JP3330314B2 - ポリプロピレン樹脂組成物 - Google Patents
ポリプロピレン樹脂組成物Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、射出成形性に優れ
たポリプロピレン樹脂組成物に関する。
たポリプロピレン樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレンは、低密度でありながら
機械物性、成形性が良好であることから各種の分野に広
く利用されている。しかしながら、耐衝撃性や耐熱性に
劣るため、その改良を目的として多段重合で得られるエ
チレン−プロピレンブロック共重合体に、エチレン−プ
ロピレン共重合体ゴムやエチレン−ブテン共重合体ゴム
などのゴム成分とタルクなどの無機フィラーを添加した
種々のポリプロピレン樹脂組成物が提案されている。
機械物性、成形性が良好であることから各種の分野に広
く利用されている。しかしながら、耐衝撃性や耐熱性に
劣るため、その改良を目的として多段重合で得られるエ
チレン−プロピレンブロック共重合体に、エチレン−プ
ロピレン共重合体ゴムやエチレン−ブテン共重合体ゴム
などのゴム成分とタルクなどの無機フィラーを添加した
種々のポリプロピレン樹脂組成物が提案されている。
【０００３】例えば、特開平１−１４９８４５号公報
は、（ａ）エチレン含有量２０〜６０重量％の沸騰キシ
レン可溶分を５〜１２重量％含み、重合体全体のエチレ
ン含有量が１〜７重量％で、かつメルトフローレートが
１５〜５０ｇ／１０分のプロピレン−エチレンブロック
共重合体５９〜７４重量％と、（ｂ）プロピレン含有量
が２０〜６０重量％で、かつムーニー粘度ＭＬ1+4（１
００℃）が１００〜１５０のエチレン−プロピレン共重
合体ゴム３５〜２０重量％と、（ｃ）比表面積が３００
００ｃｍ2／ｇ以上で、平均粒径０．５〜２．０μｍで
あるタルク３〜６重量％を配合してなる樹脂組成物を開
示している。
は、（ａ）エチレン含有量２０〜６０重量％の沸騰キシ
レン可溶分を５〜１２重量％含み、重合体全体のエチレ
ン含有量が１〜７重量％で、かつメルトフローレートが
１５〜５０ｇ／１０分のプロピレン−エチレンブロック
共重合体５９〜７４重量％と、（ｂ）プロピレン含有量
が２０〜６０重量％で、かつムーニー粘度ＭＬ1+4（１
００℃）が１００〜１５０のエチレン−プロピレン共重
合体ゴム３５〜２０重量％と、（ｃ）比表面積が３００
００ｃｍ2／ｇ以上で、平均粒径０．５〜２．０μｍで
あるタルク３〜６重量％を配合してなる樹脂組成物を開
示している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従来のポリプロピレン
樹脂組成物は、ゴム添加により耐衝撃性を改良したり、
無機フィラー添加により剛性を向上させているのが一般
的であり、耐衝撃性の改良に対しては剛性が犠牲にな
り、剛性向上に対しては耐衝撃性が犠牲となるため、個
々の組成物の使用範囲は広いものではなかった。例えば
自動車用途ではバンパー等の外装部品は耐衝撃性を改良
した材料を用い、インスツルメンタルパネル等の内装材
は剛性を向上した材料を用いており、両者に共通するポ
リプロピレン系材料はこれまで無かった。また、生産効
率の向上や軽量化のために成形品の薄肉化が進展してお
り、従来以上の流動特性が求められている。本発明の第
１の課題は従来材料より大幅に物性バランスを向上し、
従来にない広い用途に向けた材料、例えば、自動車内外
装共通に使えるような材料を提供することにある。ま
た、本発明の第２の課題は、従来のポリプロピレン樹脂
組成物にない優れた薄肉成形性を提供することにある。
更に、本発明の第３の課題は、従来のポリプロピレン系
材料の射出成形に伴い発生しているフローマークを大幅
に低減した材料を提供することにある。
樹脂組成物は、ゴム添加により耐衝撃性を改良したり、
無機フィラー添加により剛性を向上させているのが一般
的であり、耐衝撃性の改良に対しては剛性が犠牲にな
り、剛性向上に対しては耐衝撃性が犠牲となるため、個
々の組成物の使用範囲は広いものではなかった。例えば
自動車用途ではバンパー等の外装部品は耐衝撃性を改良
した材料を用い、インスツルメンタルパネル等の内装材
は剛性を向上した材料を用いており、両者に共通するポ
リプロピレン系材料はこれまで無かった。また、生産効
率の向上や軽量化のために成形品の薄肉化が進展してお
り、従来以上の流動特性が求められている。本発明の第
１の課題は従来材料より大幅に物性バランスを向上し、
従来にない広い用途に向けた材料、例えば、自動車内外
装共通に使えるような材料を提供することにある。ま
た、本発明の第２の課題は、従来のポリプロピレン樹脂
組成物にない優れた薄肉成形性を提供することにある。
更に、本発明の第３の課題は、従来のポリプロピレン系
材料の射出成形に伴い発生しているフローマークを大幅
に低減した材料を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究の結果、特定の広角Ｘ線回折
による回折ピーク強度比を持つポリプロピレンを主成分
とする組成物が機械物性、射出成形性に優れ、かつ良好
な成形品表面を有することを見出し、本発明を完成し
た。
を解決するために鋭意研究の結果、特定の広角Ｘ線回折
による回折ピーク強度比を持つポリプロピレンを主成分
とする組成物が機械物性、射出成形性に優れ、かつ良好
な成形品表面を有することを見出し、本発明を完成し
た。
【０００６】すなわち、本発明は、（Ａ）ＭＦＲが６０
〜１２０ｇ／１０分のエチレン−プロピレンブロック共
重合体であって、そのホモポリプロピレン部分のアイソ
タクチックペンタッド分率が９６％以上、ＭＦＲが１５
０〜２５０ｇ／１０分であり、かつエチレン−プロピレ
ン共重合体部分の割合が５〜１０重量％である結晶性エ
チレン−プロピレンブロック共重合体５４〜６５重量％
と、（Ｂ）一種または複数種のスチレン−エチレン・ブ
チレン−スチレンブロック共重合体からなる熱可塑性エ
ラストマー１７〜２４重量％と（Ｃ）タルク１５〜２５
重量％からなり、ＡＳＴＭ法で測定した機械物性が下記
の通りであり、 曲げ弾性率≧１８００ＭＰａ 引張り降状強度≧２０ＭＰａ ２３℃ Ｉｚｏｄ 衝撃強度≧１８０Ｊ／ｍ −３０℃ Ｉｚｏｄ 衝撃強度≧３０Ｊ／ｍ ロックウェル硬度（Ｒスケール）≧７４ 熱変形温度（ＨＤＴ １８．５ｋｇ）≧７３℃ 脆化温度≦−２０℃ ＭＦＲ＝４０〜６０ｇ／１０分 かつ、射出成形によるＡＳＴＭ１号ダンベルの中心付近
