JPH1171431A - ポリプロピレン系樹脂及びポリプロピレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 流動性，剛性及び耐衝撃性を高いレベルでバ
ランスよく有するポリプロピレン系樹脂及びポリプロピ
レン系樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 ＭＩが３０〜７０、２５℃キシレン可溶
成分の含有量（ｘ）が５〜１５重量％であって、該可溶
成分が、（イ）エチレン単位含有量（ｚ）が２０〜３０
重量％、（ロ）１３５℃デカリン中での極限粘度が2.０
０以上であり、かつ２５℃キシレン不溶成分が、（ハ）
エチレン単位含有量（ｙ）が、式 １００ｙ〔ｙ×（１−ｘ／１００）＋ｘ〕≦1.１３ｚ−
１6.６ を満たし、（ニ）ＧＰＣ法による分子量１０⁶ 以上の成
分の含有量が２重量％以上で、（ホ）ＭＩが４０〜１３
０であり、（ヘ）立体規則性指標が９8.５％以上である
ポリプロピレン系樹脂、並びに、（Ａ）このポリプロピ
レン系樹脂４５〜９０重量％、（Ｂ）エチレン系共重合
体５〜５０重量％及び（Ｃ）タルク０〜２５重量％を含
有するポリプロピレン系樹脂組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリプロピレン系樹
脂及びポリプロピレン系樹脂組成物に関し、さらに詳し
くは、従来のものに比べて、流動性，剛性，引張り破断
伸び及び耐衝撃性などが高いレベルで、かつバランスよ
く保持され、自動車部品や各種家庭用電気器具のハウジ
ング材料などに好適に用いられるポリプロピレン系樹脂
及びポリプロピレン系樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】結晶性ポリプロピレンは機械的特性及び
加工性に優れることから、フィルムや各種成形品の素材
として多くの分野において幅広く用いられており、とり
わけ射出成形分野における需要が多い。しかしながら、
この結晶性ポリプロピレンは、ポリスチレンやＡＢＳ樹
脂などに比べて、剛性と耐衝撃性とのバランスに劣るた
め、用途が制限されるのを免れない。また、平均分子量
を高めると衝撃強度が向上し、剛性と耐衝撃性とのバラ
ンスに優れたものとなるが、加工性が低下し、特に射出
成形において生産性が悪くなるという問題が生じる。そ
こで、加工性を損なうことなく、剛性と耐衝撃性とのバ
ランスを向上させたものが求められている。

【０００３】ところで、結晶性ポリプロピレンの剛性あ
るいは弾性率を改良する目的で、分子量の異なるポリマ
ー混合物を二段階の重合で製造する方法が知られてい
る。例えば特開昭５７−１９０００６号公報において
は、固有粘度〔η〕がそれぞれ0.６〜1.７デシリットル
／ｇと1.５〜4.５デシリットル／ｇである重合体の混合
物を製造する方法が、特開昭５８−７４０６号公報にお
いては、固有粘度〔η〕がそれぞれ0.６〜3.５デシリッ
トル／ｇと５〜１０デシリットル／ｇの重合体の混合物
を製造する方法が開示されている。しかしながら、これ
らの方法においても剛性あるいは、弾性率の改善はまだ
不充分である。

【０００４】さらに、特開平４−３５６５１１号公報に
おいては、分子量２，０００〜２６，０００の成分の含
有量Ａｉ（重量％）と極限粘度〔η〕とが、式 ｌｏｇＡｉ ≧ 1.６０−1.３２×ｌｏｇ〔η〕 の関係を満たすポリプロピレンが提案されているが、こ
のポリプロピレンは、弾性率及び耐熱性は改良されてい
るものの、剛性と耐衝撃性とのバランスの改良は不充分
である。また結晶性ポリプロピレンは、特に低温衝撃強
度が低いため、一般にエチレン−プロピレンゴム（ＥＰ
Ｒ）などのゴム状弾性体を添加することによる改良が行
われている。しかしながら、この場合、耐衝撃性は向上
するものの、剛性が著しく低下するのを免れないという
問題が生じる。したがって、剛性を低下させることな
く、耐衝撃性を向上させたポリプロピレン系樹脂組成物
が望まれていた。

【０００５】一方、従来、ポリプロピレン系樹脂に、エ
チレン−ブテン−１共重合体を配合することが種々試み
られている。例えば、ポリプロピレン系樹脂に、特定の
エチレン−ブテン−１共重合体を配合することにより、
剛性と耐衝撃性のバランスに優れるものが得られること
が開示されており（特開平６−１９２５０６号公報，同
７−１８１５１号公報）、そして、使用するエチレン−
ブテン−１共重合体が、融解ピーク温度８０℃以下で、
Ｘ線法結晶化度２０％未満のような結晶化度の低いもの
ほど、優れた効果を発揮するとしている。また、特開平
９−８７４７８号公報では、融解温度６０〜１００℃の
エチレン−ブテン−１共重合体を用いることにより、剛
性と耐衝撃性のバランスを向上させうることが開示され
ている。

【０００６】しかしながら、このようなエチレン−ブテ
ン−１共重合体を配合してなるポリプロピレン系樹脂組
成物は、剛性と耐衝撃性の高いレベルでのバランスにつ
いては、必ずしも充分に満足しうるものではなかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、従来のポリプロピレン系樹脂やポリプロピレ
ン系樹脂組成物に比べて、流動性，剛性，引張り破断伸
び及び耐衝撃性が高いレベルでバランスのとれたポリプ
ロピレン系樹脂及びポリプロピレン系樹脂組成物を提供
することを目的とするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定のメルト
インデックス及び２５℃キシレンに対する可溶成分含有
量を有し、かつ２５℃キシレンに対する可溶成分及び不
溶成分が、それぞれ特定の性状を有するポリプロピレン
系樹脂、及びこのポリプロピレン系樹脂と特定の共重合
体と場合によりタルクとをそれぞれ所定の割合で含有す
るポリプロピレン系樹脂組成物、あるいは、通常のポリ
プロピレン系樹脂と特定の性状を有するエチレン−ブテ
ン−１共重合体と、場合によりタルクとをそれぞれ所定
の割合で含有するポリプロピレン系樹脂組成物がその目
的に適合しうることを見出した。本発明は、かかる知見
に基づいて完成したものである。

【０００９】すなわち、本発明は、 （１）メルトインデックスが３０〜７０ｇ／１０分であ
って、２５℃キシレンに対する可溶成分の含有量（ｘ）
が５〜１５重量％であり、かつ該可溶成分が、（イ）同
位体炭素核磁気共鳴分光（¹³Ｃ−ＮＭＲ）法で求めたエ
チレン単位含有量（ｚ）が２０〜３０重量％であるこ
と、及び（ロ）１３５℃デカリン中での極限粘度〔η〕
が2.００デシリットル／ｇ以上であること、並びに２５
℃キシレンに対する不溶成分が、（ハ）同位体炭素核磁
気共鳴分光（¹³Ｃ−ＮＭＲ）法法で求めたエチレン単位
含有量（ｙ：重量％）が、式〔Ｉ〕 １００ｙ／〔ｙ×（１−ｘ／１００）＋ｘ〕≦1.１３ｚ−１6.６・・〔Ｉ〕 の関係を満たすこと、（ニ）ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）法で求めたポリスチレン基準
の分子量分布曲線において、分子量１０⁶ 以上の成分の
含有量が２重量％以上であること、（ホ）メルトインデ
ックスが４０〜１３０ｇ／１０分であること、及び
（ヘ）同位体炭素核磁気共鳴分光（¹³Ｃ−ＮＭＲ）法で
求めた立体規則性指標が９8.５％以上であることを特徴
とするポリプロピレン系樹脂、

【００１０】（２）（Ａ）上記（１）のポリプロピレン
系樹脂４５〜９０重量％，（Ｂ）エチレン及び／又は炭
素数３以上のα−オレフィンを主成分とする共重合体５
〜５０重量％及び（Ｃ）タルク０〜２５重量％を含有す
ることを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物（以
下、ポリプロピレン系樹脂組成物Ｉと称す。）、及び

【００１１】（３）（Ａ’）ポリプロピレン系樹脂４５
〜９０重量％，（Ｂ’）ブテン−１単位含有量が１０〜
２５モル％，メルトインデックスが0.５〜１０ｇ／１０
分，融解ピーク温度が２０〜５０℃，結晶化発熱量が２
０〜５０Ｊ／ｇ及び結晶化発熱量（Ｊ／ｇ）／ブテン−
１単位含有量（モル％）が1.４以上であるエチレン−ブ
テン−１共重合体５〜５０重量％及び（Ｃ）タルク０〜
２５重量％を含有することを特徴とするポリプロピレン
系樹脂組成物（以下、ポリプロピレン系樹脂組成物ＩＩ
と称す。）を提供するものである。

