JP3414549B2 - 熱可塑性樹脂組成物およびその射出成形体 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物およびその射出成形体Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、物性の点においては剛
性、耐衝撃性に優れ、射出成形加工性の点においては、
短い成形サイクルを有し、フローマーク、ウェルドライ
ンの発生や面歪みがないなど面品質に特長を有する熱可
塑性樹脂組成物に関するものである。さらに詳しくは、
特定の結晶性ポリプロピレンを主体として、特定のエチ
レン−ブテン−１共重合体ゴム、特定のエチレン−プロ
ピレン共重合体ゴムおよびタルクよりなり、物性の点に
おいては剛性と耐衝撃性に優れ、また射出成形加工性の
点においては成形サイクルが短かく面品質に優れた熱可
塑性樹脂組成物、およびこれを射出成形方法により成形
した寸法安定性の優れた射出成形体、特にインストルメ
ンタルパネルに関するものである。 【０００２】 【従来の技術】最近、インストルメンタルパネルは、軽
量化、低コスト等からみて結晶性プロピレン−エチレン
ブロックコポリマーが使用されている。しかし従来の結
晶性プロピレン−エチレンブロックコポリマー製インス
トルメンタルパネルは、衝撃強度が低く、また剛性度お
よび熱変形温度等の熱的性質を持たせるために無機充填
剤量が多く、そのため比重が割合に大きかった。衝撃強
度を改良するために結晶性プロピレン−エチレンブロッ
クコポリマーにエチレン−プロピレン共重合体ゴムを配
合することが、例えば特開昭５３−２２５５２号および
同５３−４００４５号公報に提案されている。しかしエ
チレン−プロピレン共重合体ゴムを配合するために剛性
度および熱変形温度等の熱的性質が劣る。これを解決す
るためにさらに炭酸カルシウム、硫酸バリウム、マイ
カ、結晶性ケイ酸カルシウムおよびタルク等の無機充填
剤を加えて配合することが例えば特開昭５１−１３６７
３５号、同５３−６４２５６号、同５３−６４２５７
号、同５７−５５９５２号、同５７−２０７６３０号、
同５８−１７１３９号、同５８−１１１８４６号、同５
９−９８１５７号、特公昭５５−３３７４号公報等にお
いて提案されている。また特開昭５１−１３６７３５号
においてはタルク、同５７−２０７６３０号においては
タルク、マイカまたはケイ酸カルシウムを配合すること
により、さらに成形収縮率が小さくでき、寸法安定性が
改良される効果も記載されている。また特開昭５８−１
７１３９号および同５８−１７１４０号公報において
は、結晶性プロピレン−エチレンブロックコポリマー
に、エチレン−プロピレン共重合体ゴムのかわりにエチ
レン−ブテン−１共重合体ゴムを配合することが提案さ
れている。特に特開昭５８−１７１４０号においては、
エチレン−ブテン−１共重合体ゴムを用いることにより
エチレン−プロピレン共重合体ゴムに比べて衝撃白化面
積を小さくして、耐傷付き性を改良する効果が得られる
ことが記載されている。 【０００３】結晶性プロピレン−エチレンコポリマー／
エチレン−プロピレン共重合体ゴム／タルクの組成物
（エチレン−プロピレン共重合体ゴム系組成物と略称す
る。）は、安価であること、成形性が良好であることな
どの理由により、インストルメンタルパネル用材料とし
て幅広く用いられており、通常射出成形加工方法により
インストルメンタルパネルに成形される。その射出成形
加工性に関して第１に、生産性を上げるために、本組成
物の成形サイクルが短縮されること、第２は本組成物が
射出成形によりフローマークおよびウェルドラインの発
生がなくかつ面歪みのない優れた面品質を有するインス
トルメンタルパネル成形品を与えること等が要求されて
いる。しかし、従来のエチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム系組成物は、単純にその流動性を上げると射出成形に
おいて面品質は改良されるが、インストルメンタルパネ
ルとして要求される衝撃強度が満足されず、また充填時
間は短縮されるものの可塑化時間が長くなるため成形サ
イクルタイムは結果的に短縮されないという問題点を有
している。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】かかる状況において本
発明は、結晶性ポリプロピレンを主体として用い、物性
の点においてはインストルメンタルパネルとして要求さ
れる衝撃強度および剛性度を満足し、かつ、従来用いら
れているエチレン−プロピレン共重合体ゴム組成物より
さらに良いレベルの脆化温度を有し、射出成形加工性の
点においては、成形サイクルが短かく、かつ面品質の良
好である熱可塑性樹脂組成物を得、さらにその組成物を
用いて射出成形体、特にインストルメンタルパネルを提
供することを目的とする。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明は、結晶性ポリプ
ロピレン（Ａ）、エチレン−ブテン−１共重合体ゴム
（Ｂ）、エチレン−プロピレン共重合体ゴム（Ｃ）及び
タルク（Ｄ）を含有する熱可塑性樹脂組成物を射出成形
方法により成形してなるインストルメンタルパネルに係
るものである。即ち、本発明は、 （１）下記（ｉ）又は（ii）から選ばれた結晶性ポリプ
ロピレン（Ａ）：６０〜７６重量％、 （ｉ）第１セグメントであるプロピレンホモポリマー部
分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）法による重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量
（Ｍｎ）比であるＱ値が３．０〜５．０、13Ｃ−ＮＭＲ
により計算されるアイソタクチックペンタッド分率が
０．９７５以上及び１３５℃テトラリン溶液の固有粘度
が１．２０〜１．４０ｄｌ／ｇであり、第２セグメント
であるプロピレン−エチレンランダムコポリマー部分の
１３５℃テトラリン溶液の固有粘度が４．５〜５．５ｄ
ｌ／ｇ、プロピレン／エチレンの割合が７５／２５〜６
０／４０重量％比である結晶性プロピレン−エチレンブ
ロックコポリマー （ii）（ｉ）の結晶性プロピレン−エチレンブロックコ
ポリマーとＧＰＣ法によるＱ値が３．０〜５．０、13Ｃ
−ＮＭＲにより計算されるアイソタクチックペンタッド
分率が０．９７５以上及び１３５℃テトラリン溶液の固
有粘度が０．９５〜１．１５ｄｌ／ｇである結晶性プロ
ピレンホモポリマーとの混合物、 （２）下記エチレン−ブテン−１共重合体ゴム（Ｂ）：
２〜１０重量％、ＧＰＣ法によるＱ値が２．７以下、ブ
テン−１含量が１５〜２０重量％、７０℃キシレン溶液
の固有粘度が１．０〜２．０ｄｌ／ｇ、かつ１００℃で
のムーニー粘度（ＭＬ1+4 １００℃）が７〜９０のエチ
レン−ブテン−１共重合体ゴム （３）下記エチレン−プロピレン共重合体ゴム（Ｃ）：
２〜１０重量％、ＧＰＣ法によるＱ値が２．７以下、プ
ロピレン含量が２０〜３０重量％、７０℃キシレン溶液
の固有粘度が０．８〜２．０ｄｌ／ｇ、かつ１００℃で
のムーニー粘度（ＭＬ1+4 １００℃）が５〜６０のエチ
レン−プロピレン共重合体ゴム（４）平均粒径が４μｍ
以下のタルク（Ｄ）：１６〜２５重量％、を含有し、該
結晶性ポリプロピレン（Ａ）の結晶性プロピレン−エチ
レンブロックコポリマーの第２セグメント量を（Ａ）’
としたとき、次式１）〜４） １）（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＝１００ ２）０．０８≦［（Ｂ）＋（Ｃ）］／１００≦０．１５ ３）０．１８≦｛［（Ａ）’＋（Ｂ）＋（Ｃ）］／１０
０｝≦０．２５ ４）０．２０≦｛（Ｂ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］｝≦０．
８０を満足し、かつメルトフローレート（ＪＩＳ−Ｋ−
６７５８、２３０℃）が８〜１５ｇ／１０ｍｉｎであ
り、２３℃における曲げ弾性率が２００００ｋｇ／ｃｍ
2 以上である熱可塑性樹脂組成物を射出成形方法により
成形してなるインストルメンタルパネルに係るものであ
る。以下、本発明について詳細に説明する。 【０００６】本発明において結晶性ポリプロピレン
（Ａ）とは、第１セグメントとして結晶性プロピレンホ
モポリマー部分、第２セグメントとしてプロピレン−エ
チレンランダムコポリマー部分を有する結晶性プロピレ
ン−エチレンブロックコポリマー（ｉ）またはかかる結
晶性プロピレン−エチレンブロックコポリマーと結晶性