の広角Ｘ線回折による回折ピーク強度比から求められる
ｂ軸配向度が７２０以上であるポリプロピレン樹脂組成
物である。
〜１２０ｇ／１０分のエチレン−プロピレンブロック共
重合体であって、そのホモポリプロピレン部分のアイソ
タクチックペンタッド分率が９６％以上、ＭＦＲが１５
０〜２５０ｇ／１０分であり、かつエチレン−プロピレ
ン共重合体部分の割合が５〜１０重量％である結晶性エ
チレン−プロピレンブロック共重合体５４〜６５重量％
と、（Ｂ）一種または複数種のスチレン−エチレン・ブ
チレン−スチレンブロック共重合体からなる熱可塑性エ
ラストマー１７〜２４重量％と（Ｃ）タルク１５〜２５
重量％からなり、ＡＳＴＭ法で測定した機械物性が下記
の通りであり、 曲げ弾性率≧１８００ＭＰａ 引張り降状強度≧２０ＭＰａ ２３℃ Ｉｚｏｄ 衝撃強度≧１８０Ｊ／ｍ −３０℃ Ｉｚｏｄ 衝撃強度≧３０Ｊ／ｍ ロックウェル硬度（Ｒスケール）≧７４ 熱変形温度（ＨＤＴ １８．５ｋｇ）≧７３℃ 脆化温度≦−２０℃ ＭＦＲ＝４０〜６０ｇ／１０分 かつ、射出成形によるＡＳＴＭ１号ダンベルの中心付近
の広角Ｘ線回折による回折ピーク強度比から求められる
ｂ軸配向度が７２０以上であるポリプロピレン樹脂組成
物である。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明のポリプロピレン樹脂組成
物を、以下に詳細に説明する。 ［１］ポリプロピレン樹脂組成物の物性 本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、射出成形による
ＡＳＴＭ１号ダンベルの中心付近の広角Ｘ線回折による
回折ピーク強度比のｂ軸配向が７２０以上である必要が
ある。ここでｂ軸配向強度比は次式で表される。
物を、以下に詳細に説明する。 ［１］ポリプロピレン樹脂組成物の物性 本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、射出成形による
ＡＳＴＭ１号ダンベルの中心付近の広角Ｘ線回折による
回折ピーク強度比のｂ軸配向が７２０以上である必要が
ある。ここでｂ軸配向強度比は次式で表される。
【０００８】
【数１】 （式中、Ｉ（０４０）は広角Ｘ線回折による２θ=１
３．９３における（０４０）面に起因するピーク強度を
示し、また、Ｉ（１１０）は広角Ｘ線回折による２θ=
１６．６８における（１１０）面に起因するピーク強度
を示す。） ｂ軸配向度が７２０未満では射出成形物の強度、脆化温
度、硬度が劣る。
３．９３における（０４０）面に起因するピーク強度を
示し、また、Ｉ（１１０）は広角Ｘ線回折による２θ=
１６．６８における（１１０）面に起因するピーク強度
を示す。） ｂ軸配向度が７２０未満では射出成形物の強度、脆化温
度、硬度が劣る。
【０００９】さらに、本発明のポリプロピレン樹脂組成
物はＡＳＴＭ法で測定した機械物性が次の条件を満たす
ことが必要である。 曲げ弾性率≧１８００ＭＰａ 引張り降状強度≧２０ＭＰａ ２３℃ Ｉｚｏｄ 衝撃強度≧１８０Ｊ／ｍ −３０℃ Ｉｚｏｄ 衝撃強度≧３０Ｊ／ｍ ロックウェル硬度（Ｒスケール）≧７４ 熱劣化温度（ＨＤＴ １８．５ｋｇ）≧７３℃ 脆化温度≦−２０℃ ＭＦＲ＝４０〜６０ｇ／１０分 これらの値の範囲外では用途が狭まり、かつ薄肉の射出
成形品が得られない。
物はＡＳＴＭ法で測定した機械物性が次の条件を満たす
ことが必要である。 曲げ弾性率≧１８００ＭＰａ 引張り降状強度≧２０ＭＰａ ２３℃ Ｉｚｏｄ 衝撃強度≧１８０Ｊ／ｍ −３０℃ Ｉｚｏｄ 衝撃強度≧３０Ｊ／ｍ ロックウェル硬度（Ｒスケール）≧７４ 熱劣化温度（ＨＤＴ １８．５ｋｇ）≧７３℃ 脆化温度≦−２０℃ ＭＦＲ＝４０〜６０ｇ／１０分 これらの値の範囲外では用途が狭まり、かつ薄肉の射出
成形品が得られない。
【００１０】［２］ポリプロピレン系樹脂組成物の組成
成分 本発明の組成物は、（Ａ）特定の結晶性エチレン−プロ
ピレンブロック共重合体、（Ｂ）特定の熱可塑性エラス
トマーおよび（Ｃ）タルクを特定量溶融混練することに
よって得られる。以下各成分について説明する。
成分 本発明の組成物は、（Ａ）特定の結晶性エチレン−プロ
ピレンブロック共重合体、（Ｂ）特定の熱可塑性エラス
トマーおよび（Ｃ）タルクを特定量溶融混練することに
よって得られる。以下各成分について説明する。
【００１１】（Ａ）エチレン−プロピレンブロック共重
合体 本発明において使用する（Ａ）エチレン−プロピレンブ
ロック共重合体は、実質的に（ａ）結晶性プロピレン重
合体部分と、（ｂ）エチレン−プロピレン共重合体部分
からなるものであるが、その他に（ｃ）結晶性エチレン
ホモ重合体部分を少量含有するものでもよい。 （ａ）結晶性プロピレン重合体部分は、プロピレンのホ
モ重合体であり、その部分のメルトフローレート（２３
０℃、荷重２．１６ｋｇ、以下ＭＦＲという）が１５０
〜２５０ｇ／１０分、かつアイソタクチックペンタッド
分率（ＩＰＦ）が９６％以上、好ましくは９８％以上で
ある。ＭＦＲが低いと成形性が悪く、高すぎると物性が
低下する。また、ＩＰＦが低いと組成物全体のｂ軸配向
度が低くなり表面硬度が不足し、耐傷付性が問題とな
る。
合体 本発明において使用する（Ａ）エチレン−プロピレンブ
ロック共重合体は、実質的に（ａ）結晶性プロピレン重
合体部分と、（ｂ）エチレン−プロピレン共重合体部分
からなるものであるが、その他に（ｃ）結晶性エチレン
ホモ重合体部分を少量含有するものでもよい。 （ａ）結晶性プロピレン重合体部分は、プロピレンのホ
モ重合体であり、その部分のメルトフローレート（２３
０℃、荷重２．１６ｋｇ、以下ＭＦＲという）が１５０
〜２５０ｇ／１０分、かつアイソタクチックペンタッド
分率（ＩＰＦ）が９６％以上、好ましくは９８％以上で
ある。ＭＦＲが低いと成形性が悪く、高すぎると物性が
低下する。また、ＩＰＦが低いと組成物全体のｂ軸配向
度が低くなり表面硬度が不足し、耐傷付性が問題とな
る。
【００１２】ここで、アイソタクチックペンタッド分率
（ＩＰＦ）とは、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ,６巻,
９２５頁（１９７３年）記載の方法、すなわち13Ｃ−Ｎ
ＭＲを使用する方法で測定されるポリプロピレン分子鎖
中のペンタッド単位でのアイソタクチック分率である。
