PL193056B1 - Zwilżalna lub rozpuszczalna w wodzie granulowana kompozycja agrochemiczna, sposób jej wytwarzania oraz sposób zwalczania szkodników - Google Patents

Zwilżalna lub rozpuszczalna w wodzie granulowana kompozycja agrochemiczna, sposób jej wytwarzania oraz sposób zwalczania szkodników

Info

Publication number
PL193056B1
PL193056B1 PL334998A PL33499898A PL193056B1 PL 193056 B1 PL193056 B1 PL 193056B1 PL 334998 A PL334998 A PL 334998A PL 33499898 A PL33499898 A PL 33499898A PL 193056 B1 PL193056 B1 PL 193056B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
group
water
agrochemical composition
weight
salt
Prior art date
Application number
PL334998A
Other languages
English (en)
Other versions
PL334998A1 (en
Inventor
Masahiko Koike
Original Assignee
Sumitomo Chem Takeda Agro Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chem Takeda Agro Co filed Critical Sumitomo Chem Takeda Agro Co
Publication of PL334998A1 publication Critical patent/PL334998A1/xx
Publication of PL193056B1 publication Critical patent/PL193056B1/pl

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12—Powders or granules
    • A01N25/14—Powders or granules wettable
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N51/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds having the sequences of atoms O—N—S, X—O—S, N—N—S, O—N—N or O-halogen, regardless of the number of bonds each atom has and with no atom of these sequences forming part of a heterocyclic ring

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

1. Zwilzalna lub rozpuszczalna w wodzie granulowana kompozycja agrochemiczna, zna- mienna tym, ze zawiera pochodna guanidyny o wzorze I lub jej sól, w którym R 1 oznacza homocykliczna lub heterocykliczna grupe, która moze byc ewentualnie podstawiona; n oznacza 0 lub 1; R 2 oznacza wodór lub grupe weglowodorowa, która moze byc ewentualnie podstawiona; R 3 oznacza pierwszo-, drugo- lub trzeciorzedowa grupe aminowa; X oznacza grupe przyciagajaca elektrony; alkenylosulfonian, oraz nosnik, którym jest jeden lub kilka nosników wybranych z grupy obejmujacej laktoze, siarczan amonu, kwasny weglan sodu i ziemie okrzemkowa. 5. Sposób wytwarzania kompozycji agrochemicznej, znamienny tym, ze obejmuje miesza- nie pochodnej guanidyny o wzorze I okreslonej jak w zastrz. 1 lub jego soli i alkenylosulfonianu z nosnikiem, którym jest jeden lub kilka nosników wybranych z grupy obejmujacej laktoze, siarczan amonu, kwasny weglan sodu i ziemie okrzemkowa, a nastepnie ich granulowanie. 6. Sposób zwalczania szkodników, znamienny tym, ze obejmuje rozcienczenie woda kompozycji agrochemicznej okreslonej jak w zastrz. 1 i rozrzucanie tak rozcienczonej kompozycji na pole. PL PL PL

