JP2003327642A - プロピレン−エチレンブロック共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 剛性、硬度および成形性、靭性および低温耐
衝撃性のバランスに優れるプロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体およびその成形体を提供する。 【解決手段】 結晶性ポリプロピレン部分６０〜８５重
量％と、極限粘度が１.５ｄｌ／ｇ以上４ｄｌ／ｇ未
満、エチレン含有量が２０重量％以上５０重量％未満で
あるプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ａ）
と、極限粘度が０.５ｄｌ／ｇ以上３ｄｌ／ｇ未満、エ
チレン含有量が５０重量％以上８０重量％以下であるプ
ロピレン−エチレンランダム共重合体成分（Ｂ）とから
なるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分１５〜
４０重量％とを含有し、メルトフローレート（ＭＦＲ）
が５〜１２０ｇ／１０分であるプロピレン−エチレンブ
ロック共重合体およびその成形体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プロピレン−エチ
レンブロック共重合体およびそれからなる成形体に関す
るものである。さらに詳細には、剛性、硬度および成形
性に優れ、さらに靭性および低温耐衝撃性のバランスに
優れるプロピレン−エチレンブロック共重合体およびそ
れからなる成形体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン系樹脂組成物は、剛性や
耐衝撃性等に優れる材料であり、自動車内外装材や電気
部品箱体等の成形体として、広範な用途に利用されてい
る。そのポリプロピレン系樹脂組成物の中でも、プロピ
レン−エチレンブロック共重合体からなるポリプロピレ
ン系樹脂組成物、例えば、プロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体とプロピレン単独重合体、または、異なる２
種類以上のプロピレン−エチレンブロック共重合体から
なるポリプロピレン系樹脂組成物が、剛性や耐衝撃性等
に優れ、好適に使用されることは、従来から良く知られ
ている。

【０００３】例えば、特開平７−１５７６２６号公報に
は、多段重合により得られるプロピレン−エチレンブロ
ック共重合体とポリオレフイン系ゴムとを含む熱可塑性
樹脂組成物が記載されている。プロピレン−エチレンブ
ロック共重合体としては、プロピレン−エチレンランダ
ム共重合相のエチレン含有量が５〜５０重量％であり、
その共重合相の極限粘度が４．０〜８．０ｄｌ／ｇであ
るプロピレン−エチレンブロック共重合体とエチレン含
有量が５０重量％を超え９８重量％以下であり、極限粘
度が２．０ｄｌ／ｇ以上４．０ｄｌ／ｇ未満であるプロ
ピレン−エチレンブロック共重合体からなるものが用い
られており、そして、極めて延性の大きい熱可塑性樹脂
組成物が得られることが記載されている。

【０００４】また、特開平７−１５７６２７号公報に
は、多段重合により得られるプロピレン−エチレンブロ
ック共重合体とポリオレフイン系ゴムとを含む熱可塑性
樹脂組成物が記載されている。プロピレン−エチレンブ
ロック共重合体としては、プロピレン−エチレンランダ
ム共重合相の極限粘度が４．０〜８．０ｄｌ／ｇである
ブロック共重合体と極限粘度が２．０ｄｌ／ｇ以上４．
０ｄｌ／ｇ未満であるブロック共重合体（但し、プロピ
レン−エチレンランダム共重合相の極限粘度が４．０〜
８．０ｄｌ／ｇであり、その共重合相のエチレン含有量
が５〜５０重量％であるプロピレン−エチレンブロック
共重合体、および、極限粘度が２．０ｄｌ／ｇ以上４．
０ｄｌ／ｇ未満であり、エチレン含有量が５０重量％を
超え９８重量％以下であるプロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体を除く）からなるものが用いられており、そ
して、極めて延性の大きい熱可塑性樹脂組成物が得られ
ることが記載されている。

【０００５】そして、特開平９−４８８３１号公報に
は、多段重合により得られるプロピレン−エチレンブロ
ック共重合体であって、（ａ）ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８
に従って測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜
１０００ｇ／１０分の範囲にあり、示差走査熱量測定か
ら求められる融解熱量（△Ｈｍ）とＭＦＲとが、 △Ｈｍ≧２４．５０＋１．５８３ｌｏｇＭＦＲ なる関係式を満たすホモポリプロピレン部分６０〜９６
重量％と、（ｂ）低エチレン濃度のプロピレン−エチレ
ン共重合部分（エチレン含有量は２０〜５０重量％で、
極限粘度は２〜５ｄｌ／ｇである。）２〜３８重量％
と、（ｃ）高エチレン濃度のプロピレン−エチレン共重
合部分（エチレン含有量は５０〜９０重量％で、極限粘
度は３〜６ｄｌ／ｇである。）２〜３８重量％とからな
り、耐衝撃性、剛性及び成形性に優れたプロピレン−エ
チレンブロック共重合体が記載されている。

【０００６】しかし、上記公報に記載のプロピレン−エ
チレンブロック共重合体においても、剛性、硬度および
成形性、さらに靭性および低温耐衝撃性のバランスにつ
いては、さらなる改良が望まれていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、成形
体にした場合、剛性、硬度および成形性に優れ、さらに
靭性および低温耐衝撃性のバランスに優れるプロピレン
−エチレンブロック共重合体およびそれからなる成形体
を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、かかる実状
に鑑み、鋭意検討した結果、本発明が、上記課題を解決
できることを見出し、本発明を完成させるに至った。す
なわち、本発明は、プロピレン単独重合体または、プロ
ピレンと含有量が１モル％以下のエチレンまたは炭素数
４以上のα-オレフィンとの共重合体である結晶性ポリ
プロピレン部分６０〜８５重量％と、プロピレンとエチ
レンの組成比（プロピレン／エチレン（重量／重量））
が７５／２５〜３５／６５であるプロピレン−エチレン
ランダム共重合体部分１５〜４０重量％とを含有し、下
記要件（１）および（２）を満足するプロピレン−エチ
レンブロック共重合体。 要件（１）プロピレン−エチレンランダム共重合体部分
が、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ
−Ａ）とプロピレン−エチレンランダム共重合体成分
（ＥＰ−Ｂ）からなり、共重合体成分（ＥＰ−Ａ）の極
限粘度［η］_EP-Aが１.５ｄｌ／ｇ以上４ｄｌ／ｇ未
満、エチレン含有量［（Ｃ２’）_EP-A］が２０重量％以
上５０重量％未満であり、共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）の
極限粘度［η］_EP-Bが０.５ｄｌ／ｇ以上３ｄｌ／ｇ未
満、エチレン含有量［（Ｃ２’）_EP-B］が５０重量％以
上８０重量％以下である。 要件（２）プロピレン−エチレンブロック共重合体のメ
ルトフローレート（ＭＦＲ）が５〜１２０ｇ／１０分で
ある。 また、本発明は、上記のプロピレン−エチレンブロック
共重合体からなる成形体に係るものである。以下、本発
明について詳細に説明する。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明のプロピレン−エチレンブ
ロック共重合体は、プロピレン単独重合体または、プロ
ピレンと含有量が１モル％以下であるエチレンまたは炭
素数４以上のα−オレフィンとの共重合体である結晶性
ポリプロピレン部分６０〜８５重量％と、プロピレンと
エチレンの組成比（プロピレン／エチレン（重量比／重
量比））が７５／２５〜３５／６５であるプロピレン−
エチレンランダム共重合体部分１５〜４０重量％とを含
有するものである。

【００１０】結晶性ポリプロピレン部分が６０重量％未
満の場合（すなわちプロピレン−エチレンランダム共重
合体部分が４０重量％を超えた場合）、剛性や硬度が低
下したり、メルトフローレート（ＭＦＲ）が低下して十
分な成形性が得られない場合があり、結晶性ポリプロピ
レン部分が８５重量％を超えた場合（すなわちプロピレ
ン−エチレンランダム共重合体部分が１５重量％未満の
場合）、靭性や耐衝撃性が低下する場合がある。

【００１１】本発明のプロピレン−エチレンブロック共
重合体の結晶性ポリプロピレン部分は、プロピレン単独
重合体または、プロピレンと含有量が１モル％以下であ
るエチレンまたは炭素数４以上のα−オレフィンとの共
重合体である結晶性ポリプロピレンである。エチレンま
たは炭素数４以上のα-オレフィンの含有量が１モル％
を超えると、剛性、耐熱性または硬度が低下する場合が
ある。

【００１２】剛性、耐熱性または硬度の観点から、プロ
ピレン単独重合体が好ましく、さらに好ましくは¹³Ｃ−
ＮＭＲにより計算されるアイソタクチックペンタッド分
率が０．９５以上であるプロピレン単独重合体が好まし
い。アイソタクチック・ペンタッド分率とは、A.Zambel
liらによってMacromolecules,6,925(1973)に発表されて
いる方法、すなわち¹³Ｃ−ＮＭＲを使用して測定される
ポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタ
クチック連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が５
個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモ
ノマー単位の分率である（ただし、ＮＭＲ吸収ピークの
帰属に関しては、その後発刊されたMacromolecules,8,6
87(1975)に基づいた）。具体的には¹³Ｃ−ＮＭＲスペク
トルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピー
クの面積分率としてアイソタクチック・ペンタッド分率
を測定した。この方法により英国 NATIONAL PHYSICAL L
ABORATORYのNPL標準物質 CRM No.M19-14Polypropylene
PP/MWD/2のアイソタクチック・ペンタッド分率を測定し
たところ、０．９４４であった。