換言すれば、アイソタクチックペンタッド分率は、プロ
ピレンモノマー単位が４個連続してメソ結合した連鎖の
中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。ただ
し、ピークの帰属に関しては、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕ
ｌｅｓ,８巻,６８７頁（１９７５年）に記載の方法に基
づいて行った。具体的には13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメ
チル炭素領域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピークの強度
分率としてアイソタクチックペンタッド単位を測定し
た。
（ＩＰＦ）とは、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ,６巻,
９２５頁（１９７３年）記載の方法、すなわち13Ｃ−Ｎ
ＭＲを使用する方法で測定されるポリプロピレン分子鎖
中のペンタッド単位でのアイソタクチック分率である。
換言すれば、アイソタクチックペンタッド分率は、プロ
ピレンモノマー単位が４個連続してメソ結合した連鎖の
中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。ただ
し、ピークの帰属に関しては、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕ
ｌｅｓ,８巻,６８７頁（１９７５年）に記載の方法に基
づいて行った。具体的には13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメ
チル炭素領域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピークの強度
分率としてアイソタクチックペンタッド単位を測定し
た。
【００１３】（ｂ）エチレン−プロピレン共重合体部分
は、結晶性の低いエチレン−プロピレンランダム共重合
体の部分である。このエチレン−プロピレン共重合体部
分のエチレン含有量は、２５〜８０重量％、また、この
エチレン−プロピレン共重合体部分は、少量（５モル％
以下程度）の第３成分、例えばブテン−１、オクテン−
１等のα−オレフィン等をさらに含有していてもよい。
は、結晶性の低いエチレン−プロピレンランダム共重合
体の部分である。このエチレン−プロピレン共重合体部
分のエチレン含有量は、２５〜８０重量％、また、この
エチレン−プロピレン共重合体部分は、少量（５モル％
以下程度）の第３成分、例えばブテン−１、オクテン−
１等のα−オレフィン等をさらに含有していてもよい。
【００１４】前述したような各部分を含有する（Ａ）エ
チレン−プロピレンブロック共重合体の（ａ）結晶性プ
ロピレン重合体部分と、（ｂ）エチレン−プロピレン共
重合体部分の含有量は、（ａ）＋（ｂ）の合計を１００
重量％として、（ａ）結晶性プロピレン重合体部分が９
０〜９５重量％である。一方、（ｂ）エチレン−プロピ
レン共重合体部分は５〜１０重量％である。共重合体部
分が多いと表面硬度、熱変形温度が低下し、製品に傷が
付きやすいという問題があり好ましくない。また、
（Ａ）エチレン−プロピレンブロック共重合体のＭＦＲ
は、６０〜１２０ｇ／１０分、好ましくは８０〜１００
ｇ／１０分である。ＭＦＲの値が６０ｇ／１０分未満で
は組成物の流動性が悪化し、成形性、特に射出成形性が
悪化し、かつ、耐傷付性が不足する。一方、ＭＦＲが１
２０ｇ／１０分を超えると機械的強度が低下するために
好ましくない。
チレン−プロピレンブロック共重合体の（ａ）結晶性プ
ロピレン重合体部分と、（ｂ）エチレン−プロピレン共
重合体部分の含有量は、（ａ）＋（ｂ）の合計を１００
重量％として、（ａ）結晶性プロピレン重合体部分が９
０〜９５重量％である。一方、（ｂ）エチレン−プロピ
レン共重合体部分は５〜１０重量％である。共重合体部
分が多いと表面硬度、熱変形温度が低下し、製品に傷が
付きやすいという問題があり好ましくない。また、
（Ａ）エチレン−プロピレンブロック共重合体のＭＦＲ
は、６０〜１２０ｇ／１０分、好ましくは８０〜１００
ｇ／１０分である。ＭＦＲの値が６０ｇ／１０分未満で
は組成物の流動性が悪化し、成形性、特に射出成形性が
悪化し、かつ、耐傷付性が不足する。一方、ＭＦＲが１
２０ｇ／１０分を超えると機械的強度が低下するために
好ましくない。
【００１５】このような（Ａ）エチレン−プロピレンブ
ロック共重合体は、例えば慣用のプロピレン重合法の一
段以上の工程で（ａ）結晶性プロピレン重合体部分（プ
ロピレンホモ重合体）を重合した後、引き続き一段以上
の工程で（ｂ）エチレン−プロピレン共重合体部分を重
合する多段重合によって得ることができ、気相法、スラ
リー法などの任意の方法にて製造できる。
ロック共重合体は、例えば慣用のプロピレン重合法の一
段以上の工程で（ａ）結晶性プロピレン重合体部分（プ
ロピレンホモ重合体）を重合した後、引き続き一段以上
の工程で（ｂ）エチレン−プロピレン共重合体部分を重
合する多段重合によって得ることができ、気相法、スラ
リー法などの任意の方法にて製造できる。
【００１６】なお、（ａ）結晶性プロピレン重合体部分
（ｂ）エチレン−プロピレン共重合体部分および（ｃ）
結晶性エチレンホモ重合体部分は、例えば（Ａ）エチレ
ン−プロピレンブロック共重合体を沸騰キシレンに溶解
し、冷却後に（ａ）結晶性プロピレン重合体部分および
（ｃ）結晶性エチレンホモ重合体部分を不溶部として、
可溶部の（ｂ）エチレン−プロピレン共重合体部分を分
離し、前記不溶部を１００℃に再加熱して（ａ）結晶性
プロピレン重合体部分を不溶部として、それぞれ分離定
量することができる。
（ｂ）エチレン−プロピレン共重合体部分および（ｃ）
結晶性エチレンホモ重合体部分は、例えば（Ａ）エチレ
ン−プロピレンブロック共重合体を沸騰キシレンに溶解
し、冷却後に（ａ）結晶性プロピレン重合体部分および
（ｃ）結晶性エチレンホモ重合体部分を不溶部として、
可溶部の（ｂ）エチレン−プロピレン共重合体部分を分
離し、前記不溶部を１００℃に再加熱して（ａ）結晶性
プロピレン重合体部分を不溶部として、それぞれ分離定
量することができる。
【００１７】（Ｂ）熱可塑性エラストマー 本発明において使用する（Ｂ）熱可塑性エラストマー
は、一種または複数種のスチレン−エチレン・ブチレン
