CN101939374B

CN101939374B - 聚丙烯类树脂组合物及其成形体

Info

Publication number: CN101939374B
Application number: CN200880126545.XA
Authority: CN
Inventors: 丸山刚志; 渡边毅; 大林义明
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2007-12-21
Filing date: 2008-12-19
Publication date: 2014-04-16
Anticipated expiration: 2028-12-19
Also published as: CN101939374A; DE112008003458T5; US20100292371A1; US8501842B2; JP5651918B2; DE112008003458B4; WO2009082019A1; JP2009167407A

Abstract

本发明提供一种成形时的金属模污染少、耐光稳定性及成形加工性优良、具有均良好的高刚性和耐撞击性、且形成成形体时可以得到流痕和熔接外观良好的成形体的聚丙烯类树脂组合物及由其构成的成形体。本发明的聚丙烯类树脂组合物含有丙烯类聚合物(A)99～60重量份、平均粒径0.01～100μm的无机填充剂(B)1～40重量份、和满足特定的要件(a)、(b)及(c)的相对于该树脂组合物(I)100重量份为0.05～5重量份的受阻胺类光稳定剂(C)，其中，所述丙烯类聚合物(A)和该无机填充剂(B)的合计量为100重量份。

Description

聚丙烯类树脂组合物及其成形体

技术领域

本发明涉及一种聚丙烯类树脂组合物及由其构成的成形体。

背景技术

聚丙烯类树脂组合物为刚性及耐撞击性等优良的材料，因此，作为汽车内外装饰材料及电气部件箱体等成形体被用于广泛的用途。已知聚丙烯类树脂可以根据其用途要求的性能配合耐热稳定剂、耐候稳定剂、抗静电剂来使用。

另一方面，配合有所述添加剂的聚丙烯类树脂组合物在使用金属模连续实施的注塑成形等成形过程中，有时在金属模表面上慢慢蓄积挥发成分从而产生制品的外观不良。对于这种金属模污染，一直以来通过配合特定的添加剂进行改善。

例如，在日本特开2002-12720号公报中记载有一种配合有0.0～0.5重量％的具有特定结构和特定分子量的3种受阻胺类光稳定剂以及0.01～0.5重量份的磷酸三芳基酯类耐热稳定剂的聚丙烯类树脂组合物。

另外，在日本特开平10-292072号公报中记载有一种聚丙烯类树脂组合物，其含有受阻酚类抗氧化剂0.01～0.2重量份、耐候剂0.01～0.3重量份、脂肪酸酰胺和/或脂肪酸双酰胺0.01～0.2重量份及抗静电剂组合物0.01～2.0重量份。

但是，对于聚丙烯类树脂组合物而言，要求改善其耐光稳定性及成形时的金属模污染性，还要求进一步降低挥发性有机化合物(VOC)的排放量。

发明内容

本发明的目的在于，提供一种能够提供挥发性有机化合物(VOC)的排放量及成形时的金属模污染更低、且耐光稳定性、耐热性优良的成形体的聚丙烯类树脂组合物及由其构成的成形体。

本发明提供一种聚丙烯类树脂组合物，其特征在于，含有丙烯类聚合物(A)99～60重量份、平均粒径0.01～100μm的无机填充剂(B)1～40重量份、以及满足以下要件(a)、(b)及(c)的受阻胺类光稳定剂(C)0.05～5重量份(其中，所述丙烯类聚合物(A)和该无机填充剂(B)的合计量为100重量份)，

要件(a)：

具有通式(I)所示的2，2，6，6-四甲基哌啶基。

要件(b)：

具有小于8的酸离解常数(pka)。

要件(c)：

在温度300℃且氮气氛围下的通过热重量分析测定的重量减少率小于10重量％。

具体实施方式

[聚丙烯类树脂组合物]

本发明的聚丙烯类树脂组合物含有丙烯类聚合物(A)、特定范围内的平均粒径的无机填充剂(B)及特定的受阻胺类光稳定剂(C)。

[聚丙烯类树脂组合物(I)]

<丙烯类聚合物(A)>

本发明中使用的丙烯类聚合物(A)为选自丙烯均聚物(A-1)及丙烯类嵌段共聚物(A-2)中的至少一种聚合物。所谓的丙烯类嵌段共聚物(A-2)是指由共聚物成分(A-2-I)和共聚物成分(A-2-II)构成的丙烯类嵌段共聚物，其中，共聚物成分(A-2-I)为丙烯均聚物成分或主要由来自丙烯的单元构成的共聚物成分，共聚物成分(A-2-II)为选自乙烯及碳原子数4～12的α-烯烃中的至少一种共聚用单体、与丙烯形成的共聚物成分。

从注塑成形时的树脂组合物的流动性及成形体的耐撞击性的观点出发，丙烯均聚物(A-1)的基于JIS K6758在温度230℃、负荷2.16kgf下测定的熔体流动速率(以下记为MFR)为2～150g/10分钟，优选为15～130g/10分钟。

从成形体的刚性、耐热性及成形时的冷却工序中的结晶时间的观点出发，丙烯均聚物(A-1)的利用¹³C-NMR测定的全同立构-五元组分率(以下表示为mmmm分率)优选为0.95以上，更优选为0.97以上。

所谓的全同立构-五元组分率为使用A.Zambelli等在Macromolecules，6，925(1973)中记载的方法、即，使用¹³C-NMR测定的聚丙烯分子链中的来自五元组单元的全同立构链、换言之为5个丙烯单体单元连续进行中位结合的链中心的来自丙烯单体单元的分率。NMR吸收峰的归属是基于Macromolecules，8，687(1975)确定的。具体而言，作为¹³C-NMR谱的甲基碳区域的全部吸收峰中的mmmm峰的面积分率，测定全同立构-五元组分率。由该方法测定的英国NATIONAL PHYSICAL LABORATORY的NPL标准物质CRM No.M19-14 Polypropylene PP/MWD/2的全同立构-五元组分率为0.944。

作为丙烯均聚物(A-1)的使用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的分子量分布(Q值，有时表示为Mw/Mn)，优选为3以上7以下，更优选为3～5。

构成丙烯类嵌段共聚物(A-2)的丙烯以外的α-烯烃优选为碳原子数4～12的α-烯烃，例如可以举出：1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯等，更优选为1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。

所述聚合物成分(A-2-I)为丙烯均聚物成分或主要由来自丙烯的单元构成的丙烯类共聚物成分。需要说明的是，所谓主要由来自丙烯的单元构成的共聚物成分是指，由所有单体单元量的70重量％以上且小于100重量％的来自丙烯的单元、与来自选自乙烯及碳原子数4～12的α-烯烃中的至少一种共聚用单体的单元构成的共聚物成分。

在作为上述聚合物成分(A-2-I)的上述主要由来自丙烯的单元构成的丙烯类共聚物成分中，来自选自乙烯及碳原子数4～12的α-烯烃中的至少一种共聚用单体的单元的含量为0.01～30重量％(其中，将聚合物成分(A-2-I)的总量设定为100重量％)。

作为上述碳原子数4～12的α-烯烃，例如可以举出：1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯等，优选为1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。

作为上述聚合物成分(A-2-I)的上述主要由来自丙烯的单元构成的丙烯类共聚物成分，例如可以举出：丙烯-乙烯共聚物成分、丙烯-1-丁烯共聚物成分、丙烯-1-己烯共聚物成分、丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物成分、丙烯-乙烯-1-己烯共聚物成分、丙烯-乙烯-1-辛烯共聚物成分、丙烯-1-辛烯共聚物成分等。

上述共聚物成分(A-2-II)为具有来自选自乙烯及碳原子数4～12的α-烯烃中的至少一种共聚用单体的单元、和来自丙烯的单元的共聚物。

上述共聚物成分(A-2-II)中的来自选自乙烯及碳原子数4～12的α-烯烃中的至少一种共聚用单体的单元的含量为1～80重量％，优选为20～70重量％，更优选为30～60重量％(其中，将共聚物成分(A-2-II)的总量设定为100重量％)。

