JP4881522B2 - ポリプロピレン系樹脂組成物 - Google Patents
ポリプロピレン系樹脂組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4881522B2 JP4881522B2 JP2001298938A JP2001298938A JP4881522B2 JP 4881522 B2 JP4881522 B2 JP 4881522B2 JP 2001298938 A JP2001298938 A JP 2001298938A JP 2001298938 A JP2001298938 A JP 2001298938A JP 4881522 B2 JP4881522 B2 JP 4881522B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- component
- ethylene
- resin composition
- polypropylene resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、２種類のプロピレン・エチレンブロック共重合体、高密度ポリエチレン、必要に応じてのエチレン・ブテン共重合体および／またはエチレン・オクテン共重合体、タルク、ヒンダードアミン化合物および脂肪酸金属塩を含有し、耐傷付き性、表面外観、射出成形加工性および機械物性に優れた、自動車内装部品などの射出成形品に好適なポリプロピレン系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリプロピレン樹脂に、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン共重合体などのエチレン系熱可塑性エラストマー成分と、タルクなどの無機充填剤を配合したポリプロピレン系樹脂組成物を自動車用部品に使用することは、従来から、広く知られている。そして、ポリプロピレン樹脂や各種ゴム成分、無機充填剤を種々検討することによって、成形性、機械物性、外観などを向上させることが提案されている。
一方、自動車部品は、より薄肉でハイサイクル成形で部品を製造するために、より高流動で高剛性な材料への需要が高まっている。このような点を改良する試みとして、特開平７−５３８４３号公報、同８−２０６８４号公報に記載の組成物が提案されているが、低圧で、ハイサイクル成形が要求される用途においては、さらに高流動性である材料が要求されており、このような高度な要求を満足するためには、該組成物では未だ流動性が不十分である。
【０００３】
また、特開平９−５９４４７号公報には、（ａ）７５重量％以上のホモポリプロピレン部分を含有するプロピレン重合体５０〜９９．５重量部と、（ｂ）０．５〜５０ｇ／１０分のメルトインデックスを有するポリエチレン０．５〜５０重量部と、（ｃ）無機フィラー０〜５０重量部とからなり、さらに前記（ａ）〜（ｃ）の合計１００重量部に対して、（ｄ）分子量５００以上のフェノール系酸化防止剤０．０１〜１重量部と、（ｅ）分子量７００以上のヒンダードアミン系光安定剤０．０１〜１重量部を含有するポリプロピレン樹脂組成物が開示されている。
上記技術により、自動車用内装材料として必要な機械物性、耐候性、ガラス曇り性については、ある程度改良されてはいるものの、依然として成形性や成形外観、連続射出成形生産時のシボ付き金型の汚染などが問題点として残されていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、上記の問題点を解決しつつ、高流動で、良好な物性を発現し、優れた表面外観、耐傷付き性を有し、かつ金型汚染性が抑制されたインストルメントパネルをはじめとする自動車内装部品に好適なポリプロピレン系樹脂組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の２種類のプロピレン・エチレンブロック共重合体に、特定の高密度ポリエチレン、必要に応じて特定のエチレン・α−オレフィン共重合体エラストマー、タルク、特定のヒンダードアミン化合物および特定の脂肪酸金属塩を、特定の比率で配合することにより、高流動で、良好な物性を発現し、優れた表面外観、耐傷付き性を有し、かつ金型汚染性が抑制されたポリプロピレン系樹脂組成物が得られることを見出し本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、下記の成分（ａ）〜（ｇ）を含有するポリプロピレン系樹脂組成物が提供される。
成分（ａ）：アイソタクチックペンタッド分率が０．９７以上で、メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１００超〜２００ｇ／１０分であるポリプロピレン単独重合体部分（Ａ単位部）７０〜７５重量％と、エチレン含量が３０〜５０重量％で、重量平均分子量が３００，０００〜５００，０００であるエチレン・プロピレンランダム共重合体部分（Ｂ単位部）２５〜３０重量％とを含有し、成分（ａ）全体のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が２０〜４０ｇ／１０分であるプロピレン・エチレンブロック共重合体：２０〜７４重量％
成分（ｂ）：メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜１００ｇ／１０分であるポリプロピレン単独重合体部分（Ａ単位部）７０〜９５重量％と、エチレン・プロピレンランダム共重合体部分（Ｂ単位部）５〜３０重量％とを含有し、成分（ｂ）全体のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜４０ｇ／１０分であるプロピレン・エチレンブロック共重合体：５〜５９重量％
成分（ｃ）：メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が５〜１０ｇ／１０分で、密度が０．９５０ｇ／ｃｍ３以上である高密度ポリエチレン：３〜１０重量％
成分（ｄ）：メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜１０ｇ／１０分である、エチレン・ブテン−１共重合体および／またはエチレン・オクテン−１共重合体：０〜１２重量％
成分（ｅ）：タルク：１５〜２５重量％
成分（ｆ）：分子内に１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル基を有するヒンダードアミン化合物：成分（ａ）〜（ｅ）１００重量部に対して０．１〜２重量部
成分（ｇ）：一般式（ＲＣＯＯ）ｎＸ（但し、Ｒは分子量２９０〜５００の１価の脂肪族炭化水素、ＸはＺｎ、Ｍｇ、ＣａまたはＬｉ、ｎは１または２の整数を示す。）で表される脂肪酸金属塩：成分（ａ）〜（ｅ）１００重量部に対して０．１〜２重量部
【０００９】
さらに、本発明の第２の発明によれば、第１の発明であるポリプロピレン系樹脂組成物を、射出成形法にて成形加工してなる自動車内装部品が提供される。
【００１０】
また、本発明の第３の発明によれば、第２の発明において、上記内装部品がインストルメントパネルである自動車内装部品が提供される。
さらに、本発明の第４の発明によれば、第１の発明に係るポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法であって、前記成分（ａ）〜（ｇ）をドライブレンドし、次いで溶融混練することを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法が提供される。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明は、成分（ａ）プロピレン・エチレンブロック共重合体、成分（ｂ）プロピレン・エチレンブロック共重合体、成分（ｃ）高密度ポリエチレン、必要に応じての成分（ｄ）エチレン・ブテン−１共重合体および／またはエチレン・オクテン−１共重合体、成分（ｅ）タルク、成分（ｆ）ヒンダードアミン化合物および成分（ｇ）脂肪族金属塩により構成されるポリプロピレン系樹脂組成物である。以下各成分について詳しく説明する。
【００１２】
［Ｉ］樹脂組成物構成成分
成分（ａ）：プロピレン・エチレンブロック共重合体
（１）成分（ａ）の物性
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を構成する第１のプロピレン・エチレンブロック共重合体（成分（ａ））は、メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重、以下「ＭＦＲ」と略す。）が２０〜４０ｇ／１０分、好ましくは２５〜３５ｇ／１０分のものが用いられる。成分（ａ）のＭＦＲが前記範囲未満であると、流動性が不足し、薄肉成形品を成形する際に大きな成形内圧がかかるので、大きな型締め力のある成形機を必要とし、生産性に悪影響を及ぼす。逆に、成分（ａ）のＭＦＲが前記範囲を超える場合、耐衝撃性、引張り伸びなどの特性が劣る。
上記成分（ａ）のＭＦＲは、重合時に調整したもの、あるいは重合後にジアシルパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイドなどの有機過酸化物で調整したものであってもよい。
【００１３】
上記成分（ａ）のプロピレン単独重合体部分（Ａ単位部）のアイソタクチックペンタッド分率（以下、「ＩＰＦ」と略す。）は、０．９７以上、好ましくは０．９８以上のものである。上記Ａ単位部のＩＰＦが上記範囲未満では、剛性などの機械物性および耐傷付き性が実用特性を下回る。
なお、ここでＩＰＦとは、１３Ｃ−ＮＭＲを用いて測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック分率であり、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ，８，６８７（１９７５）に記載されている方法に基づき測定した値である。
【００１４】
また、上記Ａ単位部のＭＦＲは、１００〜２００ｇ／１０分、好ましくは１００〜１５０ｇ／１０分である。上記ＭＦＲが前記範囲未満であると、成形性に劣り、一方、ＭＦＲが前記範囲を超えると、表面外観に劣る。
【００１５】
