JP3678338B2 - プロピレン系樹脂組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、曲げ強度（曲げ応力）及び剛性のいずれにおいても優れたプロピレン系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、バンパー、インストルメントパネル、ドアトリム、ピラートリム等の自動車部品については、その優れた物性バランス、成形性により、プロピレン系樹脂材料にタルク等の無機フィラー及び／又はエラストマーを配合したプロピレン系複合材料が幅広く用いられている。
【０００３】
自動車部品に高い衝撃特性が求められる場合には、プロピレン系樹脂材料にエラストマーを配合することが多く行われる。しかし、エラストマーの配合量が増加すると曲げ弾性率や曲げ強度が低下してしまう問題がある。これらの物性の改善にはタルクなどのフィラーの添加が施されるが、曲げ弾性率は向上するものの、曲げ強度の向上幅はそれほど大きくない。このことから従来のプロピレン系複合材料は、曲げ弾性率は高くても、衝撃性と曲げ強度のバランスにおいて十分なものではなかった。
【０００４】
自動車用内装部品には人が直接手を触れる部分が多く、この際の質感の表現である剛性感・しっかり感等は、曲げ強度に依存している。よって、衝撃性と曲げ強度とのバランスの優れたプロピレン系複合材料が望まれている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、高い衝撃強度を有し且つ曲げ強度に優れたプロピレン系樹脂組成物を提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討の結果、特定のプロピレン系高衝撃樹脂材料に、特定の高結晶性のプロピレン樹脂材料、及び場合により特定のタルクを配合し、混合又は溶融混練することにより上記課題が解決された樹脂組成物が得られることを見いだし、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明は、以下に示すペレット状の成分（Ａ）及びペレット状の成分（Ｂ）を混合し、そのまま射出成形機に投入し、射出成形又は射出圧縮成形することを特徴とする、成形品の製造方法を提供する。
（Ａ）下記成分（ａ１）と（ａ２）と（ａ３）とからなるプロピレン系樹脂材料：９０〜４０重量％
（ａ１）結晶性プロピレン単独重合部分（ａ１−１単位部）を６０〜８３重量％、及びエチレン含量が３０〜５２重量％で且つ重量平均分子量が２３０，０００〜６００，０００であるエチレン・プロピレンランダム共重合部分（ａ１−２単位部）を１７〜４０重量％含有し、メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が２０〜１５０ｇ／１０分、且つ２５ｃｍ２（面積）×０．５ｍｍ（厚み）の成形品におけるゲルサイズ５０μｍ以上のゲル数が１００個以下である、プロピレン・エチレンブロック共重合体；１００重量部
（ａ２）炭素数４〜８のα−オレフィンを２０〜５０重量％含有し、且つＭＦＲが０．３〜１５ｇ／１０分のエチレン・α−オレフィン共重合ゴム；２〜１０重量部
（ａ３）平均粒径が０．５〜１５μｍのタルク；０〜２００重量部
（Ｂ）下記成分（ｂ１）と（ｂ２）とからなるプロピレン系樹脂材料；１０〜６０重量％
（ｂ１）オルトジクロルベンゼンによる分別において、１００℃未満で不溶な成分中における１２０℃未満で不溶な成分の割合が１０重量％以上であり、１００℃未満で不溶な成分の重量平均分子量が２００，０００以上であり、且つＭＦＲが０．３〜２０ｇ／１０分であるプロピレン単独重合体又はプロピレン・エチレンブロック共重合体：１００重量部
（ｂ２）平均粒径が０．５〜１５μｍのタルク；２０〜２００重量部
【０００８】
本発明では、ゴム成分の割合が多い高流動性のプロピレン系樹脂（成分（Ａ））と、高分子量で高結晶性のプロピレン系樹脂（成分（Ｂ））と、場合により特定のタルク成分とを組み合わせた樹脂組成物とすることにより、十分に高い衝撃強度を有し、且つ曲げ強度の向上した樹脂成形材料が得られる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を説明する。
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、以下に示す成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を配合し、混合及び／又は混練造粒してなるものである。
【００１０】
（１）成分（Ａ）
本発明で用いられる成分（Ａ）は、下記成分（ａ１）と（ａ２）と（ａ３）とからなるプロピレン系樹脂材料である。
【００１１】
１.成分（ａ１）：
成分（ａ１）は、成分（Ａ）のプロピレン系樹脂材料の主成分であり、結晶性プロピレン単独重合部分（ａ１−１単位部）とエチレン・プロピレンランダム共重合部分（ａ１−２単位部；ゴム成分）とを含有するプロピレン・エチレンブロック共重合体である。
【００１２】
前記ａ１−２単位部のエチレン含量は３０〜５２重量％、好ましくは３２〜５０重量％、さらに好ましくは３５〜４５重量％である。エチレン含量が上記範囲をはずれると衝撃強度が劣る。
【００１３】
また、前記ａ１−２単位部の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２３０，０００〜６００，０００、好ましくは２５０，０００〜５００，０００、さらに好ましくは３００，０００〜４００，０００である。Ｍｗが上記範囲未満では衝撃強度が劣るので好ましくない。一方、Ｍｗが上記範囲を超えると成形外観が悪化するので好ましくない。
【００１４】
前記プロピレン・エチレンブロック共重合体中におけるａ１−１単位部とａ１−２単位部の割合は、ａ１−１単位部が６０〜８３重量％、好ましくは６５〜８０重量％、さらに好ましくは７０〜７７重量％であり、ａ１−２単位部が１７〜４０重量％、好ましくは２０〜３５重量％、さらに好ましくは２３〜３０重量％である。ａ１−１単位部の割合が上記範囲未満でａ１−２単位部の割合が上記範囲を超えると、曲げ強度が劣るので好ましくない。一方、ａ１−２単位部の割合が上記範囲未満でａ１−１単位部の割合が上記範囲を超えると、衝撃強度が劣るので好ましくない。
【００１５】
成分（ａ１）のプロピレン・エチレンブロック共重合体のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重；以下、「ＭＦＲ」と略す）は、２０〜１５０ｇ／１０分、好ましくは２０〜１１０ｇ／１０分、さらに好ましくは２０〜７０ｇ／１０分である。ＭＦＲが上記範囲未満では成形外観が劣るので好ましくない。一方、ＭＦＲが上記範囲を超えると衝撃強度が劣るので好ましくない。
【００１６】
また、成分（ａ１）のプロピレン・エチレンブロック共重合体は、２５ｃｍ２（面積）×０．５ｍｍ（厚み）の成形品におけるゲルサイズ５０μｍ以上のゲル数が１００個以下、好ましくは６０個以下、さらに好ましくは４０個以下である。このゲル数が１００個を超えると、成形外観や衝撃強度が劣るので好ましくない。
【００１７】
かかる特定の性状を有するプロピレン・エチレンブロック共重合体は、チーグラー系やメタロセン系の高立体規則性触媒を用いてスラリー重合、気相重合あるいは液相塊重合により製造されるもので、重合方式としてはバッチ重合、連続重合のどちらを採用することもできる。該プロピレン・エチレンブロック共重合体を製造するに際しては、最初にプロピレンの単独重合によって結晶性ポリプロピレン単独重合部分（ａ１−１単位部）を形成し、次にエチレンとプロピレンのランダム共重合によってエチレン・プロピレンランダム共重合部分（ａ１−２単位部）を形成したものが、品質上から好ましい。
【００１８】
たとえば、塩化マグネシウムに四塩化チタン、及び有機酸ハライドを接触させて形成した固体成分に、有機アルミニウム化合物、有機珪素化合物を組み合わせた触媒を用いてプロピレンの単独重合を行い、次いでエチレンとプロピレンのランダム共重合を行うことによって製造できる。
【００１９】
このプロピレン・エチレンブロック共重合体は、本発明の効果を損なわない範囲で他の不飽和化合物、たとえば１−ブテンなどのα−オレフィン、酢酸ビニルの如きビニルエステルなどを含有する三元以上の共重合体であっても、またこれらの混合物であってもよい。また、このプロピレンエチレンブロック共重合体はペレット状でもパウダー状でも構わない。
【００２０】
２.成分（ａ２）：
本発明の成分（ａ２）は、炭素数３〜８のα−オレフィンを含有するエチレン・α−オレフィン共重合ゴムである。炭素数３〜８のα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−ペンテン−１等が挙げられる。
【００２１】
前記α−オレフィンの含有量は、エチレン・α−オレフィン共重合ゴム全量に対し２０〜５０重量％、好ましくは２０〜４５重量％、さらに好ましくは２０〜４０重量％である。α−オレフィン量が上記範囲未満では衝撃強度不足となるので好ましくない。一方、α−オレフィン量が上記範囲を超えると剛性が劣るので好ましくない。
【００２２】
また、前記成分（ａ２）のエチレン・α−オレフィン共重合ゴムは、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．３〜１５ｇ／１０分、好ましくは０．７〜１３ｇ／１０分、さらに好ましくは１〜１０ｇ／１０分である。ＭＦＲが上記範囲未満では成形性が劣るので好ましくない。一方、ＭＦＲが上記範囲を超えると衝撃強度や表面硬度が不足するので好ましくない。
【００２３】
３.成分（ａ３）：
本発明においては、上記成分（ａ１）及び（ａ２）に加え、さらに必要に応じて成分（ａ３）としてタルクを配合することもできる。本発明で用いられるタルクは、好ましくは平均粒径が０．５〜１５μｍ、より好ましくは２〜１０μｍものである。
【００２４】
本発明において、平均粒径が上記範囲内のタルクを用いれば、膨張係数を小さくすることができ、また、収縮率が低減される、良好な低光沢の外観が得られる等の利点がある。なお、タルクの平均粒径は、レーザー回折散乱方式の粒度分布計（たとえば堀場製作所ＬＡ−９２０型）を用いて測定することができる。
【００２５】
これらタルクは、天然に産出されたものを機械的に微粉砕化することにより得られたものをさらに精密に分級することによって得られる。また、一度粗分級したものをさらに分級してもかまわない。機械的に粉砕する方法としては、ジョークラッシャー、ハンマークラッシャー、ロールクラッシャー、スクリーンミル、ジェット粉砕機、コロイドミル、ローラーミル、振動ミル等の粉砕機を用いて粉砕することができる。これらの粉砕されたタルクは、本発明で示される平均粒径に調節するために、サイクロン、サイクロンエアセパレーター、ミクロセパレーター、シャープカットセパレーター等の装置で１回で又は繰返して湿式又は乾式分級する。本発明で用いるタルクを製造する際は、特定の粒度分布のタルクを得るために、特定の粒径に粉砕した後、シャープカットセパレーターにて分級操作を行うのが好ましい。
【００２６】
また、本発明で用いられるタルクは、無処理であっても予め表面処理されていてもよい。この表面処理の例としては、具体的には、シランカップリング剤、高級脂肪酸、脂肪酸金属塩、不飽和有機酸、有機チタネート、樹脂酸、ポリエチレングリコールなどの処理剤を用いる化学的または物理的処理が挙げられる。このような表面処理が施されたタルクを用いると、さらに成形加工性、衝撃強度等にも優れたプロピレン系樹脂組成物を得ることができる。
【００２７】
４．成分（ａ１）〜（ａ３）の配合比
成分（Ａ）中の、成分（ａ２）の配合割合は、成分（ａ１）１００重量部に対し、２〜１０重量部である。成分（ａ２）を配合することにより衝撃強度が向上するという利点がある。一方、成分（ａ２）の割合が成分（ａ１）１００重量部に対し１０重量部を超えると、曲げ強度が不足するので好ましくない。成分（ａ２）の好ましい配合割合は、２〜６重量部である。
【００２８】
成分（Ａ）中の、成分（ａ３）の配合割合は、成分（ａ１）１００重量部に対し、０〜２００重量部、好ましくは０〜１００重量部、さらに好ましくは０〜６０重量部である。すなわち、成分（ａ３）は必要に応じて用いればよい任意成分であり成分（Ａ）中に配合されていなくてもよいが、成分（ａ３）を配合することにより膨張係数をさらに小さくすることができ、また、収縮率が低減される、良好な低光沢の外観が得られる等の利点がある。ただし、成分（ａ１）１００重量部に対し２００重量部を超えるとタルクの分散が不良となるので好ましくない。
【００２９】
５.成分（Ａ）の製造
成分（Ａ）は、上記成分（ａ１）〜（ａ３）を混合することにより得られる。混合方法は特に限定されず、成分（ａ１）〜（ａ３）を上記配合割合で配合し、従来公知のヘンシェルミキサー、タンブラー、リボンブレンダー等の混合機を用いる方法で混合すればよい。
【００３０】
前記成分（Ａ）としては、上記混合を行った後さらに溶融混練し、さらに場合により造粒してペレット状に成形したものが好ましい。この場合、混練・造粒は、一軸押出機、二軸押出機等の押出機、バンバリーミキサー、ロールミキサー、ブラベンダープラストグラフ、ニーダー等の通常の混練機を用い、設定温度１００〜２００℃程度にて行うことができる。これらの中でも押出機、特に二軸押出機を用いて製造することが好ましい。なお、この溶融混練・造粒の際には、上記各成分を予め配合したものを混練してもよく、また各成分を分割して混練する、すなわち例えば先ず成分（ａ１）の一部と、成分（ａ２）及び場合により成分（ａ３）とを混練し、その後に残りの成分を混練・造粒するといった方法を採用することもできる。
【００３１】
（２）成分（Ｂ）
本発明の成分（Ｂ）は、下記成分（ｂ１）と（ｂ２）とからなるプロピレン系樹脂材料である。
【００３２】
１.成分（ｂ１）：
本発明で用いられる成分（ｂ１）は、プロピレン単独重合体又はプロピレン・エチレンブロック共重合体であって、オルトジクロルベンゼンによる分別において、１００℃未満で不溶な成分中における１２０℃未満で不溶な成分の割合が１０％以上のものである。すなわち、前記成分（ｂ１）をオルトジクロルベンゼンを溶媒として溶解したときに、１００℃まで昇温した場合の不溶な成分を「１００℃不溶分」とし、さらに１２０℃まで昇温した場合の不溶な成分を「１２０℃不溶分」とすると、１２０℃不溶分は、１００℃不溶分全量に対し１０重量％以上、好ましくは１３重量％以上、さらに好ましくは１５重量％以上である。前記１２０℃不溶分の割合が１０重量％未満では、曲げ強度や曲げ弾性率が不足するので好ましくない。
【００３３】
また、本発明の成分（ｂ１）は、前記１００℃不溶分の重量平均分子量（Ｍｗ）が２００，０００以上、好ましくは２５０，０００〜５００，０００である。成分（ｂ１）のＭｗが上記範囲未満では衝撃強度が低くなるので好ましくない。
【００３４】
また、前記成分（ｂ１）は、ＭＦＲが０．３〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜１５ｇ／１０分、さらに好ましくは０．７〜１０ｇ／１０分である。ＭＦＲが上記範囲未満では成形外観が不良となるので好ましくない。一方、ＭＦＲが上記範囲を超えると衝撃強度が不足するので好ましくない。
【００３５】
かかる成分（ｂ１）はプロピレン単独重合体でもプロピレン・エチレンブロック共重合体でもよいが、プロピレン・エチレンブロック共重合体の場合、エチレン含量は好ましくは１〜１０重量％、より好ましくは２〜８重量％程度である。かかる特定の性状を有するプロピレン単独重合体又はプロピレン・エチレンブロック共重合体は、上記成分（ａ１−１）と同様の方法で製造することができる。
【００３６】
２.成分（ｂ２）
本発明においては、上記成分（ｂ１）に加え、さらに必要に応じて成分（ｂ２）としてタルクを配合することもできる。本発明で用いられるタルクは、好ましくは平均粒径が０．５〜１５μｍ、より好ましくは２〜１０μｍものである。
【００３７】
本発明において、平均粒径が上記範囲内のタルクを用いれば、膨張係数を小さくすることができ、また、収縮率が低減される、良好な低光沢の外観が得られる等の利点がある。なお、タルクの平均粒径は、レーザー回折散乱方式の粒度分布計（たとえば堀場製作所ＬＡ−９２０型）を用いて測定することができる。
【００３８】
これらタルクは、天然に産出されたものを機械的に微粉砕化することにより得られたものをさらに精密に分級することによって得られる。また、一度粗分級したものをさらに分級してもかまわない。機械的に粉砕する方法としては、ジョークラッシャー、ハンマークラッシャー、ロールクラッシャー、スクリーンミル、ジェット粉砕機、コロイドミル、ローラーミル、振動ミル等の粉砕機を用いて粉砕することができる。これらの粉砕されたタルクは、本発明で示される平均粒径に調節するために、サイクロン、サイクロンエアセパレーター、ミクロセパレーター、シャープカットセパレーター等の装置で１回で又は繰返して湿式又は乾式分級する。本発明で用いるタルクを製造する際は、特定の粒度分布のタルクを得るために、特定の粒径に粉砕した後、シャープカットセパレーターにて分級操作を行うのが好ましい。
【００３９】
また、本発明で用いられるタルクは、無処理であっても予め表面処理されていてもよい。この表面処理の例としては、具体的には、シランカップリング剤、高級脂肪酸、脂肪酸金属塩、不飽和有機酸、有機チタネート、樹脂酸、ポリエチレングリコールなどの処理剤を用いる化学的または物理的処理が挙げられる。このような表面処理が施されたタルクを用いると、さらに成形加工性、衝撃強度等にも優れたプロピレン系樹脂組成物を得ることができる。
【００４０】
３．成分（ｂ１）と（ｂ２）の配合比
成分（Ｂ）中における成分（ｂ２）の割合は、上記成分（ｂ１）１００重量部に対し、２０〜２００重量部、好ましくは２０〜１００重量部、さらに好ましくは２０〜６０重量部である。成分（ｂ２）を配合することによりさらに膨張係数を小さくすることができ、また、収縮率が低減される、良好な低光沢の外観が得られる等の利点がある。ただし、成分（ｂ１）１００重量部に対し２００重量部を超えるとタルクの分散が不良となるので好ましくない。
【００４１】
４.成分（Ｂ）の製造
成分（Ｂ）が上記成分（ｂ２）とを含む場合、該成分（Ｂ）は成分（ｂ１）と（ｂ２）とを混合することにより得られるが、混合後溶融混練し、場合によりさらに造粒してペレット状に成形したものであってもよい。混合、及び溶融混練・造粒の方法は、上記成分（Ａ）の製造の際に用いられる方法と同様の方法を採用することができる。
【００４２】
（４）成分（Ａ）と（Ｂ）の配合比
本発明のプロピレン系樹脂組成物中における成分（Ａ）と成分（Ｂ）の割合は、該プロピレン系樹脂組成物中、成分（Ａ）が９０〜４０重量％、好ましくは８５〜４５重量％、さらに好ましくは５５〜８０重量％であり、成分（Ｂ）が１０〜６０重量％、好ましくは１５〜５５重量％、さらに好ましくは２０〜４５重量％である。成分（Ａ）の割合が上記範囲未満で成分（Ｂ）の割合が上記範囲を超えると衝撃強度が低下するので好ましくない。一方、成分（Ｂ）の割合が上記範囲未満で成分（Ａ）の割合が上記範囲を超えると剛性が低下するので好ましくない。
【００４３】
本発明では、上述したゴム成分の割合が多い高流動性のプロピレン系樹脂（成分（Ａ））に対し、かかる高分子量で高結晶性のプロピレン系樹脂（成分（Ｂ））を配合することにより、十分に高い剛性を有し、且つ曲げ強度の向上した樹脂成形材料が得られる。したがって、タルク等の無機充填剤を配合しても、また配合しなくても、同様に高剛性で且つ曲げ強度等の曲げ特性に優れた樹脂成形材料を得ることができる。
【００４４】
（５）その他の付加的成分
本発明のプロピレン系樹脂組成物には、上記成分（Ａ）及び（Ｂ）に加え、さらに本発明の効果を著しく損なわない範囲で、他の付加的成分（任意成分）を添加することができる。
【００４５】
このような付加的成分としては、フェノール系及びリン系等の酸化防止剤；ヒンダードアミン系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系等の耐候劣化防止剤；有機アルミニウム化合物、有機リン化合物等の核剤；キナクリドン、ベリレン、フタロシアニン、酸化チタン、カーボンブラック、アゾ系顔料、ベンガラ、群青等の着色物質；繊維状チタン酸カリウム、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、繊維状ホウ酸アルミニウム、炭酸カルシウム等のウィスカー；炭素繊維やガラス繊維等のフィラー成分；高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン等の高分子成分；その他、紫外線吸収剤、帯電防止剤、分散剤、中和剤、発泡剤、銅害防止剤、滑剤、難燃剤等を適宜用いることができる。
【００４６】
これらの付加的成分は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の各構成成分［（ａ１）〜（ａ３）及び（ｂ１）〜（ｂ２）］に予め添加しておいてもよく、また該構成成分を各々混合及び必要に応じて溶融混練して成分（Ａ）及び（Ｂ）を調製する際に添加してもよい。また、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を混合・溶融混練してプロピレン系樹脂組成物を製造する際に配合してもよい。
【００４７】
（６）製造方法
本発明のプロピレン系樹脂組成物の製造方法は特に限定されず、従来公知の方法で上述した成分（Ａ）及び成分（Ｂ）並びに必要に応じて用いられる付加的成分（任意成分）等を上記配合割合で配合し、混合することにより製造することができる。混合は、一般的に行われるヘンシェルミキサー、タンブラー、リボンブレンダー等の混合機を用いる方法で行うことができる。
【００４８】
また、本発明においては、上記各成分の混合後、さらに溶融混練・造粒し、ペレット状に成形することもできる。混練造粒は、一軸押出機、二軸押出機等の押出機、バンバリーミキサー、ロールミキサー、ブラベンダープラストグラフ、ニーダー等の通常の混練機を用い、設定温度１８０〜２４０℃程度にて行うことができる。これらの中でも押出機、特に二軸押出機を用いて製造することが好ましい。なお、この混合／混練・造粒の際には、上記各成分を予め配合したものを混合／混練してもよく、また各成分を分割して混合／混練する、すなわち例えば先ず成分（Ａ）の一部と、成分（Ｂ）及び必要に応じて用いられる付加的成分とを混合／混練し、その後に残りの成分を混合／混練・造粒するといった方法を採用することもできる。
また、上記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）並びに任意成分を、そのまま射出成形機のホッパー等に投入して成形に供することもできる。
【００４９】
本発明の方法では、予め混練造粒してペレット状に成形した成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを混合し、そのまま射出成形機に投入する。
【００５０】
このように、本発明においては、タルクの使用が必要な場合には予め成分（Ａ）又は成分（Ｂ）の調製時（好ましくはペレット製造時）にタルクを配合しておくことができる。特に好ましくは、成分（Ｂ）側にタルクを配合しておく。
このように予めタルクを成分（Ａ）及び／又は成分（Ｂ）に配合しておくことにより、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の混合比を変えることで任意のタルク量の製品を得ることができる。
【００５１】
（７）用途
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、公知の各種方法による成形に供することができる。例えば射出成形（ガス射出成形も含む）、射出圧縮成形（プレスインジェクション）、押出成形、中空成形、カレンダー成形、インフレーション成形、一軸延伸フィルム成形、二軸延伸フィルム成形等にて成形することによって各種成形品を得ることができる。このうち、射出成形、射出圧縮成形がより好ましい。
【００５２】
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、剛性と曲げ特性がともに優れており、高度な物性バランスを有しているため、各種工業部品分野、特に例えばバンパー、インストルメントパネル、ガーニッシュなどの自動車用部品やテレビケースなどの家電機器部品などの各種工業部品用成形材料として、実用に十分な性能を有している。
【００５３】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はその要旨を逸脱しない限りこれらの実施例によって制約をうけるものではない。
なお、実施例における各種の物性測定は下記の要領で実施した。
【００５４】
（１）ＭＦＲ
ＭＦＲ（単位：ｇ／１０分）はＪＩＳ−Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に従って測定した。
【００５５】
（２）ゴム成分
プロピレン・エチレンブロック共重合体（成分（ａ））中のエチレン・プロピレンランダム共重合体成分（ａ１−１単位部）の含有量は、２ｇの試料を沸騰キシレン３００ｇ中に２０分間浸漬して溶解させた後、室温まで冷却して、それによって析出した固相をガラスフィルターで濾過乾燥して求めた固相重量から逆算して求めた値である。また、前記ゴム成分中のエチレン比率は、赤外スペクトル分析法により測定された値である。
【００５６】
（３）重量平均分子量
重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣにより測定した。
（４）ゲル数
２５ｃｍ２（面積）×０．５ｍｍ（厚み）の成形品におけるゲルサイズ５０μｍ以上のゲル数を、次の方法により求めた。すなわち、射出成形で上記寸法の試験片を作製し、この試験片の反対側から光を投射し、実体顕微鏡で拡大写真を撮り、それを画像処理装置で平均直径５０μｍ以上のものに分別積算した方法にて数え、ゲル数を求めた。
【００５７】
（５）不溶分の測定
１００℃不溶分及び１２０℃不溶分は、オルトジクロルベンゼンを溶媒として用い、クロス分別法によって以下に示す条件で測定した。
装置 ：三菱化学（株）製、ＣＦＣ・Ｔ１５０Ａ型
カラム：昭和電工（株）製、ＡＤ８０Ｍ／Ｓ・・・３本
濃度 ：４０ｍｇ／１９ｍｌ
溶媒 ：オルトジクロルベンゼン
【００５８】
（６）曲げ特性
曲げ弾性率（単位：ＭＰａ）及び曲げ強度（単位：ＭＰａ）は、ＪＩＳ−Ｋ７１７１に準拠し、２３℃下で測定した。
【００５９】
（７）アイゾット衝撃強度
アイゾット（IZOD）衝撃強度（単位：ｋＪ／ｍ２）は、ＪＩＳ−Ｋ７１１０に準拠して２３℃下で測定した。
【００６０】
（８）成形性
射出成形機（型締め圧１７０トン、成形温度２１０℃）で、３５ｃｍ×１０ｃｍ×０．２ｃｍのプレートを射出成形し、以下の基準で成形性を評価した。
○：成形良好
×：ヒケ又はショートショット発生
【００６１】
【実施例１〜２、比較例１〜５】
（１）各成分の製造
１．成分（Ａ）の製造
下記成分（ａ１）と（ａ２）（いずれも酸化防止剤配合済み）を、ヘンシェルミキサーで２分間混合した後、二軸混練機（製造元；（株）神戸製鋼所、商品名；ＫＣＭ５０）にて設定温度２００℃で混練造粒し、成分（Ａ）ペレット（イ）及び（ロ）を作製した。
【００６２】
イ）
（ａ１）結晶性プロピレン単独重合部分（ａ１−１単位部）を７４重量％、及びエチレン含量が４０重量％で且つ重量平均分子量が３６６，０００であるエチレン・プロピレンランダム共重合部分（ａ１−２単位部）を２６重量％含有し、メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が３２ｇ／１０分、ゲルサイズ５０μｍ以上のゲル数が２８個の、プロピレン・エチレンブロック共重合体；１００重量部
（ａ２）１−ブテンを３２重量％含有し、且つＭＦＲが８ｇ／１０分のエチレン・１−ブテン共重合ゴム；４重量部
【００６３】
ロ）
（ａ１）結晶性プロピレン単独重合部分（ａ１−１単位部）を８６重量％、及びエチレン含量が５５重量％で且つ重量平均分子量が４０３，０００であるエチレン・プロピレンランダム共重合部分（ａ１−２単位部）を１４重量％含有し、メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が３１ｇ／１０分、ゲルサイズ５０μｍ以上のゲル数が５個の、プロピレン・エチレンブロック共重合体；１００重量部
（ａ２）なし
【００６４】
２.成分（Ｂ）の製造
下記成分（ｂ１）（いずれも酸化防止剤配合済み）と（ｂ２）とを、ヘンシェルミキサーで２分間混合した後、二軸混練機（製造元；（株）神戸製鋼所、商品名；ＫＣＭ５０）にて設定温度２００℃で混練造粒し、成分（Ｂ）ペレット（イ）〜（ホ）を作製した。
【００６５】
イ）
（ｂ１）オルトジクロルベンゼンによる分別において、１００℃未満で不溶な成分中における１２０℃未満で不溶な成分の割合が１７．３重量％であり、１００℃未満で不溶な成分の重量平均分子量が２７０，０００であり、且つＭＦＲが１０ｇ／１０分であるプロピレン・エチレンブロック共重合体
【００６６】
ロ）
（ｂ１）オルトジクロルベンゼンによる分別において、１００℃未満で不溶な成分中における１２０℃未満で不溶な成分の割合が７．４重量％であり、１００℃未満で不溶な成分の重量平均分子量が１５０，０００であり、且つＭＦＲが３０ｇ／１０分であるプロピレン・エチレンブロック共重合体
【００６７】
ハ）
（ｂ１）オルトジクロルベンゼンによる分別において、１００℃未満で不溶な成分中における１２０℃未満で不溶な成分の割合が２３．５重量％であり、１００℃未満で不溶な成分の重量平均分子量が３４６，０００であり、且つＭＦＲが３ｇ／１０分であるプロピレン・エチレンブロック共重合体；７０重量部
（ｂ２）平均粒径が５．２μｍのタルク；３０重量部
【００６８】
ニ）
（ｂ１）オルトジクロルベンゼンによる分別において、１００℃未満で不溶な成分中における１２０℃未満で不溶な成分の割合が７．４重量％であり、１００℃未満で不溶な成分の重量平均分子量が１５０，０００であり、且つＭＦＲが３０ｇ／１０分であるプロピレン・エチレンブロック共重合体；７０重量部
（ｂ２）平均粒径が５．２μｍのタルク；３０重量部
【００６９】
ホ）
（ｂ１）オルトジクロルベンゼンによる分別において、１００℃未満で不溶な成分中における１２０℃未満で不溶な成分の割合が２２．９重量％であり、１００℃未満で不溶な成分の重量平均分子量が４１２，０００であり、且つＭＦＲが０．２ｇ／１０分であるプロピレン・エチレンブロック共重合体；７０重量部
（ｂ２）平均粒径が５．２μｍのタルク；３０重量部
【００７０】
（２）プロピレン系樹脂組成物の製造
上記で得られた成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を、表１〜２に示す組成でヘンシェルミキサーで２分間混合して、プロピレン系樹脂組成物ペレットを作製した。
【００７１】
（３）テストピースの成形
得られたペレットを用いて射出成形機（型締め圧１７０トン、成形温度２１０℃）で射出成形し、３５ｃｍ×１０ｃｍ×０．２ｃｍのプレート、ＪＩＳ−Ｋ６９２１の三点曲げ試験用、アイゾット衝撃試験用の各テストピースを成形した。得られたテストピースについて、曲げ特性、アイゾット衝撃強度等を測定し、成形性を評価した。その結果を表３に示す。
【００７２】
【００７３】
【００７４】
【００７５】
【発明の効果】
本発明によれば、高剛性でありながら且つ曲げ特性、特に曲げ強度にも優れたプロピレン系樹脂成形材料を得ることができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、曲げ強度（曲げ応力）及び剛性のいずれにおいても優れたプロピレン系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、バンパー、インストルメントパネル、ドアトリム、ピラートリム等の自動車部品については、その優れた物性バランス、成形性により、プロピレン系樹脂材料にタルク等の無機フィラー及び／又はエラストマーを配合したプロピレン系複合材料が幅広く用いられている。
【０００３】
自動車部品に高い衝撃特性が求められる場合には、プロピレン系樹脂材料にエラストマーを配合することが多く行われる。しかし、エラストマーの配合量が増加すると曲げ弾性率や曲げ強度が低下してしまう問題がある。これらの物性の改善にはタルクなどのフィラーの添加が施されるが、曲げ弾性率は向上するものの、曲げ強度の向上幅はそれほど大きくない。このことから従来のプロピレン系複合材料は、曲げ弾性率は高くても、衝撃性と曲げ強度のバランスにおいて十分なものではなかった。
【０００４】
自動車用内装部品には人が直接手を触れる部分が多く、この際の質感の表現である剛性感・しっかり感等は、曲げ強度に依存している。よって、衝撃性と曲げ強度とのバランスの優れたプロピレン系複合材料が望まれている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、高い衝撃強度を有し且つ曲げ強度に優れたプロピレン系樹脂組成物を提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討の結果、特定のプロピレン系高衝撃樹脂材料に、特定の高結晶性のプロピレン樹脂材料、及び場合により特定のタルクを配合し、混合又は溶融混練することにより上記課題が解決された樹脂組成物が得られることを見いだし、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明は、以下に示すペレット状の成分（Ａ）及びペレット状の成分（Ｂ）を混合し、そのまま射出成形機に投入し、射出成形又は射出圧縮成形することを特徴とする、成形品の製造方法を提供する。
（Ａ）下記成分（ａ１）と（ａ２）と（ａ３）とからなるプロピレン系樹脂材料：９０〜４０重量％
（ａ１）結晶性プロピレン単独重合部分（ａ１−１単位部）を６０〜８３重量％、及びエチレン含量が３０〜５２重量％で且つ重量平均分子量が２３０，０００〜６００，０００であるエチレン・プロピレンランダム共重合部分（ａ１−２単位部）を１７〜４０重量％含有し、メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が２０〜１５０ｇ／１０分、且つ２５ｃｍ２（面積）×０．５ｍｍ（厚み）の成形品におけるゲルサイズ５０μｍ以上のゲル数が１００個以下である、プロピレン・エチレンブロック共重合体；１００重量部
（ａ２）炭素数４〜８のα−オレフィンを２０〜５０重量％含有し、且つＭＦＲが０．３〜１５ｇ／１０分のエチレン・α−オレフィン共重合ゴム；２〜１０重量部
（ａ３）平均粒径が０．５〜１５μｍのタルク；０〜２００重量部
（Ｂ）下記成分（ｂ１）と（ｂ２）とからなるプロピレン系樹脂材料；１０〜６０重量％
（ｂ１）オルトジクロルベンゼンによる分別において、１００℃未満で不溶な成分中における１２０℃未満で不溶な成分の割合が１０重量％以上であり、１００℃未満で不溶な成分の重量平均分子量が２００，０００以上であり、且つＭＦＲが０．３〜２０ｇ／１０分であるプロピレン単独重合体又はプロピレン・エチレンブロック共重合体：１００重量部
（ｂ２）平均粒径が０．５〜１５μｍのタルク；２０〜２００重量部
【０００８】
本発明では、ゴム成分の割合が多い高流動性のプロピレン系樹脂（成分（Ａ））と、高分子量で高結晶性のプロピレン系樹脂（成分（Ｂ））と、場合により特定のタルク成分とを組み合わせた樹脂組成物とすることにより、十分に高い衝撃強度を有し、且つ曲げ強度の向上した樹脂成形材料が得られる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を説明する。
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、以下に示す成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を配合し、混合及び／又は混練造粒してなるものである。
【００１０】
（１）成分（Ａ）
本発明で用いられる成分（Ａ）は、下記成分（ａ１）と（ａ２）と（ａ３）とからなるプロピレン系樹脂材料である。
【００１１】
１.成分（ａ１）：
成分（ａ１）は、成分（Ａ）のプロピレン系樹脂材料の主成分であり、結晶性プロピレン単独重合部分（ａ１−１単位部）とエチレン・プロピレンランダム共重合部分（ａ１−２単位部；ゴム成分）とを含有するプロピレン・エチレンブロック共重合体である。
【００１２】
前記ａ１−２単位部のエチレン含量は３０〜５２重量％、好ましくは３２〜５０重量％、さらに好ましくは３５〜４５重量％である。エチレン含量が上記範囲をはずれると衝撃強度が劣る。
【００１３】
また、前記ａ１−２単位部の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２３０，０００〜６００，０００、好ましくは２５０，０００〜５００，０００、さらに好ましくは３００，０００〜４００，０００である。Ｍｗが上記範囲未満では衝撃強度が劣るので好ましくない。一方、Ｍｗが上記範囲を超えると成形外観が悪化するので好ましくない。
【００１４】
前記プロピレン・エチレンブロック共重合体中におけるａ１−１単位部とａ１−２単位部の割合は、ａ１−１単位部が６０〜８３重量％、好ましくは６５〜８０重量％、さらに好ましくは７０〜７７重量％であり、ａ１−２単位部が１７〜４０重量％、好ましくは２０〜３５重量％、さらに好ましくは２３〜３０重量％である。ａ１−１単位部の割合が上記範囲未満でａ１−２単位部の割合が上記範囲を超えると、曲げ強度が劣るので好ましくない。一方、ａ１−２単位部の割合が上記範囲未満でａ１−１単位部の割合が上記範囲を超えると、衝撃強度が劣るので好ましくない。
【００１５】
成分（ａ１）のプロピレン・エチレンブロック共重合体のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重；以下、「ＭＦＲ」と略す）は、２０〜１５０ｇ／１０分、好ましくは２０〜１１０ｇ／１０分、さらに好ましくは２０〜７０ｇ／１０分である。ＭＦＲが上記範囲未満では成形外観が劣るので好ましくない。一方、ＭＦＲが上記範囲を超えると衝撃強度が劣るので好ましくない。
【００１６】
また、成分（ａ１）のプロピレン・エチレンブロック共重合体は、２５ｃｍ２（面積）×０．５ｍｍ（厚み）の成形品におけるゲルサイズ５０μｍ以上のゲル数が１００個以下、好ましくは６０個以下、さらに好ましくは４０個以下である。このゲル数が１００個を超えると、成形外観や衝撃強度が劣るので好ましくない。
【００１７】
かかる特定の性状を有するプロピレン・エチレンブロック共重合体は、チーグラー系やメタロセン系の高立体規則性触媒を用いてスラリー重合、気相重合あるいは液相塊重合により製造されるもので、重合方式としてはバッチ重合、連続重合のどちらを採用することもできる。該プロピレン・エチレンブロック共重合体を製造するに際しては、最初にプロピレンの単独重合によって結晶性ポリプロピレン単独重合部分（ａ１−１単位部）を形成し、次にエチレンとプロピレンのランダム共重合によってエチレン・プロピレンランダム共重合部分（ａ１−２単位部）を形成したものが、品質上から好ましい。
【００１８】
たとえば、塩化マグネシウムに四塩化チタン、及び有機酸ハライドを接触させて形成した固体成分に、有機アルミニウム化合物、有機珪素化合物を組み合わせた触媒を用いてプロピレンの単独重合を行い、次いでエチレンとプロピレンのランダム共重合を行うことによって製造できる。
【００１９】
このプロピレン・エチレンブロック共重合体は、本発明の効果を損なわない範囲で他の不飽和化合物、たとえば１−ブテンなどのα−オレフィン、酢酸ビニルの如きビニルエステルなどを含有する三元以上の共重合体であっても、またこれらの混合物であってもよい。また、このプロピレンエチレンブロック共重合体はペレット状でもパウダー状でも構わない。
【００２０】
２.成分（ａ２）：
本発明の成分（ａ２）は、炭素数３〜８のα−オレフィンを含有するエチレン・α−オレフィン共重合ゴムである。炭素数３〜８のα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−ペンテン−１等が挙げられる。
【００２１】
前記α−オレフィンの含有量は、エチレン・α−オレフィン共重合ゴム全量に対し２０〜５０重量％、好ましくは２０〜４５重量％、さらに好ましくは２０〜４０重量％である。α−オレフィン量が上記範囲未満では衝撃強度不足となるので好ましくない。一方、α−オレフィン量が上記範囲を超えると剛性が劣るので好ましくない。
【００２２】
また、前記成分（ａ２）のエチレン・α−オレフィン共重合ゴムは、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．３〜１５ｇ／１０分、好ましくは０．７〜１３ｇ／１０分、さらに好ましくは１〜１０ｇ／１０分である。ＭＦＲが上記範囲未満では成形性が劣るので好ましくない。一方、ＭＦＲが上記範囲を超えると衝撃強度や表面硬度が不足するので好ましくない。
【００２３】
３.成分（ａ３）：
本発明においては、上記成分（ａ１）及び（ａ２）に加え、さらに必要に応じて成分（ａ３）としてタルクを配合することもできる。本発明で用いられるタルクは、好ましくは平均粒径が０．５〜１５μｍ、より好ましくは２〜１０μｍものである。
【００２４】
本発明において、平均粒径が上記範囲内のタルクを用いれば、膨張係数を小さくすることができ、また、収縮率が低減される、良好な低光沢の外観が得られる等の利点がある。なお、タルクの平均粒径は、レーザー回折散乱方式の粒度分布計（たとえば堀場製作所ＬＡ−９２０型）を用いて測定することができる。
【００２５】
これらタルクは、天然に産出されたものを機械的に微粉砕化することにより得られたものをさらに精密に分級することによって得られる。また、一度粗分級したものをさらに分級してもかまわない。機械的に粉砕する方法としては、ジョークラッシャー、ハンマークラッシャー、ロールクラッシャー、スクリーンミル、ジェット粉砕機、コロイドミル、ローラーミル、振動ミル等の粉砕機を用いて粉砕することができる。これらの粉砕されたタルクは、本発明で示される平均粒径に調節するために、サイクロン、サイクロンエアセパレーター、ミクロセパレーター、シャープカットセパレーター等の装置で１回で又は繰返して湿式又は乾式分級する。本発明で用いるタルクを製造する際は、特定の粒度分布のタルクを得るために、特定の粒径に粉砕した後、シャープカットセパレーターにて分級操作を行うのが好ましい。
【００２６】
また、本発明で用いられるタルクは、無処理であっても予め表面処理されていてもよい。この表面処理の例としては、具体的には、シランカップリング剤、高級脂肪酸、脂肪酸金属塩、不飽和有機酸、有機チタネート、樹脂酸、ポリエチレングリコールなどの処理剤を用いる化学的または物理的処理が挙げられる。このような表面処理が施されたタルクを用いると、さらに成形加工性、衝撃強度等にも優れたプロピレン系樹脂組成物を得ることができる。
【００２７】
４．成分（ａ１）〜（ａ３）の配合比
成分（Ａ）中の、成分（ａ２）の配合割合は、成分（ａ１）１００重量部に対し、２〜１０重量部である。成分（ａ２）を配合することにより衝撃強度が向上するという利点がある。一方、成分（ａ２）の割合が成分（ａ１）１００重量部に対し１０重量部を超えると、曲げ強度が不足するので好ましくない。成分（ａ２）の好ましい配合割合は、２〜６重量部である。
【００２８】
成分（Ａ）中の、成分（ａ３）の配合割合は、成分（ａ１）１００重量部に対し、０〜２００重量部、好ましくは０〜１００重量部、さらに好ましくは０〜６０重量部である。すなわち、成分（ａ３）は必要に応じて用いればよい任意成分であり成分（Ａ）中に配合されていなくてもよいが、成分（ａ３）を配合することにより膨張係数をさらに小さくすることができ、また、収縮率が低減される、良好な低光沢の外観が得られる等の利点がある。ただし、成分（ａ１）１００重量部に対し２００重量部を超えるとタルクの分散が不良となるので好ましくない。
【００２９】
５.成分（Ａ）の製造
成分（Ａ）は、上記成分（ａ１）〜（ａ３）を混合することにより得られる。混合方法は特に限定されず、成分（ａ１）〜（ａ３）を上記配合割合で配合し、従来公知のヘンシェルミキサー、タンブラー、リボンブレンダー等の混合機を用いる方法で混合すればよい。
【００３０】
前記成分（Ａ）としては、上記混合を行った後さらに溶融混練し、さらに場合により造粒してペレット状に成形したものが好ましい。この場合、混練・造粒は、一軸押出機、二軸押出機等の押出機、バンバリーミキサー、ロールミキサー、ブラベンダープラストグラフ、ニーダー等の通常の混練機を用い、設定温度１００〜２００℃程度にて行うことができる。これらの中でも押出機、特に二軸押出機を用いて製造することが好ましい。なお、この溶融混練・造粒の際には、上記各成分を予め配合したものを混練してもよく、また各成分を分割して混練する、すなわち例えば先ず成分（ａ１）の一部と、成分（ａ２）及び場合により成分（ａ３）とを混練し、その後に残りの成分を混練・造粒するといった方法を採用することもできる。
【００３１】
（２）成分（Ｂ）
本発明の成分（Ｂ）は、下記成分（ｂ１）と（ｂ２）とからなるプロピレン系樹脂材料である。
【００３２】
１.成分（ｂ１）：
本発明で用いられる成分（ｂ１）は、プロピレン単独重合体又はプロピレン・エチレンブロック共重合体であって、オルトジクロルベンゼンによる分別において、１００℃未満で不溶な成分中における１２０℃未満で不溶な成分の割合が１０％以上のものである。すなわち、前記成分（ｂ１）をオルトジクロルベンゼンを溶媒として溶解したときに、１００℃まで昇温した場合の不溶な成分を「１００℃不溶分」とし、さらに１２０℃まで昇温した場合の不溶な成分を「１２０℃不溶分」とすると、１２０℃不溶分は、１００℃不溶分全量に対し１０重量％以上、好ましくは１３重量％以上、さらに好ましくは１５重量％以上である。前記１２０℃不溶分の割合が１０重量％未満では、曲げ強度や曲げ弾性率が不足するので好ましくない。
【００３３】
また、本発明の成分（ｂ１）は、前記１００℃不溶分の重量平均分子量（Ｍｗ）が２００，０００以上、好ましくは２５０，０００〜５００，０００である。成分（ｂ１）のＭｗが上記範囲未満では衝撃強度が低くなるので好ましくない。
【００３４】
また、前記成分（ｂ１）は、ＭＦＲが０．３〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜１５ｇ／１０分、さらに好ましくは０．７〜１０ｇ／１０分である。ＭＦＲが上記範囲未満では成形外観が不良となるので好ましくない。一方、ＭＦＲが上記範囲を超えると衝撃強度が不足するので好ましくない。
【００３５】
かかる成分（ｂ１）はプロピレン単独重合体でもプロピレン・エチレンブロック共重合体でもよいが、プロピレン・エチレンブロック共重合体の場合、エチレン含量は好ましくは１〜１０重量％、より好ましくは２〜８重量％程度である。かかる特定の性状を有するプロピレン単独重合体又はプロピレン・エチレンブロック共重合体は、上記成分（ａ１−１）と同様の方法で製造することができる。
【００３６】
２.成分（ｂ２）
本発明においては、上記成分（ｂ１）に加え、さらに必要に応じて成分（ｂ２）としてタルクを配合することもできる。本発明で用いられるタルクは、好ましくは平均粒径が０．５〜１５μｍ、より好ましくは２〜１０μｍものである。
【００３７】
本発明において、平均粒径が上記範囲内のタルクを用いれば、膨張係数を小さくすることができ、また、収縮率が低減される、良好な低光沢の外観が得られる等の利点がある。なお、タルクの平均粒径は、レーザー回折散乱方式の粒度分布計（たとえば堀場製作所ＬＡ−９２０型）を用いて測定することができる。
【００３８】
これらタルクは、天然に産出されたものを機械的に微粉砕化することにより得られたものをさらに精密に分級することによって得られる。また、一度粗分級したものをさらに分級してもかまわない。機械的に粉砕する方法としては、ジョークラッシャー、ハンマークラッシャー、ロールクラッシャー、スクリーンミル、ジェット粉砕機、コロイドミル、ローラーミル、振動ミル等の粉砕機を用いて粉砕することができる。これらの粉砕されたタルクは、本発明で示される平均粒径に調節するために、サイクロン、サイクロンエアセパレーター、ミクロセパレーター、シャープカットセパレーター等の装置で１回で又は繰返して湿式又は乾式分級する。本発明で用いるタルクを製造する際は、特定の粒度分布のタルクを得るために、特定の粒径に粉砕した後、シャープカットセパレーターにて分級操作を行うのが好ましい。
【００３９】
また、本発明で用いられるタルクは、無処理であっても予め表面処理されていてもよい。この表面処理の例としては、具体的には、シランカップリング剤、高級脂肪酸、脂肪酸金属塩、不飽和有機酸、有機チタネート、樹脂酸、ポリエチレングリコールなどの処理剤を用いる化学的または物理的処理が挙げられる。このような表面処理が施されたタルクを用いると、さらに成形加工性、衝撃強度等にも優れたプロピレン系樹脂組成物を得ることができる。
【００４０】
３．成分（ｂ１）と（ｂ２）の配合比
成分（Ｂ）中における成分（ｂ２）の割合は、上記成分（ｂ１）１００重量部に対し、２０〜２００重量部、好ましくは２０〜１００重量部、さらに好ましくは２０〜６０重量部である。成分（ｂ２）を配合することによりさらに膨張係数を小さくすることができ、また、収縮率が低減される、良好な低光沢の外観が得られる等の利点がある。ただし、成分（ｂ１）１００重量部に対し２００重量部を超えるとタルクの分散が不良となるので好ましくない。
【００４１】
４.成分（Ｂ）の製造
成分（Ｂ）が上記成分（ｂ２）とを含む場合、該成分（Ｂ）は成分（ｂ１）と（ｂ２）とを混合することにより得られるが、混合後溶融混練し、場合によりさらに造粒してペレット状に成形したものであってもよい。混合、及び溶融混練・造粒の方法は、上記成分（Ａ）の製造の際に用いられる方法と同様の方法を採用することができる。
【００４２】
（４）成分（Ａ）と（Ｂ）の配合比
本発明のプロピレン系樹脂組成物中における成分（Ａ）と成分（Ｂ）の割合は、該プロピレン系樹脂組成物中、成分（Ａ）が９０〜４０重量％、好ましくは８５〜４５重量％、さらに好ましくは５５〜８０重量％であり、成分（Ｂ）が１０〜６０重量％、好ましくは１５〜５５重量％、さらに好ましくは２０〜４５重量％である。成分（Ａ）の割合が上記範囲未満で成分（Ｂ）の割合が上記範囲を超えると衝撃強度が低下するので好ましくない。一方、成分（Ｂ）の割合が上記範囲未満で成分（Ａ）の割合が上記範囲を超えると剛性が低下するので好ましくない。
【００４３】
本発明では、上述したゴム成分の割合が多い高流動性のプロピレン系樹脂（成分（Ａ））に対し、かかる高分子量で高結晶性のプロピレン系樹脂（成分（Ｂ））を配合することにより、十分に高い剛性を有し、且つ曲げ強度の向上した樹脂成形材料が得られる。したがって、タルク等の無機充填剤を配合しても、また配合しなくても、同様に高剛性で且つ曲げ強度等の曲げ特性に優れた樹脂成形材料を得ることができる。
【００４４】
（５）その他の付加的成分
本発明のプロピレン系樹脂組成物には、上記成分（Ａ）及び（Ｂ）に加え、さらに本発明の効果を著しく損なわない範囲で、他の付加的成分（任意成分）を添加することができる。
【００４５】
このような付加的成分としては、フェノール系及びリン系等の酸化防止剤；ヒンダードアミン系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系等の耐候劣化防止剤；有機アルミニウム化合物、有機リン化合物等の核剤；キナクリドン、ベリレン、フタロシアニン、酸化チタン、カーボンブラック、アゾ系顔料、ベンガラ、群青等の着色物質；繊維状チタン酸カリウム、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、繊維状ホウ酸アルミニウム、炭酸カルシウム等のウィスカー；炭素繊維やガラス繊維等のフィラー成分；高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン等の高分子成分；その他、紫外線吸収剤、帯電防止剤、分散剤、中和剤、発泡剤、銅害防止剤、滑剤、難燃剤等を適宜用いることができる。
【００４６】
これらの付加的成分は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の各構成成分［（ａ１）〜（ａ３）及び（ｂ１）〜（ｂ２）］に予め添加しておいてもよく、また該構成成分を各々混合及び必要に応じて溶融混練して成分（Ａ）及び（Ｂ）を調製する際に添加してもよい。また、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を混合・溶融混練してプロピレン系樹脂組成物を製造する際に配合してもよい。
【００４７】
（６）製造方法
本発明のプロピレン系樹脂組成物の製造方法は特に限定されず、従来公知の方法で上述した成分（Ａ）及び成分（Ｂ）並びに必要に応じて用いられる付加的成分（任意成分）等を上記配合割合で配合し、混合することにより製造することができる。混合は、一般的に行われるヘンシェルミキサー、タンブラー、リボンブレンダー等の混合機を用いる方法で行うことができる。
【００４８】
また、本発明においては、上記各成分の混合後、さらに溶融混練・造粒し、ペレット状に成形することもできる。混練造粒は、一軸押出機、二軸押出機等の押出機、バンバリーミキサー、ロールミキサー、ブラベンダープラストグラフ、ニーダー等の通常の混練機を用い、設定温度１８０〜２４０℃程度にて行うことができる。これらの中でも押出機、特に二軸押出機を用いて製造することが好ましい。なお、この混合／混練・造粒の際には、上記各成分を予め配合したものを混合／混練してもよく、また各成分を分割して混合／混練する、すなわち例えば先ず成分（Ａ）の一部と、成分（Ｂ）及び必要に応じて用いられる付加的成分とを混合／混練し、その後に残りの成分を混合／混練・造粒するといった方法を採用することもできる。
また、上記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）並びに任意成分を、そのまま射出成形機のホッパー等に投入して成形に供することもできる。
【００４９】
本発明の方法では、予め混練造粒してペレット状に成形した成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを混合し、そのまま射出成形機に投入する。
【００５０】
このように、本発明においては、タルクの使用が必要な場合には予め成分（Ａ）又は成分（Ｂ）の調製時（好ましくはペレット製造時）にタルクを配合しておくことができる。特に好ましくは、成分（Ｂ）側にタルクを配合しておく。
このように予めタルクを成分（Ａ）及び／又は成分（Ｂ）に配合しておくことにより、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の混合比を変えることで任意のタルク量の製品を得ることができる。
【００５１】
（７）用途
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、公知の各種方法による成形に供することができる。例えば射出成形（ガス射出成形も含む）、射出圧縮成形（プレスインジェクション）、押出成形、中空成形、カレンダー成形、インフレーション成形、一軸延伸フィルム成形、二軸延伸フィルム成形等にて成形することによって各種成形品を得ることができる。このうち、射出成形、射出圧縮成形がより好ましい。
【００５２】
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、剛性と曲げ特性がともに優れており、高度な物性バランスを有しているため、各種工業部品分野、特に例えばバンパー、インストルメントパネル、ガーニッシュなどの自動車用部品やテレビケースなどの家電機器部品などの各種工業部品用成形材料として、実用に十分な性能を有している。
【００５３】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はその要旨を逸脱しない限りこれらの実施例によって制約をうけるものではない。
なお、実施例における各種の物性測定は下記の要領で実施した。
【００５４】
（１）ＭＦＲ
ＭＦＲ（単位：ｇ／１０分）はＪＩＳ−Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に従って測定した。
【００５５】
（２）ゴム成分
プロピレン・エチレンブロック共重合体（成分（ａ））中のエチレン・プロピレンランダム共重合体成分（ａ１−１単位部）の含有量は、２ｇの試料を沸騰キシレン３００ｇ中に２０分間浸漬して溶解させた後、室温まで冷却して、それによって析出した固相をガラスフィルターで濾過乾燥して求めた固相重量から逆算して求めた値である。また、前記ゴム成分中のエチレン比率は、赤外スペクトル分析法により測定された値である。
【００５６】
（３）重量平均分子量
重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣにより測定した。
（４）ゲル数
２５ｃｍ２（面積）×０．５ｍｍ（厚み）の成形品におけるゲルサイズ５０μｍ以上のゲル数を、次の方法により求めた。すなわち、射出成形で上記寸法の試験片を作製し、この試験片の反対側から光を投射し、実体顕微鏡で拡大写真を撮り、それを画像処理装置で平均直径５０μｍ以上のものに分別積算した方法にて数え、ゲル数を求めた。
【００５７】
（５）不溶分の測定
１００℃不溶分及び１２０℃不溶分は、オルトジクロルベンゼンを溶媒として用い、クロス分別法によって以下に示す条件で測定した。
装置 ：三菱化学（株）製、ＣＦＣ・Ｔ１５０Ａ型
カラム：昭和電工（株）製、ＡＤ８０Ｍ／Ｓ・・・３本
濃度 ：４０ｍｇ／１９ｍｌ
溶媒 ：オルトジクロルベンゼン
【００５８】
（６）曲げ特性
曲げ弾性率（単位：ＭＰａ）及び曲げ強度（単位：ＭＰａ）は、ＪＩＳ−Ｋ７１７１に準拠し、２３℃下で測定した。
【００５９】
（７）アイゾット衝撃強度
アイゾット（IZOD）衝撃強度（単位：ｋＪ／ｍ２）は、ＪＩＳ−Ｋ７１１０に準拠して２３℃下で測定した。
【００６０】
（８）成形性
射出成形機（型締め圧１７０トン、成形温度２１０℃）で、３５ｃｍ×１０ｃｍ×０．２ｃｍのプレートを射出成形し、以下の基準で成形性を評価した。
○：成形良好
×：ヒケ又はショートショット発生
【００６１】
【実施例１〜２、比較例１〜５】
（１）各成分の製造
１．成分（Ａ）の製造
下記成分（ａ１）と（ａ２）（いずれも酸化防止剤配合済み）を、ヘンシェルミキサーで２分間混合した後、二軸混練機（製造元；（株）神戸製鋼所、商品名；ＫＣＭ５０）にて設定温度２００℃で混練造粒し、成分（Ａ）ペレット（イ）及び（ロ）を作製した。
【００６２】
イ）
（ａ１）結晶性プロピレン単独重合部分（ａ１−１単位部）を７４重量％、及びエチレン含量が４０重量％で且つ重量平均分子量が３６６，０００であるエチレン・プロピレンランダム共重合部分（ａ１−２単位部）を２６重量％含有し、メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が３２ｇ／１０分、ゲルサイズ５０μｍ以上のゲル数が２８個の、プロピレン・エチレンブロック共重合体；１００重量部
（ａ２）１−ブテンを３２重量％含有し、且つＭＦＲが８ｇ／１０分のエチレン・１−ブテン共重合ゴム；４重量部
【００６３】
ロ）
（ａ１）結晶性プロピレン単独重合部分（ａ１−１単位部）を８６重量％、及びエチレン含量が５５重量％で且つ重量平均分子量が４０３，０００であるエチレン・プロピレンランダム共重合部分（ａ１−２単位部）を１４重量％含有し、メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が３１ｇ／１０分、ゲルサイズ５０μｍ以上のゲル数が５個の、プロピレン・エチレンブロック共重合体；１００重量部
（ａ２）なし
【００６４】
２.成分（Ｂ）の製造
下記成分（ｂ１）（いずれも酸化防止剤配合済み）と（ｂ２）とを、ヘンシェルミキサーで２分間混合した後、二軸混練機（製造元；（株）神戸製鋼所、商品名；ＫＣＭ５０）にて設定温度２００℃で混練造粒し、成分（Ｂ）ペレット（イ）〜（ホ）を作製した。
【００６５】
イ）
（ｂ１）オルトジクロルベンゼンによる分別において、１００℃未満で不溶な成分中における１２０℃未満で不溶な成分の割合が１７．３重量％であり、１００℃未満で不溶な成分の重量平均分子量が２７０，０００であり、且つＭＦＲが１０ｇ／１０分であるプロピレン・エチレンブロック共重合体
【００６６】
ロ）
（ｂ１）オルトジクロルベンゼンによる分別において、１００℃未満で不溶な成分中における１２０℃未満で不溶な成分の割合が７．４重量％であり、１００℃未満で不溶な成分の重量平均分子量が１５０，０００であり、且つＭＦＲが３０ｇ／１０分であるプロピレン・エチレンブロック共重合体
【００６７】
ハ）
（ｂ１）オルトジクロルベンゼンによる分別において、１００℃未満で不溶な成分中における１２０℃未満で不溶な成分の割合が２３．５重量％であり、１００℃未満で不溶な成分の重量平均分子量が３４６，０００であり、且つＭＦＲが３ｇ／１０分であるプロピレン・エチレンブロック共重合体；７０重量部
（ｂ２）平均粒径が５．２μｍのタルク；３０重量部
【００６８】
ニ）
（ｂ１）オルトジクロルベンゼンによる分別において、１００℃未満で不溶な成分中における１２０℃未満で不溶な成分の割合が７．４重量％であり、１００℃未満で不溶な成分の重量平均分子量が１５０，０００であり、且つＭＦＲが３０ｇ／１０分であるプロピレン・エチレンブロック共重合体；７０重量部
（ｂ２）平均粒径が５．２μｍのタルク；３０重量部
【００６９】
ホ）
（ｂ１）オルトジクロルベンゼンによる分別において、１００℃未満で不溶な成分中における１２０℃未満で不溶な成分の割合が２２．９重量％であり、１００℃未満で不溶な成分の重量平均分子量が４１２，０００であり、且つＭＦＲが０．２ｇ／１０分であるプロピレン・エチレンブロック共重合体；７０重量部
（ｂ２）平均粒径が５．２μｍのタルク；３０重量部
【００７０】
（２）プロピレン系樹脂組成物の製造
上記で得られた成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を、表１〜２に示す組成でヘンシェルミキサーで２分間混合して、プロピレン系樹脂組成物ペレットを作製した。
【００７１】
（３）テストピースの成形
得られたペレットを用いて射出成形機（型締め圧１７０トン、成形温度２１０℃）で射出成形し、３５ｃｍ×１０ｃｍ×０．２ｃｍのプレート、ＪＩＳ−Ｋ６９２１の三点曲げ試験用、アイゾット衝撃試験用の各テストピースを成形した。得られたテストピースについて、曲げ特性、アイゾット衝撃強度等を測定し、成形性を評価した。その結果を表３に示す。
【００７２】
【発明の効果】
本発明によれば、高剛性でありながら且つ曲げ特性、特に曲げ強度にも優れたプロピレン系樹脂成形材料を得ることができる。
Claims (1)
- 以下に示すペレット状の成分（Ａ）及びペレット状の成分（Ｂ）を混合し、そのまま射出成形機に投入し、射出成形又は射出圧縮成形することを特徴とする、成形品の製造方法。
（Ａ）下記成分（ａ１）と（ａ２）と（ａ３）とからなるプロピレン系樹脂材料：９０〜４０重量％
（ａ１）結晶性プロピレン単独重合部分（ａ１−１単位部）を６０〜８３重量％、及びエチレン含量が３０〜５２重量％で且つ重量平均分子量が２３０，０００〜６００，０００であるエチレン・プロピレンランダム共重合部分（ａ１−２単位部）を１７〜４０重量％含有し、メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が２０〜１５０ｇ／１０分、且つ２５ｃｍ２（面積）×０．５ｍｍ（厚み）の成形品におけるゲルサイズ５０μｍ以上のゲル数が１００個以下である、プロピレン・エチレンブロック共重合体；１００重量部
（ａ２）炭素数３〜８のα−オレフィンを２０〜５０重量％含有し、且つＭＦＲが０．３〜１５ｇ／１０分のエチレン・α−オレフィン共重合ゴム；２〜１０重量部
（ａ３）平均粒径が０．５〜１５μｍのタルク；０〜２００重量部
（Ｂ）下記成分（ｂ１）と（ｂ２）とからなるプロピレン系樹脂材料；１０〜６０重量％
（ｂ１）オルトジクロルベンゼンによる分別において、１００℃未満で不溶な成分中における１２０℃未満で不溶な成分の割合が１０重量％以上であり、１００℃未満で不溶な成分の重量平均分子量が２００，０００以上であり、且つＭＦＲが０．３〜２０ｇ／１０分であるプロピレン単独重合体又はプロピレン・エチレンブロック共重合体：１００重量部
（ｂ２）平均粒径が０．５〜１５μｍのタルク；２０〜２００重量部
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