−スチレンブロック共重合体（以下ＳＥＢＳ）である。
本発明において使用するＳＥＢＳは、次の構造式
（Ｉ）で示されるものである。 ＰＳ−ＰＥＢ−ＰＳ （Ｉ） （上記式中、ＰＳはポリスチレンブロックであり、ＰＥ
Ｂはポリエチレン・ブテンブロックである。） このようなＳＥＢＳは、スチレンと１，３−ブタジエン
とをブロック共重合したものを水素添加したものであ
る。
は、一種または複数種のスチレン−エチレン・ブチレン
−スチレンブロック共重合体（以下ＳＥＢＳ）である。
本発明において使用するＳＥＢＳは、次の構造式
（Ｉ）で示されるものである。 ＰＳ−ＰＥＢ−ＰＳ （Ｉ） （上記式中、ＰＳはポリスチレンブロックであり、ＰＥ
Ｂはポリエチレン・ブテンブロックである。） このようなＳＥＢＳは、スチレンと１，３−ブタジエン
とをブロック共重合したものを水素添加したものであ
る。
【００１８】このＳＥＢＳの水素添加量は、９０モル％
以上で、好ましくは不飽和結合を有さないものが、耐候
性、リサイクル性等の上から好ましい。また、ＳＥＢＳ
のＭＦＲは、０．５〜１５ｇ／１０分、好ましくは１〜
１２ｇ／１０分である。複数種のＳＥＢＳを使用する場
合、混合したＳＥＢＳのＭＦＲがこの範囲に入ることが
好ましい。ＭＦＲが０．５未満では流動性が不足するた
めに成形性が悪化し、耐衝撃性も不足する。一方、ＭＦ
Ｒが１５ｇ／１０分を超えると、延性や耐衝撃性が不足
するために好ましくない。さらに、ＳＥＢＳを構成する
ポリスチレン部分の含有量は、１０〜３０重量％が好ま
しい。ポリスチレン部分の含有量が、１０重量％未満で
は耐衝撃性が悪化し、一方３０重量％を超えると延伸が
不足するために好ましくない。
以上で、好ましくは不飽和結合を有さないものが、耐候
性、リサイクル性等の上から好ましい。また、ＳＥＢＳ
のＭＦＲは、０．５〜１５ｇ／１０分、好ましくは１〜
１２ｇ／１０分である。複数種のＳＥＢＳを使用する場
合、混合したＳＥＢＳのＭＦＲがこの範囲に入ることが
好ましい。ＭＦＲが０．５未満では流動性が不足するた
めに成形性が悪化し、耐衝撃性も不足する。一方、ＭＦ
Ｒが１５ｇ／１０分を超えると、延性や耐衝撃性が不足
するために好ましくない。さらに、ＳＥＢＳを構成する
ポリスチレン部分の含有量は、１０〜３０重量％が好ま
しい。ポリスチレン部分の含有量が、１０重量％未満で
は耐衝撃性が悪化し、一方３０重量％を超えると延伸が
不足するために好ましくない。
【００１９】（Ｃ）タルク 本発明において使用する（Ｃ）タルクは、レーザー回折
散乱式粒度分布測定装置により測定した平均粒径が５μ
ｍ以下のものが好ましい。タルクの平均粒径が５μｍを
超えると、剛性や寸法安定性が不足するために好ましく
ない。また、タルクは、変性シリコーンやチタネートカ
ップリング剤等で表面処理すると、組成物の剛性や耐熱
性をより向上させることができるために好ましい。また
予め（Ａ）成分の一部でマスターバッチ化しておいて用
いることもできる。
散乱式粒度分布測定装置により測定した平均粒径が５μ
ｍ以下のものが好ましい。タルクの平均粒径が５μｍを
超えると、剛性や寸法安定性が不足するために好ましく
ない。また、タルクは、変性シリコーンやチタネートカ
ップリング剤等で表面処理すると、組成物の剛性や耐熱
性をより向上させることができるために好ましい。また
予め（Ａ）成分の一部でマスターバッチ化しておいて用
いることもできる。
【００２０】本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、例
えば自動車の内外装材などその用途によっては、前記の
各成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計１００重量部
に対し、さらに、酸化防止剤、熱安定剤および光安定剤
を各０．０１〜２重量部程度添加することが好ましい。
成分の各々が０．０１重量部未満では各々の効果が十分
でなく、一方、２重量部を超えるとそれ以上の効果がな
いばかりでなくポリプロピレン樹脂組成物の物性を低下
させるために好ましくない。
えば自動車の内外装材などその用途によっては、前記の
各成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計１００重量部
に対し、さらに、酸化防止剤、熱安定剤および光安定剤
を各０．０１〜２重量部程度添加することが好ましい。
成分の各々が０．０１重量部未満では各々の効果が十分
でなく、一方、２重量部を超えるとそれ以上の効果がな
いばかりでなくポリプロピレン樹脂組成物の物性を低下
させるために好ましくない。
【００２１】その場合使用する酸化防止剤としては、フ
ェノール系、リン系等のものがあげられる。フェノール
系のものとして、例えばテトラキス−［メチレン−３
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］メタン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４
−メチル−フェノール、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート等があ
げられる。
ェノール系、リン系等のものがあげられる。フェノール
系のものとして、例えばテトラキス−［メチレン−３
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］メタン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４
−メチル−フェノール、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート等があ
げられる。
【００２２】また、リン系のものとして、例えばトリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、
４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェニル−ジ−トリデシル）ホスファイト、１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ジトリデシル−ホス
ファイト−５−ｔ−ブチル）等があげられる。
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、