作为共聚物成分(A-2-II)，例如可以举出：丙烯-乙烯共聚物成分、丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物成分、丙烯-乙烯-1-己烯共聚物成分、丙烯-1-丁烯共聚物成分、丙烯-1-己烯共聚物成分等。

丙烯类嵌段共聚物(A-2)中的聚合物成分(A-2-I)的含量为30～99重量％，优选为50～95重量％，更优选为50～90重量％。

丙烯类嵌段共聚物(A-2)中的聚合物成分(A-2-II)的含量为1～70重量％，优选为5～50重量％，更优选为10～50重量％，特别优选为10～40重量％(其中，将丙烯类嵌段共聚物(A-2)的总量设定为100重量％)。

作为由上述聚合物成分(A-2-I)和上述共聚物成分(A-2-II)构成的丙烯类嵌段共聚物(A-2)，例如可以举出：(丙烯)-(丙烯-乙烯)共聚物、(丙烯)-(丙烯-乙烯-1-丁烯)共聚物、(丙烯)-(丙烯-乙烯-1-己烯)共聚物、(丙烯)-(丙烯-1-丁烯)共聚物、(丙烯)-(丙烯-1-己烯)共聚物、(丙烯-乙烯)-(丙烯-乙烯)共聚物、(丙烯-乙烯)-(丙烯-乙烯-1 -丁烯)共聚物、(丙烯-乙烯)-(丙烯-乙烯-1-己烯)共聚物、(丙烯-乙烯)-(丙烯-1-丁烯)共聚物、(丙烯-乙烯)-(丙烯-1-己烯)共聚物、(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-乙烯)共聚物、(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-乙烯-1-丁烯)共聚物、(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-乙烯-1-己烯)共聚物、(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-1-丁烯)共聚物、(丙烯-1-丁烯)-(丙烯-1-己烯)共聚物等。

从树脂组合物的机械物理特性及成形加工性、挥发性有机化合物(VOC)的排放量的观点出发，聚合物成分(A-2-I)在135℃下的四氢化萘中测定的特性粘度[η]_A-2-I为0.1～5dl/g，优选为0.3～4dl/g，更优选为0.5～3dl/g。

另外，从树脂组合物的机械物理特性及成形加工性的观点出发，共聚物成分(A-2-II)在135℃下的四氢化萘中测定的特性粘度[η]_A-2-II为1～20dl/g，优选为1～15dl/g，更优选为2～10dl/g，进一步优选为2～7dl/g。

另外，作为共聚物成分(A-2-II)的特性粘度[η]_A-2-II与聚合物成分(A-2-I)的特性粘度[η]_A-2-I的比([η]_A-2-II)/([η]_A-2-I)，从聚丙烯类树脂组合物的机械物理特性及成形加工性的观点出发，优选为1～20，更优选为2～10，进一步优选为2～8。

丙烯类均聚物(A-1)、丙烯类嵌段共聚物(A-2)及丙烯类嵌段共聚物(A-2)中的聚合物成分(A-2-I)的特性粘度利用以下方法确定。使用乌氏粘度计测定浓度0.1、0.2及0.5g/dl这3点下的还原粘度。测定使用四氢化萘作为溶剂在135℃下进行。特性粘度利用“高分子溶液、高分子实验学11”(1982年共立出版株式会社刊)第491页中记载的计算方法、即将还原粘度相对浓度作图并将浓度外推至零的外推法求出。

另外，当丙烯类嵌段共聚物(A-2)为利用在第一阶段的聚合工序中得到聚合物成分(A-2-I)、在第二阶段的工序中得到共聚物成分(A-2-II)的方法制造的嵌段共聚物时，聚合物成分(A-2-I)的特性粘度[η]_A-2-I使用由第一阶段的聚合槽提取出的聚合物粉末测定。聚合物成分(A-2-II)的特性粘度[η]_A-2-II由丙烯类嵌段共聚物(A-2)中的聚合物成分(A-2-I)及共聚物成分(A-2-II)的含量、共聚合物成分(A-2-I)的特性粘度[η]_A-2-I和丙烯类嵌段共聚物(A-2)的特性粘度[η]_A-2Total求出。

从丙烯类聚合物(A)的结晶性、成形体的刚性方面考虑，丙烯均聚物(A-1)及在丙烯类嵌段共聚物(A-2)中所含的聚合物成分(A-2-I)的利用 ¹³C-NMR测定的mmmm分率为0.96以上，更优选为0.97以上，进一步优选为0.98以上。

作为丙烯类嵌段共聚物(A-2)，优选聚合物成分(A-2-I)为丙烯均聚物的丙烯类嵌段共聚物。

作为丙烯类嵌段共聚物(A-2)，更优选为聚合物成分(A-2-I)为丙烯的均聚物成分、共聚物成分(A-2-II)为丙烯和乙烯的共聚物成分、共聚物成分(A-2-II)的含量为5～50重量％、在共聚物成分(A-2-II)中所含来自乙烯的单元的含量为20～70重量％的嵌段共聚物。

从树脂组合物的机械特性、成形加工性及VOC排放量方面考虑，作为上述丙烯类嵌段共聚物(A-2)，特别优选为满足以下的要件(e)、(f)、(g)及(h)的嵌段共聚物，

要件(e)：

为由聚合物成分(A-2-I)及共聚物成分(A-2-II)构成的丙烯类嵌段共聚物、

聚合物成分(A-2-I)在135℃下的四氢化萘中测定的特性粘度[η]_A-2-I为0.1～5dl/g、

共聚物成分(A-2-II)在135℃下的四氢化萘中测定的特性粘度[η]_A-2-II为1～20dl/g；

要件(f)：

聚合物成分(A-2-I)的利用¹³C-NMR测定的mmmm分率为0.98以上；

要件(g)：

共聚物成分(A-2-II)中的选自乙烯及碳原子数4～12的α-烯烃中的的至少一种单体的含量为1～80重量％(其中，将共聚物成分(A-2-II)的总量设定为100重量％)。

要件(h)：

共聚物成分(A-2-II)的含量为1～70重量％(其中，将丙烯类嵌段共聚物的总量设定为100重量％)。

本发明中使用的丙烯类聚合物(A)可以使用公知的聚合催化剂通过公知的聚合方法来制造。

作为聚合催化剂，例如可以举出：齐格勒型催化剂类、齐格勒-纳塔型催化剂类、由烷基铝氧烷和具有环戊二烯基的周期表第4族的过渡金属化合物构成的催化剂类、由有机铝化合物以及具有环戊二烯基的周期表第4族的过渡金属化合物和与之反应形成离子性络合物的化合物所构成的催化剂类、及通过将上述催化剂成分在和无机物等粒子共存下进行处理制得的催化剂类等，另外，也可以使用在如上所述的催化剂类的存在下使乙烯或α-烯烃预聚合而制备的预聚合催化剂。

作为上述催化剂类，例如可以举出日本特开昭61-218606号公报、日本特开平5-194685号公报、日本特开平7-216017号公报、日本特开平10-212319号公报、日本特开2004-182981号公报、日本特开平9-316147号公报中记载的催化剂类。

另外，作为聚合方法，可以举出：液相聚合、溶液聚合、浆液聚合或气相聚合。所谓本体聚合，是指在聚合温度下将液态烯烃作为介质进行聚合的方法，溶液聚合及浆液聚合均为在丙烷、丁烷、异丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷等惰性烃溶剂中进行聚合的方法，另外，所谓的气相聚合为将气体状态的单体作为介质、在该介质中使气体状态的单体聚合的方法。这些聚合方法可以为分批式、连续式中的任一种，另外，这些聚合方法也可以进行适当组合。丙烯类聚合物(A)的制造方法从工业化、经济化方面和尽量不使用惰性烃溶剂即可降低残留在丙烯类聚合物(A)中的挥发性有机化合物、抑制VOC排放量方面考虑，优选利用连续式气相聚合法及连续进行液相聚合法和气相聚合法的液相-气相聚合法的方法。

另外，丙烯类嵌段共聚物(A-2)的制造方法为以至少2个阶段的多阶段方式来制造丙烯类嵌段共聚物的方法。优选为包括制造聚合物成分(A-2-I)的阶段、以及制造与聚合物成分(A-2-I)不同的共聚物成分(A-2-II)的阶段的至少2个阶段的方法。