Description

Przedmiotem obecnego wynalazku jest zwilżalna lub rozpuszczalna w wodzie granulowana kompozycja agrochemiczna o doskonałej dezintegracji w wodzie i wysokiej stabilności dyspersji.
Zwilżalne granulowane preparaty agrochemiczne stanowią granulki, które mogą być całkowicie lub łatwo zdyspergowane lub rozpuszczone w wodzie i jako takie przewyższają wcześniejsze zwilżalne proszki pod względem łatwości w manipulowaniu, łatwości ważenia, zapobiegania pyleniu i dogodności podawania. Wytwarzanie takich granulowanych preparatów zgodnie z konwencjonalnymi sposobami postępowania w trakcie otrzymywania zwilżalnych proszków powoduje różne trudności, takie jak niską dezintegrację w wodzie i w związku z tym niemożność uzyskania stabilnej (trwałej) dyspersji.
Publikacja EP 425987 ujawnia związek nitroguanidyny o wzorze (I), jednakże publikacja ta nie informuje ani nie sugeruje granulowanej kompozycji według wynalazku, która zawiera szczególny środek powierzchniowo czynny i szczególny nośnik.
Jako znakomite środki pestycydowe w JP-A-157308/1991 przedstawiono bardzo wiele pochodnych guanidyny, zwłaszcza związek o poniższym wzorze II, oraz ich kompozycje
Ponadto pewne pochodne guanidyny i zawierające je preparaty agrochemiczne (pyły, zwilżalne proszki, granulki itp.) opisano w JP-A-28860/1991, JP-A-109374 i JP-A-200768/1991.
Wyżej wymieniony związek II jest słabo rozpuszczalny w wodzie, nie więcej niż 0,0003 g/ml w wodzie w temperaturze 20°C i konwencjonalne zwilżalne proszki mają taką wadę, że nie rozpadają się dobrze w wodzie, w związku z tym nie można uzyskać trwałej dyspersji.
Tak więc, ponieważ związek II wykazuje działanie pestycydowe bardziej skutecznie, oczekuje się w przyszłości rozwoju zwilżalnej lub rozpuszczalnej, granulowanej kompozycji agrochemicznej o doskonałej dezintegracji i dyspergowalności w wodzie.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że zgodnie z niniejszym wynalazkiem w zwilżalnej lub rozpuszczalnej w wodzie granulowanej kompozycji agrochemicznej zawierającej pochodną guanidyny taką jak związek II, włączenie alkenylosulfonianu i nośnika takiego jak laktoza, siarczan amonu, kwaśny węglan sodu lub ziemia okrzemkowa, powoduje znaczne polepszenie dezintegralności i dyspergowalności w wodzie. W wyniku prowadzonych dalszych badań na podstawie powyższych odkryć opracowano niniejszy wynalazek.
Przedmiotem obecnego wynalazku jest:
1) zwilżalna lub rozpuszczalna, granulowana agrochemiczna kompozycja zawierająca pochodną guanidyny o wzorze Ilub jej sól
R2
I
Rl~(CH2)n-N (i)
C =N— X 1 }
R3^ 1 w której R1 oznacza homocykliczną lub heterocykliczną grupę, która może być ewentualnie podstawiona; n oznacza 0lub 1; R2 oznacza wodór lub grupę węglowodorową, która może być ewentualnie podstawiona; R3 oznacza pierwszo-, drugo- lub trzeciorzędową grupę aminową; X oznacza grupę przyciągającą elektrony; alkenylosulfonian, oraz nośnik którym jest jeden lub kilka nośników wybranych z grupy obejmującej laktozę, siarczan amonu, kwaśny węglan sodu i ziemię okrzemkową;
2) agrochemiczna kompozycja przedstawiona w punkcie 1, w której pochodną guanidyny o wzorze Ijest związek o wzorze II
PL 193 056 B1
3) zwilżalna granulowana kompozycja agrochemiczna określona jak wyżej, która zawiera 3085% wagowych pochodnej guanidyny o wzorze I lub jej sól, 0,1-15% wagowych alkenylosulfonianu i 10-70% wagowych nośnika, w stosunku do całkowitej kompozycji.
4) rozpuszczalna w wodzie granulowana kompozycja agrochemiczna określona jak wyżej, która zawiera 5-60% wagowych pochodnej guanidyny o wzorze I lub jej soli; 0,1-15% wagowych alkenylosulfonianu i 25-95% nośnika w stosunku do całkowitej kompozycji.
5) sposób wytwarzania kompozycji agrochemicznej, określonej jak wyżej, który obejmuje mieszanie pochodnej guanidyny o wzorze I określonej jak wyżej lub jej soli i alkenylosulfonianu z nośnikiem, którym jest jeden lub kilka nośników wybranych z grupy obejmującej laktozę, siarczan amonu, kwaśny węglan sodu i ziemię okrzemkową, a następnie ich granulowanie.
6) sposób zwalczania szkodników, który obejmuje rozcieńczenie wodą kompozycji agrochemicznej określonej jak wyżej i rozrzucanie tak rozcieńczonej kompozycji na pole.
Pochodna guanidyny stosowana w zwilżalnej lub rozpuszczalnej w wodzie granulowanej kompozycji agrochemicznej (dalej czasami cytowana jako kompozycja agrochemiczna) według wynalazku, występuje w postaci izomerów geometrycznych, zwanych izomerami cis [Z (zusammen lub together)] -i trans [E (entgegen lub opposite)] -z uwagi na orientację geometryczną podstawnika X i gdy R2 oznacza wodór, a R3 oznacza pierwszo- lub drugorzędową grupę aminową, to teoretycznie tworzą się tautomery. Wszystkie takie izomery są również objęte zakresem wynalazku w kategoriii związku guanidyny Ilub jej soli.
1
Homocykliczna i heterogeniczna grupa R1 oznacza grupę cykliczną zawierającą tylko takie same atomy, lub cykliczną grupę zawierającą dwa lub kilka różnych atomów, t.j. cykliczną grupę węglowodorową lub grupę heterocykliczną.
Cykliczna grupa R1 obejmuje cykliczną grupę C3-14 węglowodorową, zwłaszcza niearomatyczną cykliczną grupę węglowodorową taką jak C3-8 cykloalkilowa, przykładowo cyklopropylowa, cyklobutylowa, cyklopentylowa lub cykloheksylowa; i grupę C3-8 cykloalenylową taką jak cyklopropenylowa, 1-cyklopentenylowa, 1-cykloheksenylowa, 2-cykloheksenylowa, 1,4-cykloheksadienylowa; i aromatyczną cykliczną grupę węglowodorową taką jak C6-14 arylowa, przykładowo fenylowa, naftylowa, jak 1- lub 2naftylowa, antrylowa jak 1-, 2-, lub 9-antrylowa, fenantrylowa jak 1-, 2-, 3-, 4-, lub 9-fenantrylowa, lub azulenylowa jak 1-, 2-, 4-, 5-, lub 6-azulenylowa.
Korzystnymi cyklicznymi grupami węglowodorowymi są grupy aromatyczne, przykładowo C6-14 arylowe jak fenylowa itp.
1
Heterocykliczna grupa R1 obejmuje 5-8 członową grupę pierścieniową zawierającą 1-5 heteroatomów wybranych spośród tlenu, siarki i azotu oraz taką grupę skondensowaną z 5-8 członowym pierścieniem węglowym lub 5-8 członowym pierścieniem heterocyklicznym. Przykładami grupy heterocyklicznej są grupy 2-, lub 3-tienylowa, furylowa (przykładowo 2- lub 3-furylowa), pirolilowa (przykładowo 2-, lub 3-pirolilowa), pirydylowa (przykładowo 2-, lub 3-pirydylowa), oksazolilowa (przykładowo
2-, 4-, lub 5-oksazolilowa), tiazolilowa (przykładowo 2-, 4- lub 5-tiazolilowa), pirazolilowa (przykładowo
3-, 4- lub 5-pirazolilowa) , imidazolilowa (przykładowo 2- 4-lub 5-imidazolilowa), izoksazolilowa (przykładowo 3-, 4-, lub 5-izoksazolilowa) , izotiazolilowa (przykładowo 3-, 4-, lub 5-izotiazolilowa); oksadiazolilowa (przykładowo 3-, lub 5-(1,2,4-oksadiazolilowa), 1,3,4-oksadiazolilowa) , tiadiazolilowa (przykładowo 3- lub 5- (1,2,4-tiadiazolilowa), 1,3,4-tiadiazolilowa 4- lub 5-(1,2,3-tiadiazolilowa), 1,2,5-tiadiazolilowa), triazolilowa (przykładowo 1,2,3-triazolilowa, 1,2,4-triazolilowa), tetrazolilowa (przykładowo 1H-lub 2H-tetrazolilowa), pirydylowa, w której atom azotu jest utleniony (przykładowo N-tleno-2-,3- lub
4-pirydylowa), pirymidynylowa (przykładowo 2-, 4- lu 5-pirymidynylowa), pirymidynylowa, w której jeden lub oba atomy są utlenione (przykładowo N-tleno-2-,4- lub 5-pirymidynylowa), pirydazynylowa (przykładowo 3- lub 4-pirydazynylowa), pirazynylowa, pirydazynylowa, w której jeden lub oba atomy azotu są utlenione (przykładowo N-tleno- 3- lub 4-pirydazynylowa), benzofurylowa, benzotia4
PL 193 056 B1 zotiazolilowa, benzoksazolilowa, triazynylowa, oksotriazynylowa, tetrazolo[1,5-b]pirydazynylowa, triazolo[4,5-b]pirydazynylowa, oksoimidazynylowa, dioksotriazynylowa, pirolidynylowa, piperydynylowa, piranylowa, tiopiranylowa, oksadynylowa (przykładowo 1,4-oksadynylowa), morfolinylowa, tiazynylowa (przykładowo 1,4-tiazynylowa, 1,3-tiazynylowa), piperazynylowa, benzimidazolilowa, chinolilowa, izochinolilowa, cinnolinylowa, ftalazynylowa, chinazolinylowa, chinoksalinylowa, indolidynylowa, chinolidynylowa, naftyrydynylowa (przykładowo 1, 8-naftyrydynylowa), purynylowa, pterydynylowa, dibenzofuranylowa, karbazolilowa, akrydynylowa, fenantrydynylowa, fenazynylowa, fenotiadynylowa lub fenoksazynylowa. Preferowanymi grupami heterocyklicznymi są 5-lub 6-członowe grupy heterocykliczne zawierające atom azotu, takie jak pirydylowa (przykładowo 2-,3- lub 4-pirydylowa) lub tiazolilowa (przykładowo 2-,4- lub 5-tiazolilowa). Homocykliczna lub heterocykliczna grupa R1 może posiadać 1-5 (korzystnie 1) podstawników takich samych lub różnych. Przykładami takich grup są: grupa C1-15 alilowa taka jak metylowa, etylowa, propylowa, izopropylowa, butylowa, izobutylowa, s-butylowa, t-butylowa, pentylowa, heksylowa, heptylowa, oktylowa, nonylowa, decylowa, undecylowa, dodecylowa, tridecylowa, tetradecylowa lub pentadecylowa; grupa C3-10 cykloalkenylowa taka jak cyklopropenylowa, cyklopentenylowa lub