４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェニル−ジ−トリデシル）ホスファイト、１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ジトリデシル−ホス
ファイト−５−ｔ−ブチル）等があげられる。
【００２３】熱安定剤としては、例えばジステアリルチ
オプロピオネイト、ジラウリルチオプロピオネイト等イ
オウ系のものがあげられる。
オプロピオネイト、ジラウリルチオプロピオネイト等イ
オウ系のものがあげられる。
【００２４】さらに、光安定剤としては、例えばビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）セ
バケイト、ジメチル−１（２−ヒドロキシエチル）−４
−ヒドロキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジンとコハク酸の縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，
３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリア
ジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン
｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ｝］、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エ
チレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮
合物等があげられる。
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）セ
バケイト、ジメチル−１（２−ヒドロキシエチル）−４
−ヒドロキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジンとコハク酸の縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，
３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリア
ジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン
｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ｝］、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エ
チレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮
合物等があげられる。
【００２５】本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、そ
の他にその改質の目的として、他の添加剤、例えば離型
剤、帯電防止剤、可塑剤、難燃剤、滑剤、銅害防止剤、
有機もしくは無機の顔料およびその分散剤等を添加する
ことができる。前記の各種添加剤や顔料は、各成分の混
合時に添加するのが一般的であるが、高濃度のマスター
バッチを予め作成しておき射出成形時に後ブレンドして
もよい。
の他にその改質の目的として、他の添加剤、例えば離型
剤、帯電防止剤、可塑剤、難燃剤、滑剤、銅害防止剤、
有機もしくは無機の顔料およびその分散剤等を添加する
ことができる。前記の各種添加剤や顔料は、各成分の混
合時に添加するのが一般的であるが、高濃度のマスター
バッチを予め作成しておき射出成形時に後ブレンドして
もよい。
【００２６】［３］配合割合 前述したような各種成分の配合割合は、（Ａ）エチレン
−プロピレンブロック共重合体が５４〜６５重量％であ
り、（Ｂ）熱可塑性エラストマーが１７〜２４重量％で
あり、（Ｃ）タルクが１５〜２５重量％である。 （Ａ）エチレン−プロピレンブロック共重合体が５４重
量％未満では得られる組成物の剛性、耐熱性、硬度等が
低下しやすく、一方、６５重量％を超えると強度、延性
等が低下する。また、（Ｂ）熱可塑性エラストマーが１
７重量％未満では脆化温度が高く、耐衝撃性が低下し、
一方、２４重量％を超えると強度、剛性、耐熱性、硬度
等が低下する。さらに、（Ｃ）タルクが１５重量％未満
では剛性、耐熱性が低下し、一方、２５重量％を超える
と延性が低下する。
−プロピレンブロック共重合体が５４〜６５重量％であ
り、（Ｂ）熱可塑性エラストマーが１７〜２４重量％で
あり、（Ｃ）タルクが１５〜２５重量％である。 （Ａ）エチレン−プロピレンブロック共重合体が５４重
量％未満では得られる組成物の剛性、耐熱性、硬度等が
低下しやすく、一方、６５重量％を超えると強度、延性
等が低下する。また、（Ｂ）熱可塑性エラストマーが１
７重量％未満では脆化温度が高く、耐衝撃性が低下し、
一方、２４重量％を超えると強度、剛性、耐熱性、硬度
等が低下する。さらに、（Ｃ）タルクが１５重量％未満
では剛性、耐熱性が低下し、一方、２５重量％を超える
と延性が低下する。
【００２７】［４］製造方法 本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、前記の各種の成
分を予めドライブレンドした後、１軸押出機、２軸押出
機、バンバリーミキサー、ニーダー等に供給し、１８０
〜３００℃、好ましくは１９０〜２１０℃で溶融混練す
ることによって製造する。
分を予めドライブレンドした後、１軸押出機、２軸押出
機、バンバリーミキサー、ニーダー等に供給し、１８０
〜３００℃、好ましくは１９０〜２１０℃で溶融混練す
ることによって製造する。
【００２８】
【実施例】本発明を以下の実施例および比較例により、
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。なお、原料となる樹脂及びタルクは、以
下のものを使用した。
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。なお、原料となる樹脂及びタルクは、以
下のものを使用した。
【００２９】［１］エチレン−プロピレンブロック共重
合体（ＢＰＰ）
合体（ＢＰＰ）
【表１】 （１）ＭＦＲ：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８により２３０℃、
