JP3398485B2 - ポリプロピレン系樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高剛性、高耐熱性で、
耐衝撃性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】アイソタクティックな結晶性ポリプロピ
レン（以下ＰＰと略記する。）は、剛性、表面光沢、耐
熱性に優れているが、工業材料等に必要な低温の耐衝撃
性に劣るという欠点を有している。耐衝撃性を改良する
方法としては、非晶性のゴム状物質を、ブレンドあるい
は多段重合等によって加える方法が広く行なわれてい
る。しかしながら、これらの改質は、ポリプロピレンの
本来の特徴である剛性、表面硬度、耐熱性等を低下させ
るという欠点を有している。特に耐熱性は、ゴム成分の
添加量が多くなるに従い急激に低下する。

【０００３】ゴムを含んだＰＰ系材料の耐衝撃性を改良
する目的で、タルク、ガラス繊維等のフィラーを用いる
試みも多く行なわれているが、密度の上昇、外観の悪化
等から、量的に制限され、材料として満足するものが得
られていない。従って、耐熱性を保ったまま耐衝撃性を
向上させる為には出来るだけ少ないゴム量で耐衝撃性を
発現させる事が望ましい。これを実現させる公知の手段
として、マトリックスＰＰとゴムの界面の補強とゴムの
微分散化が挙げられる。界面の補強としては、グラフト
反応を用いるものも提案（Lohse et.al.,Macromolecule
s,24,561(1991)）されているが、ゲルの発生、ＭＦＲの
低下等により満足な結果が得られていない。より少ない
ゴム量で耐衝撃性を向上させるもう一つの手段として微
分散化も提案されている。Ｗｕ（Wu,Polymer,26,1855(1
985)）によると、ナイロンにゴム（ＥＰＤＭ）が分散し
た系では、ゴム分散粒子間の距離に耐衝撃性が支配され
る。ＰＰ／エチレンプロピレンラバー（ＥＰＲ）の系で
もこの事が成り立つ事が示されている（Akiyoshi et.a
l.,Polymer Preprints,39,3699(1990) ）。同じゴム量
で粒子壁間距離を小さくする為には、ゴムを微分散させ
る必要がある。ＰＰ／ＥＰＲ系で微分散を達成するに
は、ＰＰと相溶性の良い比較的エチレン含量の少ないＥ
ＰＲをブレンドするのが有効とみられるが、ゴム成分の
一部がＰＰ相に溶け込むと考えられ、前記のように耐熱
性が悪化してしまう。

【０００４】微分散を達成する手法として最も有効なの
は、ＰＰの後でゴム成分を重合する多段重合の手法でい
わゆるブロック共重合体を得ることである。しかしなが
ら、この手法でも、特に耐熱性において満足できるもの
が得られていない。高耐熱性のブロック共重合体を多段
重合で得るためには、一般的にチタン系触媒が用いられ
る。従来のチタン系触媒を用いて得られた重合体のゴム
成分中には、平均値で表わされるＣＥより低いものが多
く含まれており（いわゆる組成分布が広く）、また分子
量分布も十分に狭くないのでゴム成分の一部がＰＰ相に
溶け込む結果、耐熱性が悪化すると考えられる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ゴム
成分のＰＰ相への溶け込みが抑えられると同時に微分散
化が達成され、その結果、高剛性、高耐熱性を維持した
まま、耐衝撃性に優れているポリプロピレン系樹脂組成
物を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は、ポリプ
ロピレン樹脂５０〜９０重量部、エチレン−α−オレフ
ィン共重合体１０〜４０重量部よりなり、エチレン−α
−オレフィン共重合体のエチレン含量が５５ｗｔ％以
上、エチレン−α−オレフィン共重合体のエチレン含量
（ＣＥ）に対する、その２５℃でのキシレン可溶分のＣ
Ｅの比が０．９０以上、エチレン−α−オレフィン共重
合体のＧＰＣで求めた分子量の１０，０００以下の成分
が１０ｗｔ％以下であるポリプロピレン系樹脂組成物に
より達成される。