プロピレンホモポリマーの混合物（ii）を言う。 【０００７】ここで、結晶性ポリプロピレン（Ａ）が、
第１セグメントとして結晶性プロピレンホモポリマー部
分、第２セグメントとしてプロピレン−エチレンランダ
ムコポリマー部分を有する結晶性プロピレン−エチレン
ブロックコポリマー（ｉ）の場合に要求される物性値、
組成等は次の通りである。即ち、結晶性プロピレン−エ
チレンブロックコポリマー（ｉ）において、第１セグメ
ントであるプロピレンホモポリマー部分のゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による分子量
分布を表わす重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量
（Ｍｎ）比であるＱ値は３．０〜５．０、好ましくは
３．５〜４．５である。Ｑ値が３．０未満の場合には流
動性が悪化し、Ｑ値が５．０をこえると射出成形加工時
の成形サイクルと面品質の関係において好ましい結果が
得られない。また13Ｃ−ＮＭＲにより計算されるアイソ
タクチックペンタッド分率は０．９７５、好ましくは
０．９８０以上である。０．９７５未満では目的の剛
性、耐熱性等を満足することが難しい。またプロピレン
ホモポリマー部分の１３５℃テトラリン溶液の固有粘度
［η］ P は１．２０〜１．４０ｄｌ／ｇである。１．４
０ｄｌ／ｇをこえると組成物のメルトフローレートが低
く、流動性が悪化し、充填時間が長くなるため成形サイ
クルが長くなるとともに、良好な面品質が得られない。
また１．２０ｄｌ／ｇ未満では物性の点において引張り
伸び、衝撃強度が低く、また射出成形性の点において良
好な面品質が得られるものの可塑化時間が長くなるため
成形サイクルが長くなり好ましい結果が得られない。な
お、プロピレンホモポリマー部分は、その製造時に、第
一工程のプロピレンホモポリマー部分の重合後に重合槽
内より取り出すことにより得ることができる。 【０００８】次に、第２セグメントであるプロピレン−
エチレンランダムコポリマー部分のエチレン含量
（Ｃ2'）EPは、好ましくは２５〜４０重量％、さらに好
ましくは３０〜３５重量％である。２５重量％未満また
は４０重量％をこえると、組成物の耐衝撃性に関して好
ましい結果が得られない。またプロピレン−エチレンラ
ンダムコポリマー部分の固有粘度［η］EPは好ましくは
４．５〜５．５ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは４．８〜
５．３ｄｌ／ｇである。４．５ｄｌ／ｇ未満では射出成
形加工時にフローマークが発生し、５．５ｄｌ／ｇをこ
えるとブツ部が発生し、面品質の点において好ましい結
果が得られない。 【０００９】次に、結晶性ポリプロピレン（Ａ）が、上
記結晶性プロピレン−エチレンブロックコポリマーと結
晶性プロピレンホモポリマーとの混合物（ii）の場合に
要求される結晶性プロピレンホモポリマーの物性値、組
成等は次の通りである。即ち、上記結晶性プロピレン−
エチレンブロックコポリマー（ｉ）のプロピレンホモポ
リマー部分と同じく、ＧＰＣ法による分子量分布を表わ
す重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）比で
あるＱ値は３．０〜５．０、好ましくは３．５〜４．５
であり、13Ｃ−ＮＭＲにより計算されるアイソタクチッ
クペンタッド分率は０．９７５、好ましくは０．９８０
以上である。また１３５℃テトラリン溶液の固有粘度は
０．９５〜１．１５ｄｌ／ｇである。 【００１０】次に、上記諸物性の測定方法について説明
する。アイソタクチック・ペンタッド分率とは、Ａ．Ｚ
ａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ
ｓ，６，９２５（１９７３）に発表されている方法、す
なわち13Ｃ−ＮＭＲを使用して測定される結晶性ポリプ
ロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチッ
ク連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続
してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー
単位の分率である。ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属に
関しては、その後発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌ
ｅｓ，８，６８７（１９７５）に基づいて行うものであ
る。具体的には13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領
域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピークの面積分率として
アイソタクチック・ペンタッド分率を測定する。この方
法により英国ＮＡＴＩＯＮＡＬ ＰＨＹＳＩＣＡＬ Ｌ
ＡＢＯＲＡＴＯＲＹのＮＰＬ標準物質ＣＲＭ Ｎｏ．Ｍ
１９−１４ ＰｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅＰＰ／ＭＷＤ
／２のアイソタクチック・ペンタッド分率を測定したと
ころ、０．９４４であった。 【００１１】また、プロピレン−エチレンブロックコポ
リマー（ｉ）において、プロピレン−エチレンランダム
コポリマー部分の全体のブロックコポリマーに対する重
量比率Ｘは、結晶性プロピレンホモポリマー部分と全体
のブロックコポリマーの各々の結晶融解熱量を測定する
ことにより次式から計算で求めることができる。 Ｘ＝１−（ΔＨｆ）T ／（ΔＨｆ）P （ΔＨｆ）T ：全体のブロックコポリマーの融解熱量
（ｃａｌ／ｇ） （ΔＨｆ）P ：結晶性プロピレンホモポリマー部分の融
解熱量（ｃａｌ／ｇ） プロピレン−エチレンランダムコポリマー部分のエチレ
ン含量は、赤外線吸収スペクトル法によりブロックコポ
リマー全体のエチレン含量を重量％で測定し次式から計
算で求めることができる。 （Ｃ2'）EP＝（Ｃ2'）T ／Ｘ （Ｃ2'）T ：ブロックコポリマー全体のエチレン含量
（重量％） （Ｃ2'）EP：プロピレン−エチレンランダムコポリマー
部分のエチレン含量（重量％） 【００１２】さらに、プロピレン−エチレンブロックコ
ポリマー（ｉ）において、プロピレン−エチレンランダ
ムコポリマー部分の１３５℃テトラリン溶液中での固有
粘度［η］EPは、結晶性プロピレンホモポリマー部分と
全体のブロックコポリマーの各々の固有粘度を測定する
ことにより次式から計算で求めることができる。 ［η］EP＝［η］T ／Ｘ−（１／Ｘ−１）［η］P ［η］P ：結晶性プロピレンホモポリマー部分の固有粘
度（ｄｌ／ｇ） ［η］T ：全体のブロックコポリマーの固有粘度（ｄｌ
／ｇ） 【００１３】耐衝撃性が特に要求される用途に用いられ
る場合、結晶性ポリプロピレンは第１工程で重合された
第１セグメントである結晶性プロピレンホモポリマー部
分と第２工程で重合された第２セグメントであるプロピ
レン−エチレンランダムコポリマー部分からなる結晶性
プロピレン−エチレンブロックコポリマーを用いること
が好ましい。該ブロックコポリマーはスラリー重合法お
よび気相重合法等によって製造が可能である。特に高い
耐衝撃性が要求される用途に用いられる場合、第２セグ
メント量を多くすることが必要であり気相重合法によっ
て好適に製造される。該気相重合法による高耐衝撃性ポ
リプロピレンは、例えば特開昭６１−２８７９１７号公
報に例示の方法、即ち、少なくともチタン、塩素、電子
供与性化合物を含有する固体触媒成分と有機アルミニウ
ム化合物あるいは更に電子供与体化合物とからなる触媒
系の存在下に第１工程で液化プロピレン中および／また
は気相中でプロピレンを単独に重合するかあるいは、エ
チレンか炭素数４ないし６のα−オレフィンを該工程で
生成する重合体中の含量が６モル％以下になるようにプ
ロピレンと共重合し、ついで第２工程で気相中でエチレ
ンを単独に重合するかあるいはエチレンとプロピレンあ
るいは更に炭素数４ないし６のα−オレフィンを該工程
で生成する重合体中のエチレン含量が１０モル％以上で
あってかつ該工程で生成する重合体が全重合量に対して
１０〜７０重量％になるように重合する方法で、製造が
可能である。スラリー重合法では第２セグメント量は１
０〜３０重量％、気相重合法では１０〜７０重量％の範
