WO1999011708A1

WO1999011708A1 - Compositions de resine de polyolefine

Info

Publication number: WO1999011708A1
Application number: PCT/JP1998/003815
Authority: WO
Inventors: Akihiko Sanpei; Yozo Shimomura; Tooru Fukazawa; Hiroshi Suzuki
Original assignee: Chisso Corporation
Priority date: 1997-08-28
Filing date: 1998-08-27
Publication date: 1999-03-11
Also published as: CA2270167A1; EP0933394A4; EP0933394A1; US6107388A; DE69829836D1; AU8886198A; EP0933394B1; DE69829836T2

Description

明細書ポリオレフィン系樹脂組成物技術分野

本発明は、ポリオレフイン系樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、得られる射出成形品の剛性と耐衝撃性の物性バランスに優れ、かつ流動性に優れるポリオレフィン系樹脂組成物に関する。背景技術

ポリプロピレン樹脂はその成形品が剛性、耐熱剛性に優れるので自動車部品用途を始め家電製品、雑貨、フィルム等の各種成形品分野に幅広く用いられている。しかしながら、一般的なポリプロピレン樹脂の成形品は耐衝撃性が不足しており、その使用範囲には限界がある。

ポリプロピレン樹脂の耐衝撃性を改良する方法として幾つかの方法が知られており、その代表的なものとしては、プロピレンとエチレンとをブロック共重合する方法、また、エチレン一 α—ォレフィン共重合体ゴムをポリプロピレン樹脂に配合する方法などが挙げられる。これらの方法で得られたポリプロピレン樹脂は、主に自動車用バンパーなどの自動車外装用材料や、インストルメントパネル、コンソ一ルボックス、樹脂ピラーやトリム類などの自動車内装用材料の用途や洗濯槽、掃除機のハウジングゃコ一ヒメ一力一のハウジング等の家電製品用途の材料に用いられ、さらには、必要に応じてタルクなどの無機フイラ一を配合したり、プロック共重合体にさらにゴムを添加したりして用いられている。これらの方法によりポリプロピレン樹脂組成物の耐衝撃性は改良されてきたが、その反面、添加するゴムの量を増すと得られる成形品の剛性、耐熱剛性及び流動性が低下するなどの問題が新たに発生する。したがって、剛性、耐熱剛性、流動性を低下させずに耐衝撃性を向上させた成形品が得られるポリプロピレン樹脂組成物の開発が求められている。この問題を解決するためにいくつかの提案がなされている。その 1つとして、低下する剛性や耐熱剛性を補強するためにプロピレン単独重合体部分の立体規則性を向上させたプロピレンブロック共重合体を用いる方法（特公平 1 — 2 5 4 7 0 6号公報、特開昭 6 2 - 1 8 7 7 0 7号公報）や、タルクなどの無機フイラ一をポリプロピレン樹脂に配合する方法が知られている。プロピレン単独重合体部分の立体規則性を向上させる方法は、比重をほとんど上げることなく剛性及び耐熱剛性を向上させることができるため、種々の分野で利用されている。一方、タルクを配合する方法も多く用いられているが、タルクを配合すると、得られる成形品の比重が高くなり、製品重量が増すばかりではなく、得られる組成物自身の流動性をも悪化させる等の問題点も指摘されている。

各種共重合体を耐衝撃性の改良、衝撃白化性の改良などの目的でポリプロピレン樹脂に配合する方法が幾つか提案されている。例えば、特公昭 5 9 - 3 7 2 9 4号公報には水添されたポリブタジェンをポリプロピレン樹脂に配合する樹脂組成物が、特公昭 6 2 - 4 5 8 8 3号公報には水添されたポリブタジエンからなるジブロック共重合体が開示されている。さらに、特開平 4— 3 4 2 7 5 2号公報、特開平 5— 1 3 2 6 0 6号公報には水添されたポリブタジエンからなるブロック共重合体をポリプロピレン樹脂に配合する樹脂組成物が、特開平 1 一 1 6 8 7 4 3号公報、特開平 1 — 1 6 8 7 4 4号公報には水添されたイソプレンとブタジェンからなるブロック共重合体をポリプロピレン樹脂又はポリエチレン樹脂に配合する樹脂組成物が開示されている。

これらの樹脂組成物は総じて耐衝撃白化や折り曲げ時の耐白化性と耐衝撃性の両方を向上させることが可能であるが、耐衝撃性の改良の割には剛性及び耐熱剛性が著しく低下する等の問題があり、実用上その用途が限定されてしまっている上記したような、ポリプロピレン樹脂組成物の耐衝撃性を改良するゴム成分を多量に添加すると、得られる成形品の剛性および流動性が低下するなどの問題が新たに発生する。したがって、成形品の剛性、ならびに樹脂組成物の流動性を低下させずに、成形品の耐衝撃性を向上させ得るポリプロピレン樹脂組成物の開発が焦点となっている。本発明は、樹脂組成物の流動性、成形品の剛性および耐衝撃性、ならびにそれらのバランスに優れたポリオレフィン系樹脂組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、エチレン一高級 —ォレフィン共重合体ゴムと高剛性ポリプロピレン/プロピレン 'ェチレンブロック共重合体、もしくはタルクとからなる組成物に、水添ジェンブロック共重合体をさらに配合することにより、樹脂組成物の流動性、および成形品の剛性と耐衝撃性とのバランスに優れたポリオレフィン系樹脂組成物が得られることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成した。発明の開示

本発明は下記の構成を有する。

1) (a) ァイソタクチックペンタッド分率（P)が 0. 9 6以上、 MwZMn (Q値）が 6以下、かつメルトフ口一レー卜の最高値（MFRmax)と最小値（MFR min) の比が、

0. 1≤L o g(MF Rmax/MF Rmin)≤ 1 · · · (1)

の関係を有するプロピレン単独重合成分が 6 0〜9 5重量％、およびエチレン含有量 3 0〜 8 0重量％のェチレン ·プロピレン共重合体成分が 5 ~ 4 0重量％からなる高剛性ポリプロピレン/プロピレン · エチレンプロック共重合体が 8 3〜 8 8重量％、

(b) エチレン含有量が 4 5重量％以上で、小角 X線散乱で測定される長周期の値が 6〜 1 4 nmのポリエチレン結晶を持つエチレン一高級 α—才レフィン共重合体ゴム 1 2〜 1 7重量％、

を含有し（a) 、（b) の合計が 1 0 0重量％であることからなるポリオレフィン系樹脂組成物（A) 。

2 ) 前項 1記載の（ a ) 高剛性ポリプロピレン /プロピレン 'エチレンプロック共重合体 7 8〜8 7重量％、前項 1記載の（b) エチレン一高級 α—ォレフィン共重合体ゴム 1 2〜 1 7重量％、および

(c) Αセグメントが 1， 4—ポリブ夕ジェンブロック、及び Bセグメン卜が 1， 2—ポリブタジェンブロック、ポリイソプレンブロックまたはブタジェン ·イソプレン共重合体プロックからなる A— B_ A型又は A— B型のジェンプロック共重合体の水添率が 8 5 %以上の水添ジェンプロック共重合体 1〜5重量％、を含有し（a) 、（b) 、（c) の合計が 1 0 0重量％であることからなるポリォレフィン系樹脂組成物（B) 。

