JP3352319B2 - 熱可塑性樹脂組成物およびその射出成形体 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物およびその射出成形体Info
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- C08L2666/24—Graft or block copolymers according to groups C08L51/00, C08L53/00 or C08L55/02; Derivatives thereof
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、物性の点において
は剛性、耐衝撃性に優れ、射出成形加工性の点において
は、短い成形サイクルを有し、フローマーク、ウェルド
ラインの発生や面歪みがないなど面品質に特長を有する
熱可塑性樹脂組成物および射出成形方法により成形した
寸法安定性の優れた射出成形体、特に自動車内装用材料
に関するものである。さらに詳しくは、特定の結晶性ポ
リプロピレンを主体とし、物性の点においては剛性と耐
衝撃性に優れ、また射出成形加工性の点においては成形
サイクルが短かく面品質に優れた熱可塑性樹脂組成物、
およびこれを射出成形方法により成形した寸法安定性の
優れた射出成形体、特に自動車内装用射出成形体に関す
るものである。
は剛性、耐衝撃性に優れ、射出成形加工性の点において
は、短い成形サイクルを有し、フローマーク、ウェルド
ラインの発生や面歪みがないなど面品質に特長を有する
熱可塑性樹脂組成物および射出成形方法により成形した
寸法安定性の優れた射出成形体、特に自動車内装用材料
に関するものである。さらに詳しくは、特定の結晶性ポ
リプロピレンを主体とし、物性の点においては剛性と耐
衝撃性に優れ、また射出成形加工性の点においては成形
サイクルが短かく面品質に優れた熱可塑性樹脂組成物、
およびこれを射出成形方法により成形した寸法安定性の
優れた射出成形体、特に自動車内装用射出成形体に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】結晶性エチレン−プロピレンコポリマー
／エチレン−プロピレン共重合体ゴム／タルクの組成物
（エチレン−プロピレン共重合体ゴム系組成物と略称す
る。）は、安価であること、成形性が良好であることな
どの理由により、自動車内装用材料として幅広く用いら
れている。エチレン−プロピレン共重合体ゴム系樹脂組
成物は通常射出成形加工方法により自動車内装用材料に
成形される。その射出成形加工性に関して第１に、生産
性を上げるために、本組成物の成形サイクルが短縮され
ること、第２は本組成物が射出成形によりフローマーク
およびウェルドラインの発生がなくかつ面歪みのない優
れた面品質を有する内装用成形品を与えること等が要求
されている。しかし、従来のエチレン−プロピレン共重
合体ゴム系組成物は、単純にその流動性を上げると射出
成形において面品質は改良されるが、内装用材料として
要求される衝撃強度が満足されず、充填時間は短縮され
るものの可塑化時間が長くなるため成形サイクルタイム
は、結果的に短縮されないという問題点を有している。
／エチレン−プロピレン共重合体ゴム／タルクの組成物
（エチレン−プロピレン共重合体ゴム系組成物と略称す
る。）は、安価であること、成形性が良好であることな
どの理由により、自動車内装用材料として幅広く用いら
れている。エチレン−プロピレン共重合体ゴム系樹脂組
成物は通常射出成形加工方法により自動車内装用材料に
成形される。その射出成形加工性に関して第１に、生産
性を上げるために、本組成物の成形サイクルが短縮され
ること、第２は本組成物が射出成形によりフローマーク
およびウェルドラインの発生がなくかつ面歪みのない優
れた面品質を有する内装用成形品を与えること等が要求
されている。しかし、従来のエチレン−プロピレン共重
合体ゴム系組成物は、単純にその流動性を上げると射出
成形において面品質は改良されるが、内装用材料として
要求される衝撃強度が満足されず、充填時間は短縮され
るものの可塑化時間が長くなるため成形サイクルタイム
は、結果的に短縮されないという問題点を有している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】かかる状況において本
発明は、結晶性ポリプロピレンを主体として用い、物性
の点においては内装用材料として要求される衝撃強度お
よび剛性度を満足し、かつ、従来用いられているエチレ
ン−プロピレン共重合体ゴム組成物に比べハイフロ−か
つ衝撃強度と剛性のバランスが良好であり、射出成形加
工性の点においては、成形サイクルが短かく、かつ面品
質の良好である熱可塑性樹脂組成物、さらにその組成物
を用いた射出成形体、特に自動車内装用射出成形体を提
供することを目的とする。
発明は、結晶性ポリプロピレンを主体として用い、物性
の点においては内装用材料として要求される衝撃強度お
よび剛性度を満足し、かつ、従来用いられているエチレ
ン−プロピレン共重合体ゴム組成物に比べハイフロ−か
つ衝撃強度と剛性のバランスが良好であり、射出成形加
工性の点においては、成形サイクルが短かく、かつ面品
質の良好である熱可塑性樹脂組成物、さらにその組成物
を用いた射出成形体、特に自動車内装用射出成形体を提
供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、結晶性ポリプ
ロピレン（Ａ）、エチレン−ブテン−１共重合体ゴム
（Ｂ）、エチレン−プロピレン共重合体ゴム（Ｃ）、ビ
ニル芳香族化合物含有ゴム（Ｄ）（上記（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）のうち少なくとも１種以上を用いる。）
タルク（Ｅ）、及び、繊維状マグネシウムオキシサルフ
ェート（Ｅ）を含有する熱可塑性樹脂組成物および該熱
可塑性樹脂組成物を射出成形方法により成形してなる射
出成形体に係るものである。即ち、本発明は、 （１）下記（ｉ）又は（ｉｉ）から選ばれた結晶性ポリ
プロピレン（Ａ）：５７〜７１重量％、 （ｉ）第１セグメントであるプロピレンホモポリマー部
分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）法による重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量
（Ｍｎ）比であるＱ値が３〜５、13Ｃ−ＮＭＲにより計
算されるアイソタクチックペンタッド分率が０．９８以
上及び１３５℃テトラリン溶液の極限粘度が０．９〜
１．１ｄｌ／ｇであり、第２セグメントであるエチレン
−プロピレンランダムコポリマー部分の１３５℃テトラ
リン溶液の極限粘度が４．５〜５．５ｄｌ／ｇ、エチレ
ン／プロピレンの割合が２５／７５〜３５／６５重量％
比である結晶性エチレン−プロピレンコポリマー （ｉｉ）（ｉ）の結晶性エチレン−プロピレンブロック
コポリマーとＧＰＣ法によるＱ値が３〜５、13Ｃ−ＮＭ
Ｒにより計算されるアイソタクチックペンタッド分率が
０．９８以上及び１３５℃テトラリン溶液の極限粘度が
０．９〜１．１ｄｌ／ｇである結晶性プロピレンホモポ
リマーとの混合物 （２）下記（Ｂ）、（Ｃ）又は（Ｄ）から選ばれた少な
くとも１種以上のゴム成分：１４〜１８重量％、下記エ
チレン−ブテン−１共重合体ゴム（Ｂ）：０〜５重量
％、ＧＰＣ法によるＱ値が２．７以下、ブテン−１含量
が１５〜２０重量％、７０℃キシレン溶液の極限粘度が
１．１〜２．１ｄｌ／ｇでありかつ１００℃でのムーニ
ー粘度（ＭＬ1+4 １００℃）が７〜９０のエチレン−ブ
テン−１共重合体ゴム下記、エチレン−プロピレン共重
合体ゴム（Ｃ）：０〜５重量％、ＧＰＣ法によるＱ値が
２．７以下、プロピレン含量が２０〜３０重量％、７０
℃キシレン溶液の極限粘度が１．８〜２．２ｄｌ／ｇで
ありかつ１００℃でのムーニー粘度（ＭＬ1+4 １００
℃）が３５〜１００のエチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム 下記ビニル芳香族化合物含有ゴム（Ｄ）：１０〜１８重
量％、オレフィン系共重合体ゴムもしくは共役ジエンゴ
ムにビニル芳香族化合物が結合した、ビニル芳香族化合
物含量が１〜５０重量％であり、かつキャピラリーフロ
ーテスターにより測定される２３０℃、剪断速度１０ｓ
ｅｃ-1、における溶融粘度が１０4 以下であり、更に13
Ｃ−ＮＭＲにより計算されるアイソタクチックペンタッ
ド分率が０．９８及び１３５℃テトラリン溶液の極限粘
度が１．５５ｄｌ／ｇである結晶性プロピレンホモポリ
マーに対しビニル芳香族化合物含有ゴム、１０重量％添
加したブレンドにおいて、ブレンド前後の結晶性プロピ
レンホモポリマ−部に帰属するガラス転移点（Ｔg ）の
差（ΔＴg 、Ｔg シフト）が３℃未満である事を特徴と
するビニル芳香族化合物含有ゴム、 （３）平均粒径が４μｍ以下のタルク（Ｅ）：１５〜２
５重量％、 （４）繊維径０．３〜２μｍ、平均繊維長が５〜５０μ
ｍである繊維状マグネシウムオキシサルフェ−ト
（Ｆ）：０〜１０重量％を含有する熱可塑性樹脂組成物
であり、 次式１）〜４） １）（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）
＝１００ ２）０．２０≦｛［（Ａ）×（Ａ）’＋（Ｂ）＋（Ｃ）
＋（Ｄ）］／１００｝≦０．２５ ３）０．１≦｛（Ａ）×（Ａ）’／［（Ａ）×（Ａ）’
＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）］｝ ４）１５≦［（Ｅ）＋（Ｆ）］≦２５ 〔式中、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）およ
び（Ｆ）は各成分の重量％を示す。（Ａ）’は結晶性ポ
リプロピレン（Ａ）中の第２セグメントの重量分率を示
す。〕を満足し、かつ該熱可塑性樹脂組成物のメルトフ
ローインデックス（ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、２３０℃）
が２５〜３５ｇ／１０ｍｉｎであり、２３℃における曲
げ弾性率が２００００ｋｇ／ｃｍ2 以上である熱可塑性
樹脂組成物およびかかる熱可塑性樹脂組成物から得られ
る射出成形体、特に自動車内装用成形体に係るものであ
る。以下、本発明について詳細に説明する。
ロピレン（Ａ）、エチレン−ブテン−１共重合体ゴム
（Ｂ）、エチレン−プロピレン共重合体ゴム（Ｃ）、ビ
ニル芳香族化合物含有ゴム（Ｄ）（上記（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）のうち少なくとも１種以上を用いる。）
タルク（Ｅ）、及び、繊維状マグネシウムオキシサルフ
ェート（Ｅ）を含有する熱可塑性樹脂組成物および該熱
可塑性樹脂組成物を射出成形方法により成形してなる射
出成形体に係るものである。即ち、本発明は、 （１）下記（ｉ）又は（ｉｉ）から選ばれた結晶性ポリ
プロピレン（Ａ）：５７〜７１重量％、 （ｉ）第１セグメントであるプロピレンホモポリマー部
分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）法による重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量
（Ｍｎ）比であるＱ値が３〜５、13Ｃ−ＮＭＲにより計
算されるアイソタクチックペンタッド分率が０．９８以
上及び１３５℃テトラリン溶液の極限粘度が０．９〜
１．１ｄｌ／ｇであり、第２セグメントであるエチレン
−プロピレンランダムコポリマー部分の１３５℃テトラ
リン溶液の極限粘度が４．５〜５．５ｄｌ／ｇ、エチレ
ン／プロピレンの割合が２５／７５〜３５／６５重量％
比である結晶性エチレン−プロピレンコポリマー （ｉｉ）（ｉ）の結晶性エチレン−プロピレンブロック
コポリマーとＧＰＣ法によるＱ値が３〜５、13Ｃ−ＮＭ
Ｒにより計算されるアイソタクチックペンタッド分率が
０．９８以上及び１３５℃テトラリン溶液の極限粘度が
０．９〜１．１ｄｌ／ｇである結晶性プロピレンホモポ
リマーとの混合物 （２）下記（Ｂ）、（Ｃ）又は（Ｄ）から選ばれた少な
くとも１種以上のゴム成分：１４〜１８重量％、下記エ
チレン−ブテン−１共重合体ゴム（Ｂ）：０〜５重量
％、ＧＰＣ法によるＱ値が２．７以下、ブテン−１含量
が１５〜２０重量％、７０℃キシレン溶液の極限粘度が
１．１〜２．１ｄｌ／ｇでありかつ１００℃でのムーニ
ー粘度（ＭＬ1+4 １００℃）が７〜９０のエチレン−ブ
テン−１共重合体ゴム下記、エチレン−プロピレン共重
合体ゴム（Ｃ）：０〜５重量％、ＧＰＣ法によるＱ値が
２．７以下、プロピレン含量が２０〜３０重量％、７０
℃キシレン溶液の極限粘度が１．８〜２．２ｄｌ／ｇで
ありかつ１００℃でのムーニー粘度（ＭＬ1+4 １００
℃）が３５〜１００のエチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム 下記ビニル芳香族化合物含有ゴム（Ｄ）：１０〜１８重
量％、オレフィン系共重合体ゴムもしくは共役ジエンゴ
ムにビニル芳香族化合物が結合した、ビニル芳香族化合
物含量が１〜５０重量％であり、かつキャピラリーフロ
ーテスターにより測定される２３０℃、剪断速度１０ｓ
ｅｃ-1、における溶融粘度が１０4 以下であり、更に13
Ｃ−ＮＭＲにより計算されるアイソタクチックペンタッ
ド分率が０．９８及び１３５℃テトラリン溶液の極限粘
度が１．５５ｄｌ／ｇである結晶性プロピレンホモポリ
マーに対しビニル芳香族化合物含有ゴム、１０重量％添
加したブレンドにおいて、ブレンド前後の結晶性プロピ
レンホモポリマ−部に帰属するガラス転移点（Ｔg ）の
差（ΔＴg 、Ｔg シフト）が３℃未満である事を特徴と
するビニル芳香族化合物含有ゴム、 （３）平均粒径が４μｍ以下のタルク（Ｅ）：１５〜２
５重量％、 （４）繊維径０．３〜２μｍ、平均繊維長が５〜５０μ
ｍである繊維状マグネシウムオキシサルフェ−ト
（Ｆ）：０〜１０重量％を含有する熱可塑性樹脂組成物