また、上記成分（ａ）のエチレン・プロピレンランダム共重合体部分（Ｂ単位部）のエチレン含量は、３０〜５０重量％、好ましくは３５〜４５重量％である。上記Ｂ単位部のエチレン含量が上記範囲未満のものは、低温衝撃が悪化し、一方、上記範囲を超えると、延性および常温における衝撃特性が著しく低下する。
【００１６】
また、上記Ｂ単位部の重量平均分子量は、３００，０００〜５００，０００、好ましくは３５０，０００〜４５０，０００である。重量平均分子量が上記範囲未満のものは、表面硬度が低下し、耐傷付き性の改良効果が不十分であり、一方、上記範囲を超えると、ゴム成分の分散不良が生じ、各種機械物性が低下する。
【００１７】
また、上記Ｂ単位部の含有量は、２５〜３０重量％、好ましくは２５〜２７重量％である。
該Ｂ単位部の含有量が上記範囲未満であると（Ａ単位部の含有量が上記範囲を超えると）、耐衝撃性の悪化および表面外観、特に光沢が著しく高くなるなどの不具合を生じる。一方、Ｂ単位部の含有量が上記範囲を超えると（Ａ単位部の含有量が上記範囲未満であると）、剛性、耐熱性および耐衝撃性のバランスが悪化する。
【００１８】
（２）成分（ａ）の製造
上記成分（ａ）の製造には、高立体規則性触媒が用いられる。高立体規則性触媒としては、四塩化チタンを有機アルミニウム化合物で還元し、さらに各種の電子供与体および電子受容体で処理して得られた三塩化チタン組成物と有機アルミニウム化合物並びに芳香族カルボン酸エステルを組み合わせた触媒（特開昭５６―１００８０６号、同５６−１２０７１２号、同５８−１０４９０７号の各公報参照）、および、ハロゲン化マグネシウムに四塩化チタンと各種の電子供与体を接触させた担持型触媒（特開昭５７−６３３１０号、同６３−４３９１５号、同６３−８３１１６号の各公報参照）などを例示することができる。
上記触媒の存在下、気相流動床法、溶液法、スラリー法などの製造プロセスを適用して、プロピレンとエチレンとを用いて共重合することにより得られる。なお、重合方式は、バッチ重合、連続重合のいずれを用いてもよい。
【００１９】
（３）配合量
上記成分（ａ）の配合量は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物中に２０〜７４重量％、好ましくは５０〜７４重量％、特に好ましくは６０〜７４重量％含有させることが重要である。
該配合量が上記範囲未満であると光沢が高くなってしまい、逆に上記範囲を超えると耐衝撃性と延性が悪化する。
【００２０】
成分（ｂ）：プロピレン・エチレンブロック共重合体
（１）成分（ｂ）の物性および製造
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を構成する第２のプロピレン・エチレンブロック共重合体（成分（ｂ））は、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜４０ｇ／１０分、好ましくは３〜２０ｇ／１０分のものが用いられる。成分（ｂ）のＭＦＲが前記範囲未満であると、流動性が低下し射出成形性が悪化する。逆に、成分（ｂ）のＭＦＲが前記範囲を超える場合、耐衝撃性や延性などの機械物性が悪化する。
【００２１】
上記成分（ｂ）のプロピレン単独重合体部分（Ａ単位部）のＭＦＲは、１〜１００ｇ／１０分、好ましくは５０〜１００ｇ／１０分である。上記Ａ単位部のＭＦＲが前記範囲未満であると、成形性に劣り、一方、ＭＦＲが前記範囲を超えると、機械物性、特に延性が低下する。
【００２２】
また、上記成分（ｂ）のエチレン・プロピレンランダム共重合体部分（Ｂ単位部）の含有量は、５〜３０重量％、好ましくは１５〜２５重量％である。
該Ｂ単位部の含有量が上記範囲未満であると（Ａ単位部の含有量が上記範囲を超えると）、耐衝撃性が悪化する。一方、Ｂ単位部の含有量が上記範囲を超えると（Ａ単位部の含有量が上記範囲未満であると）、剛性および耐熱性が悪化する。
成分（ｂ）は、上記成分（ａ）と同様にして製造する。
【００２３】
（２）配合量
上記成分（ｂ）の配合量は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物中に５〜５９重量％、好ましくは１０〜３０重量％、特に好ましくは１０〜２０重量％含有させることが重要である。
該配合量が上記範囲未満であると、機械物性、特に剛性、耐衝撃性、延性が悪化し、逆に上記範囲を超えると、流動性が悪化し射出成形性に劣る。
【００２４】
成分（ｃ）：高密度ポリエチレン
（１）成分（ｃ）の物性および製造
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を構成する高密度ポリエチレン（成分（ｃ））は、エチレンの単独重合体または、炭素数３〜１２のα−オレフィンを共重合成分とする共重合体であって、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が５〜１０ｇ／１０分のものが用いられる。成分（ｃ）のＭＦＲが前記範囲未満であると、耐衝撃性に劣る上、耐傷付き性の改良効果が不十分であり、逆に、成分（ｃ）のＭＦＲが前記範囲を超えると、樹脂組成物の光沢が高くなってしまうことがあり、いずれも好ましくない。
【００２５】
また、成分（ｃ）の密度は、０．９５０ｇ／ｃｍ３以上、好ましくは０．９５２ｇ／ｃｍ３以上である。該密度が上記範囲未満であると、耐傷付き性の改良効果が十分ではない。
なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ７２１０に、密度は、ＪＩＳ−Ｋ７１１２に準拠してそれぞれ測定されたものである。
また、成分（ｃ）は、例えば、チーグラー触媒の存在下にて、低圧法による重合にて製造することができる。
【００２６】
（２）配合量
上記成分（ｃ）の配合量は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物中に３〜１０重量％、好ましくは５〜８重量％である。
該配合量が上記範囲未満であると、耐衝撃性および耐傷付き性が不十分で、逆に上記範囲を超えると、耐熱性が悪化する。
【００２７】
成分（ｄ）：エチレン・ブテン−１共重合体および／またはエチレン・オクテン−１共重合体
（１）成分（ｄ）の物性
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に必要に応じて用いられるエチレン・ブテン−１共重合体および／またはエチレン・オクテン−１共重合体（成分（ｄ））は、樹脂組成物の成形収縮率や線膨張率を小さくしたい場合に添加される。
【００２８】
成分（ｄ）のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、１〜１０ｇ／１０分、好ましくは１〜６ｇ／１０分、特に好ましくは１〜３ｇ／１０分の範囲のものが用いられる。成分（ｄ）のＭＦＲが上記範囲外の場合には、耐衝撃性と成形品の光沢のバランスが不十分となる。
上記成分（ｄ）は、１種類である必要はなく、２種類以上の混合物であってもよい。
【００２９】
（２）成分（ｄ）の製造
成分（ｄ）は、エチレンとブテン−１またはオクテン−１との共重合によって得られる。ハロゲン化チタンのようなチタン化合物と、アルキルアルミニウム−マグネシウム錯体、アルキルアルコキシアルミニウム−マグネシウム錯体のような有機アルミニウム−マグネシウム錯体、アルキルアルミニウムまたはアルキルアルミニウムクロリドなどのいわゆるチーグラー型触媒、ＷＯ−９１／０４２５７号公報などに記載のメタロセン化合物によって重合できるが、とりわけメタロセン化合物を用いて重合した場合、より好ましい効果が得られる共重合体が得られる。重合法としては、気相流動床法、溶液法、スラリー法などの製造プロセスを適用することができる。
【００３０】
（３）配合量
上記成分（ｄ）の配合量は、本発明のプロピレン系樹脂組成物中に０〜１２重量％、好ましくは５〜１０重量％である。該配合量が上記範囲を超えると、剛性、耐熱性が低下するため好ましくない。
【００３１】
成分（ｅ）：タルク
（１）タルクの物性
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を構成するタルク（成分（ｅ））は、平均粒径が１．５〜１０μｍ、かつ平均アスペクト比が４以上のものを使用することが機械物性、および寸法安定性の観点より好ましい。
上記平均粒径の測定は、レーザー回折法（例えば堀場製作所製ＬＡ９２０Ｗ）や、液層沈降方式光透過法（例えば、島津製作所製ＣＰ型等）によって測定した粒度累積分布曲線から読みとった累積量５０重量％の粒径値より求めることができる。本発明の値は、前者の方法にて測定を行った平均粒径値である。
【００３２】
（２）タルクの製造
これらタルクは、天然に産出されたものを機械的に微粉砕化することにより得られたものをさらに精密に分級することによって得られる。また、一度粗分級したものを、さらに分級しても構わない。
機械的に粉砕する方法としては、ジョークラシャ−、ハンマークラシャ−、ロールクラシャー、スクリーンミル、ジェット粉砕機、コロイドミル、ローラーミル、振動ミルなどの粉砕機を用いる方法が挙げられる。
これらの粉砕されたタルクは、好ましい平均粒径に調節するために、サイクロン、サイクロンエアセパレーター、ミクロセパレーター、シャープカットセパレターなどの装置で１回または繰り返し、湿式もしくは乾式分級する。本発明で用いるタルクを製造する際は、特定の粒径に粉砕した後、シャープカットセパレターにて分級操作を行うことが好ましい。
【００３３】
また、これらのタルクは、物性バランスや射出成形加工性などを、より一層高度化する目的にて、各種の有機チタネート系カップリング剤、有機シランカップリング剤、不飽和カルボン酸、またはその無水物をグラフトした変性ポリオレフィン、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステルなどによって表面処理したものを用いることがより好ましい。
【００３４】
（３）配合量
該タルクの配合量は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物中に１５〜２５重量％、好ましくは１８〜２２重量％含有させることが重要である。
タルクの配合量が上記範囲未満では、剛性が不足し、上記範囲を超える場合は、脆化温度が悪化する。さらに、成形品の比重が重くなり近年の軽量化ニーズに対し適当ではない。
【００３５】
成分（ｆ）：ヒンダードアミン化合物
（１）ヒンダードアミン化合物