3) エチレン一高級 α—ォレフィン共重合体ゴム（b) の長周期を 8〜 1 2 nmとする前項 1、もしくは前項 2記載のポリオレフィン系樹脂組成物（C) 。

4) エチレン一高級 α—ォレフィン共重合体ゴム（b) が、エチレンと炭素数 4以上の高級 α—才レフィンの 1種またはそれ以上とからなる二成分系および /または三成分系ランダム共重合体である前項 1、もしくは前項 2記載のポリオレフィン系樹脂組成物（D) 。

5) 水添ジェンブロック共重合体（c) 力く、 ① Αセグメントが 1， 4—ポリブタジエンブロック、 Bセグメントが 1， 2—ポリブタジェンブロック力、らなる A— B— A型ジェンブロック共重合体；または② Aセグメント力く 1， 4ーポリブタジェンブロック、 Bセグメントがブタジエン 'イソプレン共重合体ブロックからなる A— B型のジェンブロック共重合体であり、その水添率がいずれも 8 5 % 以上である前項 2記載のポリオレフイン系樹脂組成物（E) 。

6 ) 前項 1 ~ 5のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂組成物が 7 5〜 8 0重量％、および

( d ) 平均粒子径 3 u m以下でかつ粒子径の標準偏差が 0. 2以下の粒度分布が狭いタルクが 2 0〜 2 5重量％、

を含有するポリオレフイン系樹脂成形用組成物（F) 。

7 ) 樹脂組成物のメルトフ口一レート（以下 " MFR" ： ASTM D 1 2

3 8 ) が 2 0 gZ 1 0分以上の前項 6記載のポリオレフィン系樹脂成形用組成物を成形した、 2 3°Cでの曲げ弾性率（ASTM D 7 9 0 ) が 2 2 0 0 M P a以上、常温のアイゾット衝撃強度（ASTM D 2 5 6 ) が 3 0 0 JZm以上、を有する成形品からなる自動車内装用樹脂成形部ロ口ロ ο

8 ) 樹脂組成物の MFR (ASTM D 1 2 3 8 ) が 2 0 g / 1 0分以上の前項 6記載のポリオレフイン系樹脂成形用組成物を成形した、 2 3°Cの高速面衝撃強度（撃芯速度： 4mZs) が 2 0 J以上、 2 3 °Cでの高速引張伸度（引張速度： 4 m/s) 力 3 0 %以上、を有する成形品からなる自動車内装用樹脂成形部

ΠΠο 図面の簡単な説明

第 1図は、高速面衝撃強度を測定する装置の概略斜視図である。第 2図は、高速引張伸度を測定する装置の概略斜視図である。発明を実施するための最良の形態

以下本発明を詳細に説明する。

(a) 高剛性ポリプロピレン/プロピレン ' エチレンプロック共重合体本発明のポリオレフィン系樹脂組成物において、高剛性ポリプロピレン Zプロピレン · エチレンブロック共重合体（a) は、高 MF Rを有する高立体規則性、狭分子量分布のプロピレン単独重合体成分と、エチレン含有量 3 0〜8 0重量％のエチレン ·プロピレン共重合体成分とからなる樹脂組成物の主成分である。プロピレン単独重合体成分は、ァイソタクチックペンタッド分率（P)が 0. 9 6以上の高立体規則性、及びゲルパーミエ一シヨンクロマトグラフィー（G P C) で測定した重量平均分子量（Mw) と数平均分子量（Mn) との比（Q値）が 6 以下の狭分子量分布を有し、、かつ ASTM D 1238に準拠して測定温度 2 3 0 °C、荷重 2. 1 6 kgの条件で測定したメル卜フローレートの最高値（MFRmax)と最小値（MFRmin)との比が、

0. 1 ≤ L o g(MF Rmax/MF Rmin)≤ 1 · · · (1)

好ましくは、

0. 2≤ L o g (M F Rmax/M F Rmin)≤ 0. 5 · · · (2)

の関係を有する。

プロピレン単独重合成分量は最終的に得られる高剛性ポリプロピレンノプロピレン · エチレンプロック共重合体（_a) 組成物全量に対し 6 0~9 5重量％である。プロピレン単独重合成分量が、 6 0重量％未満の場合は製品の剛性面の低下が発生し、 9 5重量％を超える場合は低温衝撃強度の改善が不十分となる。アイソタクチックペンタツド分率（P) が 0. 9 6未満の場合は成形品の剛性が低下し、 Q値が 6を超える場合は成形品の耐衝撃性が低下し好ましくない。さらに MFRの最高値と最小値の比が、 0. 1未満の場合は製品の剛性面の低下が発生し、 1を超える場合は最終的に得られる高剛性ポリプロピレン/プロピレン ·ェチレンブロック共重合体（a) 組成物の引張伸度と耐衝撃性が低下し好ましくない。

エチレン . プロピレン共重合体成分は、エチレン含有量が 3 0〜8 0重量％、好ましくは 4 0〜7 0重量％のエチレンとプロピレンのランダム共重合体からなる。エチレン含有量が上記範囲外の場合は得られる重合体の剛性、耐衝撃性が劣り好ましくない。エチレン · プロピレン共重合体成分量は最終的に得られる高剛性ポリプロピレン/プロピレン ·エチレンブロック共重合体（a) 組成物全量に対して 5〜4 0重量％である。エチレン、プロピレンに更に他の α—才レフィン、非共役ジェンなども併用してもよい。

高剛性ポリプロピレン Ζプロピレン · エチレンブロック共重合体（a) の MF Rは 0. 1〜 1 0 0の範囲が好ましく、より好ましくは 1 ~ 8 0の範囲である。該 MFRが 0. 1未満の場合は成形性が低下し、該 MFRが 1 0 0を超える場合は耐衝撃性が低下し好ましくない。

本発明のポリオレフイン系樹脂組成物において、高剛性ポリプロピレン Zプロピレン ·エチレンプロック共重合体（a) の配合量は、成分（a) および（b) からなる樹脂成分の全重量基準で 8 3〜8 8重量％であり、より好ましくは、成分（a) 、 (b) および（c) からなる樹脂成分の全重量基準で 7 8〜8 7重量 %である。

高剛性ポリプロピレン Zプロピレン ' エチレンブロック共重合体（a) は、成形品に剛性および耐熱剛性を付与する成分であり、配合量が過小な場合には〔即ち、（a) と（b) の二成分系において 8 3重量％未満の場合、もしくは（a) 、 (b) 、（c) の三成分系において 7 8重量％未満の場合〕、成形品の耐熱剛性が低下し、過大な場合には〔即ち、（a) と（b) の二成分系において 8 8重量 %を超える場合、もしくは（a) 、（b) 、（c) の三成分系において 8 7重量 %を超える場合〕、成形品の耐衝撃性を低下させる。

高剛性ポリプロピレン /プロピレン ·エチレンプロック共重合体（ a ) は、上記の要件を満足すればいかなる方法で製造しても良いが、重合工程（I )でプロピレンを単独重合して前記特性を有するプロピレン単独重合体成分を製造し、引き続き重合工程（II)において重合工程（I )で製造したプロピレン単独重合体の存在化にエチレンとプロピレンとを共重合してエチレン ·プロピレン共重合体成分を製造する二段重合法を採用することによって容易に製造することができる。

より具体的には、 2槽以上の重合器を直列に使用する重合工程（ I )において、高立体規則性ポリオレフイン重合触媒、たとえばチタン、マグネシウム、ハロゲンおよび多価力ルポン酸エステルを必須とする固体触媒成分、有機アルミニウム化合物および有機珪素化合物の組合せからなる触媒系を用い、プロピレンの単独重合体を生成させる。引き続いて、 1槽以上の重合器を使用する重合工程（Π)において、生成したプロピレン単独重合体成分の存在化にエチレンとプロピレンとを共重合し、エチレン .プロピレン共重合体を生成させることにより高剛性ポリプロピレン Zプロピレン ·エチレンブロック共重合体（a) を製造することができる。