cykloheksenylowa; grupa C6-14 arylowa taka jak fenylowa lub naftylowa; C7-19 aralkilowa taka jak fenylo C1-4 alkilowa (przykładowo benzylowa lub fenyloetylowa); grupa nitrowa; grupa hydroksylowa; grupa merkapto; grupa okso; grupa tiookso, grupa cyjanowa; grupa karbamoilowa; grupa karboksylowa; grupa C1-4 alkoksykarbonylowa taka jak metoksykarbonylowa lub etoksykarbonylowa; grupa sulfonowa; atom chlorowca taki jak fluor, chlor, brom lub jod, grupa C1-4 alkoksylowa, taka jak metoksylowa, etoksylowa, propoksylowa, izopropoksylowa, butoksylowa, izobutoksylowa, s-butoksylowa lub t-butoksylowa; grupa C6-14 aryloksylowa taka jak fenoksyklowa; grupa C1-4 alkilotio taka jak metylotio, etylotio, n- propylotio, izopropylotio, n-butylotio lub t-butylotio, grupa C6-14 arylotio taka jak fenylotio; grupa C1-4 alkilosulfinylowa taka jak metylosulfonylowa lub etylosulfonylowa; grupa C6-14 arylosulfonylowa taka jak fenylosulfonylowa; grupa aminowa; grupa arylosulfonylowa taka jak fenylosulfonylowa; grupa aminowa; grupa C2-6 acyloamimowa taka jak C2-6 alkanoiloaminowa (przykładowo acetyloaminowa lub propionyloaminowa), grupa mono- lub di-C1-4 alkiloamimowa taka jak metyloaminowa, etyloaminowa, n-propyloaminowa, izopropyloaminowa, n- butyloaminowa, dimetyloaminowa lub dietyloaminowa; grupa C3-6 cykloalkiloaminowa taka jak cykloheksyloaminowa; grupa C6-14 aryloaminowa taka jak anilinowa, grupa C2-4 acylowa taka jak C2-4 alkanoilowa (przykładowo acetylowa); grupa C6-14 arylokarbonylowa taka jak benzoilowa; i 5-lub 6-członowa heterocykliczna grupa zawierająca 1-4 heteroatomów wybranych spośród tlenu, siarki i azotu lub ich skondensowana grupa pierścieniowa z pierścieniem benzenowym, taka jak tienylowa (przykładowo 2-lub 3-tienylowa), furylowa (przykładowo 2-lub 3-furylowa), pirazolilowa (przykładowo 3-, 4- lub 5-pirazolilowa), tiazolilowa (przykładowo 2-, 4- lub 5-tiazolilowa); izotiazolilowa (przykładowo 3-, 4- lub 5-izotiazolilowa), oksazolilowa (przykładowo 2-, 4- lub 5-oksazolilowa), izoksazolilowa (przykładowo 3-, 4- lub 5-izoksazolilowa), imidazolilowa (przykładowo 2-, 4- lub 5-imidazolilowa), triazolilowa (przykładowo 1,2,3- lub 1,2,4-triazolilowa), tetrazolilowa (przykładowo -1H- lub 2H-tetrazolilowa) , pirydylowa (przykładowo 2-, 3- lub 4-pirydylowa), piryimidynylowa (przykładowo 2, 4- lub 5-pirymidynylowa), pirydazynylowa (przykładowo 3- lub 4pirydazynylowa), chinolilowa, izochinolilowa lub indolilowa.
Gdy podstawnikiem jest grupa przykładowo C6-14 arylowa, C7-19 aralkilowa, C3-10 cykloalkilowa, C3-10 cykloalkenylowa, C6-14 aryloksylowa, C6-14 arylotiolowa, C6-14 arytotiolowa, C6-14 arylosulfinylowa, C6-14 arylosulfonylowa, C6-14 aryloaminowa lub heterocykliczna, to mogą one być dalej podstawione przez 1-5 atomów chlorowca, grupę hyroksylową, grupę C1-4 alkilową taką jak metylowa, etylowa, propylowa, izopropylowa, butylowa, izobutylowa, s-butylowa lub t-butylowa; grupę C2-4 alkenylową taka jak winylowa, alkilowa lub 2-metyloalkilowa grupa C2-4 alkinylowa taka jak etynylowa lub 2propypnylowa; C6-14 arylowa taka jak fenylowa lub naftylowa, grupa C1-4 alkoksylowa; grupę fenoksylową; grupę alkilotio lub fenylotio.
Gdy podstawnikiem jest grupa C1-15 alkilowa, C2-10 alkenylowa, C2-15 alkinylowa, C1-4 alkoksylowa, C1-4 alkilotio, C1-4 alkilosulfinylowa, C1-4 alkilosulfonylowa, aminowa, mono- lub di- C1-4 alkiloaminowa lub C3-6 cykloalkiloaminowa, to mogą one być dalej podstawione przez 1-5 atomów chlorowca, grupą hydroksylową, C1-4 alkoksylową lub C1-4 alkilotio. Korzystnymi przykładami R1są 5-lub 6- członowe grupy heterocykliczne zawierające azot, takie jak pirydylowa lub tiazolilowa, które mogą być podstawione przez jeden lub dwa atomy chlorowca. Zwłaszcza korzystna jest grupa tiazolilowa podstawiona przez atom chloru (przykładowo 2-chloro-5-tiazolilowa itp.).
Symbol n oznacza liczby 0lub 1, korzystnie 1.
PL 193 056 B1 2
Grupa węglowodorowa w ewentualnie podstawionej grupie węglowodorowej” podstawnika R2 oznacza grupy C1-19 węglowodorowe, takie jak C1-15 alkilowa, C3-10 cykloalkilowa, C2-10 alkenylowa, C2-10 alkinylowa, C3-10 cykloalkenylowa, C6-14 arylowa i C7-19 aralkilowa, które są wspomniane w odniesieniu do podstawnika R1. Grupy wymienione jako podstawniki w homocyklicznej lub heterocyklicznej grupie R1 są stosowane również jako podstawniki w ewentualnie podstawionej grupie węglowodorowej.
2
Korzystnymi przyładami R2 są atom wodoru i grupa C1-4 alkilowa, taka jak metylowa, etylowa lub propylowa. Zwłaszcza korzystny jest wodór.
R3 oznacza pierwszo-, drugo- lub trzeciorzędową grupę aminową, które mogą być reprezentowane wzorem
w którym R4 i R5 są takie same lub różne i oznaczają atom wodoru lub ewentualnie podstawioną grupę węglowodorową, albo obydwa R4 i R5 są połączone razem z sąsiednim atomem azotu tworzą cykliczną grupę aminową. Pierwszorzędowa grupa aminowa jest niepodstawioną grupą aminową w przypadku, gdy R4 i R5 w powyższym wzorze oznaczają atom wodoru; drugorzędowa grupa ami45 nowa jest monopodstawioną grupą aminową w przypadku, gdy jeden z podstawników R4 i R5 oznacza atom wodoru; a trzeciorzędowa grupa aminowa jest dipodstawioną grupą aminową w przypadku, gdy żadna z grup R4 i R5 nie oznacza wodoru. Ewentualnie podstawione grupy węglowodorowe wymienione w odniesieniu do R2 są stosowane również ewentualnie podstawione grupy węglowodorowe dla R4 i R5.
R4 i R5 oznaczają korzystnie grupę C1-15 alkilowe, zwłaszcza C1-6 alkilowe. Przykładami cyklicznej grupy aminowej, które są utworzone przez R4 i R5 razem z sąsiednim atomem azotu są 3-8 członowymi cyklicznymi grupami aminowymi, takimi jak azyrydynowa, azetydynowa, pirolidynowa, piperydynowa, morfolinowa i tiomorfolinowa. Korzystnymi przykładami R3 są niepodstawiona grupa aminowa; mono C1-4 alkiloaminowa, taka jak metyloaminowa, etyloaminowa lub propyloaminowa; di-C1-4 aliloaminowa taka jak dimetyhloaminowa lub etylometyloaminowa i C1-4 acyloaminowa, taka jak C1-4 alkanoiloaminowa (przykładowo formamidowa, N-metyloformamidowa lub acetamidowa). Zwłaszcza korzystna jest grupa mono- C1-4 alkiloaminowa taka jak metyloamiowa.
Przykładami grupy X przyciągającej elektrony są, grupa cyjanowa, nitrowa, alkoksykarbonylowa (przykładowo C1-4 alkoksykarbonylowa taka jak metoksykarbonylowa lub etoksykarbonylowa), hydroksykarbonylowa (karboksylowa), C6-10 aryloksykarbonylowa (przykładowo fenoksykarbonylowa), heterocyklooksykarbonylowa (jako heterocykliczna grupa mogą być stosowane grupy heterocykliczne wymienione wyżej dla R1, zwłaszcza pirydyloksykarbonylowa lub tienyloksykarbonylowa), C1-4 alkilosfonylowa, która może być podstawiona przez 1-3 atomy chlorowca takie jak fluor, chlor lub brom (przykładowo metylosulfonylowa, trifluorometylosulfonylowa, etylosulfonylowa), sulfamoiolowa, di-C1-4 alkoksyfosforylowa (przykładowo dietoksyfosforylowa), C1-4 acylowa taka jak C1-4 alkanoilowa, która może być podstawiona przez 1-3 atomów chlorowca takiego jak chlor, brom lub fluor (przykładowo acetylowa, trichloroacetylowa lub trifluoroacetylowa), C6-10 arylokarbonylowa (przykładowo benzoilowa), karbamoilowa lub C1-4 alkilosulfonylotiokarbamoilowa (przykładowo metylosulfonylotiokarbamoilowa). Korzystnymi przykładami grupy przyciągającej elektrony są grupa nitrowa, trifluoroacetylowa i cyjanowa, zwłaszcza nitrowa. Preferowanym przykładem pochodnej guanidyny Ilubjej soli jest związek o wzorze Ib
PL 193 056 B1
1b 2c 4a w którym R1b oznacza grupę pirydylową, fluorowcopirydylową lub fluorowcotiazolilową; R2c, R4a
5a iR5a są takie same lub różne i oznaczają atom wodoru lub metyl, etyl, formyl lub acetyl, albo jego sól. Zwłaszcza R1b we wzorze Ib oznacza 3-pirydyl, fluorowcopirydyl, taki jak 6-chloro-3-pirydyl, 6-bromo-3-pirydyl lub 5-bromo-3-pirydyl lub fluorowcotiazolil taki jak 2-chloro-5-tiazolil lub 2-bromo-5-tiazolil. Wśród nich R1b korzystnie oznacza 2-chloro-5-tiazolil.
Szczególnie korzystnym przykładem pochodnej guanidyny (I) jest związek o wzorze II
a zwłaszcza (E)-1-(2-chlorotiazol-5-ilometylo)-3-metylo-2-nitroguanidyna, która jest izomerem E (później czasem wspomniany jako związek IIa).
Przykładami soli pochodnej guanidyny (I)są agrochemicznie dopuszczalne sole z kwasami nieorganicznymi takimi jak kwas chlorowodorowy, bromowodorowy, jodowodorowy, fosforowy, siarkowy lub nadchlorowy, albo z kwasami organicznymi takimi jak kwas mrówkowy, octowy, winowy, jabłkowy, cytrynowy, szczawiowy, bursztynowy, benzoesowy, pikrynowy lub p-toluenosulfonowy.
Wyżej wymieniona pochodna guanidyny (I) lub jej sól może być wytworzona według znanej per se metody, lub każdą metodą analogiczną do niej, przykładowo w procesie opisanym w JP-A 28860/1990 i w JP-A 157308/1991. Szczególnie związkiem II jest związek oznaczony jako związek nr 19 w JP-A 157308/1991 i może być wytworzony według procedury opisanej w przykładzie 3 w JP-A 157308/1991.