作为使用多阶段的丙烯类嵌段共聚物(A-2)的制造方法，例如可以举出日本特开平5-194685号公报、日本特开2002-12719号公报中记载的多阶段的聚合法。

另外，聚合工序中的各种条件(聚合温度、聚合压力、单体浓度、催化剂投入量、聚合时间等)可以根据目标丙烯类嵌段共聚物的性能进行适宜选择。

在将本发明的聚丙烯类树脂组合物中含有的丙烯类聚合物(A)和无机填充剂(B)的合计量设定为100重量份时，从成形体的刚性及耐撞击强度方面考虑，丙烯类聚合物(A)的量为60～99重量份，优选为65～95重量份，更优选为70～90重量份。

另外，从成形体的挥发性有机化合物(VOC)的排放量、机械物理特性及注塑成形时的树脂组合物的流动性方面考虑，丙烯类聚合物(A)的基于JIS K6758在温度230℃、负荷2.16kgf下测定的MFR为1～200g/10分钟，优选为10～200g/10分钟，更优选为20～100g/10分钟，进一步优选为20～70g/10分钟。

丙烯类聚合物(A)除可以为利用上述制造方法得到的聚合物以外，还可以为在利用上述制造方法得到的聚合物中配合有机过氧化物并进行熔融混炼及分解处理而得到的聚合物。

作为有机过氧化物，例如为：烷基过氧化物类、二酰基过氧化物类、过氧化酯类及过氧化碳酸酯类。作为烷基过氧化物类，例如可以举出：过氧化二异丙苯、二叔丁基过氧化物、过氧化二叔丁基异丙苯、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧化)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧化)己炔-3、叔丁基异丙苯过氧化物、1，3-双(叔丁基过氧化异丙基)苯、3，6，9-三乙基-3，6，9-三甲基-1，4，7-三过氧壬烷等。

作为二酰基过氧化物类，例如可以举出：过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化癸酰等。作为过氧化酯类，例如可以举出：过氧化新癸酸-1，1，3，3-四甲基丁酯、过氧化新癸酸α-枯基酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新庚酸叔丁酯、过氧化特戊酸叔丁酯、过氧化特戊酸叔己酯、过氧化2-乙基己酸-1，1，3，3-四甲基丁酯、过氧化2-乙基己酸叔戊酯、过氧化2-乙基己酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化六氢化对苯二甲酸二叔丁酯、过氧化3，5，5-三甲基己酸叔戊酯、过氧化3，5，5-三甲基己酸叔丁酯、过氧化醋酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化三甲基己二酸二丁酯等。

作为过氧化碳酸酯类，例如可以举出：过氧化二碳酸二-3-甲氧基丁酯、过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、过氧化二碳酸二(十六烷基)酯、过氧化二碳酸二(十四烷基)酯等。

有机过氧化物优选为烷基过氧化物类，特别优选为2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧化)己烷、1，3-双(叔丁基过氧异丙基)苯、3，6，9-三乙基-3，6，9-三甲基-1，4，7-三过氧壬烷。

有机过氧化物的配合量相对于处理的丙烯类聚合物100重量份通常为0.0001～0.5重量份。优选为0.0005～0.3重量份，更优选为0.001～0.1重量份。但是，有机过氧化物的配合量过多时，虽然树脂组合物的成形加工性稍有改善，但树脂组合物的挥发性有机化合物(VOC)的排放量增加，因此，优选根据目的调整配合量。

有机过氧化物可以直接配合，也可以以在丙烯类共聚物(A)的粉末中、或在与其不同的聚丙烯类树脂的粉末中以任意的浓度混合或含浸的粉末(母炼胶，masterbatch)的形式配合。

另外，从成形体的挥发性有机化合物(VOC)的排放量、机械物理特性、特别是制造汽车用材料等大型成形体时要求的成形加工时的树脂组合物的流动性方面考虑，本发明的聚丙烯类树脂组合物的基于JIS K6758在温度230℃、负荷2.16kgf下测定的MFR为5～200g/10分钟，优选为10～200g/10分钟，更优选为15～100g/10分钟，进一步优选为20～90g/10分钟。

<无机填充材料(B)>

作为本发明中可以使用的无机填充材料(B)，例如为：非纤维状无机填充材料、纤维状无机填充材料或它们的混合物。作为非纤维状无机填充材料，例如可以举出：滑石、云母、立方体状碳酸钙、纺锤状碳酸钙、柱状碳酸钙、板状硫酸钡、柱状硫酸钡、粒状碳酸镁、粘土、粒状氧化铝、球状硅石、粒状硫酸钙、石英砂、炭黑、球状氧化钛、球状氢氧化镁、柱状氢氧化镁、沸石、硅藻土、绢云母、白砂、球状氢氧化钙、球状亚硫酸钙、球状硫酸钠、膨润土、球状石墨等。

另外，作为纤维状无机填充材料，例如可以举出：纤维状硫氧镁、纤维状钛酸钾、纤维状氢氧化镁、纤维状硼酸铝、纤维状硅酸钙、纤维状碳酸钙、碳纤维、玻璃纤维、金属纤维等。优选为滑石、云母、纺锤状碳酸钙、硅石、纤维状硫氧镁、纤维状硅灰石，进一步优选为滑石、纤维状硫氧镁。这些无机填充材料也可以2种以上并用。

作为无机填充材料(B)的平均粒径，优选为0.01～100μm，更优选为0.1～50μm，进一步优选为0.1～20μm。非纤维状无机填充材料的平均粒径为20μm以下，优选为10μm以下。此时所谓的非纤维状无机填充材料的平均粒径，是指将试样放入乙醇溶液中、使用超声洗涤装置分散10分钟后，使用日机装(株)制MicroTrack粒度分析仪(SPA方式)，由利用激光衍射法求出的积分分布图曲线求出的50％相当粒径D50。

纤维状无机填充材料的平均纤维直径优选为0.2～1.5μm，平均纤维长度为5～30μm，平均纵横比为10～50。

此时纤维状无机填充材料的平均纤维直径、平均纤维长度及平均纵横比是通过从进行扫描电子显微镜(SEM)观察得到的图像随机选择50根以上的纤维状填充材料，测定其纤维直径、纤维长度及纵横比并将其平均而求出的。需要说明的是，纵横比为纤维长度与纤维直径之比。

无机填充材料(B)可以不处理而直接使用，为提高和丙烯类聚合物的表面粘接强度或提高树脂组合物中的无机填充材料(B)的分散性，也可以用公知的各种硅烷偶联剂、钛偶联剂、高级脂肪酸、高级脂肪酸酯、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸盐类或其它的表面活性剂处理无机填充材料(B)的表面而使用。

将本发明的聚丙烯类树脂组合物的合计量设定为100重量份时，从成形体的刚性及撞击强度方面考虑，无机填充剂(B)的含量为1～40重量份，优选为5～35重量份，更优选为7～25重量份。

[受阻胺类光稳定剂(C)]

本发明中使用的所谓受阻胺类光稳定剂(C)为满足下述要件(a)、(b)及(c)的化合物，

要件(a)：

具有通式(1)所示的2，2，6，6-四甲基哌啶基。

要件(b)：

具有小于8的酸离解常数(pka)。

要件(c)：

受阻胺类光稳定剂(C)优选进一步满足要件(d)：分子量为1000以上。

对于要件(a)，从耐光稳定性方面考虑，通式(1)所示的2，2，6，6-四甲基哌啶基(即，2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)优选和具有其的化合物中的氧原子或氮原子中的任一种结合，进一步优选和氮原子结合。另外，对于要件(b)，从树脂组合物的耐光稳定性及色相稳定性方面考虑，受阻胺类光稳定剂(C)优选具有小于8的酸离解常数(pka)，进一步优选具有7以下的pka。另外，酸离解常数(pka)是表示具有通式(1)所示的2，2，6，6-四甲基哌啶基的化合物的固有性质的指标，是利用公知的滴定法求出的值。

