ES2264663T3 - Mezclas estabilizantes. - Google Patents

Abstract

Una mezcla estabilizante que contiene (A) un compuesto de la fórmula (A-I) (Ver fórmula) en donde R1 es hidrógeno o alquilo C1-C4, R2 es un enlace directo o alquileno C1-C10 y n1 es un número de 2 a 50; o por lo menos un compuesto de las fórmulas (AII-a) y (A-II-b) (Ver fórmulas) en donde n2 y n2* son un número de 2 a 50; o un compuesto de la fórmula (A-III) (Ver fórmula) en donde R3 y R4 independientemente uno de otro son hidrógeno o alquilo C1-C8, o R3 y R4 juntos forman un grupo alquileno C5-C11, las variables n2** son independientemente uno de otro un número de 1 a 50; (B) un compuesto amínico estéricamente impedido; y (C) anatasa; con la condición de que el componente (B) es diferente de un compuesto de la fórmula (A-I), (AII-a), (A-II-b) y (A-III).

Description

Mezclas estabilizantes.

El presente invento se refiere a una mezcla estabilizarte que contiene un compuesto aminico estéricamente impedido específico, un compuesto amínico impedido adicional y anatasa (TiO_{2}), el empleo de esta mezcla para estabilizar un material orgánico, en particular un polímetro sintético tal como una poliolefina, frente a la degradación inducida por luz, calor u oxidación y el material orgánico así estabilizado.

Una mezcla estabilizante que contiene dos compuestos amínicos estéricamente impedidos y rutilo (TiO_{2}) se conoce, por ejemplo, por la US-A-.4863.-891. Las interacciones estabiliznates en la termo y fotooxidación de películas de polipropileno pigmetadas con dióxido de titanio se describen por N.S. Allen et al. En Polymer Degradation and Stability 61 (1998), 139-149.

El presente invento se refiere en particular a una mezcla estabilizante que contiene

(A) un compuesto de la fórmula (A-I)

1

en donde R_{1} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}, R_{2} es un enlace directo o alquileno C_{1}-C_{10} y n_{1} es un número de 2 a 50; o

por lo menos un compuesto de las fórmulas (AII-a) y (A-II-b)

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en donde n_{2} y n_{2}* son un número de 2 a 50; o

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un compuesto de la fórmula (A-III)

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en donde R_{3} y R_{4} independientemente uno de otro son hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{8}, o R_{3} y R_{4} juntos forman un grupo alquileno C_{5}-C_{11}, las variables n_{2}** son independientemente uno de otro un número de 1 a 50;

(B) un compuesto amínico estéricamente impedido; y

(C) anatasa;

con la condición de que el componente (B) es diferente de un compuesto de la fórmula (A-I), (AII-a), (A-II-b) y (A-III).

Ejemplos de alquilo conteniendo no mas de 8 átomos de carbono son metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo y octilo.

Ejemplos de alquileno (de cadena lineal o ramificada) conteniendo no mas de 11 átomos de carbono son metileno, etileno, propileno, trimetileno, tetrametileno, pentametileno, 3,3-pentandiilo, hexametileno, octametileno, decametileno y undecametileno. R_{2} es de preferencia alquileno C_{2}-C_{5}.

n_{1}, n_{2} y n_{2}* son de preferencia un número de 2 a 25, en particular 2 a 20 o 2 a 10.

n_{2}** es de preferencia un número de 1 a 25, en particular 1 a 20 o 1 a 10.

La definición de los grupos terminales que saturan las valencias libres en los compuestos de las fórmulas (A-I), (A-II) y A-IIb) dependen de los procesos utilizados para su preparación. Los grupos terminales pueden modificarse también después de la preparación de los compuestos.