W kompozycji agrochemicznej według wynalazku można wprowadzić jedną lub kilka (korzystnie 1-3) rodzajów pochodnych guanidyny (I) lub jej soli.
Dodatkowo razem z pochodną guanidyny (I) lub jej solą, kompozycja agrochemiczna według wynalazku może zawierać jeden lub kilka (korzystnie 1-3) innych agrochemicznie aktywnych składników. Takimi agrochemicznie aktywnymi składnikami mogą być insektycydy, germicydy itp., stałe w temperaturze otoczenia, a szczególnie można wymienić następujące substancje:
[Insektycydy]
Pirydafention, dimetylan, PMP, CVMP, dimetylowinfos, acefan, saliton, DEP, NAC, MTMC, MIPC, PHC, MPMC, XMC, bendiocarb, pirymikarb, mezomil, oksamyl, tiodikarb, cypermetryna, chlorowodorek, caltap, tiocylan, bensultap, diflubenzuron, teflubenzuron, chlorfluazron, buprofezin, heksytiazoks, tlenek fenbutatyny, pirydaben, klofentezin, nitenpiram itp.
[Środki bakteriobójcze]
Tiuram, kaptan, TPN, ftalid, metylotrichlorofos, fosetyl, metylotiofanan, benomyl, karbendazol, tiabendazol, dietofenkarb, iprodion, winklozolin, procymidon, fluorimid, oksykarboksyn, mepronil, flurolanil, bencyklan, metalaksyl, oksadiksyl, triadimefon, heksakonazol, trifolin, blastlcydyna S, kasugamycyna, polioksyna, walidamycyna A, mildeomycyna, PCNB, hydroksyizoksazol, dazomet, dimetirymol, diklomezyna, triazyna, ferimzon, probenzaol, izoprotiolan, tricyklazol, pyrochilon, kwas oksolinowy.
Powyższe substancje nie są ograniczone do wymienionych, lecz mogą być również stosowane inne związki agrochemiczne, które są stałe w temperaturze otoczenia.
Grupą alkenylową w alkenylosulfonianie stosowanym w kompozycji agrochemicznej według wynalazku, może być C12-20 alkenyl, korzystnie prostołańcuchowy C12-20 alkenyl taki jak palmitoleilo [CH3-(CH2)5-CH=CH(CH2)7-], oleilo [CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7-], wakcenylo [CH3-(CH2)5-CH=CH(CH2)9-], linoleilo [CH3-(CH2)3(CH2CH=CH)2-(CH2)7-], (9,12,15)-linolenylo [CH3-(CH2CH=CH)3-(CH2)7-], (6, 9,12)-linolenylo [CH3-(CH2)3(CH2CH=CH)3(CH2)4-], lub oleostearylo [CH3-(CH2)3-(CH=CH)3-(CH2)7.
PL 193 056 B1
Wśród nich szczególnie korzystna jest grupa C14-18 alkenylowa, zwłaszcza C16-18 alkenylowa. Szczególnie mogą być stosowane różne handlowe produkty takie jak Sorpol 5115 (TOHO Chemical Industry Co., LTD).
Jako sól alkenylosulfonianu stosuje się sole z metalami alkalicznymi takimi jak sód i potas.
Nośnikami stosowanymi w kompozycji agrochemicznej według wynalazku może być każdy nierozpuszczalny w wodzie nośnik, stały w temperaturze otoczenia.
Nośnikiem nierozpuszczalnym w wodzie mogą być proszki roślinne (przykładowo mączka sojowa, mączka tytoniowa, mąka pszenna, trociny itp.), proszki mineralne (przykładowo sproszkowane gliny takie jak kaolin, bentonit i glina kwaśna; talk i agalmatolit; proszki krzemionkowe jak ziemia okrzemkowa i mika), proszek tlenku glinu, siarka, węgiel aktywowany itp. Szczególnie korzystna jest ziemia okrzemkowa. Ziemia okrzemkowa jest dostępna jako złoża kopalne jednokomórkowych okrzemek roślinnych, gatunki alg rosnących w środowiskach wodnych z wodą słodką i morską i głównie złożona jest z tlenku krzemu. Jej powierzchnia ma mikroskopijne pory połączone poprzez geometrycznie ukształtowane komórki, a preferowanym gatunkiem ziemi okrzemkowej jest wysoko porowata ziemia o średnicy porów około 0,1-1 μm. W kompozycji agrochemicznej według wynalazku powyższa ziemia okrzemkowa może być stosowana jako taka lub po rutynowej obróbce wstępnej. W kompozycji według wynalazku stosowane są proszki o specyficznej powierzchni właściwej 1-40m2/g, wybrane spośród:
1) proszku wytworzonego przez rozdrobnienie surowej ziemi okrzemkowej, suszenie uzyskanego proszku i podaniu suchego proszku selekcjonowaniu według wielkości,
2) wypalanego proszku dostępnego przez wypalenie powyższego proszku w temperaturze około 800-1300°C, i
3) wypalanego proszku otrzymanego przez wypalenie proszku w strumieniu takim jak węglan sodu [Funtai Bussei Zusetsu (Illustrated Powder Propeties) Japan Powder Technoloy Association].
Szczególnie suchy proszek obejmuje różne produktuy handlowe takie jak Radiolite SPF (znak towarowy Showa Chemical Industry co. LTD); spieczony proszek obejmuje Radiolite#100, Radiolite#200, Radiolite#500, Radiolite#800 i Radiolite Fine Flow B (wszystkie znaki towarowe Showa Chemical Industry co., LTD), a przepływowo wypalany proszek obejmuje Radiolite Micro-fine, Radiolite F, Radiolite Clear Flow i Radiolite#2000 (wszystkie znaki towarowe Showa Chemical Industry co, LTD). Szczególnie korzystna jest ziemia okrzemkowa o powierzchni właściwej 1-10m2/g (przykładowo wyżej wymienione proszki wypalane i wypalane przepływowo).
Nośnikiem rozpuszczalnym w wodzie mogą być rozpuszczalne w wodzie substancje neutralne (przykładowo laktoza, siarczan amonu, mocznik itp.) oraz rozpuszczalne w wodzie substancje zasadowe (przykładowo kwaśny węglan sodu, tiosiarczan sodu, fosforan disodowy, octan sodu, węglan sodu itp., które mają rozpuszczalność nie mniejszą niż 0,05 g/ml w temperaturze 20°C, których roztwór ma pH 7-9 w temperaturze 25°C, bez względu na obecność lub nieobecność wody związanej w hydracie).
Korzystnymi nośnikami są laktoza, siarczan amonu i kwaśny węglan sodu. Jako laktozę, siarczan amonu, kwaśny węglan sodu itp., JP. (Pharmacopoeia of Japan), można stosować produkty przemysłowe i produkty stosowane jako dodatki spożywcze. Ponadto korzystne są te substancje o rozmiarze około 0,1-50μm, w odniesieniu do zasadniczej średnicy cząstek, przy czym szczególnie korzystny jest zakres wielkości 1-20μm. Jeśli średnica cząstki jest większa niż wynikająca z powyższego zakresu, to ładunek granulacyjny ma tendencję do utrudniania procesu wytłaczania z uwagi na zawartość drobnych cząstek i wymaga dodatkowej procedury takiej jak przesiewanie. Jeśli średnica cząstek jest mniejsza niż w powyższym zakresie, to proces mieszania może sprawiać trudności.
Podczas wytwarzania kompozycji agrochemicznej według wynalazku można zastosować jeden lub kilka (korzystnie 1-3) rodzajów takich nośników. Dodatkowo razem z wyżej wymienionymi składnikami kompozycja agrochemiczna według wynalazku może zawierać substancje dodatkowe, które są rutynowo stosowane w zwilżalnych lub rozpuszczalnych w wodzie granulowanych preparatach. Przykładowo można stosować środki powierzchniowo czynne z wyjątkiem alkenylosulfonianu wymienionego wyżej, substancje wiążące, barwiące, antyseptyczne, dobierane dowolnie, lecz w zależności od rodzaju zastosowanej substancji aktywnej.
Środki powierzchniowo czynne obejmują niejonowe, kationowe i anionowe środki powierzchniowo czynne i takie środki mogą być stosowane w połączeniu z wyżej wymienionym alkenylosulfonianem.
PL 193 056 B1
Także takie środki z wyjątkiem alkenylosulfonianu mogą być stosowane w połączeniu z jednym lub kilkoma (korzystnie 1-3) środkami powierzchniowo czynnymi.
Niejonowe środki powierzchniowo czynne obejmują etery polioksyetylenoalkilowe, polioksyetylenopolioksypropylenoeter, estry polioksyetylenoalkilowe, estry sorbitanu i kwasu tłuszczowego, estry polioksysorbitanu i kwasu tłuszczowego, kopolimer blokowy tlenku etylenu i tlenku propylenu i amidy alkanolu i wyższego kwasu tłuszczowego. Kationowe środki powierzchniowo czynne obejmują sole alkiloaminowe i sole czwartorzędowych amin.
Anionowe środki powierzchniowo czynne obejmują związki polimeryczne takie jak polikondensaty soli kwasu natalenosulfonowego z metalami, kondensaty naftalenosulfonianu z formaldehydem, alkilonaftalenosulfoniany, sole kwasu lignosulfonowego z metalami, alkiloallilosulfoniany, siarczanowane alkiloallilosulfoniany itp., poli(styrenosulfonian sodowy), sole kwasu polikarboksylowego z metalami, sól addycyjna polioksyetylenodistyrenowanego fenyloeteru z siarczanem amonu, sulfoniany wyższych alkoholi, sulfoniany eterowanych wyższych alkoholi, dialkilosulfobursztyniany i sole wyższych kwasów tłuszczowych i metali alkalicznych.
Wśród wyżej wymienionych środków powierzchniowo czynnnych w kompozycjach agrochemicznych według wynalazku preferowane są niejonowe i anionowe środki powierzchniowo czynne. Jako niejonowe środki powierzchniowo czynne preferowane są te, które mają liczbę HLB od 9 do 18 pod względem rozpuszczalności w wodzie i zwilżalności.
Jako niejonowe środki powierzchniowo czynne można wymienić NP-85 (Daiichi Kogyo Seiyaku, polioksyetyleno-nonylo-fenyloeter). Preferowanymi środkami anionowymi są polikondensaty soli kwasu naftalenosulfonowego z metalami i sole kwasów polikarboksylowych z metalami.
Produktami handlowymi, które są preferowane, są New Kalgen WG-1 (Takemoto oil and fat co. Itd., sól polikondensatu kwasu naftalenosulfonowego z metalem), New Kalgen WG-4 (Takemoto oil and fat co. Itd., sól kwasu lignosulfonowego z metalem) i New Kalgen WG-5 (Takemoto oil and fat co., Itd., sól kwasu polikarboksylowego i metanu).