【０００７】本発明に使用されるポリプロピレン樹脂
は、アイソタクティックポリプロピレン（ホモＰＰと略
記する）、または、プロピレンを主体とし少量（通常１
０ｗｔ％以下）のエチレン、ブテン−１等のα−オレフ
ィンのランダム共重合体であるが、剛性、耐熱性の視点
からホモＰＰが望ましい。

【０００８】本発明においては、エチレン−α−オレフ
ィン共重合体として、エチレン含量（ＣＥ）が５５ｗｔ
％以上、好ましくは６０ｗｔ％以上、さらに好ましくは
６５ｗｔ％以上である。エチレン含量（ＣＥ）に対す
る、その２５℃でのキシレン可溶分のＣＥの比が０．９
０以上（可溶分ＣＥ／ポリマーＣＥ＞０．９）、好まし
くは０．９５以上である。さらにＧＰＣで求めた分子量
の１０，０００以下の成分が１０ｗｔ％以下、好ましく
は５ｗｔ％以下であるものをゴム成分として用い、この
エチレン−α−オレフィン共重合体が、数平均粒径が２
μｍ以下でホモＰＰに分散させる事が望ましい。

【０００９】またこの様なエチレン−α−オレフィン共
重合体としては、チタン系、バナジウム系、メタロセン
系のいずれを用いても良いが、特にメタロセン系触媒で
重合されたものが上記の共重合体を得るために望まし
い。従来のチタン系触媒で得られた共重合体は組成分布
が広く、また分子量分布も十分に狭くないので、共重合
体のエチレン含量（ＣＥ）が５５ｗｔ％以上でも、一部
がＰＰ相に溶け込む結果、耐熱性が悪化する。共重合体
のエチレン含量（ＣＥ）が５５ｗｔ％以下、あるいはエ
チレン含量（ＣＥ）に対する、その２５℃でのキシレン
可溶分のＣＥの比が０．９０未満、あるいはＧＰＣで求
めた分子量の１０，０００以下の成分が１０ｗｔ％より
多いと、剛性、耐熱性が悪化する。

【００１０】ここで言うメタロセン系触媒とは、オレフ
ィン重合用均一系触媒として広く知られているカミンス
キー触媒（メタロセン／メチルアルミノキサン）を代表
とする触媒系の事である。エチレン−α−オレフィン共
重合体の製造方法として、例えば、特開昭５８−１９３
０９号公報には、ビスシクロペンタジエニルジルコニウ
ムジクロリドと線状あるいは環状メチルアルミノキサン
とを触媒とするエチレン及びエチレンと他のα−オレフ
ィンとの共重合体の製造方法が開示されている。また、
プロピレンの重合において、立体特異性重合が可能であ
ることが公知となっている（特開昭５８−１９３０９、
特開平２−７６８８７）。

【００１１】本重合体のポリプロピレン樹脂とゴム成分
を得る手法としては、ブレンドと多段重合がある。ブレ
ンドの手法を用いる場合、ポリプロピレン樹脂を与える
触媒系としては、メタロセン、チタン系（マグネシウム
担持型、ＴｉＣｌ₃ 型）のいずれでもかまわないが、高
立体規則性のものが好ましい。また、必要に応じてブレ
ンド、多段重合等で分子量分布を広げたものを用いても
良い。ゴム成分として上に示したものを与える触媒系と
しては、チタン系、メタロセン系、バナジウム系がある
が、前記の理由で、メタロセン系で行なうことが好まし
い。ブレンドは、単軸、２軸いずれの押出機を用いて行
なってもかまわないが、練りが十分な２軸押出機を用い
るのが好ましい。多段重合を使用する場合の触媒として
は、チタン系、メタロセン系、バナジウム系があるが、
好ましくは、メタロセン系で行なう必要がある。