En los compuestos de la fórmula (A-I), el grupo terminal enlazado al radical de 2,2,6,6-tetrametil-4-oxi-1-piperidilo es por ejemplo hidrógeno o -CO-R_{2}-COOQ siendo Q por ejemplo metilo, etilo o propilo y el grupo Terminal enlazado al radical diacilo es, por ejemplo -OQ o un etilo o propilo, y el grupo terminal enlazado al radical diacilo es, por ejemplo -OQ o un grupo

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En los compuestos de la fórmula (A-IIa), el grupo terminal enlazado al nitrógeno puede ser, por ejemplo, hidrógeno y el grupo terminal enlazado al radical de 2-hidroxipropileno puede ser, por ejemplo, un grupo

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En los compuestos de la fórmula (A-II-B), el grupo terminal enlazado al radical dimetileno puede ser, por ejemplo, -OH y el grupo terminal enlazado al oxígeno puede ser, por ejemplo, hidrógeno. Los grupos terminales pueden ser también radicales poliéter.

El componente (A) es de preferencia un compuesto de la fórmula (A-I) siendo R_{1} hidrógeno, R_{2} siendo etileno y siendo n_{1} un número de 2 a 20; o

formando por lo menos un compuesto de la fórmula (A-III) con los radicales R_{3} y R_{4} undecametileno y siendo las variables n_{2}** independientemente uno de otro un número de 1 a 20.

El componente (A) es en particular un compuesto de la fórmula (A-I) siendo R_{1} hidrógeno, siendo R_{2} etileno y siendo n_{1} un número de 2 a 20.

Los compuestos de los componentes (A), (B) y (C) son conocidos y la mayoría se encuentran en el comercio.

El componente (A) es en particular el producto que se encuentra en el comercio ®TINUVIN 622 u ®HOSTAVIN N 30. Los compuestos de la fórmula (A-III) se describen en detalle en WO-A-98/51690.

El componente (B) es de preferencia un compuesto que contiene por lo menos un grupo de la fórmula (I) o (II)

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en donde

G es hidrógeno o metilo, y

G_{1} y G_{2}, independientemente uno de otro, son hidrógeno, metilo o conjuntamente un sustituyente =O.

Ejemplos mas detallados de aminas estéticamente impedidas se describen a continuación bajo clases (a') a (i')

(a') un compuesto de la fórmula (Ia)

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en donde

n_{1} es un número de 1 a 4, G y G_{1}, independientemente uno de otro, son hidrógeno o metilo,

G_{11} es hidrógeno, O, hidroxilo, alquilo C_{1}-C_{18}, alquenilo C_{3}-C_{8}, alquinilo C_{3}-C_{8}, aralquilo C_{7}-C_{12}, alcoxilo C_{1}-C_{18}, cicloalcoxilo C_{5}-C_{8}, fenilalcoxilo C_{7}-C_{9}, alcanoilo C_{1}-C_{8}, alquenoilo C_{3}-C_{5}, alcanoiloxilo C_{1}-C_{18}, glicidilo o un grupo de la fórmula -CH_{2}CH(OH)-Z, en donde Z es hidrógeno, metilo o fenilo, siendo G_{11} de preferencia H, alquilo, alilo, bencilo, acetilo o acriloilo y G, sin n es 1, es hidrógeno, alquilo, que está ininterrumpido o interrumpido por uno o mas átomos de oxígeno, cianoetilo, benzoilo, glicidilo, un radical monovalente de un ácido carboxílico alifático, cicloalifático, aralifático, insaturado o aromático, ácido carbámico o ácido conteniendo fósforo o un radical de sililo monovalente, de preferencia un radical de un ácido carboxílico que tiene 2 a 18 átomos de carbono, de un ácido carboxílico cicloalifático con 7 a 15 átomos de carbono, o un ácido carboxílico \alpha,\beta-insaturado que tiene 3 a 45 átomos de carbono o de un ácido carboxílico aromático con 7 a 15 átomos de carbono, en donde cada ácido carboxílico puede estar sustituido en la fracción alifática, cicloalifática o aromática por 1 a 3 grupos -COOZ_{12} es alquilo C_{1}-C_{20}, alquenilo C_{3}-C_{12}, cicloalquilo C_{5}-C_{7}, fenilo o bencilo, G_{12}, si n_{1} es 1, es alquileno C_{2}-C_{12}, alquenileno C_{4}-C_{12}, xilileno, un radical divalente de un ácido dicarboxílico alifático, cicloalifático, aralifático o aromático, ácido dicarbámico o ácido conteniendo fósforo o un radical sililo divalente, de preferencia un radical de un ácido dicarboxílico alifático con 2 a 36 átomos de carbono, o un ácido dicarboxílico cicloalifático o aromático con 8-14 átomos de carbono o de un ácido dicarbámico alifático, cicloalifático o aromático con 8-14 átomos de carbono, en donde cada ácido dicarboxílico puede estar sustituido en la fracción alifática, cicloalifática o aromática por uno o dos grupos -COOZ_{12},