【００１３】本発明のプロピレン−エチレンブロック共
重合体の結晶性ポリプロピレン部分の極限粘度［η］_P
は、溶融時の流動性と成形体の靭性とのバランスの観点
から、好ましくは１．５ｄｌ／ｇ以下であり、ゲル・パ
ーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定
した分子量分布Ｑ値（Ｍｗ／Ｍｎ）として、好ましくは
３以上７未満であり、より好ましくは３〜５である。

【００１４】本発明のプロピレン−エチレンブロック共
重合体のプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の
プロピレンとエチレンの組成比（プロピレン／エチレン
（重量／重量））は７５／２５〜３５／６５であり、好
ましくは７０／３０〜４０／６０である。プロピレンと
エチレンの組成比が上記の範囲からはずれると十分な耐
衝撃性が得られない場合がある。

【００１５】本発明のプロピレン−エチレンブロック共
重合体のプロピレン−エチレンランダム共重合体部分
は、比較的低エチレン濃度のプロピレン−エチレンラン
ダム共重合体成分（ＥＰ−Ａ）と比較的高エチレン濃度
のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−
Ｂ）から構成される。

【００１６】比較的低エチレン濃度のプロピレン−エチ
レンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ａ）のエチレン含量
［（Ｃ２’）_EP-A］は２０重量％以上５０重量％未満で
あり、好ましくは２５〜４５重量％である。エチレン含
量［（Ｃ２’）_EP-A］が上記の範囲にない場合、機械的
物性バランス、例えば、靭性や耐衝撃性が低下する場合
がある。

【００１７】比較的低エチレン濃度のプロピレン−エチ
レンランダム共重合体成分（ＥＰ-Ａ）の極限粘度
［η］_EP-Aは１.５ｄｌ／ｇ以上４ｄｌ／ｇ未満であ
り、好ましくは２ｄｌ／ｇ以上４ｄｌ／ｇ未満である。
極限粘度［η］_EP-Aが１.５ｄｌ／ｇ未満の場合、剛性
や硬度が低下したり、靭性や耐衝撃性も低下する場合が
ある。極限粘度［η］_EP-Aが４ｄｌ／ｇ以上の場合、成
形品にブツが多発したり、プロピレン−エチレンランダ
ム共重合体部分の含有量が多いプロピレン−エチレンブ
ロック共重合体において、プロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体全体のメルトフローレート（ＭＦＲ）が低下
し、流動性が低下する場合がある。

【００１８】比較的高エチレン濃度のプロピレン−エチ
レンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）のエチレン含量
［（Ｃ２’）_EP-B］は５０〜９０重量％であり、好まし
くは５５〜７５重量％である。エチレン含量［（Ｃ
２’）_EP-B］が上記範囲にない場合、機械的物性バラン
ス、例えば、低温での耐衝撃性が低下する場合がある。

【００１９】比較的高エチレン濃度のプロピレン−エチ
レンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）の極限粘度
［η］_EP-Bは０.５ｄｌ／ｇ以上３ｄｌ／ｇ未満であ
り、好ましくは１ｄｌ／ｇ以上３ｄｌ／ｇ未満である。
極限粘度［η］_EP-Bが０.５ｄｌ／ｇ未満の場合、剛性
や硬度が低下したり、靭性や耐衝撃性も低下する場合が
ある。極限粘度［η］_EP-2が３ｄｌ／ｇ以上の場合、靭
性や耐衝撃性が低下する場合がある。また、プロピレン
−エチレンランダム共重合体部分の含有量が多いプロピ
レン−エチレンブロック共重合体においては、プロピレ
ン−エチレンブロック共重合体全体のメルトフローレー
ト（ＭＦＲ）が低下し、流動性が低下する場合がある。

【００２０】本発明のプロピレン−エチレンブロック共
重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は５〜１２０ｇ
／１０分であり、好ましくは１０〜１００ｇ／１０分で
ある。５ｇ／１０分未満の場合、成形性が悪化したり、
フローマーク発生を防止する効果が不充分なことがあ
り、１２０ｇ／１０分を超えた場合、耐衝撃性が低下す
る場合がある。

【００２１】本発明におけるプロピレン−エチレンブロ
ック共重合体の製造方法は、特に限定されるものではな
いが、例えば、（ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲン
および電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成
分、（ｂ）有機アルミニウム化合物、および（ｃ）電子
供与体成分から形成される触媒系を用い、公知の重合方
法を用いる製造方法が挙げられる。この触媒の製造方法
は例えば、特開平１−３１９５０８、特開平７−２１６
０１７、特開平１０−２１２３１９号等に詳しく記載さ
れている。

【００２２】本発明のプロピレン系重合体の重合方法と
しては、公知の重合方法が挙げられ、例えば、バルク重
合、溶液重合、スラリー重、気相重合等が挙げられる。
これらの重合方法は、バッチ式、連続式のいずれでも可
能であり、また、これらの重合方法を任意に組合せもよ
い。より具体的な製造方法としては、前述の固体触媒成
分（ａ）、有機アルミニウム化合物（ｂ）及び電子供与
体成分（ｃ）からなる触媒系の存在下に少なくとも３槽
からなる重合槽を直列に配置し、成分（Ａ１）の重合後
生成物を次の重合槽に移し、ついでその重合槽で成分
（Ｂ）を、ついで次の重合槽で成分（Ｃ）を連続的に重
合する重合法などがあげられる。工業的かつ経済的な観
点から、好ましくは連続式の気相重合法である。

【００２３】上記の重合方法における固体触媒成分
（ａ）、有機アルミニウム化合物（ｂ）および電子供与
体成分（ｃ）の使用量や、各触媒成分を重合槽へ供給す
る方法は、公知の触媒の使用方法によって、適宜、決め
ることができる。

【００２４】重合温度は、通常、−３０〜３００℃であ
り、好ましくは２０〜１８０℃である。重合圧力は、通
常、常圧〜１０ＭＰａであり、好ましくは０．２〜５Ｍ
Ｐａである。分子量調整剤として、例えば、水素を用い
ることができる。

【００２５】本発明のプロピレン系重合体の製造におい
て重合（本重合）の実施前に、公知の方法によって、予
備重合を行っても良い。公知の予備重合の方法として
は、例えば、固体触媒成分（ａ）および有機アルミニウ
ム化合物（ｂ）の存在下、少量のプロピレンを供給して
溶媒を用いてスラリー状態で実施する方法が挙げられ
る。

【００２６】本発明のプロピレン−エチレンブロック共
重合体には、必要に応じて、各種添加剤を加えてもよ
い。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、銅害防止剤、難燃剤、中
和剤、発泡剤、可塑剤、造核剤、気泡防止剤、架橋剤等
が挙げられる。これらの添加剤の中でも、耐熱性、耐候
性、耐酸化安定性を向上せしめるために、酸化防止剤や
紫外線吸収剤を添加することが好ましい。

【００２７】本発明のプロピレン−エチレンブロック共
重合体は単独で用いてもよく、本発明のプロピレン−エ
チレンブロック共重合体にエラストマーおよび無機充填
剤を配合した組成物として用いてもよい。エラストマ
ー、無機充填剤を配合する場合は、本発明のプロピレン
−エチレンブロック共重合体３５〜９８重量％、エラス
トマー１〜３５重量％、無機充填剤１〜３０重量％を含
有する組成物が好ましい。ただし、組成物の全重量を１
００重量％とする。

【００２８】エラストマーとしては、好ましくは、ゴム
成分を含有するエラストマーであり、例えば、ビニル芳
香族化合物含有ゴム、エチレン−プロピレンランダム共
重合体ゴム、エチレン−α−オレフィンランダム共重合
体ゴム、または、これらの混合物からなるエラストマー
等が挙げられる。

【００２９】ビニル芳香族化合物含有ゴムとしては、例
えば、ビニル芳香族化合物重合体ブロックと共役ジエン
系重合体ブロックからなるブロック共重合体等が挙げら
れ、例えば、スチレン−エチレン−ブテン−スチレン系
ゴム（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−
スチレン系ゴム（ＳＥＰＳ）、スチレン−ブタジエン系
ゴム（ＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレン系ゴ
ム（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン系ゴム
（ＳＩＳ）等のブロック共重合体又はこれらのゴム成分
を水添したブロック共重合体等が挙げられる。さらに、
エチレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴム（ＥＰＤ
Ｍ）にスチレン等のビニル芳香族化合物を反応させたゴ
ムも挙げられる。また、２種類以上のビニル芳香族化合
物含有ゴムを併用しても良い。