本発明においては、重合触媒として少なくともマグネシウム原子、チタン原子、ハロゲン原子、及び多価カルボン酸エステルを含む固体触媒成分（A) と、有機アルミニウム化合物（B) と電子供与性化合物（C) を用いて得られる高立体規則性触媒系を用いるが、これら触媒について特に制限はなく、公知の種々の高立体規則性のポリプロピレンを与える触媒系を使用することが可能である。

このような固体触媒成分（A) を製造する方法としては、例えば特開昭 5 0— 1 0 8 3 8 5号、同 5 0— 1 2 6 5 9 0号、同 5 1— 2 0 2 9 7号、同 5 1— 2 8 1 8 9号、同 5 1— 6 4 5 8 6号、同 5 1— 9 2 8 8 5号、同 5 1— 1 3 6 6 2 5号、同 5 2— 8 7 4 8 9号、同 5 2— 1 0 0 5 9 6号、同 5 2— 1 4 7 6 8 8号、同 5 2— 1 0 4 5 9 3号、同 5 3— 2 5 8 0号、同 5 3— 4 0 0 9 3号、同 5 3— 4 0 0 9 4号、同 5 5— 1 3 5 1 0 2号、同 5 5— 1 3 5 1 0 3号、同 5 5— 1 5 2 7 1 0号、同 5 6— 8 1 1号、同 5 6 — 1 1 9 0 8号、同 5 6— 1 8 6 0 6号、同 5 8— 8 3 0 0 6号、同 5 8— 1 3 8 7 0 5号、同 5 8— 1 3 8 7 0 6号、同 5 8— 1 3 8 7 0 7号、同 5 8— 1 3 8 7 0 8号、同 5 8— 1 3 8 7 0 9号、同 5 8— 1 3 8 7 1 0号、同 5 8— 1 3 8 7 1 5号、同 6 0— 2 3 4 0 4号、同 6 1 — 2 1 1 0 9号、同 6 1 — 3 7 8 0 2号、同 6 1 — 3 7 8 0 3号、同 6 2— 1 0 4 8 1 0号、同 6 2— 1 0 4 8 1 1号、同 6 2— 1 0 4 8 1 2号、同 6 2— 1 0 4 8 1 3号、同 6 3— 5 4 4 0 5号等の各公報に開示された方法に準じて製造することができる。

上記固体触媒成分（A) において使用される多価カルボン酸エステルとしてはその具体例として、フタル酸、マレイン酸、置換マロン酸などと炭素数 2以上のアルコールとのエステルである。

本発明において上記固体触媒成分（A) に用いられるマグネシウム化合物は種々あるカ^ 還元能を有するまたは有しないマグネシゥム化合物が用いられる。前者の例としては、ジメチルマグネシウム、ジェチルマグネシウム、ジプロピルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ェチル塩化マグネシウム、プロピル塩化マグネシウム、ブチル塩化マグネシゥムなどが挙げられる。

また後者の例としては、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシゥムのようなハロゲン化マグネシウム、メ卜キン塩化マグネシウム、エトキシ塩化マグネシゥムのようなアルコキシ塩化マグネシゥム、エトキシマグネシゥム、ィソプロポキシマグネシウム、ブ卜キシマグネシウムのようなアルコキシマグネシゥム、ラウリン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウムのようなカルボン酸マグネシゥムなどを挙げることができる。

これらの中で特に好ましい化合物はハロゲン化マグネシウム、アルコキシ塩化マグネシウム、アルコキシマグネシウムである。

本発明において固体触媒成分（A) に用いられるチタン化合物としては、通常 T i (OR)_AX _A (Rは炭化水素基、 Xはハロゲン、 0≤A≤ 4) で示される化合物が最適である。具体的には、 T i C 1 ₄ ， T i B r 4 などのテトラハロゲン化チタン、 T i (〇CH₃)C l ₃， T i (0 C₂H₅)C 1 などのトリハロゲン化ァルコキシチタン、 T i (OCH₃)₂C 1 ₂， T i (OC₂H₅)₂C 1 などのジハロゲン化ジアルコキシチタン、 T i (OCH₃)₃C l， T i (OC₂H₅)₃C 1などのモノハロゲン化トリアルコキシチタン、 T i (〇 CH₃)₄， T i (O C₂H₅)₄ などのテトラアルコキシチタンであり、特に好ましいものは T i C 1 ₄ である。

固体触媒成分（A) の調製において上記チタン化合物、マグネシウム化合物及び多価カルボン酸エステルの他、更に必要に応じて他の電子供与体例えばアルコール、エーテル、フヱノール、ゲイ素化合物、アルミニウム化合物などを共存させることができる。

本発明において使用される有機アルミニウム化合物（B) としては、一般式が A 1 R² _mR³„X₃- _{(m +}„, (式中 R²及び R³は炭化水素基またはアルコキシ基を示し、 Xはハロゲンを示し、 m及び nは 0 ≤m≤ 3、 0≤ n≤ 3. 1. 5≤m+ n ≤ 3の任意の数を示す。）で表される有機アルミニウム化合物を用いることができる。

具体例としては、トリメチルアルミニウム、卜リエチルアルミニウム、トリ一 n—プロピルアルミニウム、トリー n—ブチルアルミニウム、トリー i —ブチルアルミニウム、ジェチルアルミニウムクロライド、ジ _n—プロピルアルミニウムモノクロライド、ジェチルアルミニウムアイオダイド、メチルアルミニウムセスキク口ライド、ェチルアルミニウムセスキク口ライド、エトキシジェチルアルミニゥムなどを挙げることができる。

これら有機アルミニウム化合物（B) は単独あるいは 2種類以上を混合して使用することができる。

本発明において使用される電子供与性化合物（C) としては、一般式が

R R S i (OR⁶)_z (式中 R⁴， R⁶は炭化水素基、 R⁵は炭化水素基あるいはヘテロ原子を含む炭化水素基を示し、 x + y + z = 4、 0≤ X≤ 2 l ≤ y≤ 3、 1 ≤ z≤ 3である。）で表される有機ゲイ素化合物が使用できる。

その具体例としてはメチルトリメトキシシラン、メチルトリェトキシシラン、メチルトリプロボキシシラン、ェチルトリメトキシシラン、ェチルトリエトキシシラン、ェチルトリプロボキシシラン、 n—プロビルトリメトキシシラン、 n— プロピルトリエトキシシラン、 i —プロビルトリメトキシンラン、 i—プロピルトリエトキシシラン、 n—ブチルトリメトキシシラン、 n —ブチルトリエトキンシラン、 i ーブチルトリメトキシシラン、 i 一ブチルトリエトキシシラン、 t 一ブチルトリメトキシシラン、 t —ブチルトリエトキシシラン、 n—ペンチル卜リメトキシシラン、 n—ペンチルトリエトキシシラン、ネオペンチルトリメ卜キシシラン、ネオペンチルトリエトキシシラン、へキサデシルトリメトキシシラン、へキサデシルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジェトキシシラン、ジェチルジメトキシシラン、ジェチルジェトキシシラン、ジー n— プロピルジメトキシシラン、ジー i —プロピルジメトキシンラン、ジー n—ブチルジメトキシシラン、ジー i —ブチルジメトキシシラン、ジ一 t—ブチルジメトキシシラン、ジー n—ペンチルジメトキシシラン、ジネオペンチルジメトキシシラン、フヱニルトリメトキシシラン、フヱニルトリエトキンシラン、ジフヱニルジメトキシシラン、ジフヱ二ルジェトキシンラン、シクロへキシルトリメトキシシラン、シクロへキシルトリエトキシシラン、ジシクロへキシルジメトキシシラン、ジシクロへキシルジェトキシシラン、 3 —メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、 3 —イソシアナトプロピルトリエトキシシシラン、 2— ( 3—シク口へキセニル）ェチルトリメトキシシラン等を例示することができる。