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を構成する、分子内に１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル基を有するヒンダードアミン化合物（成分（ｆ））は、耐候安定剤として用いられ、特にシボ加工を施した金型を汚染させず、耐候性を向上させる目的にて配合する。
成分（ｆ）のヒンダードアミン化合物としては、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカーボキシレート、トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカーボキシレート／β，β，β´，β´−テトラメチル−３，９−［２，４，８，１０−テトラオキサピロ（５，５）ウンデカン］ジエタノール縮合物、Ｎ，Ｎ´−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン／２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物などが例示されるが、この中、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレートの使用が好ましい。ヒンダードアミン化合物が、分子内に１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル基を有しないと、シボ加工された金型表面の汚染が生じる可能性が高くなるため好ましくない。
【００３６】
（２）配合量
該ヒンダ−ドアミン化合物の配合量は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物中の成分（ａ）〜（ｅ）１００重量部に対して、０．１〜２重量部、好ましくは０．１〜０．５重量部である。
ヒンダ−ドアミン化合物の配合量が上記範囲未満では、十分な耐候性能が得られず、一方、上記範囲を超えて使用しても差し支えないが、効果が飽和するので経済性の観点から適当な添加量とは言い難い。
【００３７】
成分（ｇ）：脂肪酸金属塩
（１）脂肪酸金属塩
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を構成する脂肪酸金属塩は、一般式（ＲＣＯＯ）ｎＸで表される化合物である。式中、Ｒは分子量２９０〜５００、好ましくは２９０〜４００の１価の脂肪族炭化水素、ＸはＺｎ、Ｍｇ、ＣａまたはＬｉ、ｎは１または２の整数を示す。該脂肪酸金属塩は、タルクの凝集を防ぎ、良好な外観および物性を発現させる目的で配合する。
成分（ｇ）の脂肪酸金属塩としては、例えば、ベヘン酸カルシウム、ベヘン酸マグネシウム、ベヘン酸亜鉛、モンタン酸亜鉛、モンタン酸カルシウム、モンタン酸マグネシウム、メリシン酸カルシウム、メリシン酸マグネシウム、メリシン酸亜鉛、セロチン酸カルシウム、セロチン酸マグネシウム、セロチン酸亜鉛、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸亜鉛などを挙げることができる。これら金属塩の中では、ベヘン酸カルシウム、ベヘン酸マグネシウム、ベヘン酸亜鉛、モンタン酸亜鉛、モンタン酸カルシウム、モンタン酸マグネシウムなどが性能と入手の簡便さより好ましい。
これらの金属塩は、カルボン酸化合物と金属水酸化物を反応させた後、水洗、脱水、乾燥する合成法（復分解法）や、水を使わず直接反応させる方法（直接法）で製造することができる。
【００３８】
（２）配合量
該脂肪酸金属塩の配合量は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物中の成分（ａ）〜（ｅ）１００重量部に対して、０．１〜２重量部、好ましくは０．１〜０．５重量部である。
脂肪酸金属塩の配合量が上記範囲未満では、顔料、タルクなどの分散性が不足して物性に悪影響を与え、一方、上記範囲を超えると、金型汚染に悪影響を及ぼす。
【００３９】
その他の付加的成分（任意成分）
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物中には、上記成分（ａ）〜（ｇ）以外に本発明の効果を著しく損なわない範囲で、他の付加的成分（任意成分）を添加することができる。
このような付加的成分（任意成分）としては、フェノール系、硫黄系、リン系などの酸化防止剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系などの耐候劣化防止剤、有機アルミニウム化合物、有機リン化合物、ソルビトール系化合物などの核剤、脂肪酸アミド、ポリジメチルシロキサンなどの離型剤、帯電防止剤、キナクリドン、ペリレン、フタロシアニン、酸化チタン、カーボンブラックなどの着色物質、繊維状チタン酸カリウム、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、繊維状硼酸アルミニウム、炭酸カルシウムなどのウイスカー、炭素繊維やガラス繊維などの物質を例示できる。
【００４０】
［ＩＩ］ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法
（１）混練
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、上記構成成分および必要に応じてその他の付加的成分を、通常の押出機、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダープラストグラフ、ニーダーなどを用いて、設定温度１８０℃〜２５０℃にて混練することにより製造されるが、これらの中でも押出機、特に二軸押出機を用いて製造することが好ましい。
【００４１】
（２）成形加工
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の成形加工法は、特に限定されるものではなく、合成樹脂分野において一般的に実施されている射出成形法、射出圧縮成形法、中空成形法のごとき成形法を適応して成形されるが、奏される発明の効果からみて、射出成形法を用いることが適している。
【００４２】
［ＩＩＩ］ポリプロピレン系樹脂組成物
（１）物性
上記方法によって製造される本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、射出成形時の加工性が良好で、曲げ弾性率、アイゾット衝撃値、引張り破断伸び、ロックウェル硬度および熱変形温度に優れた下記の物性を有する。
（ａ）ＭＦＲ：１８ｇ／１０分以上、好ましくは２０〜３０ｇ／１０分
（ｂ）曲げ弾性率：２０００ＭＰａ以上
（ｃ）アイゾット衝撃値：１４５Ｊ／ｍ以上
（ｄ）引張り破断伸び：１００％以上
（ｅ）ロックウェル硬度：７０以上
（ｆ）熱変形温度：１２０℃以上
【００４３】
また、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、１８０〜２２０μｍの深さのシボに、さらに艶消しのため、全体に０．５〜１５μｍの深さのシボ加工を施した金型を用い、３５０ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ厚さの射出成形品を２０００ショット成形した後、下記式にて求められる光沢変化量（Δ光沢％）が１．０以下である。
Δ光沢％＝（１ショット目の成形品シボ面の光沢）−（２０００ショット目の成形品シボ面の光沢）
【００４４】
（２）用途
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、上記の性能を発現できる素材であることから、各種の成形品に加工することができるが、中でもインストルメントパネル、ドアトリム、ピラートリム、コンソールボックスをはじめとする自動車内装部品に用いることが好ましい。
【００４５】
【実施例】
以下、実施例によって、本発明をさらに詳細に説明する。
なお、実施例における測定法および実施例で用いた原材料は、以下の通りである。
［Ｉ］測定法
（１）ＭＦＲ：ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠し、２．１６ｋｇ荷重にて、２３０℃の温度で測定した。
（２）引張降伏応力：ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に準拠し、２３℃で引張り速度１０ｍｍ／分で測定した。
（３）引張り破断伸び：ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に準拠し、２３℃で引張り速度１０ｍｍ／分で測定した。
（４）曲げ応力：ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠し、２３℃において曲げ速度２ｍｍ／分で測定した。
（５）曲げ弾性率：ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠し、２３℃において曲げ速度２ｍｍ／分で測定した
（６）アイゾット衝撃値：ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準拠し、２３℃で測定した。
（７）ＨＤＴ：ＡＳＴＭ−Ｄ６４８に準拠し、０．４５ＭＰａ荷重で測定した。
（８）ロックウェル硬度：ＡＳＴＭ−Ｄ７８５に準拠し、２３℃で測定した。
（９）光沢：ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠し、２３℃で測定した。
【００４６】
（１０）耐傷付き性：連続荷重式引っ掻き試験機（新東科学（株）製連続荷重式引掻試験機）を用いて、傷の目立ち方を目視にて評価した。試験条件および評価基準を下記に示す。
試験条件
温度：２３℃、速度：６００ｍｍ／分、針先端Ｒ：０．２５ｍｍ（材質：サファイア）、試験片：１２０ｍｍ×１２０ｍｍ×３ｍｍの射出シート、荷重：３００ｇ。
評価基準
○：目立たない。（針の跡がなく、白化もなし。）
△：やや目立つ。（白化はないが、針跡がつく。）
×：目立つ。 （針跡が白化する。）
【００４７】
（１１）金型汚染性：１８０〜２２０μｍの深さのシボに、さらに艶消しのため、全体に０．５〜１５μｍの深さのシボ加工を施した金型を用い、３５０ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ厚さの射出成形品を２０００ショット成形した後、下記式にて求められる光沢変化量（Δ光沢％）を算出した。