【００３０】上記のビニル芳香族化合物含有ゴムの製造
方法は、例えば、オレフィン系共重合体ゴムもしくは共
役ジエンゴムに対し、ビニル芳香族化合物を重合、反応
等により結合させる方法等が挙げられる。

【００３１】エラストマーに用いられるエチレン−プロ
ピレンランダム共重合体ゴムとは、エチレンとプロピレ
ンのランダム共重合体ゴムのことであり、プロピレンの
含有量として、好ましくは２０〜５０重量％であり、よ
り好ましくは２０〜３０重量％である。

【００３２】エラストマーに用いられるエチレン−α−
オレフィンランダム共重合体ゴムとしては、エチレンと
α−オレフィンからなるランダム共重合体ゴムであれば
よい。α−オレフィンとしては炭素原子数４〜１２のα
−オレフィンであり、例えば、ブテン−１、ペンテン−
１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、デセ
ン等が挙げられ、好ましくは、ブテン−１、ヘキセン−
１、オクテン−１である。

【００３３】エチレン−α−オレフィンランダム共重合
体ゴムとしては、例えば、エチレン−ブテン−１ランダ
ム共重合体ゴム、エチレン−ヘキセン−１ランダム共重
合体ゴム、エチレン−オクテン−１ランダム共重合体ゴ
ム等が挙げられ、好ましくは、エチレン−オクテン−１
ランダム共重合体ゴムまたはエチレン−ブテン−１ラン
ダム共重合体ゴムである。また、２種類以上のエチレン
−α−オレフィンランダム共重合体ゴムを併用しても良
い。

【００３４】上記のエチレン−ブテン−１ランダム共重
合体ゴムに含有されるブテン−１の含有量として、好ま
しくは１５〜３５重量％であり、エチレン−オクテン−
１ランダム共重合体ゴムに含有されるオクテン−１の含
有量として、好ましくは１５〜４５重量％である。

【００３５】上記のエチレン−プロピレンランダム共重
合体ゴムおよびエチレン−α−オレフィンランダム共重
合体ゴムの製造方法は、公知の触媒を用いて、公知の重
合方法により、エチレンとプロピレン、または、エチレ
ンと各種のα−オレフィンを共重合させることによって
製造することができる。公知の触媒としては、例えば、
バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物からなる触
媒系、チーグラーナッタ触媒系又はメタロセン触媒系等
が挙げられ、公知の重合方法としては、溶液重合法、ス
ラリー重合法、高圧イオン重合法又は気相重合法等が挙
げられる。

【００３６】無機充填剤としては、通常、剛性を向上さ
せるために用いられるものであり、例えば、炭酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、マイカ、結晶性ケイ酸カルシウ
ム、タルク、硫酸マグネシウム繊維等が挙げられ、好ま
しくはタルクまたは硫酸マグネシウム繊維である。これ
らの無機充填剤は、２種以上を併用しても良い。

【００３７】無機充填剤に用いられるタルクとして、好
ましくは含水ケイ酸マグネシウムを粉砕したものであ
る。含水ケイ酸マグネシウムの分子の結晶構造はパイロ
フィライト型三層構造であり、タルクはこの構造が積み
重なったものである。タルクとして特に好ましくは、含
水ケイ酸マグネシウムの分子の結晶を単位層程度にまで
微粉砕した平板状のものである。

【００３８】上記のタルクの平均粒子径として、好まし
くは３μｍ以下である。ここでタルクの平均粒子径とは
遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて水、アルコール等
の分散媒中に懸濁させて測定した篩下法の積分分布曲線
から求めた５０％相当粒子径Ｄ₅₀のことを意味する。

【００３９】上記のタルクは無処理のまま使用しても良
く、または、ポリプロピレン系樹脂組成物との界面接着
性および分散性を向上させるために、公知の各種シラン
カップリング剤、チタンカップリング剤、高級脂肪酸、
高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸塩
類あるいは他の界面活性剤で表面を処理して使用しても
良い。

【００４０】無機充填剤に用いられる硫酸マグネシウム
繊維は、硫酸マグネシウム繊維の平均繊維長として、好
ましくは５〜５０μｍであり、さらに好ましくは１０〜
３０μｍである。また、硫酸マグネシウム繊維の平均繊
維径として、好ましくはが０．３〜２μｍであり、さら
に好ましくは０．５〜１μｍである。

【００４１】本発明のプロピレン−エチレンブロック共
重合体は、一般に公知の成形方法により成形体に成形す
ることができる。特に、自動車用射出成形体として好適
に使用され、例えば、ドアートリム、ピラー、インスト
ルメンタルパネル及びバンパー等として好適に使用され
る。

【００４２】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、こ
れらは単なる例示であり、これら実施例に限定されるも
のではない。実施例および比較例で用いた重合体及び組
成物の物性の測定方法について以下に示した。

【００４３】（１）極限粘度（単位：ｄｌ／ｇ） ウベローデ型粘度計を用いて濃度０．１、０．２および
０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定した。極
限粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８
２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法
すなわち、還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼ
ロに外挿する外挿法によって求めた。テトラリンを溶媒
として用いて、温度１３５℃で測定した。

【００４４】（１−１）プロピレン−エチレンブロック
共重合体の極限粘度 （１−１ａ）結晶性ポリプロピレン部分の極限粘度：
［η］_P プロピレン単独重合体又はプロピレンとエチレン若しく
は炭素数４以上のα-オレフィンが１モル％以下共重合
された結晶性ポリプロピレン部分の極限粘度［η］
_Pは、その製造時に、第１工程である結晶性ポリプロピ
レン部分の重合後に重合槽内より重合体パウダーを取り
出し、上記（１）の方法で測定して求めた。

【００４５】（１−１ｂ）プロピレン−エチレンランダ
ム共重合体部分の極限粘度：［η］_EP プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘
度：［η］_EPは、プロピレン単独重合体部分の極限粘
度：［η］_Pとプロピレン−エチレンブロック共重合体
全体の極限粘度：［η］_Tをそれぞれ上記（1）の方法で
測定し、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の
プロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する重
量比率：Ｘを用いて次式から計算により求めた。（プロ
ピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する重量比
率：Ｘは、下記（２）の測定方法により求めた。） [η]_EP＝[η]_T／Ｘ−（１／Ｘ−１）[η]_P [η]_P：プロピレン単独重合体部分の極限粘度（ｄｌ／
ｇ） [η]_T：プロピレン−エチレンブロック共重合体全体の
極限粘度(ｄｌ／ｇ)

【００４６】プロピレン−エチレンランダム共重合体部
分を２段回の重合で得た場合は、最初のプロピレン−エ
チレンランダム共重合体部分（ＥＰ−１）の極限粘度：
[η] _EP-1と、２段回目に重合されたプロピレン−エチレ
ンランダム共重合体部分（ＥＰ−２）の極限粘度：[η]
_EP-2と、ＥＰ−１とＥＰ−２を含む最終的にえられプロ
ピレン−エチレンブロック共重合体中のプロピレン−エ
チレンランダム共重合体部分の極限粘度：［η］_EPをそ
れぞれ以下の方法で求めた。

【００４７】１）[η]_EP-1 最初のプロピレン−エチレンランダム共重合体部分（EP
-1）を重合した後に重合槽内より取り出したサンプルの
極限粘度（[η]₍₁₎）を測定し、上記（１−１ｂ）と同
様に最初のプロピレン−エチレンランダム共重合体部分
（ＥＰ−１）の極限粘度：[η]_EP-1を求めた。 [η]_EP-1＝[η]₍₁₎／Ｘ₍₁₎−（１／Ｘ₍₁₎−１）[η]_P [η]_P：プロピレン単独重合体部分の極限粘度（ｄｌ／
ｇ） [η]₍₁₎：ＥＰ-1重合後のプロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体全体の極限粘度(ｄｌ／ｇ) Ｘ₍₁₎：ＥＰ-1のＥＰ-1重合後のプロピレン−エチレン
ブロック共重合体全体に対する重量比率

【００４８】２）[η]_EP ＥＰ−１とＥＰ−２を含む最終的にえられたプロピレン
−エチレンブロック共重合体中のプロピレン−エチレン
ランダム共重合体部分の極限粘度：［η］_EPは上記（１
−１ｂ）と同様に求めた。 [η]_EP＝[η]_T／Ｘ−（１／Ｘ−１）[η]_P [η]_P：プロピレン単独重合体部分の極限粘度（ｄｌ／
ｇ） [η]_T：最終的にえられたプロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体全体の極限粘度(ｄｌ／ｇ) Ｘ：最終的に得られたプロピレン−エチレンランダム共
重合体部分の最終的に得られたプロピレン−エチレンブ
ロック共重合体全体に対する重量比率