２．１６ｋｇ荷重で測定（単位はｇ／１０分）。 （２）Ｃｖ：エチレン−プロピレンブロック共重合体中
のエチレン−プロピレン共重合体部分（常温キシレン可
溶部分）の含有量（単位は重量％）。 （３）Ｇｖ：エチレン−プロピレン共重合体部分のエチ
レン含有量（単位は重量％）。 （４）ＩＰＦ：13Ｃ−ＮＭＲスペクトル分析法による。
２．１６ｋｇ荷重で測定（単位はｇ／１０分）。 （２）Ｃｖ：エチレン−プロピレンブロック共重合体中
のエチレン−プロピレン共重合体部分（常温キシレン可
溶部分）の含有量（単位は重量％）。 （３）Ｇｖ：エチレン−プロピレン共重合体部分のエチ
レン含有量（単位は重量％）。 （４）ＩＰＦ：13Ｃ−ＮＭＲスペクトル分析法による。
【００３０】［２］熱可塑性エラストマー （１）ＳＥＢＳ
【表２】
【００３１】（２）比較のためのオレフィン系熱可塑性
エラストマー
エラストマー
【表３】
【００３２】［３］タルク：ＭＴ５Ｄ ；富士タルク製
（レーザー散乱法による平均粒子径＝４．５μｍ）
（レーザー散乱法による平均粒子径＝４．５μｍ）
【００３３】実施例１〜１３、比較例１〜１１ 前記の各原料を表４〜表５に示す割合で配合し、スーパ
ーミキサーでドライブレンド後、連続混練機（神戸製鋼
製２ＦＣＭ、Ｌ／Ｄ＝５）に投入し２００℃、８００ｒ
ｐｍ、吐出量８０ｋｇ／ｈｒで混練し、ペレットを得
た。ブレンド時には酸化防止剤としてＩｒ１０１０（チ
バガイギー製）とＭａｒｋ２１１２（旭電化製）を各
０．１ｐｈｒずつ添加した。
ーミキサーでドライブレンド後、連続混練機（神戸製鋼
製２ＦＣＭ、Ｌ／Ｄ＝５）に投入し２００℃、８００ｒ
ｐｍ、吐出量８０ｋｇ／ｈｒで混練し、ペレットを得
た。ブレンド時には酸化防止剤としてＩｒ１０１０（チ
バガイギー製）とＭａｒｋ２１１２（旭電化製）を各
０．１ｐｈｒずつ添加した。
【００３４】次に、得られた各ペレットを射出成形機
（新潟鉄工製 ＮＮ３５０／シリンダー温度２１０℃、
金型温度３０℃）により射出成形して物性測定用の試験
片を得た。このようにして得られた各試験片に対して、
次の物性測定及び各試験を行い、その結果を表４〜表５
に示す。さらに、ｔ=２．５ｍｍの自動車バンパー（フ
ロント用：全長約２．４ｍ）の金型を用いて充填状況お
よび成形後の外観について評価を行った結果（宇部興産
製 ３５００ｔ縦型射出成形機／シリンダー温度２２０
℃、金型４０℃の条件で成形）を表４〜表５に示す。
（新潟鉄工製 ＮＮ３５０／シリンダー温度２１０℃、
金型温度３０℃）により射出成形して物性測定用の試験
片を得た。このようにして得られた各試験片に対して、
次の物性測定及び各試験を行い、その結果を表４〜表５
に示す。さらに、ｔ=２．５ｍｍの自動車バンパー（フ
ロント用：全長約２．４ｍ）の金型を用いて充填状況お
よび成形後の外観について評価を行った結果（宇部興産
製 ３５００ｔ縦型射出成形機／シリンダー温度２２０
℃、金型４０℃の条件で成形）を表４〜表５に示す。
【００３５】
【表４】
【００３６】
【表５】
【００３７】（１）ＭＦＲ：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８によ
り２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定（単位はｇ／１０
分）。 （２）引張降状強度：ＡＳＴＭ Ｄ６３８により測定
（単位はＭＰａ）。 （３）曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ７９０により測定（単
位はＭＰａ）。 （４）曲げ強度：ＡＳＴＭ Ｄ７９０により測定（単位
はＭＰａ）。 （５）Ｉｚｏｄ衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ２５６により２
３℃及び−３０℃で測定（単位はＪ／ｍ）。 （６）熱変形温度（ＨＤＴ）：ＡＳＴＭ Ｄ６４８によ
り１８．５ｋｇ／ｃｍ2で測定（単位は℃）。 （７）ロックウエル硬度：ＡＳＴＭ Ｄ７８５により測
定（スケールはＲ）。 （８）脆化温度：ＡＳＴＭ Ｄ７４６により測定（単位
は℃）。 （９）ｂ軸配向：射出成形により得られたＡＳＴＭ１号
ダンベル試験片の中央部付近の広角Ｘ線回折を行う。そ
の散乱スペクトルの２θ=１３．９３に（０４０）面に
起因するピーク強度と２θ=１６．６８に（１１０）面
に起因するピーク強度の比から求めた。
り２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定（単位はｇ／１０
分）。 （２）引張降状強度：ＡＳＴＭ Ｄ６３８により測定
（単位はＭＰａ）。 （３）曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ７９０により測定（単
位はＭＰａ）。 （４）曲げ強度：ＡＳＴＭ Ｄ７９０により測定（単位
はＭＰａ）。 （５）Ｉｚｏｄ衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ２５６により２
３℃及び−３０℃で測定（単位はＪ／ｍ）。 （６）熱変形温度（ＨＤＴ）：ＡＳＴＭ Ｄ６４８によ
り１８．５ｋｇ／ｃｍ2で測定（単位は℃）。 （７）ロックウエル硬度：ＡＳＴＭ Ｄ７８５により測
定（スケールはＲ）。 （８）脆化温度：ＡＳＴＭ Ｄ７４６により測定（単位
は℃）。 （９）ｂ軸配向：射出成形により得られたＡＳＴＭ１号
ダンベル試験片の中央部付近の広角Ｘ線回折を行う。そ
の散乱スペクトルの２θ=１３．９３に（０４０）面に
起因するピーク強度と２θ=１６．６８に（１１０）面
に起因するピーク強度の比から求めた。
【００３８】（１０）鉛筆硬度（耐傷付性） 射出成形品の耐傷付性の評価として鉛筆硬度試験は射出
成形後２３℃にて、７２時間以上放置したサンプルで行
う。サンプルを水平な台の上に固定し、約４５度の角度
で鉛筆を持ち、芯が折れない程度にできる限り強く（約
３Ｋｇｆ）サンプル表面に強く押しつけながら、試験者
の前方に均一速度（約１ｃｍ／ｓ）で約１ｃｍ押し出し
てサンプル表面を引っかく。１回引っかくごとに鉛筆の
芯先端を新たに研いで、同一硬度記号の鉛筆で５回ずつ
試験を繰り返す。５回のうち２回以上傷（鉛筆の跡が明
瞭に見えるもの）がついた１段階下の硬度記号を材料の
鉛筆硬度とした。但し、試験用鉛筆はＪＩＳ Ｓ ６０
０６に規定するものを用い、鉛筆の硬度は硬度記号の９