另外，对于要件(c)，从金属模污染、VOC排放量及耐光老化稳定性方面考虑，优选在温度300℃且氮气氛围下的通过热重量分析测定的重量减少率小于5重量％，进一步优选小于3重量％。另外，受阻胺类光稳定剂(C)的通过热重量分析测定的重量减少率为使用差热-热重量同时测定装置(TG-DTA)求出的值。具体而言，为在氮气氛围下(100ml/分钟流量的氮气流下)将受阻胺类光稳定剂(C)的温度由室温以每1分钟变化10℃的升温速度达到300℃时的利用热天平求出的重量减少率。

另外，对于要件(d)，从金属模污染、VOC排放量及耐光稳定性方面考虑，受阻胺类光稳定剂(C)的分子量优选为1500以上，更优选为2000以上。

受阻胺类光稳定剂(C)优选为由通式(II)表示的马来酰亚胺衍生物构成的共聚物。

(式中，R¹表示碳原子数10～30的烷基，n表示大于1的整数。)

受阻胺类光稳定剂(C)优选为R¹为碳原子数14～28个的烷基的用通式(II)表示的光稳定剂，更优选为R¹为碳原子数16～26个的烷基的用通式(II)表示的光稳定剂，进一步优选为R¹为碳原子数18～22个的烷基的用通式(II)表示的光稳定剂。另外，烷基可以为具有直链状、环状中任一种结构的基团，优选直链状的烷基。

从树脂组合物的耐光稳定性及金属模污染性、成形品的外观、机械物理特性的平衡性方面考虑，聚丙烯类树脂组合物中的受阻胺类光稳定剂(C)的含量相对于上述丙烯类聚合物(A)和该无机填充剂(B)的合计量100重量份为0.05～5重量份，优选为0.05～0.5重量份，更优选为0.1～0.3重量份。

另外，上述受阻胺类光稳定剂(C)也可以和其它的光稳定剂(包含不满足上述要件(a)、(b)、(c)中任一条件的受阻胺类光稳定剂)并用。

<乙烯-α-烯烃聚合物(D)>

另外，本发明的聚丙烯类树脂组合物从成形体的耐撞击性方面考虑，可以含有乙烯-α-烯烃共聚物(D)。

从成形体的刚性及硬度、耐撞击性方面考虑，乙烯-α-烯烃共聚物(D)的密度为0.85～0.91g/cm³，优选为0.85～0.88g/cm³，更优选为0.855～0.875g/cm³。

从成形体的撞击强度、特别是低温撞击强度方面考虑，乙烯-α-烯烃共聚物(D)中含有的乙烯含量优选为5～95重量％，更优选为10～90重量％。

从成形体的树脂组合物的流动性及成形体的刚性和耐撞击性的平衡性方面考虑，乙烯-α-烯烃共聚物(D)的基于JIS K7210标准在温度230℃、负荷2.16kgf下测定的MFR为0.05～100g/10分钟，更优选为0.1～50.0g/10分钟，进一步优选为0.1～30g/10分钟。

作为形成乙烯-α-烯烃共聚物(D)时可以使用的α-烯烃，可以举出碳原子数3～20的α-烯烃，例如可以举出：丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-二十碳烯等。这些α-烯烃可以单独使用，也可以2种以上并用。其中，更优选使用1-丁烯、1-己烯、1-辛烯等碳原子数4～8的α-烯烃。

作为乙烯-α-烯烃共聚物(D)，例如可以举出：乙烯-丙烯无规共聚物橡胶、乙烯-丁烯-1无规共聚物橡胶、乙烯-己烯-1无规共聚物橡胶、乙烯-辛烯-1无规共聚物橡胶等，优选为乙烯-辛烯-1无规共聚物橡胶或乙烯-丁烯-1无规共聚物橡胶。另外，也可以将2种以上的乙烯-α-烯烃无规共聚物橡胶并用。

作为乙烯-α-烯烃共聚物(D)的制造方法，可以举出：通过使用公知的催化剂和公知的聚合方法使乙烯和α-烯烃共聚来制造的方法。

作为公知的催化剂，例如可以举出：由钒化合物和有机铝化合物构成的催化剂类、齐格勒-纳塔催化剂类或金属茂催化剂类等，作为公知的聚合方法，可以举出：溶液聚合法、浆液聚合法、高压离子聚合法或气相聚合法等。

作为金属茂类催化剂，例如可以举出日本特开平3-163088号公报、日本特开平4-268307号公报、日本特开平9-12790号公报、日本特开平9-87313号公报、日本特开平11-80233号公报、日本特表平10-508055号公报等中记载的金属茂类催化剂。

作为使用金属茂类催化剂的乙烯-α-烯烃共聚物(D)的制造方法，优选举出在欧洲专利申请公开第1211287号说明书中记载的方法。

从成形体的刚性及耐热性方面考虑，本发明的聚丙烯类树脂组合物中的乙烯-α-烯烃共聚物(D)的含量相对于上述丙烯类聚合物(A)和该无机填充剂(B)的合计量100重量份优选为1～50重量份，更优选为3～40重量份，特别优选为5～30重量份。

<其它>

为进一步改善机械物理特性，本发明的聚丙烯类树脂组合物可以含有含乙烯基芳香族化合物的橡胶。作为含有乙烯基芳香族化合物的橡胶，例如可以举出：由乙烯基芳香族化合物聚合物和共轭二烯类聚合物构成的嵌段共聚物或该嵌段共聚物的氢化物，作为所述共轭二烯聚合物的双键的氢化率，优选为80重量％以上，更优选为85重量％以上(其中，将共轭二烯聚合物部分中含有的双键的总量设定为100重量％)。

作为上述含有乙烯基芳香族化合物橡胶的利用GPC法测定的分子量分布，优选为2.5以下，更优选为1～2.3以下。

作为上述含有乙烯基芳香族化合物的橡胶中含有的乙烯基芳香族化合物的含量，优选为10～20重量％，更优选为12～19重量％(其中，将含有乙烯基芳香族化合物的橡胶的总量设定为100重量％)。

上述含有乙烯基芳香族化合物的橡胶的基于JIS K7210标准在温度230℃、负荷2.16kgf下测定的MFR优选为0.01～15g/10分钟，更优选为0.03～13g/10分钟。

作为上述含有乙烯基芳香族化合物的橡胶，例如可以举出：苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯类橡胶(SEBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯类橡胶(SEPS)、苯乙烯-丁二烯类橡胶(SBR)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯类橡胶(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯类橡胶(SIS)等嵌段共聚物及将这些嵌段共聚物氢化所得的嵌段共聚物等。进而，还可以举出使乙烯-丙烯-非共轭二烯类橡胶(EPDM)与苯乙烯等乙烯基芳香族化合物反应而得到的橡胶。另外，也可以将含有2种以上乙烯基芳香族化合物的橡胶并用。

作为上述含有乙烯基芳香族化合物的橡胶的制造方法，例如可以举出如下方法：相对于烯烃类共聚物橡胶或共轭二烯橡胶，使乙烯基芳香族化合物通过聚合或反应等结合的方法。

另外，本发明的聚丙烯类树脂组合物在不显著地抑制本发明的效果的范围内也可以含有1种以上的添加剂。例如可以举出：中和剂、抗氧化剂、加工稳定剂、紫外线吸收剂、成核剂、透明成核剂、抗静电剂、润滑剂、加工助剂、金属皂、着色剂(炭黑、氧化钛等颜料)、发泡剂、抗菌剂、增塑剂、阻燃剂、交联剂、交联助剂、高光亮剂等。

其中，优选使用抗氧化剂。例如可以举出：酚类抗氧化剂、磷类抗氧化剂、硫类抗氧化剂、羟胺类抗氧化剂等。特别优选使用酚类抗氧化剂。

作为酚类抗氧化剂，优选使用分子量300以上的酚类抗氧化剂。例如可以举出：四(亚甲基-3(3’，5’-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯)甲烷、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、3，9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5·5]十一烷、三乙二醇-N-双-3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟苯基)丙酸酯、1，6-己二醇二[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、2，2-硫代双二亚乙基双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、1，3，5-三-2[3(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧基]乙基异氰酸酯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)苯、三(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)异氰酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰酸酯等。