Δ光沢％＝（１ショット目の成形品シボ面の光沢）−（２０００ショット目の成形品シボ面の光沢）
【００４８】
［ＩＩ］原材料
（１）プロピレン・エチレンブロック共重合体
成分（ａ）のプロピレン・エチレンブロック共重合体として、表１に「ＩＣＰ−１」と示すプロピレン・エチレンブロック共重合体を用いた。
また、成分（ｂ）のプロピレン・エチレンブロック共重合体として、表１に「ＩＣＰ−２」と示すプロピレン・エチレンブロック共重合体を用いた。
【００４９】
【表１】
【００５０】
（２）高密度ポリエチレン
成分（ｃ）として、表２に示す高密度ポリエチレンを用いた。
【００５１】
【表２】
【００５２】
（３）エチレン・ブテン−１共重合体および／またはエチレン・オクテン−１共重合体
成分（ｄ）として、表３に示すエラストマーを用いた。なお、ＥＢＲは、エチレン・ブテン−１共重合体を、ＥＯＲは、エチレン・オクテン−１共重合体を、ＥＰＲは、エチレン・プロピレン共重合体をそれぞれ示す。
【００５３】
【表３】
【００５４】
（４）タルク
成分（ｅ）のタルクは、ＬＭＳ２００（富士タルク製、平均粒径：６μｍ）を用いた。
【００５５】
（５）ヒンダードアミン化合物
成分（ｆ）のヒンダードアミン化合物は、下記のものを使用した。
ＨＡＬＳ−１：ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート
ＨＡＬＳ−２：テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート
ＨＡＬＳ−３：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート
【００５６】
（６）脂肪酸金属塩
成分（ｇ）の脂肪酸金属塩は、下記のものを使用した。
金属塩−１：ベヘン酸亜鉛
金属塩−２：ステアリン酸マグネシウム
【００５７】
実施例１〜６および比較例１〜９
上記の原材料を表４および表５に示す割合で配合し、スーパーミキサーにてドライブレンドした後、押出温度：２２０℃、吐出量：４０ｋｇ／時間の条件下にて二軸押出機（神戸製鋼社製 ＫＴＸ４４）を用いて溶融混練した。なお、溶融混練時の熱安定剤として、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（チバガイギー社製 イルガノックス１０１０）を、樹脂組成物１００重量部に対して０．１重量部添加した。溶融混練後、各種試験を行うため、射出成形（２２０℃、金型温度：４０℃）により各種試験片を作製した。
表４および表５に、ポリプロピレン系樹脂組成物の組成配合を示す。
なお、表中の数字は、成分（ａ）〜（ｅ）については重量％、成分（ｆ）および（ｇ）については、成分（ａ）〜（ｅ）１００重量部に対する重量部を示す。
【００５８】
【表４】
【００５９】
【表５】
【００６０】
上記で得られた試験片を用いて、各種試験および評価を行った。結果を表６および表７に示す。
【００６１】
【表６】
【００６２】
【表７】
【００６３】
【発明の効果】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、高流動で、良好な物性を発現し、優れた表面外観、耐傷付き性を有し、かつ金型汚染性が抑制された素材であることから、各種の成形品に加工することができるが、中でもインストルメントパネル、ドアトリム、ピラートリム、コンソールボックスをはじめとする自動車内装部品に好適である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、２種類のプロピレン・エチレンブロック共重合体、高密度ポリエチレン、必要に応じてのエチレン・ブテン共重合体および／またはエチレン・オクテン共重合体、タルク、ヒンダードアミン化合物および脂肪酸金属塩を含有し、耐傷付き性、表面外観、射出成形加工性および機械物性に優れた、自動車内装部品などの射出成形品に好適なポリプロピレン系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリプロピレン樹脂に、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン共重合体などのエチレン系熱可塑性エラストマー成分と、タルクなどの無機充填剤を配合したポリプロピレン系樹脂組成物を自動車用部品に使用することは、従来から、広く知られている。そして、ポリプロピレン樹脂や各種ゴム成分、無機充填剤を種々検討することによって、成形性、機械物性、外観などを向上させることが提案されている。
一方、自動車部品は、より薄肉でハイサイクル成形で部品を製造するために、より高流動で高剛性な材料への需要が高まっている。このような点を改良する試みとして、特開平７−５３８４３号公報、同８−２０６８４号公報に記載の組成物が提案されているが、低圧で、ハイサイクル成形が要求される用途においては、さらに高流動性である材料が要求されており、このような高度な要求を満足するためには、該組成物では未だ流動性が不十分である。
【０００３】
また、特開平９−５９４４７号公報には、（ａ）７５重量％以上のホモポリプロピレン部分を含有するプロピレン重合体５０〜９９．５重量部と、（ｂ）０．５〜５０ｇ／１０分のメルトインデックスを有するポリエチレン０．５〜５０重量部と、（ｃ）無機フィラー０〜５０重量部とからなり、さらに前記（ａ）〜（ｃ）の合計１００重量部に対して、（ｄ）分子量５００以上のフェノール系酸化防止剤０．０１〜１重量部と、（ｅ）分子量７００以上のヒンダードアミン系光安定剤０．０１〜１重量部を含有するポリプロピレン樹脂組成物が開示されている。
上記技術により、自動車用内装材料として必要な機械物性、耐候性、ガラス曇り性については、ある程度改良されてはいるものの、依然として成形性や成形外観、連続射出成形生産時のシボ付き金型の汚染などが問題点として残されていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、上記の問題点を解決しつつ、高流動で、良好な物性を発現し、優れた表面外観、耐傷付き性を有し、かつ金型汚染性が抑制されたインストルメントパネルをはじめとする自動車内装部品に好適なポリプロピレン系樹脂組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の２種類のプロピレン・エチレンブロック共重合体に、特定の高密度ポリエチレン、必要に応じて特定のエチレン・α−オレフィン共重合体エラストマー、タルク、特定のヒンダードアミン化合物および特定の脂肪酸金属塩を、特定の比率で配合することにより、高流動で、良好な物性を発現し、優れた表面外観、耐傷付き性を有し、かつ金型汚染性が抑制されたポリプロピレン系樹脂組成物が得られることを見出し本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、下記の成分（ａ）〜（ｇ）を含有するポリプロピレン系樹脂組成物が提供される。
成分（ａ）：アイソタクチックペンタッド分率が０．９７以上で、メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１００超〜２００ｇ／１０分であるポリプロピレン単独重合体部分（Ａ単位部）７０〜７５重量％と、エチレン含量が３０〜５０重量％で、重量平均分子量が３００，０００〜５００，０００であるエチレン・プロピレンランダム共重合体部分（Ｂ単位部）２５〜３０重量％とを含有し、成分（ａ）全体のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が２０〜４０ｇ／１０分であるプロピレン・エチレンブロック共重合体：２０〜７４重量％
成分（ｂ）：メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜１００ｇ／１０分であるポリプロピレン単独重合体部分（Ａ単位部）７０〜９５重量％と、エチレン・プロピレンランダム共重合体部分（Ｂ単位部）５〜３０重量％とを含有し、成分（ｂ）全体のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜４０ｇ／１０分であるプロピレン・エチレンブロック共重合体：５〜５９重量％
成分（ｃ）：メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が５〜１０ｇ／１０分で、密度が０．９５０ｇ／ｃｍ３以上である高密度ポリエチレン：３〜１０重量％
成分（ｄ）：メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜１０ｇ／１０分である、エチレン・ブテン−１共重合体および／またはエチレン・オクテン−１共重合体：０〜１２重量％
成分（ｅ）：タルク：１５〜２５重量％
成分（ｆ）：分子内に１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル基を有するヒンダードアミン化合物：成分（ａ）〜（ｅ）１００重量部に対して０．１〜２重量部
成分（ｇ）：一般式（ＲＣＯＯ）ｎＸ（但し、Ｒは分子量２９０〜５００の１価の脂肪族炭化水素、ＸはＺｎ、Ｍｇ、ＣａまたはＬｉ、ｎは１または２の整数を示す。）で表される脂肪酸金属塩：成分（ａ）〜（ｅ）１００重量部に対して０．１〜２重量部
【０００９】
さらに、本発明の第２の発明によれば、第１の発明であるポリプロピレン系樹脂組成物を、射出成形法にて成形加工してなる自動車内装部品が提供される。
【００１０】
また、本発明の第３の発明によれば、第２の発明において、上記内装部品がインストルメントパネルである自動車内装部品が提供される。
さらに、本発明の第４の発明によれば、第１の発明に係るポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法であって、前記成分（ａ）〜（ｇ）をドライブレンドし、次いで溶融混練することを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法が提供される。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明は、成分（ａ）プロピレン・エチレンブロック共重合体、成分（ｂ）プロピレン・エチレンブロック共重合体、成分（ｃ）高密度ポリエチレン、必要に応じての成分（ｄ）エチレン・ブテン−１共重合体および／またはエチレン・オクテン−１共重合体、成分（ｅ）タルク、成分（ｆ）ヒンダードアミン化合物および成分（ｇ）脂肪族金属塩により構成されるポリプロピレン系樹脂組成物である。以下各成分について詳しく説明する。