【００１２】なお、本発明における¹³Ｃ−ＮＭＲの測定
はすべて下記の方法による。すなわち、ＮＭＲ試料管に
試料２２０ｍｇを採取し、これに１，２，４−トリクロ
ロベンゼン／重ベンゼン混合溶媒（容量比９０／１０）
３ミリリットルを加えたのち、キャップをして１３０℃
で均一に溶解後、¹³Ｃ−ＮＭＲの測定を次に示す測定条
件で行う。 装置： 日本電子（株）製ＪＮＭ−ＥＸ４００ パルス幅： ９μｓ（４５°） パルス繰り返し時間：４秒 スペクトル幅： ２００００Ｈｚ 測定温度： １３０℃ 積算回数： １０００〜１００００回

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明のポリプロピレン系樹脂
は、以下に示す性状を有するものである。まず、メルト
インデックス（ＭＩ）が３０〜７０ｇ／１０分の範囲で
ある。このＭＩが３０ｇ／１０分未満では流動性が不充
分で、加工性が悪く、また７０ｇ／１０分を超えると耐
衝撃性が低下する。流動性及び耐衝撃性などの面から、
好ましいＭＩは３５〜５５ｇ／１０分の範囲であり、特
に３７〜５０ｇ／１０分の範囲が好適である。なお、こ
のＭＩは、ＪＩＳ Ｋ−７２１０に準拠し、温度２３０
℃、荷重2.１６ｋｇの条件で測定した値である。

【００１４】次に、２５℃キシレンに対する可溶成分の
含有量（ｘ）が５〜１５重量％の範囲である。この可溶
成分の含有量が５重量％未満では耐衝撃性及び伸び引張
り破断伸びが不充分であり、また１５重量％を超えると
剛性及び流動性が低下する。耐衝撃性，剛性及び流動性
のバランスなどの面から、この可溶成分の好ましい含有
量は５〜１３重量％の範囲であり、特に５〜１０重量％
の範囲が好適である。

【００１５】またこの可溶成分は、（イ）¹³Ｃ−ＮＭＲ
法で求めたエチレン単位含有量（ｚ）が２０〜３０重量
％の範囲にあること、及び（ロ）１３５℃デカリン中で
の極限粘度〔η〕が2.００デシリットル／ｇ以上である
ことが必要である。上記エチレン単位含有量（ｚ）が２
０重量％未満では剛性が不充分であり、また３０重量％
を超えると伸びが低下する。耐衝撃性及び伸びなどの面
から、このエチレン単位含有量（ｚ）は２２〜３０重量
％の範囲が好ましい。また１３５℃デカリン中での極限
粘度〔η〕が2.００デシリットル／ｇ未満では耐衝撃性
が不充分である。耐衝撃性などの面から、この極限粘度
〔η〕は2.４デシリットル／ｇ以上が好ましく、特に2.
６デシリットル／ｇ以上が好ましい。

【００１６】さらに、２５℃キシレンに対する不溶成分
が、（ハ）¹³Ｃ−ＮＭＲ法で求めたエチレン単位含有量
（ｙ：重量％）が、式〔Ｉ〕 １００ｙ／〔ｙ×（１−ｘ／１００）＋ｘ〕≦1.１３ｚ−１6.６・・〔Ｉ〕 〔ただし、ｘは２５℃キシレンに対する可溶成分の含有
量（重量％）、ｚは前記可溶成分中のエチレン単位含有
量（重量％）を示す。〕の関係を満たすこと、（ニ）Ｇ
ＰＣ法で求めたポリスチレン基準の分子量分布曲線にお
いて、分子量１０⁶ 以上の成分の含有量が２重量％以上
であること、（ホ）ＭＩが４０〜１３０ｇ／１０分であ
ること、及び（ヘ）¹³Ｃ−ＮＭＲ法で求めた立体規則性
指標が９8.５以上であることが必要である。¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒ法で求めたエチレン単位含有量（ｙ）が上記関係式
〔Ｉ〕を満たさない場合は、伸びが低下するとともに、
剛性及び耐衝撃性のバランスが低下する。また、ＧＰＣ
法で求めたポリスチレン基準の分子量分布曲線におい
て、分子量１０⁶ 以上の成分の含有量が２重量％未満で
は剛性が不充分である。なお、この分子量１０⁶ 以上の
成分の含有量は次のようにして求めた値である。すなわ
ち、ＧＰＣ法にて、以下に示す方法で分子量分布を測定
し、得られた分子量分布曲線の面積を１００としたと
き、分子量１０⁶ 以上の成分の面積の割合を、分子量１
０⁶ 以上の成分の含有量とした。例えば、図１の分子量
分布曲線において、斜線部分は分子量１０⁶ 以上の成分
を示し、Ｍは分子量を示す。

【００１７】〈ＧＰＣ測定〉試料２０ｍｇを１，２，４
−トリクロロベンゼン１０ミリリットルに、１５０℃で
完全に溶解したものを試料溶液とした。検量線は単分散
ポリスチレン（分子量５００万〜５００の範囲）を用
い、Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ法に
より作成した。なお、粘度式の定数は下記の値を用い
た。 Ｋ_ps ＝ 1.２１ × １０^-4 ， α_ps ＝ 0.７０７ Ｋ_pp ＝ 1.３４ × １０^-4 ， α_pp ＝ 0.７５０ また、測定条件は次のとおりである。 カラム ：Ｓｈｏｄｅｘ ＵＴ−８０６Ｍ（長さ３０ｃｍ）２本 溶媒 ：１，２，４−トリクロロベンゼン 温度 ：１４０℃ 検出器 ：ＲＩ検出器（Ｗａｔｅｒｓ １５０ｃ） サンプル濃度 ：0.２％（ｗ／ｖ） 注入量 ：２４０マイクロリットル 流速 ：1.０ミリリットル／分

【００１８】また、２５℃キシレンに対する可溶成分の
エチレン単位含有量（ｚ）及び不溶成分のエチレン単位
含有量（ｙ）は、下記の方法により求めた値である。す
なわち、試料の¹³Ｃ−ＮＭＲを測定し、そのスペクトル
における３５〜２１ｐｐｍ〔テトラメチルシラン（ＴＭ
Ｓ）化学シフト基準〕領域の７本のピーク強度から、ま
ずエチレン（Ｅ），プロピレン（Ｐ）のｔｒｉａｄ連鎖
分率（モル％）を次式により計算する。 ｆ_EPE ＝〔Ｋ（Ｔδδ）／Ｔ〕×１００ ｆ_PPE ＝〔Ｋ（Ｔβδ）／Ｔ〕×１００ ｆ_EEE ＝〔Ｋ（Ｓγδ）／４Ｔ＋Ｋ（Ｓδδ）／２Ｔ〕
×１００ ｆ_PPP ＝〔Ｋ（Ｔββ）／Ｔ〕×１００ ｆ_PEE ＝〔Ｋ（Ｓβδ）／Ｔ〕×１００ ｆ_PEP ＝〔Ｋ（Ｓββ）／Ｔ〕×１００ ただし、Ｔ＝Ｋ（Ｔδδ）＋Ｋ（Ｔβδ）＋Ｋ（Ｓγ
δ）／４＋Ｋ（Ｓδδ）／２＋Ｋ（Ｔββ）＋Ｋ（Ｓβ
δ）＋Ｋ（Ｓββ） ここで例えばｆ_EPE はＥＰＥｔｒｉａｄ連鎖分率（モル
％）を、Ｋ（Ｔδδ）はＴδδ炭素に帰属されるピーク
の積分強度を示す。

【００１９】次に、エチレン単位含有量（重量％）を上
記ｔｒｉａｄ連鎖分率を用いて次式により計算する。 エチレン単位含有量（重量％）＝２８｛３ｆ_EEE ＋２
（ｆ_PEE ＋ｆ_EPE ）＋ｆ _PPE ＋ｆ_PEP ｝×１００／〔２
８｛３ｆ_EEE ＋２（ｆ_PEE ＋ｆ_EPE ）＋ｆ_PPE ＋
ｆ_PEP ｝＋４２｛３ｆ_PPP ＋２（ｆ_PPE ＋ｆ_PEP ）＋ｆ
_EPE ＋_PEE ｝〕 さらに、上記ＭＩが４０ｇ／１０分未満では流動性が不
充分で加工性が悪く、一方１３０ｇ／１０分を超えると
剛性，引張り破断伸びおよび耐衝撃性のバランスが低下
する。流動性，剛性及び耐衝撃性のバランスなどの面か
ら、このＭＩは５０〜１１０ｇ／１０分の範囲が好まし
く、特に５０〜９０ｇ／１０分の範囲が好適である。な
お、このＭＩは、ＪＩＳ Ｋ−７２１０に準拠し、温度
２３０℃，荷重2.１６ｋｇの条件で測定した値である。
また、¹³Ｃ−ＮＭＲ法で求めた立体規則性指標が９8.５
％未満では剛性が不充分である。