【００１２】本発明において、発明の効果を上げるため
には、分散促進剤を用いることが好ましい。微分散を達
成するためにＳＢＲ等の分散促進剤を用いる手法が従来
から行なわれている。しかしながら、通常これらの添加
は耐熱性を大幅に悪化させる。本発明においてもこれら
の分散促進剤を用いてもかまわないが、本発明の目的に
有効な分散促進剤は、［η］が２．０以上、望ましくは
４．０以上で、プロピレン含量が５０ｗｔ％以上、望ま
しくは６０ｗｔ％以上のエチレン−プロピレン共重合
体、または、水添ブタジエンのブロックを含むオレフィ
ン系ブロック共重合体のブロック共重合体の何れかを１
〜１０ｗｔ％用いる事が望ましい。エチレンプロピレン
共重合体の［η］が２．０未満では剛性、耐熱性の悪化
を招き、プロピレン含量が上記に示した値に満たないと
分散促進剤としての効果が無い。分散促進剤の量が１ｗ
ｔ％以下ではその効果が発現しない。１０ｗｔ％以上で
は、耐熱性の低下を招く。さらに好ましくは、２〜５ｗ
ｔ％である。

【００１３】分散促進剤として用いるエチレン系共重合
体を得る触媒系としては、チタン系（マグネシウム担持
系、ＴｉＣｌ₃ 系）、メタロセン系、バナジウム系のい
ずれを用いても良い。いずれの分散促進剤も、押出機中
で混練りして添加することが出来るが、分散促進剤の
内、エチレン系共重合体は、多段重合で加えることもで
きる。

【００１４】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に
は、必要に応じて、通常のポリプロピレンに配合される
熱酸化安定剤、増核剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤等
全ての添加剤、及び過酸化剤等のラジカル開始剤や不飽
和カルボン酸等の変性剤を使用出来る。更に、各種ポリ
エチレン、ポリブテン、エチレン−ブテン共重合体等の
オレフィン系共重合体、タルク、炭酸カルシウム、炭酸
リチウム、マイカ、グラスファイバー等の無機充填剤を
混合して使用する事も出来る。特に剛性、耐熱性の向上
のためには、核剤並びに充填剤を用いることが望まし
い。

【００１５】

【実施例】以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。諸物性の測定は、以下
の方法によって行なった。 （１）［η］（極限粘度）測定 テトラリンに溶解した希薄溶液を用い１３５℃にて測定
した。 （２）分子量分布測定 Ｗａｔｅｒｓ社製１５０Ｃ型ＧＰＣ装置にｓｈｏｄｅｘ
ＡＴ−８０Ｍ／Ｓカラムを２本直列に接続して用い
た。ＢＨＴを０．０１％含有する１，２，４−トリクロ
ロベンゼンを溶媒とし、試料を溶解後、０．５μｍの焼
結金属フィルターでろ過し、１４０℃で測定した。得ら
れたクロマトグラムは、標準ポリスチレンを用いて更正
した。分子量はユニバーサル法を用いてポリプロピレン
と喚算した。得られた分子量と溶出量との関係より、各
分子量の重量分率を求めた。 （３）キシレン可溶分 本文でいうキシレン可溶分とは、１３０℃のオルトキシ
レンに完全溶解の後、２５℃に冷却した際、溶解してい
る部分をいう。 （４）エチレン含量¹³ Ｃ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）により測定した。 （５）ＭＦＲ ＪＩＳ Ｋ−７２１０により測定した。 （６）アイゾット衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準じノッチ付試験片を用いて行な
った。 （７）曲げ弾性率 ＪＩＳ Ｋ−７２０７により測定した。 （８）ＨＤＴ ＪＩＳ Ｋ−７２０７により測定した。 （９）平均分散粒子径 画像処理装置に東芝製ＴＯＳＰＩＸ−Ｕ（商品名）を用
い、電子顕微鏡から得られた実画像から求めた。

