショ糖、マンニトール、ソ
ルビトールなどが用いられ、特にデキストリン、アルフ
ァ化澱粉などが好ましい。これらの水溶性結合剤を含有
させることによって、本発明の粒剤は顆粒強度を高める
ことができる。増量剤としては、例えば、クレー類
（例、微粉末クレー等）、タルク類（例、滑石粉、ロウ
石粉等）、シリカ類（例、珪藻土粉、雲母粉等）などの
鉱物性粉末、または炭酸カルシウム、硫黄粉末、尿素粉
末などを１種または２種以上（好ましくは１種以上３種
以下）混合して用いることができる。また、これらに限
定されるわけではなく、農薬粒剤に使用される通常の増
量剤は全て使用できる。安定化剤としては、例えば抗酸
化剤〔例、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブ
チルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、テトラキス〔３
−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタン（Irganox
1010）、ＤＬ−トコフェロール、没食子酸プロピル、エ
リソルビン酸、エリソルビン酸ナトリウム、クエン酸イ
ソプロピル等〕などが用いられる防腐剤としては、例え
ば、ブチルパラベン、ソルビン酸カリなどが用いられ
る。

【００２３】ネライストキシン誘導体またはその塩は、
製剤全体に対して、通常５〜３０重量％、好ましくは５
〜１５重量％、さらに好ましくは８〜１２重量％の範囲
で用いられる。さらに、他の農薬活性成分が用いられる
場合、該農薬活性成分は製剤全体に対して、通常０．５
〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の範囲で用
いられる。無機酸は、製剤全体に対して、通常０．１〜
２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％の範囲で用
いられる。酸性白土は、製剤全体に対して、通常３５〜
９５重量％、好ましくは５６〜９０重量％の範囲で用い
られる。ここで、酸性白土は、ネライストキシン誘導体
またはその塩に対して、７倍以上〔好ましくは７〜２０
倍、より好ましくは７〜１５倍〕（重量比）用いること
により、極めて優れた徐放性が得られ、薬害軽減の観点
からも好ましい。界面活性剤は、製剤全体に対して、通
常０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜５重量％の
範囲で用いられる。結合剤は、製剤全体に対して、通常
０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％の範囲
で用いられる。防腐剤は、製剤全体に対して、通常０〜
５重量％、好ましくは０〜３重量％の範囲で用いられ
る。安定化剤は、製剤全体に対して、通常０〜５重量
％、好ましくは０〜３重量％の範囲で用いられる。

【００２４】

【発明の実施の形態】本発明の粒剤は、通常の粒剤の製
造に用いられる湿式押出造粒法により製造することがで
きる。湿式造粒法では、通常、１００重量部の製剤固形
分に対して通常約１〜３０重量部の水を用いて押出造粒
することにより製造する。より具体的には、農薬活性成
分、無機酸および酸性白土を所望により界面活性剤、増
量剤、結合剤、その他の添加剤等と一緒に混練機等によ
って均一に混合する。次いで、この混合物に適量の水を
加え、さらに混練機で練る。この練合は、練合物が滑ら
かな粘りを生じ、後工程の押出造粒に適した程度まで行
なう。そして、この練合物を通常の湿式押出造粒機で顆
粒化後、乾燥、篩過して粒剤とする。このようにして得
られる本発明の粒剤の嵩密度としては、通常約０.１〜
１.５ｇ／ｍｌの範囲であるのが好ましく、特に約０.８
〜１.２ｇ／ｍｌの範囲が好ましい。本発明の農薬粒剤
の施用対象栽培植物としては、例えば、稲、小麦、大
麦、てんさい、とうもろこし、綿、キャベツ、ハクサ
イ、ダイコン、キュウリ、ナス、ジャガイモ、みかん、
もも、なし、茶、タバコなどが挙げられる。施用対象害
虫としては、例えば、半翅目害虫（例、ナガメ、イネク
ロカメムシ、ホソヘリカメムシ、ナシグンバイ、トビイ
ロウンカ、セジロウンカ、ヒメトビウンカ、ツマグロヨ
コバイ、チャノミドリヒメヨコバイ、オンシツコナジラ
ミ、ヤノネカイガラムシ、クワコナカイガラムシ、ダイ
ズアブラムシ、ニセダイコンアブラムシ、ダイコンアブ
ラムシ、モモアカアブラムシ、ワタアブラムシ、リンゴ
アブラムシなど）、鱗翅目害虫（例、ハスモンヨトウ、
コナガ、モンシロチョウ、ニカメイガ、タマナギンウワ
バ、タバコガ、アワヨトウ、ヨトウガ、リンゴコカクモ
ンハマキ、ワタノメイガ、コブノメイガ、ジャガイモ
ガ、チャノホソガ、チャノコカクモンハマキなど）、甲
虫目害虫（例、ニジュウヤホシテントウムシ、ウリハム
シ、キスジノミハムシ、コロラドイモハムシ、カメノコ
ハムシ、イネドロオイムシ、イネゾウムシ、ヤサイゾウ
ムシなど）、双翅目害虫（例、イエバエ、アカイエカ、
ウシアブ、タマネギバエ、タネバエなど）、直翅目害虫
（例、トノサマバッタ、ケラなど）、網翅類（例、チャ
バネゴキブリ、クロゴキブリなど）、ハダニ類（例、ナ
ミハダニ、ミカンハダニ、カンザワハダニ、ミセナミダ
ニ、リンゴハダニ、ミカンサビダニなど）、線虫（例、
イネシンガレセンチュウなど）などが挙げられる。