であり、 次式１）〜４） １）（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）
＝１００ ２）０．２０≦｛［（Ａ）×（Ａ）’＋（Ｂ）＋（Ｃ）
＋（Ｄ）］／１００｝≦０．２５ ３）０．１≦｛（Ａ）×（Ａ）’／［（Ａ）×（Ａ）’
＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）］｝ ４）１５≦［（Ｅ）＋（Ｆ）］≦２５ 〔式中、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）およ
び（Ｆ）は各成分の重量％を示す。（Ａ）’は結晶性ポ
リプロピレン（Ａ）中の第２セグメントの重量分率を示
す。〕を満足し、かつ該熱可塑性樹脂組成物のメルトフ
ローインデックス（ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、２３０℃）
が２５〜３５ｇ／１０ｍｉｎであり、２３℃における曲
げ弾性率が２００００ｋｇ／ｃｍ2 以上である熱可塑性
樹脂組成物およびかかる熱可塑性樹脂組成物から得られ
る射出成形体、特に自動車内装用成形体に係るものであ
る。以下、本発明について詳細に説明する。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明において結晶性ポリプロピ
レン（Ａ）とは、第１セグメントとして結晶性プロピレ
ンホモポリマー部分、第２セグメントとしてエチレン−
プロピレンランダムコポリマー部分を有する結晶性エチ
レン−プロピレンコポリマー（ｉ）またはかかる結晶性
エチレン−プロピレンコポリマーと結晶性プロピレンホ
モポリマーの混合物（ｉｉ）を言う。
レン（Ａ）とは、第１セグメントとして結晶性プロピレ
ンホモポリマー部分、第２セグメントとしてエチレン−
プロピレンランダムコポリマー部分を有する結晶性エチ
レン−プロピレンコポリマー（ｉ）またはかかる結晶性
エチレン−プロピレンコポリマーと結晶性プロピレンホ
モポリマーの混合物（ｉｉ）を言う。
【０００６】ここで、結晶性ポリプロピレン（Ａ）が、
第１セグメントとして結晶性プロピレンホモポリマー部
分、第２セグメントとしてエチレン−プロピレンランダ
ムコポリマー部分を有する結晶性エチレン−プロピレン
コポリマー（ｉ）の場合に要求される物性値、組成等は
次の通りである。即ち、結晶性エチレン−プロピレンコ
ポリマー（ｉ）において、第１セグメントであるプロピ
レンホモポリマー部分のゲルパーミエーションクロマト
グラフィー（ＧＰＣ）法による分子量分布を表わす重量
平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）比であるＱ
値は３〜５、好ましくは３．５〜４．５である。Ｑ値が
３未満の場合には流動性が悪化し、Ｑ値が５をこえると
射出成形加工時の成形サイクルと面品質の関係において
好ましい結果が得られない。また13Ｃ−ＮＭＲにより計
算されるアイソタクチックペンタッド分率は０．９８、
好ましくは０．９８５以上である。０．９８未満では目
的の剛性、耐熱性等を満足することが難しい。またプロ
ピレンホモポリマー部分の１３５℃テトラリン溶液の極
限粘度は０．９〜１．１ｄｌ／ｇである。１．１ｄｌ／
ｇをこえると組成物のメルトフローレートが低く、流動
性が悪化し、充填時間が長くなるため成形サイクルが長
くなるとともに、良好な面品質が得られない。また０．
９ｄｌ／ｇ未満では物性の点において引張り伸び、衝撃
強度が低く、また射出成形性の点において良好な面品質
が得られるものの可塑化時間が長くなるため成形サイク
ルが長くなり好ましい結果が得られない。
第１セグメントとして結晶性プロピレンホモポリマー部
分、第２セグメントとしてエチレン−プロピレンランダ
ムコポリマー部分を有する結晶性エチレン−プロピレン
コポリマー（ｉ）の場合に要求される物性値、組成等は
次の通りである。即ち、結晶性エチレン−プロピレンコ
ポリマー（ｉ）において、第１セグメントであるプロピ
レンホモポリマー部分のゲルパーミエーションクロマト
グラフィー（ＧＰＣ）法による分子量分布を表わす重量
平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）比であるＱ
値は３〜５、好ましくは３．５〜４．５である。Ｑ値が
３未満の場合には流動性が悪化し、Ｑ値が５をこえると
射出成形加工時の成形サイクルと面品質の関係において
好ましい結果が得られない。また13Ｃ−ＮＭＲにより計
算されるアイソタクチックペンタッド分率は０．９８、
好ましくは０．９８５以上である。０．９８未満では目
的の剛性、耐熱性等を満足することが難しい。またプロ
ピレンホモポリマー部分の１３５℃テトラリン溶液の極
限粘度は０．９〜１．１ｄｌ／ｇである。１．１ｄｌ／
ｇをこえると組成物のメルトフローレートが低く、流動
性が悪化し、充填時間が長くなるため成形サイクルが長
くなるとともに、良好な面品質が得られない。また０．
９ｄｌ／ｇ未満では物性の点において引張り伸び、衝撃
強度が低く、また射出成形性の点において良好な面品質
が得られるものの可塑化時間が長くなるため成形サイク
ルが長くなり好ましい結果が得られない。
【０００７】第２セグメントであるエチレン−プロピレ
ンランダムコポリマー部分のエチレン含量（Ｃ2 ’）EP
は、好ましくは２５〜３５重量％、さらに好ましくは２
７〜３２重量％である。２５重量％未満または３５重量
％をこえると、組成物の耐衝撃性に関して好ましい結果
が得られない。またエチレン−プロピレンランダムコポ
リマー部分の極限粘度［η］EPは好ましくは４．５〜
５．５ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは４．８〜５．３ｄｌ
／ｇである。４．５ｄｌ／ｇ未満では射出成形加工時に
フローマークが発生し、５．５ｄｌ／ｇをこえるとブツ
部が発生し、面品質の点において好ましい結果が得られ
ない。
ンランダムコポリマー部分のエチレン含量（Ｃ2 ’）EP
は、好ましくは２５〜３５重量％、さらに好ましくは２
７〜３２重量％である。２５重量％未満または３５重量
％をこえると、組成物の耐衝撃性に関して好ましい結果
が得られない。またエチレン−プロピレンランダムコポ
リマー部分の極限粘度［η］EPは好ましくは４．５〜
５．５ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは４．８〜５．３ｄｌ
／ｇである。４．５ｄｌ／ｇ未満では射出成形加工時に
フローマークが発生し、５．５ｄｌ／ｇをこえるとブツ
部が発生し、面品質の点において好ましい結果が得られ
ない。
【０００８】結晶性ポリプロピレン（Ａ）が、上記結晶
性エチレン−プロピレンコポリマー（ｉ）と結晶性プロ
ピレンホモポリマーとの混合物（ｉｉ）の場合に要求さ
れる結晶性プロピレンホモポリマーの物性値、組成等は
次の通りである。即ち、上記結晶性エチレン−プロピレ
ンコポリマー（ｉ）と同じく、（ＧＰＣ）法による分子
量分布を表わす重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量
（Ｍｎ）比であるＱ値は３〜５であり、13Ｃ−ＮＭＲに
より計算されるアイソタクチックペンタッド分率は０．
９８以上である。またプロピレンホモポリマー部分の１
３５℃テトラリン溶液の極限粘度は０．９〜１．１ｄｌ
／ｇである。
性エチレン−プロピレンコポリマー（ｉ）と結晶性プロ
ピレンホモポリマーとの混合物（ｉｉ）の場合に要求さ
れる結晶性プロピレンホモポリマーの物性値、組成等は
次の通りである。即ち、上記結晶性エチレン−プロピレ
ンコポリマー（ｉ）と同じく、（ＧＰＣ）法による分子
量分布を表わす重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量
（Ｍｎ）比であるＱ値は３〜５であり、13Ｃ−ＮＭＲに
より計算されるアイソタクチックペンタッド分率は０．
９８以上である。またプロピレンホモポリマー部分の１
３５℃テトラリン溶液の極限粘度は０．９〜１．１ｄｌ
／ｇである。
【０００９】次に、上記諸物性の測定方法について説明
する。アイソタクチック・ペンタッド分率とは、Ａ．Ｚ
ａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ
ｓ，６，９２５（１９７３）に発表されている方法、す
なわち13Ｃ−ＮＭＲを使用して測定される結晶性ポリプ
ロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチッ
ク連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続
してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー
単位の分率である。ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属に
関しては、その後発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌ
ｅｓ，８，６８７（１９７５）に基づいて行うものであ
る。
する。アイソタクチック・ペンタッド分率とは、Ａ．Ｚ
ａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ
ｓ，６，９２５（１９７３）に発表されている方法、す
なわち13Ｃ−ＮＭＲを使用して測定される結晶性ポリプ
ロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチッ
ク連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続
してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー
単位の分率である。ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属に
関しては、その後発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌ
ｅｓ，８，６８７（１９７５）に基づいて行うものであ
る。
【００１０】また、エチレン−プロピレンランダムコポ
リマー部分の全体のブロックコポリマーに対する重量比
率Ｘは、結晶性プロピレンホモポリマー部分と全体のブ
ロックコポリマーの各々の結晶融解熱量を測定すること
により次式から計算で求めることができる。 Ｘ＝１−（ΔＨｆ）T ／（ΔＨｆ）P （ΔＨｆ）T ：全体のブロックコポリマーの融解熱量
（ｃａｌ／ｇ） （ΔＨｆ）P ：結晶性プロピレンホモポリマー部分の融
解熱量（ｃａｌ／ｇ） エチレン−プロピレンランダムコポリマー部分のエチレ
ン含量は、赤外線吸収スペクトル法により全体のブロッ
クコポリマー中のエチレン含量を重量％で測定し次式か
ら計算で求めることができる。 （Ｃ2 ’）EP＝（Ｃ2 ’）T ／Ｘ （Ｃ2 ’）T ：全体のブロックコポリマーのエチレン含
量（重量％） （Ｃ2 ’）EP：エチレン−プロピレンランダムコポリマ
ー部分のエチレン含量（重量％）
リマー部分の全体のブロックコポリマーに対する重量比
率Ｘは、結晶性プロピレンホモポリマー部分と全体のブ
ロックコポリマーの各々の結晶融解熱量を測定すること
により次式から計算で求めることができる。 Ｘ＝１−（ΔＨｆ）T ／（ΔＨｆ）P （ΔＨｆ）T ：全体のブロックコポリマーの融解熱量
（ｃａｌ／ｇ） （ΔＨｆ）P ：結晶性プロピレンホモポリマー部分の融
解熱量（ｃａｌ／ｇ） エチレン−プロピレンランダムコポリマー部分のエチレ
ン含量は、赤外線吸収スペクトル法により全体のブロッ
クコポリマー中のエチレン含量を重量％で測定し次式か
ら計算で求めることができる。 （Ｃ2 ’）EP＝（Ｃ2 ’）T ／Ｘ （Ｃ2 ’）T ：全体のブロックコポリマーのエチレン含
量（重量％） （Ｃ2 ’）EP：エチレン−プロピレンランダムコポリマ
ー部分のエチレン含量（重量％）
【００１１】さらに、エチレン−プロピレンランダムコ
ポリマー部分の１３５℃テトラリン溶液中での極限粘度
［η］EPは、結晶性ホモポリマー部分と全体のブロック
コポリマーの各々の極限粘度を測定することにより次式
から計算で求めることができる。 ［η］EP＝［η］T ／Ｘ−（１／Ｘ−１）［η］P ［η］P ：結晶性プロピレンホモポリマー部分の極限粘
度（ｄｌ／ｇ） ［η］T ：全体のブロックコポリマーの極限粘度（ｄｌ
／ｇ）
ポリマー部分の１３５℃テトラリン溶液中での極限粘度
［η］EPは、結晶性ホモポリマー部分と全体のブロック
コポリマーの各々の極限粘度を測定することにより次式
から計算で求めることができる。 ［η］EP＝［η］T ／Ｘ−（１／Ｘ−１）［η］P ［η］P ：結晶性プロピレンホモポリマー部分の極限粘
度（ｄｌ／ｇ） ［η］T ：全体のブロックコポリマーの極限粘度（ｄｌ
／ｇ）
【００１２】耐衝撃性が特に要求される用途に用いられ
る場合、結晶性ポリプロピレンは第１工程で重合された
第１セグメントである結晶性プロピレンホモポリマー部
分と第２工程で重合された第２セグメントであるエチレ
ン−プロピレンランダムコポリマー部分からなる結晶性
エチレン−プロピレンコポリマー（ｉ）を用いることが
好ましい。該コポリマーはスラリー重合法および気相重
合法等によって製造が可能である。特に高い耐衝撃性が
要求される用途に用いられる場合、第２セグメント量を
多くすることが必要であり気相重合法によって好適に製
造される。該気相重合法による高耐衝撃性ポリプロピレ
ンは、例えば、特開昭６１−２８７９１７号公報に例示
の方法で製造することが可能である。スラリー重合法で
は第２セグメント量は１０〜３０重量％、気相重合法で
は１０〜７０重量％の範囲で好適に製造される。気相重
合法において更に、第２セグメント量の多い結晶性エチ
レン−プロピレンブロックコポリマーは特開平１−９８
６０４号に例示の方法で製造が可能であり、超高耐衝撃
性の要求される用途に好適に用いられる。
る場合、結晶性ポリプロピレンは第１工程で重合された