【００１２】
［Ｉ］樹脂組成物構成成分
成分（ａ）：プロピレン・エチレンブロック共重合体
（１）成分（ａ）の物性
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を構成する第１のプロピレン・エチレンブロック共重合体（成分（ａ））は、メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重、以下「ＭＦＲ」と略す。）が２０〜４０ｇ／１０分、好ましくは２５〜３５ｇ／１０分のものが用いられる。成分（ａ）のＭＦＲが前記範囲未満であると、流動性が不足し、薄肉成形品を成形する際に大きな成形内圧がかかるので、大きな型締め力のある成形機を必要とし、生産性に悪影響を及ぼす。逆に、成分（ａ）のＭＦＲが前記範囲を超える場合、耐衝撃性、引張り伸びなどの特性が劣る。
上記成分（ａ）のＭＦＲは、重合時に調整したもの、あるいは重合後にジアシルパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイドなどの有機過酸化物で調整したものであってもよい。
【００１３】
上記成分（ａ）のプロピレン単独重合体部分（Ａ単位部）のアイソタクチックペンタッド分率（以下、「ＩＰＦ」と略す。）は、０．９７以上、好ましくは０．９８以上のものである。上記Ａ単位部のＩＰＦが上記範囲未満では、剛性などの機械物性および耐傷付き性が実用特性を下回る。
なお、ここでＩＰＦとは、１３Ｃ−ＮＭＲを用いて測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック分率であり、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ，８，６８７（１９７５）に記載されている方法に基づき測定した値である。
【００１４】
また、上記Ａ単位部のＭＦＲは、１００〜２００ｇ／１０分、好ましくは１００〜１５０ｇ／１０分である。上記ＭＦＲが前記範囲未満であると、成形性に劣り、一方、ＭＦＲが前記範囲を超えると、表面外観に劣る。
【００１５】
また、上記成分（ａ）のエチレン・プロピレンランダム共重合体部分（Ｂ単位部）のエチレン含量は、３０〜５０重量％、好ましくは３５〜４５重量％である。上記Ｂ単位部のエチレン含量が上記範囲未満のものは、低温衝撃が悪化し、一方、上記範囲を超えると、延性および常温における衝撃特性が著しく低下する。
【００１６】
また、上記Ｂ単位部の重量平均分子量は、３００，０００〜５００，０００、好ましくは３５０，０００〜４５０，０００である。重量平均分子量が上記範囲未満のものは、表面硬度が低下し、耐傷付き性の改良効果が不十分であり、一方、上記範囲を超えると、ゴム成分の分散不良が生じ、各種機械物性が低下する。
【００１７】
また、上記Ｂ単位部の含有量は、２５〜３０重量％、好ましくは２５〜２７重量％である。
該Ｂ単位部の含有量が上記範囲未満であると（Ａ単位部の含有量が上記範囲を超えると）、耐衝撃性の悪化および表面外観、特に光沢が著しく高くなるなどの不具合を生じる。一方、Ｂ単位部の含有量が上記範囲を超えると（Ａ単位部の含有量が上記範囲未満であると）、剛性、耐熱性および耐衝撃性のバランスが悪化する。
【００１８】
（２）成分（ａ）の製造
上記成分（ａ）の製造には、高立体規則性触媒が用いられる。高立体規則性触媒としては、四塩化チタンを有機アルミニウム化合物で還元し、さらに各種の電子供与体および電子受容体で処理して得られた三塩化チタン組成物と有機アルミニウム化合物並びに芳香族カルボン酸エステルを組み合わせた触媒（特開昭５６―１００８０６号、同５６−１２０７１２号、同５８−１０４９０７号の各公報参照）、および、ハロゲン化マグネシウムに四塩化チタンと各種の電子供与体を接触させた担持型触媒（特開昭５７−６３３１０号、同６３−４３９１５号、同６３−８３１１６号の各公報参照）などを例示することができる。
上記触媒の存在下、気相流動床法、溶液法、スラリー法などの製造プロセスを適用して、プロピレンとエチレンとを用いて共重合することにより得られる。なお、重合方式は、バッチ重合、連続重合のいずれを用いてもよい。
【００１９】
（３）配合量
上記成分（ａ）の配合量は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物中に２０〜７４重量％、好ましくは５０〜７４重量％、特に好ましくは６０〜７４重量％含有させることが重要である。
該配合量が上記範囲未満であると光沢が高くなってしまい、逆に上記範囲を超えると耐衝撃性と延性が悪化する。
【００２０】
成分（ｂ）：プロピレン・エチレンブロック共重合体
（１）成分（ｂ）の物性および製造
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を構成する第２のプロピレン・エチレンブロック共重合体（成分（ｂ））は、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜４０ｇ／１０分、好ましくは３〜２０ｇ／１０分のものが用いられる。成分（ｂ）のＭＦＲが前記範囲未満であると、流動性が低下し射出成形性が悪化する。逆に、成分（ｂ）のＭＦＲが前記範囲を超える場合、耐衝撃性や延性などの機械物性が悪化する。
【００２１】
上記成分（ｂ）のプロピレン単独重合体部分（Ａ単位部）のＭＦＲは、１〜１００ｇ／１０分、好ましくは５０〜１００ｇ／１０分である。上記Ａ単位部のＭＦＲが前記範囲未満であると、成形性に劣り、一方、ＭＦＲが前記範囲を超えると、機械物性、特に延性が低下する。
【００２２】
また、上記成分（ｂ）のエチレン・プロピレンランダム共重合体部分（Ｂ単位部）の含有量は、５〜３０重量％、好ましくは１５〜２５重量％である。
該Ｂ単位部の含有量が上記範囲未満であると（Ａ単位部の含有量が上記範囲を超えると）、耐衝撃性が悪化する。一方、Ｂ単位部の含有量が上記範囲を超えると（Ａ単位部の含有量が上記範囲未満であると）、剛性および耐熱性が悪化する。
成分（ｂ）は、上記成分（ａ）と同様にして製造する。
【００２３】
（２）配合量
上記成分（ｂ）の配合量は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物中に５〜５９重量％、好ましくは１０〜３０重量％、特に好ましくは１０〜２０重量％含有させることが重要である。
該配合量が上記範囲未満であると、機械物性、特に剛性、耐衝撃性、延性が悪化し、逆に上記範囲を超えると、流動性が悪化し射出成形性に劣る。
【００２４】
成分（ｃ）：高密度ポリエチレン
（１）成分（ｃ）の物性および製造
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を構成する高密度ポリエチレン（成分（ｃ））は、エチレンの単独重合体または、炭素数３〜１２のα−オレフィンを共重合成分とする共重合体であって、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が５〜１０ｇ／１０分のものが用いられる。成分（ｃ）のＭＦＲが前記範囲未満であると、耐衝撃性に劣る上、耐傷付き性の改良効果が不十分であり、逆に、成分（ｃ）のＭＦＲが前記範囲を超えると、樹脂組成物の光沢が高くなってしまうことがあり、いずれも好ましくない。
【００２５】
また、成分（ｃ）の密度は、０．９５０ｇ／ｃｍ３以上、好ましくは０．９５２ｇ／ｃｍ３以上である。該密度が上記範囲未満であると、耐傷付き性の改良効果が十分ではない。
なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ７２１０に、密度は、ＪＩＳ−Ｋ７１１２に準拠してそれぞれ測定されたものである。
また、成分（ｃ）は、例えば、チーグラー触媒の存在下にて、低圧法による重合にて製造することができる。
【００２６】
（２）配合量
上記成分（ｃ）の配合量は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物中に３〜１０重量％、好ましくは５〜８重量％である。
該配合量が上記範囲未満であると、耐衝撃性および耐傷付き性が不十分で、逆に上記範囲を超えると、耐熱性が悪化する。
【００２７】
成分（ｄ）：エチレン・ブテン−１共重合体および／またはエチレン・オクテン−１共重合体
（１）成分（ｄ）の物性
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に必要に応じて用いられるエチレン・ブテン−１共重合体および／またはエチレン・オクテン−１共重合体（成分（ｄ））は、樹脂組成物の成形収縮率や線膨張率を小さくしたい場合に添加される。
【００２８】
成分（ｄ）のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、１〜１０ｇ／１０分、好ましくは１〜６ｇ／１０分、特に好ましくは１〜３ｇ／１０分の範囲のものが用いられる。成分（ｄ）のＭＦＲが上記範囲外の場合には、耐衝撃性と成形品の光沢のバランスが不十分となる。
上記成分（ｄ）は、１種類である必要はなく、２種類以上の混合物であってもよい。
【００２９】
（２）成分（ｄ）の製造
成分（ｄ）は、エチレンとブテン−１またはオクテン−１との共重合によって得られる。ハロゲン化チタンのようなチタン化合物と、アルキルアルミニウム−マグネシウム錯体、アルキルアルコキシアルミニウム−マグネシウム錯体のような有機アルミニウム−マグネシウム錯体、アルキルアルミニウムまたはアルキルアルミニウムクロリドなどのいわゆるチーグラー型触媒、ＷＯ−９１／０４２５７号公報などに記載のメタロセン化合物によって重合できるが、とりわけメタロセン化合物を用いて重合した場合、より好ましい効果が得られる共重合体が得られる。重合法としては、気相流動床法、溶液法、スラリー法などの製造プロセスを適用することができる。
【００３０】
（３）配合量
上記成分（ｄ）の配合量は、本発明のプロピレン系樹脂組成物中に０〜１２重量％、好ましくは５〜１０重量％である。該配合量が上記範囲を超えると、剛性、耐熱性が低下するため好ましくない。