これら有機ゲイ素化合物は単独あるいは 2種類以上を任意の割合で混合し使用することができる。この中で特に好ましい有機ゲイ素化合物はジー i 一プロピルジメトキシシラン、 t 一ブチルトリエトキシシラン、 tーブチルトリメトキシシラン、 i 一ブチルトリメトキシシラン、シクロへキシルトリメトキシシランである。有機ゲイ素化合物（C ) の好ましい添加量は、前記有機アルミニウム化合物 ( B ) に対しモル比（B ) / ( C ) = 1〜 1 5である。該モル比が 1 5を超えると剛性の向上が不十分であり、該モル比が 1未満の場合は触媒活性が低下し実用的でない。

前記固体触媒成分（A) は、有機アルミニウム化合物（B ) 及び前述の有機ケィ素化合物（C ) と組み合わせて触媒としてプロピレンの重合に用いるか、更に好ましくは、一才レフィンを反応させて予備活性化した触媒として用いる。予備活性化は固体触媒成分（A ) 中のチタン 1モルに対して有機アルミニウム化合物（B ) 0 . 3〜2 0モルを用い、 0〜5 0でで 1分〜2 0時間、ひ一才レフィン 0 . 1 ~ 1 0モル、好ましくは 0 . 3〜 3モルを反応させる事が望ましい。予備活性化のための α—才レフィンの反応は脂肪族または芳香族炭化水素溶媒中でも、また溶媒を用いないで液化プロピレン、液化ブテン一 1等の液化ォレフイン中でも行え、エチレン、プロピレン等を気相で反応させることもできる。また、予め得られた α—ォレフィン重合体または水素を共存させることもできる。さらに、予備活性化に於いて予め有機ゲイ素化合物（C ) を添加することもできる。

予備活性化するために用いる α—才レフインは、エチレン、プロピレン、ブテン一 1、へキセン一 1、ヘプテン一 1、その他の直鎖モノォレフィン類、 4ーメチル一ペンテン一 1、 2 —メチルーペンテン一 1、 3—メチループテン一 1等の枝鎖モノォレフィン類、スチレン等である。これらの α—才レフインは重合対象である α—ォレフィンを混合して用いても良い。

予備活性化終了後は、溶媒、有機アルミニウム化合物及び未反応 α—才レフィン、有機ゲイ素化合物を濾別、デカンテ一シヨンで除いたり、乾燥して粉粒体として用いることもできる。

このようにして得られた予備活性化された触媒は、プロピレンを η—へキサン、 η—ヘプタン、 η—オクタン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素溶媒中で行うスラリ一重合、または液化プロピレン中で行うバルク重合及び気相重合で用いることができる。

スラリ一重合の場合、通常重合温度は 2 0〜 9 0 °C、好ましくは 5 0〜 8 0 °C であり、重合圧力は 0 ~ 5 M P aで実施させる。また気相重合の場合、通常重合温度は 2 0〜 1 5 0 °Cであり、重合圧力は 0 . 2〜5 M P aで実施される。分子量コントロールのために通常水素が使用され、最終的に得られる重合体の M F R が 0 . 1〜 1 0 0 0の範囲で実施される。

重合工程（I I) は、通常重合温度が 2 0〜 8 0 °C、好ましくは 4 0 ~ 7 0 °C、圧力 0〜5MP aでエチレンとプロピレンを共重合させることにより実施される。エチレンとプロピレンとの重合器への供給方法ならびに重合形式は限定されない。分子量コントロールのため通常水素が用いられ、気相中の濃度で 0. 1〜 1 0モル％で実施される。重合工程（II) の重合は、 1槽の重合器又は連結された 2槽の重合器を用いて実施する。

最終的に得られる重合体の MF Rは 0. 1〜 1 0 0の範囲が好ましく、より好ましくは 1〜8 0の範囲である。該 MFRが 0. 1未満の場合は成形性が低下し、該 MFRが 1 0 0を超える場合は耐衝撃性が低下し好ましくない。

(b) エチレン一高級ォレフィン共重合体ゴム

本発明のポリオレフイン系組成物において、エチレン一高級 α—ォレフィン共重合体ゴム（b) は、 4 5重量％以上のエチレン成分を有し、 X線小角散乱で測定される長周期が 6〜1 4 nmであり、さらに好ましくは 8〜 1 2 nmのものを用いる。エチレン一高級 α—才レフィン共重合体ゴム（b) の長周期が 6 nm未満ではポリェチレン結晶を疑似架橋体としてゴムを強化することが十分ではなく、又、 1 4 nmを超えるとポリエチレンの結晶が大きすぎてポリプロピレン樹脂との相分離が著しくなり、その樹脂組成物を用いて成形した成形品の引つ張り伸度の低下を招くことになるため好ましくない。

エチレン一高級 α—才レフイン共重合体ゴム（b) は、エチレンと炭素数 4以上の高級ひ一才レフィンの 1種またはそれ以上とからなる二成分系および Zまたは三成分系ランダム共重合体であることが好ましく、エチレン一 1—ブテン共重合体ゴム、エチレン一 1—へキセン共重合体ゴム、エチレン一 1ーォクテン共重合体ゴム等の二成分系共重合体ゴムおよび/またはエチレン一 1ブテン一 1へキセン共重合体ゴム等の三成分系共重合体ゴムから選択された 1種以上のものを好ましく用いることができる。

該エチレン一高級一才レフイン共重合体ゴム（b) の分子量には特に制約はなく、 Ml ：メルト ' インデックス（ASTM D— 1 2 3 8 ) が 0. 1〜3 0 g/ 1 0分のものを用いることができる。又、エチレン一高級 α—才レフイン共重合体ゴム（b) 中のエチレン含量は好ましくは 4 5〜9 0重量％である。該エチレン一高級 α—才レフィン共重合体ゴムは耐衝撃性改良の効果を示し、その含有量は 1 2〜 1 7重量％であり、含有量が 1 2重量％未満では耐衝撃性の改良効果が十分ではなく、 1 7重量％を超えると剛性及び耐熱剛性が低下したり、組成物の流動性を損ねたりしてしまう恐れがある。

本発明に使用するエチレン一高級 α—才レフイン共重合体ゴム（b ) の物質及び製造方法は、例えば、エチレンと、特開平 6— 3 0 6 1 2 1号公報に開示されているような実質的に線状のォレフィンポリマー 1種又はそれ以上の炭素数 4〜炭素数 2 0の α—才レフィンを周期律表 3〜 1 0族又はランタナイド系列の金属、金属配位錯体及び活性化共触媒を含有する触媒組成物と重合条件下連続的に接触させて重合することにより得られるエチレン一 1 —ブテン、エチレン一 1 —へキセン、エチレン一 4ーメチルー 1 —ペンテン及びエチレン一 1 ーォクテン共重合体ゴムを挙げることができる。