第１セグメントである結晶性プロピレンホモポリマー部
分と第２工程で重合された第２セグメントであるエチレ
ン−プロピレンランダムコポリマー部分からなる結晶性
エチレン−プロピレンコポリマー（ｉ）を用いることが
好ましい。該コポリマーはスラリー重合法および気相重
合法等によって製造が可能である。特に高い耐衝撃性が
要求される用途に用いられる場合、第２セグメント量を
多くすることが必要であり気相重合法によって好適に製
造される。該気相重合法による高耐衝撃性ポリプロピレ
ンは、例えば、特開昭６１−２８７９１７号公報に例示
の方法で製造することが可能である。スラリー重合法で
は第２セグメント量は１０〜３０重量％、気相重合法で
は１０〜７０重量％の範囲で好適に製造される。気相重
合法において更に、第２セグメント量の多い結晶性エチ
レン−プロピレンブロックコポリマーは特開平１−９８
６０４号に例示の方法で製造が可能であり、超高耐衝撃
性の要求される用途に好適に用いられる。
【００１３】本発明において用いられるエチレン−プロ
ピレンコポリマー（ｉ）は、マグネシウム、チタン、ハ
ロゲンおよびアルミニウム化合物を必須成分として含有
する固体触媒系の存在下にモノマ−を二段階で反応させ
て得られるが、触媒系は（ａ）三価のチタン化合物含有
固体触媒成分（三塩化チタンとマグネシウムとの複合
体）、（ｂ）有機アルミニウム化合物、（ｃ）電子供与
性化合物からなる触媒系が好ましい。
ピレンコポリマー（ｉ）は、マグネシウム、チタン、ハ
ロゲンおよびアルミニウム化合物を必須成分として含有
する固体触媒系の存在下にモノマ−を二段階で反応させ
て得られるが、触媒系は（ａ）三価のチタン化合物含有
固体触媒成分（三塩化チタンとマグネシウムとの複合
体）、（ｂ）有機アルミニウム化合物、（ｃ）電子供与
性化合物からなる触媒系が好ましい。
【００１４】この触媒系の製造方法は、例えば、特開昭
６１−２１８６０６号公報、特開平１−３１９５０８等
に詳しく記載されている。即ち、（ａ）Ｓｉ−Ｏ結合を
有するケイ素化合物およびエステル化合物の共存下に一
般式Ｔｉ（ＯＲ1 ）n Ｘ4-n （Ｒ1 は炭素数１〜２０の
炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ｎは０＜ｎ≦４の正
数）で表わされるチタン化合物を、有機マグネシウム化
合物で還元して得られる固体生成物を、エステル化合物
とエーテル化合物と四塩化チタンとで処理して得られる
三価のチタン化合物含有固体触媒成分、（ｂ）有機アル
ミニウム化合物、および（ｃ）電子供与性化合物よりな
る触媒系である。
６１−２１８６０６号公報、特開平１−３１９５０８等
に詳しく記載されている。即ち、（ａ）Ｓｉ−Ｏ結合を
有するケイ素化合物およびエステル化合物の共存下に一
般式Ｔｉ（ＯＲ1 ）n Ｘ4-n （Ｒ1 は炭素数１〜２０の
炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ｎは０＜ｎ≦４の正
数）で表わされるチタン化合物を、有機マグネシウム化
合物で還元して得られる固体生成物を、エステル化合物
とエーテル化合物と四塩化チタンとで処理して得られる
三価のチタン化合物含有固体触媒成分、（ｂ）有機アル
ミニウム化合物、および（ｃ）電子供与性化合物よりな
る触媒系である。
【００１５】上記固体触媒成分（ａ）の合成に用いられ
る、チタン化合物は、上記一般式で表わされるものであ
るが、Ｒ1 は炭素数２〜１８のアルキル基および炭素数
６〜１８のアリ−ル基が好ましい。Ｘで表されるハロゲ
ン原子としては、塩素、臭素、ヨウ素が例示でき、この
中で、特に塩素が好ましい。上記一般式で表されるチタ
ン化合物のｎの値としては、０＜ｎ≦４、好ましくは、
２≦ｎ≦４、特に好ましくは、ｎ＝４である。
る、チタン化合物は、上記一般式で表わされるものであ
るが、Ｒ1 は炭素数２〜１８のアルキル基および炭素数
６〜１８のアリ−ル基が好ましい。Ｘで表されるハロゲ
ン原子としては、塩素、臭素、ヨウ素が例示でき、この
中で、特に塩素が好ましい。上記一般式で表されるチタ
ン化合物のｎの値としては、０＜ｎ≦４、好ましくは、
２≦ｎ≦４、特に好ましくは、ｎ＝４である。
【００１６】上記固体触媒成分（ａ）の合成に用いられ
る、Ｓｉ−Ｏ結合を有する有機ケイ素化合物としては、
下記の一般式Ｓｉ（ＯＲ2 ）m Ｒ3 4-m、Ｒ4 （Ｒ5 Ｓｉ
Ｏ） p ＳｉＲ6 3または（Ｒ7 2ＳｉＯ）q （Ｒ2 は炭素数
１〜２０の炭化水素基、Ｒ3、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、およ
びＲ7 は炭素数が１〜２０の炭化水素基又は水素原子、
ｍは０＜ｍ≦４の正数、ｐは１〜１０００の整数、ｑは
２〜１０００の整数である。）で表されるものである。
有機ケイ素化合物の具体例として、テトラメトキシシラ
ン、ジメチルジメトキシシラン、ジエトキシジエチルシ
ラン、ジエトキシジフェニルシラン、トリエトキシフェ
ニルシラン、シクロヘキシル・エチルジメトキシシラ
ン、フェニルトリメトキシシラン等が例示され、これら
の有機ケイ素化合物のうち好ましいものは、一般式Ｓｉ
（ＯＲ2 ）m Ｒ3 4-mで表されるアルコキシラン化合物で
あり、好ましくはこの式中、１≦ｍ≦４であり、特にｍ
＝４のテトラアルコキシラン化合物が好ましい。
る、Ｓｉ−Ｏ結合を有する有機ケイ素化合物としては、
下記の一般式Ｓｉ（ＯＲ2 ）m Ｒ3 4-m、Ｒ4 （Ｒ5 Ｓｉ
Ｏ） p ＳｉＲ6 3または（Ｒ7 2ＳｉＯ）q （Ｒ2 は炭素数
１〜２０の炭化水素基、Ｒ3、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、およ
びＲ7 は炭素数が１〜２０の炭化水素基又は水素原子、
ｍは０＜ｍ≦４の正数、ｐは１〜１０００の整数、ｑは
２〜１０００の整数である。）で表されるものである。
有機ケイ素化合物の具体例として、テトラメトキシシラ
ン、ジメチルジメトキシシラン、ジエトキシジエチルシ
ラン、ジエトキシジフェニルシラン、トリエトキシフェ
ニルシラン、シクロヘキシル・エチルジメトキシシラ
ン、フェニルトリメトキシシラン等が例示され、これら
の有機ケイ素化合物のうち好ましいものは、一般式Ｓｉ
（ＯＲ2 ）m Ｒ3 4-mで表されるアルコキシラン化合物で
あり、好ましくはこの式中、１≦ｍ≦４であり、特にｍ
＝４のテトラアルコキシラン化合物が好ましい。
【００１７】上記固体触媒成分（ａ）の合成に用いられ
る、有機マグネシウム化合物としては、マグネシウム−
炭素結合を含有する任意の型の有機マグネシウム化合物
が使用できる。特に一般式Ｒ8 ＭｇＸ（Ｒ8 は炭素数１
〜２０の炭化水素基、Ｘはハロゲン）で表わされるグリ
ニヤール化合物及び一般式Ｒ9 Ｒ10Ｍｇ（Ｒ9 、Ｒ10、
は炭素数１〜２０の炭化水素基）で表わされるジアルキ
ルマグネシウム化合物またはジアリールマグネシウム化
合物が好適に使用される。ここでＲ9 、Ｒ1 0は同一で
も異なっていてもよい。
る、有機マグネシウム化合物としては、マグネシウム−
炭素結合を含有する任意の型の有機マグネシウム化合物
が使用できる。特に一般式Ｒ8 ＭｇＸ（Ｒ8 は炭素数１
〜２０の炭化水素基、Ｘはハロゲン）で表わされるグリ
ニヤール化合物及び一般式Ｒ9 Ｒ10Ｍｇ（Ｒ9 、Ｒ10、
は炭素数１〜２０の炭化水素基）で表わされるジアルキ
ルマグネシウム化合物またはジアリールマグネシウム化
合物が好適に使用される。ここでＲ9 、Ｒ1 0は同一で
も異なっていてもよい。
【００１８】上記固体触媒成分（ａ）の合成に用いられ
る、エステル化合物としては、脂肪族カルボン酸エステ
ル、オレフィンカルボン酸エステル、脂環式カルボン酸
エステル、芳香族カルボン酸エステル等のモノ及び多価
のカルボン酸エステルが挙げられる。これらのエステル
化合物のうち、メタクリル酸エステル、マレイン酸エス
テル等のオレフィンカルボン酸エステル及びフタル酸エ
ステルが好ましく特にフタル酸のジエステルが好まし
い。
る、エステル化合物としては、脂肪族カルボン酸エステ
ル、オレフィンカルボン酸エステル、脂環式カルボン酸
エステル、芳香族カルボン酸エステル等のモノ及び多価
のカルボン酸エステルが挙げられる。これらのエステル
化合物のうち、メタクリル酸エステル、マレイン酸エス
テル等のオレフィンカルボン酸エステル及びフタル酸エ
ステルが好ましく特にフタル酸のジエステルが好まし
い。
【００１９】また、エーテル化合物としては、ジエチル
エーテル、ジ−ｎ−プロピルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、ジブチルエーテル、ジアミルエーテル、メチ
ル−ｎ−ブチルエーテル等のジアルキルエーテルが好ま
しく、特にジ−ｎ−ブチルエーテル、ジイソアミルエー
テルが好ましい。
エーテル、ジ−ｎ−プロピルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、ジブチルエーテル、ジアミルエーテル、メチ
ル−ｎ−ブチルエーテル等のジアルキルエーテルが好ま
しく、特にジ−ｎ−ブチルエーテル、ジイソアミルエー
テルが好ましい。
【００２０】上記固体触媒成分（ａ）は、有機ケイ素化
合物およびエステル化合物の存在下、チタン化合物を有
機マグネシウム化合物で還元して得られる固体生成物
を、エステル化合物で処理したのち、エ−テル化合物と
四塩化チタンの混合物で処理する、またはエ−テル化合
物と四塩化チタンとエステル化合物の混合物で処理して
合成される。これらの合成反応は、全て窒素、アルゴン
等の不活性気体雰囲気下で行われる。還元反応温度は、
−５０℃〜７０℃、好ましくは−３０〜５０℃、特に好
ましくは、−２５℃〜３５℃の温度範囲である。
合物およびエステル化合物の存在下、チタン化合物を有
機マグネシウム化合物で還元して得られる固体生成物
を、エステル化合物で処理したのち、エ−テル化合物と
四塩化チタンの混合物で処理する、またはエ−テル化合
物と四塩化チタンとエステル化合物の混合物で処理して
合成される。これらの合成反応は、全て窒素、アルゴン
等の不活性気体雰囲気下で行われる。還元反応温度は、
−５０℃〜７０℃、好ましくは−３０〜５０℃、特に好
ましくは、−２５℃〜３５℃の温度範囲である。
【００２１】上記（ｂ）成分の有機アルミ二ウム化合物
は、少なくとも分子内に一個のアルミ−炭素結合を有
し、一般式Ｒ11r ＡｌＹ3-r 、Ｒ12Ｒ13Ａｌ−Ｏ−Ａｌ
Ｒ14Ｒ 15（Ｒ11〜Ｒ15は炭素数が１〜２０個の炭化水素
基、Ｙハロゲン、水素またはアルコキシ基を表し、ｒは
２≦ｒ≦３で表される正数である）で表されるものであ
る。有機アルミニウム化合物の具体例としては、トリエ
チルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ
ヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、
ジエチルアルミニウムハライド、、ジイソブチルアルミ
ニウムハライド等のジアルキルアルミニウムハライド、
トリエチルアルミニウムとジアルキルアルミニウムハラ
イドの混合物、テトラエチルジアルモキサン、テトラブ
チルジアルモキサン等のアルキルアルモキサンが例示さ
れる。
は、少なくとも分子内に一個のアルミ−炭素結合を有
し、一般式Ｒ11r ＡｌＹ3-r 、Ｒ12Ｒ13Ａｌ−Ｏ−Ａｌ
Ｒ14Ｒ 15（Ｒ11〜Ｒ15は炭素数が１〜２０個の炭化水素
基、Ｙハロゲン、水素またはアルコキシ基を表し、ｒは
２≦ｒ≦３で表される正数である）で表されるものであ
る。有機アルミニウム化合物の具体例としては、トリエ
チルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ
ヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、
ジエチルアルミニウムハライド、、ジイソブチルアルミ
ニウムハライド等のジアルキルアルミニウムハライド、
トリエチルアルミニウムとジアルキルアルミニウムハラ
イドの混合物、テトラエチルジアルモキサン、テトラブ
チルジアルモキサン等のアルキルアルモキサンが例示さ
れる。
【００２２】これらの有機アルミニウム化合物のうち、
トリアルキルアルミニウム、トリアルキルアルミニウム
とジエチルアルミニウムクロライドの混合物およびテト
ラエチルジアルモキサンが好ましい。有機アルミニウム
化合物の使用量は、固体触媒成分（ａ）中のチタン原子
１モル当たり０．５〜１０００モルのごとく広範囲に選
ぶことができるが、特に１〜６００モルの範囲が好まし
い。
トリアルキルアルミニウム、トリアルキルアルミニウム
とジエチルアルミニウムクロライドの混合物およびテト
ラエチルジアルモキサンが好ましい。有機アルミニウム
化合物の使用量は、固体触媒成分（ａ）中のチタン原子
１モル当たり０．５〜１０００モルのごとく広範囲に選
ぶことができるが、特に１〜６００モルの範囲が好まし
い。
【００２３】上記（ｃ）成分の電子供与性化合物として
は、アルコ−ル類、フェノ−ル類、ケトン類、アルデヒ
ド類、カルボン酸類、有機酸または無機酸のエステル
類、エ−テル類、酸アミド類、酸無水物類等の含酸素電
子供与体、アンモニア類、ニトリル類、イソシアネ−ト
類等の含窒素電子供与体等を挙げることができる。これ
らの電子供与体のうち好ましくは無機酸のエステル類お
よびエ−テル類が用いられる。
は、アルコ−ル類、フェノ−ル類、ケトン類、アルデヒ
ド類、カルボン酸類、有機酸または無機酸のエステル
類、エ−テル類、酸アミド類、酸無水物類等の含酸素電
子供与体、アンモニア類、ニトリル類、イソシアネ−ト
類等の含窒素電子供与体等を挙げることができる。これ
らの電子供与体のうち好ましくは無機酸のエステル類お
よびエ−テル類が用いられる。
【００２４】（ｂ）成分のアルミニウム化合物と、
（ａ）成分のチタン化合物とマグネシウム化合物の複合
体との比率は３／１〜２０／１の範囲で選ぶことができ
る。またＳｉ−Ｏ結合を有するシラン化合物と、チタン
化合物とマグネシウム化合物の複合体との比率は１／１
０〜１／２（モル／モル）の範囲で選ぶことができる。
（ａ）成分のチタン化合物とマグネシウム化合物の複合