从金属模污染性、挥发性有机化合物(VOC)的排放量、热稳定性、耐光稳定性、成形加工性及树脂组合物的色相稳定性方面考虑，优选使用3，9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5·5]十一烷、三(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)异氰酸酯。

酚类抗氧化剂的配合量可以任意选择，但通常相对于聚丙烯类树脂组合物(I)100重量份为0.01～1重量份。

另外，以改善加工性及改善着色颜料(炭黑、氧化钛等颜料)的分散性等为目的、在本发明的聚丙烯类树脂组合物中含有脂肪酸金属盐类时，从抑制金属模污染方面考虑，其含量相对于聚丙烯类树脂组合物(I)100重量份优选为0.01～0.5重量份，更优选为0.01～0.2重量份。作为脂肪酸金属盐，例如可以举出：硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸锌等。

另外，为改善热氧化稳定性及光稳定性，优选在本发明的聚丙烯类树脂组合物中含有选自脂肪酸单酰胺及脂肪酸双酰胺的脂肪酸酰胺。作为可使用的脂肪酸酰胺，可以举出：月桂酸酰胺、硬脂酸酰胺、油酸酰胺、山嵛酸酰胺、芥子酸酰胺、亚甲基双硬脂酸酰胺、亚乙基双硬脂酸酰胺、亚乙基双油酸酰胺、六亚甲基双硬脂酸酰胺等。脂肪酸酰胺的配合量相对于上述聚丙烯类树脂组合物(I)100重量份为0.01～0.2重量份，优选为0.01～ 0.1重量份。在配合有无机填充剂的体系中，通过配合脂肪酸酰胺，可以大幅度地改善热氧化稳定性及光稳定性。

[聚丙烯类树脂组合物的制造方法]

作为本发明的聚丙烯类树脂组合物的制造方法，可以举出将各种成分熔融混炼的方法，例如可以举出：使用单轴挤出机、双轴挤出机、班伯里混合器、热辊等混炼机的方法等。作为所使用的熔融混炼装置，例如可以举出：单轴挤出机、同向旋转双轴挤出机(沃纳弗莱德尔制ZSK(注册商标)或东芝机械(株)制TEM(注册商标)、日本制钢所(株)制TEX(注册商标)、Technovel(株)制双轴混炼机等)、双轴反方向旋转挤出机(日本制钢所(株)制CMP(注册商标)、TEX(注册商标)、神户制钢所(株)制FCM(注册商标)、NCM(注册商标)、LCM(注册商标)等)。

本发明的聚丙烯类树脂组合物例如可以通过如下方法制造：在170℃以上的温度条件下熔融混合丙烯类聚合物(A)、无机填充剂(B)和所需的各种的添加剂，将得到的熔融混合物通过过滤器来过滤，由此制造。为降低由聚丙烯类树脂组合物构成的成形体中的挥发性有机化合物(VOC)的排放量，熔融混合时的温度优选为为180℃以上且小于300℃，特别优选为180℃以上且小于270℃。熔融混合时间通常为1～20分钟。另外，各成分的混炼可以同时进行，也可以依次进行。

作为将各成分分开进行混炼的方法，例如可以举出如下(1)、(2)、(3)的方法。

(1)、混炼丙烯类聚合物(A)并挤出制备成颗粒，然后将该颗粒、无机填充剂(B)和受阻胺类光稳定剂(C)混炼的方法。

(2)、混炼丙烯类聚合物(A)和无机填充剂(B)并挤出制备成颗粒，然后将该颗粒和受阻胺类(C)混炼的方法。

(3)、混炼丙烯类聚合物(A)和受阻胺类光稳定剂(C)并挤出制备成颗粒，然后将该颗粒和无机填充剂(B)混炼的方法。

另外，上述方法中，也可以添加丙烯均聚物(A-1)和/或乙烯-α-烯烃共聚物(D)、和/或其它添加剂。

另外，在制造本发明的聚丙烯类树脂组合物时，作为高效配合受阻胺类光稳定剂(C)的方法，可以举出以下方法：首先，准备母炼胶或者受阻胺类光稳定剂(C)的高浓度颗粒物，所述母炼胶为熔融混合有本发明中使用的丙烯类聚合物(A)和受阻胺类光稳定剂(C)而成的母炼胶，所述受阻胺类光稳定剂(C)的高浓度颗粒物是均匀混合了由受阻胺类光稳定剂(C)和1种以上的其它添加剂和/或本发明中使用的丙烯类聚合物(A)等丙烯类聚合物构成的聚丙烯类树脂的、固化成颗粒状的、受阻胺类光稳定剂(C)的浓度为10～90重量％的颗粒物；在将上述母炼胶或者上述颗粒物配合在本发明使用的聚丙烯类树脂组合物(I)中。

作为本发明得到的聚丙烯类树脂组合物的形状，例如可以举出：束状、片状、平板状、将束状物裁切成适宜长度所得的颗粒状等。为了将本发明的聚丙烯类树脂组合物应用于成形加工，从得到的成形体的生产稳定性方面考虑，作为形状，优选为长度1～50mm的颗粒状。

[成形体的制造方法]

使用本发明的聚丙烯类树脂组合物利用各种成形方法可以制造成形体，成形体的形状及尺寸等可以适当决定。

作为上述成形体的制造方法，例如可以举出：工业上通常使用的注塑成形法、挤压成形法、真空成形法、发泡成形法、挤出成形法等，另外，还可以举出：根据目的将本发明的聚丙烯类树脂组合物和与其同类或不同类的聚丙烯类树脂及其它树脂贴合的成形方法、共挤出成形的方法等。

由本发明的聚丙烯类树脂组合物制造的成形体优选为注塑成形体。作为注塑成形法，例如可以举出：一般的注塑成形法、注射发泡成形法、超临界注塑发泡成形法、超高速注塑成形法、注射压缩成形法、气辅注塑成形法、夹芯成形法、夹芯发泡成形法、嵌件-基体上注塑成形法等方法。

作为成形体的用途，例如可以举出：汽车材料、家电材料、建材等。

本发明的聚丙烯类树脂组合物及由其构成的成形体从挥发性有机化合物(VOC)的排放量方面考虑，优选用于汽车用材料、建材(特别是存在于人类居住空间中的表面积大的制品)等用途。

作为汽车用材料，例如可以举出：车门装饰条、支柱、仪表板、副仪表板、车门坎板、扶手、车门板、备胎罩等内装部件等；及减振器、阻流板、保护板、侧跨台阶等外装部件；其它进风槽、冷却液备用箱、保护板内衬、多叶片冷却风扇、空调装置外壳、风扇护罩、底导流装置(Under Deflector)等部件；及发动机盖-厚盖等一体成形部件等。

另外，作为家电材料，例如可以举出：洗衣机用材料(外槽)、干燥机用材料、吸尘器用材料、电饭锅用材料、壶用材料、保温器用材料、餐具洗涤机用材料、空气清新机用材料、空调用材料、照明器具用材料等。

另外，作为建材，可以举出：屋内的地板构件、墙构件、窗框构件等。

实施例

以下，依照实施例及比较例说明本发明。将实施例及比较例中使用的丙烯类嵌段共聚物、添加剂示于如下。

(1)丙烯类聚合物(成分(A))

(A-1)丙烯类均聚物

使用分子量分布为4.2、特性粘度[η]_P为1.45dl/g、全同立构-五元组分率为0.97、MFR(230℃)为13g/10分钟的丙烯均聚物。

(A-2)丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物

由丙烯均聚物成分(聚合物成分(I))和丙烯-乙烯无规共聚物成分(聚合物成分(II))构成的嵌段共聚物

嵌段共聚物的MFR：52g/10分钟

嵌段共聚物的乙烯含量：4.2重量％

嵌段共聚物的特性粘度[η]_total：1.4dl/g

[η]_II/[η]_I＝5.43

聚合物成分(I)：丙烯均聚物成分

聚合物成分(I)的分子量分布：4.2

聚合物成分(I)的全同立构-五元组分率：0.97

聚合物成分(I)的特性粘度[η]_I：0.92dl/g

聚合物成分(II)：丙烯-乙烯无规共聚物成分

聚合物成分(II)的含量：13重量％

聚合物成分(II)的乙烯含量：32重量％

聚合物成分(II)的特性粘度[η]_II：5.0dl/g

(A-3)丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物

嵌段共聚物的MFR：26g/10分钟

嵌段共聚物的乙烯含量：7.0重量％

嵌段共聚物的特性粘度[η]_total：1.4dl/g

[η]_II/[η]_I＝2.52

聚合物成分(I)：丙烯均聚物成分

聚合物成分(I)的全同立构-五元组分率：0.983

聚合物成分(I)的特性粘度[η]_I：1.07dl/g

聚合物成分(II)：丙烯-乙烯无规共聚物成分

聚合物成分(II)的含量：20重量％

聚合物成分(II)的乙烯含量：35重量％

聚合物成分(II)的特性粘度[η]_II：2.7dl/g

(2)无机填充材料(B)