【００４９】３）[η]_EP-2 ２段回目に重合されたプロピレン−エチレンランダム共
重合体部分（EP-2）の極限粘度：[η]_EP-2は、最終的に
得られたプロピレン−エチレンブロック共重合体のプロ
ピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度：
［η］_EPと最初のプロピレン−エチレンランダム共重合
体部分（EP-1）の極限粘度：[η]_EP-1とそれぞれの重量
比率から求めた。 [η]_EP-2＝（[η]_EP・Ｘ − [η]_EP-1・Ｘ₁） ／
Ｘ₂ Ｘ₁ ：ＥＰ-1の最終的に得られたプロピレン−エチレ
ンブロック共重合体全体に対する重量比率 Ｘ₁ ＝（Ｘ₍₁₎−Ｘ・Ｘ₍₁₎） ／ （1−Ｘ₍₁₎） Ｘ₂ ：ＥＰ-2の最終的に得られたプロピレン−エチレ
ンブロック共重合体全体に対する重量比率 Ｘ₂ ＝Ｘ−Ｘ₁

【００５０】（２）プロピレン−エチレンランダム共重
合体部分のプロピレン−エチレンブロック共重合体全体
に対する重量比率：Ｘ及びプロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体中のプロピレン−エチレンランダム共重合体
部分のエチレン含量：［（Ｃ２’）_EP］ 下記の条件で測定した¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルから、Ka
kugoらの報告(Macromolecules 1982,15,1150-1152)に基
づいて求めた。１０ｍｍΦの試験管中で約２００ｍｇの
プロピレン−エチレンブロック共重合体を３ｍｌのオル
ソジクロロベンゼンに均一に溶解させて試料を調整し、
その試料の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを下記の条件下で測
定した。 測定温度：１３５℃ パルス繰り返し時間：１０秒 パルス幅：４５° 積算回数：２５００回

【００５１】（３）メルトフローレート（ＭＦＲ）（単
位：ｇ／１０分） ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に規定された方法に従って、測定
した。特に断りのない限り、測定温度は２３０℃で、荷
重は２．１６ｋｇで測定した。

【００５２】（４）スティッフネス（単位：ｋｇｆ／ｃ
ｍ²） ＪＩＳ−Ｋ−７１０６に規定された方法に従って測定し
た。２３０℃の熱プレス成形により成形された試験片
（厚み１ｍｍ）を用いた。測定温度は２３℃であった。

【００５３】（５）アイゾット衝撃強度−１(単位：ｋ
ｇｆ・ｃｍ／ｃｍ²) ＪＩＳ−Ｋ−７１１０に規定された方法に従って測定し
た。２３０℃の熱プレス成形により成形された試験片
（厚さ５ｍｍ）を用い、成形後にノッチ加工してノッチ
付き衝撃強度を評価した。測定温度は-３０℃で行っ
た。

【００５４】（６）ロックウェル硬度−１（Ｒスケー
ル） ＪＩＳ−Ｋ−７２０２に規定された方法に従って測定し
た。２３０℃の熱プレス成形により成形された試験片
（厚み５ｍｍ）を用い、鋼球はＲを用いて評価し、値は
Ｒスケールで表示した。

【００５５】（７）引っ張り試験−１(ＵＥ、単位：％) ＪＩＳ−Ｋ−７１１３に規定された方法に従って測定し
た。２３０℃の熱プレス成形により成形された試験片
（厚さ１ｍｍ）を用い、引っ張り速度は１００ｍｍ/分
であり、破断伸び（ＵＥ）を評価した。

【００５６】（８）曲げ弾性率（ＦＭ、単位：ＭＰａ） ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に規定された方法に従って、測定
した。射出成形により成形された厚みが６．４ｍｍであ
り、スパン長さが１００ｍｍである試験片を用いて、荷
重速度は２．５ｍｍ／分で、測定温度は２３℃で測定し
た。

【００５７】（９）アイゾット衝撃強度−２（Ｉｚｏ
ｄ、単位：ｋＪ/ｍ²） ＪＩＳ−Ｋ−７１１０に規定された方法に従って、測定
した。射出成形により成形された厚みが６．４ｍｍであ
り、成形の後にノッチ加工されたノッチ付きの試験片を
用いて、測定温度は２３℃または−３０℃で測定した。

【００５８】（１０）加熱変形温度（ＨＤＴ、単位：
℃） ＪＩＳ−Ｋ−７２０７に規定された方法に従って、測定
した。ファイバーストレスは４．６ｋｇ／ｃｍ²で測定
した。

【００５９】（１１）ロックウェル硬度−２（Ｒスケー
ル） ＪＩＳ−Ｋ−７２０２に規定された方法に従って、測定
した。射出成形により成形された厚みが３．０ｍｍであ
る試験片を用いて測定した。測定値はＲスケールで表示
した。

【００６０】（１２）引っ張り試験−２（ＵＥ、単位：
％） ＡＳＴＭ Ｄ６３８に規定された方法による。射出成形
により成形された厚みが３．２ｍｍである試験片を用い
て測定した。引っ張り速度は５０ｍｍ／分であり、破断
伸び（ＵＥ）を評価した。

【００６１】実施例１〜３および比較例１〜５のアイゾ
ット衝撃強度、ロックウェル硬度および引っ張り試験
は、上記の（５）アイゾット衝撃強度−１、（６）ロッ
クウェル硬度−１および（７）引っ張り試験−１に従っ
て測定した。また、実施例４〜５および比較例６〜１１
のアイゾット衝撃強度、ロックウェル硬度および引っ張
り試験は、上記の（９）アイゾット衝撃強度−２、（１
１）ロックウェル硬度−２および（１２）引っ張り試験
−２に従って測定した。

【００６２】（射出成形体の製造）実施例４〜５および
比較例６〜１１で用いた上記（８）〜（１２）の物性評
価用の射出成形体である試験片は、次の方法に従って作
成した。住友重機械製ＮＥＯＭＡＴ３５０／１２０型射
出成形機用い成形温度２２０℃、金型冷却温度５０℃、
射出時間１５ｓｅｃ、冷却時間３０ｓｅｃで射出成形を
行い、射出成形体である試験片を得た。

【００６３】実施例および比較例で用いた重合体の製造
に用いた２種類の触媒（固体触媒成分（Ｉ）および（Ｉ
Ｉ））の合成方法を以下に示した。 （１）固体触媒成分（Ｉ） （１−１）還元固体生成物の合成 撹拌機、滴下ロートを備えた５００ｍｌのフラスコを窒
素で置換した後、ヘキサン２９０ｍｌ、テトラブトキシ
チタン８．９ｍｌ（８．９ｇ、２６．１ミリモル）、フ
タル酸ジイソブチル３．１ｍｌ（３．３ｇ、１１．８ミ
リモル）およびテトラエトキシシラン８７．４ｍｌ（８
１．６ｇ、３９２ミリモル）を投入し、均一溶液とし
た。次に、ｎ−ブチルマグネシウムクロライドのジ−ｎ
−ブチルエーテル溶液（有機合成薬品社製、ｎ−ブチル
マグネシウムクロライド濃度２．１ｍｍｏｌ／ｍｌ）１
９９ｍｌを、フラスコ内の温度を６℃に保ちながら、滴
下ロートから５時間かけて徐々に滴下した。滴下終了
後、６℃でさらに１時間撹拌した後、室温でさらに１時
間攪拌した。その後、固液分離し、トルエン２６０ｍｌ
で３回洗浄を繰り返した後、トルエンを適量加え、スラ
リー濃度０．１７６ｇ／ｍｌとした。固体生成物スラリ
ーの一部をサンプリングし、組成分析を行ったところ固
体生成物中にはチタン原子が１．９６重量％、フタル酸
エステルが０．１２重量％、エトキシ基が３７．２重量
％、ブトキシ基が２．８重量％含有されていた。

【００６４】（１−２）固体触媒成分の合成 撹拌機、滴下ロート、温度計を備えた１００ｍｌのフラ
スコを窒素で置換したのち、上記（１）で得られた固体
生成物を含むスラリーを５２ｍｌ投入し、上澄み液を２
５．５ｍｌ抜き出しブチルエーテル０．８０ｍｌ（６．
４５ミリモル）と四塩化チタン１６．０ｍｌ（０．１４
６モル）の混合物を加え、ついで、フタル酸クロライド
１．６ｍｌ（１１．１ミリモル：０．２０ｍｌ／１ｇ固
体生成物）を加え、１１５℃まで昇温しそのまま３時間
攪拌した。反応終了後、同温度で固液分離した後、同温
度でトルエン４０ｍｌで２回洗浄を行った。次いで、ト
ルエン１０．０ｍｌ、フタル酸ジイソブチル０．４５ｍ
ｌ（１．６８ミリモル）、ブチルエーテル０．８０ｍｌ
（６．４５ミリモル）、及び四塩化チタン８．０ｍｌ
（０．０７３モル）の混合物を加え、１１５℃で１時間
処理を行った。反応終了後、同温度で固液分離し、同温
度でトルエン４０ｍｌで３回洗浄を行ったのち、ヘキサ
ン４０ｍｌで３回洗浄し、さらに減圧乾燥して固体触媒
成分７．３６ｇを得た。固体触媒成分中には、チタン原
子が２．１８重量％、フタル酸エステルが１１．３７重
量％、エトキシ基が０．３重量％、ブトキシ基が０．１
重量％含まれていた。また、固体触媒成分を実体顕微鏡
で観察したところ、微粉の無い良好な粒子性状を有して
いた。この固体触媒成分を、以下、固体触媒成分（Ｉ）
と呼ぶ。