体との比率は３／１〜２０／１の範囲で選ぶことができ
る。またＳｉ−Ｏ結合を有するシラン化合物と、チタン
化合物とマグネシウム化合物の複合体との比率は１／１
０〜１／２（モル／モル）の範囲で選ぶことができる。
【００２５】本発明におけるエチレン−ブテン−１共重
合体ゴム（Ｂ）は、エチレンとブテン−１のランダム共
重合体ゴムのことであり、市販されている。エチレン−
ブテン−１共重合体ゴム中のブテン−１含量は１５〜２
０重量％、好ましくは１６〜１９重量％、さらに好まし
くは１７〜１８重量％である。１５重量％未満では、耐
衝撃性に関して好ましい結果が得られず、２０重量％を
超えると剛性に関して好ましい結果が得られない。エチ
レン−ブテン−１共重合体ゴムのＧＰＣ法によるＱ値は
２．７以下、好ましくは２．５以下、７０℃キシレン溶
液での極限粘度は１．１〜２．１ｄｌ／ｇかつ１００℃
でムーニー粘度（ＭＬ1+4 １００℃）が７〜９０であ
り、好ましくは各々１．２〜２．０ｄｌ／ｇかつ１０〜
８０である。Ｑ値が２．７をこえると剛性が低くなり好
ましくない。７０℃キシレン溶液での極限粘度が１．１
ｄｌ／ｇ未満でかつ１００℃でのムーニー粘度（ＭＬ
1+4 １００℃）が７未満では剛性および衝撃強度に関し
て好ましい結果が得られず、また各々２．０ｄｌ／ｇあ
るいは９０を超えると結晶性ポリプロピレン（Ａ）との
分散が悪く衝撃強度に関して好ましい結果が得られな
い。
合体ゴム（Ｂ）は、エチレンとブテン−１のランダム共
重合体ゴムのことであり、市販されている。エチレン−
ブテン−１共重合体ゴム中のブテン−１含量は１５〜２
０重量％、好ましくは１６〜１９重量％、さらに好まし
くは１７〜１８重量％である。１５重量％未満では、耐
衝撃性に関して好ましい結果が得られず、２０重量％を
超えると剛性に関して好ましい結果が得られない。エチ
レン−ブテン−１共重合体ゴムのＧＰＣ法によるＱ値は
２．７以下、好ましくは２．５以下、７０℃キシレン溶
液での極限粘度は１．１〜２．１ｄｌ／ｇかつ１００℃
でムーニー粘度（ＭＬ1+4 １００℃）が７〜９０であ
り、好ましくは各々１．２〜２．０ｄｌ／ｇかつ１０〜
８０である。Ｑ値が２．７をこえると剛性が低くなり好
ましくない。７０℃キシレン溶液での極限粘度が１．１
ｄｌ／ｇ未満でかつ１００℃でのムーニー粘度（ＭＬ
1+4 １００℃）が７未満では剛性および衝撃強度に関し
て好ましい結果が得られず、また各々２．０ｄｌ／ｇあ
るいは９０を超えると結晶性ポリプロピレン（Ａ）との
分散が悪く衝撃強度に関して好ましい結果が得られな
い。
【００２６】本発明におけるエチレン−プロピレン共重
合体ゴム（Ｃ）は、エチレンとプロピレンのランダム共
重合体ゴムもしくはエチレン−プロピレン−非共役ジエ
ン共重合体ゴムのことであり、市販されている。エチレ
ン−プロピレン共重合体ゴム中のプロピレン含量は２０
〜３０重量％、好ましくは２２〜２８重量％である。２
０重量％未満では衝撃強度に関して好ましい結果が得ら
れず３０重量％をこえると剛性に関して好ましい結果が
得られない。共重合体ゴム中の非共役ジエン含量を７重
量％以下とする事が好ましい。非共役ジエン含量が７重
量％を超えると、混練の際ゲル化を起こす為、好ましく
ない。エチレン−プロピレン共重合体ゴムのＧＰＣ法に
よるＱ値は２．７以下、好ましくは２．５以下、７０℃
キシレン溶液での極限粘度は１．８〜２．２ｄｌ／ｇ、
かつ１００℃でのムーニー粘度（ＭＬ1+4 １００℃）が
３５〜１００であり、好ましくは各々１．９〜２．１ｄ
ｌ／ｇ、５０〜９０である。Ｑ値が２．７をこえると剛
性が低くなり好ましくない。７０℃キシレン溶液での極
限粘度が１．８ｄｌ／ｇ未満で、かつ１００℃でのムー
ニー粘度（ＭＬ1+4１００℃）が３５未満では剛性およ
び衝撃強度に関して好ましい結果が得られず、また各々
２．２ｄｌ／ｇ、１００をこえると結晶性ポリプロピレ
ン（Ａ）との分散が悪く衝撃強度に関して好ましい結果
が得られない。
合体ゴム（Ｃ）は、エチレンとプロピレンのランダム共
重合体ゴムもしくはエチレン−プロピレン−非共役ジエ
ン共重合体ゴムのことであり、市販されている。エチレ
ン−プロピレン共重合体ゴム中のプロピレン含量は２０
〜３０重量％、好ましくは２２〜２８重量％である。２
０重量％未満では衝撃強度に関して好ましい結果が得ら
れず３０重量％をこえると剛性に関して好ましい結果が
得られない。共重合体ゴム中の非共役ジエン含量を７重
量％以下とする事が好ましい。非共役ジエン含量が７重
量％を超えると、混練の際ゲル化を起こす為、好ましく
ない。エチレン−プロピレン共重合体ゴムのＧＰＣ法に
よるＱ値は２．７以下、好ましくは２．５以下、７０℃
キシレン溶液での極限粘度は１．８〜２．２ｄｌ／ｇ、
かつ１００℃でのムーニー粘度（ＭＬ1+4 １００℃）が
３５〜１００であり、好ましくは各々１．９〜２．１ｄ
ｌ／ｇ、５０〜９０である。Ｑ値が２．７をこえると剛
性が低くなり好ましくない。７０℃キシレン溶液での極
限粘度が１．８ｄｌ／ｇ未満で、かつ１００℃でのムー
ニー粘度（ＭＬ1+4１００℃）が３５未満では剛性およ
び衝撃強度に関して好ましい結果が得られず、また各々
２．２ｄｌ／ｇ、１００をこえると結晶性ポリプロピレ
ン（Ａ）との分散が悪く衝撃強度に関して好ましい結果
が得られない。
【００２７】本発明におけるビニル芳香族化合物含有ゴ
ム（Ｄ）は、オレフィン系共重合体ゴムもしくは共役ジ
エンゴムに対し、重合、反応等によりビニル芳香族化合
物が結合しているゴム、例えば、スチレン−ブタジエン
系ゴム（ＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレン系
ゴム（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン系ゴ
ム（ＳＩＳ）等のブロック、ランダムコポリマーまたは
これらのゴム成分を水添したブロック、ランダムコポリ
マー等を挙げることができる。また、エチレン−プロピ
レン−非共役ジエン系ゴム（ＥＰＤＭ）にスチレン等の
ビニル芳香族化合物を反応させたゴムもまた好適に使用
できる。ビニル芳香族化合物含有ゴム中のビニル芳香族
化合物含量は１〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量
％、さらに好ましくは１０〜３０重量％であり、かつキ
ャピラリーフローテスターにより測定される２３０℃、
剪断速度１０ｓｅｃ-1、における溶融粘度が１０4 以下
であり、更に13Ｃ−ＮＭＲにより計算されるアイソタク
チックペンタッド分率が０．９８及び１３５℃テトラリ
ン溶液の極限粘度が１．５５ｄｌ／ｇである結晶性プロ
ピレンホモポリマーに対しビニル芳香族化合物含有ゴ
ム、１０重量％添加したブレンドにおいて、ブレンド前
後の結晶性プロピレンホモポリマ−部に帰属するガラス
転移点（Ｔg ）の差（ΔＴg 、Ｔg シフト）が３℃未満
である事を特徴とするビニル芳香族化合物含有ゴムであ
る。Ｔg シフトが３℃以上では組成物中のポリプロピレ
ンホモポリマー部に相溶し剛性を低下させ、溶融粘度が
１０4 より高いと組成物の流動性が低下するばかりでな
く分散不良となり、衝撃強度まで低下させる。
ム（Ｄ）は、オレフィン系共重合体ゴムもしくは共役ジ
エンゴムに対し、重合、反応等によりビニル芳香族化合
物が結合しているゴム、例えば、スチレン−ブタジエン
系ゴム（ＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレン系
ゴム（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン系ゴ
ム（ＳＩＳ）等のブロック、ランダムコポリマーまたは
これらのゴム成分を水添したブロック、ランダムコポリ
マー等を挙げることができる。また、エチレン−プロピ
レン−非共役ジエン系ゴム（ＥＰＤＭ）にスチレン等の
ビニル芳香族化合物を反応させたゴムもまた好適に使用
できる。ビニル芳香族化合物含有ゴム中のビニル芳香族
化合物含量は１〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量
％、さらに好ましくは１０〜３０重量％であり、かつキ
ャピラリーフローテスターにより測定される２３０℃、
剪断速度１０ｓｅｃ-1、における溶融粘度が１０4 以下
であり、更に13Ｃ−ＮＭＲにより計算されるアイソタク
チックペンタッド分率が０．９８及び１３５℃テトラリ
ン溶液の極限粘度が１．５５ｄｌ／ｇである結晶性プロ
ピレンホモポリマーに対しビニル芳香族化合物含有ゴ
ム、１０重量％添加したブレンドにおいて、ブレンド前
後の結晶性プロピレンホモポリマ−部に帰属するガラス
転移点（Ｔg ）の差（ΔＴg 、Ｔg シフト）が３℃未満
である事を特徴とするビニル芳香族化合物含有ゴムであ
る。Ｔg シフトが３℃以上では組成物中のポリプロピレ
ンホモポリマー部に相溶し剛性を低下させ、溶融粘度が
１０4 より高いと組成物の流動性が低下するばかりでな
く分散不良となり、衝撃強度まで低下させる。
【００２８】本発明において、最終組成物中のエチレン
−ブテン−１共重合体ゴム（Ｂ）、エチレン−プロピレ
ン共重合体ゴム（Ｃ）およびビニル芳香族化合物含有ゴ
ム（Ｄ）は、少なくとも１種以上用いる必要がある。最
終組成物に対する上記（Ｂ）〜（Ｄ）の合計含有量とし
ては、１８〜２３重量％である。さらに（Ａ）の結晶性
エチレン−プロピレンブロックコポリマーの第２セグメ
ント量を含めた場合〔（Ａ）×（Ａ）’＋（Ｂ）〜
（Ｄ）〕は、次の式を満足することが必要である。 １）（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）
＝１００ ２）０．２０≦｛［（Ａ）×（Ａ）’＋（Ｂ）＋（Ｃ）
＋（Ｄ）］／１００｝≦０．２５３）０．１≦｛（Ａ）
×（Ａ）’／［（Ａ）×（Ａ）’＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋
（Ｄ）］｝ これらの下限値未満では衝撃強度について好ましい結果
が得られず、またこれらの上限値を超えると組成物の流
動性が低下する。
−ブテン−１共重合体ゴム（Ｂ）、エチレン−プロピレ
ン共重合体ゴム（Ｃ）およびビニル芳香族化合物含有ゴ
ム（Ｄ）は、少なくとも１種以上用いる必要がある。最
終組成物に対する上記（Ｂ）〜（Ｄ）の合計含有量とし
ては、１８〜２３重量％である。さらに（Ａ）の結晶性
エチレン−プロピレンブロックコポリマーの第２セグメ
ント量を含めた場合〔（Ａ）×（Ａ）’＋（Ｂ）〜
（Ｄ）〕は、次の式を満足することが必要である。 １）（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）
＝１００ ２）０．２０≦｛［（Ａ）×（Ａ）’＋（Ｂ）＋（Ｃ）
＋（Ｄ）］／１００｝≦０．２５３）０．１≦｛（Ａ）
×（Ａ）’／［（Ａ）×（Ａ）’＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋
（Ｄ）］｝ これらの下限値未満では衝撃強度について好ましい結果
が得られず、またこれらの上限値を超えると組成物の流
動性が低下する。
【００２９】本発明で使用されるタルク（Ｅ）の平均粒
子径は、４μｍ以下で、好ましくは３μｍ以下である。
４μｍより大きいものは衝撃強度の低下が大きく、光沢
等の外観も悪くなる。タルクは無処理のまま使用しても
良いがポリプロピレン系樹脂との界面接着性を向上さ
せ、また分散性を向上させる目的で通常知られている各
種シランカップリング剤、チタンカップリング剤、高級
脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級
脂肪酸塩類あるいは他の界面活性剤で表面を処理したも
のを使用することができる。ここでタルクの平均粒子径
とは遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて水、アルコー
ル等の分散媒中に懸濁させて測定した篩下法の積分分布
曲線から求めた５０％相当粒子径Ｄ５０のことを意味す
る。
子径は、４μｍ以下で、好ましくは３μｍ以下である。
４μｍより大きいものは衝撃強度の低下が大きく、光沢
等の外観も悪くなる。タルクは無処理のまま使用しても
良いがポリプロピレン系樹脂との界面接着性を向上さ
せ、また分散性を向上させる目的で通常知られている各
種シランカップリング剤、チタンカップリング剤、高級
脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級
脂肪酸塩類あるいは他の界面活性剤で表面を処理したも
のを使用することができる。ここでタルクの平均粒子径
とは遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて水、アルコー
ル等の分散媒中に懸濁させて測定した篩下法の積分分布
曲線から求めた５０％相当粒子径Ｄ５０のことを意味す
る。
【００３０】本発明で使用される繊維状マグネシウムオ
キシサルフェ−ト（Ｆ）は、平均繊維長は５〜５０μ
ｍ、好ましくは１０〜３０μｍであり、平均繊維径は
０．５〜１．０μｍである。最終組成物の具体的な物性
値として、メルトフローインデックス（ＪＩＳ−Ｋ−６
７５８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が２５〜３５ｇ
／１０ｍｉｎであり、剛性度は２３℃の曲げ弾性率が２
００００ｋｇ／ｃｍ2 以上であることが必要である。更
には、衝撃強度は２３℃でのアイゾット衝撃強度（ノッ
チ付）が２５ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上で、かつ脆化温度が
０℃以下であることが望ましい。上記（Ｅ）および
（Ｆ）成分の含有割合は式４）１５≦［（Ｅ）＋
（Ｆ）］≦２５を満足する必要がある。これらの範囲外
では熱可塑性樹脂組成物の耐熱性が劣り、また上限を越
えるとその流動性、成形品の外観が悪くなるので好まし
くない。本発明の目的とする熱可塑性樹脂組成物は、使
用する各成分の構造を上記の様に特定化し、各成分の配
合割合と特定範囲に限定して初めて得ることができる。