( c ) 水添ジェンブロック共重合体

本発明において水添ジェンブロック共重合体（c ) は、一般式 Α— Β— Α又は一般式 A— Bで表される。

Aは示差走査熱量計による測定で 8 0〜 1 2 0 °Cに融解曲線の最大ピークを持つ 1， 4 一ポリブタジェンセグメントであり、 Bは 1 , 2 —ポリブタジェンブロック、ポリイソプレンプロックまたはブタジエン · ィソプレン共重合体ブロックセグメントである。

該 1 , 4—ポリブタジェンセグメント Aはエチレン一高級 α —ォレフィン共重合体ゴム（c ) との相溶性を高める作用をし、融解温度が 8 0 °C以上のものはその結晶性が高く相溶性が向上するので好ましい。

一方、該 1， 2 —ポリブタジエンブロック、ポリイソプレンブロックおよび/ またはブタジェン ·ィソプレン共重合体プロックセグメント Bはポリプロピレン樹脂（a ) との相溶性を高める作用をする。

本発明で使用する水添ジェンブロック共重合体（c ) は、ポリプロピレン樹脂 ( a ) とエチレン一高級 α—才レフイン共重合体ゴム（b ) との相溶化剤として作用をし、ゴム粒子をミクロ分散させ、耐衝撃性を向上させる。該水添ジェンブロック共重合体（c ) は、例えば、次のような方法で得ることができる。すなわち、特公昭 6 2— 4 5 8 8 3号公報ゃ特開平 4 一 3 4 2 7 5 2 号公報に開示されているような 1， 2 —ブタジエン及び 1， 4 一ブタジエンの選択性を制御して重合したポリブタジエンのブロック重合体を水素添加した水添ポリブタジエンのジ—またはトリープロック共重合体、特開平 1 一 1 6 8 7 4 3号公報ゃ特開平 1 一 1 6 8 7 4 4号公報に開示されているようなブタジエン 'イソプレンランダム共重合体と 1， 4 一ポリブタジェンとのブロック共重合体を水素添加した水添ポリブタジェン /ブタジェン 'ィソプレン共重合体のジ一またはトリーブロック共重合体、 1， 4 一ポリブタジェンとポリィソプレンとのブロック共重合体を水素添加した水添ポリブタジエン ' イソプレンのジーまたはトリープロック共重合体などが挙げられる。

水添ジェンブロック共重合体（c ) は、 Aセグメントが 1， 4ーポリブ夕ジェンブロック、及び Bセグメントが 1 , 2—ポリブ夕ジェンブロック、ポリィソプレンブロック又はブ夕ジェン . ィソプレン共重合体ブロックからなる A— B— A 型又は A— B型のジェンブロック共重合体であって、その水添率は 8 5 %以上である。

好ましい水添ジェンプロック共重合体（c ) は、 ① Aセグメント力く 1， 4—ポリブタジエンブロックであり、 Bセグメン卜力く 1 , 2 —ポリブタジエンブロックである、 A— B— A型のジェンプロック共重合体；及び② Aセグメン卜が 1 , 4 一ポリブタジエンブロックであり、 Bセグメントがブタジエン 'イソプレン共重合体ブロックである、 A— B型のジェンブロック共重合体である。なお、その水添率はいずれも 8 5 %以上である。

相溶化剤としては、水添ジェンブロック共重合体（c ) は直鎖状であることがより好ましい。

本発明のポリオレフイン系樹脂組成物（A ) に、水添ジェンブロック共重合体 ( c ) を 1〜5重量％配合することにより、相溶化剤としてエチレン一高級ひ一ォレフィン共重合体ゴムを分散させる効果に優れ、成形時の熱による相分離を抑制することができる。また、 1〜5重量％の配合量では、ポリプロピレン樹脂 (a) を可塑化、軟化させることなく、得られる成形品の剛性及び耐熱剛性を損なわない。

(d) タルク

本発明のポリオレフイン系樹脂組成物組成物（A) 〜（E) にタルク（d) を配合することにより、成形品の剛性を改良する効果が発現する。樹脂組成物のタルクの含有は流動性を損ねたり、比重を高めて製品重量を重くしたり、成形表面にフローマークを発生させるなどの悪影響があるので必要最低限の含有量にとどめることが重要である。タルク（d) を組成物に対して 2 0〜2 5重量％配合することにより、成形品の剛性及び耐熱剛性が向上し、自動車内装用材料としての基本性能である曲げ弾性率が 2 2 0 OMP a以上を保持し、かつ得られる成形品の高速引張伸度および耐衝撃性を損なわず、また成形品表面にフローマークを発生させることも少なくなる。

本発明のポリオレフイン系樹脂組成物（A) 〜（E) に含有するタルク（d) は、平均粒子径 3 /zm以下でかつ粒度分布の標準偏差が 0. 2以下の粒度分布が狭いタルクである。

上記粒度分布の狭いタルク（d) を用いることにより、耐衝撃性特に面衝撃を損なうことなく、タルクが本来持つ成形品の剛性及び耐熱剛性を向上させる効果を発揮できる。

ここで、平均粒径及び粒度分布は、島津レーザー回折分布測定装置 SALD— 2 0 0 0を用いて測定した。

本発明のポリオレフイン系樹脂組成物（A) 〜（F) にあっては、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要に応じて適宜に、酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤 (顔料）、造核剤、スリップ剤、離型剤、難燃剤、紫外線吸収剤、耐候剤、可塑剤、ラジカル発生剤などの各種添加剤の 1種以上を含有することができる。

本発明のポリオレフィン系樹脂組成物（A) 〜（F) の製造方法としては、例えば、本発明の組成物の各成分の所定量と安定剤、着色剤とをリボンプレンダー、タンブラ一ミキサー、ヘンセルミキサー（商品名）、スーパ一ミキサーなどで撹伴混合したのち、該混合物をロール、バンバリ一ミキサー、ラボプラストミル、一軸又は二軸混練押出機などで溶融温度 1 5 0 °C〜 3 0 0 °C、好ましくは 1 8 0 °C〜 2 5 0 °Cで溶融混練ペレタイズする方法を例示することができる。

かくして得られた本発明のポリオレフィン系樹脂組成物（A) ~ (F) は、射出成形、射出型締め成形、押出成形、真空成形、圧空成形などの各種成形法により種々の成形品の製造に供することができる力なかでも射出成形もしくは射出型締め成形による成形品の製造が好ましい。