Ｈが、最も硬く、６Ｂが最も軟らかいものとし、硬い方
を上位とする。また、鉛筆は削って芯を円柱状に約３ｍ
ｍ露出させ、次に硬い平らな面で研磨紙（最大粒子径４
６μｍ以下のもの）に芯を直角に当てて円を描きながら
静かに研ぎ、先端が平らで角が鋭くなるようにする。経
験的に鉛筆硬度が２Ｂ以上であれば耐傷付性は問題無い
と判断される。
成形後２３℃にて、７２時間以上放置したサンプルで行
う。サンプルを水平な台の上に固定し、約４５度の角度
で鉛筆を持ち、芯が折れない程度にできる限り強く（約
３Ｋｇｆ）サンプル表面に強く押しつけながら、試験者
の前方に均一速度（約１ｃｍ／ｓ）で約１ｃｍ押し出し
てサンプル表面を引っかく。１回引っかくごとに鉛筆の
芯先端を新たに研いで、同一硬度記号の鉛筆で５回ずつ
試験を繰り返す。５回のうち２回以上傷（鉛筆の跡が明
瞭に見えるもの）がついた１段階下の硬度記号を材料の
鉛筆硬度とした。但し、試験用鉛筆はＪＩＳ Ｓ ６０
０６に規定するものを用い、鉛筆の硬度は硬度記号の９
Ｈが、最も硬く、６Ｂが最も軟らかいものとし、硬い方
を上位とする。また、鉛筆は削って芯を円柱状に約３ｍ
ｍ露出させ、次に硬い平らな面で研磨紙（最大粒子径４
６μｍ以下のもの）に芯を直角に当てて円を描きながら
静かに研ぎ、先端が平らで角が鋭くなるようにする。経
験的に鉛筆硬度が２Ｂ以上であれば耐傷付性は問題無い
と判断される。
【００３９】（１１）−２０℃落錘衝撃試験（耐衝撃
性） 射出成形品の耐衝撃性の評価として−２０℃での落錘衝
撃試験は重さ１０Ｋｇ、直径１０ｃｍの半球状の撃芯を
１ｍの高さより落下させその破壊形態を確認した。 （１２）充填性：成形品の目視により、未充填、ひけ、
ばりを観察した。いずれにも該当しないものを良好とし
た。 （１３）外観：目視にて、フローマークの有無を観察し
た。
性） 射出成形品の耐衝撃性の評価として−２０℃での落錘衝
撃試験は重さ１０Ｋｇ、直径１０ｃｍの半球状の撃芯を
１ｍの高さより落下させその破壊形態を確認した。 （１２）充填性：成形品の目視により、未充填、ひけ、
ばりを観察した。いずれにも該当しないものを良好とし
た。 （１３）外観：目視にて、フローマークの有無を観察し
た。
【００４０】表４〜表５より明らかなように本発明の実
施例１〜１３の組成物は、ｂ軸配向が７２０以上となり
良好な機械物性を示し、得られた射出成形による大型薄
肉部品の成形性及び外観も良く、成形品の表面硬度及び
衝撃強度も優れていた。
施例１〜１３の組成物は、ｂ軸配向が７２０以上となり
良好な機械物性を示し、得られた射出成形による大型薄
肉部品の成形性及び外観も良く、成形品の表面硬度及び
衝撃強度も優れていた。
【００４１】これに対して比較例の組成物はｂ軸配向が
７２０未満であるか、表面硬度、ＨＤＴ、耐傷付性、衝
撃強度等が悪いか、またはＭＦＲが不足し成形性が十分
でない。比較例１では、エチレン−プロピレンブロック
共重合体のＭＦＲが低いため組成物のＭＦＲが請求範囲
からはずれ、薄肉成形において充填不十分であった。比
較例２では、エチレン−プロピレンブロック共重合体の
立体規則性が低いため剛性や表面高度が不足し、製品の
耐傷付性が問題となる。比較例３では、エチレン−プロ
ピレンブロック共重合体のホモＰＰのＭＦＲが低く薄肉
成形において充填不十分であった。比較例４は、エチレ
ン−プロピレンブロック共重合体の共重合部分の割合が
少ないため物性が悪く成形外観も良くない。比較例５〜
７は、熱可塑性エラストマーとしてエチレン−α−オレ
フィン共重合体を用いたため脆化温度が高く低温耐衝撃
性が不足していることを示している。また、比較例８〜
１１は、エチレン−プロピレンブロック共重合体や熱可
塑性エラストマーの割合が請求範囲からはずれると物
性、成形性が低下することを示している。
７２０未満であるか、表面硬度、ＨＤＴ、耐傷付性、衝
撃強度等が悪いか、またはＭＦＲが不足し成形性が十分
でない。比較例１では、エチレン−プロピレンブロック
共重合体のＭＦＲが低いため組成物のＭＦＲが請求範囲
からはずれ、薄肉成形において充填不十分であった。比
較例２では、エチレン−プロピレンブロック共重合体の
立体規則性が低いため剛性や表面高度が不足し、製品の
耐傷付性が問題となる。比較例３では、エチレン−プロ
ピレンブロック共重合体のホモＰＰのＭＦＲが低く薄肉
成形において充填不十分であった。比較例４は、エチレ
ン−プロピレンブロック共重合体の共重合部分の割合が
少ないため物性が悪く成形外観も良くない。比較例５〜
７は、熱可塑性エラストマーとしてエチレン−α−オレ
フィン共重合体を用いたため脆化温度が高く低温耐衝撃
性が不足していることを示している。また、比較例８〜
１１は、エチレン−プロピレンブロック共重合体や熱可
塑性エラストマーの割合が請求範囲からはずれると物
性、成形性が低下することを示している。
【００４２】
【発明の効果】本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、
成形性に優れ、かつ機械物性も良好なバランスを有する
ものである。従って、射出成形条件の幅を広げることが
できるために、特に薄肉大型製品の成形が容易になる。
したがって、自動車用部品の内外装材、家電部品等の工
業材料の射出成形によって得られる製品において有用で
ある。
成形性に優れ、かつ機械物性も良好なバランスを有する
ものである。従って、射出成形条件の幅を広げることが
できるために、特に薄肉大型製品の成形が容易になる。
したがって、自動車用部品の内外装材、家電部品等の工
業材料の射出成形によって得られる製品において有用で