【００２５】本発明の農薬粒剤は、動植物に対し毒性が
極めて少なく安全で、優れた農薬である。本発明の農薬
粒剤の使用方法は、使用場所などによって異なるが、公
知の使用方法にしたがい水田、畑地、果樹園、芝地ある
いは非農耕地などに散布することにより用いられる。具
体的には、直接茎葉に散布する方法、植物の根元または
側条に散布する方法及び箱処理する方法などの自体公知
の方法によって散布される。本発明の粒剤の使用量は、
含まれる農薬活性成分の種類、含量などによって異なる
が、通常、１０アールあたり約１０〜５０００ｇ、好ま
しくは約３０〜４０００ｇである。

【００２６】以下、実施例及び試験例をあげて本発明を
更に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定解釈さ
れるべきものではない。尚、ここで用いられている部
は、特に断りがない限り重量部を示す。

【実施例】（実施例１）カルタップ塩酸塩１０．０部８５％リン酸２．０ニューポールＰＥ−６４０．５コーンアルファ２．０酸性白土＃１０を加えて１００部とした。上記の原料を乳鉢で十分混合した後、水道水２０部を添
加して練合した。その練合物を０.８ｍｍ径のスクリー
ンを用い、押出造粒機（菊水製作所，ＲＧ−５Ｍ）にて
円柱状の顆粒に造粒した。得られた顆粒を６０℃で１時
間乾燥してカルタップ塩酸塩１０．０％を含む粒剤を得
た。

【００２７】（実施例２）カルタップ塩酸塩１０．０部クロチアニジン１．５８５％リン酸２．０ニューポールＰＥ−６４０．５コーンアルファ２．０酸性白土＃１０を加えて１００部とした。上記の原料を乳鉢で十分混合した後、実施例１と同様に
操作してカルタップ塩酸塩・クロチアニジン混合粒剤を
得た。

【００２８】（比較例１）実施例１の酸性白土＃１０を
クレーに変更し、カルタップ塩酸塩を１０．０％含有す
る粒剤を得た。

【００２９】（試験例）実施例１及び比較例１の粒剤を
育苗箱に50g散布した。３日後に1/5000aポットに移植
し、移植７日後に薬害の有無を観察し、次いで処理41日
後、57日後、67日後にコブノメイガに対する防除効果を
調査した。イネは、日本晴、2.5葉期を用いた。

【表１】表１から明らかなように、本発明の農薬粒剤は、薬害が
みられず、且つ薬効を減じていないことから、農薬製剤
として有利に使用できる。

【００３０】

【発明の効果】ネライストキシン誘導体またはその塩を
含有する農薬粒剤において、無機酸および酸性白土を含
有させることにより、安定性および徐放効果に優れた農
薬粒剤が得られ、薬効を減ずることなく薬害が軽減でき
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ａ０１Ｎ 47/44 Ａ０１Ｎ 47/44

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ネライストキシン誘導体またはその塩を製
剤全体に対して５〜３０重量％含有し、さらに無機酸お
よび酸性白土を含有する農薬粒剤。
【請求項２】酸性白土をネライストキシン誘導体または
その塩に対して７倍（重量比）以上含有する請求項１記
載の農薬粒剤。
【請求項３】ネライストキシン誘導体がカルタップまた
はその塩である請求項１記載の農薬粒剤。
【請求項４】さらに、一般式【化１】〔式中、Ｒ¹は置換されていてもよい同素または複素環
基を、ｎは０または１を、Ｒ²は水素原子または置換さ
れていてもよい炭化水素基を、Ｒ³は第一、第二または
第三アミノ基を、Ｘは電子吸引基を示す〕で表わされる
グアニジン誘導体またはその塩を含有する請求項１記載
の農薬粒剤。
【請求項５】グアニジン誘導体が１−（２−クロロ−５
−チアゾリルメチル）−３−メチル−２−ニトログアニ
ジンである請求項４記載の農薬粒剤。
【請求項６】さらに、界面活性剤を含有する請求項１記
載の農薬粒剤。
【請求項７】さらに、結合剤を含有する請求項１記載の
農薬粒剤。