【００１６】参考例１ ［ホモＰＰｎｏ重合］ 固体触媒成分の調製 窒素雰囲気下、無水塩化マグネシウム４７．６ｇ（５０
０ｍｍｏｌ）、デカン２５９ｍｌおよび２−エチルヘキ
シルアルコール２３４ｍｌ（１．５ｍｏｌ）を１３０℃
で２時間加熱反応を行い均一溶液とした後、この溶液中
に無水フタル酸１１．１ｇ（７５ｍｍｏｌ）を添加し、
１３０℃にて更に１時間撹拌混合を行い、無水フタル酸
を該均一溶液に溶解させた。得られた均一溶液を室温に
冷却した後、−２０℃に保持された四塩化チタン２．０
ｌ（１８ｍｏｌ）中に１時間にわたって全量滴化した。
滴化終了後、混合溶液の温度を４時間かけて１１０℃に
昇温し、１１０℃に到達したところでフタル酸ジイソブ
チル２６．８ｍｌ（１２５ｍｍｏｌ）を添加し、２時間
１１０℃で撹拌反応させた。反応終了後、熱時濾過にて
固体成分を採取し、その後、この反応物に四塩化チタン
２．０ｌ（１８ｍｏｌ）を懸濁させた後、１１０℃で２
時間反応させた。反応終了後、再度、熱時濾過にて固体
成分を採取し、１１０℃のデカン２．０ｌで７回、室温
のヘキサン２．０ｌで３回洗浄した。 予備重合 窒素雰囲気下のもと内容積３ｌのオートクレーブ中に、
ｎ−ヘプタン５００ｍｌ、トリエチルアルミニウム６．
０ｇ（０．０５３ｍｏｌ）、ｔ−ブチルトリメトキシシ
ラン３．１ｇ（０．０１７ｍｏｌ）、及び上記で得られ
た固体触媒成分１００ｇを投入し、０〜５℃の温度範囲
で５分間撹拌した。次に固体成分１ｇあたり１０ｇのプ
ロピレンが重合するようにプロピレンをオートクレーブ
中に供給し、０〜５℃の温度範囲で１時間予重合した。
得られた予重合触媒は、ｎ−ヘプタン５００ｍｌで３回
洗浄を行い、以下の重合に使用した。 プロピレンの重合 窒素雰囲気下、内容積６０ｌの撹拌機付きオートクレー
ブ１機を用いて、以下のように重合を行った。上記の方
法で調製された予備重合触媒成分２．０ｇ、トリエチル
アルミニウム１１．４ｇ（１００ｍｍｏｌ）、ｔ−ブチ
ルトリメチキシシラン５．９ｇ（３３ｍｍｏｌ）をい
れ、ついでプロピレン１８ｋｇ、ポリマーのＭＦＲが３
０になるように水素を供給し、７０℃で３０分間重合を
行った。未反応ガスをパージして目的のポリプロピレン
を得た。

【００１７】参考例２ ［ゴム成分１（メタロセン触媒で重合したＥＰＲ）］脱
水トルエン３ｌを６ｌオートクレーブに充填して、これ
に東ソー・アクゾ製メチルアルモキサントルエン溶液
（分子量 １０２６）をＡｌ原子で３８０ｍｍｏｌ加
え、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムクロリド
（Et(Ind)₂ZrCl₂)１．９×１０^-2ｍｍｏｌ／ｍｌのトル
エン溶液３０ｍｌを添加し常温で１０分撹拌した。オー
トクレーブの温度を２℃に冷却した後、エチレン／プロ
ピレン（モル比７／３）混合ガスをマスフローメーター
を用いてオートクレーブに導入し、この温度で１時間重
合を行った。重合後、大量のメタノール−塩酸中に内容
物を投入して、生成した−プロピレン共重合体を分離
し、ポリマーを減圧下５０℃で溶媒を除いた。収量は１
５０ｇであった。得られたエチレン共重合体のエチレン
含量（ＣＥ）は７０ｗｔ％、共重合体のＣＥに対する、
その２５℃でのキシレン可溶分のＣＥの比は０．９８、
ＧＰＣで求めた分子量の１０，０００以下の成分は２ｗ
ｔ％であった。