【００６５】（２）固体触媒成分（ＩＩ） 攪拌機付きの２００ＬＳＵＳ製反応容器を窒素で置換し
た後、ヘキサン８０Ｌ、テトラブトキシチタン６．５５
モル、およびテトラエトキシシラン９８．９モルを投入
し均一溶液とした。次に濃度２．１モル／Ｌのブチルマ
グネシウムクロリドのジイソブチルエーテル溶液５０Ｌ
を、反応容器内の温度を２０℃に保ちながら４時間かけ
て徐々に滴下した。滴下終了後２０℃でさらに１時間攪
拌した後、室温で固液分離し、トルエン７０Ｌで３回洗
浄を繰り返した。次いで、スラリー濃度が０．４Ｋｇ／
Ｌになるようにトルエンを抜出した後、ｎ−ジブチルエ
ーテル８．９モルと四塩化チタン２７４モルの混合液を
加えた後、更にフタル酸クロライドを２０．８モル加え
１１０℃で３時間反応を行った。反応終了後、９５℃で
トルエンで３回洗浄を行った。次いで、スラリー濃度を
０．４Ｋｇ／Ｌに調整した後、フタル酸ジイソブチル
３．１３モル、ｎ−ジブチルエーテル８．９モルおよび
四塩化チタン１０９モルを加え、１０５℃で１時間反応
を行った。反応終了後、同温度で固液分離した後、９５
℃でトルエン９０Ｌで２回洗浄を行った。次いで、スラ
リー濃度を０．４Ｋｇ／Ｌに調整した後、ｎ−ジブチル
エーテル８．９モルおよび四塩化チタン１０９モルを加
え、９５℃で１時間反応を行った。反応終了後、同温度
で固液分離し同温度でトルエン９０Ｌで２回洗浄を行っ
た。次いで、スラリー濃度を０．４Ｋｇ／Ｌに調整した
後、ｎ−ジブチルエーテル８．９モルおよび四塩化チタ
ン１０９モルを加え、９５℃で１時間反応を行った。反
応終了後、同温度で固液分離し同温度でトルエン９０Ｌ
で３回洗浄を行った後、さらにヘキサン９０Ｌで３回洗
浄した後減圧乾燥して固体触媒成分１２．８Ｋｇを得
た。固体触媒成分はチタン原紙２．１重量％、マグネシ
ウム原子１８重量％、塩素原子６０重量％、フタル酸エ
ステル７．１５重量％、エトキシ基０．０５重量％、ブ
トキシ基０．２６重量％を含有し、微粉のない良好な粒
子性状を有していた。この固体触媒成分を、以下、固体
触媒成分（ＩＩ）と呼ぶ。

【００６６】プロピレン−エチレンブロック共重合体
（ＢＣＰＰ-１）の製造 減圧乾燥、アルゴン置換後、冷却した内容積３リットル
の撹拌機付きステンレス製オートクレーブ内に、上記
（１−２）で得られた固体触媒成分（Ｉ）９．３ｍｇと
トリエチルアルミニウム ４．４ｍｍｏｌ及びジターシ
ャリーブチルジメトキシシラン ０．４４ｍｍｏｌを、
ガラスチャージャー内のヘプタン溶液中で接触させた後
一括に投入し、さらに水素 ５０００ｍｍＨｇ、プロピ
レン ７８０ｇを前記オートクレーブに仕込んで８０℃
まで昇温し重合を開始した。重合開始１０分後、未反応
プロピレンを重合系外へパージするとともにオートクレ
ーブ内温を７０℃まで降温した。少量サンプリングした
ポリマーの極限粘度［η］_Pは１.３５ｄｌ／ｇであっ
た。次いで、エチレン ０．８ＮＬ／ｍｉｎ、プロピレ
ン ６．０ＮＬ／ｍｉｎ、水素 ０．０３ＮＬ／ｍｉｎ
の速度で全圧が６．０Ｋｇ／ｍ２Ｇとなるよう混合ガス
を連続的にフィードして９０分重合を行った。９０分後
オートクレーブ内のガスをパージして重合を終了し、生
成した重合体を６０℃で５時間減圧乾燥して２１８ｇの
重合パウダーを得た。得られたポリマーの極限粘度
［η］_Tは１．６９ｄｌ／ｇであり、分析の結果、プロ
ピレン−エチレンランダム共重合体部分（以下、ＥＰ部
と称す）の含量は４３重量％であったので、後段部（Ｅ
Ｐ部）で生成したポリマーの極限粘度［η］_EPは２.２
ｄｌ／ｇであった。又、ＥＰ部でのエチレン含量は２５
重量％であった。得られた重合体の分析結果を表１に示
した。

【００６７】ＢＣＰＰ−２、ＢＣＰＰ−３の製造 ＥＰ部の重合における水素、プロピレン、エチレンの供
給量を、表１に示した重合体が得られるように調整した
以外はＢＣＰＰ−１と同様の方法で実施した。得られた
重合体の分析結果を表１に示した。

【００６８】ＢＣＰＰ−４の製造 減圧乾燥、アルゴン置換後、冷却した内容積３リットル
の撹拌機付きステンレス製オートクレーブ内に、上記
（１−２）で得られた固体触媒成分（Ｉ）９．２ｍｇと
トリエチルアルミニウム ４．４ｍｍｏｌ及びジターシ
ャリーブチルジメトキシシラン ０．４４ｍｍｏｌを、
ガラスチャージャー内のヘプタン溶液中で接触させた後
一括に投入し、さらに水素 ５０００ｍｍＨｇ、プロピ
レン ７８０ｇを前記オートクレーブに仕込んで８０℃
まで昇温し重合を開始した。重合開始１０分後、未反応
プロピレンを重合系外へパージするとともにオートクレ
ーブ内温を７０℃まで降温した。少量サンプリングした
ポリマーの極限粘度［η］_Pは１.４６ｄｌ／ｇであっ
た。次いで、エチレン ４．０ＮＬ／ｍｉｎ、プロピレ
ン ６．０ＮＬ／ｍｉｎ、水素 ０．０４ＮＬ／ｍｉｎ
の速度で全圧が６．０Ｋｇ／ｍ２Ｇとなるよう混合ガス
を連続的にフィードして１６分重合を行った。１６分後
オートクレーブ内のガスをパージし分析用サンプル
（ｉ）を少量採取したのち、エチレン ０．８ＮＬ／ｍ
ｉｎ、プロピレン ６．０ＮＬ／ｍｉｎ、水素 ０．０
３ＮＬ／ｍｉｎの速度で全圧が６．０Ｋｇ／ｍ２Ｇとな
るよう混合ガスを連続的にフィードしてさらに６０分重
合を行った。６０分経過後オートクレーブ内のモノマー
をパージして重合を終了し、生成した重合体を６０℃で
５時間減圧乾燥して２７２ｇの重合パウダーを得た。

【００６９】最終的に得られたポリマーの極限粘度
［η］_Tは１．７４ｄｌ／ｇであり、ＥＰ部の含有量は
３９重量％であったので、ＥＰ部の極限粘度［η］_EPは
２.２ｄｌ／ｇであった。又、ＥＰ部でのエチレン含量
は３９重量％であった。重合途中で抜き出したサンプル
（ｉ）の分析結果から、最初のプロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体部分（EP-1）のエチレンの含量［（Ｃ
２’）_EP-1］は６０重量％で、極限粘度[η]_EP-1は２.
４ｄｌ／ｇであり、２段回目に重合されたプロピレン−
エチレンランダム共重合体部分（EP-2）のエチレンの含
量［（Ｃ２’）_EP-2］は２７重量％で、極限粘度[η]
_EP-2は２.１ｄｌ／ｇであった。分析結果を表１に示し
た。