G_{12}, si n es 3, es un radical trivalente de un ácido alifático, cicloalifático o aromático, que puede estar sustituido en la fracción alifática, cicloalifática o aromática por -COOZ_{12}, de un ácido tricarbámico aromático o de un ácido conteniendo fósforo, o es un radical sililo trivalente,

Y G_{12} si n_{1} es 4, es un radical tetravalente de un ácido tetracarboxílico alifático, cicloalifático o aromático.

Los radicales de ácido carboxílico citados antes son en cada caso tomados para significar radicales de la fórmula (-CO)_{x}R, en donde x es como se ha definido antes para n_{1} y el significado de R surge de la definición dada antes.

Arilo con hasta 20 átomos de carbono es, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, sec-butilo, ter-butilo, n-hexilo, n-octilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, n-decilo, n-undecilo, n-dodecilo, n-tridecilo, n-tetradecilo, n-hexadecilo o n-octadecilo.

Alquenilo C_{3}-C_{11 }G_{11} puede ser, por ejemplo, 1-propenilo, alilo, metalilo, 2-butenilo, 2-pentenilo, 2-hexenilo, 2-octenilo o 4-ter-butil-2-butenilo.

Alquinilo C_{3}-C_{8} G_{11} es de preferencia propargilo.

Aralquilo C_{7}-C_{12} G_{11} es, en particular, fenetilo, especialmente bencilo.

Alcoxilo C_{1}-C_{18} G_{11} es, por ejemplo, metoxilo, etoxilo, propoxilo, isopropoxilo, butoxilo, isobutoxilo, pentoxilo, isopentoxilo, hexoxilo, heptoxilo, octoxilo, deciloxilo, dodeciloxilo, tetradeciloxilo, hexadeciloxilo y octadeciloxilo, alcoxilo C_{6}-C_{12}, en particular se prefiere hetoxilo y octoxilo.

Cicloalcoxilo C_{5}-C_{8} G_{11} es, por ejemplo, ciclopentoxilo, ciclohexoxilo, cicloheptoxilo, ciclooctoxilo, ciclodeciloxilo y ciclododeciloxilo. Se prefiere cicloalcoxilo C_{5}-C_{8}, en particular ciclopentoxilo y ciclohexoxilo.

Fenilalcoxilo C_{7}-C_{9} es, por ejemplo, benciloxilo.

Alcanoilo C_{1}-C_{8} G_{11} es, por ejemplo, formilo, propionilo, butirilo, octanoilo, pero de preferencia acetilo y alquenoilo C_{3}-C_{5} G_{11} es en particular acriloilo.

Alcanoiloxilo C_{1}-C_{18} G_{11} es, por ejemplo, formiloxilo, acetiloxilo, propioniloxilo, butiriloxilo, valeriloxilo, lauroiloxilo, palmitoiloxilo y estearoiloxilo.

Ejemplos de varios radicales G_{12} se dan a continuación.

Si G_{12} es un radical monovalente de un ácido caroxílico es, por ejemplo, un radical acetilo, caproilo, estearoilo, acriloilo, metacriloilo, benzoilo o \beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propionilo.

Si G_{2} es un radical sililo monovalente es, por ejemplo, un radical de la fórmula -(C_{j}H_{2j})-Si(Z')_{2}Z'', en donde j es un número entero en la gama de 2 a 5, y Z' y Z'', independientemente uno de otro, son alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxilo C_{1}-C_{4}.