キシサルフェ−ト（Ｆ）は、平均繊維長は５〜５０μ
ｍ、好ましくは１０〜３０μｍであり、平均繊維径は
０．５〜１．０μｍである。最終組成物の具体的な物性
値として、メルトフローインデックス（ＪＩＳ−Ｋ−６
７５８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が２５〜３５ｇ
／１０ｍｉｎであり、剛性度は２３℃の曲げ弾性率が２
００００ｋｇ／ｃｍ2 以上であることが必要である。更
には、衝撃強度は２３℃でのアイゾット衝撃強度（ノッ
チ付）が２５ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上で、かつ脆化温度が
０℃以下であることが望ましい。上記（Ｅ）および
（Ｆ）成分の含有割合は式４）１５≦［（Ｅ）＋
（Ｆ）］≦２５を満足する必要がある。これらの範囲外
では熱可塑性樹脂組成物の耐熱性が劣り、また上限を越
えるとその流動性、成形品の外観が悪くなるので好まし
くない。本発明の目的とする熱可塑性樹脂組成物は、使
用する各成分の構造を上記の様に特定化し、各成分の配
合割合と特定範囲に限定して初めて得ることができる。
【００３１】本発明の組成物は、一軸押出機、二軸押出
機、バンバリーミキサー、熱ロールなどの混練機を用い
て製造することができる。各成分の混合は同時に行なっ
てもよく、また分割して行なってもよい。分割添加の方
法として、結晶性ポリプロピレンとタルクを混練した
後、エチレン−ブテン−１共重合体ゴム、エチレン−プ
ロピレン共重合体ゴムおよびビニル芳香族化合物含有ゴ
ム（以下あわせてゴムと略称する。）を添加する方法
や、予め結晶性ポリプロピレンにタルクを高濃度に混練
してマスターバッチとし、それを別途結晶性ポリプロピ
レンやゴム等で希釈しながら混練する方法がある。さら
に分割添加の第２の方法として、結晶性ポリプロピレン
とゴムを混練した後、タルクを添加し混練する方法や、
予め結晶性ポリプロピレンにゴムを高濃度に混練してマ
スターバッチとし、それに結晶性ポリプロピレン、タル
クを添加し混練する方法がある。分割添加の第３の方法
として、予め結晶性ポリプロピレンとタルク、結晶性ポ
リプロピレンとゴムをそれぞれ混練しておき、最後にそ
れらを合わせて混練する方法である。混練に必要な温度
は１７０〜２５０℃であり、時間は１〜２０分である。
さらに、これらの混練機においてこれらの基本成分以外
に、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、帯電防止
剤、銅害防止剤、難燃剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、造
核剤、気泡防止剤、架橋剤等の添加剤を配合することが
できる。尚、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、一般の採
用されている射出成形方法により射出成形体にすること
ができる。特に、ドアートリムやピラー、インストルメ
ンタルパネル等の自動車用射出成形体として好適に使用
される。
機、バンバリーミキサー、熱ロールなどの混練機を用い
て製造することができる。各成分の混合は同時に行なっ
てもよく、また分割して行なってもよい。分割添加の方
法として、結晶性ポリプロピレンとタルクを混練した
後、エチレン−ブテン−１共重合体ゴム、エチレン−プ
ロピレン共重合体ゴムおよびビニル芳香族化合物含有ゴ
ム（以下あわせてゴムと略称する。）を添加する方法
や、予め結晶性ポリプロピレンにタルクを高濃度に混練
してマスターバッチとし、それを別途結晶性ポリプロピ
レンやゴム等で希釈しながら混練する方法がある。さら
に分割添加の第２の方法として、結晶性ポリプロピレン
とゴムを混練した後、タルクを添加し混練する方法や、
予め結晶性ポリプロピレンにゴムを高濃度に混練してマ
スターバッチとし、それに結晶性ポリプロピレン、タル
クを添加し混練する方法がある。分割添加の第３の方法
として、予め結晶性ポリプロピレンとタルク、結晶性ポ
リプロピレンとゴムをそれぞれ混練しておき、最後にそ
れらを合わせて混練する方法である。混練に必要な温度
は１７０〜２５０℃であり、時間は１〜２０分である。
さらに、これらの混練機においてこれらの基本成分以外
に、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、帯電防止
剤、銅害防止剤、難燃剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、造
核剤、気泡防止剤、架橋剤等の添加剤を配合することが
できる。尚、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、一般の採
用されている射出成形方法により射出成形体にすること
ができる。特に、ドアートリムやピラー、インストルメ
ンタルパネル等の自動車用射出成形体として好適に使用
される。
【００３２】
【実施例】以下実施例により本発明を説明するが、これ
らは単なる例示であり、本発明は要旨を逸脱しない限り
これら実施例に限定されるものではない。次に実施例に
おける物性値の測定法を以下に示す。 （１）メルトフローインデックス ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に規定された方法による。測定温
度は２３０℃であり荷重はことわりのない限り２．１６
ｋｇで測定する。 （２）曲げ試験 ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に規定された方法による。射出成
形により成形された試験片を用いる。試験片の厚みは
６．４ｍｍであり、スパン長さ１００ｍｍ、荷重速度
２．０ｍｍ／ｍｉｎの条件で曲げ弾性率および曲げ強度
を評価する。測定温度はことわりのない限り２３℃であ
る。 （３）アイゾット衝撃強度 ＪＩＳ−Ｋ−７１１０に規定された方法による。射出成
形により成形された試験片を用いる。試験片の厚みは
６．４ｍｍであり、成形の後にノッチ加工されたノッチ
付きの衝撃強度を評価する。測定温度はことわりのない
限り２３℃である。それ以外の温度の場合は所定温度の
恒温槽で２時間状態調整をした後に測定を行う。
らは単なる例示であり、本発明は要旨を逸脱しない限り
これら実施例に限定されるものではない。次に実施例に
おける物性値の測定法を以下に示す。 （１）メルトフローインデックス ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に規定された方法による。測定温
度は２３０℃であり荷重はことわりのない限り２．１６
ｋｇで測定する。 （２）曲げ試験 ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に規定された方法による。射出成
形により成形された試験片を用いる。試験片の厚みは
６．４ｍｍであり、スパン長さ１００ｍｍ、荷重速度
２．０ｍｍ／ｍｉｎの条件で曲げ弾性率および曲げ強度
を評価する。測定温度はことわりのない限り２３℃であ
る。 （３）アイゾット衝撃強度 ＪＩＳ−Ｋ−７１１０に規定された方法による。射出成
形により成形された試験片を用いる。試験片の厚みは
６．４ｍｍであり、成形の後にノッチ加工されたノッチ
付きの衝撃強度を評価する。測定温度はことわりのない
限り２３℃である。それ以外の温度の場合は所定温度の
恒温槽で２時間状態調整をした後に測定を行う。
【００３３】（４）脆化温度（Ｂ．Ｐ） ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に規定された方法による。射出成
形により成形された２５×１５０×２ｍｍの平板から所
定の６．３×３８×２ｍｍの試験片を打抜ち抜き、所定
の方法で評価を行う。 （５）加熱変形温度（ＨＤＴ） ＪＩＳ−Ｋ−７２０７に規定された方法による。ファイ
バーストレスは１８．６ｋｇ／ｃｍ2 で測定する。 （６）ムーニー粘度 ＪＩＳ−Ｋ−６３００に規定された方法により測定し
た。測定温度は１００℃である。 （７）エチレン含量、プロピレン含量、ブテン−１含量 プレスシートを作製し測定した赤外吸収スペクトルに現
れるエチレン含量またはプロピレン含量についてはメチ
ル基（−ＣＨ3 ）およびメチレン基（−ＣＨ2−）の特
性吸収の吸光度を用いて、ブテン−１含量についてはエ
チル基の特性吸収の吸光度を用いて、検量線法により求
めた。
形により成形された２５×１５０×２ｍｍの平板から所
定の６．３×３８×２ｍｍの試験片を打抜ち抜き、所定
の方法で評価を行う。 （５）加熱変形温度（ＨＤＴ） ＪＩＳ−Ｋ−７２０７に規定された方法による。ファイ
バーストレスは１８．６ｋｇ／ｃｍ2 で測定する。 （６）ムーニー粘度 ＪＩＳ−Ｋ−６３００に規定された方法により測定し
た。測定温度は１００℃である。 （７）エチレン含量、プロピレン含量、ブテン−１含量 プレスシートを作製し測定した赤外吸収スペクトルに現
れるエチレン含量またはプロピレン含量についてはメチ
ル基（−ＣＨ3 ）およびメチレン基（−ＣＨ2−）の特
性吸収の吸光度を用いて、ブテン−１含量についてはエ
チル基の特性吸収の吸光度を用いて、検量線法により求
めた。
【００３４】（８）極限粘度 ウベローデ型粘度計を用いて濃度０．１、０．２および
０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定した。極
限粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８
２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法
すなわち、還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼ
ロに外挿する外挿法によって求めた。結晶性ポリプロピ
レンについては、溶媒としてテトラリンを溶媒として用
い、温度１３５℃で評価した。エチレン−ブテン−１共
重合体ゴムおよびエチレン−プロピレン共重合体ゴムに
ついては、溶媒としてキシレンを用い、温度７０℃で評
価した。 （９）分子量分布 ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
より測定し、以下に示す条件で行った。 （ａ）結晶性ポリプロピレン ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ型 カラム：昭和電工社製 Ｓｈｏｄｅｘ ８０ ＭＡ ２
本 サンプル量：３００μｌ（ポリマー濃度０．２ｗｔ％） 流 量：１ｍｌ／ｍｉｎ 温 度：１３５℃ 溶 媒：ｏ−ジクロルベンゼン 東ソー社製の標準ポリスチレンを用いて溶出体積と分子
量の検量線を作成した。検量線を用いて検体のポリスチ
レン換算の重量平均分子量、数平均分子量を求め分子量
分布の尺度としてＱ値＝重量平均分子量／数平均分子量
を求めた。 （ｂ）エチレン−ブテン−１共重合体ゴム、エチレン−
プロピレン共重合体ゴム ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ型 カラム：昭和電工社製 Ｓｈｏｄｅｘ ８０ ＭＡ １
本 サンプル量：３００μｌ（ポリマー濃度０．２ｗｔ％） 流 量：１ｍｌ／ｍｉｎ 温 度：１４５℃ 溶 媒：ｏ−ジクロルベンゼン 東ソー社製の標準ポリスチレンを用いて溶出体積と分子
量の検量線を作成した。検量線を用いて検体のポリスチ
レン換算の重量平均分子量、数平均分子量を求め分子量
分布の尺度としてＱ値＝重量平均分子量／数平均分子量
を求めた。（１０）ガラス転移点（Ｔg ）及びＴg シフ
ト固体粘弾性測定装置により測定し、以下に示す条件で
行った。 固体粘弾性測定装置：セイコ−電子工業社製スペクトロ
メーターＳＤ５６００ 周波数：５Ｈｚ 測定温度：−１５０℃〜８０℃ ガラス転移点：損失弾性率の温度分散測定から得られる
吸収ピークより求めた。 Ｔg シフト：13Ｃ−ＮＭＲにより計算されるアイソタク
チックペンタッド分率が０．９８及び１３５℃テトラリ
ン溶液の極限粘度が１．５５ｄｌ／ｇである結晶性プロ
ピレンホモポリマーに対し、各種ゴム１０重量％添加
後、小型熱ロ−ルにより１８０℃で溶融混練ブレンド
し、ブレンド前後の結晶性プロピレンホモポリマ−部に
帰属するガラス転移点（Ｔg ）の差（ΔＴg ）を求め
た。 （１１）溶融粘度 キャピラリーフローテスターにより側定し、以下に示す
条件Ｒで行った。キャピラリーフローテスター：東洋精
機製作所製キャピログラフ１Ｂ 測定温度：２３０℃ 剪断速度：１０ｓｅｃ-1 オリフィスの長さ（Ｌ）と直径（Ｄ）の比率（Ｌ／
Ｄ）：２０
０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定した。極
限粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８
２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法
すなわち、還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼ
ロに外挿する外挿法によって求めた。結晶性ポリプロピ
レンについては、溶媒としてテトラリンを溶媒として用
い、温度１３５℃で評価した。エチレン−ブテン−１共
重合体ゴムおよびエチレン−プロピレン共重合体ゴムに
ついては、溶媒としてキシレンを用い、温度７０℃で評
価した。 （９）分子量分布 ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
より測定し、以下に示す条件で行った。 （ａ）結晶性ポリプロピレン ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ型 カラム：昭和電工社製 Ｓｈｏｄｅｘ ８０ ＭＡ ２
本 サンプル量：３００μｌ（ポリマー濃度０．２ｗｔ％） 流 量：１ｍｌ／ｍｉｎ 温 度：１３５℃ 溶 媒：ｏ−ジクロルベンゼン 東ソー社製の標準ポリスチレンを用いて溶出体積と分子