【００１８】参考例３ ［ゴム成分２（ＥＰＲ）］ 固体触媒成分の調製 窒素雰囲気下、無水塩化マグネシウム４７．６ｇ（５０
０ｍｍｏｌ）、デカン２５９ｍｌおよび２−エチルヘキ
シルアルコール２３４ｍｌ（１．５ｍｏｌ）を１３０℃
で２時間加熱反応を行い均一溶液とした後、この溶液中
に無水フタル酸１１．１ｇ（７５ｍｍｏｌ）を添加し、
１３０℃にて更に１時間撹拌混合を行い、無水フタル酸
を該均一溶液に溶解させた。得られた均一溶液を室温に
冷却した後、−２０℃に保持された四塩化チタン２．０
ｌ（１８ｍｏｌ）中に１時間にわたって全量滴化した。
滴化終了後、混合溶液の温度を４時間かけて１１０℃に
昇温し、１１０℃に到達したところでフタル酸ジイソブ
チル２６．８ｍｌ（１２５ｍｍｏｌ）を添加し、２時間
１１０℃で撹拌反応させた。反応終了後、熱時濾過にて
固体成分を採取し、その後、この反応物に四塩化チタン
２．０ｌ（１８ｍｏｌ）を懸濁させた後、１１０℃で２
時間反応させた。反応終了後、再度、熱時濾過にて固体
成分を採取し、１１０℃のデカン２．０ｌで７回、室温
のヘキサン２．０ｌで３回洗浄した。 ＴｉＣｌ₄ ［Ｃ₆ Ｈ₄ （ＣＯＯ・i- Ｃ₄ Ｈ₉ ）₂ ］の調
製 四塩化チタン１９ｇ（１００ｍｍｏｌ）を含むヘキサン
１．０ｌの溶液にフタル酸ジイソブチル２７．８ｇ（１
００ｍｍｏｌ）を０℃を維持しながら約３０分間滴下し
た。滴下終了後、４０℃に昇温し３０分間反応させた。
反応終了後、固体成分を採取しヘキサン５００ｍｌで５
回洗浄し目的物を得た。ＴｉＣｌ₄ ［Ｃ₆ Ｈ₄ （ＣＯＯ・i- Ｃ₄ Ｈ₉ ）₂ ］ によ
る処理 上記で得られた固体触媒４０ｇをトルエン６００ｍｌに
懸濁させ、２５℃でＴｉＣｌ₄ ［Ｃ₆ Ｈ₄ （ＣＯＯ・i-
Ｃ₄ Ｈ₉ ）₂ ］１０．３ｇ（２２ｍｍｏｌ）と１時間反
応させた。反応終了後、四塩化チタン２００ｍｌ（１．
８ｍｏｌ）を加えて、１１０℃で２時間反応させた。反
応終了後、熱時濾過にて固体成分を採取し、その後、こ
の反応物にトルエン６００ｍｌ、四塩化チタン２００ｍ
ｌ（１．８ｍｏｌ）を懸濁させた後、１１０で２時間反
応させた。反応終了後、再度熱時濾過にて固体成分を採
取し、１１０℃のトルエン１．０ｌで７回、室温のヘキ
サン１．０ｌで３回洗浄した。 予備重合 窒素雰囲気下のもと内容積３ｌのオートクレーブ中に、
ｎ−ヘプタン５００ｍｌ、トリエチルアルミニウム６．
０ｇ（０．０５３ｍｏｌ）、ｔ−ブチルトリメトキシシ
ラン３．１ｇ（０．０１７ｍｏｌ）、及び上記で得られ
た固体触媒成分１００ｇを投入し、０〜５℃の温度範囲
で５分間撹拌した。次に固体成分１ｇあたり１０ｇのプ
ロピレンが重合するようにプロピレンをオートクレーブ
中に供給し、０〜５℃の温度範囲で１時間予重合した。
得られた予重合触媒は、ｎ−ヘプタン５００ｍｌで３回
洗浄を行い、以下の重合に使用した。エチレン−プロピレン共重合体の重合 窒素雰囲気下、内容積６．０ｌ撹拌機付きオートクレー
ブ中にプロピレン１３４４ｇ（３２ｍｏｌ）、水素を
１．５４ｍｏｌ％（３００ｋｇ／ｃｍ² ）仕込み６０℃
に昇温した。プレコンタクト装置に仕込んだｎ−ヘキサ
ン３０ｍｌ、トリエチルアルミニウム４００ｍｏｌｐｐ
ｍ、ジシクロペンチルメトキシシラン６０ｍｏｌｐｐｍ
を５分間接触させた後、更に、上記固体触媒を仕込み５
分間接触させた。次に触媒追添装置を用いて上記のプレ
コンタクト触媒をエチレンを用いて圧入し、エチレン分
圧１０．４ｋｇ／ｃｍ² （１５ｍｏｌ％）で、６０℃で
３０分間重合した。未反応ガスをパージして目的のＥＰ
Ｒを得た。得られた共重合体のＣＥは、５６ｗｔ％、Ｅ
ＰＲ成分のエチレン含量（ＣＥ）に対するＥＰＲ成分の
２５℃でのキシレン可溶分のＣＥの比は０．９７、ＧＰ
Ｃで求めた分子量の１０，０００以下の成分は４ｗｔ％
であった。

【００１９】参考例４ ［ゴム成分４（ＥＰＲ）］ エチレン−プロピレン共重合体の重合 参考例１のホモＰＰと同様の触媒を用い、以下のように
重合した。窒素雰囲気下、内容積６．０ｌ撹拌機付きオ
ートクレーブ中にプロピレン１３４４ｇ（３２ｍｏ
ｌ）、水素を１．５４ｍｏｌ％（３００ｋｇ／ｃｍ² ）
仕込み６０℃に昇温した。プレコンタクト装置に仕込ん
だｎ−ヘキサン３０ｍｌ、トリエチルアルミニウム４０
０ｍｏｌｐｐｍ、ジシクロペンチルメトキシシラン６０
ｍｏｌｐｐｍを５分間接触させた後、更に、上記固体触
媒を仕込み５分間接触させた。次に触媒追添装置を用い
て上記のプレコンタクト触媒をエチレンを用いて圧入
し、エチレン分圧１０．４ｋｇ／ｃｍ² （１５ｍｏｌ
％）で、６０℃で３０分間重合した。未反応ガスをパー
ジして目的のＥＰＲを得た。得られた共重合体のＥＰＲ
成分のエチレン含量（ＣＥ）は５５ｗｔ％、それに対す
るＥＰＲ成分の２５℃でのキシレン可溶分のＣＥの比は
０．８５、ＧＰＣで求めた分子量の１０，０００以下の
成分は１２ｗｔ％であった。

【００２０】参考例５ ［分散促進剤１（エチレン−プロピレン共重合体）］参
考例１のホモＰＰと同様の触媒を用い、以下のように重
合した。窒素雰囲気下、内容積６．０ｌ撹拌機付きオー
トクレーブ中にプロピレン１３４４ｇ（３２ｍｏｌ）、
水素を０．６７ｍｏｌ％（１３０ｋｇ／ｃｍ² ）仕込み
６０℃に昇温した。プレコンタクト装置に仕込んだｎ−
ヘキサン３０ｍｌ、トリエチルアルミニウム４００ｍｏ
ｌｐｐｍ、ジシクロペンチルメトキシシラン６０ｍｏｌ
ｐｐｍを５分間接触させた後、更に、上記固体触媒を仕
込み５分間接触させた。次に触媒追添装置を用いて上記
のプレコンタクト触媒をエチレンを用いて圧入し、エチ
レン分圧５．２ｋｇ／ｃｍ² （７．０ｍｏｌ％）で、６
０℃で３０分間重合した。未反応ガスをパージして目的
のＥＰＲを得た。得られたＥＰＲの［η］の値は４．
１、プロピレン含量は６５ｗｔ％であった。

【００２１】実施例１、２ 参考例２のゴム成分１と参考例１のホモＰＰに市販の安
定剤であるＢＨＴ０．０８重量部、イルガノックス１０
１０を０．０５重量部、カルシウムステアレート０．０
１重量部、核剤としてＡＰＢＢ０．４重量部を加えを加
え２軸押出機（ＫＴＸ−３７）を使用して２００℃で溶
融混練りした。得られた組成物を用いて試験片を作製
し、物性を測定した。結果を表１に示した。

【００２２】実施例３ 参考例２のゴム成分１と参考例５の分散促進剤１（６ｗ
ｔ％）に、市販の安定剤であるＢＨＴ０．０８重量部、
イルガノックス１０１０を０．０５重量部、カルシウム
ステアレート０．０１重量部を加え２軸押出機（ＫＴＸ
−３７）を使用して２００℃で溶融混練りし、マスター
バッチを作製した。得られたマスターバッチ、参考例１
のホモＰＰ、核剤としてＡＰＢＢを、同じく２軸押出機
を用いて溶融混練りした。得られた組成物を用いて試験
片を作製し、物性を測定した。結果を表１に示した。

【００２３】実施例４、５ 参考例２のゴム成分１と分散促進剤２（Ｅ６１００Ｐ：
日本合成ゴム社のトリブロック共重合体）（実施例４は
５ｗｔ％、実施例５は３ｗｔ％）とに、市販の安定剤で
あるＢＨＴ０．０８重量部、イルガノックス１０１０を
０．０５重量部、カルシウムステアレート０．０１重量
部を加え２軸押出機（ＫＴＸ−３７）を使用して２００
℃で溶融混練りし、マスターバッチを作製した。得られ
たマスターバッチ、参考例１のホモＰＰ、核剤としてＡ
ＰＢＢを同じく２軸押出機を用いて溶融混練りした。得
られた組成物を用いて試験片を作製し、物性を測定し
た。結果を表１に示した。

【００２４】実施例６ 参考例３のゴム成分２と参考例１のホモＰＰに市販の安
定剤であるＢＨＴ０．０８重量部、イルガノックス１０
１０を０．０５重量部、カルシウムステアレート０．０
１重量部、核剤としてＡＰＢＢ０．４重量部を加えを加
え２軸押出機（ＫＴＸ−３７）を使用して２００℃で溶
融混練りした。得られた組成物を用いて試験片を作製
し、物性を測定した。結果を表１に示した。

【００２５】実施例７ 参考例１のホモＰＰと実施例１〜５と同様のゴム成分１
と分散促進剤２（Ｅ６１００Ｐ：日本合成ゴム社のトリ
ブロック共重合体）（１５ｗｔ％）とに、市販の安定剤
であるＢＨＴ０．０８重量部、イルガノックス１０１０
を０．０５重量部、カルシウムステアレート０．０１重
量部を加え２軸押出機（ＫＴＸ−３７）を使用して２０
０℃で溶融混練りし、マスターバッチを作製した。得ら
れたマスターバッチ、ホモＰＰ、核剤としてＡＰＢＢを
同じく２軸押出機を用いて溶融混練りした。得られた組
成物を用いて試験片を作製し、物性を測定した。結果を
表１に示した。