(B-1)滑石(林化成社制MWHST；平均粒径：4.9μm)

(B-2)滑石(カミタルク社制JR63；平均粒径：5.3μm)

(B-3)滑石(林化成社制SM-P；平均粒径：8.9μm)

(B-4)纤维状硫氧镁(宇部材料公司制Mos-hige A；平均纤维直径：0.5μm、平均纤维长：10μm、纵横比：20)

(3)受阻胺类光稳定剂(成分(C))

(C-1)

制品名：UVINUL5050H：BASF日本株式会社制

空间位阻胺低聚物“由N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)马来酰亚胺及α-烯烃(C20～24)构成的共聚物”

结构式：

分子量：3500

pKa：7.0

利用热重量分析(TG-DTA)测定的重量减少率：2.2重量％

(C-2)

制品名：adeka stab LA52：株式会社ADEKA制

化学名：四(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)1，2，3，4-丁烷四羧酸酯

结构式：

分子量：847

pKa：8.9

利用热重量分析(TG-DTA)测定的重量减少率：5.8重量％

(C-3)

制品名：Sumisorb 400：住友化学株式会社制

化学名：2，4-二叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯

结构式：

分子量：439

pKa：8.9

利用热重量分析(TG-DTA)测定的重量减少率：31.6重量％

(C-4)

制品名：UV3346：株式会社Cytec制

化学名：聚[(6-吗啉代-均三嗪-2，4-二基)[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-六亚甲基-[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]]

结构式：

分子量：1600

pKa：9.0

利用热重量分析(TG-DTA)测定的重量减少率：1.9重量％

(C-5)

制品名：CHIMASSORB 119FL：汽巴株式会社制

化学名：N，N-双(3-氨丙基)乙撑二胺·2，4-双[N-丁基-N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-6-氯-1，3，5-三嗪缩合物

结构式：

分子量：2300

pKa：9.2

利用热重量分析(TG-DTA)测定的重量减少率：0.6重量％

另外，受阻胺类光稳定剂的利用热重量分析(TG-DTA)测定的重量减少率是使用差热-热重量同时测定装置，在氮气氛围下(100ml/分钟)以10℃/分钟的升温速度由室温升高到300℃测定的。

(4)乙烯-α-烯烃共聚物(D)

(D-1)乙烯-1-辛烯无规共聚物

DuPont Dow Elastomers公司制ENGAGE8842(密度：0.858g/cm³、MFR(230℃)：2g/10分钟)

(D-2)乙烯-1-辛烯无规共聚物

DuPont Dow Elastomers公司制ENGAGE8200(密度：0.870g/cm³、MFR(230℃)：8g/10分钟)

丙烯类聚合物(成分A)、聚丙烯类树脂组合物的物理特性依照以下所示的试验方法进行测定。

(1)熔体流动速率(MFR)

MFR依照JIS K6758规定的方法在温度230℃、负荷2.16kgf下进行测定的。

(2)特性粘度

使用乌式粘度计对浓度0.1、0.2及0.5g/dl这3点测定还原粘度。特性粘度利用“高分子溶液、高分子实验学11”(1982年共立出版株式会社刊)第491页中记载的计算方法、即将还原粘度相对浓度作图并将浓度外推至零的外推法求出。作为溶剂使用四氢化萘，在温度135℃下进行测定。此外，试样使用由聚合槽抽取的聚合物粉末。为丙烯类嵌段共聚物的聚合成分(A-2-I)时，测定由第一阶段的聚合槽提取出部分的聚合物粉末的特性粘度并设定为[η]_A-2-I。

(3)丙烯类嵌段共聚物中的聚合成分(A-2-I)及共聚物成分(A-2-II) 的比例、特性粘度[η]_A-2-Total、[η]_A-2-I、[η]_A-2-II的测定及计算

由在第一阶段的聚合工序中得到的聚合成分(A-2-I)的特性粘度[η]_A-2-I、在第二阶段聚合工序后的最终聚合物(成分(A-2-I)和成分(A-2-II)的合计)的用上述(2)的方法测定的特性粘度[η]_A-2-Total、在第二阶段的工序中聚合的共聚物成分(A-2-II)的最终聚合物中的含量(重量比)，用下述式计算并求出在第二阶段的工序中聚合的共聚物聚合物成分(A-2-II)的特性粘度[η]_A-2-II。

[η]_A-2-II＝{[η]_A-2-Total-([η]_A-2-I×X_A-2-I)}/X_A-2-II

[η]_A-2-Total：2阶段聚合工序后的最终聚合物的特性粘度(dl/g)

[η]_A-2-I：在1阶段聚合工序后从聚合槽中提取出的聚合物粉末的特性粘度(dl/g)

X_A-2-I：第1阶段的工序中聚合的成分的重量比

X_A-2-II：第2阶段的工序中聚合的成分的重量比

需要说明的是，X_A-2-I、X_A-2-II由聚合时的物质收支求出。

(4)丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物的丙烯-乙烯无规共聚物成分(A-2-II)的含量及丙烯-乙烯无规共聚物成分(A-2-II)中的乙烯含量的计算

由在下述条件下测定的¹³C-NMR谱，基于Kakugo等的报告(Macromolecules 1982年，第15卷，第1150-1152页)求出丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物的丙烯-乙烯无规共聚物成分(A-2-II)的含量及丙烯-乙烯无规共聚物成分(A-2-II)中的乙烯含量。

在10mmΦ的试管中使200mg丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物均一地溶解在3ml的混合溶剂(邻二氯苯/重邻二氯苯＝4/1(容积比))中制备成试样，在下述条件下测定该试样的¹³C-NMR谱。测定使用日本电子社制JNM-EX270进行。

测定温度：135℃

脉冲重复时间：10秒

脉冲幅度：45°

累计次数：2500次

(5)VOC(挥发性有机化合物)排放量

VOC排放量的测定使用后述的试验片通过以下方法来进行测定。

(i)将试验片封入容积10L的泰德拉采样袋中并填充纯氮气。其后，重复进行2次提取出纯氮气、将泰德拉采样袋内的气体置换成氮气的作业。

(iii)在泰德拉采样袋中填充4L纯氮气并关闭泰德拉采样袋的阀门，将泰德拉采样袋放入烘箱中，在阀门的顶端安装取样用特氟纶(注册商标)管并延伸到烘箱外，在该状态下以65℃进行2小时加热处理。

(iii)甲醛的取样及测定

在65℃的加热状态下取3L上述(iii)中制备的试样气体放入2，4-二硝基苯肼(2，4-Dinitrophenylhydrazine(简称：DNPH))筒中。取样后的筒用乙腈进行溶出处理，将得到的溶出液使用高效液相色谱仪(HPLC；Waters制、型号：Ultra Performance Liquid Chromatography Aquiy)进行从筒溶出的成分的测定。

(iv)甲苯的提取及测定

取1L上述(iii)中制备的试样气体在65℃的加热状态下放入TenaxTA吸附管中。提取后的吸附管用GC-MS(气相色谱质谱装置)测定。进行从吸收管溶出的成分的测定。

利用上述方法测得的成分为VOC。另外，VOC的排放量(从1片规定尺寸的试验片释放的VOC的量、单位：μm)使用各成分的标准物质的标准曲线求出。检测不出VOC时表示为未检测出。