量の検量線を作成した。検量線を用いて検体のポリスチ
レン換算の重量平均分子量、数平均分子量を求め分子量
分布の尺度としてＱ値＝重量平均分子量／数平均分子量
を求めた。 （ｂ）エチレン−ブテン−１共重合体ゴム、エチレン−
プロピレン共重合体ゴム ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ型 カラム：昭和電工社製 Ｓｈｏｄｅｘ ８０ ＭＡ １
本 サンプル量：３００μｌ（ポリマー濃度０．２ｗｔ％） 流 量：１ｍｌ／ｍｉｎ 温 度：１４５℃ 溶 媒：ｏ−ジクロルベンゼン 東ソー社製の標準ポリスチレンを用いて溶出体積と分子
量の検量線を作成した。検量線を用いて検体のポリスチ
レン換算の重量平均分子量、数平均分子量を求め分子量
分布の尺度としてＱ値＝重量平均分子量／数平均分子量
を求めた。（１０）ガラス転移点（Ｔg ）及びＴg シフ
ト固体粘弾性測定装置により測定し、以下に示す条件で
行った。 固体粘弾性測定装置：セイコ−電子工業社製スペクトロ
メーターＳＤ５６００ 周波数：５Ｈｚ 測定温度：−１５０℃〜８０℃ ガラス転移点：損失弾性率の温度分散測定から得られる
吸収ピークより求めた。 Ｔg シフト：13Ｃ−ＮＭＲにより計算されるアイソタク
チックペンタッド分率が０．９８及び１３５℃テトラリ
ン溶液の極限粘度が１．５５ｄｌ／ｇである結晶性プロ
ピレンホモポリマーに対し、各種ゴム１０重量％添加
後、小型熱ロ−ルにより１８０℃で溶融混練ブレンド
し、ブレンド前後の結晶性プロピレンホモポリマ−部に
帰属するガラス転移点（Ｔg ）の差（ΔＴg ）を求め
た。 （１１）溶融粘度 キャピラリーフローテスターにより側定し、以下に示す
条件Ｒで行った。キャピラリーフローテスター：東洋精
機製作所製キャピログラフ１Ｂ 測定温度：２３０℃ 剪断速度：１０ｓｅｃ-1 オリフィスの長さ（Ｌ）と直径（Ｄ）の比率（Ｌ／
Ｄ）：２０
【００３５】上記（２）、（３）、（４）および（５）
の物性評価用試験片は、特にことわりのない限り次の射
出成形条件下で作製した。組成物を熱風乾燥器で１２０
℃で２時間乾燥後、東芝機械製ＩＳ１５０Ｅ−Ｖ型射出
成形機を用い成形温度２２０℃、金型冷却温度５０℃、
射出時間１５ｓｅｃ、冷却時間３０ｓｅｃで射出成形を
行った。以下の組成物は特にことわりのない限り次のよ
うな条件で製造した。各成分の所定量を計量し、ヘンシ
ェルミキサーおよびタンブラーで均一に予備混合した
後、二軸混練押出機（日本製鋼所社製ＴＥＸ４４ＳＳ
３０ＢＷ−２Ｖ型）にて押出量５０ｋｇ／ｈｒ、スクリ
ュー回転数３５０ｒｐｍ、ベント吸引下で行った。スク
リューは三条タイプのローターとニーディングディスク
を混練ゾーン２ケ所、おのおの第１フィード口、第２フ
ィード口の次のゾーンに配置して構成した。
の物性評価用試験片は、特にことわりのない限り次の射
出成形条件下で作製した。組成物を熱風乾燥器で１２０
℃で２時間乾燥後、東芝機械製ＩＳ１５０Ｅ−Ｖ型射出
成形機を用い成形温度２２０℃、金型冷却温度５０℃、
射出時間１５ｓｅｃ、冷却時間３０ｓｅｃで射出成形を
行った。以下の組成物は特にことわりのない限り次のよ
うな条件で製造した。各成分の所定量を計量し、ヘンシ
ェルミキサーおよびタンブラーで均一に予備混合した
後、二軸混練押出機（日本製鋼所社製ＴＥＸ４４ＳＳ
３０ＢＷ−２Ｖ型）にて押出量５０ｋｇ／ｈｒ、スクリ
ュー回転数３５０ｒｐｍ、ベント吸引下で行った。スク
リューは三条タイプのローターとニーディングディスク
を混練ゾーン２ケ所、おのおの第１フィード口、第２フ
ィード口の次のゾーンに配置して構成した。
【００３６】実施例１〜５、比較例１〜４ 表１に示す各種材料を表２に示す配合にて混練し、所定
の条件で試験片を射出成形した。物性評価結果を表３に
示す。本発明の実施例は比較例に比べ剛性、アイゾット
衝撃強度、脆化温度などの物性においてバランスよく優
れている。
の条件で試験片を射出成形した。物性評価結果を表３に
示す。本発明の実施例は比較例に比べ剛性、アイゾット
衝撃強度、脆化温度などの物性においてバランスよく優
れている。
【００３７】実施例の結晶性エチレン−プロピレンブロ
ックコポリマ−（ＢＣ−１，ＢＣ−２）は、下記の方法
にて製造した。 （固体触媒成分の製造）特開平１−３１９５０８号の実
施例１の方法に準じて次の方法で合成した。 （１）固体生成物の合成 撹拌機、滴下ロ−トを備えた２００リットルの反応容器
をＮ2 で置換した後、ヘキサン８０リットル、テトラブ
トキシチタン２．２３リットル（２．２３ｋｇ、６．５
５モル）、フタル酸ジイソブチル０．７５リットル
（０．７８ｋｇ、２．８モル）およびテトラエトキシシ
ラン２２．１リットル、（２０．６ｋｇ、９８．９モ
ル）を投入し、均一溶液とした。次に、濃度２．１モル
／リットルの有機マグネシウム化合物５１リットルを反
応容器内の温度を５℃に保ちながら、５時間かけてたじ
ょじょに滴下した。滴下終了後、室温でさらに１時間撹
拌した後室温で固液分離し、トルエン７０リットルで３
回洗浄を繰り返した後、スラリ−濃度を０．２ｋｇ／リ
ットルになるようにトルエンを加えた。固体生成物スラ
リ−の一部をサンプリングし、組成分析を行ったところ
固体生成物中にはチタン原子が１．７重量％、フタル酸
エステルが０．１重量％、エトキシ基が３２．７重量
％、ブトキシ基が３．５重量％含有されていた。 （２）エステル処理固体の合成 ２００リットルの反応容器をＮ2 で置換した後、上記
（１）で得られた固体生成物を含むスラリ−にフタル酸
ジイソブチル１３．２６ｋｇ（４７．６モル）を加え、
９５℃で３０分反応を行った。反応後、固液分離し、ト
ルエン７０リットルで２回洗浄を行った。 （３）固体触媒成分の合成（活性化処理） 上記（２）での洗浄終了後、反応容器にトルエン、フタ
ル酸ジイソブチル０．８７ｋｇ（３．１３モル）、ブチ
ルエ−テル１．１６ｋｇ（８．９モル）、および四塩化
チタン３０リットル（２７４モル）を加え、１０５℃で
３時間反応を行った。反応終了後、同温度で固液分離し
た後、同温度でトルエン９０リットルで２回洗浄を行っ
た。次いで、トルエン、ブチルエ−テル１．１６ｋｇ
（８．９モル）、および四塩化チタン１５リットル（１
３７モル）を加え、１０５℃で１時間反応を行った。反
応終了後、同温度で固液分離した後、同温度でトルエン
９０リットルで３回洗浄を行ったのち、ヘキサン７０リ
ットルで３回洗浄し、さらに減圧乾燥して固体触媒成分
１１．４ｋｇを得た。
ックコポリマ−（ＢＣ−１，ＢＣ−２）は、下記の方法
にて製造した。 （固体触媒成分の製造）特開平１−３１９５０８号の実
施例１の方法に準じて次の方法で合成した。 （１）固体生成物の合成 撹拌機、滴下ロ−トを備えた２００リットルの反応容器
をＮ2 で置換した後、ヘキサン８０リットル、テトラブ
トキシチタン２．２３リットル（２．２３ｋｇ、６．５
５モル）、フタル酸ジイソブチル０．７５リットル
（０．７８ｋｇ、２．８モル）およびテトラエトキシシ
ラン２２．１リットル、（２０．６ｋｇ、９８．９モ
ル）を投入し、均一溶液とした。次に、濃度２．１モル
／リットルの有機マグネシウム化合物５１リットルを反
応容器内の温度を５℃に保ちながら、５時間かけてたじ
ょじょに滴下した。滴下終了後、室温でさらに１時間撹
拌した後室温で固液分離し、トルエン７０リットルで３
回洗浄を繰り返した後、スラリ−濃度を０．２ｋｇ／リ
ットルになるようにトルエンを加えた。固体生成物スラ
リ−の一部をサンプリングし、組成分析を行ったところ
固体生成物中にはチタン原子が１．７重量％、フタル酸
エステルが０．１重量％、エトキシ基が３２．７重量
％、ブトキシ基が３．５重量％含有されていた。 （２）エステル処理固体の合成 ２００リットルの反応容器をＮ2 で置換した後、上記
（１）で得られた固体生成物を含むスラリ−にフタル酸
ジイソブチル１３．２６ｋｇ（４７．６モル）を加え、
９５℃で３０分反応を行った。反応後、固液分離し、ト
ルエン７０リットルで２回洗浄を行った。 （３）固体触媒成分の合成（活性化処理） 上記（２）での洗浄終了後、反応容器にトルエン、フタ
ル酸ジイソブチル０．８７ｋｇ（３．１３モル）、ブチ
ルエ−テル１．１６ｋｇ（８．９モル）、および四塩化
チタン３０リットル（２７４モル）を加え、１０５℃で
３時間反応を行った。反応終了後、同温度で固液分離し
た後、同温度でトルエン９０リットルで２回洗浄を行っ
た。次いで、トルエン、ブチルエ−テル１．１６ｋｇ
（８．９モル）、および四塩化チタン１５リットル（１
３７モル）を加え、１０５℃で１時間反応を行った。反
応終了後、同温度で固液分離した後、同温度でトルエン
９０リットルで３回洗浄を行ったのち、ヘキサン７０リ
ットルで３回洗浄し、さらに減圧乾燥して固体触媒成分
１１．４ｋｇを得た。
【００３８】（ＢＣ−１の製造）内容積５．５ｍ3 の攪
拌機及びジャケット付きのＳＵＳ製反応器をプロピレン
で十分置換したのち、ｎ−ヘプタン２．５ｍ3 、トリエ
チルアルミニウム１０モル及びシクロヘキシルエチルジ
メトキシシラン１．５モルを供給し、さらに内温を２０
〜４０℃、圧力をプロピレンで０．５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに
調整し、上記の固体触媒成分０．１２ｋｇを供給する。
次いで、ジャケットに温水を通水し該反応器の内温を７
５℃に昇温したのちプロピレン及び水素で反応圧力を８
ｋｇ／ｃｍ 2 Ｇに昇圧し重合を開始した。反応温度７５
℃で反応圧力８ｋｇ／ｃｍ2 Ｇを保つようにプロピレン
を連続的に供給し、気相部の水素濃度を４．０％に保つ
ように供給しながら結晶性ポリプロピレン部分（以下Ｐ
部と省略する）の重合を継続した。プロピレン供給量の
積算量が１０８０ｋｇに達した時点でプロピレン及び水
素の供給を停止し、反応器内の未反応モノマーを脱ガス
し、反応器内圧力を０．５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇまで降圧する
と共に、反応器内温度を６０℃に調整した。Ｐ部のポリ
マーを約１００ｇサンプリングし分析した結果、極限粘
度〔η〕Pは０．０．９４ｄｌ／ｇであり、ＧＰＣによ
り求めた分子量の比Ｍw ／Ｍn は４．１、２０℃キシレ
ン可溶分は０．８５重量％であった。
拌機及びジャケット付きのＳＵＳ製反応器をプロピレン
で十分置換したのち、ｎ−ヘプタン２．５ｍ3 、トリエ
チルアルミニウム１０モル及びシクロヘキシルエチルジ
メトキシシラン１．５モルを供給し、さらに内温を２０
〜４０℃、圧力をプロピレンで０．５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに
調整し、上記の固体触媒成分０．１２ｋｇを供給する。
次いで、ジャケットに温水を通水し該反応器の内温を７
５℃に昇温したのちプロピレン及び水素で反応圧力を８
ｋｇ／ｃｍ 2 Ｇに昇圧し重合を開始した。反応温度７５
℃で反応圧力８ｋｇ／ｃｍ2 Ｇを保つようにプロピレン
を連続的に供給し、気相部の水素濃度を４．０％に保つ
ように供給しながら結晶性ポリプロピレン部分（以下Ｐ
部と省略する）の重合を継続した。プロピレン供給量の
積算量が１０８０ｋｇに達した時点でプロピレン及び水
素の供給を停止し、反応器内の未反応モノマーを脱ガス
し、反応器内圧力を０．５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇまで降圧する
と共に、反応器内温度を６０℃に調整した。Ｐ部のポリ
マーを約１００ｇサンプリングし分析した結果、極限粘
度〔η〕Pは０．０．９４ｄｌ／ｇであり、ＧＰＣによ
り求めた分子量の比Ｍw ／Ｍn は４．１、２０℃キシレ
ン可溶分は０．８５重量％であった。
【００３９】引き続いて、プロピレン及びエチレンによ
り反応圧力を３ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに昇圧しエチレン−プロ
ピレン共重合部（以下ＥＰ部と省略する）の重合を開始
し、反応温度６０℃で反応圧力を３ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに保
つようにプロピレン／エチレン＝３／１（重量比）の混
合ガスを連続的に供給し、気相部の水素濃度が０．０１
％に保たれるように調整しながらＥＰ部の重合を継続し
た。プロピレン／エチレン混合ガスの供給積算量が１８
８ｋｇに達した時点でモノマーの供給を停止し、反応器
内のポリマースラリーの全量を失活槽へ導きブチルアル
コールで失活処理を行った後、該ポリマースラリーを遠
心分離することにより固体ポリマーを回収し、ドライヤ
ーにて乾燥して粉末状白色パウダー９６０ｋｇを得た。
得られたポリマー全体の極限粘度〔η〕T は１．５２ｄ
ｌ／ｇであり、エチレン含量は４．２重量％であった。
又、Ｐ部とＥＰ部の重合比は、結晶融解熱量の測定結果
より計算し重量比で８３．７／１６．３であった。した
がってＥＰ部におけるポリマー中のエチレン含量は２６
重量％であり、ＥＰ部の極限粘度〔η〕EPは４．５ｄｌ
／ｇであった。
り反応圧力を３ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに昇圧しエチレン−プロ
ピレン共重合部（以下ＥＰ部と省略する）の重合を開始
し、反応温度６０℃で反応圧力を３ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに保
つようにプロピレン／エチレン＝３／１（重量比）の混
合ガスを連続的に供給し、気相部の水素濃度が０．０１
％に保たれるように調整しながらＥＰ部の重合を継続し
た。プロピレン／エチレン混合ガスの供給積算量が１８
８ｋｇに達した時点でモノマーの供給を停止し、反応器
内のポリマースラリーの全量を失活槽へ導きブチルアル
コールで失活処理を行った後、該ポリマースラリーを遠
心分離することにより固体ポリマーを回収し、ドライヤ
ーにて乾燥して粉末状白色パウダー９６０ｋｇを得た。
得られたポリマー全体の極限粘度〔η〕T は１．５２ｄ
ｌ／ｇであり、エチレン含量は４．２重量％であった。
又、Ｐ部とＥＰ部の重合比は、結晶融解熱量の測定結果
より計算し重量比で８３．７／１６．３であった。した
がってＥＰ部におけるポリマー中のエチレン含量は２６
重量％であり、ＥＰ部の極限粘度〔η〕EPは４．５ｄｌ
／ｇであった。
【００４０】得られたエチレン−プロピレンブロック共
重合体１００重量部に、安定剤としてステアリン酸カル
シウム０．１５重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシトルエン（商品名スミライザーＢＨＴ、住友
化学工業（株）製）０．１重量部、テトラキス〔メチレ
ン−３（３’，５’−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート〕メタン（商品名イルガノックス
１０１０、チバ・ガイギー社製）０．０５重量部を添加
して、連続二軸混練機を用いてペレット化したのち射出
成形によって試験片を作成して物性を測定した。評価結
果を表３に示した。剛性、衝撃強度、及び流動性が良好
であった。
重合体１００重量部に、安定剤としてステアリン酸カル
シウム０．１５重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシトルエン（商品名スミライザーＢＨＴ、住友
化学工業（株）製）０．１重量部、テトラキス〔メチレ
ン−３（３’，５’−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート〕メタン（商品名イルガノックス
１０１０、チバ・ガイギー社製）０．０５重量部を添加
して、連続二軸混練機を用いてペレット化したのち射出
成形によって試験片を作成して物性を測定した。評価結
果を表３に示した。剛性、衝撃強度、及び流動性が良好
であった。
【００４１】（ＢＣ−２の製造）Ｐ部の〔η〕p を所定
の値とするためその重合時反応器内気相部の水素濃度を
３０％とし、ＥＰ部の〔η〕EPおよびＥＰ部のエチレン
含量を所定の値とするためにその重合時気相部の水素濃
度を０．２５％、プロピレン／エチレンの混合ガスの重
量比を１／３．５とした以外は、ＢＣ−１と同様に実施
した。
の値とするためその重合時反応器内気相部の水素濃度を
３０％とし、ＥＰ部の〔η〕EPおよびＥＰ部のエチレン
含量を所定の値とするためにその重合時気相部の水素濃
度を０．２５％、プロピレン／エチレンの混合ガスの重
量比を１／３．５とした以外は、ＢＣ−１と同様に実施
した。
【００４２】
【表１】
【００４３】
【表２】
【００４４】
【表３】
【００４５】
【発明の効果】本発明による熱可塑性樹脂組成物は、流
動性、剛性、衝撃強度、射出成形加工性に優れ、また成
形品の外観、例えば、フローマーク、ウェルドラインお
よび面歪み等に優れている。本発明により提供される熱
可塑性樹脂組成物は通常の加工法、たとえば射出成形、
押出成形、プレス成形法によって容易に成形体、フィル
ム、シートなどに加工できる。中でも射出成形方法は、
該熱可塑性樹脂組成物に良好な寸法安定性を付与すると
いう意味で最も好ましい成形方法であり、特に車体との
取付け精度、特に自動車内装材用途に好適に用いられ
る。
動性、剛性、衝撃強度、射出成形加工性に優れ、また成
形品の外観、例えば、フローマーク、ウェルドラインお
よび面歪み等に優れている。本発明により提供される熱
可塑性樹脂組成物は通常の加工法、たとえば射出成形、
押出成形、プレス成形法によって容易に成形体、フィル
ム、シートなどに加工できる。中でも射出成形方法は、
該熱可塑性樹脂組成物に良好な寸法安定性を付与すると
いう意味で最も好ましい成形方法であり、特に車体との
取付け精度、特に自動車内装材用途に好適に用いられ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 土居 照彦 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学 工業株式会社内 (72)発明者 久山 徹也 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学 工業株式会社内 (72)発明者 三宅 裕一 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自 動車株式会社内 (72)発明者 西尾 武純 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自 動車株式会社内 (56)参考文献 特開 平６−32951（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 23/00 - 23/36 C08L 53/00 ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
Claims (3)
- 【請求項１】（１）下記（ｉ）又は（ｉｉ）から選ばれ
た結晶性ポリプロピレン（Ａ）：５７〜７１重量％、 （ｉ）第１セグメントであるプロピレンホモポリマー部
分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）法による重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量
（Ｍｎ）比であるＱ値が３〜５、13Ｃ−ＮＭＲにより計
算されるアイソタクチックペンタッド分率が０．９８以
上及び１３５℃テトラリン溶液の極限粘度が０．９〜
１．１ｄｌ／ｇであり、第２セグメントであるエチレン
−プロピレンランダムコポリマー部分の１３５℃テトラ
リン溶液の極限粘度が４．５〜５．５ｄｌ／ｇ、エチレ
ン／プロピレンの割合が２５／７５〜３５／６５重量％
比であり且つメルトフロ−インデックス（ＭＩ）が３０
ｇ／１０分以上である結晶性エチレン−プロピレンコポ
リマー （ｉｉ）（ｉ）の結晶性エチレン−プロピレンコポリマ
ーとＧＰＣ法によるＱ値が３〜５、13Ｃ−ＮＭＲにより
計算されるアイソタクチックペンタッド分率が０．９８
以上及び１３５℃テトラリン溶液の極限粘度が０．９〜
１．１ｄｌ／ｇである結晶性プロピレンホモポリマーと
の混合物 （２）下記（Ｂ）、（Ｃ）又は（Ｄ）から選ばれた少な
くとも１種以上のゴム成分：１４〜１８重量％、下記エ
チレン−ブテン−１共重合体ゴム（Ｂ）：０〜５重量％ ＧＰＣ法によるＱ値が２．７以下、ブテン−１含量が１
５〜２０重量％、７０℃キシレン溶液の極限粘度が１．
１〜２．１ｄｌ／ｇでありかつ１００℃でのムーニー粘
度（ＭＬ1+4 １００℃）が７〜９０のエチレン−ブテン
−１共重合体ゴム下記エチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム（Ｃ）：０〜５重量％ ＧＰＣ法によるＱ値が２．７以下、プロピレン含量が２
０〜３０重量％、７０℃キシレン溶液の極限粘度が１．
８〜２．２ｄｌ／ｇでありかつ１００℃でのムーニー粘
度（ＭＬ1+4 １００℃）が３５〜１００のエチレン−プ
ロピレン共重合体ゴム下記ビニル芳香族化合物含有ゴム
（Ｄ）：１０〜１８重量％ オレフィン系共重合体ゴムもしくは共役ジエンゴムにビ
ニル芳香族化合物が結合した、ビニル芳香族化合物含量
が１〜５０重量％であり、かつキャピラリーフローテス
ターにより測定される２３０℃、剪断速度１０ｓｅ
ｃ-1、における溶融粘度が１０4 以下であり、更に13Ｃ
−ＮＭＲにより計算されるアイソタクチックペンタッド
分率が０．９８及び１３５℃テトラリン溶液の極限粘度
が１．５５ｄｌ／ｇである結晶性プロピレンホモポリマ
ーに対しビニル芳香族化合物含有ゴム、１０重量％添加
したブレンドにおいて、ブレンド前後の結晶性プロピレ
ンホモポリマ−部に帰属するガラス転移点（Ｔg ）の差
（ΔＴg 、Ｔg シフト）が３℃未満である事を特徴とす
るビニル芳香族化合物含有ゴム （３）平均粒径が４μｍ以下のタルク（Ｅ）：１５〜２
５重量％ （４）繊維径０．３〜２μｍ、平均繊維長が５〜５０μ
ｍである繊維状マグネシウムオキシサルフェ−ト
（Ｆ）：０〜１０重量％を含有する熱可塑性樹脂組成物
であり、 次式１）〜４） １）（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）
＝１００ ２）０．２０≦｛［（Ａ）×（Ａ）’＋（Ｂ）＋（Ｃ）
＋（Ｄ）］／１００｝≦０．２５ ３）０．１≦｛（Ａ）×（Ａ）’／［（Ａ）×（Ａ）’
＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）］｝ ４）１５≦［（Ｅ）＋（Ｆ）］≦２５ 〔式中、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）およ
び（Ｆ）は各成分の重量％を示す。（Ａ）’は結晶性ポ
リプロピレン（Ａ）中の第２セグメントの重量分率を示
す。〕を満足し、かつ該熱可塑性樹脂組成物のメルトフ
ローインデックス（ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、２３０℃）
が２５〜３５ｇ／１０ｍｉｎであり、２３℃における曲
げ弾性率が２００００ｋｇ／ｃｍ2 以上であることを特
徴とする熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物を射出
成形方法により成形してなることを特徴とする射出成形
体。 - 【請求項３】射出成形体が自動車内装用射出成形体であ
ることを特徴とする請求項２記載の射出成形体。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08549696A JP3352319B2 (ja) | 1996-04-08 | 1996-04-08 | 熱可塑性樹脂組成物およびその射出成形体 |
| US08/973,029 US6384122B1 (en) | 1996-04-08 | 1997-04-07 | Thermoplastic resin composition and injection molded article thereof |
| DE69715543T DE69715543T2 (de) | 1996-04-08 | 1997-04-07 | Thermoplastische harzzusammensetzung und daraus erhaltene spritzgussprodukte |
| PCT/JP1997/001183 WO1997038050A1 (fr) | 1996-04-08 | 1997-04-07 | Composition de resine thermoplastique et produits de moulage par injection de ladite resine |
| CA002223040A CA2223040C (en) | 1996-04-08 | 1997-04-07 | Thermoplastic resin composition and injection molded article thereof |
| KR1019970708922A KR19990022441A (ko) | 1996-04-08 | 1997-04-07 | 열가소성 수지 조성물 및 그의 사출 성형체 |
| CNB971904685A CN1145670C (zh) | 1996-04-08 | 1997-04-07 | 热塑性树脂组合物和其注塑制品 |
| EP97914619A EP0831125B1 (en) | 1996-04-08 | 1997-04-07 | Thermoplastic resin composition and products of injection molding thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08549696A JP3352319B2 (ja) | 1996-04-08 | 1996-04-08 | 熱可塑性樹脂組成物およびその射出成形体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09278954A JPH09278954A (ja) | 1997-10-28 |
| JP3352319B2 true JP3352319B2 (ja) | 2002-12-03 |
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ID=13860552
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08549696A Expired - Fee Related JP3352319B2 (ja) | 1996-04-08 | 1996-04-08 | 熱可塑性樹脂組成物およびその射出成形体 |
Country Status (8)
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|---|---|
| US (1) | US6384122B1 (ja) |
| EP (1) | EP0831125B1 (ja) |
| JP (1) | JP3352319B2 (ja) |
| KR (1) | KR19990022441A (ja) |
| CN (1) | CN1145670C (ja) |
| CA (1) | CA2223040C (ja) |
| DE (1) | DE69715543T2 (ja) |
| WO (1) | WO1997038050A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101124329B1 (ko) * | 2009-01-16 | 2012-03-15 | 삼성토탈 주식회사 | 고유동성 및 성형외관이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물 |
| KR101124334B1 (ko) * | 2009-01-16 | 2012-03-15 | 삼성토탈 주식회사 | 고유동성 및 성형외관이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4344421B2 (ja) | 1999-04-26 | 2009-10-14 | 住友化学株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物及びその射出成形体 |