【００７０】ＢＣＰＰ−５の製造 減圧乾燥、アルゴン置換後、冷却した内容積３リットル
の撹拌機付きステンレス製オートクレーブ内に、上記
（１−２）で得られた固体触媒成分（Ｉ）９．２ｍｇと
トリエチルアルミニウム ４．４ｍｍｏｌ及びジターシ
ャリーブチルジメトキシシラン ０．４４ｍｍｏｌを、
ガラスチャージャー内のヘプタン溶液中で接触させた後
一括に投入し、さらに水素 ５５００ｍｍＨｇ、プロピ
レン ７８０ｇを前記オートクレーブに仕込んで８０℃
まで昇温し重合を開始した。重合開始１０分後、未反応
プロピレンを重合系外へパージするとともにオートクレ
ーブ内温を７０℃まで降温した。少量サンプリングした
ポリマーの極限粘度［η］_Pは１.３７ｄｌ／ｇであっ
た。次いで、エチレン ４．０ＮＬ／ｍｉｎ、プロピレ
ン ６．０ＮＬ／ｍｉｎ、水素 ０．０５ＮＬ／ｍｉｎ
の速度で全圧が６．０Ｋｇ／ｍ２Ｇとなるよう混合ガス
を連続的にフィードして１５分重合を行った。１５分後
オートクレーブ内のガスをパージし分析用サンプル
（ｉ）を少量採取したのち、エチレン ０．８ＮＬ／ｍ
ｉｎ、プロピレン ６．０ＮＬ／ｍｉｎ、の速度で 全
圧が６．０Ｋｇ／ｍ２Ｇとなるよう混合ガスを連続的に
フィードしてさらに２５分重合を行った。２５分経過後
オートクレーブ内のモノマーをパージして重合を終了
し、生成した重合体を６０℃で５時間減圧乾燥して２３
０ｇの重合パウダーを得た。

【００７１】最終的に得られたポリマーの極限粘度
［η］_Tは１．６４ｄｌ／ｇであり、ＥＰ部の含有量は
２３重量％であったので、ＥＰ部の極限粘度［η］_EPは
２.６ｄｌ／ｇであった。又、ＥＰ部でのエチレン含量
は５４重量％であった。重合途中で抜き出したサンプル
（ｉ）の分析結果から、最初のプロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体部分（EP-1）のエチレンの含量［（Ｃ
２’）_EP-1］は６０重量％で、極限粘度[η]_EP-1は２.
４ｄｌ／ｇであり、２段回目に重合されたプロピレン−
エチレンランダム共重合体部分（EP-2）のエチレンの含
量［（Ｃ２’）_EP-2］は４０重量％で、極限粘度[η]
_EP-2は３.０ｄｌ／ｇであった。分析結果を表１に示し
た。

【００７２】ＢＣＰＰ−６の製造 減圧乾燥、アルゴン置換後、冷却した内容積３リットル
の撹拌機付きステンレス製オートクレーブ内に、上記
（１−２）で得られた固体触媒成分（Ｉ）９．２ｍｇと
トリエチルアルミニウム ４．４ｍｍｏｌ及びジターシ
ャリーブチルジメトキシシラン ０．４４ｍｍｏｌを、
ガラスチャージャー内のヘプタン溶液中で接触させた後
一括に投入し、さらに水素 ７６００ｍｍＨｇ、プロピ
レン ７８０ｇを前記オートクレーブに仕込んで８０℃
まで昇温し重合を開始した。重合開始１０分後、未反応
プロピレンを重合系外へパージするとともにオートクレ
ーブ内温を７０℃まで降温した。少量サンプリングした
ポリマーの極限粘度［η］_Pは１.２１ｄｌ／ｇであっ
た。次いで、エチレン ４．０ＮＬ／ｍｉｎ、プロピレ
ン ６．０ＮＬ／ｍｉｎ、水素 ２.０ＮＬ／ｍｉｎの
速度で全圧が６．０Ｋｇ／ｍ２Ｇとなるよう混合ガスを
連続的にフィードして２０分重合を行った。２０分後オ
ートクレーブ内のガスをパージし分析用サンプル（ｉ）
を少量採取したのち、エチレン ０．８ＮＬ／ｍｉｎ、
プロピレン ６．０ＮＬ／ｍｉｎ、の速度で 全圧が
６．０Ｋｇ／ｍ２Ｇとなるよう混合ガスを連続的にフィ
ードしてさらに９０分重合を行った。９０分経過後オー
トクレーブ内のモノマーをパージして重合を終了し、生
成した重合体を６０℃で５時間減圧乾燥して２４４.７
ｇの重合パウダーを得た。

【００７３】最終的に得られたポリマーの極限粘度
［η］_Tは１．５６ｄｌ／ｇであり、ＥＰ部の含有量は
２５重量％であったので、ＥＰ部の極限粘度［η］_EPは
２.７ｄｌ／ｇであった。又、ＥＰ部でのエチレン含量
は４８重量％であった。重合途中で抜き出したサンプル
（ｉ）の分析結果から、最初のプロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体部分（EP-1）のエチレンの含量［（Ｃ
２’）_EP-1］は６０重量％で、極限粘度[η]_EP-1は１.
０ｄｌ／ｇであり、２段回目に重合されたプロピレン−
エチレンランダム共重合体部分（EP-2）のエチレンの含
量［（Ｃ２’）_EP-2］は４５重量％で、極限粘度[η]
_EP-2は３.０ｄｌ／ｇであった。分析結果を表１に示し
た。

【００７４】ＢＣＰＰ−７の製造 減圧乾燥、アルゴン置換後、冷却した内容積３リットル
の撹拌機付きステンレス製オートクレーブ内に、上記
（１−２）で得られた固体触媒成分（Ｉ）９．２ｍｇと
トリエチルアルミニウム ４．４ｍｍｏｌ及びジターシ
ャリーブチルジメトキシシラン ０．４４ｍｍｏｌを、
ガラスチャージャー内のヘプタン溶液中で接触させた後
一括に投入し、さらに水素 ５５００ｍｍＨｇ、プロピ
レン ７８０ｇを前記オートクレーブに仕込んで８０℃
まで昇温し重合を開始した。重合開始１０分後、未反応
プロピレンを重合系外へパージするとともにオートクレ
ーブ内温を７０℃まで降温した。少量サンプリングした
ポリマーの極限粘度［η］_Pは１.３９１ｄｌ／ｇであっ
た。次いで、エチレン ４．０ＮＬ／ｍｉｎ、プロピレ
ン ６．０ＮＬ／ｍｉｎの速度で全圧が６．０Ｋｇ／ｍ
２Ｇとなるよう混合ガスを連続的にフィードして２０分
重合を行った。２０分後オートクレーブ内のガスをパー
ジし分析用サンプル（ｉ）を少量採取したのち、エチレ
ン ０．８ＮＬ／ｍｉｎ、プロピレン ６．０ＮＬ／ｍ
ｉｎ、水素 ０.０５ＮＬ／ｍｉｎの速度で 全圧が
６．０Ｋｇ／ｍ２Ｇとなるよう混合ガスを連続的にフィ
ードしてさらに３０分重合を行った。３０分経過後オー
トクレーブ内のモノマーをパージして重合を終了し、生
成した重合体を６０℃で５時間減圧乾燥して２５２ｇの
重合パウダーを得た。

【００７５】最終的に得られたポリマーの極限粘度
［η］_Tは１．６９ｄｌ／ｇであり、ＥＰ部の含有量は
３５重量％であったので、ＥＰ部の極限粘度［η］_EPは
２.３ｄｌ／ｇであった。又、ＥＰ部でのエチレン含量
は４２重量％であった。重合途中で抜き出したサンプル
（ｉ）の分析結果から、最初のプロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体部分（EP-1）のエチレンの含量［（Ｃ
２’）_EP-1］は６０重量％で、極限粘度[η]_EP-1は３.
８ｄｌ／ｇであり、２段回目に重合されたプロピレン−
エチレンランダム共重合体部分（EP-2）のエチレンの含
量［（Ｃ２’）_EP-2］は３８重量％で、極限粘度[η]
_EP-2は１.９ｄｌ／ｇであった。分析結果を表１に示し
た。

【００７６】ＢＣＰＰ−８の製造 減圧乾燥、アルゴン置換後、冷却した内容積３リットル
の撹拌機付きステンレス製オートクレーブ内に、上記
（１−２）で得られた固体触媒成分（Ｉ）９．２ｍｇと
トリエチルアルミニウム ４．４ｍｍｏｌ及びジターシ
ャリーブチルジメトキシシラン ０．４４ｍｍｏｌを、
ガラスチャージャー内のヘプタン溶液中で接触させた後
一括に投入し、さらに水素 ６８００ｍｍＨｇ、プロピ
レン ７８０ｇを前記オートクレーブに仕込んで８０℃
まで昇温し重合を開始した。重合開始１０分後、未反応
プロピレンを重合系外へパージするとともにオートクレ
ーブ内温を７０℃まで降温した。少量サンプリングした
ポリマーの極限粘度［η］_Pは１.２７ｄｌ／ｇであっ
た。次いで、エチレン ４．０ＮＬ／ｍｉｎ、プロピレ
ン ６．０ＮＬ／ｍｉｎの速度で全圧が６．０Ｋｇ／ｍ
２Ｇとなるよう混合ガスを連続的にフィードして２０分
重合を行った。２０分後オートクレーブ内のガスをパー
ジし分析用サンプル（ｉ）を少量採取したのち、エチレ
ン ０．８ＮＬ／ｍｉｎ、プロピレン ６．０ＮＬ／ｍ
ｉｎ、水素 ０.５ＮＬ／ｍｉｎの速度で 全圧が６．
０Ｋｇ／ｍ２Ｇとなるよう混合ガスを連続的にフィード
してさらに３０分重合を行った。６０分経過後オートク
レーブ内のモノマーをパージして重合を終了し、生成し
た重合体を６０℃で５時間減圧乾燥して２４５ｇの重合
パウダーを得た。