【００２６】

【表１】

【００２７】実施例８ 実施例１、２と同様にゴム成分１を用い、核剤（ＡＰＢ
Ｂ）の代わりにタルクを１５ｗｔ％用いた例を表２に示
した。

【００２８】実施例９、１０ 実施例３と同様にゴム成分１、分散促進剤１を用い、核
剤（ＡＰＢＢ）の代わりにタルクを１５ｗｔ％用いた例
を表２に示した。

【００２９】実施例１１、１２ 実施例４、５と同様にゴム成分１、分散促進剤２を用
い、核剤（ＡＰＢＢ）の代わりにタルクを１５ｗｔ％用
いた例を表２に示した。

【００３０】比較例１、２ 参考例１のホモＰＰとゴム成分３（ＥＰ１：日本合成ゴ
ム社のＥＰＲ、エチレン含量５１ｗｔ％）に、市販の安
定剤であるＢＨＴ０．０８重量部、イルガノックス１０
１０を０．０５重量部、カルシウムステアレート０．０
１重量部、核剤としてＡＰＢＢ０．４重量部を加え２軸
押出機（ＫＴＸ−３７）を使用して２００℃で溶融混練
りした。得られた組成物を用いて試験片を作製し、物性
を測定した。結果を実施例と共に表１に示した。

【００３１】比較例３ 参考例４のゴム成分４に市販の安定剤であるＢＨＴ０．
０８重量部、イルガノックス１０１０を０．０５重量
部、カルシウムステアレート０．０１重量部、核剤とし
てＡＰＢＢ０．４重量部を加え２軸押出機（ＫＴＸ−３
７）を使用して２００℃で溶融混練りした。得られた組
成物を用いて試験片を作製し、物性を測定した。結果を
実施例と共に表１に示した。

【００３２】比較例４ 比較例３と同じゴム成分４を用い、核剤（ＡＰＢＢ）の
代わりにタルクを１５ｗｔ％用いた例を表２に実施例と
ともに示した。

【００３３】

【表２】

【００３４】

【発明の効果】本発明のポリプロピレン系樹脂は、ゴム
成分のＰＰ相への溶け込みが抑えられると同様に微分散
化が達成され、その結果、高剛性、高耐熱性を維持した
まま耐衝撃性にも優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 三宅 重信 大分県大分市大字中の洲２番地 昭和電 工株式会社 大分研究所内 (56)参考文献 特開 平６−192500（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−168743（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−12827（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 23/00 - 23/36 C08F 4/64 - 4/69

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリプロピレン樹脂５０〜９０重量部
   と、このポリプロピレン樹脂に分散しているエチレン−
   プロピレン共重合体１０〜４０重量部とよりなり、エチ
   レン−プロピレン共重合体のエチレン含量が５５ｗｔ％
   以上、エチレン−プロピレン共重合体のエチレン含量
   （ＣＥ）に対する、その２５℃でのキシレン可溶分のＣ
   Ｅの比が０．９０以上、エチレン−プロピレン共重合体
   のＧＰＣで求めた分子量の１０，０００以下の成分が１
   ０ｗｔ％以下であり、エチレン−プロピレン共重合体の
   数平均粒径が１．１〜３．２μｍであるポリプロピレン
   系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 分散促進剤として、［η］が２．０以上
   でプロピレン含量が５０ｗｔ％以上のエチレン−プロピ
   レン共重合体または水添ブタジエンのブロックを含むオ
   レフィン系ブロック共重合体の何れかを１〜１０ｗｔ％
   含む請求項１記載のプロピレン系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ポリプロピレン樹脂５０〜９０重量部
   と、このポリプロピレン樹脂に分散しているエチレン−
   α−オレフィン共重合体１０〜４０重量部とよりなり、
   エチレン−α−オレフィン共重合体のエチレン含量が５
   ５ｗｔ％以上、エチレン−α−オレフィン共重合体のエ
   チレン含量（ＣＥ）に対する、その２５℃でのキシレン
   可溶分のＣＥの比が０．９０以上、エチレン−α−オレ
   フィン共重合体のＧＰＣで求めた分子量の１０，０００
   以下の成分が１０ｗｔ％以下であり、分散促進剤として
   ［η］が２．０以上でプロピレン含量が５０ｗｔ％以上
   のエチレン−プロピレン共重合体を１〜１０ｗｔ％含む
   ポリプロピレン系樹脂組成物。
4. 【請求項４】 前記エチレン−α−オレフィン共重合体
   のα−オレフィンがプロピレンである請求項３記載のプ
   ロピレン系樹脂組成物。