| FR2804964B1 (fr) * | 2000-02-14 | 2006-09-29 | Omya Sa | Utilisation de polypropylenes isotactiques de tres grande fluidite pour la preparation de concentres de charges utilisables dans les thermoplastiques de type olefinique, concentres de charges et thermoplastiques ainsi obtenus |
| SG86466A1 (en) | 2000-04-28 | 2002-02-19 | Sumitomo Chemical Co | Thermoplastic resin composition and injection-molded article thereof |
| US6465571B1 (en) | 2000-05-03 | 2002-10-15 | Solvay Engineered Polymers | Engineered polyolefin materials with enhanced properties |
| US6509107B2 (en) | 2000-05-05 | 2003-01-21 | Solvay Engineered Polymers | Platable engineered polyolefin alloys |
| US6413652B1 (en) | 2000-05-05 | 2002-07-02 | Solvay Engineered Polymers | Platable engineered polyolefin alloys |
| US6403721B1 (en) | 2000-09-29 | 2002-06-11 | Solvay Engineered Polymers | Engineered polyolefin materials with enhanced surface durability |
| US6756446B2 (en) | 2002-10-15 | 2004-06-29 | Solvay Engineered Polymers | Engineered polyolefin materials with enhanced surface durability |
| US6509416B2 (en) | 2000-09-29 | 2003-01-21 | Solvay Engineered Polymers | Engineered polyolefin materials with enhanced surface durability and methods of making same |
| US6914094B2 (en) | 2000-09-29 | 2005-07-05 | Solvay Engineered Polymers, Inc. | Engineered polyolefin materials with enhanced surface durability |
| JP3500429B2 (ja) * | 2000-11-01 | 2004-02-23 | 現代自動車株式会社 | ポリプロピレン樹脂組成物 |
| JP2002294006A (ja) * | 2001-03-28 | 2002-10-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| JP4377587B2 (ja) * | 2001-03-29 | 2009-12-02 | 出光興産株式会社 | プロピレン系重合体組成物と成形体およびポリオレフィン共重合体 |
| US7189788B2 (en) | 2001-07-12 | 2007-03-13 | Idemitsu Kosan Co. Ltd. | Polyolefin resin composition |
| JP2003073524A (ja) | 2001-09-03 | 2003-03-12 | Sumitomo Chem Co Ltd | 塩基性硫酸マグネシウム繊維強化ポリプロピレン系樹脂組成物およびその樹脂組成物を用いて得られる射出成形体 |
| US20030176555A1 (en) * | 2002-01-08 | 2003-09-18 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polypropylene-based resin composition and its injection molded article |
| KR100448121B1 (ko) * | 2002-05-27 | 2004-09-10 | 현대자동차주식회사 | 폴리프로필렌 수지 조성물 |
| US6824889B2 (en) | 2002-07-03 | 2004-11-30 | Solvay Engineered Polymers, Inc. | Platable engineered polyolefin alloys and articles containing same |
| JP2004149651A (ja) * | 2002-10-30 | 2004-05-27 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物及びその射出成形体 |
| WO2005030867A2 (en) * | 2003-09-29 | 2005-04-07 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Thermoplastic resin composition and injection molded articles comprising the same |
| RU2365605C2 (ru) | 2003-11-06 | 2009-08-27 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. | Полипропиленовая композиция |
| JP4595316B2 (ja) * | 2003-11-18 | 2010-12-08 | 住友化学株式会社 | プロピレン系重合体、その重合体を含むポリプロピレン系樹脂組成物、および、その組成物からなる射出成形体 |
| JP2007517957A (ja) * | 2004-01-16 | 2007-07-05 | インディアン ペトロケミカルズ コーポレイション リミティド | 改善された熱可塑性ポリオレフィンアロイ及びそれらを生産する方法 |
| EP1600480A1 (en) * | 2004-05-27 | 2005-11-30 | Borealis Technology OY | Novel propylene polymer compositions |
| ATE377045T1 (de) | 2004-06-08 | 2007-11-15 | Basell Poliolefine Srl | Polyolefinzusammensetzung mit hoher balance von steifigkeit, schlagzähigkeit und reissdehnung und geringem wärmeschrumpf |
| DE102005038865B4 (de) * | 2004-08-19 | 2021-05-12 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Verfahren zur Herstellung einer Harzzusammensetzung auf Propylenbasis, Harzzusammensetzung auf Propylenbasis und spritzgegossener Gegenstand |
| JP4894236B2 (ja) * | 2004-11-16 | 2012-03-14 | 住友化学株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 |
| US8563673B2 (en) | 2006-05-31 | 2013-10-22 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Propylene-based resin molded article and method for producing the same |
| US8263701B2 (en) * | 2007-02-28 | 2012-09-11 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polypropylene resin composition and molded article |
| CN101959665B (zh) | 2008-02-29 | 2014-10-01 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 聚烯烃组合物 |
| JP5843782B2 (ja) * | 2009-12-21 | 2016-01-13 | サンアロマー株式会社 | 耐衝撃性ポリオレフィン組成物 |
| EP2639037A4 (en) * | 2010-11-08 | 2016-02-17 | Mitsubishi Heavy Ind Plastic Technology Co Ltd | RESIN PRODUCT FOR A VEHICLE PART OR AIRPLANE PART |
| CN106029771B (zh) * | 2013-12-23 | 2019-07-26 | 布拉斯科美国有限公司 | 具有增强的外观和优良模塑流动性的基于丙烯的组合物 |
| KR101636321B1 (ko) | 2014-09-15 | 2016-07-05 | 두산중공업 주식회사 | 치약이 내장된 휴대용 칫솔 |
| CN105524351B (zh) * | 2014-10-27 | 2019-03-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 无纺布原料及其制备方法和无纺布的制备方法 |
| KR101646437B1 (ko) * | 2015-01-23 | 2016-08-05 | 한화토탈 주식회사 | 저광택 및 플로우마크 외관 불량이 억제된 폴리프로필렌 수지 조성물 |
| KR102209155B1 (ko) * | 2019-12-31 | 2021-01-28 | 한화토탈 주식회사 | 도금성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0286256A (ja) * | 1988-09-21 | 1990-03-27 | Nec Corp | 蓄積プログラム式電子交換機 |
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| JPH0623279B2 (ja) | 1990-01-31 | 1994-03-30 | 出光石油化学株式会社 | ポリオレフィン系樹脂組成物 |
| JP2902496B2 (ja) | 1991-03-28 | 1999-06-07 | 宇部興産株式会社 | 自動車バンパー用樹脂組成物 |
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| JP3298266B2 (ja) * | 1993-10-27 | 2002-07-02 | 住友化学工業株式会社 | ポリフェニレンエーテル系熱可塑性樹脂組成物 |
| JP3396100B2 (ja) | 1994-10-25 | 2003-04-14 | 昭和電工株式会社 | プロピレン系樹脂組成物およびその成形体 |
| CA2160618A1 (en) | 1994-10-19 | 1996-04-20 | Yasuhiro Nohara | Propylene resin composition, molded articles thereof and propylene resin laminate |
| JP3352282B2 (ja) | 1995-04-27 | 2002-12-03 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物およびその射出成形体 |
| JP3414548B2 (ja) * | 1995-04-27 | 2003-06-09 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物およびその射出成形体 |
| JP3227342B2 (ja) | 1995-06-09 | 2001-11-12 | 株式会社クボタ | キャビンのフロア構造 |
-
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101124329B1 (ko) * | 2009-01-16 | 2012-03-15 | 삼성토탈 주식회사 | 고유동성 및 성형외관이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물 |
| KR101124334B1 (ko) * | 2009-01-16 | 2012-03-15 | 삼성토탈 주식회사 | 고유동성 및 성형외관이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물 |
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