囲で好適に製造される。気相重合法において更に、第２
セグメント量の多い結晶性プロピレン−エチレンブロッ
クコポリマーは特開平１−９８６０４号に例示の方法、
即ち、少なくともチタン、塩素、電子供与性化合物を含
有する固体触媒成分と有機アルミニウム化合物および電
子供与体化合物とからなる触媒系を用い、第１工程で液
化プロピレン中および／または気相中でアイソタクチッ
クポリプロピレンを重合により得た後、ついで第２工程
で気相中でエチレンとα−オレフィンとのランダム共重
合体、を該工程で生成する共重合体中のエチレン含量が
１５〜９０モル％であって、かつ該工程で生成する重合
体が全重合量に対して６０〜９７重量％になるように重
合する方法で、製造が可能であり、超高耐衝撃性の要求
される用途に好適に用いられる。 【００１４】本発明におけるエチレン−ブテン−１共重
合体ゴム（Ｂ）は、エチレンとブテン−１のランダム共
重合体ゴムのことであり、エチレン−ブテン−１共重合
体ゴム中のブテン−１含量は１５〜２０重量％、好まし
くは１６〜１９重量％、さらに好ましくは１７〜１８重
量％である。１５重量％未満では、耐衝撃性に関して好
ましい結果が得られず、２０重量％を超えると表面硬度
に関して好ましい結果が得られない。エチレン−ブテン
−１共重合体ゴムのＧＰＣ法によるＱ値は２．７以下、
好ましくは２．５以下、７０℃キシレン溶液での固有粘
度は１．０〜２．０ｄｌ／ｇかつ１００℃でムーニー粘
度（ＭＬ1+4 １００℃）が７〜９０であり、好ましくは
各々１．２〜１．８ｄｌ／ｇかつ１０〜８０である。Ｑ
値が２．７をこえると表面硬度が低くなり好ましくな
い。７０℃キシレン溶液での固有粘度が１．０ｄｌ／ｇ
未満でかつ１００℃でのムーニー粘度（ＭＬ1+4 １００
℃）が７未満では衝撃強度に関して好ましい結果が得ら
れず、また各々２．０ｄｌ／ｇかつ９０を超えると結晶
性ポリプロピレン（Ａ）との分散が悪く衝撃強度に関し
て好ましい結果が得られない。 【００１５】本発明におけるエチレン−プロピレン共重
合体ゴム（Ｃ）は、エチレンとプロピレンのランダム共
重合体ゴムもしくはエチレン−プロピレン−非共役ジエ
ン共重合体ゴムのことであり、エチレン−プロピレン共
重合体ゴム中のプロピレン含量は２０〜３０重量％、好
ましくは２２〜２８重量％である。２０重量％未満では
衝撃強度に関して好ましい結果が得られず３０重量％を
こえると表面硬度に関して好ましい結果が得られない。
エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴムを使
用する場合、該ゴム中の非共役ジエン含量を７重量％以
下とする事が好ましい。非共役ジエン含量が７重量％を
超えると、混練の際ゲル化を起こす為、好ましくない。
エチレン−プロピレン共重合体ゴムのＧＰＣ法によるＱ
値は２．７以下、好ましくは２．５以下、７０℃キシレ
ン溶液での固有粘度は０．８〜２．０ｄｌ／ｇ、かつ１
００℃でのムーニー粘度（ＭＬ1+4 １００℃）が５〜６
０であり、好ましくは各々１．０〜１．８ｄｌ／ｇ、１
０〜５０である。Ｑ値が２．７をこえると表面硬度が低
くなり好ましくない。７０℃キシレン溶液での固有粘度
が０．８ｄｌ／ｇ未満で、かつ１００℃でのムーニー粘
度（ＭＬ 1+4 １００℃）が５未満では衝撃強度に関して
好ましい結果が得られず、また各々２．０ｄｌ／ｇ、６
０をこえると結晶性ポリプロピレン（Ａ）との分散が悪
く衝撃強度に関して好ましい結果が得られない。 【００１６】本発明において、最終組成物中の結晶性ポ
リプロピレン（Ａ）の含有量は７８〜８５重量％であ
る。また最終組成物中のエチレン−ブテン−１共重合体
ゴム（Ｂ）、エチレン−プロピレン共重合体ゴム（Ｃ）
の含有量は、それぞれ２〜１０重量％であり、好ましく
は、３〜８重量％である。また、（Ｂ）と（Ｃ）の合計
含有量としては、８〜１５重量％、好ましくは、９〜１
２重量％である。（Ｂ）と（Ｃ）の割合の関係および
（Ａ）の結晶性プロピレン−エチレンブロックコポリマ
ーの第２セグメント量（Ａ）’を含めた場合（（Ａ）’
＋（Ｂ）＋（Ｃ））は、次の式を満足することが必要で
ある。 １）（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＝１００ ２）０．０８≦［（Ｂ）＋（Ｃ）］／１００≦０．１５ ３）０．１８≦｛［（Ａ）’＋（Ｂ）＋（Ｃ）］／１００｝≦０．２５ ４）０．３０≦｛（Ｂ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］｝≦０．８０ これらの値未満あるいはこの値を超えると本発明の目的
とする剛性、耐衝撃性のバランスのとれた物性のものが
得られない。 【００１７】本発明で使用されるタルク（Ｄ）の平均粒
子径は、４μｍ以下で、好ましくは３μｍ以下である。
４μｍより大きいものは衝撃強度の低下が大きく、光沢
等の外観も悪くなる。タルクは無処理のまま使用しても
良いがポリプロピレン系樹脂との界面接着性を向上さ
せ、また分散性を向上させる目的で通常知られている各
種シランカップリング剤、チタンカップリング剤、高級
脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級
脂肪酸塩類あるいは他の界面活性剤で表面を処理したも
のを使用することができる。ここでタルクの平均粒子径
とは遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて水、アルコー
ル等の分散媒中に懸濁させて測定した篩下法の積分分布
曲線から求めた５０％相当粒子径Ｄ５０のことを意味す
る。 【００１８】尚、最終組成物中のタルクの含有量は１６
〜２５重量％、好ましくは１８〜２２重量％であり、最
終組成物中の具体的な物性値として、メルトフローレー
ト（ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷
重）が８〜１５ｇ／１０ｍｉｎであり、２３℃における
曲げ弾性率が２００００ｋｇ／ｃｍ2 以上であることが
必要である。更には、衝撃強度は２３℃でのアイゾット
衝撃強度（ノッチ付）が２０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上で、
かつ脆化温度が２℃以下、また熱変形温度（ＨＤＴ）が
７０℃以上であることが望ましい。本発明の目的とする
熱可塑性樹脂組成物は、使用する各成分の構造を上記の
様に特定化し、各成分の配合割合を特定範囲に限定して
初めて得ることができる。 【００１９】本発明の組成物は、一軸押出機、二軸押出
機、バンバリーミキサー、熱ロールなどの混練機を用い
て製造することができる。各成分の混合は同時に行なっ
てもよく、また分割して行なってもよい。分割添加の方
法として、結晶性ポリプロピレンとタルクを混練した
後、エチレン−ブテン−１共重合体ゴム、エチレン−プ
ロピレン共重合体ゴムおよびビニル芳香族化合物含有ゴ
ム（以下あわせてゴムと略称する。）を添加する方法
や、予め結晶性ポリプロピレンにタルクを高濃度に混練
してマスターバッチとし、それを別途結晶性ポリプロピ
レンやゴム等で希釈しながら混練する方法がある。さら
に分割添加の第２の方法として、結晶性ポリプロピレン
とゴムを混練した後、タルクを添加し混練する方法や、
予め結晶性ポリプロピレンにゴムを高濃度に混練してマ
スターバッチとし、それに結晶性ポリプロピレン、タル
クを添加し混練する方法がある。分割添加の第３の方法
として、予め結晶性ポリプロピレンとタルク、結晶性ポ
リプロピレンとゴムをそれぞれ混練しておき、最後にそ
れらを合わせて混練する方法である。一般には、混練に
必要な温度は１７０〜２５０℃であり、時間は１〜２０
分である。さらに、これらの混練機においてこれらの基
本成分以外に、本発明の目的を損なわない範囲で酸化防
止剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、銅害防
止剤、難燃剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、造核剤、気泡
防止剤、架橋剤等の添加剤を適宜配合することができ
る。 【００２０】尚、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、一般
に採用されている射出成形方法により射出成形体にする
ことができる。特に、自動車用射出成形体であるインス
トルメンタルパネルとして好適に使用される。 【００２１】 【実施例】以下実施例により本発明を説明するが、これ
らは単なる例示であり、本発明は要旨を逸脱しない限り
これら実施例に限定されるものではない。次に実施例に
おける物性値の測定法を以下に示す。 （１）メルトフローレート ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に規定された方法による。測定温
度は２３０℃であり荷重はことわりのない限り２．１６
ｋｇで測定する。 （２）曲げ試験 ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に規定された方法による。射出成
形により成形された試験片を用いる。試験片の厚みは
６．４ｍｍであり、スパン長さ１００ｍｍ、荷重速度
２．０ｍｍ／ｍｉｎの条件で曲げ弾性率を評価する。測
定温度はことわりのない限り２３℃である。 （３）アイゾット衝撃強度 (IZOD Impact) ＪＩＳ−Ｋ−７１１０に規定された方法による。射出成
形により成形された試験片を用いる。試験片の厚みは
６．４ｍｍであり、成形の後にノッチ加工されたノッチ
付きの衝撃強度を評価する。測定温度は２３℃である。 【００２２】（４）脆化温度（Ｂ．Ｐ．） ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に規定された方法による。射出成
形により成形された２５×１５０×２ｍｍの平板から所
定の６．３×３８×２ｍｍの試験片を打抜ち抜き、所定
の方法で評価を行う。 （５）加熱変形温度（ＨＤＴ） ＪＩＳ−Ｋ−７２０７に規定された方法による。ファイ
バーストレスは１８．６ｋｇ／ｃｍ2 で測定する。 （６）ムーニー粘度（ＭＬ1+4 １００℃） ＪＩＳ−Ｋ−６３００に規定された方法により測定し
た。測定温度は１００℃である。 （７）エチレン含量、プロピレン含量、ブテン−１含量 プレスシートを作製し測定した赤外吸収スペクトルに現
れるエチレン含量またはプロピレン含量についてはメチ
ル基（−ＣＨ3 ）およびメチレン基（−ＣＨ2−）の特
性吸収の吸光度を用いて、ブテン−１含量についてはエ
チル基の特性吸収の吸光度を用いて、検量線法により求
めた。 【００２３】（８）固有粘度（［η］） ウベローデ型粘度計を用いて濃度０．１、０．２および
０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定した。固
有粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８
２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法
すなわち、還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼ
ロに外挿する外挿法によって求めた。結晶性ポリプロピ
レンについては、溶媒としてテトラリンを溶媒として用
い、温度１３５℃で評価した。エチレン−ブテン−１共
重合体ゴムおよびエチレン−プロピレン共重合体ゴムに
ついては、溶媒としてキシレンを用い、温度７０℃で評
価した。 【００２４】（９）分子量分布（Ｑ値） ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
より測定し、以下に示す条件で行った。 （ａ）結晶性ポリプロピレン ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ型 カラム：昭和電工社製 Ｓｈｏｄｅｘ ８０ ＭＡ ２本 サンプル量：３００μｌ（ポリマー濃度０．２ｗｔ％） 流 量：１ｍｌ／ｍｉｎ 温 度：１３５℃ 溶 媒：ｏ−ジクロルベンゼン 東洋曹達社製の標準ポリスチレンを用いて溶出体積と分
子量の検量線を作成した。検量線を用いて検体のポリス
チレン換算の重量平均分子量、数平均分子量を求め分子
量分布の尺度としてＱ値＝重量平均分子量／数平均分子
量を求めた。 （ｂ）エチレン−ブテン−１共重合体ゴム、エチレン−プロピレン共重合体ゴム ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ型 カラム：昭和電工社製 Ｓｈｏｄｅｘ ８０ ＭＡ １本 サンプル量：３００μｌ（ポリマー濃度０．２ｗｔ％） 流 量：１ｍｌ／ｍｉｎ 温 度：１４５℃ 溶 媒：ｏ−ジクロルベンゼン 東洋曹達社製の標準ポリスチレンを用いて溶出体積と分
子量の検量線を作成した。検量線を用いて検体のポリス
チレン換算の重量平均分子量、数平均分子量を求め分子
量分布の尺度としてＱ値＝重量平均分子量／数平均分子
量を求めた。 【００２５】上記（２）、（３）、（４）および（５）
の物性評価用試験片は、特にことわりのない限り次の射
出成形条件下で作製した。組成物を熱風乾燥器で１２０
℃で２時間乾燥後、東芝機械製ＩＳ１５０Ｅ−Ｖ型射出
成形機を用い成形温度２２０℃、金型冷却温度５０℃、
射出時間１５ｓｅｃ、冷却時間３０ｓｅｃで射出成形を
行った。以下の組成物は特にことわりのない限り次のよ
うな条件で製造した。各成分の所定量を計量し、ヘンシ
ェルミキサーおよびタンブラーで均一に予備混合した
後、二軸混練押出機（日本製鋼所社製ＴＥＸ４４ＳＳ
３０ＢＷ−２Ｖ型）にて押出量３５ｋｇ／ｈｒ、スクリ
ュー回転数９００ｒｐｍ、ベント吸引下で行った。 【００２６】実施例１ プロピレン−エチレンブロックコポリマー（ＢＣ−１）
を６０重量％、プロピレンホモポリマー（ＰＰ−１）を
１１重量％、エチレン−ブテン−１共重合体ゴム（ＥＢ
Ｒ）を７重量％、エチレン−プロピレン共重合体ゴム
（ＥＰＲ）を３．５重量％および平均粒径が２μｍのタ
ルク（ＴＡＬＣ）を１８．５重量％を各種安定剤と混合
した後、所定の条件で混練して試験片を射出成形した。
組成割合を表２に、また物性評価結果を表３に示す。 【００２７】実施例２〜４、比較例１〜４ 実施例１と同様に、表１に示す各種材料を用いて表２に
示す組成の試験片を射出成形した。物性評価結果を表３
に示す。本発明の実施例は比較例に比べ引張り伸び、低
温アイゾット衝撃強度、脆化温度などの物性においてバ
ランス良く優れている。 【００２８】 【表１】 【００２９】 【表２】【００３０】 【表３】 【００３１】 【発明の効果】本発明による熱可塑性樹脂組成物は、剛
性、衝撃強度に優れ、また流れ性も良好であり、成形品
の外観、例えばフローマーク、ウェルドライン等に優れ
ている。本発明により提供される熱可塑性樹脂組成物
は、かかる物性を利用して射出成形品、特にインストル
メンタルパネル用途に好適に用いられる。
性、耐衝撃性に優れ、射出成形加工性の点においては、
短い成形サイクルを有し、フローマーク、ウェルドライ
ンの発生や面歪みがないなど面品質に特長を有する熱可
塑性樹脂組成物に関するものである。さらに詳しくは、
特定の結晶性ポリプロピレンを主体として、特定のエチ
レン−ブテン−１共重合体ゴム、特定のエチレン−プロ
ピレン共重合体ゴムおよびタルクよりなり、物性の点に
おいては剛性と耐衝撃性に優れ、また射出成形加工性の
点においては成形サイクルが短かく面品質に優れた熱可
塑性樹脂組成物、およびこれを射出成形方法により成形
した寸法安定性の優れた射出成形体、特にインストルメ
ンタルパネルに関するものである。 【０００２】 【従来の技術】最近、インストルメンタルパネルは、軽
量化、低コスト等からみて結晶性プロピレン−エチレン
ブロックコポリマーが使用されている。しかし従来の結
晶性プロピレン−エチレンブロックコポリマー製インス
トルメンタルパネルは、衝撃強度が低く、また剛性度お
よび熱変形温度等の熱的性質を持たせるために無機充填
剤量が多く、そのため比重が割合に大きかった。衝撃強
度を改良するために結晶性プロピレン−エチレンブロッ
クコポリマーにエチレン−プロピレン共重合体ゴムを配
合することが、例えば特開昭５３−２２５５２号および
同５３−４００４５号公報に提案されている。しかしエ
チレン−プロピレン共重合体ゴムを配合するために剛性
度および熱変形温度等の熱的性質が劣る。これを解決す
るためにさらに炭酸カルシウム、硫酸バリウム、マイ
カ、結晶性ケイ酸カルシウムおよびタルク等の無機充填
剤を加えて配合することが例えば特開昭５１−１３６７
３５号、同５３−６４２５６号、同５３−６４２５７
号、同５７−５５９５２号、同５７−２０７６３０号、
同５８−１７１３９号、同５８−１１１８４６号、同５
９−９８１５７号、特公昭５５−３３７４号公報等にお
いて提案されている。また特開昭５１−１３６７３５号
においてはタルク、同５７−２０７６３０号においては
タルク、マイカまたはケイ酸カルシウムを配合すること
により、さらに成形収縮率が小さくでき、寸法安定性が
改良される効果も記載されている。また特開昭５８−１
７１３９号および同５８−１７１４０号公報において
は、結晶性プロピレン−エチレンブロックコポリマー
に、エチレン−プロピレン共重合体ゴムのかわりにエチ
レン−ブテン−１共重合体ゴムを配合することが提案さ
れている。特に特開昭５８−１７１４０号においては、
エチレン−ブテン−１共重合体ゴムを用いることにより
エチレン−プロピレン共重合体ゴムに比べて衝撃白化面
積を小さくして、耐傷付き性を改良する効果が得られる
ことが記載されている。 【０００３】結晶性プロピレン−エチレンコポリマー／
エチレン−プロピレン共重合体ゴム／タルクの組成物
（エチレン−プロピレン共重合体ゴム系組成物と略称す
る。）は、安価であること、成形性が良好であることな
どの理由により、インストルメンタルパネル用材料とし
て幅広く用いられており、通常射出成形加工方法により
インストルメンタルパネルに成形される。その射出成形
加工性に関して第１に、生産性を上げるために、本組成
物の成形サイクルが短縮されること、第２は本組成物が
射出成形によりフローマークおよびウェルドラインの発
生がなくかつ面歪みのない優れた面品質を有するインス
トルメンタルパネル成形品を与えること等が要求されて
いる。しかし、従来のエチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム系組成物は、単純にその流動性を上げると射出成形に
おいて面品質は改良されるが、インストルメンタルパネ
ルとして要求される衝撃強度が満足されず、また充填時
間は短縮されるものの可塑化時間が長くなるため成形サ
イクルタイムは結果的に短縮されないという問題点を有
している。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】かかる状況において本
発明は、結晶性ポリプロピレンを主体として用い、物性
の点においてはインストルメンタルパネルとして要求さ
れる衝撃強度および剛性度を満足し、かつ、従来用いら
れているエチレン−プロピレン共重合体ゴム組成物より
さらに良いレベルの脆化温度を有し、射出成形加工性の
点においては、成形サイクルが短かく、かつ面品質の良
好である熱可塑性樹脂組成物を得、さらにその組成物を
用いて射出成形体、特にインストルメンタルパネルを提
供することを目的とする。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明は、結晶性ポリプ
ロピレン（Ａ）、エチレン−ブテン−１共重合体ゴム
（Ｂ）、エチレン−プロピレン共重合体ゴム（Ｃ）及び
タルク（Ｄ）を含有する熱可塑性樹脂組成物を射出成形
方法により成形してなるインストルメンタルパネルに係
るものである。即ち、本発明は、 （１）下記（ｉ）又は（ii）から選ばれた結晶性ポリプ
ロピレン（Ａ）：６０〜７６重量％、 （ｉ）第１セグメントであるプロピレンホモポリマー部
分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）法による重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量
（Ｍｎ）比であるＱ値が３．０〜５．０、13Ｃ−ＮＭＲ
により計算されるアイソタクチックペンタッド分率が
０．９７５以上及び１３５℃テトラリン溶液の固有粘度
が１．２０〜１．４０ｄｌ／ｇであり、第２セグメント
であるプロピレン−エチレンランダムコポリマー部分の
１３５℃テトラリン溶液の固有粘度が４．５〜５．５ｄ
ｌ／ｇ、プロピレン／エチレンの割合が７５／２５〜６
０／４０重量％比である結晶性プロピレン−エチレンブ
ロックコポリマー （ii）（ｉ）の結晶性プロピレン−エチレンブロックコ
ポリマーとＧＰＣ法によるＱ値が３．０〜５．０、13Ｃ
−ＮＭＲにより計算されるアイソタクチックペンタッド
分率が０．９７５以上及び１３５℃テトラリン溶液の固
有粘度が０．９５〜１．１５ｄｌ／ｇである結晶性プロ
ピレンホモポリマーとの混合物、 （２）下記エチレン−ブテン−１共重合体ゴム（Ｂ）：
２〜１０重量％、ＧＰＣ法によるＱ値が２．７以下、ブ
テン−１含量が１５〜２０重量％、７０℃キシレン溶液
の固有粘度が１．０〜２．０ｄｌ／ｇ、かつ１００℃で
のムーニー粘度（ＭＬ1+4 １００℃）が７〜９０のエチ
レン−ブテン−１共重合体ゴム （３）下記エチレン−プロピレン共重合体ゴム（Ｃ）：
２〜１０重量％、ＧＰＣ法によるＱ値が２．７以下、プ
ロピレン含量が２０〜３０重量％、７０℃キシレン溶液
の固有粘度が０．８〜２．０ｄｌ／ｇ、かつ１００℃で
のムーニー粘度（ＭＬ1+4 １００℃）が５〜６０のエチ
レン−プロピレン共重合体ゴム（４）平均粒径が４μｍ
以下のタルク（Ｄ）：１６〜２５重量％、を含有し、該
結晶性ポリプロピレン（Ａ）の結晶性プロピレン−エチ
レンブロックコポリマーの第２セグメント量を（Ａ）’
としたとき、次式１）〜４） １）（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＝１００ ２）０．０８≦［（Ｂ）＋（Ｃ）］／１００≦０．１５ ３）０．１８≦｛［（Ａ）’＋（Ｂ）＋（Ｃ）］／１０
０｝≦０．２５ ４）０．２０≦｛（Ｂ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］｝≦０．
８０を満足し、かつメルトフローレート（ＪＩＳ−Ｋ−
６７５８、２３０℃）が８〜１５ｇ／１０ｍｉｎであ
り、２３℃における曲げ弾性率が２００００ｋｇ／ｃｍ
2 以上である熱可塑性樹脂組成物を射出成形方法により
成形してなるインストルメンタルパネルに係るものであ
る。以下、本発明について詳細に説明する。 【０００６】本発明において結晶性ポリプロピレン
（Ａ）とは、第１セグメントとして結晶性プロピレンホ
モポリマー部分、第２セグメントとしてプロピレン−エ
チレンランダムコポリマー部分を有する結晶性プロピレ
ン−エチレンブロックコポリマー（ｉ）またはかかる結
晶性プロピレン−エチレンブロックコポリマーと結晶性
プロピレンホモポリマーの混合物（ii）を言う。 【０００７】ここで、結晶性ポリプロピレン（Ａ）が、
第１セグメントとして結晶性プロピレンホモポリマー部
分、第２セグメントとしてプロピレン−エチレンランダ
ムコポリマー部分を有する結晶性プロピレン−エチレン
ブロックコポリマー（ｉ）の場合に要求される物性値、
組成等は次の通りである。即ち、結晶性プロピレン−エ
チレンブロックコポリマー（ｉ）において、第１セグメ
ントであるプロピレンホモポリマー部分のゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による分子量
分布を表わす重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量
（Ｍｎ）比であるＱ値は３．０〜５．０、好ましくは
３．５〜４．５である。Ｑ値が３．０未満の場合には流
動性が悪化し、Ｑ値が５．０をこえると射出成形加工時
の成形サイクルと面品質の関係において好ましい結果が
得られない。また13Ｃ−ＮＭＲにより計算されるアイソ
タクチックペンタッド分率は０．９７５、好ましくは
０．９８０以上である。０．９７５未満では目的の剛
性、耐熱性等を満足することが難しい。またプロピレン
ホモポリマー部分の１３５℃テトラリン溶液の固有粘度
［η］ P は１．２０〜１．４０ｄｌ／ｇである。１．４
０ｄｌ／ｇをこえると組成物のメルトフローレートが低
く、流動性が悪化し、充填時間が長くなるため成形サイ
クルが長くなるとともに、良好な面品質が得られない。
また１．２０ｄｌ／ｇ未満では物性の点において引張り
伸び、衝撃強度が低く、また射出成形性の点において良
好な面品質が得られるものの可塑化時間が長くなるため
成形サイクルが長くなり好ましい結果が得られない。な
お、プロピレンホモポリマー部分は、その製造時に、第
一工程のプロピレンホモポリマー部分の重合後に重合槽
内より取り出すことにより得ることができる。 【０００８】次に、第２セグメントであるプロピレン−
エチレンランダムコポリマー部分のエチレン含量
（Ｃ2'）EPは、好ましくは２５〜４０重量％、さらに好
ましくは３０〜３５重量％である。２５重量％未満また
は４０重量％をこえると、組成物の耐衝撃性に関して好
ましい結果が得られない。またプロピレン−エチレンラ
ンダムコポリマー部分の固有粘度［η］EPは好ましくは
４．５〜５．５ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは４．８〜
５．３ｄｌ／ｇである。４．５ｄｌ／ｇ未満では射出成
形加工時にフローマークが発生し、５．５ｄｌ／ｇをこ
えるとブツ部が発生し、面品質の点において好ましい結
果が得られない。 【０００９】次に、結晶性ポリプロピレン（Ａ）が、上
記結晶性プロピレン−エチレンブロックコポリマーと結
晶性プロピレンホモポリマーとの混合物（ii）の場合に
要求される結晶性プロピレンホモポリマーの物性値、組
成等は次の通りである。即ち、上記結晶性プロピレン−
エチレンブロックコポリマー（ｉ）のプロピレンホモポ
リマー部分と同じく、ＧＰＣ法による分子量分布を表わ
す重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）比で
あるＱ値は３．０〜５．０、好ましくは３．５〜４．５
であり、13Ｃ−ＮＭＲにより計算されるアイソタクチッ
クペンタッド分率は０．９７５、好ましくは０．９８０
以上である。また１３５℃テトラリン溶液の固有粘度は
０．９５〜１．１５ｄｌ／ｇである。 【００１０】次に、上記諸物性の測定方法について説明
する。アイソタクチック・ペンタッド分率とは、Ａ．Ｚ
ａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ
ｓ，６，９２５（１９７３）に発表されている方法、す
なわち13Ｃ−ＮＭＲを使用して測定される結晶性ポリプ
ロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチッ
ク連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続
してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー
単位の分率である。ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属に
関しては、その後発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌ
ｅｓ，８，６８７（１９７５）に基づいて行うものであ
る。具体的には13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領
域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピークの面積分率として
アイソタクチック・ペンタッド分率を測定する。この方
法により英国ＮＡＴＩＯＮＡＬ ＰＨＹＳＩＣＡＬ Ｌ
ＡＢＯＲＡＴＯＲＹのＮＰＬ標準物質ＣＲＭ Ｎｏ．Ｍ
１９−１４ ＰｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅＰＰ／ＭＷＤ
／２のアイソタクチック・ペンタッド分率を測定したと
ころ、０．９４４であった。 【００１１】また、プロピレン−エチレンブロックコポ
リマー（ｉ）において、プロピレン−エチレンランダム
コポリマー部分の全体のブロックコポリマーに対する重
量比率Ｘは、結晶性プロピレンホモポリマー部分と全体
のブロックコポリマーの各々の結晶融解熱量を測定する
ことにより次式から計算で求めることができる。 Ｘ＝１−（ΔＨｆ）T ／（ΔＨｆ）P （ΔＨｆ）T ：全体のブロックコポリマーの融解熱量
（ｃａｌ／ｇ） （ΔＨｆ）P ：結晶性プロピレンホモポリマー部分の融
解熱量（ｃａｌ／ｇ） プロピレン−エチレンランダムコポリマー部分のエチレ
ン含量は、赤外線吸収スペクトル法によりブロックコポ
リマー全体のエチレン含量を重量％で測定し次式から計
算で求めることができる。 （Ｃ2'）EP＝（Ｃ2'）T ／Ｘ （Ｃ2'）T ：ブロックコポリマー全体のエチレン含量
（重量％） （Ｃ2'）EP：プロピレン−エチレンランダムコポリマー
部分のエチレン含量（重量％） 【００１２】さらに、プロピレン−エチレンブロックコ
ポリマー（ｉ）において、プロピレン−エチレンランダ
ムコポリマー部分の１３５℃テトラリン溶液中での固有
粘度［η］EPは、結晶性プロピレンホモポリマー部分と
全体のブロックコポリマーの各々の固有粘度を測定する
ことにより次式から計算で求めることができる。 ［η］EP＝［η］T ／Ｘ−（１／Ｘ−１）［η］P ［η］P ：結晶性プロピレンホモポリマー部分の固有粘
度（ｄｌ／ｇ） ［η］T ：全体のブロックコポリマーの固有粘度（ｄｌ
／ｇ） 【００１３】耐衝撃性が特に要求される用途に用いられ
る場合、結晶性ポリプロピレンは第１工程で重合された
第１セグメントである結晶性プロピレンホモポリマー部
分と第２工程で重合された第２セグメントであるプロピ
レン−エチレンランダムコポリマー部分からなる結晶性
プロピレン−エチレンブロックコポリマーを用いること
が好ましい。該ブロックコポリマーはスラリー重合法お
よび気相重合法等によって製造が可能である。特に高い
耐衝撃性が要求される用途に用いられる場合、第２セグ
メント量を多くすることが必要であり気相重合法によっ
て好適に製造される。該気相重合法による高耐衝撃性ポ
リプロピレンは、例えば特開昭６１−２８７９１７号公
報に例示の方法、即ち、少なくともチタン、塩素、電子
供与性化合物を含有する固体触媒成分と有機アルミニウ
ム化合物あるいは更に電子供与体化合物とからなる触媒
系の存在下に第１工程で液化プロピレン中および／また
は気相中でプロピレンを単独に重合するかあるいは、エ
チレンか炭素数４ないし６のα−オレフィンを該工程で
生成する重合体中の含量が６モル％以下になるようにプ
ロピレンと共重合し、ついで第２工程で気相中でエチレ
ンを単独に重合するかあるいはエチレンとプロピレンあ
るいは更に炭素数４ないし６のα−オレフィンを該工程
で生成する重合体中のエチレン含量が１０モル％以上で
あってかつ該工程で生成する重合体が全重合量に対して
１０〜７０重量％になるように重合する方法で、製造が
可能である。スラリー重合法では第２セグメント量は１
０〜３０重量％、気相重合法では１０〜７０重量％の範
囲で好適に製造される。気相重合法において更に、第２
セグメント量の多い結晶性プロピレン−エチレンブロッ
クコポリマーは特開平１−９８６０４号に例示の方法、
即ち、少なくともチタン、塩素、電子供与性化合物を含
有する固体触媒成分と有機アルミニウム化合物および電
子供与体化合物とからなる触媒系を用い、第１工程で液
化プロピレン中および／または気相中でアイソタクチッ
クポリプロピレンを重合により得た後、ついで第２工程
で気相中でエチレンとα−オレフィンとのランダム共重
合体、を該工程で生成する共重合体中のエチレン含量が
１５〜９０モル％であって、かつ該工程で生成する重合
体が全重合量に対して６０〜９７重量％になるように重
合する方法で、製造が可能であり、超高耐衝撃性の要求
される用途に好適に用いられる。 【００１４】本発明におけるエチレン−ブテン−１共重
合体ゴム（Ｂ）は、エチレンとブテン−１のランダム共
重合体ゴムのことであり、エチレン−ブテン−１共重合
体ゴム中のブテン−１含量は１５〜２０重量％、好まし
くは１６〜１９重量％、さらに好ましくは１７〜１８重
量％である。１５重量％未満では、耐衝撃性に関して好
ましい結果が得られず、２０重量％を超えると表面硬度
に関して好ましい結果が得られない。エチレン−ブテン
−１共重合体ゴムのＧＰＣ法によるＱ値は２．７以下、
好ましくは２．５以下、７０℃キシレン溶液での固有粘
度は１．０〜２．０ｄｌ／ｇかつ１００℃でムーニー粘
度（ＭＬ1+4 １００℃）が７〜９０であり、好ましくは
各々１．２〜１．８ｄｌ／ｇかつ１０〜８０である。Ｑ
値が２．７をこえると表面硬度が低くなり好ましくな
い。７０℃キシレン溶液での固有粘度が１．０ｄｌ／ｇ
未満でかつ１００℃でのムーニー粘度（ＭＬ1+4 １００
℃）が７未満では衝撃強度に関して好ましい結果が得ら
れず、また各々２．０ｄｌ／ｇかつ９０を超えると結晶
性ポリプロピレン（Ａ）との分散が悪く衝撃強度に関し
て好ましい結果が得られない。 【００１５】本発明におけるエチレン−プロピレン共重
合体ゴム（Ｃ）は、エチレンとプロピレンのランダム共
重合体ゴムもしくはエチレン−プロピレン−非共役ジエ
ン共重合体ゴムのことであり、エチレン−プロピレン共
重合体ゴム中のプロピレン含量は２０〜３０重量％、好
ましくは２２〜２８重量％である。２０重量％未満では
衝撃強度に関して好ましい結果が得られず３０重量％を
こえると表面硬度に関して好ましい結果が得られない。
エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴムを使
用する場合、該ゴム中の非共役ジエン含量を７重量％以
下とする事が好ましい。非共役ジエン含量が７重量％を
超えると、混練の際ゲル化を起こす為、好ましくない。
エチレン−プロピレン共重合体ゴムのＧＰＣ法によるＱ
値は２．７以下、好ましくは２．５以下、７０℃キシレ
ン溶液での固有粘度は０．８〜２．０ｄｌ／ｇ、かつ１
００℃でのムーニー粘度（ＭＬ1+4 １００℃）が５〜６
０であり、好ましくは各々１．０〜１．８ｄｌ／ｇ、１
０〜５０である。Ｑ値が２．７をこえると表面硬度が低
くなり好ましくない。７０℃キシレン溶液での固有粘度
が０．８ｄｌ／ｇ未満で、かつ１００℃でのムーニー粘
度（ＭＬ 1+4 １００℃）が５未満では衝撃強度に関して
好ましい結果が得られず、また各々２．０ｄｌ／ｇ、６
０をこえると結晶性ポリプロピレン（Ａ）との分散が悪
く衝撃強度に関して好ましい結果が得られない。 【００１６】本発明において、最終組成物中の結晶性ポ
リプロピレン（Ａ）の含有量は７８〜８５重量％であ
る。また最終組成物中のエチレン−ブテン−１共重合体
ゴム（Ｂ）、エチレン−プロピレン共重合体ゴム（Ｃ）
の含有量は、それぞれ２〜１０重量％であり、好ましく
は、３〜８重量％である。また、（Ｂ）と（Ｃ）の合計
含有量としては、８〜１５重量％、好ましくは、９〜１
２重量％である。（Ｂ）と（Ｃ）の割合の関係および
（Ａ）の結晶性プロピレン−エチレンブロックコポリマ
ーの第２セグメント量（Ａ）’を含めた場合（（Ａ）’
＋（Ｂ）＋（Ｃ））は、次の式を満足することが必要で
ある。 １）（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＝１００ ２）０．０８≦［（Ｂ）＋（Ｃ）］／１００≦０．１５ ３）０．１８≦｛［（Ａ）’＋（Ｂ）＋（Ｃ）］／１００｝≦０．２５ ４）０．３０≦｛（Ｂ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］｝≦０．８０ これらの値未満あるいはこの値を超えると本発明の目的
とする剛性、耐衝撃性のバランスのとれた物性のものが
得られない。 【００１７】本発明で使用されるタルク（Ｄ）の平均粒
子径は、４μｍ以下で、好ましくは３μｍ以下である。
４μｍより大きいものは衝撃強度の低下が大きく、光沢
等の外観も悪くなる。タルクは無処理のまま使用しても
良いがポリプロピレン系樹脂との界面接着性を向上さ
せ、また分散性を向上させる目的で通常知られている各
種シランカップリング剤、チタンカップリング剤、高級
脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級
脂肪酸塩類あるいは他の界面活性剤で表面を処理したも
のを使用することができる。ここでタルクの平均粒子径
とは遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて水、アルコー
ル等の分散媒中に懸濁させて測定した篩下法の積分分布
曲線から求めた５０％相当粒子径Ｄ５０のことを意味す
る。 【００１８】尚、最終組成物中のタルクの含有量は１６
〜２５重量％、好ましくは１８〜２２重量％であり、最
終組成物中の具体的な物性値として、メルトフローレー
ト（ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷
重）が８〜１５ｇ／１０ｍｉｎであり、２３℃における
曲げ弾性率が２００００ｋｇ／ｃｍ2 以上であることが
必要である。更には、衝撃強度は２３℃でのアイゾット
衝撃強度（ノッチ付）が２０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上で、
かつ脆化温度が２℃以下、また熱変形温度（ＨＤＴ）が
７０℃以上であることが望ましい。本発明の目的とする
熱可塑性樹脂組成物は、使用する各成分の構造を上記の
様に特定化し、各成分の配合割合を特定範囲に限定して
初めて得ることができる。 【００１９】本発明の組成物は、一軸押出機、二軸押出
機、バンバリーミキサー、熱ロールなどの混練機を用い
て製造することができる。各成分の混合は同時に行なっ
てもよく、また分割して行なってもよい。分割添加の方
法として、結晶性ポリプロピレンとタルクを混練した
後、エチレン−ブテン−１共重合体ゴム、エチレン−プ
ロピレン共重合体ゴムおよびビニル芳香族化合物含有ゴ
ム（以下あわせてゴムと略称する。）を添加する方法
や、予め結晶性ポリプロピレンにタルクを高濃度に混練
してマスターバッチとし、それを別途結晶性ポリプロピ
レンやゴム等で希釈しながら混練する方法がある。さら
に分割添加の第２の方法として、結晶性ポリプロピレン
とゴムを混練した後、タルクを添加し混練する方法や、
予め結晶性ポリプロピレンにゴムを高濃度に混練してマ
スターバッチとし、それに結晶性ポリプロピレン、タル
クを添加し混練する方法がある。分割添加の第３の方法
として、予め結晶性ポリプロピレンとタルク、結晶性ポ
リプロピレンとゴムをそれぞれ混練しておき、最後にそ
れらを合わせて混練する方法である。一般には、混練に
必要な温度は１７０〜２５０℃であり、時間は１〜２０
分である。さらに、これらの混練機においてこれらの基
本成分以外に、本発明の目的を損なわない範囲で酸化防
止剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、銅害防
止剤、難燃剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、造核剤、気泡
防止剤、架橋剤等の添加剤を適宜配合することができ
る。 【００２０】尚、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、一般
に採用されている射出成形方法により射出成形体にする
ことができる。特に、自動車用射出成形体であるインス
トルメンタルパネルとして好適に使用される。 【００２１】 【実施例】以下実施例により本発明を説明するが、これ
らは単なる例示であり、本発明は要旨を逸脱しない限り
これら実施例に限定されるものではない。次に実施例に
おける物性値の測定法を以下に示す。 （１）メルトフローレート ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に規定された方法による。測定温
度は２３０℃であり荷重はことわりのない限り２．１６
ｋｇで測定する。 （２）曲げ試験 ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に規定された方法による。射出成
形により成形された試験片を用いる。試験片の厚みは
６．４ｍｍであり、スパン長さ１００ｍｍ、荷重速度
２．０ｍｍ／ｍｉｎの条件で曲げ弾性率を評価する。測
定温度はことわりのない限り２３℃である。 （３）アイゾット衝撃強度 (IZOD Impact) ＪＩＳ−Ｋ−７１１０に規定された方法による。射出成
形により成形された試験片を用いる。試験片の厚みは
６．４ｍｍであり、成形の後にノッチ加工されたノッチ
付きの衝撃強度を評価する。測定温度は２３℃である。 【００２２】（４）脆化温度（Ｂ．Ｐ．） ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に規定された方法による。射出成
形により成形された２５×１５０×２ｍｍの平板から所
定の６．３×３８×２ｍｍの試験片を打抜ち抜き、所定
の方法で評価を行う。 （５）加熱変形温度（ＨＤＴ） ＪＩＳ−Ｋ−７２０７に規定された方法による。ファイ
バーストレスは１８．６ｋｇ／ｃｍ2 で測定する。 （６）ムーニー粘度（ＭＬ1+4 １００℃） ＪＩＳ−Ｋ−６３００に規定された方法により測定し
た。測定温度は１００℃である。 （７）エチレン含量、プロピレン含量、ブテン−１含量 プレスシートを作製し測定した赤外吸収スペクトルに現
れるエチレン含量またはプロピレン含量についてはメチ
ル基（−ＣＨ3 ）およびメチレン基（−ＣＨ2−）の特
性吸収の吸光度を用いて、ブテン−１含量についてはエ
チル基の特性吸収の吸光度を用いて、検量線法により求
めた。 【００２３】（８）固有粘度（［η］） ウベローデ型粘度計を用いて濃度０．１、０．２および
０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定した。固
有粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８
２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法
すなわち、還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼ
ロに外挿する外挿法によって求めた。結晶性ポリプロピ
レンについては、溶媒としてテトラリンを溶媒として用
い、温度１３５℃で評価した。エチレン−ブテン−１共
重合体ゴムおよびエチレン−プロピレン共重合体ゴムに
ついては、溶媒としてキシレンを用い、温度７０℃で評
価した。 【００２４】（９）分子量分布（Ｑ値） ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
より測定し、以下に示す条件で行った。 （ａ）結晶性ポリプロピレン ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ型 カラム：昭和電工社製 Ｓｈｏｄｅｘ ８０ ＭＡ ２本 サンプル量：３００μｌ（ポリマー濃度０．２ｗｔ％） 流 量：１ｍｌ／ｍｉｎ 温 度：１３５℃ 溶 媒：ｏ−ジクロルベンゼン 東洋曹達社製の標準ポリスチレンを用いて溶出体積と分
子量の検量線を作成した。検量線を用いて検体のポリス
チレン換算の重量平均分子量、数平均分子量を求め分子
量分布の尺度としてＱ値＝重量平均分子量／数平均分子
量を求めた。 （ｂ）エチレン−ブテン−１共重合体ゴム、エチレン−プロピレン共重合体ゴム ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ型 カラム：昭和電工社製 Ｓｈｏｄｅｘ ８０ ＭＡ １本 サンプル量：３００μｌ（ポリマー濃度０．２ｗｔ％） 流 量：１ｍｌ／ｍｉｎ 温 度：１４５℃ 溶 媒：ｏ−ジクロルベンゼン 東洋曹達社製の標準ポリスチレンを用いて溶出体積と分
子量の検量線を作成した。検量線を用いて検体のポリス
チレン換算の重量平均分子量、数平均分子量を求め分子
量分布の尺度としてＱ値＝重量平均分子量／数平均分子
量を求めた。 【００２５】上記（２）、（３）、（４）および（５）
の物性評価用試験片は、特にことわりのない限り次の射
出成形条件下で作製した。組成物を熱風乾燥器で１２０
℃で２時間乾燥後、東芝機械製ＩＳ１５０Ｅ−Ｖ型射出
成形機を用い成形温度２２０℃、金型冷却温度５０℃、
射出時間１５ｓｅｃ、冷却時間３０ｓｅｃで射出成形を
行った。以下の組成物は特にことわりのない限り次のよ
うな条件で製造した。各成分の所定量を計量し、ヘンシ
ェルミキサーおよびタンブラーで均一に予備混合した
後、二軸混練押出機（日本製鋼所社製ＴＥＸ４４ＳＳ
３０ＢＷ−２Ｖ型）にて押出量３５ｋｇ／ｈｒ、スクリ
ュー回転数９００ｒｐｍ、ベント吸引下で行った。 【００２６】実施例１ プロピレン−エチレンブロックコポリマー（ＢＣ−１）
を６０重量％、プロピレンホモポリマー（ＰＰ−１）を
１１重量％、エチレン−ブテン−１共重合体ゴム（ＥＢ
Ｒ）を７重量％、エチレン−プロピレン共重合体ゴム
（ＥＰＲ）を３．５重量％および平均粒径が２μｍのタ
ルク（ＴＡＬＣ）を１８．５重量％を各種安定剤と混合
した後、所定の条件で混練して試験片を射出成形した。
組成割合を表２に、また物性評価結果を表３に示す。 【００２７】実施例２〜４、比較例１〜４ 実施例１と同様に、表１に示す各種材料を用いて表２に
示す組成の試験片を射出成形した。物性評価結果を表３
に示す。本発明の実施例は比較例に比べ引張り伸び、低
温アイゾット衝撃強度、脆化温度などの物性においてバ
ランス良く優れている。 【００２８】 【表１】 【００２９】 【表２】【００３０】 【表３】 【００３１】 【発明の効果】本発明による熱可塑性樹脂組成物は、剛
性、衝撃強度に優れ、また流れ性も良好であり、成形品
の外観、例えばフローマーク、ウェルドライン等に優れ
ている。本発明により提供される熱可塑性樹脂組成物
は、かかる物性を利用して射出成形品、特にインストル
メンタルパネル用途に好適に用いられる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｃ０８Ｌ 23:08 Ｃ０８Ｌ 23:16
23:16）
(72)発明者 土居 照彦
千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学
工業株式会社内
(72)発明者 三宅 裕一
愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自
動車株式会社内
(72)発明者 野村 孝夫
愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自
動車株式会社内
(72)発明者 西尾 武純
愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自
動車株式会社内
(56)参考文献 特開 平５−98094（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 1/00 - 101/16
C08K 3/00 - 13/08
B60R 13/00
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】（１）下記（ｉ）又は（ii）から選ばれた
結晶性ポリプロピレン（Ａ）：６０〜７６重量％、 （ｉ）第１セグメントであるプロピレンホモポリマー部
分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）法による重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量
（Ｍｎ）比であるＱ値が３．０〜５．０、13Ｃ−ＮＭＲ
により計算されるアイソタクチックペンタッド分率が
０．９７５以上及び１３５℃テトラリン溶液の固有粘度
が１．２０〜１．４０ｄｌ／ｇであり、第２セグメント
であるプロピレン−エチレンランダムコポリマー部分の
１３５℃テトラリン溶液の固有粘度が４．５〜５．５ｄ
ｌ／ｇ、プロピレン／エチレンの割合が７５／２５〜６
０／４０重量％比である結晶性プロピレン−エチレンブ
ロックコポリマー （ii）（ｉ）の結晶性プロピレン−エチレンブロックコ
ポリマーとＧＰＣ法によるＱ値が３．０〜５．０、13Ｃ
−ＮＭＲにより計算されるアイソタクチックペンタッド
分率が０．９７５以上及び１３５℃テトラリン溶液の固
有粘度が０．９５〜１．１５ｄｌ／ｇである結晶性プロ
ピレンホモポリマーとの混合物、 （２）下記エチレン−ブテン−１共重合体ゴム（Ｂ）：
２〜１０重量％、 ＧＰＣ法によるＱ値が２．７以下、ブテン−１含量が１
５〜２０重量％、７０℃キシレン溶液の固有粘度が１．
０〜２．０ｄｌ／ｇ、かつ１００℃でのムーニー粘度
（ＭＬ1+4 １００℃）が７〜９０のエチレン−ブテン−
１共重合体ゴム （３）下記エチレン−プロピレン共重合体ゴム（Ｃ）：
２〜１０重量％、 ＧＰＣ法によるＱ値が２．７以下、プロピレン含量が２
０〜３０重量％、７０℃キシレン溶液の固有粘度が０．
８〜２．０ｄｌ／ｇ、かつ１００℃でのムーニー粘度
（ＭＬ1+4 １００℃）が５〜６０のエチレン−プロピレ
ン共重合体ゴム （４）平均粒径が４μｍ以下のタルク（Ｄ）：１６〜２
５重量％、を含有し、 該結晶性ポリプロピレン（Ａ）の結晶性プロピレン−エ
チレンブロックコポリマーの第２セグメント量を
（Ａ）’としたとき、次式１）〜４） １）（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＝１００ ２）０．０８≦［（Ｂ）＋（Ｃ）］／１００≦０．１５ ３）０．１８≦｛［（Ａ）’＋（Ｂ）＋（Ｃ）］／１０
０｝≦０．２５ ４）０．２０≦｛（Ｂ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］｝≦０．
８０ を満足し、かつメルトフローレート （ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、２３
０℃）が８〜１５ｇ／１０ｍｉｎであり、２３℃におけ
る曲げ弾性率が２００００ｋｇ／ｃｍ2 以上である熱可
塑性樹脂組成物を射出成形方法により成形してなるイン
ストルメンタルパネル。
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