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤田 祐二 三重県四日市市東邦町１番地 日本ポリ ケム株式会社四日市技術センター内 (72)発明者 永井 隆之 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自 動車株式会社内 (72)発明者 野村 孝夫 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自 動車株式会社内 (72)発明者 松田 雅敏 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自 動車株式会社内 (72)発明者 鬼頭 修 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自 動車株式会社内 (72)発明者 岩井 久幸 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自 動車株式会社内 審査官 中島 庸子 (56)参考文献 特開 平５−311032（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−41276（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−71695（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−241473（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−278954（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 53/00 C08K 3/34
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）ＭＦＲが６０〜１２０ｇ／１０分
のエチレン−プロピレンブロック共重合体であって、そ
のホモポリプロピレン部分のアイソタクチックペンタッ
ド分率が９６％以上、ＭＦＲが１５０〜２５０ｇ／１０
分であり、かつエチレン−プロピレン共重合体部分の割
合が５〜１０重量％である結晶性エチレン−プロピレン
ブロック共重合体５４〜６５重量％と、（Ｂ）一種また
は複数種のスチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブ
ロック共重合体からなる熱可塑性エラストマー１７〜２
４重量％と（Ｃ）タルク１５〜２５重量％からなり、Ａ
ＳＴＭ法で測定した機械物性が下記の通りであり、 曲げ弾性率≧１８００ＭＰａ 引張り降状強度≧２０ＭＰａ ２３℃ Ｉｚｏｄ 衝撃強度≧１８０Ｊ／ｍ −３０℃ Ｉｚｏｄ 衝撃強度≧３０Ｊ／ｍ ロックウェル硬度（Ｒスケール）≧７４ 熱変形温度（ＨＤＴ １８．５ｋｇ）≧７３℃ 脆化温度≦−２０℃ ＭＦＲ＝４０〜６０ｇ／１０分 かつ、射出成形によるＡＳＴＭ１号ダンベルの中心付近
の広角Ｘ線回折による回折ピーク強度比から求められる
ｂ軸配向度が７２０以上であるポリプロピレン樹脂組成
物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36900997A JP3330314B2 (ja) | 1997-12-26 | 1997-12-26 | ポリプロピレン樹脂組成物 |
| EP98124590A EP0926195A1 (en) | 1997-12-26 | 1998-12-23 | Polypropylene resin composition |
| KR1019980057987A KR19990063394A (ko) | 1997-12-26 | 1998-12-24 | 폴리프로필렌 수지 조성물 |
| AU98189/98A AU9818998A (en) | 1997-12-26 | 1998-12-24 | Polypropylene resin composition |
| US09/220,440 US6156836A (en) | 1997-12-26 | 1998-12-24 | Polypropylene resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36900997A JP3330314B2 (ja) | 1997-12-26 | 1997-12-26 | ポリプロピレン樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11189699A JPH11189699A (ja) | 1999-07-13 |
| JP3330314B2 true JP3330314B2 (ja) | 2002-09-30 |
Family
ID=18493327
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP36900997A Expired - Fee Related JP3330314B2 (ja) | 1997-12-26 | 1997-12-26 | ポリプロピレン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3330314B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| JP2001172453A (ja) | 1999-12-14 | 2001-06-26 | Basell Technology Co Bv | プロピレン系樹脂組成物 |
| JP2001181473A (ja) | 1999-12-27 | 2001-07-03 | Japan Polychem Corp | 成形性、物性に優れるポリプロピレン系樹脂組成物 |
| JP4948776B2 (ja) * | 2005-03-15 | 2012-06-06 | サンアロマー株式会社 | 成形品 |
| EP2267086A1 (en) | 2009-06-23 | 2010-12-29 | Omya Development AG | Process for manufacturing a surface-treated compacted material processable on a single screw plastics conversion equipment |
| CN108727704B (zh) * | 2017-04-14 | 2023-01-10 | 住友化学株式会社 | 丙烯树脂组合物和注射成型制品 |
| JP2022061952A (ja) * | 2020-10-07 | 2022-04-19 | 住友化学株式会社 | 固体組成物及びその製造方法 |
-
1997
- 1997-12-26 JP JP36900997A patent/JP3330314B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH11189699A (ja) | 1999-07-13 |
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