【００７７】最終的に得られたポリマーの極限粘度
［η］_Tは１．４５ｄｌ／ｇであり、ＥＰ部の含有量は
３０重量％であったので、ＥＰ部の極限粘度［η］_EPは
１.９ｄｌ／ｇであった。又、ＥＰ部でのエチレン含量
は４３重量％であった。重合途中で抜き出したサンプル
（ｉ）の分析結果から、最初のプロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体部分（EP-1）のエチレンの含量［（Ｃ
２’）_EP-1］は６０重量％で、極限粘度[η]_EP-1は３.
８ｄｌ／ｇであり、２段回目に重合されたプロピレン−
エチレンランダム共重合体部分（EP-2）のエチレンの含
量［（Ｃ２’）_EP-2］は３６重量％で、極限粘度[η]
_EP-2は１.０ｄｌ／ｇであった。分析結果を表１に示し
た。

【００７８】ＢＣＰＰ−９の製造 （１）予備重合 ＳＵＳ製３Ｌ攪拌機付きオートクレーブにおいて、充分
に脱水，脱気したヘキサンにトリエチルアルミニウム
（以下ＴＥＡと略す）２５ｍｍｏｌ／Ｌ、電子供与体成
分としてｔ-ブチル-ｎ-プロピルジメトキシシラン（以
下ｔＢｎＰＤＭＳと略す）をｔＢｎＰＤＭＳ／ＴＥＡ＝
０．１（ｍｏｌ／ｍｏｌ）および固体触媒成分（ＩＩ）
を２０ｇ／Ｌ分を添加し、１５℃以下の温度を保持しな
がらプロピレンを固体触媒当たり２．５ｇ／ｇに達する
まで連続的に供給し予備重合を実施した。得られた予備
重合体スラリーは２００ＬＳＵＳ製攪拌機付きの希釈槽
へ移送し充分に精製された液状ブタンを加えて希釈し１
０℃以下の温度で保存した。

【００７９】（２）本重合 内容積１ｍ³の攪拌機付き流動床気相反応器を２槽直列
に配置し、第１槽目においてプロピレン重合体部分を重
合し、生成ポリマーを失活することなく第２槽目に連続
的に移送し、第２槽目においてプロピレン−エチレン共
重合体部分を連続的に重合する気相重合法で実施した。

【００８０】前段第１槽目において、重合温度８０℃、
重合圧力１．８ＭＰａ、気相部の水素濃度１０ｖｏｌ％
を保持するようにプロピレンおよび水素を供給した条件
下、ＴＥＡを２０ｍｍｏｌ／ｈ、ｔＢｎＰＤＭＳを４．
０ｍｍｏｌ／ｈおよび（２−３ａ）で作成した予備重合
体スラリーを固体触媒成分として０．７ｇ／ｈ供給し連
続重合を行い、１３．２Ｋｇ／ｈのポリマーが得られ、
ポリマーの極限粘度［η］_Pは０．９５ｄｌ／ｇであっ
た。

【００８１】排出された生成ポリマーは失活することな
く後段第２槽目に連続的に供給した。後段第２層目は重
合温度６５℃、重合圧力１．４ＭＰａ、気相部の水素濃
度２．５ｖｏｌ％、エチレン濃度２４．１ｖｏｌ％を保
持するようにプロピレン、エチレンおよび水素を連続的
に供給した条件下に、６．２ｍｍｏｌ／ｈのテトラエト
キシシラン（以下ＴＥＳと略す）を供給しながら連続重
合を継続し、１９．４Ｋｇ／ｈのポリマーが得られた。
得られたポリマーの極限粘度［η］_Tは１．６ｄｌ／ｇ
であり、後段部での重合体含量（ＥＰ含量）は２７重量
％であったので、後段部（ＥＰ部）で生成したポリマー
の極限粘度［η］_EPは３.０ｄｌ／ｇであった。又、分
析の結果ＥＰ部でのエチレン含量は４１重量％であっ
た。得られた重合体の分析結果を表２に示した。

【００８２】ＢＣＰＰ−１０〜ＢＣＰＰ−１２の製造 本重合における気相部の水素濃度、エチレン濃度および
固体触媒成分の供給量を、表２に示した重合体が得られ
るように調整した以外はＢＣＰＰ−９と同様の方法で実
施した。得られた重合体の分析結果を表２に示した。

【００８３】ＢＣＰＰ−１３の製造 （１）予備重合 ＢＣＰＰ−９と同様の方法で行った。

【００８４】（２）本重合 内容積１ｍ³の攪拌機付き流動床気相反応器を２槽直列
に配置し、第１槽目においてプロピレン重合体部分を連
続重合し、生成ポリマーを失活することなく第２槽目に
ポリマー移送し、第２槽目においてプロピレン−エチレ
ン共重合体部分をバッチ重合するセミバッチ式気相重合
法で実施した。

【００８５】前段第１槽目において、重合温度８０℃、
重合圧力１．８ＭＰａ、気相部の水素濃度１０ｖｏｌ％
を保持するようにプロピレンおよび水素を供給した条件
下、ＴＥＡを３０ｍｍｏｌ／ｈ、ｔＢｎＰＤＭＳを４．
５ｍｍｏｌ／ｈおよび（２−３ａ）で作成した予備重合
体スラリーを固体触媒成分として１．２ｇ／ｈ供給し連
続重合を行い、２０．３Ｋｇ／ｈのポリマーが得られ、
ポリマーの極限粘度［η］_Pは１．０４ｄｌ／ｇであっ
た。

【００８６】後段第２槽目は窒素ガス、０．３ＭＰａ状
態で待機し、１槽目から連続的に移送されるポリマーを
受け込み後、テトラエトキシシラン（以下ＴＥＳと略
す）２２ｍｍｏｌを添加した。その後、重合温度６５
℃、重合圧力１．２ＭＰａ、気相部の水素濃度２．１ｖ
ｏｌ％、エチレン濃度２０ｖｏｌ％を保持するようにプ
ロピレン、エチレンおよび水素を連続的に供給した条件
下でバッチ重合（ＥＰ-１重合とする）を実施し、４
１．７Ｋｇのポリマーが得られた。２槽目から一部系外
に抜き出し、得られたポリマーの分析の結果、極限粘度
［η］_Tは１．２７ｄｌ／ｇであり、後段部での重合体
含量（ＥＰ１含量）は１４.７重量％であったので、後
段部で生成したポリマー（ＥＰ-１部分）の極限粘度
［η］_EP-1は２．６ｄｌ／ｇであった。又、ＥＰ-1部で
のエチレン含量は３５重量％であった。更に、後段２槽
目で重合温度６５℃、重合圧力１．４ＭＰａ、気相部の
水素濃度９．１ｖｏｌ％、エチレン濃度４５．８ｖｏｌ
％を保持するようにプロピレン、エチレンおよび水素を
連続的に供給した条件下でバッチ重合（ＥＰ-２重合と
する）を実施し、最終的に５０．９Ｋｇのポリマーが得
られた。回収したポリマーの分析の結果、極限粘度
［η］_Tは１．４８ｄｌ／ｇであり、後段部（ＥＰ）で
の重合体含量は２９重量％であったので、後段部で生成
したポリマー（ＥＰ部分）の極限粘度［η］_EPは２．６
ｄｌ／ｇであった。又、ＥＰ部でのエチレン含量は５２
重量％であった。したがって、ＥＰ-２重合において生
成したプロピレン−エチレン共重合体部分（ＥＰ―２部
分）の極限粘度［η］_EP-2は２．６ｄｌ／ｇで、ＥＰ-
２部分のエチレン含量は６５重量％と求められた。得ら
れた重合体の分析結果を表２に示した。

【００８７】ＢＣＰＰ−１４〜ＢＣＰＰ−１５の製造 本重合における気相部の水素濃度、エチレン濃度および
固体触媒成分の供給量を、表２に示した重合体が得られ
るように調整した以外はＢＣＰＰ−１３と同様の方法で
実施した。得られた重合体の分析結果を表２に示した。

【００８８】実施例−１ プロピレン−エチレンブロック共重合体パウダー（ＢＣ
ＰＰ−５）１００重量部に対して、安定剤としてステア
リン酸カルシウム（日本油脂製）０．０５重量部、３，
９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，
１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキ
サスピロ［５．５］ウンデカン（スミライザーＧＡ８
０、住友化学製）０．０５重量部、ビス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスフ
ァイト（ウルトラノックスＵ６２６、ＧＥスペシャリテ
ィーケミカルズ製）０．０５重量部を添加し、Φ２０ｍ
ｍ単軸押し出し機（シリンダー設定温度２２０℃）を用
いてペレットを作成した。ペレットのＭＦＲは１３(ｇ
／１０分)であった。得られたペレットを熱プレス成形
によって試験片を作成して物性を測定した。表３にＭＦ
Ｒ、物性を示す。

【００８９】実施例−２〜実施例−３ 表３に示したプロピレン−エチレンブロック共重合体
（ＢＣＰＰ）に変更し、実施例−１と同様の処理を行い
ＭＦＲと物性を測定した。ただし、造粒ペレット化段階
において表３ に示した配合割合で極限粘度[η]_P＝１.
４８のホモポリプロピレンを混合しプロピレン−エチレ
ンランダム共重合体部分の含有量が実施例−１と同等と
なるように調整した。表３にＭＦＲ、物性を示す。

【００９０】比較例−１〜比較例−５ 表４に示したプロピレン−エチレンブロック共重合体
（ＢＣＰＰ）に変更し、実施例−１と同様の処理を行い
ＭＦＲと物性を測定した。ただし、造粒ペレット化段階
において表４ に示した配合割合で極限粘度[η]_P＝１.
４８のホモポリプロピレンを混合しプロピレン−エチレ
ンランダム共重合体部分の含有量（ ＥＰ含量）が実施
例−１と同等となるように調整した。表４にＭＦＲ、物
性を示す。

【００９１】実施例−４ プロピレン−エチレンブロック共重合体パウダー（ＢＣ
ＰＰ−１３）１００重量部に対して、安定剤としてステ
アリン酸カルシウム（日本油脂製）０．０５重量部、
３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−
１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ［５．５］ウンデカン（スミライザーＧＡ
８０、住友化学製）０．０５重量部、ビス（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォス
ファイト（ウルトラノックスＵ６２６、ＧＥスペシャリ
ティーケミカルズ製）０．０５重量部を添加しドライブ
レンドした後、Φ４０ｍｍ単軸押し出し機（２２０℃、
スクリーンパック：日本精線製金属繊維焼結フィルター
ＮＦ１３Ｄ）を用いてペレットを作成した。ペレットの
ＭＦＲは１７(ｇ／１０分)であった。得られたペレット
を射出成形によって試験片を作成して物性を測定した。
表５にＭＦＲ、物性を示す。

【００９２】実施例−５、比較例−６〜比較例−１１ 表５及び表６に示したプロピレン−エチレンブロック共
重合体（ＢＣＰＰ）に変更し、実施例−４と同様の処理
を行いＭＦＲと射出成形品の物性を測定した。ただし、
実施例−５は造粒ペレット化段階において実施例−４に
用いたＢＣＰＰ−１３を８０重量％と極限粘度[η]_P＝
０.９５のホモポリプロピレンを２０重量％混合しプロ
ピレン−エチレンランダム共重合体部分の含有量（ＥＰ
含量）が２３重量％になるように調整した。表５及び表
６にＭＦＲ、物性を示す。

【００９３】

【表１】

【００９４】

【表２】

【００９５】

【表３】 *）[η]ｐ＝1.48のホモポリプロピレン

【００９６】

【表４】 *）[η]ｐ＝1.48のホモポリプロピレン

【００９７】

【表５】 **）[η]ｐ＝0.95のホモポリプロピレン

【００９８】

【表６】

【００９９】本発明の要件を満足する実施例−１〜５
は、成形体にした場合、剛性、硬度および成形性に優
れ、さらに靭性および低温耐衝撃性のバランスに優れる
プロピレン−エチレンブロック共重合体であることが分
かる。

【０１００】比較例−１〜３および比較例−６〜９はプ
ロピレン−エチレンランダム共重合体部分が本発明の要
件を満足する２成分のプロピレン−エチレンランダム共
重合体成分から構成されていないため、剛性、硬度と引
っ張り伸びあるいは温耐衝撃性とのバランスが十分でな
いことが分かる。

【０１０１】比較例−４〜５および比較例−１０〜１１
はプロピレン−エチレンランダム共重合体部分を構成す
る２成分のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分
の極限粘度（極限粘度［η］_EP-A、極限粘度
［η］_EP-B）が本発明の要件を満足していないため、剛
性、硬度と引っ張り伸びあるいは温耐衝撃性とのバラン
スが十分でないことが分かる。

【０１０２】実施例１〜３および比較例１〜５で測定さ
れたロックウェル硬度（ＨＲ）とアイゾット衝撃強度
（ＩＺＯＤ）との関係を図１に示し、また、実施例１〜
３および比較例１〜５で測定したロックウェル硬度（Ｈ
Ｒ）と引っ張り伸び（ＵＥ）との関係を図２に示した。

【０１０３】実施例４〜５および比較例６〜１１で測定
された曲げ弾性率（ＦＭ）と２３℃アイゾット衝撃強度
（ＩＺＯＤ２３℃）との関係を図３に示し、また、実施
例４〜５および比較例６〜１１で測定した曲げ弾性率
（ＦＭ）と−３０℃アイゾット衝撃強度（ＩＺＯＤ−３
０℃）との関係を図４に示した。

【０１０４】

【発明の効果】以上、詳述したとおり、本発明によっ
て、成形体にした場合、剛性、硬度および成形性に優
れ、さらに靭性および低温耐衝撃性のバランスに優れる
プロピレン−エチレンブロック共重合体およびそれから
なる成形体を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１〜３および比較例１〜５で測定された
ロックウェル硬度（ＨＲ）とアイゾット衝撃強度（ＩＺ
ＯＤ）との関係を示すグラフ。

【図２】実施例１〜３および比較例１〜５で測定したロ
ックウェル硬度（ＨＲ）と引っ張り伸び（ＵＥ）との関
係を示すグラフ。

【図３】実施例４〜５および比較例６〜１１で測定され
た曲げ弾性率（ＦＭ）と２３℃アイゾット衝撃強度（Ｉ
ＺＯＤ２３℃）との関係を示すグラフ。

【図４】実施例４〜５および比較例６〜１１で測定した
曲げ弾性率（ＦＭ）と−３０℃アイゾット衝撃強度（Ｉ
ＺＯＤ−３０℃）との関係を示すグラフ。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】プロピレン単独重合体または、プロピレン
   と含有量が１モル％以下のエチレンまたは炭素数４以上
   のα-オレフィンとの共重合体である結晶性ポリプロピ
   レン部分６０〜８５重量％と、プロピレンとエチレンの
   組成比（プロピレン／エチレン（重量／重量））が７５
   ／２５〜３５／６５であるプロピレン−エチレンランダ
   ム共重合体部分１５〜４０重量％とを含有し、下記要件
   （１）および（２）を満足することを特徴とするプロピ
   レン−エチレンブロック共重合体。要件（１）プロピレ
   ン−エチレンランダム共重合体部分が、プロピレン−エ
   チレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ａ）とプロピレン
   −エチレンランダム共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）からな
   り、共重合体成分（ＥＰ−Ａ）の極限粘度［η］_EP-Aが
   １.５ｄｌ／ｇ以上４ｄｌ／ｇ未満、エチレン含有量
   ［（Ｃ２’）_EP-A］が２０重量％以上５０重量％未満で
   あり、共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）の極限粘度［η］_EP-B
   が０.５ｄｌ／ｇ以上３ｄｌ／ｇ未満、エチレン含有量
   ［（Ｃ２’）_EP-B］が５０重量％以上８０重量％以下で
   ある。要件（２）プロピレン−エチレンブロック共重合
   体のメルトフローレート（ＭＦＲ）が５〜１２０ｇ／１
   ０分である。
2. 【請求項２】プロピレン−エチレンランダム共重合体成
   分（ＥＰ−Ａ）のエチレン含有量［（Ｃ２’）_EP-A］が
   ２５〜４５重量％であり、プロピレン−エチレンランダ
   ム共重合体成分（ＥＰ−Ｂ）のエチレン含有量［（Ｃ
   ２’）_EP-B］が５５〜７５重量％であることを特徴とす
   る請求項１記載のプロピレン−エチレンブロック共重合
   体。
3. 【請求項３】プロピレン−エチレンランダム共重合体成
   分（ＥＰ−Ａ）の極限粘度［η］_{EP -A}とプロピレン−エ
   チレンランダム共重合体成分（ＥＰ-Ｂ）の極限粘度
   ［η］_{E P-B}の関係が、 ［η］_EP-A≧［η］_EP-B であることを特徴とする請求項１記載のプロピレン−エ
   チレンブロック共重合体。
4. 【請求項４】結晶性ポリプロピレン部分の極限粘度
   ［η］_Pが１．５ｄｌ／ｇ以下であり、ＧＰＣで測定し
   た分子量分布Ｑ値（Ｍｗ/Ｍｎ）が３以上７未満である
   ことを特徴とする請求項１記載のプロピレン−エチレン
   ブロック共重合体。
5. 【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載のプロピレ
   ン−エチレンブロック共重合体からなることを特徴とす
   る成形体。