(6)耐光稳定性

使用Suga试验机(株)制氙弧灯耐候试验机(SX75AP型)进行耐光老化稳定性试验。评价在300MJ照射后的试验片表面的龟裂(裂纹)等外观异常的有无。试验条件示于如下。另外，裂纹越少，表示耐光老化稳定性越优异。

·试验片尺寸：将90mm×150mm×3mm(厚度)的注塑成形品切成试验机Holder size的试验片(65×150×3mm)

·照射光量：150w/m²(300～400nm区域)

·黑板温度：83℃

·试验机槽内湿度：50％RH

·龟裂等外观异常的观察：利用光学显微镜(100倍)进行观察

(7)耐热性

加热变形温度(HDT)

加热变形温度依照JIS-K-7207规定的方法在纤维应力0.45MPa下测定。

[注塑成形体的制造]

上述挥发性有机化合物(VOC)测定用及各种评价用的试验片(注塑成形体)按以下方法制作。

(i)成形加工

使用住友重机械制NEOMAT350/120サイキヤツプ-M型注塑成形机，在220℃成形温度、金属模冷却温度50℃下进行注塑成形，得到MD长度×TD长度×厚度＝150mm×90mm×3mm尺寸的成形品。

(iii)VOC测定用试验片

将以试验片的一面的面积为80cm²的方式裁断上述成形品后在23℃、相对湿度50％的条件下静置14日的试验片作为测定用试验片。

[实施例1]

(1)丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物(A-2)的制造：

固体催化剂成分(I)的制备

用氮气置换带搅拌机的200LSUS制反应容器后，投入己烷80L、四丁氧基钛6.55摩尔、邻苯二甲酸二异丁酯2.8摩尔及四乙氧基硅烷98.9摩尔，制成均匀的溶液。然后，一边保持反应容器内的温度在5℃一边用5小时慢慢滴加浓度2.1摩尔/L的丁基氯化镁的二异丁基醚溶液51L。

滴加结束后在5℃下搅拌1小时、再在室温下搅拌1小时，然后在室温下进行固液分离，用甲苯70L反复洗涤3次。然后，以浆液浓度为0.2Kg/L的方式调节甲苯量后，在105℃下搅拌1小时。其后，冷却到95℃，加入邻苯二甲酸二异丁酯47.6摩尔，在95℃下进行30分钟反应。反应后进行固液分离，将得到的固体用70L甲苯进行2次洗涤。

然后，以浆液浓度为0.4Kg/L的方式调节甲苯量后，添加邻苯二甲酸二异丁酯3.1摩尔、正二丁基醚8.9摩尔及四氯化钛274摩尔，在105℃下进行3小时反应。反应结束后，在相同温度下进行固液分离，然后将得到的固体在105℃下用90L甲苯进行2次洗涤。以浆液浓度为0.4Kg/L的方式调节甲苯量后，加入正二丁基醚8.9摩尔及四氯化钛137摩尔并在105℃下进行1小时反应。反应结束后，在相同温度下进行固液分离，并在相同温度下用90L甲苯进行3次洗涤，然后再以105℃用70L己烷洗涤3次，然后进行减压干燥得到固体催化剂成分11.4Kg。固体催化剂成分含有钛原子1.83重量％、邻苯二甲酸酯8.4重量％、乙氧基0.30重量％、丁氧基0.20重量％。以下将该固体催化剂成分称作固体催化剂成分(I)。

(2)丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物(A-2)的制造

用丙烯充分置换内容积45及32m³的搅拌机及带套管的SUS制反应器5槽，将第一槽压力用丙烯调整成0.5kg/cm²G，将正庚烷设为20m³。启动搅拌机后，投入三乙基铝50摩尔及环己基乙基二甲氧基硅烷7.5摩尔，将该反应容器的内温升温到60～75℃后，用丙烯将反应压力升压到4～8kg/cm²G。投入氢并将氢浓度保持在6～8％后，供给固体催化剂成分(I)，开始聚合。同时开始供给三乙基铝2.5～3.0kg/H(约24～25mol/H)。反应开始后，确保槽内的稳定并将反应压力升压到目标的4.5～9.0kg/cm²G，一边保持气相部的氢浓度在8～10％一边继续聚合。将生成的聚合浆液抽到下一个反应槽中，在设定的条件下继续进行聚合。在合计5槽的连续的反应槽内继续进行结晶性聚丙烯部分(以下简称P部)的聚合。取样P部的聚合物进行分析，结果，特性粘度[η]_P为0.93dl/g。

接着，利用丙烯及乙烯将第6～8号的反应槽的反应压力升压到2～4kg/cm²G，开始乙烯-丙烯无规共聚合部(以下简称EP部)的聚合，在反应温度60℃，一边将反应压力保持在2～4kg/cm²G一边连续供给丙烯/乙烯的混合气体，以气相部的氢浓度保持在0.1～0.2％的方式调整丙烯/乙烯的混合气体及氢的添加量，同时继续进行用于形成EP部的聚合。将生成的聚合物浆液抽到下一个反应槽内，在设定的条件下继续进行聚合。在共3槽连续的反应槽中继续进行用于形成EP部的聚合。

将反应器内的聚合物浆液全部导入钝化槽，分离未反应单体，用水进行钝化处理后，通过离心分离该聚合物浆液回收固体聚合物，在干燥器中进行干燥，得到白色粉末。

最终得到的丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物整体的特性粘度[η]_T为 1.39dl/g。分析结果为，丙烯-乙烯无规共聚物含量(EP含量)为10重量％，因此第三槽中生成的丙烯-乙烯嵌段共聚物成分(EP部)的特性粘度[η]_EP为5.5dl/g。另外，分析结果，EP部中的乙烯含量为40重量％，mmmm分率为0.974。另外，MFR为50g/10分钟。

[造粒(熔融混炼、过滤)]

将添加得到的丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物(A-2)的粉末50重量份、丙烯均聚物(A-1)10重量份、无机填充材料(B-1)24重量份和乙烯-辛烯-1无规共聚物(D-1)16重量份配合，相对于该成分(A-1)、(A-2)、(B-1)、(D-1)的合计量100重量份，配合硬脂酸镁0.05重量份、3，9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5·5]十一烷(Sumilizer GA80、住友化学制)0.05重量份、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯(Ultranox U626、GESpeciality Chemicals制)0.05重量份、亚乙基双硬脂酸酰胺0.08重量份、单硬脂酸甘油酯(Electro stripper TS-5：花王(株)制)0.1重量份、以及光稳定剂(C-1)0.1重量份，在滚筒中进行均一的预混合后，使用双轴混炼挤出机(东芝机械株式会社制、三条型双轴混炼机TEM50A)，在挤出量30kg/hr、200℃、螺杆旋转数250rpm下混炼挤出，制造聚丙烯类树脂组合物。

[成形体的制造]

依照上述所示的方法使用注塑成形机制成试验片(注塑成形体)，调整状态后，进行耐热性试验、VOC排放量的测定、耐光老化稳定性试验。评价结果示于表1。

[比较例1]

除将光稳定剂(C-1)0.1重量份变更成(C-2)0.05重量份和(C-3)0.05重量份以外，进行和实施例1同样的操作。评价结果示于表1。

[比较例2]

除将光稳定剂(C-1)0.1重量份变更成(C-4)0.1重量份以外，进行和实施例1同样的操作。评价结果示于表1。

[比较例3]

除将光稳定剂(C-1)0.1重量份变更成(C-5)0.1重量份以外，进行和实施例1同样的操作。评价结果示于表1。

[比较例4]

[丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物(A-3)的制造]

[预聚合]

以成为C/A＝1.67mmol/g、B/C＝0.13mmol/mmol的比例的方式，向带套管的SUS制反应器中供给进行了脱气-脱水的正己烷、由日本特开平7-216017号公报的实施例5中记载的方法制造的固体催化剂成分(A)、环己基乙基二甲氧基硅烷(B)、三乙基铝(C)，以基于丙烯的预聚合度为3.5的方式制备预聚合催化剂成分。另外，预聚合度用每1g固体催化剂成分(A)生成的预聚合物的克数来定义。