Jako środki wiążące, korzystnie stosuje się środki rozpuszczalne w wodzie. Obejmują one dekstrynę, alkohol poliwinylowy, gumę arabską, alginian sodu, poliwinylopirolidon, glukozę, cukrozę, mannit i sorbit. Szczególnie preferowane są dekstryna i cukroza. Dzięki włączeniu takich rozpuszczalnych w wodzie środków wiążących może być podwyższona wytrzymałość granulek tworzących kompozycje agrochemiczne według wynalazku bez uszczerbku dla ich dezintegracji w wodzie lub dyspergowalności w wodzie.
Środkami barwiącymi, które mogą być stosowane, są Cyanine Green G, Eyio Green B400, itp. Takie środki mogą być stosowane generalnie w rozpuszczalnej w wodzie granulowanej kompozycji według wynalazku.
Środkami antyseptycznymi, które mogą być stosowane są p-hydroksybenzoesan n-butylu i sorbat potasowy.
Stężenie pochodnej guanidyny (I) lub jej soli w kompozycji agrochemicznej według wynalazku wynosi generalnie około 5-95% wagowych, korzystnie 10-85% wagowych, a zwłaszcza 15-80% wagowych. Najbardziej preferowane stężenie handlowe przykładowo wynosi około 16% wagowych, około 50% wagowych lub około 80% wagowych.
Szczególnie, gdy kompozycja agrochemiczna według wynalazku stanowi zwilżalną granulowaną kompozycję, to stężenie pochodnej guanidyny (I) lub jej soli w kompozycji według wynalazku wynosi około 30-85% wagowych, korzystnie około 40-60% wagowych, a zwłaszcza około 50% wagowych. Natomiast, gdy kompozycja według wynalazku stanowi rozpuszczalną w wodzie kompozycję granulowaną, to stężenie pochodnej guanidyny (I) lub jej soli w kompozycji wynosi około 5-60% wagowych, korzystnie 10-30% wagowych, a zwłaszcza około 16% wagowych.
Gdy kompozycja według wynalazku zawiera inne agrochemiczne aktywne składniki dodane do pochodnej guanidyny (I) lub jej soli, to ich stężenie generalnie wynosi około 5-95% wagowych, korzystnie 5-80% wagowych, a zwłaszcza 10-50% wagowych.
Ilość alkenylosulfonianu w kompozycji agrochemicznej według wynalazku wynosi generalnie 0,1-15% wagowych, korzystnie 1-12% wagowych. Szczególnie, gdy kompozycja według wynalazku stanowi zwilżalną kompozycję granulowaną, to ilość alkenylosulfonianu w kompozycji wynosi około 5-15% wagowych, korzystnie około 7-12% wagowych, a zwłaszcza około 10% wagowych.
Natomiast, gdy agrochemiczna kompozycja według wynalazku stanowi rozpuszczalną granulowaną kompozycję, to ilość alkenylosulfonianu w kompozycji wynosi około 0,1-7% wagowych, korzystnie 1-5% wagowych, a zwłaszcza około 3% wagowych. Ilość nośnika, przykładowo laktozy,
PL 193 056 B1 siarczanu amonu, kwaśnego węglanu sodu i/lub ziemi okrzemkowej w kompozycji agrochemicznej według wynalazku wynosi generalnie około 10-95% wagowych, zwłaszcza 15-85% wagowych. Ilość ta może zmieniać się zależnie od stężenia składnika agrochemicznie aktywnego i środka powierzchniowo czynnego.
Szczególnie, gdy kompozycja według wynalazku stanowi zwilżalną kompozycję granulowaną, to ilość nośnika takiego jak nierozpuszczalny w wodzie nośnik (przykładowo ziemia okrzemkowa) wynosi około 10-70%, korzystnie 30-50% wagowych.
Natomiast, gdy kompozycja agrochemiczna według wynalazku jest rozpuszczalną w wodzie, granulowaną kompozycją, to ilość nośnika takiego jak rozpuszczalny w wodzie nośnik (przykładowo laktoza, siarczan amonu, kwaśny węglan amonu) wynosi około 25-95% wagowych, korzystnie około 70-90% wagowych.
Gdy stosuje się środek powierzchniowo czynny poza alkenylosulfonianiem, to ilość jego wynosi zwykle 0,1-15%, korzystnie 0,1-10% wagowych w przeliczeniu na całą kompozycję.
Środek wiążący stosuje się w ilości zwykle 0-20% wagowych, korzystnie 0-10% wagowych w stosunku do całej kompozycji.
Środek barwiący stosuje się w ilości 0-0,5% wagowych, korzystnie 0-0,3% wagowych całej kompozycji.
Środek antyseptyczny stosuje się w ilości generalnie 0-7% wagowych, korzystnie 0,1-5% wagowych, a zwłaszcza 0,1-3% wagowych całej kompozycji.
Kompozycja agrochemiczna według wynalazku może być sklasyfikowana według rozpuszczalności w wodzie pochodnej guanidyny (I) lub jego soli oraz nośnika, jako zwilżalna granulowana kompozycja agrochemiczna i rozpuszczalna w wodzie granulowana kompozycja agrochemiczna.
1) Gdy nośnik jest nośnikiem nierozpuszczalnym w wodzie:
Gdy agrochemiczna kompozycja według wynalazku jest rozcieńczona wodą, nośnik nie rozpuszcza się, ale jest zawieszona w wodzie rozcieńczającej. Wówczas kompozycja jest nazywana zwilżalną granulowaną kompozycją agrochemiczną.
2)Gdy nośnik jest nośnikiem rozpuszczalnym w wodzie:
(i) W przypadku gdy pochodna guanidyny (I) lub jej soli i wszystkie inne składniki nienośnikowe zawarte w kompozycji są rozpuszczalne w wodzie, wtedy kompozycja agrochemiczna według wynalazku jest rozpuszczalna w wodzie:
Gdy taka kompozycja agrochemiczna jest rozcieńczona w wodzie, wszystkie składniki są rozpuszczone w wodzie dając wodny roztwór. Wówczas kompozycja zwana jest rozpuszczalną w wodzie granulowaną kompozycją agrochemiczną.
Taki wodny roztwór granulowanej kompozycji agrochemicznej według wynalazku otrzymuje się przykładowo, gdy związek (IIa) lub jego sól rozcieńcza się wodą do stężenia generalnie nie większego niż 300 ppm, korzystnie nie większego niż 250 ppm, a zwłaszcza nie więcej niż około 200 ppm.
(ii) W przypadku, gdy pochodne guanidyny (I) lub ich sole oraz inne nienośnikowe składniki pozostają częściowo nierozpuszczone, gdy kompozycja agrochemiczna według wynalazku jest rozcieńczona wodą:
Gdy taką kompozycję rozcieńcza się wodą, każda część lub cały preparat z wyjątkiem nośnika nie rozpuszcza się w wodzie tak, że tworzy się zawiesina. Wówczas kompozycja zwana jest zwilżalną granulowaną kompozycją agrochemiczną.
Przykładowo, gdy związek (IIa) lub jego sól rozcieńcza się wodą do stężenia generalnie ponad około 300 ppm, kompozycja agrochemiczna tworzy zawiesinę.
Kompozycja agrochemiczna granulowana według wynalazku może być wytworzona przez zmieszanie pochodnej guanidyny o wzorze Ilub jej soli oraz alkenylosulfoniany z nośnikiem i granulowanie mieszaniny według znanej per se metody. Szczególnie granulowana kompozycja agrochemiczna według wynalazku może być otrzymana przez mokre wytłaczanie-granulację, przy czym metoda ta jest generalnie stosowana w produkcji zwilżalnych lub rozpuszczalnych w wodzie granulowanych produktów agrochemicznych.
Według metody granulacji na mokro każde 100 części wagowe preparatu na nielotnym podłożu wytłacza się jednocześnie z granulowaniem stosując 1-30 części wagowych wody. Najpierw agrochemicznie aktywny składnik, środek powierzchniowo czynny, rozcieńczalnik (wypełniacz objętościowy), środek wiążący itp. jednolicie miesza się w mikserze lub podobnym urządzeniu. Przykładowo składniki stałe miesza się do pewnego stopnia, po czym wkrapla się składniki ciekłe i następnie miesza się całość.
PL 193 056 B1
Gdy składniki stałe są w kawałkach lub w masie, poddaje się je pulweryzowaniu lub proszkowaniu do odpowiedniej wielkości cząstek tak, aby można je było łatwo wymieszać. Preferowana średnica cząstek wynosi około 1-100μm. Do tej mieszaniny dodaje się odpowiednią ilość wody i całą mieszaninę dalej miesza się w ugniatarce. Operację ugniatania prowadzi się, aż do uzyskania założonej odpowiednio wyrównanej lepkiej konsystencji odpowiedniej do następnego wytłaczania.
Tak uzyskaną ugniecioną masę granuluje się w konwencjonalnym granulatorze wytłaczającym, otrzymane granulki suszy się i przesiewa uzyskując kompozycję granulowaną. Przesiewanie generalnie prowadzi się dotąd, aż granulki nie będą przechodzić prze sito w przybliżeniu 300 μm. Preferowany zakres średnicy pojedynczej granulki wynosi około 0,5-5 mm.
Generalnie gęstość masowa tak otrzymanej zwilżalnej lub rozpuszczalnej w wodzie granulowanej kompozycji agrochemicznej według wynalazku wynosi korzystnie 0,1-1,2 g/ml, a zwłaszcza około 0,3-0,8 g/ml.
Kompozycja agrochemiczna według wynalazku obejmuje bezpieczne składniki i dlatego jest zasadniczo niefitotoksyczna i przyjazna dla ludzi i zwierząt w czasie i po aplikowaniu. Dlatego kompozycja może być stosowana jako bezpieczna agrochemicznie.
Kompozycja agrochemiczna według wynalazku wykazuje dobrą dezintegrację w wodzie i ma doskonałą dyspergowalność w wodzie. Ponadto kompozycja agrochemiczna cechuje się ulepszoną stabilnością składnika czynnego agrochemicznie w przechowywaniu bez obniżenia rozpuszczalności w wodzie.
Roślinami uprawnymi, do których kompozycja agrochemiczna według wynalazku może być podawana są: ryż, pszenica, jęczmień, burak cukrowy, kukurydza (Indian corn), bawełna, warzywa (kapusta, kapusta pekińska, rzodkiewka, ogórek, bakłażan, ziemniak itp.), drzewa owocowe (mandarynka, brzoskwinia, gruszka itp), herbata i tytoń.
Szkodniki, które mogą być zwalczane za pomocną kompozycji agrochemicznej według wynalazku obejmują:
owady rzędu Hemiptera (przykładowo pluskwiaki kapuściane) [Eurydema rugosum Motschulsky], pluskwiak ryżowy [Scotinophara lurida Burmeister], pluskwiak zbożowy [Riptortus clavatus Thunberg], prześwietlik gruszowy [Stephanitis nashi Esaki et Takeya], skoczek zbożowy [Delphacodes striatella Fallen], skoczek roślinny brunatny [Nilaparvata lugens Stal], skoczek ryżowy [Nephotettix bipuntatus cincticeps Uhler], czerwcowate [Prontaspis yanonesis Kuwana], mszyca sojowa [Aphis glycines Matsumura], mszyca roślin kapustnych [Rhopalosiphum pseudobrassicae Davis], mszyca kapustna [Brevicoryne brassicae Linne], mszyca bawełniana [Aphis gossypii Glover], rzędu motyli Lepidoptera {przykładowo gąsiennica motyli tytoniowych [Prodenia litura Fabricius], tantniś krzyżowiaczek [Plutella maculipennis Curtis], bielinek kapustnik [Pieris rapae Linne], kornik ryżowy [Chilo suppressalis Walker], robak buraczany [Plusia nigrisigna Walker], motyl tytoniowy [Helicoverpa assulata assulata Guenee], szkodnik [Leucania separata Walker], szkodnik kapusty [Mamestra brassicae Linne], zwójka herbaciana [Adoxophyes orana Fischer von Roslerstam] (jabłoń), zwójka liści bawełny [Sylepta derogata Fabricius], zwójka liści trawy [Cnaphalocrocic medinalis Guenee], skośnik ziemniaczak [Phthorimaea operculella Zeller], zwójka liści herbaty [Caloptilia theivora Walsingham], zwójka herbaciana [Adoxophyes orana Fischer von Roslerstamm] (herbata), itp.}, rzędu chrząszczy Coleoptera {przykładowo stonka ziemniaczana [Epilachna sparsa orientalis Dieke], chrząszcz dyniowatych [Rhaphidopalpa femoralis Motschulsky], pchełki kapusty [Phyllotreta vittata Fabricius], chrząszcz liści ryżowych [Oulema oryzae Kuwayama], wołek ryżowy [Echinocnemus squameus Billberg], itp.}, rzędu muchówek Diptera {przykładowo mucha domowa [Musca domestica vicina Macquart], komar [Culex pipiens pallens Coquillett], pospolity giez koński [Tabanus trigous Conquillett], śmietka cebulówka [Hylemya antiqua Meigen], śmietka kiełkówka [Hylemya platura Meigen], itp}, rzędu szarańczaków Orthoptera {przykładowo szarańcza wędrowna [Locusta migratoria Linnee], turkuć podjadek [Gryllotalpa africana Palisot de Beauvois], itp.}, owady siateczkowate {przykładowo prusak [Blattella germanica Linne], karaczan [Periplaneta fuliginosa Sewrville], itp.}, przędziorkowate {przykładowo przędziorek [Tetranychus urticae Koch], przędziorek cytrusowy [Panonychus citri McGregor], przędziorek Kanzawa [Tetranychus kanzawai Kishida], przędziorek karminowy [Tetranychus telarius Linne], przędziorek europejski [Panonychus ulmi Koch], rdzawy przędziorek cytrusowy [Aculus pelekassi Keifere], itp.} nicienie {przykładowo nicienie ryżowe [Aphelenchoides besseyi Christie] itp.} itd.
Polecana metoda podawania zależy od rodzaju agrochemicznie aktywnego składnika, celu zwalczanego (przykładowo insektycydy, bakteriocydy i upraw, na których jest stosowany, lecz generalnie rozprowadzany jest drogą rozpylanialub kroplenia albo moczenia na polu, przykładowo na polu
PL 193 056 B1 ryżowym, ornym, szklarniowym, użytkach zielonych lub polach nieuprawnych, według znanej per se metody. Szczególnie rozpylanie można prowadzić w ten sam sposób jak w przypadku konwencjonalnych zwilżalnych lub rozpuszczalnych w wodzie, granulowanych kompozycji agrochemicznych. Przykładowo można wymienić rozsiewanie rzutowo z powietrza, traktowanie gleby, podawanie dolistne, traktowanie w szkółkach, sianie ręczne wzdłuż rzędów, zaprawianie ziarna oraz mieszanie z glebą na zagonie. Szczególnie preferowane jest podawanie dolistne.
Ilość kompozycji agrochemicznej według wynalazku, która ma być podana, zależy od rodzaju i stężenia agrochemicznie aktywnego składnika, miejsca podawania i szkodnika lub szkodników, które mają być zwalczane. Zwykle dawka dla szkodników pola ryżowego i pola uprawnego (herbata, pszenica, burak cukrowy, kukurydza, ziemniak, bawełna, itp.) i szkodników szklarni wynosi około 10-400 g, korzystnie 20-300 g na 10 arów. W przypadku dawki pochodnej guanidyny (I) lub jej soli jako składnika aktywnego agrochemicznie, rekomendowana dawka na 10 arów pola ryżowego, uprawnego lub szklarni wynosi około 1-70 g, korzystnie około 3-50 g. Kompozycja agrochemiczna może być podana w porcjach przez odważenie lub przez odmierzenie kubkiem odpowiedniej wagi lub objętości.
Kompozycja według wynalazku może być podana za pomocą różnych konwencjonalnych metod podawania preparatów agrochemicznych. Przykładowo kompozycję agrochemiczną rozcieńcza się wodą podczas stosowania. Preferowany jest stopień rozcieńczenia 100-20000 razy (około
1g/100 ml~1g/20000 ml).
Okres podawania może stanowić sezon zagrożenia szkodnikami, ale przez podanie kompozycji agrochemicznej przed sezonem, można oczekiwać w efekcie długoterminowego zwalczania. Dla uniknięcia infiltracji wilgoci kompozycja agrochemiczna według wynalazku korzystnie jest przechowywana w zbiornikach odpornych na wilgoć, takich jak plastikowe butle z polietylenu, polietylenu laminowanego aluminium, polietylenowe worki itp.
Przykłady
Następujące przykłady, przykłady porównawcze i przykłady badawcze podano dla szczegółowego zilustrowania obecnego wynalazku. Wszystkie części i procenty są wyrażone wagowo, chyba że podano inaczej.
Przykład 1
Związek (IIa) 16 części
Alkenylosulfonian(Sorpol 5115) 5 części
Cyanine Green G 0,15 części laktoza w uzupełnieniu do 100 części
Powyższe składniki dokładnie zmieszano w moździerzu i ugnieciono z 5 częściami wody wodociągowej, po czym masę ugnieciono i zgranulowano w aparacie wytłaczająco-granulującym (Kikusui Seis akusho, LTD., RG-5M) stosując sito 0,8 mm (dia.),uzyskując cylindryczne granulki, które następnie suszono w temperaturze 60°C przez 1h i otrzymano rozpuszczalnąw wodzie granulowaną kompozycję agrochemiczną zawierającą 16% związku (IIa).
Przykład 2
Związek (IIa) 50 części
Alkenylosulfonian (Sorpol 5115) 10 części
Radiolite # 200 do 100 części
Powyższe składniki dokładnie zmieszano w moździerzu i ugnieciono z 25 częściami wody wodociągowej. Ugniecioną masę poddano obróbce w ten sam sposób jak w przykładzie 1 otrzymując zwilżalną granulowaną kompozycję agrochemiczną zawierającą 50% związku (IIa).
Przykład 3
Związek (IIa) 16 części
Alkenylosulfonian (Sorpol 5115) 3 części
Cyanine Green G 0,15 części laktoza do 100 części
Powyższe składniki zmieszano w moździerzu i ugnieciono z 5 częściami wody wodociągowej. Ugniecioną masę poddano obróbce jak w przykładzie 1 otrzymując rozpuszczalną w wodzie granulowaną kompozycję agrochemiczną zawierającą 16% związku (IIa).
Przykład porównawczy 1
Stosując New Kalgen WG-1 zamiast alkenylosulfonianu powtórzono procedurę z przykładu 1 uzyskując rozpuszczalną w wodzie granulowaną kompozycję agrochemiczną zawierającą 16% związku (IIa).
PL 193 056 B1
Przykład testowy 1
Stosując zwilżalną lub rozpuszczalną w wodzie granulowaną kompozycję agrochemiczną, wytworzoną w przykładach 1-3 i w przykładzie porównawczym 1 oceniano dezintegracje i dyspergowalność w wodzie następującymi metodami.
1) Dezintegracja w wodzie
Pusty cylinder o pojemności 500 ml napełniono 500 ml wody i dodano próbkę do stężenia końcowego 100 ppm jako składnik aktywny. Dezintegrację próbki oceniono według 3-stopniowej skali.
A: nie mniej niż 1/2 kompozycji dezintegrowała przed osiągnięciem dna.
B: nie mniej niż 1/2 kompozycji pozostała niezdezintegrowana, gdy osiągnęła dno.
C: nie zdezintegrowana w całości.
2) Dyspergowalność w wodzie
Pusty cylinder o pojemności 500 ml napełniono 500 ml wody, po czym dodano próbkę do końcowego stężenia 100 ppm jako składnik aktywny. Zawartość cylindra mieszano obracając cylinder dnem do góry i z powrotem (o 180° x 2) powtarzając te ruchy, przy czym stan dyspersji próbki ulegał zmianie po każdym takim ruchu. Zliczono liczbę ruchów wymaganą do zakończenia dyspergowania lub rozpuszczenia.
Wyniki pokazano w tabeli 1.
Tabel a 1
Próbka Dezintegracja Dyspergowalność
Przykład 1 A 5
Przykład 2 A 1
Przykład 3 A 5
Przykład porównawczy 1 C 19
Z tabeli 1 wynika, że zwilżalna lub rozpuszczalna w wodzie granulowana kompozycja według wynalazku jest lepsza niż zwilżalna lub rozpuszczalna w wodzie granulowana kompozycja nie zawierająca laktozy, siarczanu amonu, kwaśnego węglanu sodu i ziemi okrzemkowej, zarówno jeśli chodzi o dezintegrację, jak i o dyspergowalność w wodzie.
Zastosowanie przemysłowe
Zwilżalna lub rozpuszczalna w wodzie granulowana kompozycja agrochemiczna według wynalazku, która jak przedstawiono wyżej, znakomicie dezintegruje w wodzie i która posiada znakomitą dyspergowalność w wodzie, może być stosowana z korzyścią jako kompozycja agrochemiczna. Granulowana zwilżalna lub rozpuszczalna w wodzie kompozycja według wynalazku ma znakomitą zdolność granulowania. Przykładowo czas przebiegu granulowania wytłaczającego może być znacząco skrócony.