【００３１】
成分（ｅ）：タルク
（１）タルクの物性
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を構成するタルク（成分（ｅ））は、平均粒径が１．５〜１０μｍ、かつ平均アスペクト比が４以上のものを使用することが機械物性、および寸法安定性の観点より好ましい。
上記平均粒径の測定は、レーザー回折法（例えば堀場製作所製ＬＡ９２０Ｗ）や、液層沈降方式光透過法（例えば、島津製作所製ＣＰ型等）によって測定した粒度累積分布曲線から読みとった累積量５０重量％の粒径値より求めることができる。本発明の値は、前者の方法にて測定を行った平均粒径値である。
【００３２】
（２）タルクの製造
これらタルクは、天然に産出されたものを機械的に微粉砕化することにより得られたものをさらに精密に分級することによって得られる。また、一度粗分級したものを、さらに分級しても構わない。
機械的に粉砕する方法としては、ジョークラシャ−、ハンマークラシャ−、ロールクラシャー、スクリーンミル、ジェット粉砕機、コロイドミル、ローラーミル、振動ミルなどの粉砕機を用いる方法が挙げられる。
これらの粉砕されたタルクは、好ましい平均粒径に調節するために、サイクロン、サイクロンエアセパレーター、ミクロセパレーター、シャープカットセパレターなどの装置で１回または繰り返し、湿式もしくは乾式分級する。本発明で用いるタルクを製造する際は、特定の粒径に粉砕した後、シャープカットセパレターにて分級操作を行うことが好ましい。
【００３３】
また、これらのタルクは、物性バランスや射出成形加工性などを、より一層高度化する目的にて、各種の有機チタネート系カップリング剤、有機シランカップリング剤、不飽和カルボン酸、またはその無水物をグラフトした変性ポリオレフィン、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステルなどによって表面処理したものを用いることがより好ましい。
【００３４】
（３）配合量
該タルクの配合量は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物中に１５〜２５重量％、好ましくは１８〜２２重量％含有させることが重要である。
タルクの配合量が上記範囲未満では、剛性が不足し、上記範囲を超える場合は、脆化温度が悪化する。さらに、成形品の比重が重くなり近年の軽量化ニーズに対し適当ではない。
【００３５】
成分（ｆ）：ヒンダードアミン化合物
（１）ヒンダードアミン化合物
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を構成する、分子内に１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル基を有するヒンダードアミン化合物（成分（ｆ））は、耐候安定剤として用いられ、特にシボ加工を施した金型を汚染させず、耐候性を向上させる目的にて配合する。
成分（ｆ）のヒンダードアミン化合物としては、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカーボキシレート、トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカーボキシレート／β，β，β´，β´−テトラメチル−３，９−［２，４，８，１０−テトラオキサピロ（５，５）ウンデカン］ジエタノール縮合物、Ｎ，Ｎ´−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン／２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物などが例示されるが、この中、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレートの使用が好ましい。ヒンダードアミン化合物が、分子内に１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル基を有しないと、シボ加工された金型表面の汚染が生じる可能性が高くなるため好ましくない。
【００３６】
（２）配合量
該ヒンダ−ドアミン化合物の配合量は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物中の成分（ａ）〜（ｅ）１００重量部に対して、０．１〜２重量部、好ましくは０．１〜０．５重量部である。
ヒンダ−ドアミン化合物の配合量が上記範囲未満では、十分な耐候性能が得られず、一方、上記範囲を超えて使用しても差し支えないが、効果が飽和するので経済性の観点から適当な添加量とは言い難い。
【００３７】
成分（ｇ）：脂肪酸金属塩
（１）脂肪酸金属塩
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を構成する脂肪酸金属塩は、一般式（ＲＣＯＯ）ｎＸで表される化合物である。式中、Ｒは分子量２９０〜５００、好ましくは２９０〜４００の１価の脂肪族炭化水素、ＸはＺｎ、Ｍｇ、ＣａまたはＬｉ、ｎは１または２の整数を示す。該脂肪酸金属塩は、タルクの凝集を防ぎ、良好な外観および物性を発現させる目的で配合する。
成分（ｇ）の脂肪酸金属塩としては、例えば、ベヘン酸カルシウム、ベヘン酸マグネシウム、ベヘン酸亜鉛、モンタン酸亜鉛、モンタン酸カルシウム、モンタン酸マグネシウム、メリシン酸カルシウム、メリシン酸マグネシウム、メリシン酸亜鉛、セロチン酸カルシウム、セロチン酸マグネシウム、セロチン酸亜鉛、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸亜鉛などを挙げることができる。これら金属塩の中では、ベヘン酸カルシウム、ベヘン酸マグネシウム、ベヘン酸亜鉛、モンタン酸亜鉛、モンタン酸カルシウム、モンタン酸マグネシウムなどが性能と入手の簡便さより好ましい。
これらの金属塩は、カルボン酸化合物と金属水酸化物を反応させた後、水洗、脱水、乾燥する合成法（復分解法）や、水を使わず直接反応させる方法（直接法）で製造することができる。
【００３８】
（２）配合量
該脂肪酸金属塩の配合量は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物中の成分（ａ）〜（ｅ）１００重量部に対して、０．１〜２重量部、好ましくは０．１〜０．５重量部である。
脂肪酸金属塩の配合量が上記範囲未満では、顔料、タルクなどの分散性が不足して物性に悪影響を与え、一方、上記範囲を超えると、金型汚染に悪影響を及ぼす。
【００３９】
その他の付加的成分（任意成分）
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物中には、上記成分（ａ）〜（ｇ）以外に本発明の効果を著しく損なわない範囲で、他の付加的成分（任意成分）を添加することができる。
このような付加的成分（任意成分）としては、フェノール系、硫黄系、リン系などの酸化防止剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系などの耐候劣化防止剤、有機アルミニウム化合物、有機リン化合物、ソルビトール系化合物などの核剤、脂肪酸アミド、ポリジメチルシロキサンなどの離型剤、帯電防止剤、キナクリドン、ペリレン、フタロシアニン、酸化チタン、カーボンブラックなどの着色物質、繊維状チタン酸カリウム、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、繊維状硼酸アルミニウム、炭酸カルシウムなどのウイスカー、炭素繊維やガラス繊維などの物質を例示できる。
【００４０】
［ＩＩ］ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法
（１）混練
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、上記構成成分および必要に応じてその他の付加的成分を、通常の押出機、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダープラストグラフ、ニーダーなどを用いて、設定温度１８０℃〜２５０℃にて混練することにより製造されるが、これらの中でも押出機、特に二軸押出機を用いて製造することが好ましい。
【００４１】
（２）成形加工
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の成形加工法は、特に限定されるものではなく、合成樹脂分野において一般的に実施されている射出成形法、射出圧縮成形法、中空成形法のごとき成形法を適応して成形されるが、奏される発明の効果からみて、射出成形法を用いることが適している。
【００４２】
［ＩＩＩ］ポリプロピレン系樹脂組成物
（１）物性
上記方法によって製造される本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、射出成形時の加工性が良好で、曲げ弾性率、アイゾット衝撃値、引張り破断伸び、ロックウェル硬度および熱変形温度に優れた下記の物性を有する。
（ａ）ＭＦＲ：１８ｇ／１０分以上、好ましくは２０〜３０ｇ／１０分
（ｂ）曲げ弾性率：２０００ＭＰａ以上
（ｃ）アイゾット衝撃値：１４５Ｊ／ｍ以上
（ｄ）引張り破断伸び：１００％以上
（ｅ）ロックウェル硬度：７０以上
（ｆ）熱変形温度：１２０℃以上
【００４３】
また、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、１８０〜２２０μｍの深さのシボに、さらに艶消しのため、全体に０．５〜１５μｍの深さのシボ加工を施した金型を用い、３５０ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ厚さの射出成形品を２０００ショット成形した後、下記式にて求められる光沢変化量（Δ光沢％）が１．０以下である。
Δ光沢％＝（１ショット目の成形品シボ面の光沢）−（２０００ショット目の成形品シボ面の光沢）
【００４４】
（２）用途
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、上記の性能を発現できる素材であることから、各種の成形品に加工することができるが、中でもインストルメントパネル、ドアトリム、ピラートリム、コンソールボックスをはじめとする自動車内装部品に用いることが好ましい。