【００２０】なお、上記立体規則性指標は下記の方法に
より求めた値である。すなわち、２５℃キシレンに対す
る不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて、メチル
炭素のシグナルは、立体規則性の影響により低磁場から
高磁場にわたり、ｍｍｍｍ，ｍｍｍｒ，ｒｍｍｒ，ｍｍ
ｒｒ，ｍｍｒｍ＋ｒｒｍｒ，ｒｍｒｍ，ｒｒｒｒ，ｍｒ
ｒｒ，ｍｒｒｍの９本のピークに分裂して観測される。
この９本のうち、ピーク強度の強いｍｍｍｍ，ｍｍｍ
ｒ，ｍｍｒｒ，ｍｍｒｍ＋ｒｒｍｒ，ｒｒｒｒ，ｍｒｒ
ｍの６本のピークに着目し、該不溶成分の立体規則性指
標を次式により算出する。

【００２１】立体規則性指標（％）＝Ｌ_mmmm×１００／
（Ｌ_mmmm＋Ｌ_mmmr＋Ｌ_mmrr＋Ｌ_{mmrm +rrmr} ＋Ｌ_rrrr＋Ｌ
_mrrm） ここで、Ｌ_mmmm，Ｌ_mmmr，Ｌ_mmrr，Ｌ_mmrm+rrmr ，Ｌ
_rrrr及びＬ_mrrmは、それぞれ¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルに
おけるｍｍｍｍ，ｍｍｍｒ，ｍｍｒｒ，ｍｍｒｍ＋ｒｒ
ｍｒ，ｒｒｒｒ及びｍｒｒｍのピークのベースラインか
らの高さである。ただし、ｍｍｍｍのピークは、化学シ
フトとピーク高さの異なる複数の離散点から構成されて
おり、またｍｍｍｒのピークはｍｍｍｍの主ピークのテ
ーリング上に乗っているので、これらのピークのベース
ラインからの高さは、常法に従って補正を行う。

【００２２】なお、２５℃キシレンに対する可溶成分及
び不溶成分は、次のようにして取得した。すなわち、ま
ず（１）試料を５±0.０５ｇ精秤して１０００ミリリッ
トルナス型フラスコに入れ、さらにＢＨＴ（酸化防止
剤）１±0.０５ｇを添加したのち、回転子及びパラキシ
レン７００±１０ミリリットルを投入する。次いで
（２）ナス型フラスコに冷却器を取り付け、回転子を作
動させながら、１４０±５℃のオイルバスでフラスコを
１２０±３０分間加熱して、試料をパラキシレンに溶解
させる。

【００２３】次に、（３）１０００ミリリットルビーカ
ーにフラスコの内容物を注いだのち、ビーカー内の溶液
をスターラーで攪拌しながら、室温（２５℃）になるま
で放冷（８時間以上）後、析出物を金網でろ取する。
（４）ろ液は、さらにろ紙にてろ過したのち、このろ液
を３０００ミリリットルビーカーに収容されたメタノー
ル２０００±１００ミリリットル中に注ぎ、この液を室
温（２５℃）にてスターラーで攪拌しながら、２時間以
上放置する。次いで（５）析出物を金網でろ取したの
ち、５時間以上風乾後、真空乾燥機にて１００±５℃で
２４０〜２７０分間乾燥して、２５℃キシレン可溶成分
を回収する。

【００２４】一方、（６）上記（３）において金網でろ
取した析出物を、再度上記（１）及び（２）の方法に準
じてパラキシレンに溶解したのち、３０００ミリリット
ルビーカーに収容されたメタノール２０００±１００ミ
リリットル中に素早く熱いまま移し、２時間以上スター
ラーで攪拌後、一晩室温（２５℃）にて放置する。次い
で（７）析出物を金網でろ取したのち、５時間以上風乾
後、真空乾燥機にて１００±５℃で２４０〜２７０分間
乾燥して、２５℃キシレン不溶成分を回収する。

【００２５】２５℃キシレンに対する可溶成分の含有量
（ｘ）は、試料重量をＡｇ、前記（５）で回収した可溶
成分の重量をＣｇとすれば、 ｘ（重量％）＝１００×Ｃ／Ａ で表され、また不溶成分の含有量は（１００−ｘ）重量
％で表される。

【００２６】この本発明のポリプロピレン系樹脂の製造
方法については、前記条件を満たすポリプロピレン系樹
脂が得られる方法であればよく、特に制限されず、様々
な方法を用いることができる。例えば、アイソタクチッ
クポリプロピレンを与える重合触媒を用い、各成分が所
定の割合になるように段階的に、好ましくは２段で、重
合条件を調整することにより、プロピレンの重合を行
い、ポリプロピレン混合物を得たのち、このポリプロピ
レン混合物にプロピレン／エチレン共重合体を混合する
方法、上記のようにプロピレンを段階的に重合させてポ
リプロピレン混合物を得たのち、この混合物の存在下で
さらにプロピレンとエチレンを共重合させる方法などを
用いることができる。ここで、段階的に重合条件を変え
る方法としては、回分式で行ってもよく、連続式で行っ
てもよい。また、分子量の高い成分を初めに重合したの
ち、分子量の低い成分を重合し、ポリプロピレンの各成
分が所定の割合になるように調整してもよく、初めに分
子量の低い成分を重合したのち、分子量の高い成分を重
合し、ポリプロピレンの各成分が所定の割合になるよう
に調整してもよい。

【００２７】重合形式については特に制限はなく、スラ
リー重合，気相重合，塊状重合，懸濁重合，溶液重合の
いずれの方法も用いることができる。重合条件について
は、各段階共、重合温度は、通常０〜１００℃、好まし
くは３０〜９０℃の範囲で選ばれ、また重合圧力は、通
常常圧〜４５ｋｇ／ｃｍ² Ｇ、好ましくは１〜４０ｋｇ
／ｃｍ² Ｇの範囲で選ばれる。また、いずれの段階にお
いても、重合体の分子量調節は、公知の手段、例えば重
合器中の水素濃度を調節することにより行うことができ
る。

【００２８】本発明のポリプロピレン系樹脂の製造にお
いて用いられるアイソタクチックポリプロピレンを与え
る重合触媒としては、様々なものがあるが、例えば
（Ｗ）（ａ）マグネシウム，チタン，ハロゲン原子及び
電子供与体からなる固体触媒成分、及び必要に応じて用
いられる（ｂ）結晶性ポリオレフィンから構成される固
体成分と、（Ｘ）有機アルミニウム化合物と、通常用い
られる（Ｙ）電子供与性化合物とからなる重合触媒を好
ましく挙げることができる。

【００２９】前記（Ｗ）固体成分は、（ａ）成分のマグ
ネシウム，チタン，ハロゲン原子及び電子供与体からな
る固体触媒成分と、必要に応じて用いられる（ｂ）成分
の結晶性ポリオレフィンとから構成されている。該
（ａ）成分の固体触媒成分は、マグネシウム，チタン，
ハロゲン原子及び電子供与体を必須成分とするものであ
って、マグネシウム化合物とチタン化合物と電子供与体
とを接触させることによって調製することができる。な
おこの場合、ハロゲン原子は、ハロゲン化物としてマグ
ネシウム化合物及び／又はチタン化合物などに含まれ
る。

【００３０】該マグネシウム化合物としては、例えば、
マグネシウムジクロリドなどのマグネシウムジハライ
ド，酸化マグネシウム，水酸化マグネシウム，ハイドロ
タルサイト，マグネシウムのカルボン酸塩，ジエトキシ
マグネシウムなどのジアルコキシマグネシウム，ジアリ
ーロキシマグネシウム，アルコキシマグネシウムハライ
ド，アリーロキシマグネシウムハライド，エチルブチル
マグネシウムなどのジアルキルマグネシウム，アルキル
マグネシウムハライドあるいは有機マグネシウム化合物
と電子供与体，ハロシラン，アルコキシシラン，シラノ
ール及びアルミニウム化合物等などの反応物などを挙げ
ることができるが、これらの中でマグネシウムジハライ
ド，ジアルコキシマグネシウム，ジアルキルマグネシウ
ム，アルキルマグネシウムハライドが好適である。また
これらのマグネシウム化合物は一種だけで用いてもよ
く、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００３１】また、マグネシウム化合物として、金属マ
グネシウムとハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物と
アルコールとの反応生成物を用いることもできる。この
際用いられる金属マグネシウムは特に制限はなく、任意
の粒径の金属マグネシウム、例えば、顆粒状，リボン
状，粉末状などのものを用いることができる。また、金
属マグネシウムの表面状態も特に制限はないが、表面に
酸化マグネシウムなどの被膜が生成されていないものが
好ましい。

【００３２】さらに、アルコールとしては任意のものを
用いることができるが、炭素数１〜６の低級アルコール
を用いることが好ましく、特に、エタノールは触媒性能
の発現を著しく向上させる固体触媒成分を与えるので好
適である。アルコールの純度及び含水量も限られない
が、含水量の多いアルコールを用いると金属マグネシウ
ム表面に水酸化マグネシウムが形成されるので、含水量
が１重量％以下、特に２０００ｐｐｍ以下のアルコール
を用いることが好ましく、水分は少なければ少ないほど
有利である。

【００３３】ハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物の
種類に制限はなく、ハロゲン含有化合物としては、ハロ
ゲン原子をその分子中に含む化合物であればいずれのも
のでも使用できる。この場合、ハロゲン原子の種類につ
いては特に制限されないが、塩素，臭素又はヨウ素、特
にヨウ素が好適に使用される。ハロゲン含有化合物の中
ではハロゲン含有金属化合物が特に好ましい。これらの
状態，形状，粒度などは特に限定されず、任意のもので
よく、例えば、アルコール系溶媒（例えば、エタノー
ル）中の溶液の形で用いることができる。

【００３４】アルコールの使用量は、金属マグネシウム
１モルに対して２〜１００モル、好ましくは５〜５０モ
ルの範囲で選ばれる。アルコール量が多すぎると、モル
フォロジーの良好なマグネシウム化合物が得られにくい
傾向がみられ、少ない場合は、金属マグネシウムとの反
応が円滑に行われなくなるおそれがある。

【００３５】ハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物は
通常、金属マグネシウム１グラム原子に対して、ハロゲ
ン原子として0.０００１グラム原子以上、好ましくは0.
０００５グラム原子以上、さらに好ましくは0.００１グ
ラム原子以上の割合で用いられる。0.０００１グラム原
子未満では、得られたマグネシウム化合物を粉砕するこ
となく用いた場合、チタン担持量，触媒活性，生成ポリ
マーの立体規則性，生成ポリマーのモルフォロジーなど
が低下し、粉砕処理が不可欠なものとなり好ましくな
い。また、ハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物の使
用量を適宜選択することにより、得られるマグネシウム
化合物の粒径を任意にコントロールすることが可能であ
る。

【００３６】金属マグネシウムとアルコールとハロゲン
及び／又はハロゲン含有化合物との反応それ自体は、公
知の方法を用いて行うことができる。例えば、金属マグ
ネシウムとアルコールとハロゲン及び／又はハロゲン含
有化合物とを、還流下で、水素ガスの発生が認められな
くなるまで、通常約２０〜３０時間反応させて所望のマ
グネシウム化合物を得る方法である。具体的には、例え
ばハロゲンとしてヨウ素を用いる場合には、アルコール
中に金属マグネシウム及び固体状のヨウ素を投入したの
ち、加熱し還流する方法、アルコール中に金属マグネシ
ウム及びヨウ素のアルコール溶液を滴下投入後加熱し還
流する方法、金属マグネシウムを含むアルコール溶液を
加熱しつつヨウ素のアルコール溶液を滴下する方法など
が挙げられる。いずれの方法も、例えば窒素ガス，アル
ゴンガスなどの不活性ガス雰囲気下で、場合により不活
性有機溶媒（例えば、ｎ−ヘキサンなどの飽和炭化水
素）を用いて行うことが好ましい。金属マグネシウム、
アルコール、ハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物の
投入については、最初からそれぞれ全量を反応槽に投入
しておく必要はなく、分割して投入してもよい。

【００３７】このようにして得たマグネシウム化合物
を、次の固体触媒成分の調製に用いる場合、乾燥させた
ものを用いてもよく、またろ別後ヘプタンなどの不活性
溶媒で洗浄したものを用いてもよい。いずれの場合にお
いても、得られたマグネシウム化合物は、粉砕あるいは
粒度分布を揃えるための分級操作をすることなく次工程
に用いることができる。

【００３８】また、該チタン化合物としては、例えば、
テトラメトキシチタン，テトラエトキシチタン，テトラ
−ｎ−プロポキシチタン，テトライソプロポキシチタ
ン，テトラ−ｎ−ブトキシチタン，テトライソブトキシ
チタン，テトラシクロヘキシロキシチタン，テトラフェ
ノキシチタンなどのテトラアルコキシチタン、四塩化チ
タン，四臭化チタン，四ヨウ化チタンなどのテトラハロ
ゲン化チタン、メトキシチタニウムトリクロリド，エト
キシチタニウムトリクロリド，プロポキシチタニウムト
リクロリド，ｎ−ブトキシチタニウムトリクロリド，エ
トキシチタニウムトリブロミドなどのトリハロゲン化モ
ノアルコキシチタン、ジメトキシチタニウムジクロリ
ド，ジエトキシチタニウムジクロリド，ジプロポキシチ
タニウムジクロリド，ジ−ｎ−ブトキシチタニウムジク
ロリド，ジエトキシチタニウムジブロミドなどのジハロ
ゲン化ジアルコキシチタン、トリメトキシチタニウムク
ロリド，トリエトキシチタニウムクロリド，トリプロポ
キシチタニウムクロリド，トリ−ｎ−ブトキシチタニウ
ムクロリドなどのモノハロゲン化トリアルコキシチタン
などが挙げられるが、これらの中で高ハロゲン含有チタ
ン化合物、特に四塩化チタンが好適である。またこれら
のチタン化合物は一種だけで用いてもよく、二種以上を
組み合わせて用いてもよい。

【００３９】そして、電子供与体としては、後で（Ｙ）
成分の電子供与性化合物として例示するものを用いるこ
とができる。該（ａ）固体触媒成分の調製は、公知の方
法（特開昭５３−４３０９４号公報，特開昭５５−１３
５１０２号公報，特開昭５５−１３５１０３号公報，特
開昭５６−１８６０６号公報，特開昭５６−１６６２０
５号公報，特開昭５７−６３３０９号公報，特開昭５７
−１９０００４号公報，特開昭５７−３００４０７号公
報，特開昭５８−４７００３号公報）で行うことができ
る。

【００４０】このようにして調製された（ａ）固体触媒
成分の組成は通常、マグネシウム／チタン原子比が２〜
１００、ハロゲン／チタン原子比が５〜１００、電子供
与体／チタンモル比が0.１〜１０の範囲にある。また、
（Ｗ）固体成分の調製において必要に応じて用いられる
（ｂ）成分の結晶性ポリオレフィンとしては、例えば、
ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリブテン，ポリ４−
メチル−１−ペンテンなどの炭素数２〜１０のα−オレ
フィンから得られる結晶性ポリオレフィンが挙げられ
る。この結晶性ポリオレフィンは、（１）前記（ａ）固
体触媒成分と有機アルミニウム化合物と必要に応じて用
いられる電子供与性化合物とを組み合わせたものの存在
下に、プロピレンを予備重合させる方法（予備重合
法）、（２）粒径の揃った結晶性ポリエチレンやポリプ
ロピレンなどの結晶性パウダーに、前記（ａ）固体触媒
成分と必要に応じて用いられる有機アルミニウム化合物
と電子供与性化合物（融点１００℃以上）とを分散させ
る方法（分散法）、（３）上記（１）の方法と（２）の
方法とを組み合わせる方法などを用いることにより得る
ことができる。

【００４１】前記（１）の予備重合法においては、アル
ミニウム／チタン原子比は通常0.１〜１００、好ましく
は0.５〜５の範囲で選ばれ、また電子供与化合物／チタ
ンのモル比は０〜５０、好ましくは0.１〜２の範囲で選
ばれる。予備重合の温度は、０℃〜９０℃、好ましくは
５℃〜６０℃の範囲になる様に調整する。（Ｗ）固体成
分における、（ａ）固体触媒成分と（ｂ）結晶性ポリオ
レフィンとの割合については、（ａ）成分に対する
（ｂ）成分の重量比が通常、0.０３〜２００、好ましく
は0.１０〜５０の範囲になるように選ばれる。

【００４２】次に、（Ｘ）成分として用いられ有機アル
ミニウム化合物としては、一般式 ＡｌＲ¹ _p Ｘ_3-p 〔式中、Ｒ¹ は炭素数２〜２０のアルキル基又は炭素数
６〜２０のアリール基、Ｘはハロゲン原子、ｐは１〜３
の数を示す。〕で表される化合物を挙げることができ
る。例えば、トリエチルアルミニウム，トリイソプロピ
ルアルミニウム，トリイソブチルアルミニウム，トリオ
クチルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム，
ジエチルアルミニウムモノクロリド，ジイソプロピルア
ルミニウムモノクロリド，ジイソブチルアルミニウムモ
ノクロリド，ジオクチルアルミニウムモノクロリドなど
のジアルキルアルミニウムモノハライド，エチルアルミ
ニウムセスキクロリドなどのアルキルアルミニウムセス
キハライドなどを好適に使用することができる。これら
のアルミニウム化合物は一種だけで用いてもよく、二種
以上を組み合わせて用いてもよい。

【００４３】さらに、該触媒には、通常（Ｙ）成分とし
て電子供与性化合物が用いられる。この電子供与性化合
物は、酸素，窒素，リン，イオウ，ケイ素などを含有す
る化合物であり、基本的にはプロピレンの重合におい
て、規則性の向上性能を有するものが考えられる。この
ような電子供与性化合物としては、例えば、有機ケイ素
化合物，エステル類，チオエステル類，アミン類，ケト
ン類，ニトリル類，ホスフィン類，エーテル類，チオエ
ーテル類，酸無水物，酸ハライド類，酸アミド類，アル
デヒド類，有機酸類，アゾ化合物などを挙げることがで
きる。

【００４４】例えば、ジフェニルジメトキシシラン，ジ
フェニルジエトキシシラン，シクロヘキシルメチルジメ
トキシシラン，ジシクロペンチルジメトキシシラン，ジ
イソプロピルジメトキシシラン，ｔ−ブチル−ｎ−プロ
ピルジメトキシシラン，ジベンジルジメトキシシラン，
テトラメトキシシラン，テトラエトキシシラン，テトラ
フェノキシシラン，メチルトリメトキシシラン，メチル
トリエトキシシラン，メチルトリフェノキシシラン，フ
ェニルトリメトキシシラン，フェニルトリエトキシシラ
ン，ベンジルトリメトキシシランなどの有機ケイ素化合
物、モノメチルフタレート，モノエチルフタレート，モ
ノプロピルフタレート，モノブチルフタレート，モノイ
ソブチルフタレート，モノアミルフタレート，モノイソ
アミルフタレート，モノメチルテレフタレート，モノエ
チルテレフタレート，モノプロピルテレフタレート，モ
ノブチルテレフタレート，モノイソブチルテレフタレー
ト，ジメチルフタレート，ジエチルフタレート，ジプロ
ピルフタレート，ジブチルフタレート，ジイソブチルフ
タレート，ジアミルフタレート，ジイソアミルフタレー
ト，メチルエチルフタレート，メチルイソブチルフタレ
ート，メチルプロピルフタレート，エチルブチルフタレ
ート，エチルイソブチルフタレート，エチルプロピルフ
タレート，プロピルイソブチルフタレート，ジメチルテ
レフタレート，ジエチルテレフタレート，ジプロピルテ
レフタレート，ジイソブチルテレフタレート，メチルエ
チルテレフタレート，メチルイソブチルテレフタレー
ト，メチルプロピルテレフタレート，エチルブチルテレ
フタレート，エチルイソブチルテレフタレート，エチル
プロピルテレフタレート，プロピルイソブチルテレフタ
レート，ジメチルイソフタレート，ジエチルイソフタレ
ート，ジプロピルイソフタレート，ジイソブチルイソフ
タレート，メチルエチルイソフタレート，メチルイソブ
チルイソフタレート，メチルプロピルイソフタレート，
エチルブチルイソフタレート，エチルイソブチルイソフ
タレート，エチルプロピルイソフタレート，プロピルイ
ソブチルイソフタレートなどの芳香族ジカルボン酸エス
テル、ギ酸メチル，ギ酸エチル，酢酸メチル，酢酸エチ
ル，酢酸ビニル，酢酸プロピル，酢酸オクチル，酢酸シ
クロヘキシル，プロピオン酸エチル，酪酸メチル，酪酸
エチル，吉草酸エチル，クロル酢酸メチル，ジクロル酢
酸エチル，メタクリル酸メチル，クロトン酸エチル，ピ
バリン酸エチル，マレイン酸ジメチル，シクロヘキサン
カルボン酸エチル，安息香酸メチル，安息香酸エチル，
安息香酸プロピル，安息香酸ブチル，安息香酸オクチ
ル，安息香酸シクロヘキシル，安息香酸フェニル，安息
香酸ベンジル，トルイル酸メチル，トルイル酸エチル，
トルイル酸アミル，エチル安息香酸エチル，アニス酸メ
チル，アニス酸エチル，エトキシ安息香酸エチル，ｐ−
ブトキシ安息香酸エチル，ｏ−クロル安息香酸エチル，
ナフトエ酸エチルなどのモノエステル、γ−ブチロラク
トン，δ−バレロラクトン，クマリン，フタリド，炭酸
エチレンなどのエステル類、安息香酸，ｐ−オキシ安息
香酸などの有機酸類、無水コハク酸，無水安息香酸，無
水ｐ−トルイル酸などの酸無水物、アセトン，メチルエ
チルケトン，メチルイソブチルケトン，アセトフェノ
ン，ベンゾフェノン，ベンゾキノンなどのケトン類、ア
セトアルデヒド，プロピオンアルデヒド，オクチルアル
デヒド，トルアルデヒド，ベンズアルデド，ナフチルア
ルデヒドなどのアルデヒド類、アセチルクロリド，アセ
チルブロミド，プロピオニルクロリド，ブチリルクロリ
ド，イソブチリルクロリド，２−メチルプロピオニルク
ロリド，バレリルクロリド，イソバレリルクロリド，ヘ
キサノイルクロリド，メチルヘキサノイルクロリド，２
−エチルヘキサノイルクロリド，オクタノイルクロリ
ド，デカノイルクロリド，ウンデカノイルクロリド，ヘ
キサデカノイルクロリド，オクタデカノイルクロリド，
ベンジルカルボニルクロリド，シクロヘキサンカルボニ
ルクロリド，マロニルジクロリド，スクシニルジクロリ
ド，ペンタンジオレイルジクロリド，ヘキサンジオレイ
ルジクロリド，シクロヘキサンジカルボニルジクロリ
ド，ベンゾイルクロリド，ベンゾイルブロミド，メチル
ベンゾイルクロリド，フタロイルクロリド，イソフタロ
イルクロリド，テレフタロイルクロリド，ベンゼン−
１，２，４−トリカルボニルトリクロリドなどの酸ハロ
ゲン化物類、メチルエーテル，エチルエーテル，イソプ
ロピルエーテル，ｎ−ブチルエーテル，イソプロピルメ
チルエーテル，イソプロピルエチルエーテル，ｔ−ブチ
ルエチルエーテル，ｔ−ブチル−ｎ−プロピルエーテ
ル，ｔ−ブチル−ｎ−ブチルエーテル，ｔ−アミルメチ
ルエーテル，ｔ−アミルエチルエーテル，アミルエーテ
ル，テトラヒドロフラン，アニソール，ジフェニルエー
テル，エチレングリコールブチルエーテルなどのエーテ
ル類、酢酸アミド，安息香酸アミド，トルイル酸アミド
などの酸アミド類、トリブチルアミン，Ｎ、Ｎ’−ジメ
チルピペラジン，トリベンジルアミン，アニリン，ピリ
ジン，ピロリン，テトラメチルエチレンジアミンなどの
アミン類、アセトニトリル，ベンゾニトリル，トルニト
リルなどのニトリル類、２，２’−アゾビス（２−メチ
ルプロパン），２，２’−アゾビス（２−エチルプロパ
ン），２，２’−アゾビス（２−メチルペンタン）など
のアゾ結合に立体障害置換基が結合してなるアゾ化合物
などが挙げられる。

【００４５】これらの中で有機ケイ素化合物、エステル
類，ケトン類，エーテル類，チオエーテル類，酸無水
物，酸ハライド類が好ましく、特に、ジフェニルジメト
キシシラン，シクロヘキシルメチルジメトキシシラン，
ジシクロペンチルジメトキシシラン，ｔ−ブチル−ｎ−
プロピルジメトキシシランなどの有機ケイ素化合物、ジ
−ｎ−ブチルフタレート，ジイソブチルフタレートなど
の芳香族ジカルボン酸ジエステル、安息香酸，ｐ−メト
キシ安息香酸，ｐ−エトキシ安息香酸，トルイル酸など
の芳香族モノカルボン酸のアルキルエステルなどが好適
である。これらの電子供与性化合物は一種だけで用いて
もよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００４６】触媒系の各成分のプロピレン重合時の使用
量については、（Ｗ）固体成分はその中に含有されるチ
タン原子に換算して、スラリー重合の場合には、反応媒
体１リットル当たり、通常0.０００５〜１ミリモルの範
囲になるような量が用いられる。また、（Ｘ）有機アル
ミニウム化合物は、アルミニウム／チタン原子の比が、
通常１〜３０００、好ましくは４０〜８００になるよう
な量が用いられ、この量が前記範囲を逸脱すると触媒活
性が不充分になるおそれがある。