具体的なものとして、自動車内装部品、特に頭部衝撃性保護規制対応のピラーやクオ一タートリム、側突規制対応のドアトリムに適する。実施例

以下、実施例及び比較例によつて本発明を具体的に説明するが本発明はこれによって限定されるものではない。

なお、実施例及び比較例で用いた組成物成分の物性を下記に示す。

《 1》組成物成分

(a) プロピレン /エチレン ' プロピレンブロック共重合体

成分番号

a一 1 a

プロピレン単独重合体成分

アイ、ノタクチックペン ^ド分率（P) 0. 9 9 6 0. 9 5 5

Q値 5. 0 5. 7

MFR [g / 1 0分] 3 6 3 5

L 0 g(MF Rmax/MF Rmin) 0. 1 8 0. 2 4

含有量 [重量％] 8 6 8 7

エチレン . プロピレン共重合体成分

エチレン含有量 [重量％] 5 0 5 9

含有量 [重量％] 1 4 1 3

ポリプロピレン Zエチレン · プロピレン共重合体

MFR [g/ 1 0分] 3 0 3 0 (b) エチレン—高級 α—才レフイン共重合体ゴム

エチレン含有量 M I 長周期成分番号ひーォレフイン [重量％] [gZio分] Cnm] b一 1 卜ォクテン 7 7. 9 2 9 9 3 b一 2 1-ォクテン 7 6. 3 1 1 8 6 b一 3 1-ォクテン 7 6. 2 4 3 9 2 b - 4 1-ブテン 9 0 2 1 1 1 2 b— 5 卜ブテン 8 0 3 0 1 0 2 b— 6 1 -ブテン 8 5 3 6 1 0 9 b一 7 1 -へキセン 8 5 1 3 1 1 0 b一 8 トへキセン ·1-ブテン 8 5 3 5 1 0 8 (へキセン含有量； 14重量％)

b - 9 プロピレン 7 8 0. 4 1 5. 6

(ム一二一粘度； ML1+4(100°C)=60

(c) 水添ジェンブロック共重合体

成分番号： c一 1

A - B - A型

MFR [gZl 0分] 1. 4

(230°C、 2.16kg荷重）

水添率 [%] 9 5

Aセグメント： 1， 4 -ボリブタジエン

含有量 [重量％] 3 0

融解温度 [°C] 9 7

B— Aセグメント： 1,2 -ポリブタジエン ·1， 4-ポリブタジエン

[重量％] 7 0 成分番号： c一 2

A— B— A型

MFR [g/ 1 0分] 0， 4

(230°C、 2.16kg荷重）

水添率 [%] 9 5

Aセグメント： 1， 4-ポリブタジエン

含有量 [重量％] 3 0

融解温度 [°C] 9 2

B— Aセグメン卜： 1, 2-ポリブタジエン ·1， 4-ポリブタジエン含有量 [重量％] 7 0

_J¾分 ¾~ ： c一 3 —

A_B型

MFR [g/ 1 0分] 1 4

(230°Cs 2.16kg荷重）

水添率 [%] 9 5

Aセグメント： 1, 4 -ポリブタジエン

含有量 [重量％] 3 0

融解温度 [°C] 9 2

Bセグメント： 1， 2-ボリブタジエン ·イソプレン

含有量 [重量％] 7 0

(d) 夕ノレク

成分番号

d— 1 d— 2 d一 3 平均粒子径 [ /m] 2. 2 3. 5 1. 8 粒子径分布の標準偏差 0. 1 8 0. 1 9 0. 2 2 《 2》物性測定方法

上記各成分の物性は、下記の方法により測定した。

( 1 ) ァイソタクチックペンタツド分率（P) ； Ma c r omo l e c u l e s, v o l . 8, p a g e 6 8 7 ( 1 9 7 5 ) に基づいて測定される。 '³C— NMR を使用し、ポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのァイソタクチック分率しめる。

(2) 平均分子量（Mn， Mw) ；試料を 1 3 5 °Cのオルトジクロルベンゼンに溶解させ、ウォータス社製 1 5 0 C型の G P C (Gel Permeation Chromatograph) で測定した。使用カラム TSK GEL GMH 6 -HT

(3) エチレン含有量；赤外線吸収スペクトル法による。（単位；重量％) 重合工程（ I ) と重合工程（Π) の重合量比（Wl， W2) ；エチレン Zプロピレンの反応量比を変化させた共重合体を予め作り、これを標準サンプルとし、赤外線吸収スぺクトルで検量線を作り、重合工程（II) のエチレン/プロピレン反応量比を求め、さらに全ポリマ一中のエチレン含量から計算した。（重量 Z重量）

(4) エチレン—高級 α—才レフイン共重合体ゴム（b) の長周期

得られたペレットを 2 3 0 °C、 1 0 MP a下で 5分溶融後、 5 0 °C、 1 0 MP a下で冷却して厚み 5 0 O ^mのシートを得た。

得られたシートを X線回折装置： JEOL 8200T X-RAY DIFFRACTOMETER (日本電子社製）を用いて小角 X線散乱により長周期を測定した。

線源： C u— Κα線、ステプブ角度： 0. 0 2 ° 、スキャン範囲： — 4 ° 〜十 4 ° _c

(5) 水添ジェンブロック共重合体（c) の Aセグメントの融解温度

示差走査熱量計（デュポン社製 1 0 9 0型 D S C) に 1 O mgの試料を装塡して、まず 2 3 0 °Cまで 3 0°C/分加熱し、 1 0分間 2 3 0 °Cで保持する。そして — 6 0 °Cまで 2 0 °C /分速度で冷却し、一 6 0 °Cで 1 0分間保持する。その後、 2 0 °C /分の速度で昇温したときに得られるサ一モグラムのピーク位置から融解温度を求める。

(6) メルトフローレート： MFR (g/ 1 0分）得られたペレツトを 2 3 0 °C、荷重 2. 1 6 k gの条件下で測定（ASTM D 1 2 3 8に準拠）することにより流動性を評価した。

(7 ) メルトインデックス： M I (gZ l O分）

得られたペレツトを 1 9 0°C、荷重 2. 1 6 k gの条件下で測定（ASTM D 1 2 3 8に準拠）することにより流動性を評価した。

《 3》樹脂組成物の調整

実施例 1〜 1 4および比較例 1〜 8

上記各成分を表 1〜表 3に示す割合（重量部）で配合し、安定剤としてフエノール系酸化防止剤：テトラキス [メチレン— 3— （3, 5—ジ— t一ブチル— 4 ーヒドロキシフエニル）プロピオネート] メタン 0. 0 5重量部、リン系酸化防止剤：テトラキス（2， 4—ジー t—ブチルフエ二ル）一 4， 4ービフエ二レンージーフォスフォナイ卜 0. 0 5重量部、中和剤：ステアリン酸カルシウム 0. 1重量部、および分散剤：ステアリン酸亜鉛 0. 2重量部を配合してヘンセルミキサー（商品名）にて 3分間攪拌混合し、二軸混練押出機 P CM— 4 5 (池貝鉄工社製）を用いて 2 0 0 °Cの条件下で溶融混練、ペレツ卜化した自動車内装用樹脂組成物を調整した。

《 4》樹脂組成物の成形

上記調整した実施例および比較例の各樹脂組成物のペレツトを用いて、 MFR の測定及び所定の試験片を成形温度 2 1 0°C、金型温度 4 0°Cで射出成形により成形し、得られた試験片を用いて各種評価試験を行った。その結果を表 1〜表 3 に示した。

《 5》評価試験

( 1 ) 曲げ弾性率（3点曲げ弾性率）（MP a)

得られたペレツトを用いて、長さ 1 3 0 mm、巾 1 3 mm、厚み 6. 4 mmの試験片を射出成形により作成し、該試験片を用いて 2 3°Cの条件下で曲げ弾性率を測定（ASTM D 7 9 0に準拠）する事により剛性を評価した。

(2) アイゾッド衝撃強度（J/m)

得られたペレツ卜を用いて、長さ 6 3. 5 mm、巾 1 2. 7 mm、厚み 6. 4 mmの試験片を射出成形により作成し、ノッチ加工を施し、該試験片を用いて 2 3 °Cにおけるアイゾッド衝撃強度を測定（ASTM D 2 5 6に準拠）することにより耐衝撃性を評価した。

(3) 高速面衝撃強度（J)