[主体聚合]

(I)第一阶段的聚合工序(丙烯均聚物成分(I)的制造)

(I-1)液相聚合

用丙烯充分置换SUS制环管型液相聚合反应器的内部后，按2.2g/小时的速度连续地供给三乙基铝(C)、环己基乙基二甲氧基硅烷(B)((B)/(C)比例＝0.15mol/mol)及上述预聚合催化剂成分，并且将内温调整为70℃、用丙烯及氢将压力调整为4.5MPaG，开始丙烯的聚合。在聚合度为总聚合量的20重量％时，提取出环管型液相聚合反应容器中生成的丙烯均聚物并转移到气相聚合反应器中。

(I-2)气相聚合

气相聚合反应器由三槽构成，在第一槽及第二槽中继续进行丙烯均聚。在SUS制反应器(第一槽)中，保持反应温度80℃、反应压力2.1MPaG连续地供给丙烯，以保持气相部的氢浓度在7.0体积％的方式供给氢，同时在上述环管型液相聚合反应器中生成的粉末状的丙烯均聚物成分的存在下继续进行丙烯的气相聚合。

然后，将由上述液相聚合反应器移送的粉末状的丙烯均聚物成分中的一部分间断地转移到SUS制反应器中(第二槽)，在保持反应温度80℃、反应压力1.7MPaG的条件下连续地供给丙烯，以保持气相部的氢浓度为7.0体积％的方式供给氢，同时继续进行用于形成丙烯均聚物成分(以下简称聚合物成分(I))的气相聚合。

对通过第二槽中的聚合得到的聚合物成分(I)进行取样分析，结果特性粘度[η]_I为1.07dl/g，mmmm分率为0.983。

(II)第二阶段的聚合工序(丙烯-乙烯无规共聚物成分(II)的制造)

紧接着，将第二槽中生成的聚合物成分(I)的一部分转移到带套管的SUS制反应器中(第三槽)，开始进行用于由丙烯及乙烯生成丙烯-乙烯无规共聚物成分(以下简称为共聚物成分(II))的聚合，以保持反应温度70℃、反应压力1.3MPaG的方式以丙烯/乙烯＝2/1(重量比)的比例连续地供给丙烯-乙烯，以气相部的氢浓度保持在3.0体积％的方式调节氢供给量，同时继续进行用于生成共聚物成分(II)的气相聚合。

然后，将由反应器内(第三槽)的聚合物成分(I)和共聚物成分(II)构成的粉末间断地导入钝化槽，在用水进行催化剂成分的钝化处理后，利用65℃的氮干燥该粉末，得到丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物(丙烯类嵌段共聚物(A-3))的白色粉末。

得到的丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物整体的特性粘度[η]_Total为1.4dl/g，乙烯含量为7.0重量％。另外，丙烯均聚物成分(聚合物成分(I))和丙烯-乙烯无规共聚物成分(共聚物成分(II))的聚合比由最终得到的丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物的重量和丙烯均聚物成分(聚合物成分(I))的重量算出，重量比为80/20。因此，丙烯-乙烯无规共聚物成分(共聚物成分(II))中的乙烯含量为35重量％，丙烯-乙烯无规共聚物成分(共聚物成分(II))的特性粘度[η]_II为2.7dl/g。

[造粒(熔融混炼、过滤)]

在得到的丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物的粉末(A-1)100重量份中配合硬脂酸钙(共同药品株式会社制)0.05重量份、3，9-双[2-(3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲苯基)丙酰氧基)-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5·5]十一烷(Sumilizer GA80、住友化学株式会社制)0.05重量份、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯(Adeka stab PEP-24G、株式会社ADEKA制)0.05重量份、单硬脂酸甘油酯(Electro stripper TS-5、花王(株)制)0.3重量份、羟基-二(对叔丁基苯甲酸)铝(PTBBA-AL、共同药品株式会社制)0.1重量份、光稳定剂(C-1)0.1重量份、以及作为有机过氧化物的Perkadox 14的8％母炼胶(化药akzo(株)制8％重量浓度的有机过氧化物和92重量％的聚丙烯粉末(丙烯均聚物)的混合物)0.04重量份(有机过氧化物配合量：0.0032重量份)，并用混合器进行混合，制造混合物。然后，使用田边塑料(株)制的单轴挤出机(筒内径：40mm、螺杆旋转数：100rpm、滚筒温度：230℃)熔融混炼由该丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物(A-3)的粉末和上述添加剂构成的混合物，在使用安装在双轴混炼机的机头(die)部上的不锈钢过滤器(Finepore NF15N(日本精线株式会社制))过滤该熔融混炼物后，由机头部挤出，利用冷水冷却固化该挤出物并切断，得到由聚丙烯类树脂组合物构成的颗粒。这时的挤出能力为18kg/小时。

使用该颗粒进行和实施例1同样的评价。评价结果示于表1。

[实施例2]

将添加实施例1中得到的丙烯-(丙烯-乙烯)嵌段共聚物(A-2)的粉末65.5重量份、无机填充材料(B-2)21.5重量份和乙烯-辛烯-1无规共聚物(D-2)13.5重量份配合，然后，相对于该成分(A-2)、(B-2)、(D-2)的合计量100重量份，配合硬脂酸钙0.05重量份、2，4，8，10-四叔丁基-6-[3-(3-甲基-4-羟基-5-叔丁苯基)丙氧基]二苯并[d，f][1，3，2]二噁磷环庚烷(Sumilizer GP、住友化学制)0.2重量份、双十四烷基-3，3’-硫代二丙酸酯(Sumilizer TPM、住友化学制)0.03重量份、亚乙基双硬脂酸酰胺0.07重量份、单硬脂酸甘油酯、双硬脂酸甘油酯及硬脂酸二乙醇胺混合物(アンステツクスSP151：东邦化学工业(株)制)0.3重量份、以及光稳定剂(C-1)0.15重量份，在滚筒中进行均匀的预混合后，使用双轴混炼挤出机(日本制钢所社制TEX44αH-49BW-3V型)在挤出量50kg/hr、200℃、螺杆旋转数200rpm下混炼挤出，制造聚丙烯类树脂组合物。

[成形体的制造和评价]

使用注塑成形机制作试验片，调整状态后，进行VOC排放量的测定。评价结果示于表2。

[实施例3]

除将无机填充材料(B-2)21.5重量份变更成无机填充材料(B-3)21.5重量份以外，进行和实施例2同样的评价。评价结果示于表2。

[实施例4]

除将无机填充材料(B-2)21.5重量份变更成无机填充材料(B-2)11重量份及无机填充材料(B-3)10重量份以外，进行和实施例2同样的评价。评价结果示于表2。

[表1]

[表2]

产业上的可应用性

依照本发明，可以提供可提供挥发性有机化合物(VOC)的排放量及成形时的金属模污染更低、且耐光稳定性、耐热性优良的成形体的聚丙烯类树脂组合物及由其构成的成形体。

Claims

1.一种聚丙烯类树脂组合物，其特征在于，含有：

丙烯类聚合物(A)99～60重量份、平均粒径0.01～100μm的无机填充剂(B)1～40重量份、以及满足以下要件(a)、(b)、(c)及(d)的受阻胺类光稳定剂(C)0.05～5重量份，

其中，所述丙烯类聚合物(A)和该无机填充剂(B)的合计量为100重量份，

要件(a)：

为包含通式(II)所示的马来酰亚胺衍生物成分的共聚物，

式中，R¹表示碳原子数18～30的烷基，n表示大于1的整数；

要件(b)：

具有小于8的酸离解常数pka；

要件(c)：

在温度300℃且氮气氛围下的通过热重量分析测定的重量减少率小于10重量%；

要件(d)：

分子量为1000以上。

2.如权利要求1所述的聚丙烯类树脂组合物，其进一步含有密度为0.85～0.91g/cm³、熔体流动速率为0.05～100g/10分钟的乙烯－α－烯烃共聚物(D)1～50重量份，所述熔体流动速率是基于JIS K7210在230℃、负荷2.16kgf条件下测定的。

3.一种成形体，其包含权利要求1或2所述的聚丙烯类树脂组合物。