【００４７】次に、本発明のポリプロピレン系樹脂組成
物について説明する。本発明のポリプロピレン系樹脂組
成物Ｉは、（Ａ）前記本発明のポリプロピレン系樹脂４
５〜９０重量％、（Ｂ）エチレン及び／又は炭素数３以
上のα−オレフィンを主成分とする共重合体５〜５０重
量％及び（Ｃ）タルク０〜２５重量％を含有するもので
ある。

【００４８】上記（Ｂ）成分のエチレン及び／又は炭素
数３以上のα−オレフィンを主成分とする共重合体とし
ては、例えばエチレン−炭素数３以上のα−オレフィン
共重合体（具体的にはエチレン−プロピレン共重合体，
エチレン−ブテン共重合体，エチレン−オクテン共重合
体など）、スチレン−ジエン共重合体を水素化したもの
（具体的にはスチレン−ブタジエン共重合体を水素化し
たもの，スチレン−イソプレン共重合体を水素化したも
の，ジエン（共）重合体を水素化したもの（具体的には
１，２−ブタジエン−１，４−ブタジエン共重合体を水
素化したもの，ブタジエン−イソプレン共重合体を水素
化したもの等）が挙げられるが、これらの中でスチレン
単位を１０〜３５重量％の割合で含有するもの及びエチ
レン−ブテン−１共重合体が好ましい。エチレン−ブテ
ン−１共重合体としては、特に後述のポリプロピレン系
樹脂組成物ＩＩにおいて、（Ｂ’）成分として用いられ
るような性状を有するものが、得られるポリプロピレン
系樹脂組成物の性能の点から好適である。この（Ｂ）成
分の共重合体は一種用いてもよく、二種以上を組み合わ
せて用いてもよい。さらに、（Ｃ）成分として用いられ
るタルクの粒径については特に制限はないが、耐衝撃性
の面から0.５〜３μｍの範囲が有利である。また、この
タルクはシランカップリング剤などにより表面処理され
たものでもよい。

【００４９】（Ａ）成分のポリプロピレン系樹脂の含有
量が上記範囲を逸脱すると、加工性，剛性，引張り破断
伸び，耐衝撃性，外観などがバランスした樹脂組成物を
得ることが困難となる。これらのバランスの面から、こ
の（Ａ）成分の含有量は、好ましくは５０〜８０重量
％，より好ましくは５５〜７５重量％，特に好ましくは
５８〜７０重量％の範囲である。また、（Ｂ）成分の共
重合体の含有量が５重量％未満では耐衝撃性，引張り破
断伸びの向上効果が充分に発揮されず、５０重量％を超
えると剛性，流動性が低下する。耐衝撃性及び剛性など
の面から、この（Ｂ）成分の含有量は、好ましくは２０
〜４０重量％、より好ましくは１０〜２０重量％、特に
好ましくは１３〜１９重量％の範囲である。（Ｃ）成分
のタルクは含有しなくてもよいが、剛性を向上させるた
めに含有させるのが望ましい。しかし、その含有量が２
５重量％を超えると耐衝撃性や成形性が低下する。剛
性，耐衝撃性，引張り破断伸び及び成形性などの面か
ら、この（Ｃ）成分の含有量は、好ましくは５〜２５重
量％、より好ましくは１５〜２５重量％、特に好ましく
は１７〜２３重量％の範囲である。

【００５０】一方、本発明のポリプロピレン系樹脂組成
物ＩＩは、（Ａ’）ポリプロピレン系樹脂４５〜９０重
量％，（Ｂ’）下記の特定の性状を有するエチレン−ブ
テン−１共重合体５〜５０重量％及び（Ｃ）タルク０〜
２５重量％を含有するものである。上記（Ａ’）成分の
ポリプロピレン系樹脂としては、結晶性のポリプロピレ
ン系樹脂が好ましく、特にアイソタクチック構造を有す
るプロピレン単独重合体からなるホモ部とエチレンープ
ロピレンランダム共重合体からなる共重合部を有するメ
ルトインデックス（ＭＩ）が３０〜１００ｇ／１０分の
ブロック共重合体であって、共重合部の含有量が３〜２
０重量％で、かつ共重合部中のエチレン単位含有量が２
０〜３５重量％であるものが好適である。ここで、共重
合部の含有量は、前記した２５℃キシレンに対する可溶
成分の含有量（ｘ）の測定方法と同様の方法により求め
た、２５℃キシレンに対する可溶成分として求めること
ができる。また、該共重合部中のエチレン単位含有量
は、前記した２５℃キシレンに対する可溶成分のエチレ
ン単位含有量（ｚ）の測定方法と同様の方法により求め
ることができる。

【００５１】上記ブロック共重合体において、共重合部
の含有量が３重量％未満では耐衝撃性が不充分であるお
それがあり、また２０重量％を超えると（Ｂ’）成分を
配合する効果が充分に発揮されにくい。共重合部のエチ
レン単位含有量が２０重量％未満では耐衝撃性が不充分
であるおそれがあり、また３５重量％を超えると伸び性
が低下する傾向がみられる。さらに、ＭＩが３０ｇ／１
０分未満では成形性に劣り、１００ｇ／１０分を超える
と混練加工性が低下し、好ましくない。成形性及び混練
加工性などの点から、このＭＩは、特に４０〜７０ｇ／
１０分の範囲が好ましい。なお、このＭＩは、ＪＩＳ
Ｋ−７２１０に準拠し、温度２３０℃，荷重2.１６ｋｇ
の条件で測定した値である。このポリプロピレン系樹脂
の製造方法としては特に制限はなく、従来公知の方法の
中から任意の方法を選択して用いることができる。

【００５２】上記（Ｂ’）成分のエチレン−ブテン−１
共重合体としては、ブテン−１単位含有量が１０〜２５
モル％，メルトインデックスが0.５〜１０ｇ／１０分，
融解ピーク温度が２０〜５０℃，結晶化発熱量が２０〜
５０Ｊ／ｇ及び結晶化発熱量（Ｊ／ｇ）／ブテン−１単
位含有量（モル％）が1.４以上であるものが用いられ
る。ここで、ブテン−１単位含有量は、ジャーナル・オ
ブ・アプライドポリマー・サイエンス誌、第４２巻、３
９９〜４０８ページ（１９９１年）に記載された ¹³Ｃ−
ＮＭＲ法によるブテン−１単位含有量の測定方法に準拠
した方法により求めた。また、融解ピーク温度及び結晶
化発熱量は示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、以下の方
法により測定した。即ち、ＤＳＣ装置内に試料を入れ、
５０℃より２３０℃まで加熱し、２３０℃で３分間保持
した後、１０℃／分の割合で、−５０℃まで降温した。
この降温の際に現れる発熱を結晶化発熱量として求め
た。試料は−５０℃まで降温した後、−５０℃で５分間
保持し、その後１０℃／分の割合で昇温した。この昇温
の際に生じるピークより融解ピーク温度を求めた。ブテ
ン−１単位含有量が１０モル％未満では低温耐衝撃性の
改良効果が充分に発揮されず、また、２５モル％を超え
ると組成物製造時の取り扱い性が悪くなる。低温耐衝撃
性の改良効果及び取り扱い性などを考慮すると、このブ
テン−１単位の好ましい含有量は１５〜２０モル％の範
囲であり、特に１６〜１９モル％の範囲が好適である。
また、ＭＩが0.５ｇ／１０分未満では（Ａ’）成分のポ
リプロピレン系樹脂との混練が困難となり、１０ｇ／１
０分を超えると耐衝撃性の改良効果が充分に発揮されな
い。混練性及び耐衝撃性の改良効果などを考慮すると、
好ましいＭＩは、１〜５ｇ／１０分の範囲であり、特に
２〜３ｇ／１０分の範囲が好適である。このＭＩは、Ｊ
ＩＳ Ｋ−７２１０に準拠し、温度２３０℃，荷重2.１
６ｋｇの条件で測定した値である。

【００５３】さらに、融解ピーク温度（示差走査熱量計
による測定）が２０℃未満では弾性率が不充分となり、
５０℃を超えると耐衝撃性の改良効果が充分に発揮され
ない。弾性率及び耐衝撃性の改良効果などを考慮する
と、この融解ピーク温度は２５〜４５℃の範囲が好まし
く、特に３０〜４０℃の範囲が好ましい。また、結晶化
発熱量が２０Ｊ／ｇ未満では弾性率が不充分となり、５
０Ｊ／ｇを超えると耐衝撃性の改良効果が充分に発揮さ
れない。弾性率及び耐衝撃性の改良効果などを考慮する
と、この結晶化発熱量は２５〜４５Ｊ／ｇの範囲が好ま
しく、特に３０〜４０Ｊ／ｇの範囲が好ましい。次に、
結晶化発熱量（Ｊ／ｇ）／ブテン−１単位含有量（モル
％）が1.４未満では剛性が低下する。剛性の面から、こ
の結晶化発熱量／ブテン−1 単位含有量は1.６以上が好
ましく、特に1.８以上が好ましい。なお、上記結晶化発
熱量は示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した値で
ある。

【００５４】この（Ｂ’）成分のエチレン- ブテン-1共
重合体の製造方法としては、上記性状を有するものが得
られる方法であればよく、特に制限されず、例えばチー
グラー型触媒やメタロセン触媒を用い、溶液法や気相流
動床法などのプロセスを適用して製造することができ
る。（Ｃ）成分のタルクについては、前記ポリプロピレ
ン系樹脂組成物Ｉにおいて説明したとおりである。ま
た、（Ａ’）成分のポリプロピレン系樹脂の含有量が４
５重量％未満では剛性が不充分となって、自動車部品用
途には適さなくなり、９０重量％を超えると耐衝撃性が
低下する。剛性及び耐衝撃性のバランスなどの面から、
この（Ａ’）成分の好ましい含有量は５０〜８０重量％
の範囲であり、特に５５〜７０重量％の範囲が好適であ
る。

【００５５】（Ｂ’）成分のエチレン−ブテン−１共重
合体の含有量が５重量％未満では耐衝撃性の改良効果が
充分に発揮されず、５０重量％を超えると剛性が低下
し、自動車部品用途には適さなくなる。耐衝撃性及び剛
性のバランスなどの面から、この（Ｂ’）成分の好まし
い含有量は２０〜４０重量％の範囲であり、特に２５〜
３５重量％の範囲が好適である。一方、（Ｃ）成分のタ
ルクは含有しなくてもよいが、剛性を向上させるために
含有させるのが望ましい。しかし、その含有量が２５重
量％を超えると耐衝撃性及び成形性が低下する。剛性，
耐衝撃性及び成形性などの面から、この（Ｃ）成分の好
ましい含有量は３〜１５重量％の範囲であり、特に５〜
１０重量％の範囲が好適である。

【００５６】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物Ｉ及
びＩＩにおいては、本発明の効果が損なわれない範囲
で、所望により、強化材，充填剤，顔料，核剤，耐候
剤，酸化防止剤，帯電防止剤，難燃剤，分散剤などの公
知の添加剤を配合することができる。本発明のポリプロ
ピレン系樹脂組成物Ｉ，ＩＩの調製方法については特に
制限はなく、例えば前記（Ａ）成分，（Ｂ）成分，
（Ｃ）成分又は（Ａ’）成分，（Ｂ’）成分，（Ｃ）成
分及び必要に応じて用いられる添加成分を、一軸押出
機，二軸押出機，バンバリーミキサー，ニーダ，ロール
などを用いて溶融混練する方法等を採用できる。

【００５７】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。なお、ポリプロピレン系樹脂の物性
は、明細書本文中に記載した方法に従って求めた。

【００５８】実施例１ （１）マグネシウム化合物の調製 内容積約６リットルの攪拌機付のガラス製反応器を窒素
ガスで充分に置換し、これにエタノール〔和光純薬
（株）製、試薬特級〕約２４３０ｇ，ヨウ素〔和光純薬
（株）製、試薬特級〕１６ｇ及び平均粒径３５０μｍの
類粒状金属マグネシウム１６０ｇを仕込み、攪拌しなが
ら還流条件下で系内から水素ガスの発生がなくなるま
で、加熱下で反応させ、固体状反応生成物を得た。この
固体状生成物を含む反応液を減圧下で乾燥させることに
より、マグネシウム化合物（固体生成物）を得た。

【００５９】（２）固体触媒成分の調製 窒素ガスで充分に置換した内容積５００ミリリットルの
ガラス製三つ口フラスコに、上記（１）で得られたマグ
ネシウム化合物１６ｇ，精製ヘプタン８０ミリリット
ル，四塩化ケイ素2.４ミリリットル及びフタル酸ジエチ
ル2.３ミリリットルを仕込んだ。系内を９０℃に保ち、
攪拌しながら四塩化チタン７７ミリリットルを投入し、
１１０℃で２時間反応させたのち、上澄みを除去し、精
製ｎ−ヘプタンで充分洗浄した。その後四塩化チタン１
２２ミリリットルを加え、１１０℃で２時間反応させ、
次いで精製ヘプタンで充分に洗浄し、固体触媒成分を得
た。

【００６０】（３）予備重合 ５リットルのガラス製攪拌機及び温度計付き三口フラス
コを用いて、モレキュラーシーブス（４Ａ）及び窒素バ
ブリングにより、脱水されたヘプタンを、窒素気流下で
４リットル投入した後、常温（２５℃）にて、まず、ト
リエチルアルミニウム（ＴＥＡ）２6.８ミリモル、次
に、ジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣＰＤＭ
Ｓ）2.５ミリモル、更に、固体触媒成分をＴｉ原子に換
算して5.３ミリモル（固体触媒成分として3.８ｇ）を攪
拌しながら添加した。次に、攪拌しながら、常温にてプ
ロピレンを連続投入し、固体触媒重量当り、0.３倍量の
ポリプロピレンが生成する様に実施した。これを予備重
合触媒とした。

【００６１】（４）プロピレン単独重合 よく窒素置換し、乾燥した１０リットルの耐圧オートク
レーブに、モレキュラーシーブでよく脱水されたｎ−ヘ
プタン６リットルを窒素気流中で仕込んだ。次いで、ト
リエチルアルミニウム（ＴＥＡ）7.５ミリモル及びジシ
クロペンチルジメトキシシラン（ＤＣＰＤＭＳ）0.５ミ
リモルを加えたのち、８０℃にて窒素をプロピレンで置
換後、水素を3.２ｋｇ／ｃｍ² 精密ゲージにて導入し、
さらにプロピレンを8.０ｋｇ／ｃｍ² Ｇになるまで攪拌
しながら導入した。

【００６２】次に、上記（３）で得られた予備重合触媒
を、Ｔｉ原子換算で0.０５ミリモル仕込んだのち、8.０
ｋｇ／ｃｍ² Ｇになるようにプロピレンを連続的に導入
するとともに、重合温度を８０℃に保持した。２時間重
合反応を行ったのち、大気圧まで脱圧した。次いで、オ
ートクレーブ内を、プロピレンで置換したのち、水素を
0.２ｋｇ／ｃｍ² 導入し、さらにプロピレンを連続的に
導入して、８０℃に保持しながらプロピレン分圧5.５ｋ
ｇ／ｃｍ² まで昇圧し、４０分間重合を行った。その
後、大気圧まで脱圧した。また、この単独重合における
一段目と二段目の反応重量比を積算流量計の値を用いて
概算した。

【００６３】（５）プロピレン−エチレン共重合 引続きオートクレーブ内をプロピレンで置換し、水素を
0.３ｋｇ／ｃｍ² 導入したのち、エチレンとプロピレン
を流量及び流量比を1.６／1.０（ＮＬＭ／ＮＬＭ）で連
続的に導入し、５７℃で４０分間重合を行った（なお、
ここでＮＬＭは、normal liters per minuteを示す) 。
その後、大気圧まで脱圧し、ｎ−ヘプタンを含む重合パ
ウダーをステンレス製の４００メッシュの金網を用い
て、５７℃で分離したのち、さらに５７℃のヘプタン４
リットルを用いて、３０分間、攪拌，洗浄後、ステンレ
ス製の４００メッシュの金網を用いて重合パウダーを分
離し、乾燥させて、最後の重合体を得た。重合条件を第
１表に、得られたポリプロピレン系樹脂の物性を第２表
に示す。

【００６４】（６）ポリプロピレン系樹脂組成物の調製 上記（５）で得られたポリプロピレン系樹脂パウダー１
００重量部に対して、酸化防止剤としてイルガノックス
１０１０（商品名）を0.１５重量部とＰ−ＥＰＱ（商品
名）を0.０７５重量部及び造核剤としてＮＡ−１１（商
品名）を0.２重量部の割合でよく混合したのち、二軸押
出機（日本製鋼所製，ＴＥＸ３５）にて溶融混練し、造
粒した。次に、この粒状ポリプロピレン系樹脂と第３表
に示す種類のエラストマーとタルクとを、第３表に示す
割合で混合したのち、二軸押出機で溶融混練後、造粒し
た。次いで、このポリプロピレン系樹脂組成物の造粒物
を射出成形機にて所定の試験片を作成した。この試験片
について、曲げ弾性率，アイゾッド衝撃強度、引張り破
断伸び及びＭＩをＡＳＴＭに定める試験方法に従って測
定した。結果を第３表に示す。

【００６５】実施例２〜１０及び比較例１〜１０ 第１表に示す重合条件により、実施例１と同様にしてポ
リプロピレン系樹脂を製造した。その物性を第２表に示
す。次に、第３表に示す配合組成で、実施例１と同様に
して、ポリプロピレン系樹脂組成物を調製したのち、射
出成形して試験片を作成し、物性を測定した。結果を第
３表に示す。なお、比較例５，９については、本重合時
に使用する有機ケイ素化合物の種類を変更した以外は、
同様な重合手順により実施した。

【００６６】

【表１】

【００６７】

【表２】

【００６８】

【表３】

【００６９】

【表４】

【００７０】

【表５】

【００７１】

【表６】

【００７２】

【表７】

【００７３】

【表８】

【００７４】

【表９】

【００７５】

【表１０】

【００７６】

【表１１】

【００７７】

【表１２】

【００７８】Ａ：水素添加スチレン−イソプレン−スチ
レンブロック共重合体，クラレ社製，セプトン ２００
７ Ｂ：水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロック
共重合体，シェルケミカル社製，クレイトンＧ−１６５
７Ｘ Ｃ：エチレン−オクテン共重合体，ダウケミカル社製，
エンゲージＥＧ８１８０ Ｄ：エチレン−オクテン共重合体，ダウケミカル社製，
エンゲージＥＧ８２００ Ｅ：１，２−ブタジエン−１，４−ブタジエン共重合体
の水添物，日本合成ゴム社製，ダイナロン６１００Ｐ

【００７９】比較例１〜４，６及び７は、２５℃キシレ
ン可溶成分中のエチレン単位含有量が３０重量％を大き
く超えており、引張り破断伸び又はアイゾッド衝撃強度
が実施例に比べて低い。比較例５は、２５℃キシレン不
溶成分中のエチレン単位含有量が式〔１〕を満たしてお
らず、引張り破断伸び及びアイゾッド衝撃強度が実施例
に比べて低い。比較例８は、２５℃キシレン不溶成分中
の分子量１０⁶ 以上の成分の含有量が２重量％未満であ
り、曲げ弾性率が実施例に比べて低い。比較例９は、２
５℃キシレン不溶成分の立体規則性指標が９8.５％未満
であり、曲げ弾性率が実施例に比べて低い。比較例１０
は、２５℃キシレン可溶成分の〔η〕が２デシリットル
／ｇ未満であり、アイゾッド衝撃強度が実施例に比べて
低い。

【００８０】実施例１１〜１６及び比較例１１〜１４ 第４表に示す配合組成で、神戸製鋼所（株）製の２ＦＣ
Ｍ５０φ混練機に一括投入して混練し、ポリプロピレン
系樹脂組成物のペレットを調製した。次いで、このペレ
ットを用い、東芝機械（株）製のＩＳ１００Ｆ３射出成
形機により、ＪＩＳ規格に準拠した物性測定用試験片を
作成し、下記の要領に従って物性を測定した。その結果
を第４表に示す。

【００８１】（１）曲げ弾性率 ＪＩＳ Ｋ−７２０３に準拠し、２３℃にて測定した。 （２）低温衝撃強度 ＪＩＳ Ｋ−７１１０に準拠し、─３０℃にて測定し
た。 （３）ロックウェル硬度Ｒ ＪＩＳ Ｋ−７２０２に準拠して、２３℃にて測定下。
なお、このロックウェル硬度Ｒは剛性の尺度となる。

【００８２】

【表１３】

【００８３】

【表１４】

【００８４】〔注〕 ＰＰ：ポリプロピレン，出光石油化学（株）製，商品名
「Ｊ−６０８３Ｈ」，ＭＩ５０ｇ／１０分，エチレン単
位含量６重量％ ＥＢＭ−１：エチレン−ブテン−１共重合体，三井石油
化学（株）製，商品名「ＩＴ１００」，ＭＩ２ｇ／１０
分，ブテン−１単位含量１７モル％，融解ピーク温度３
７℃，結晶化発熱量３４Ｊ／ｇ，結晶化発熱量／ブテン
−１単位含量2.０ ＥＢＭ−２：エチレン−ブテン−１共重合体，三井石油
化学（株）製，商品名「ＩＴ１０１」，ＭＩ0.５ｇ／１
０分，ブテン−１単位含量１７モル％，融解ピーク温度
３６℃，結晶化発熱量３３Ｊ／ｇ，結晶化発熱量／ブテ
ン−１単位含量1.９ ＥＢＭ−３：エチレン−ブテン−１共重合体，日本合成
ゴム（株）製，商品名「Ｂ１３６」，ＭＩ２ｇ／１０
分，ブテン−１単位含量１８モル％，融解ピーク温度２
２℃，結晶化発熱量２０Ｊ／ｇ，結晶化発熱量／ブテン
−１単位含量1.１ ＥＢＭ−４：エチレン−ブテン−１共重合体，三井石油
化学（株）製，商品名「Ａ−１０８５」，ＭＩ２ｇ／１
０分，ブテン−１単位含量１１モル％，融解ピーク温度
７３℃，結晶化発熱量５５Ｊ／ｇ，結晶化発熱量／ブテ
ン−１単位含量5.５ タルク：浅田製粉（株）製，商品名「ＪＭ１５６」，平
均粒径1.５μｍ

【００８５】

【発明の効果】本発明のポリプロピレン系樹脂及びポリ
プロピレン系樹脂組成物は、従来のものに比べて、流動
性，剛性及び耐衝撃性を高いレベルでバランスよく備え
ており、例えば自動車部品（バンパー，サイドモール，
エアスポイラー，トリムなど），家電部品，雑貨などの
成形材料として好適に用いられる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 ２５℃キシレンに対する不溶成分の一例の分
子量分布曲線である。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 メルトインデックスが３０〜７０ｇ／１
   ０分であって、２５℃キシレンに対する可溶成分の含有
   量（ｘ）が５〜１５重量％であり、かつ該可溶成分が、
   （イ）同位体炭素核磁気共鳴分光（¹³Ｃ−ＮＭＲ）法で
   求めたエチレン単位含有量（ｚ）が２０〜３０重量％で
   あること、及び（ロ）１３５℃デカリン中での極限粘度
   〔η〕が2.００デシリットル／ｇ以上であること、並び
   に２５℃キシレンに対する不溶成分が、（ハ）同位体炭
   素核磁気共鳴分光（¹³Ｃ−ＮＭＲ）法で求めたエチレン
   単位含有量（ｙ：重量％）が、式〔Ｉ〕 １００ｙ／〔ｙ×（１−ｘ／１００）＋ｘ〕≦1.１３ｚ−１6.６・・〔Ｉ〕 の関係を満たすこと、（ニ）ゲルパーミエーションクロ
   マトグラフィー（ＧＰＣ）法で求めたポリスチレン基準
   の分子量分布曲線において、分子量１０⁶ 以上の成分の
   含有量が２重量％以上であること、（ホ）メルトインデ
   ックスが４０〜１３０ｇ／１０分であること、及び
   （ヘ）同位体炭素核磁気共鳴分光（¹³Ｃ−ＮＭＲ）法で
   求めた立体規則性指標が９8.５％以上であることを特徴
   とするポリプロピレン系樹脂。
2. 【請求項２】 （Ａ）請求項１記載のポリプロピレン系
   樹脂４５〜９０重量％、（Ｂ）エチレン及び／又は炭素
   数３以上のα−オレフィンを主成分とする共重合体５〜
   ５０重量％及び（Ｃ）タルク０〜２５重量％を含有する
   ことを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （Ａ）成分５５〜７５重量％，（Ｂ）成
   分１０〜２０重量％及び（Ｃ）成分１５〜２５重量％を
   含有する請求項２記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （Ｂ）成分の共重合体が、スチレン単位
   １０〜３５重量％を含有するものである請求項３記載の
   ポリプロピレン系樹脂組成物。
5. 【請求項５】 （Ａ’）ポリプロピレン系樹脂４５〜９
   ０重量％，（Ｂ’）ブテン−１単位含有量が１０〜２５
   モル％，メルトインデックスが0.５〜１０ｇ／１０分，
   融解ピーク温度が２０〜５０℃，結晶化発熱量が２０〜
   ５０Ｊ／ｇ及び結晶化発熱量（Ｊ／ｇ）／ブテン−１単
   位含有量（モル％）が1.４以上であるエチレン−ブテン
   −１共重合体５〜５０重量％及び（Ｃ）タルク０〜２５
   重量％を含有することを特徴とするポリプロピレン系樹
   脂組成物。
6. 【請求項６】 （Ａ’）成分のポリプロピレン系樹脂
   が、アイソタクチック構造を有するプロピレン単独重合
   体からなるホモ部とエチレンープロピレンランダム共重
   合体からなる共重合部を有するメルトインデックスが３
   ０〜１００ｇ／１０分のブロック共重合体であって、共
   重合部の含有量が３〜２０重量％であり、かつ共重合部
   中のエチレン単位含有量が２０〜３５重量％である請求
   項５記載のポリプロピレン系樹脂組成物。