【００４５】
【実施例】
以下、実施例によって、本発明をさらに詳細に説明する。
なお、実施例における測定法および実施例で用いた原材料は、以下の通りである。
［Ｉ］測定法
（１）ＭＦＲ：ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠し、２．１６ｋｇ荷重にて、２３０℃の温度で測定した。
（２）引張降伏応力：ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に準拠し、２３℃で引張り速度１０ｍｍ／分で測定した。
（３）引張り破断伸び：ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に準拠し、２３℃で引張り速度１０ｍｍ／分で測定した。
（４）曲げ応力：ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠し、２３℃において曲げ速度２ｍｍ／分で測定した。
（５）曲げ弾性率：ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠し、２３℃において曲げ速度２ｍｍ／分で測定した
（６）アイゾット衝撃値：ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準拠し、２３℃で測定した。
（７）ＨＤＴ：ＡＳＴＭ−Ｄ６４８に準拠し、０．４５ＭＰａ荷重で測定した。
（８）ロックウェル硬度：ＡＳＴＭ−Ｄ７８５に準拠し、２３℃で測定した。
（９）光沢：ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠し、２３℃で測定した。
【００４６】
（１０）耐傷付き性：連続荷重式引っ掻き試験機（新東科学（株）製連続荷重式引掻試験機）を用いて、傷の目立ち方を目視にて評価した。試験条件および評価基準を下記に示す。
試験条件
温度：２３℃、速度：６００ｍｍ／分、針先端Ｒ：０．２５ｍｍ（材質：サファイア）、試験片：１２０ｍｍ×１２０ｍｍ×３ｍｍの射出シート、荷重：３００ｇ。
評価基準
○：目立たない。（針の跡がなく、白化もなし。）
△：やや目立つ。（白化はないが、針跡がつく。）
×：目立つ。 （針跡が白化する。）
【００４７】
（１１）金型汚染性：１８０〜２２０μｍの深さのシボに、さらに艶消しのため、全体に０．５〜１５μｍの深さのシボ加工を施した金型を用い、３５０ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ厚さの射出成形品を２０００ショット成形した後、下記式にて求められる光沢変化量（Δ光沢％）を算出した。
Δ光沢％＝（１ショット目の成形品シボ面の光沢）−（２０００ショット目の成形品シボ面の光沢）
【００４８】
［ＩＩ］原材料
（１）プロピレン・エチレンブロック共重合体
成分（ａ）のプロピレン・エチレンブロック共重合体として、表１に「ＩＣＰ−１」と示すプロピレン・エチレンブロック共重合体を用いた。
また、成分（ｂ）のプロピレン・エチレンブロック共重合体として、表１に「ＩＣＰ−２」と示すプロピレン・エチレンブロック共重合体を用いた。
【００４９】
【表１】
（２）高密度ポリエチレン
成分（ｃ）として、表２に示す高密度ポリエチレンを用いた。
【００５１】
【表２】
（３）エチレン・ブテン−１共重合体および／またはエチレン・オクテン−１共重合体
成分（ｄ）として、表３に示すエラストマーを用いた。なお、ＥＢＲは、エチレン・ブテン−１共重合体を、ＥＯＲは、エチレン・オクテン−１共重合体を、ＥＰＲは、エチレン・プロピレン共重合体をそれぞれ示す。
【００５３】
【表３】
（４）タルク
成分（ｅ）のタルクは、ＬＭＳ２００（富士タルク製、平均粒径：６μｍ）を用いた。
【００５５】
（５）ヒンダードアミン化合物
成分（ｆ）のヒンダードアミン化合物は、下記のものを使用した。
ＨＡＬＳ−１：ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート
ＨＡＬＳ−２：テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート
ＨＡＬＳ−３：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート
【００５６】
（６）脂肪酸金属塩
成分（ｇ）の脂肪酸金属塩は、下記のものを使用した。
金属塩−１：ベヘン酸亜鉛
金属塩−２：ステアリン酸マグネシウム
【００５７】
実施例１〜６および比較例１〜９
上記の原材料を表４および表５に示す割合で配合し、スーパーミキサーにてドライブレンドした後、押出温度：２２０℃、吐出量：４０ｋｇ／時間の条件下にて二軸押出機（神戸製鋼社製 ＫＴＸ４４）を用いて溶融混練した。なお、溶融混練時の熱安定剤として、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（チバガイギー社製 イルガノックス１０１０）を、樹脂組成物１００重量部に対して０．１重量部添加した。溶融混練後、各種試験を行うため、射出成形（２２０℃、金型温度：４０℃）により各種試験片を作製した。
表４および表５に、ポリプロピレン系樹脂組成物の組成配合を示す。
なお、表中の数字は、成分（ａ）〜（ｅ）については重量％、成分（ｆ）および（ｇ）については、成分（ａ）〜（ｅ）１００重量部に対する重量部を示す。
【００５８】
【表４】
【表５】
上記で得られた試験片を用いて、各種試験および評価を行った。結果を表６および表７に示す。
【００６１】
【表６】
【表７】
【発明の効果】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、高流動で、良好な物性を発現し、優れた表面外観、耐傷付き性を有し、かつ金型汚染性が抑制された素材であることから、各種の成形品に加工することができるが、中でもインストルメントパネル、ドアトリム、ピラートリム、コンソールボックスをはじめとする自動車内装部品に好適である。
Claims (4)
- 下記の成分（ａ）〜（ｇ）を含有することを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物。
成分（ａ）：アイソタクチックペンタッド分率が０．９７以上で、メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１００超〜２００ｇ／１０分であるポリプロピレン単独重合体部分（Ａ単位部）７０〜７５重量％と、エチレン含量が３０〜５０重量％で、重量平均分子量が３００，０００〜５００，０００であるエチレン・プロピレンランダム共重合体部分（Ｂ単位部）２５〜３０重量％とを含有し、成分（ａ）全体のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が２０〜４０ｇ／１０分であるプロピレン・エチレンブロック共重合体：２０〜７４重量％
成分（ｂ）：メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜１００ｇ／１０分であるポリプロピレン単独重合体部分（Ａ単位部）７０〜９５重量％と、エチレン・プロピレンランダム共重合体部分（Ｂ単位部）５〜３０重量％とを含有し、成分（ｂ）全体のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜４０ｇ／１０分であるプロピレン・エチレンブロック共重合体：５〜５９重量％
成分（ｃ）：メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が５〜１０ｇ／１０分で、密度が０．９５０ｇ／ｃｍ３以上である高密度ポリエチレン：３〜１０重量％
成分（ｄ）：メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜１０ｇ／１０分である、エチレン・ブテン−１共重合体および／またはエチレン・オクテン−１共重合体：０〜１２重量％
成分（ｅ）：タルク：１５〜２５重量％
成分（ｆ）：分子内に１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル基を有するヒンダードアミン化合物：成分（ａ）〜（ｅ）１００重量部に対して０．１〜２重量部
成分（ｇ）：一般式（ＲＣＯＯ）ｎＸ（但し、Ｒは分子量２９０〜５００の１価の脂肪族炭化水素、ＸはＺｎ、Ｍｇ、ＣａまたはＬｉ、ｎは１または２の整数を示す。）で表される脂肪酸金属塩：成分（ａ）〜（ｅ）１００重量部に対して０．１〜２重量部 - 請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂組成物を、射出成形法にて成形加工してなる自動車内装部品。
- 上記内装部品がインストルメントパネルである請求項２に記載の自動車内装部品。
- 請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法であって、
前記成分（ａ）〜（ｇ）をドライブレンドし、次いで溶融混練することを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001298938A JP4881522B2 (ja) | 2001-09-28 | 2001-09-28 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001298938A JP4881522B2 (ja) | 2001-09-28 | 2001-09-28 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003105163A JP2003105163A (ja) | 2003-04-09 |
| JP4881522B2 true JP4881522B2 (ja) | 2012-02-22 |
Family
ID=19119762
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001298938A Expired - Fee Related JP4881522B2 (ja) | 2001-09-28 | 2001-09-28 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4881522B2 (ja) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8211978B2 (en) | 2006-03-23 | 2012-07-03 | Japan Polypropylene Corporation | Moldability modifier and polypropylene resin composition using the same |