Claims (6)

1. Zwilżalna lub rozpuszczalna w wodzie granulowana kompozycja agrochemiczna, znamienna tym, że zawiera pochodną guanidyny o wzorze I lub jej sól,
R2
I
Ri-fCHzJn-N \ (i)
C =N— X 1 }
R3^ 1 w którym R1 oznacza homocykliczną lub heterocykliczną grupę, która może być ewentualnie podstawiona; n oznacza 0 lub 1; R2 oznacza wodór lub grupę węglowodorową, która może być ewentualnie podstawiona; R3 oznacza pierwszo-, drugo- lub trzeciorzędową grupę aminową; X oznacza grupę przyciągającą elektrony; alkenylosulfonian, oraz nośnik, którym jest jeden lub kilka nośników wybranych z grupy obejmującej laktozę, siarczan amonu, kwaśny węglan sodu i ziemię okrzemkową.
PL 193 056 B1
2. Agrochemiczna kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że pochodną guanidyny o wzorze I jest związek o wzorze II
3. Zwilżalna granulowana kompozycja agrochemiczna według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera 30-85% wagowych pochodnej guanidyny o wzorze Ilub jej sól, 0,1-15% wagowych alkenylosulfonianu i 10-70% wagowych nośnika, w stosunku do całkowitej kompozycji.
4. Rozpuszczalna w wodzie granulowana kompozycja agrochemiczna według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera 5-60% wagowych pochodnej guanidyny o wzorze l lub jej soli; 0,1-15% wagowych alkenylosulfonianu i 25-95% nośnika w stosunku do całkowitej kompozycji.
5. Sposób wytwarzania kompozycji agrochemicznej, znamienny tym, że obejmuje mieszanie pochodnej guanidyny o wzorze I określonej jak w zastrz. 1lub jego soli i alkenylosulfonianu z nośnikiem, którym jest jeden lub kilka nośników wybranych z grupy obejmującej laktozę, siarczan amonu, kwaśny węglan sodu i ziemię okrzemkową, a następnie ich granulowanie.
6. Sposób zwalczania szkodników, znamienny tym, że obejmuje rozcieńczenie wodą kompozycji agrochemicznej określonej jak w zastrz. 1i rozrzucanie tak rozcieńczonej kompozycji na pole.
PL334998A 1997-02-10 1998-02-09 Zwilżalna lub rozpuszczalna w wodzie granulowana kompozycja agrochemiczna, sposób jej wytwarzania oraz sposób zwalczania szkodników PL193056B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2695497 1997-02-10
PCT/JP1998/000521 WO1998034483A1 (en) 1997-02-10 1998-02-09 Wettable or water-soluble granular agrochemical composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL334998A1 PL334998A1 (en) 2000-03-27
PL193056B1 true PL193056B1 (pl) 2007-01-31

Family

ID=12207558

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL334998A PL193056B1 (pl) 1997-02-10 1998-02-09 Zwilżalna lub rozpuszczalna w wodzie granulowana kompozycja agrochemiczna, sposób jej wytwarzania oraz sposób zwalczania szkodników

Country Status (18)

Country Link
US (1) US6306417B2 (pl)
EP (1) EP0975222B1 (pl)
JP (1) JP4189050B2 (pl)
KR (1) KR100496752B1 (pl)
AT (1) ATE345685T1 (pl)
AU (1) AU5781298A (pl)
BR (1) BR9807175A (pl)
CA (1) CA2277908C (pl)
DE (1) DE69836479T2 (pl)
DK (1) DK0975222T3 (pl)
ES (1) ES2273402T3 (pl)
HU (1) HU228981B1 (pl)
ID (1) ID24602A (pl)
MX (1) MX230229B (pl)
PL (1) PL193056B1 (pl)
PT (1) PT975222E (pl)
TW (1) TW544285B (pl)
WO (1) WO1998034483A1 (pl)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6838473B2 (en) 2000-10-06 2005-01-04 Monsanto Technology Llc Seed treatment with combinations of pyrethrins/pyrethroids and clothiandin
JP4408630B2 (ja) * 2001-04-11 2010-02-03 バレント バイオサイエンシス コーポレーション 濃縮された水溶性顆粒状植物成長調節剤配合物およびそれらの使用方法
AU2004250720A1 (en) * 2003-06-19 2004-12-29 Qualcomm Incorporated Apparatus and method for multiple function authentication device
KR20080081100A (ko) * 2003-12-12 2008-09-05 바이엘 크롭사이언스 아게 상승적 살충 혼합물
KR101113625B1 (ko) * 2006-08-10 2012-03-13 닛뽕소다 가부시키가이샤 농약 조성물
NL1036979C2 (en) * 2008-05-28 2013-07-23 Sumitomo Chemical Co Water dispersible granule.
WO2011008453A2 (en) 2009-06-30 2011-01-20 Monsanto Technology Llc N-phosphonomethylglycine guanidine derivative salts
US20110236589A1 (en) * 2009-09-14 2011-09-29 Mark Streisfeld Novel pest repellant and pesticide composition and method of use
US20110227254A1 (en) * 2010-03-17 2011-09-22 New Ice Inc. Biofoam compositions for production of biodegradable or compostable products
JP2013188172A (ja) * 2012-03-14 2013-09-26 Showa Chemical Industry Co Ltd 育苗マット
WO2014133178A1 (ja) * 2013-02-28 2014-09-04 住友化学株式会社 顆粒水和剤

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2334345A1 (de) * 1973-07-06 1975-01-30 Farbwerke Hoechst Ag Vorals Me Kurzkettige olefinsulfonate als netzmittel fuer biocide spritzpulver
JPS60126201A (ja) * 1983-12-13 1985-07-05 Toho Chem Ind Co Ltd 耐硬水性及び耐熱安定性の優れた新規農薬水和剤組成物
JPH0233682B2 (ja) * 1984-07-17 1990-07-30 Toho Chem Ind Co Ltd Suichuhokai*kakutenseinoryokonaryujonoyaku
JP2779403B2 (ja) 1988-11-29 1998-07-23 日本バイエルアグロケム株式会社 殺虫性ニトロ化合物
JP2546003B2 (ja) * 1988-12-27 1996-10-23 武田薬品工業株式会社 グアニジン誘導体、その製造法及び殺虫剤
IE71183B1 (en) * 1988-12-27 1997-01-29 Takeda Chemical Industries Ltd Guanidine derivatives their production and insecticides
US5364832A (en) 1990-08-10 1994-11-15 Hoechst Aktiengesellschaft Water-dispersible granules comprising fenoxaprop-ethyl and/or fenchlorazole
DE3926800A1 (de) * 1989-08-14 1991-02-21 Hoechst Ag Wasserdispergierbare granulate zur anwendung im pflanzenschutz
EP0418199A3 (en) * 1989-09-13 1991-06-12 Ciba-Geigy Ag Guanidine derivatives
JPH03200768A (ja) * 1989-10-24 1991-09-02 Agro Kanesho Co Ltd ニトログアニジン化合物及び殺虫剤
JP3069665B2 (ja) * 1990-03-15 2000-07-24 住友化学工業株式会社 農業用粒状水和剤組成物
JP2997736B2 (ja) 1990-08-28 2000-01-11 武田薬品工業株式会社 殺虫殺菌組成物
JPH04112804A (ja) 1990-08-31 1992-04-14 Takeda Chem Ind Ltd 殺虫組成物
JP3086924B2 (ja) 1990-09-03 2000-09-11 武田薬品工業株式会社 殺虫組成物
JP3086925B2 (ja) 1990-09-07 2000-09-11 武田薬品工業株式会社 殺虫組成物
JPH05279211A (ja) 1992-04-02 1993-10-26 Takeda Chem Ind Ltd ハムシ科用殺虫剤
JPH0692803A (ja) 1992-07-31 1994-04-05 Takeda Chem Ind Ltd 水溶性農薬顆粒剤およびその製造法
JPH06128102A (ja) 1992-09-01 1994-05-10 Takeda Chem Ind Ltd 農業用粒状水和剤組成物およびその製造法
JP3645920B2 (ja) 1994-04-26 2005-05-11 住化武田農薬株式会社 水溶性農薬顆粒剤

Also Published As

Publication number Publication date
DK0975222T3 (da) 2007-03-26
ES2273402T3 (es) 2007-05-01
CA2277908C (en) 2006-12-19
HUP0000961A2 (hu) 2000-10-28
JPH10279403A (ja) 1998-10-20
EP0975222B1 (en) 2006-11-22
DE69836479T2 (de) 2007-09-20
PT975222E (pt) 2007-01-31
KR100496752B1 (ko) 2005-06-22
WO1998034483A1 (en) 1998-08-13
PL334998A1 (en) 2000-03-27
EP0975222A1 (en) 2000-02-02
AU5781298A (en) 1998-08-26
TW544285B (en) 2003-08-01
US6306417B2 (en) 2001-10-23
BR9807175A (pt) 2000-04-25
ID24602A (id) 2000-07-27
DE69836479D1 (de) 2007-01-04
CA2277908A1 (en) 1998-08-13
US20010014347A1 (en) 2001-08-16
HU228981B1 (en) 2013-07-29
ATE345685T1 (de) 2006-12-15
MX9906657A (es) 2000-01-31
KR20000070657A (ko) 2000-11-25
HUP0000961A3 (en) 2001-11-28
JP4189050B2 (ja) 2008-12-03
MX230229B (es) 2005-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100469779B1 (ko) 농약의 수성 현탁액
CN107372516B (zh) 一种卫生杀虫颗粒剂及其制备方法
ES2387678T3 (es) Composición insecticida
CN101677560A (zh) 羧酰胺类杀节肢动物剂的固体剂型
JP3052142B2 (ja) 殺虫、殺ダニ組成物
PL193056B1 (pl) Zwilżalna lub rozpuszczalna w wodzie granulowana kompozycja agrochemiczna, sposób jej wytwarzania oraz sposób zwalczania szkodników
MXPA99006657A (en) Wettable or water-soluble granular agrochemical composition
JP3979695B2 (ja) 安定化された農薬製剤
EP1372396B1 (en) Perticidal composition
JP4189049B2 (ja) 農業用水性懸濁剤
JP2004043436A (ja) 徐放化農薬製剤及びそれを用いた水稲病害虫防除方法
JP2001072515A (ja) 農薬粒剤
JP2000143403A (ja) 農薬粒剤
AU2021206891A1 (en) A formulation
WO2023095100A1 (en) Insecticide composition, formulations and process for preparation thereof
WO2023095099A1 (en) Insecticide composition, formulations and process for preparation thereof
CN110292047A (zh) 含有氟啶虫胺腈的农用复配杀虫剂
JPS58131909A (ja) タネバエ防除剤
JPH07173010A (ja) 殺虫組成物
JPH07291807A (ja) 農園芸用粉剤