得られたペレットを用いて、長さ 1 0 0 mm、巾 1 0 0 mm、厚み 2. 5 mm の試験片を射出成形により作成し、該試験片を用いて第 1図に示す装置および下記条件下で高速面衝撃強度を測定しそのトータルエネルギーを評価した。

試験装置：島津製作所製サ-ボパルサ-高速衝撃試験機形式 EHF-2H- 20L 条件： ①口-ドセル（撃芯）直径 Φ 1Ζ2インチ

先端 R 1 /4インチ

容量 2 t o n

形式 RC— 4 0 2 - 2 T

②受け台穴径 Φ 1. 5インチ

③試験速度 4. 4 m/sec

④変位ストロ-ク 2 2 0 mm

(4) 高速引張伸度（％)

得られたペレツトを用いて、長さ 2 4 6 mm、巾 1 9 mm、厚み 3. 2 mmの試験片を射出成形により作成し、該試験片を用いて第 2図に示す装置および下記条件下で高速引張の変位を試験片長さ（2 4 6 mm) で割った値を高速引張伸度とし評価した。

島津製作所製サ-ボパルサ-高速衝撃試験機形式 EHF-2H- 20L 条件 ①ロ-ドセル容量 2 t o n

形式 S H— 4 0 2— 2 T

②チク間距離 1 1 5 隱

③試験速度 4 m/sec (助走治具不使用）表 1 配合成分圭夫 " jSjfet iyリ 1 J^L^ 'J プロピレン/エチレン ·プロピレンブロク共重合体 a-1 λ

ο 4

a- 0 4 エチレン，

一 1—ォクァ一、ノ， A£ Ι-ί-；—3 f*ム / b - 1 e

C)

b-2

b-3

エチレン- 1-ブテン共重合体ゴム b- 4

b-5

b-6

エチレン- 1 -へキセン共重合体ゴ厶 b-7

エチレン- 1 -へキセン- 1-ブテン共重合体ゴム b-8

エチレン-フ atレン共重合体ム b-9

エチレンブ^ク共重合体 c-1

c-2

c-3

タルク d- 1

d-2

d - 3

(1)メルトフローレ一ト（g/10分） 2 3 2 3 評

(2)曲げ弾性率（MPa) 9 6 0 8 0 0 価

(3) ゾッ衝撃強度（J/m) 3 1 0 3 1 0 糸口

(4)高速面衝撃強度（J) 1 0 . 3 9 . 6 )高速引張伸度 ) > 1 0 0 > 1 0 0 表 2 配合成分夭； !ffiiyリ 9

3Χ. . \乙プロピレン/エチレン ' ピレンブ D 共重合体 -丄 A

o 4

A

0 4 エチレン一 1—ォクァノ ί^ϋ^^Φ：3ム D -丄 Q 1 o Q b-2

b-3

エチレン- 1-ブテン共重合体ゴム b-4

b-5

b-6

エチレン- 1 -へキセン共重合体ゴム b-7

エチレン- 1-へキセン- 1-ブテン共重合体ゴム b - 8

エチレン -プロヒレン共重合体コム b - 9

エチレンブロ yク共重合体 c-1 3 d

c-2

c-3

タルク d-1

d-2

d - 3

(1)メルトフローレ一ト（g/10分） 2 2 2 2 評

(2)曲げ弾性率（MPa) 1 0 0 0 8 4 0 価

(3)アイゾット衝撃強度（J/m) 3 6 0 3 5 0 灶

^口

(4)高速面衝撃強度（J) 1 0. 7 9. 8 果

(5)高速引張伸度 ) > 1 0 0 > 1 0 0 表 3 (その 1 ) 実施例

配合成分

o

6 4 5 0 7 0 ブ口ヒレノ /ェナレン ·7口ヒレノブロク a-1 59 59 59 64 62 60 a-2

^ ^"-八 /

エチレン- 1 -ォクアン共重合体コム b-1 16 13

b-2 13 13 6. 5 b-3 6. 5 エチレン- 1 -ブテン共重合体ゴム b - 4 17 b - 5

b-6

エチレン- 1 -へキセン共重合体ゴム b-7

エチレン- 1-へキセン- 1-ブアン共重合体コム b-8

エチレン-ブ πピレン共重合体ゴム b-9

エチレンブ!^ク共重合体 c-1 3 3 3 5 3 c- 2

c-3

タルク o「「「

d-1 25 25 25 20 20 20 d-2

d-3

(1)メルトフローレ一ト（g/10分） 23 21 20 20 20 20 評

(2)曲げ弾性率（MPa) 2250 2350 2410 2310 2380 2240 価

(3)アイゾット衝撃強度（J/m) 430 450 300 310 320 480 灶

(4)高速面衝撃強度（J) 23. 9 25. 0 21. 1 20. 9 22. 2 24. 5 果

(5)高速引張伸度（!¾) 46 51 34 35 36 55 表 3 (その 2) 実施例

配合成分

n 9 1 u 丄 1 丄 L 丄 οi 丄 4

en ブ口ヒレノ /エチレン *フ口ヒレノフロック a-1 b0 ol οϋ 54 a-2

エチレン - 1-ォクアン共重合体コム b-1

b-2

b- 3

エチレン- 1-ブテン共重合体ゴム b- 4 17 13 b-5 17 7.5

b - 6 17

エチレン- 1 -へキセン共重合体ゴム b-7 7.5

，

エチレン - 1-へキセン- 1 -ブアン共重合体ゴム b- 8 17

エチレン-ブ Dt'レン共重合体ゴム b-9

エチレンブ D 共重合体 c - 1 3 3 4 3

c- 2 3 c- 3 3 タルク d - 1 20 20 20 20 ZQ

d-2

d - 3

(1)メルトフ口一レート（g/10分） 21 22 20 21 20 21 評

(2)曲げ弾性率（MPa) 2320 2260 2280 2270 2300 2310 価

(3)アイゾット衝撃強度 UA 310 390 320 400 400 370

(4)高速面衝撃強度（J) 21.0 23.7 21.3 24.5 24.5 23.6 果

(5)高速引張伸度 ) 34 43 35 45 46 41 表 3 (その 3 ) 比較例

配合成分

3 4 5 6 7 8 プロヒレン/エチレン *フ口ヒレンブロプク共重合体 a- 1 59 59 59 4

a-2 59 59

エチレン- 1-ォクテン共重合体ゴム b-1 16 13 13 13 13 b - 2

b-3

エチレン- 1 -ブテン共重合体ゴム b-4

b - 5

b-6

エチレン- 1 -へキセン共重合体ゴム b-7

エチレン- 1 -へキセン- 1-ブテン共重合体ゴム b-8

エチレン-ブ Dピレン共重合体ゴム b-9 13

エチレンブ D 共重合体 c - 1 3 3 3 3 3 c-2

c - 3

タルク d-1 25 25 25 30 d - 2 ZD

d-3 25

(1)メルトフローレ一卜（g/10分） 22 22 17 22 22 17 評

(2)曲げ弾性率（MPa) 1960 2010 2300 2320 2300 2690 価

(3)アイゾット衝撃強度（J/m) 360 380 290 340 300 290 条ロ

(4)高速面衝撃強度（J) 17. 1 18. 1 16. 8 19. 0 17. 3 18. 4 果

(5)高速引張伸度 00 48 56 34 29 31 15 表 1の実施例 1から明らかなように、本発明に係わるポリオレフィン系樹脂成形用組成物（A) を用いた成形品は、剛性と耐衝撃性と流動性に優れている。一方、高剛性プロピレン/エチレン ·プロピレンプロック共重合体（a) を配合しない比較例 1の組成物では、高剛性プロピレン /ェチレン ' プロピレンブロック共重合体（a) を配合した実施例 1 と比較して、剛性ー耐衝撃性のバランス特に剛性が低下している。