| CN101855293B (zh) * | 2007-11-09 | 2012-12-05 | 普瑞曼聚合物株式会社 | 汽车材料用聚丙烯类树脂组合物 |
| JP5033591B2 (ja) * | 2007-11-15 | 2012-09-26 | 日本ポリプロ株式会社 | プロピレン系樹脂組成物およびその成形体 |
| JP2009132765A (ja) * | 2007-11-29 | 2009-06-18 | Japan Polypropylene Corp | シームレスインストルメントパネル用樹脂組成物およびその用途 |
| US8501842B2 (en) | 2007-12-21 | 2013-08-06 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polypropylene resin composition and molded article |
| JP2009242509A (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Japan Polypropylene Corp | プロピレン系樹脂組成物およびその成形体 |
| JP5250303B2 (ja) * | 2008-05-14 | 2013-07-31 | 日本ポリプロ株式会社 | プロピレン系樹脂組成物 |
| JP5238639B2 (ja) * | 2008-10-31 | 2013-07-17 | 日本ポリプロ株式会社 | シームレス自動車内装部品用樹脂組成物およびその用途 |
| JP5418959B2 (ja) * | 2008-12-25 | 2014-02-19 | 日産自動車株式会社 | 樹脂成型体 |
| KR101309994B1 (ko) * | 2011-03-28 | 2013-09-24 | 삼성토탈 주식회사 | 폴리프로필렌 수지 조성물 |
| EP2925811A4 (en) * | 2012-11-30 | 2016-06-08 | Borouge Compounding Shanghai Co Ltd | PP COMPOUNDS WITH ZEBRIDE RELIEF OR REMOVAL AND PRESERVATION OF EXCELLENT MECHANICAL PROPERTIES |
| EP3083820B1 (en) | 2013-12-16 | 2020-11-25 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Mineral filled polypropylene composition |
| JP2018526498A (ja) * | 2015-09-11 | 2018-09-13 | ボルージュ コンパウンディング シャンハイ カンパニー リミテッド | ポリプロピレン組成物 |
| CN114507399B (zh) * | 2022-03-24 | 2023-08-08 | 成都金发科技新材料有限公司 | 一种聚丙烯材料及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3270322B2 (ja) * | 1996-02-22 | 2002-04-02 | 三菱化学株式会社 | 金型汚染性の改良された熱可塑性樹脂組成物 |
| JP3323413B2 (ja) * | 1996-09-11 | 2002-09-09 | 日本ポリケム株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP3313622B2 (ja) * | 1997-07-29 | 2002-08-12 | 日本ポリケム株式会社 | 塗装性と金型汚染性が改良された熱可塑性樹脂組成物 |
| JP3683409B2 (ja) * | 1997-05-28 | 2005-08-17 | 三井化学株式会社 | 自動車内外装用ポリプロピレン樹脂組成物 |
| JPH11349779A (ja) * | 1998-06-05 | 1999-12-21 | Mitsubishi Chemical Corp | プロピレン系樹脂組成物 |
| JP4374629B2 (ja) * | 1998-06-05 | 2009-12-02 | 三菱化学株式会社 | プロピレン系樹脂組成物 |
| JP3634965B2 (ja) * | 1998-07-14 | 2005-03-30 | 日本ポリプロ株式会社 | プロピレン系樹脂組成物 |
| JP3678338B2 (ja) * | 1999-11-11 | 2005-08-03 | 日本ポリプロ株式会社 | プロピレン系樹脂組成物 |
-
2001
- 2001-09-28 JP JP2001298938A patent/JP4881522B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2003105163A (ja) | 2003-04-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3020760B1 (en) | Propylene-based resin composition | |
| JP4881522B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| JP4528669B2 (ja) | 自動車外装部品用ポリプロピレン系樹脂組成物及びそれを用いた自動車外装部品 | |
| US5777020A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| KR100278401B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물 | |
| US6156836A (en) | Polypropylene resin composition | |
| JP3270322B2 (ja) | 金型汚染性の改良された熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2002003692A (ja) | 耐傷付き性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| JPH0830131B2 (ja) | 熱可塑性重合体組成物 | |
| JP3117850B2 (ja) | 熱可塑性重合体組成物 | |
| US6730728B2 (en) | Propylene resin composition excellent in moldability and physical properties | |
| JP4491253B2 (ja) | 成形外観に優れるプロピレン系樹脂組成物及びそれからなる成形体 | |
| JPH01204946A (ja) | 自動車バンパ用熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3330314B2 (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物 | |
| JP3485756B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| JPH05230321A (ja) | 熱可塑性重合体組成物 | |
| WO1999011708A1 (fr) | Compositions de resine de polyolefine | |
| JP2006225418A (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物、それからなる成形体 | |
| JP3330315B2 (ja) | ポリプロピレン組成物 | |
| JP3313622B2 (ja) | 塗装性と金型汚染性が改良された熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3238575B2 (ja) | 自動車内装用樹脂組成物 | |
| JP3338255B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH09208796A (ja) | 金型汚染性の改良された熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2008222805A (ja) | 耐傷付き性に優れるポリプロピレン系樹脂組成物およびその成形体 | |
| JP2002097337A (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080605 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110204 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110322 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110511 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20111115 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20111205 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4881522 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20141209 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |