JP2002003667A - ポリプロピレンマスターバッチ及びそれを用いた成形方法 - Google Patents

ポリプロピレンマスターバッチ及びそれを用いた成形方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐傷つき性に優れ、成形性及び物性バランス
(高剛性かつ高衝撃強度)にも優れる樹脂成形品が得ら
れる、ポリプロピレンマスターバッチ並びにそれを用い
た成形方法を提供すること。 【解決手段】 (a)特定の結晶性ポリプロピレン樹
脂;1〜49.9重量%、(b)タルク及び/またはワ
ラストナイト;50〜90重量%、(c)特定のポリエ
チレン及び/または滑成分;0.1〜9重量%、及び必
要に応じて配合される(d)分散促進成分、(e)エチ
レン・α−オレフィン共重合ゴム、(f)着色成分から
なるポリプロピレンマスターバッチ並びにそれを用いた
成形方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、優れた耐傷つき性
とともに、成形性(射出成形性または射出圧縮成形性)
と物性バランス(高剛性かつ高衝撃強度)に優れるポリ
プロピレン樹脂成形品が得られるポリプロピレンマスタ
ーバッチとそれを用いた成形方法に関するものであり、
特に各種工業部品、自動車部品、とりわけ自動車内装部
品の成形用として好適なポリプロピレンマスターバッチ
とそれを用いた成形方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、工業部品分野における各種成形
品、例えば、バンパー、インストルメントパネル、ファ
ンシュラウド、グローブボックス等の自動車部品、テレ
ビ、VTR、洗濯機等の家電機器製品の部品用等として
プロピレン系樹脂組成物がその優れた成形性、機械的強
度や経済性の特徴を活かし多く実用に供されてきてい
る。しかしながら、近年、上記各用途は、益々高機能化
や製品大型化が進みつつあり、それに伴いプロピレン系
樹脂組成物には、例えば、自動車内装部品分野において
は、高度な成形性、高度な物性バランス(高い剛性と高
い衝撃強度)と、それに加えて高度の耐傷つき性が低コ
ストの下で求められている。
【0003】プロピレン系樹脂組成物の耐傷つき性の改
良に関しては、特定のポリエチレンを添加する技術(特
開昭57−73034号公報)、特定粒径のフィラーを
利用する技術(特開昭57−8235号公報)や、核剤
添加等により結晶性を向上させ表面硬度を改良する技術
等が知られている。
【0004】これらの技術により、ある程度、上記の目
的は達成されているものの、成形品のシボ模様の多様化
に伴い、さらに高度な耐傷つき性の水準が求められつつ
ある。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下において、耐傷付き性に優れその上、成形性(射
出成形性または射出圧縮成形性)と物性バランス(高剛
性かつ高衝撃強度)に優れるポリプロピレン樹脂成形品
が得られる,ポリプロピレンマスターバッチ及びそれを
用いた成形方法を提供することにより、低コストで高性
能な工業部品、自動車部品とりわけ自動車内装部品を提
供することを課題とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために、種々の研究を重ねた結果、特定の結
晶性ポリプロピレン樹脂に、特定の無機フィラーと特定
のポリエチレン及び/または滑成分、場合により分散促
進成分、エチレン・α−オレフィン共重合ゴム、着色成
分を特定の比率で配合することにより得られるポリプロ
ピレンマスターバッチを、結晶性ポリプロピレン樹脂と
混合して射出成形または射出圧縮成形した場合、その成
形品が優れた耐傷つき性を発現し、その上、成形性(射
出成形性または射出圧縮成形性)、物性バランス(高い
剛性と高い衝撃強度)も高度の水準を発現することを見
出し、本発明を完成するに至ったものである。
【0007】本発明は、高濃度の無機フィラーを含有す
るポリプロピレンマスターバッチを使用するにも拘わら
ず、高度の耐傷つき性、成形性及び物性バランスが並立
したポリプロピレン樹脂成形品を与えるものである。
【0008】すなわち、本発明は、下記の成分(a)〜
成分(f)を配合し、混合及び/または混練造粒してな
るポリプロピレンマスターバッチ及びそれを用いた成形
方法である。 (a)メルトフローレート(230℃、2.16kg荷重)が0.1〜500g /10分である結晶性ポリプロピレン樹脂; 1〜49.9重量% (b)タルク及び/またはワラストナイト; 50〜90重量% (c)密度が0.920g/cm以上のポリエチレン及び/または滑成分; 0.1〜9重量% (但し、成分(a)〜成分(c)の合計は100重量%である。) (d)分散促進成分; 成分(a)、成分(b)、成分(c)の合計100重量部に対し0〜10重量 部 (e)エチレン・α−オレフィン共重合ゴム; 成分(a)、成分(b)、成分(c)の合計100重量部に対し0〜50重量 部 (f)着色成分; 成分(a)、成分(b)、成分(c)の合計100重量部に対し0〜20重量 部
【0009】
【発明の実施の形態】以下に、本発明について詳細に説
明する。 〔I〕ポリプロピレンマスターバッチ 1.構成成分 本発明のポリプロピレンマスターバッチは、下記の成分
(a)、成分(b)、成分(c)さらに、場合により成
分(d)、成分(e)、成分(f)からなる。
【0010】(1)結晶性ポリプロピレン樹脂〔成分
(a)〕 本発明で用いられる上記成分(a)は、プロピレンの単
独重合体(ホモポリプロピレン)、過半重量のプロピレ
ンと他のα−オレフィン(例えば、エチレン、1−ブテ
ン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペ
ンテン、1−オクテン等)、ビニルエステル(例えば、
酢酸ビニル等)、芳香族ビニル単量体(例えば、スチレ
ン等)、ビニルシラン(例えば、ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリメチルシラン等)等との二元以上のブ
ロック、ランダムないしはグラフト共重合体(これらの
混合物であっても良い。)である。なかでも、ホモポリ
プロピレン部(A単位部)とエチレン・プロピレンラン
ダム共重合部(B単位部)を含有するプロピレン・エチ
レンブロック共重合体またはプロピレン・エチレンラン
ダム共重合体が好ましい。
【0011】上記結晶性ポリプロピレン樹脂は、高立体
規則性触媒を用いて、スラリー重合、気相重合あるいは
塊状重合により製造され、重合方式としては、バッチ重
合、連続重合のいずれの方式も採用することができる。
高立体規則性触媒としては、例えば、塩化マグネシウム
に四塩化チタン、有機酸ハライド及び有機珪素化合物を
接触させて形成した固体成分に、有機アルミニウム化合
物成分を組合わせた触媒を用いる。この結晶性ポリプロ
ピレン樹脂は、2種以上の樹脂混合物であっても良い。
【0012】前記A単位部は、プロピレンの単独重合に
よって得られるものであり、また前記B単位部は、プロ
ピレンとエチレンとのランダム共重合によって得られる
ものである。B単位部は、該プロピレン・エチレンブロ
ック共重合体中に、好ましくは1〜40重量%、より好
ましくは2〜36重量%の割合を占めていることが望ま
しい。該B単位部の含有量が上記範囲より多いと、ポリ
プロピレンマスターバッチと結晶性ポリプロピレン樹脂
の混合成形品の耐傷つき性や剛性が不良となり易い。
【0013】また、B単位部の含有量は、1gのプロピ
レン・エチレンブロック共重合体を沸騰キシレン300
ml中に30分浸漬して溶解させた後、室温まで冷却し
て、ガラスフィルターで濾過、乾燥して求めた固体重量
から逆算して求めた値である。
【0014】さらに、A単位部の密度は、剛性等の観点
から0.9071g/cm以上、特に0.9081g
/cm以上であることが好ましい。
【0015】結晶性ポリプロピレン樹脂全体のメルトフ
ローレート(以下、MFRと略す。)は、0.1〜50
0g/10分であるが、好ましくは0.2〜200g/
10分、さらに好ましくは0.3〜150g/10分の
ものである。MFRが0.1g/10分未満のものは、
ポリプロピレンマスターバッチと結晶性ポリプロピレン
樹脂の混合成形時に流動性が不足し、500g/10分
を超えるものは、成形品の衝撃強度が不足し、それぞれ
不適である。上記MFRは、JIS−K7210(23
0℃、2.16kg荷重)に準拠して測定されたもので
ある。
【0016】また、結晶性ポリプロピレン樹脂は、オル
トジクロルベンゼンによる分別において、100℃未満
で不溶な成分中における120℃未満で不溶な成分の割
合が8重量%以上のものが好ましく、12重量%以上の
ものが、とりわけ好ましい。上記100℃及び120℃
未満での不溶分は、オルトジクロルベンゼンを溶媒とし
て用い、クロス分別法によって以下に示す条件にて測定
した値である。装置:三菱化学(株)製、CFC・T1
50A型、カラム:昭和電工(株)製、AD80M/
S、濃度:40mg/19ml。
【0017】(2)タルク及び/またはワラストナイト
〔成分(b)〕 本発明で用いられる上記成分(b)のタルク及び/また
はワラストナイトは、以下に示すようなものである。タ
ルクは、平均粒径が1.5〜15μm、好ましくは1.
5〜10μm、特に好ましくは2〜8μmのものであ
る。15μmを超えるものは、耐傷つき性が劣り、一
方、1.5μm未満のものは、ポリプロピレンマスター
バッチ中の分散が不良となり易く、各々好ましくない。
タルクは、剛性及び耐熱性の向上並びに成形品の寸法安
定性及び調整等に有効である。さらに、タルクの平均ア
スペクト比が4以上、特に5以上のものがより好まし
い。
【0018】タルクは、先ず例えば、タルク原石を衝撃
式粉砕機やミクロンミル型粉砕機で粉砕して製造した
り、さらにジェットミル等で微粉砕した後、サイクロン
やミクロンセパレーター等で分級調整する等の方法にて
製造する。ここで原石が中国産であると金属不純物成分
が少ないので好ましい。また、タルクは、各種金属塩な
どで表面処理したものでも良く、さらに、見掛け比容を
2.50ml/g以下にした、いわゆる圧縮タルクを用
いても良い。なお、タルクの平均粒径は、レーザー回折
散乱方式粒度分布計を用いて測定した値であり、測定装
置としては、例えば、堀場製作所製LA−920型が測
定精度において優れているので好ましい。タルクの直径
や長さ及びアスペクト比は、顕微鏡等により測定された
値より求められる。
【0019】ワラストナイト(珪灰石)は、CaSiO
またはCaO・SiOの化学式で表されるもので、
通常、針状または不定形粒状の形状のものである。ワラ
ストナイトは、平均粒径50μm以下、かつアスペクト
比2以上のものが好ましい。
【0020】(3)ポリエチレン及び/または滑成分
〔成分(c)〕 本発明で用いられる上記成分(c)のポリエチレン及び
/または滑成分は、以下に示すようなものである。ポリ
エチレンは、密度が0.920g/cm以上、好まし
くは0.940g/cm以上、特に好ましくは0.9
50〜0.970g/cmのものである。さらに好ま
しくは、MFR(190℃、2.16kg荷重)が2g
/10分以上、好ましくは4g/10分以上、特に好ま
しくは15〜30g/10分のものである。上記範囲外
の密度やMFRを有するものは、結晶性ポリプロピレン
樹脂との混合成形品の耐傷つき性や外観が劣り不適であ
る。上記密度は、JIS−K7112に、MFRは、J
IS−K7210(190℃、2.16kg荷重)に準
拠してそれぞれ測定されたものである。
【0021】また、滑成分としては、ステアリン酸、1
2−ヒドロキシステアリン酸等の高級脂肪酸、ステアリ
ン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等の高級脂
肪酸金属塩、天然ワックス系、多価アルコール部分エス
テル系、エステル類系、パラフィンワックス等の炭化水
素系、ステアリルアルコール、ポリエチレングリコール
等のアルコール類、シリコーン化合物系、不飽和カルボ
ン酸及びその誘導体で変性されたポリオレフィン、脂肪
酸アミドまたはその誘導体等が挙げられる。
【0022】なかでも、脂肪酸アミドまたはその誘導体
が好ましく、具体的にはラウリン酸アミド、ステアリン
酸アミド、オレイン酸アミド、ベヘン酸アミド、エルカ
酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、メチレン
ビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミ
ド、N−ステアリルエルカアミド、ヘキサメチレンビス
ステアリン酸アミド等が挙げられ、とりわけ、ラウリン
酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、ベ
ヘン酸アミド、エルカ酸アミド等のモノアミドが好まし
い。
【0023】(4)分散促進成分〔成分(d)〕 本発明において、場合により用いられる上記成分(d)
の分解促進成分は、ステアリン酸カルシウム、ステアリ
ン酸マグネシウム等の高級脂肪酸金属塩、ステアリン酸
等の高級脂肪酸等が挙げられる。本成分は、本発明の、
ポリプロピレンマスターバッチ中のタルク及び/または
ワラストナイトの分散を良好にするために用いる。この
場合、予めタルク及び/またはワラストナイトにプリブ
レンドする方法等で処理するとより効果的である。
【0024】(5)エチレン・α−オレフィン共重合ゴ
ム〔成分(e)〕 本発明において、場合により用いられる上記成分(e)
のエチレン・α−オレフィン共重合ゴムは、炭素数3〜
8のα−オレフィンを20〜50重量%、好ましくは2
0〜45重量%、特に好ましくは20〜40重量%含有
するものである。このゴムは、ジエンとの3元共重合ゴ
ムであっても良く、この場合は、ジエンを1〜10重量
%、好ましくは2〜8重量%、特に好ましくは3〜6重
量%含有する。
【0025】エチレン・α−オレフィン共重合ゴムのM
FR(230℃、2.16kg荷重)は、0.05〜1
00g/10分、好ましくは0.1〜100g/10
分、特に好ましくは0.5〜80g/10分のものであ
る。密度は、0.85〜0.88g/cm、好ましく
は0.86〜0.88g/cm、特に好ましくは0.
86〜0.87g/cmのものである。炭素数3〜8
のα−オレフィンとしては、プロピレン、1−ブテン、
1−ペンテン、4−メチル−ペンテン−1、1−ヘキセ
ン、1−ヘプテン、1−オクテン等が挙げられる。なか
でも、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オ
クテンが好ましく、とりわけ、1−ブテン、1−ヘキセ
ン、1−オクテンが好ましい。
【0026】ジエンとの3元共重合体の場合は、共重合
するジエンとして、エチリデンノルボルネン、ジシクロ
ペンタジエン、1、4−ヘキサジエン等を挙げることが
できる。α−オレフィンの含有量が上記範囲よりも少な
すぎると、結晶性ポリプロピレン樹脂との混合成形品の
衝撃強度が不足し、多すぎると、耐傷つき性や剛性が低
下する。これらの共重合ゴムは1種単独でも2種以上組
合わせて用いても良い。
【0027】また、これらの製造方法は、特に限定され
ないが、バナジウム化合物系や国際公開WO91/04
257号公報等に示されるようなメタロセン系触媒を用
いて製造されたものが好ましい。α−オレフィンの含有
量は、赤外スペクトル分析法や13C−NMR法等の常
法(一般に、赤外スペクトル分析法で得られる値は、
13C−NMR法に較べ低密度程小さく(約10〜50
%)なる傾向がある。)によって測定される値である。
なお、MFRは、JIS−K7210(230℃、2.
16kg荷重)に、密度は、JIS−K7112に準拠
して測定されたものである。
【0028】(6)着色成分〔成分(f)〕 本発明において、場合により用いられる、上記成分
(f)の着色成分は、通常用いられる場合が多いもの
で、例えば、カーボンブラック、群青、弁柄、亜鉛華、
酸化チタン、鉄黒、クロムイエロー、カドミウムイエロ
ー等の無機系や、アゾ系、キナクリドン系、イソインド
リノン系、ペリレン系、ペリノン系、キノフタロン系、
アントラキノン系、フタロシアニン系、アニリンブラッ
ク系等の有機系各成分等が挙げられる。
【0029】これらは、本発明のポリプロピレンマスタ
ーバッチに直接添加しても良く、また、予めポリプロピ
レンやポリエチレンに高濃度に充填した、いわゆる着色
マスターバッチとして、本発明のポリプロピレンマスタ
ーバッチと混合して用いても良い。この場合、着色マス
ターバッチとする際、用いるマトリックス材料として
は、低密度ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、プ
ロピレン・エチレンランダム共重合体やエチレン・α−
オレフィン共重合体ゴムが好ましい。
【0030】(7)その他の付加成分〔成分(g)〕 本発明のポリプロピレンマスターバッチにおいては、本
発明の効果を著しく損なわない範囲で、或いは、さらに
性能の向上を図る為に、上記成分(a)〜成分(f)以
外に、以下に示す任意の添加剤や配合材成分を配合する
ことができる。具体的には、酸化防止剤、帯電防止剤、
光安定剤、紫外線吸収剤、核剤、難燃剤、上記成分
(a)〜(f)以外の、各種樹脂、SEBS等の各種ゴ
ム、各種フィラー等の配合材を挙げることができる。光
安定剤や紫外線吸収剤、例えば、ヒンダードアミン化合
物系、ベンゾエート化合物系、ベンゾトリアゾール系、
ベンゾフェノン系やホルムアミジン系等は、結晶性ポリ
プロピレン樹脂との混合成形品の耐候性の付与・向上に
有効である。核剤、例えば、タルク等の無機系、または
芳香族カルボン酸の金属塩、ソルビトール系もしくは芳
香族リン酸金属塩等の有機系の核剤は、結晶性ポリプロ
ピレン樹脂との混合成形品の剛性や耐傷つき性の付与・
向上に有効である。
【0031】2.配合割合 本発明のポリプロピレンマスターバッチに配合される、
成分(a)、成分(b)、成分(c)の割合は、成分
(a)が1〜49.9重量%、好ましくは1〜44.8
重量%、さらに好ましくは2〜39.5重量%である。
成分(a)の割合が1重量%未満では、結晶性ポリプロ
ピレン樹脂との混合成形品の耐傷つき性が劣り、49.
9重量%を超えると、剛性が劣る。
【0032】成分(b)の割合は、50〜90重量%、
好ましくは55〜90重量%、さらに好ましくは60〜
90重量%である。成分(b)の割合が50重量%未満
では、結晶性ポリプロピレン樹脂との混合成形品の剛性
が劣り、90重量%を超えると、衝撃強度や耐傷つき性
が劣る。
【0033】成分(c)の割合は、0.1〜9重量%、
好ましくは0.2〜9重量%、さらに好ましくは0.5
〜8重量%である。成分(c)の割合が0.1重量%未
満では、結晶性ポリプロピレン樹脂との混合成形品の耐
傷つき性や衝撃強度が劣り、9重量%を超えると、剛性
が劣る。
【0034】また、場合により配合される、成分
(d)、成分(e)及び成分(f)の各成分は、成分
(a)、成分(b)、成分(c)の合計100重量部に
対し、成分(d)が0〜10重量部、好ましくは0.1
〜5重量部、さらに好ましくは1〜3重量部、また、成
分(e)が0〜50重量部、好ましくは1〜50重量
部、さらに好ましくは10〜50重量部、また、成分
(f)が0〜20重量部、好ましくは0.1〜20重量
部、さらに好ましくは1〜10重量部配合される。成分
(d)の割合が10重量部を超えると、結晶性ポリプロ
ピレン樹脂との混合成形品の剛性が劣り、成分(e)の
割合が50重量部を超えると、同じく剛性が劣り、成分
(f)の割合が20重量部を超えると、色むら等の外観
不良を生じ易くなり、いずれも好ましくない。
【0035】3.製造 (1)混練・造粒 本発明のポリプロピレンマスターバッチは、上記成分
(a)、成分(b)、成分(c)場合により、成分
(d)、成分(e)、成分(f)、〔成分(g)〕を、
上記配合割合で配合して一軸押出機、二軸押出機、バン
バリーミキサー、ロールミキサー、ブラベンダープラス
トグラフ、ニーダー等の通常の混練機を用いて混練・造
粒する方法や、スーパーミキサーやヘンシェルミキサー
等の高速回転型攪拌混合機で攪拌・混練しながら混練物
を得、その後押出機で造粒する、いわゆる攪拌混練造粒
方法等によって得られる。
【0036】この場合、各成分の分散を良好にすること
ができる混練・造粒方法を選択することが好ましく、通
常は、高速回転型攪拌混合機にて攪拌混練し(特開昭6
3−27550公報参照)、その混練物を別の造粒機で
造粒する攪拌造粒方法、または一軸若しくは二軸の押出
機を用いて混練・造粒が行われる。この混練・造粒の際
には、上記成分(a)、成分(b)、成分(c)場合に
より、成分(d)、成分(e)、成分(f)、〔成分
(g)〕の配合物を、同時に混練しても良く、また性能
向上を図るべく各成分を分割、例えば先ず、成分(a)
と成分(b)の一部または全部を混練し、その後に残り
成分を混練・造粒することもできる。
【0037】〔II〕ポリプロピレンマスターバッチと
結晶性ポリプロピレン樹脂の混合成形方法 1.成形と混合割合 本発明のポリプロピレンマスターバッチは、後述の結晶
性ポリプロピレン樹脂(通常はペレット)と、任意の割
合で混合した後、射出成形法(ガス射出成形法も含
む)、または射出圧縮成形法(インジェクションプレ
ス)にて成形することによって各種成形品を得る。この
場合、ポリプロピレンマスターバッチと結晶性ポリプロ
ピレン樹脂の混合割合は、10〜60重量部:90〜4
0重量部が好ましく、10〜50重量部:90〜50重
量部がとりわけ好ましい。
【0038】2.結晶性ポリプロピレン樹脂 本発明のポリプロピレンマスターバッチは、成形品を得
るための成形に当って、以下の結晶性ポリプロピレン樹
脂が必要である。本発明のポリプロピレンマスターバッ
チと、任意の割合で混合成形する際に用いられる結晶性
ポリプロピレン樹脂は、プロピレンの単独重合体(ホモ
ポリプロピレン)、過半重量のプロピレンと他のα−オ
レフィン(例えば、エチレン、1−ブテン、1−ペンテ
ン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オ
クテン等)、ビニルエステル(例えば、酢酸ビニル
等)、芳香族ビニル単量体(例えば、スチレン等)、ビ
ニルシラン(例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリメチルシラン等)等との二元以上のブロック、ラ
ンダムないしはグラフト共重合体(これらの混合物であ
っても良い。)である。なかでも、ホモポリプロピレン
部(A単位部)とエチレン・プロピレンランダム共重合
部(B単位部)を含有するプロピレン・エチレンブロッ
ク共重合体が好ましい。この結晶性ポリプロピレン樹脂
は、2種以上の混合物であっても良い。
【0039】前記A単位部は、プロピレンの単独重合に
よって得られるものであり、また前記B単位部は、プロ
ピレンとエチレンとのランダム共重合によって得られる
ものである。B単位部は、上記プロピレン・エチレンブ
ロック共重合体中に、好ましくは1〜40重量%、より
好ましくは2〜36重量%の割合を占めていることが望
ましい。
【0040】結晶性ポリプロピレン樹脂は、MFRが1
〜500g/10分のものであるが、1〜200g/1
0分のものが好ましく、特に10〜100g/10分の
ものが好ましい。MFRが1g/10分未満のものは、
本発明のポリプロピレンマスターバッチとの混合成形時
に流動性が不足し、500g/10分を超えるものは、
成形品の衝撃強度が不足し、それぞれ不適である。ま
た、結晶性ポリプロピレン樹脂は、オルトジクロルベン
ゼンによる分別において、100℃未満で不溶な成分中
における120℃未満で不溶な成分の割合が8重量%以
上のものが好ましく、12重量%以上のものが、とりわ
け好ましい。さらに、A単位部の密度は、剛性等の観点
から0.9071g/cm以上、特に0.9081g
/cm以上であることが好ましい。B単位部含量、全
体のMFR、オルトジクロルベンゼンの100℃及び1
20℃不溶分の各測定は、前述の成分(a)と同一の測
定法にて測定したものである。
【0041】本発明の効果を著しく損なわない範囲で、
この結晶性ポリプロピレン樹脂に、以下に示す任意の添
加剤や配合材成分を添加した樹脂を用いることもでき
る。具体的には、酸化防止剤、帯電防止剤、光安定剤、
紫外線吸収剤、核剤、難燃剤、各種樹脂、EPR、EO
R、SEBS等の各種ゴム、タルク等の各種フィラー等
の配合材を挙げることができる。光安定剤や紫外線吸収
剤、例えば、ヒンダードアミン化合物系、ベンゾエート
化合物系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系や
ホルムアミジン系等は、ポリプロピレンマスターバッチ
との混合成形品の耐候性の付与・向上に有効である。核
剤、例えば、タルク等の無機系、または芳香族カルボン
酸の金属塩、ソルビトール系もしくは芳香族リン酸金属
塩等の有機系の核剤は、ポリプロピレンマスターバッチ
との混合成形品の剛性や耐傷つき性の付与・向上に有効
である。
【0042】〔III〕用途 本発明のポリプロピレンマスターバッチは、結晶性ポリ
プロピレン樹脂と混合成形することによって、その成形
品が優れた耐傷つき性を発現し、その上、物性バランス
(高剛性かつ高衝撃強度)も、高度の水準を発現するの
で各種の生活資材用製品、自動車部品や家電機器部品等
各種工業部品等の成形材料としての実用性能を有してお
り、なかでも、自動車内外装部品、とりわけ、インスト
ルメントパネル、コンソール、トリム、ピラー、ドアト
リム等の内装部品用成形材料として好適である。
【0043】
【実施例】本発明のポリプロピレンマスターバッチとそ
れを用いた成形方法を、さらに詳細に説明するために、
以下に実施例を示して具体的に説明するが、本発明はこ
れらの実施例によって限定されるものではない。なお、
ここでのMFRは、成分c−2を除いて、230℃、
2.16kg荷重の条件下での測定値である。
【0044】〔I〕ポリプロピレンマスターバッチの調
製 1.原材料 成分(a)(いずれも酸化防止剤と光安定剤を含有) a−1:密度が0.9092g/cmのA単位部を7
0重量%、B単位部を30重量%各々含有し、オルトジ
クロルベンゼンによる分別において、100℃未満で不
溶な成分中における120℃未満で不溶な成分の割合が
8重量%、かつ成分(a)全体の重合MFRが15g/
10分である気相重合で製造したプロピレン・エチレン
ブロック共重合体(ペレット) a−2:密度が0.9091g/cmのA単位部を9
0重量%、B単位部を10重量%各々含有し、オルトジ
クロルベンゼンによる分別において、100℃未満で不
溶な成分中における120℃未満で不溶な成分の割合が
17重量%、かつ成分(a)全体の重合MFRが50g
/10分であるスラリー重合で製造したプロピレン・エ
チレンブロック共重合体(ペレット)
【0045】成分(b)(いずれもパウダー状) b−1:平均粒径9.5μm、平均アスペクト比2のワ
ラストナイト b−2:平均粒径5.8μm、平均アスペクト比6のタ
ルク b−3:平均粒径6.3μmの重質炭酸カルシウム 成分(c) c−1:エルカ酸アミド c−2:MFR(190℃、2,16kg荷重)が22
g/10分、密度が0.958g/cmの高密度ポリ
エチレン c−3:オレイン酸アミド 成分(d) d−1:ステアリン酸マグネシウム 成分(e) e−1:1−オクテンを25重量%含有(赤外法)し、
MFRが11g/10分、密度が0.869g/cm
の、メタロセン系触媒を用いて溶液重合法で製造された
エチレン・1−オクテン共重合ゴム
【0046】2.混練造粒 上記材料を、表1に示す割合で配合し、MB1、MB
2、MB5〜8については、HTM型押出機にて混練造
粒(200℃)し、MB3、MB4については、スーパ
ーミキサーにて攪拌混練(約170〜180℃)した
後、押出機にて造粒(200℃)して、ポリプロピレン
マスターバッチを調製した。
【0047】
【表1】
【0048】〔II〕ポリプロピレンマスターバッチと
結晶性ポリプロピレン樹脂の混合成形表1に示すポリプ
ロピレンマスターバッチと、下記結晶性ポリプロピレン
樹脂(NP)を、表2に示す割合で混合(ドライブレン
ド)して、射出成形機または射出圧縮成形機へ供し評価
用試験片を成形した。 NP1:上記、成分(a−1)と同じ。 NP2:密度が0.9092g/cmのA単位部を8
5重量%、B単位部を15重量%各々含有し、オルトジ
クロルベンゼンによる分別において、100℃未満で不
溶な成分中における120℃未満で不溶な成分の割合が
13重量%、かつ全体の重合MFRが30g/10分で
ある気相重合で製造したプロピレン・エチレンブロック
共重合体(ペレット)
【0049】NP3:密度が0.9092g/cm
A単位部を75重量%、B単位部を25重量%各々含有
し、オルトジクロルベンゼンによる分別において、10
0℃未満で不溶な成分中における120℃未満で不溶な
成分の割合が11重量%、かつ全体の重合MFRが60
g/10分である気相重合で製造したプロピレン・エチ
レンブロック共重合体(ペレット) NP4:密度が0.9092g/cmのA単位部を9
5重量%、B単位部を5重量%各々含有し、オルトジク
ロルベンゼンによる分別において、100℃未満で不溶
な成分中における120℃未満で不溶な成分の割合が1
2重量%、かつ全体の重合MFRが0.6g/10分で
あるスラリー重合で製造したプロピレン ・エチレンブロック共重合体(ペレット) なお、この際、マトリックス樹脂として低密度ポリエチ
レンを用い、カーボンブラックと酸化チタンを主成分と
した着色成分を全体の25重量%含有させた黒灰色着色
マスターバッチ(CMB1)も、ポリプロピレンマスタ
ーバッチと結晶性ポリプロピレン樹脂の合計100重量
部に対し、2重量部ドライブレンドした。
【0050】〔III〕評価方法 1.耐傷つき性 120mm×120mm×3mmtの射出成形シート
(シボ付)の表面中央部を、1mmΦ(先端半径0.3
mm)の鋼製針を用いて、荷重600g、速度30mm
/secの条件下で擦過し、該針傷跡部分を目視にて観
察して下記のように判定した。 A:針傷跡が殆ど認められない、或いは僅かに認められ
るが目立たない。 B:針傷跡が認められるが、比較的目立ち難い。 C:針傷跡が深く、または白化して、はっきり認められ
目立つ。 この場合、Cは成形品として、実用が困難なレベルであ
る。
【0051】2.成形性 射出成形機:NN350(新潟鉄工製)にて、100m
m×360mm×2.5mmtのシートを作成した(実
施例1〜4及び比較例1〜5)。 射出圧縮成形機:VFP500(神戸製作所製)にて、
1080mm×960mm×2.6mmtのシートを作
成した(実施例5)。 成形流動性、各シートの成形品外観を評価し、下記の3
段階に分類・判定した。 ・非常に良好:充填がスムースで、成形品の外観にも問
題ない。 ・良好:充填・成形品の外観とも、上記のものに劣るが
実用上問題ない。 ・不良:充填が一部不可能であったり、フローマーク・
リングマークが目立ち、実用上問題がある。
【0052】3.剛性:曲げ弾性率 JIS−K7203に準拠して、23℃の温度下にて測
定した。本値は耐熱性の目安ともなる。 4.アイゾット衝撃強度 JIS−K7110に準拠して、23℃の温度下にてノ
ッチ付で測定した。
【0053】〔IV〕実施例 実施例1〜5及び比較例1〜5 上記の混合成形と評価を行った結果を表2に示す。表2
に示すように実施例1〜5のポリプロピレンマスターバ
ッチと結晶性ポリプロピレン樹脂及び着色マスターバッ
チを混合成形して得られた成形品は、いずれも良好な耐
傷つき性、成形性、物性バランス(高剛性及び高衝撃強
度)を示した。一方、比較例1〜5に示したものは、こ
れらのバランスが不良であった。
【0054】
【表2】 また、実施例5に示すポリプロピレンマスターバッチと
結晶性ポリプロピレン樹脂及び着色マスターバッチの混
合品で、1300mm×420mm×305mm×3.
5mmt(概略寸法)の自動車インストルメントパネル
を射出成形(成形機:(株)日本製鋼所製 J4000
EV、成形温度220℃、金型温度40℃、射出圧力8
00kg/cm)したところ、良好な耐傷つき性を示
すとともに、成形性・外観・機械的強度バランスも良好
であった。
【0055】
【発明の効果】本発明のポリプロピレンマスターバッチ
と結晶性ポリプロピレン樹脂を混合したものは、優れた
成形性(射出成形性または射出圧縮成形性)を示すとと
もに、その成形品は優れた耐傷つき性と物性バランス
(高剛性かつ高衝撃強度)を有するため、各種の生活資
材用製品、工業部品用等、なかでも、自動車部品、とり
わけインストルメントパネル、コンソールボックス、ピ
ラー、ドアトリム等の内装部品用射出成形及び射出圧縮
成形材料として好適な素材である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 3/00 C08K 3/00 3/34 3/34 5/00 5/00 5/09 5/09 C08L 23/08 C08L 23/08 23/16 23/16 53/00 53/00 // B60R 7/04 B60R 7/04 C (C08L 23/10 (C08L 23/10 23:06) 23:06) B29K 23:00 B29K 23:00 B29L 31:58 B29L 31:58 (72)発明者 伴野 義博 三重県四日市市東邦町1番地 日本ポリケ ム株式会社材料開発センター内 (72)発明者 磯井 政明 三重県四日市市東邦町1番地 日本ポリケ ム株式会社材料開発センター内 Fターム(参考) 3D022 CA07 CB01 CC02 CD29 CD30 4F070 AA13 AA15 AA16 AB08 AB09 AB11 AB24 AC22 AC36 AC40 AC42 AC43 AC45 AC47 AC66 AC75 AC84 AC92 AC94 AE01 AE04 AE09 AE30 FA01 FA15 FA17 FB03 FC05 4F071 AA15 AA15X AA20 AA88 AC05 AC09 AC10 AC12 AC19 AE09 AE11 AE17 AE18 AH07 AH11 BC07 4F206 AA11K AB11 AH17 AH26 JA07 JF01 JF02 JF06 4J002 AE033 BB033 BB05X BB12W BB14W BB15W BB15X BB203 BP02W CH023 CP033 DA039 DE109 DE119 DE139 DG029 DJ006 DJ009 DJ046 EC067 EE059 EF057 EF058 EG037 EG038 EH007 EH057 EP017 EQ019 EU029 EU039 EU109 FD016 FD099 FD173 FD177 FD208 GN00

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記の成分(a)〜成分(f)を配合
    し、混合及び/または混練造粒してなるポリプロピレン
    マスターバッチ。 (a)メルトフローレート(230℃、2.16kg荷重)が0.1〜500g /10分である結晶性ポリプロピレン樹脂; 1〜49.9重量% (b)タルク及び/またはワラストナイト; 50〜90重量% (c)密度が0.920g/cm以上のポリエチレン及び/または滑成分; 0.1〜9重量% (但し、成分(a)〜成分(c)の合計は100重量%である。) (d)分散促進成分; 成分(a)、成分(b)、成分(c)の合計100重量部に対し0〜10重量 部 (e)エチレン・α−オレフィン共重合ゴム; 成分(a)、成分(b)、成分(c)の合計100重量部に対し0〜50重量 部 (f)着色成分; 成分(a)、成分(b)、成分(c)の合計100重量部に対し0〜20重量 部
  2. 【請求項2】 成分(a)が、プロピレン・エチレンブ
    ロック共重合体またはプロピレン・エチレンランダム共
    重合体である請求項1に記載のポリプロピレンマスター
    バッチ。
  3. 【請求項3】 成分(b)が、平均粒径1.5〜15μ
    mのタルクである請求項1または2に記載のポリプロピ
    レンマスターバッチ。
  4. 【請求項4】 成分(c)が、メルトフローレート(1
    90℃、2.16kg荷重)5g/10分以上の高密度
    ポリエチレン及び/または脂肪酸アミド及び/またはそ
    の誘導体である請求項1ないし3に記載のポリプロピレ
    ンマスターバッチ。
  5. 【請求項5】 成分(d)を、 成分(a)、成分
    (b)、成分(c)の合計100重量部に対し0.1〜
    5重量部含有する請求項1ないし4に記載のポリプロピ
    レンマスターバッチ。
  6. 【請求項6】 成分(e)が、 エチレンと炭素数3、
    4、6、8のα−オレフィンとの共重合ゴムであり、か
    つ該成分(e)を、成分(a)、成分(b)、成分
    (c)の合計100重量部に対し1〜50重量部含有す
    る請求項1ないし5に記載のポリプロピレンマスターバ
    ッチ。
  7. 【請求項7】 攪拌混練造粒方法にて、混練造粒して製
    造された請求項1ないし6に記載のポリプロピレンマス
    ターバッチ。
  8. 【請求項8】 請求項1ないし7に記載のポリプロピレ
    ンマスターバッチと、メルトフローレート(230℃、
    2.16kg荷重)が1〜500g/10分である結晶
    性ポリプロピレン樹脂とを混合し、射出成形法または射
    出圧縮成形法を用いて成形加工する成形方法。
  9. 【請求項9】 請求項8に記載の成形方法を用いて成形
    されてなる自動車用部品。
  10. 【請求項10】 結晶性ポリプロピレン樹脂として、エ
    チレン・プロピレンランダム共重合部(B単位部)を1
    〜40重量%含有し、かつメルトフローレート(230
    ℃、2.16kg荷重)が1〜200g/10分である
    プロピレン・エチレンブロック共重合体を用いる請求項
    8に記載の成形方法。
  11. 【請求項11】 請求項10に記載の成形方法を用いて
    成形されてなる自動車用部品。
  12. 【請求項12】 請求項1ないし7に記載のポリプロピ
    レンマスターバッチ10〜60重量部と結晶性ポリプロ
    ピレン樹脂90〜40重量部の混合物を用いる請求項8
    または10に記載の成形方法。
  13. 【請求項13】 請求項12に記載の成形方法を用いて
    成形されてなる自動車用部品。
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