表 2の実施例 2から明らかなように、本発明に係わるポリオレフィン系樹脂成形用組成物（B) を用いた成形品は、剛性と耐衝撃性と流動性に優れている。一方、高剛性プロピレン Zエチレン ' プロピレンブロック共重合体（a) を配合しない比較例 2の組成物では、高剛性プロピレン/エチレン ' プロピレンブロック共重合体（a) を配合した実施例 2と比較して、表 1の結果と同様に剛性ー耐衝撃性のバランス特に剛性が低下している。

表 3の実施例 3〜1 4から明らかなように、本発明に係わるポリオレフィン系樹脂成形用組成物（F) を用いた成形品は、剛性と耐衝撃性と流動性に優れている。詳しくは、自動車内装用材料として必要な MFRが 2 0 gZ 1 0分以上、該樹脂組成物から得られる成形品の常温の曲げ弾性率が 2 2 0 OMP a以上かつ常温のアイゾット衝撃強度が 3 0 0 JZm以上である良好な自動車内装用樹脂組成物、また、 MFRが 2 0 g/1 0分以上、該樹脂組成物から得られる 2 3°Cの高速面衝撃強度（撃芯速度： 4 m/ s ) が 2 0 J以上、 2 3 °Cでの高速引張伸度 (引張速度： 4 mZs) が 3 0 %以上である自動車内装用樹脂成形部品が得られる

一方、高剛性プロピレン Zエチレン · プロピレンブロック共重合体（a) を配合しない比較例 3〜4の組成物では、高剛性プロピレン/エチレン 'プロピレンブロック共重合体（a) を配合した実施例 3 ~4と比較して、剛性ー耐衝撃性のバランスが低下している。また、比較例 5はエチレン一高級 α—才レフイン共重合体ゴム（b) の長周期が 1 4 nm以上のものを使用した樹脂組成物の例である力耐衝撃性及び高速引張伸度が著しく低下するため実用的ではない。

平均粒子径が 3 / mを越えるタルク（比較例 6) および粒度分布の標準偏差が 0 . 2を越えるタルク（比較例 7 ) を配合した組成物では、高速面衝撃性及び高速引張伸度が低下し、頭部衝撃保護規制に対応できない。また、比較例 8の組成物はタルク（d ) を 2 5重量％を超えて含有するものであるが、タルクの多量添加により、流動性、高速面衝撃性及び高速引張伸度が低下しており実用的ではない。産業上の利用可能性

本発明の樹脂組成物からなる成形品は、その組成に特定のプロピレンブロック共重合体組成物、特定のエチレン一高級ひ一才レフイン共重合体ゴム、又は、さらにエチレンブロック共重合体、及び/又は特定のタルク配合を用いたことで、従来の樹脂組成物の成形品に比べて剛性と耐衝撃性のバランスに優れ、さらに良好な流動性を示すことから、特に自動車内装部品の大型 ·薄肉化が可能となり、軽量化と低コスト化を図ることが可能である。また、剛性を保持しながら特に面衝撃性に優れるため、頭部衝撃保護規制対応の自動車内装部品に適応し、極めて有用な材料である。

Claims

請求の範囲

1. (a) ァイソタクチックペンタッド分率（P)が 0. 9 6以上、 Mw/Mn (Q値）が 6以下、かつメルトフローレ一卜の最高値（MFRmax)と最小値（MFR min) の比が、

0. 1≤L 0 g(MFRmax/MFRmin)≤ 1 · · · (1)

の関係を有するプロピレン単独重合成分が 6 0〜9 5重量％、およびエチレン含有量 3 0〜8 0重量％のエチレン ·プロピレン共重合体成分が 5〜4 0重量％からなる高剛性ポリプロピレン/プロピレン ' エチレンプロック共重合体が 8 3〜 8 8重量％、

を含有し（a) 、 (b) の合計が 1 0 0重量％であることからなるポリオレフィン系樹脂組成物（A) 。

2. 請求の範囲第 1項記載の（ a ) 高剛性ポリプロピレン/プロピレン 'ェチレンブロック共重合体 7 8 ~8 7重量％、請求の範囲第 1項記載の（b) ェチレン—高級 α—ォレフィン共重合体ゴム 1 2〜 1 7重量％、及び

( c ) Αセグメントが 1 , 4—ポリブタジエンブロック、及び Bセグメントが 1， 2—ポリブタジエンブロック、ポリイソプレンブロックまたはブタジエン ·イソプレン共重合体プロックからなる A— B— A型又は A— B型のジェンプロック共重合体の水添率が 8 5 %以上の水添ジェンプロック共重合体 1〜5重量％、を含有し（a) 、（b) 、（c) の合計が 1 0 0重量％であることからなるポリォレフィン系樹脂組成物（B) 。

3. エチレン—高級 α—ォレフィン共重合体ゴム（b) の長周期を 8〜1 2 n mとする請求の範囲第 1項、もしくは第 2項記載のポリオレフィン系樹脂組成物 (C) 。

4. エチレン一高級 α—ォレフィン共重合体ゴム（b) が、エチレンと炭素数 4以上の高級 α—ォレフィンの 1種またはそれ以上とからなる二成分系およびまたは三成分系ランダム共重合体である請求の範囲第 1項、もしくは第 2項記載のポリオレフイン系樹脂組成物（D) 。

5. 水添ジェンブロック共重合体（c) が、 ① Αセグメントが 1， 4—ポリブタジェンブロック、 Bセグメントが 1， 2 _ポリブタジエンブロックからなる A —B— A型ジェンプロック共重合体；または② Aセグメン卜が 1， 4—ポリブタジェンプロック、 Bセグメン卜がブタジェン ·ィソプレン共重合体プロックからなる A_B型のジェンブロック共重合体であり、その水添率がいずれも 8 5 %以上である請求の範囲第 2項記載のポリオレフイン系樹脂組成物（E) 。

6. 請求の範囲第 1項〜第 5項のいずれかに記載のポリオレフイン系樹脂組成物が 7 5 - 8 0重量％、および

( d ) 平均粒子径 3 n m以下でかつ粒子径の標準偏差が 0. 2以下の粒度分布が狭いタルクが 2 0〜2 5重量％、

を含有するポリオレフィン系樹脂成形用組成物（F) 。

7. 樹脂組成物のメルトフローレート（MFR： ASTM D 1 2 3 8 ) が 2 0 g/ 1 0分以上の請求の範囲第 6項記載のポリオレフィン系樹脂成形用組成物を成形した、 2 3 °Cでの曲げ弾性率（A S TM D 7 9 0) 力く 2 2 0 0MP a以上、常温のアイゾッ卜衝撃強度（A S TM D 2 5 6 ) が 3 0 0 J /m以上、を有する成形品からなる自動車内装用樹脂成形部品。

8. 樹脂組成物の MFR (ASTM D 1 2 3 8 ) が 2 0 gノ 1 0分以上の請求の範囲第 6項記載のポリオレフィン系樹脂成形用組成物を成形した、 2 3 の高速面衝撃強度（撃芯速度： 4m/s) が 2 0 J以上、 2 3 °Cでの高速引張伸度 (引張速度： 4m/s) が 3 0 %以上、を有する成形品からなる自動車内装用樹脂成形部品。