Si G_{12} es un radical divalente de un ácido dicarboxílico es, por ejemplo, un radical malonilo, succinilo, glutarilo, adipoilo, suberoilo, sebacoilo, maleoilo, itaconilo, ftaloilo, dibutilmalonilo, dibencilmalonilo, butil(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonilo o biciclo-heptendicarbonilo o un grupo de la fórmula

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Si G_{12} es un radical trivalente de un ácido tricarboxílico es, por ejemplo, un radical trimelitoilo, citrilo o nitrilotriacetilo.

Si G_{12} es un radical tetravalente de un ácido tetracarboxílico es, por ejemplo, el radical tetravalente del ácido butan-1,2,3,4-tetracarboxílico o de ácido piromelítico.

Si G_{12} es un radical divalente de un ácido dicarbámico es, por ejemplo, radical de hexametilendicarbamoilo o 2,4-toluilendicarbamoilo.

Se da preferencia a compuestos de la fórmula (Ia) en donde G y G_{1} son hidrógeno, G_{11} es hidrógeno o metilo, n_{1} es 2 y G_{12} es el radical diacilo de un ácido dicarboxílico alifático que tiene 4-12 átomos de carbono.

Ejemplos de compuestos de polialquilpiperidina de esta clase son los compuestos siguientes:

1) 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina

2) 1-alil-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina

3) 1-bencil-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina

4) 1-(4-ter-butil-2-butenil)-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina

5) 4-estearoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiepridina

6) 1-etil-4-saliciloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina

7) 4-metacriloiloxi-1,2,6,6-pentametilpiperidina

8) 1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il \beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propionato

9) di(1-bencil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)maleato

10) di(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)succinato

11) di(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)glutarato

12) di(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)adipato

13) di(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato

14) di(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)sebacato

15) di(1,2,3,6-2,6-dietil-piperidin-4-il)sebacato

16) di(1-alil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)ftalato

17) 1-hidroxi-4-\beta-cianoetoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina

18) 1-acetil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il-acetato

19) tri(2,2,6,6-tetrametil)piperidin-4-il)trimelitato

20) 1-acriloil-4-benciloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina

21) di(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)dietilmalonato

22) di(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)dibutimalonato

23) di(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)butil(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato

24) di(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato

25) di(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato

26) hexan-1',6'-bis(4-carbamoiloxi-1-n-butil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina)

27) toluen-2',4'-bis-(4-carbamoiloxi-1-n-propil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina)

28) dimetilbis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-oxi)silano

29) feniltris(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-oxi)silano

30) tris(1-propil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)fosfito

30-a) tris(1-metil-2,2,6,6-tetrametilpiepridin-4-il)fosfito

31) tris(1-propil-2,2,6,6-te3trametilpiepridin-4-il)fosfato

32) fenil bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)fosfato

33) 4-hidroxi-1,2,2,6,6-pentametilpiperidina

34) 4-hidroxi-N-hidroxietil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina

35) 4-hidroxi-N-(2-hdiroxipropil)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina

36) 1-glicidil-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina

36-a-1) 1,2,3,4-tetrakis[2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-iloxicarbonil]butano

36-a-2) bis[2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-iloxicarbonil]-bis[trideciloxicarbonil]butano

36-b-1) 1,2,3,4-tetrakis[1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-iloxicarbonil]butano

36-b-2) bis[1,2,6,6-pentametilpiperidin-4-iloxicarbonil]bis-[trideciloxicarbonil]butano

36-c) 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-iloxicarbonil(alcano C_{15}-C_{17})

36-d)

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10

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36-e)

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11

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(b') Un compuesto de la fórmula (Ib)

12

en donde

n_{2} es el número 1, 2 o 3, G, G_{11} son como se ha definido bajo (a'),

G_{13} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12}, hidroxialquilo C_{2}-C_{5}, cicloalquilo C_{5}-C_{7}, aralquilo C_{7}-C_{8}, alcanoilo C_{1}-C_{18}, alquenoilo C_{3}-C_{5}, benzoilo o un grupo de la fórmula

13

y G_{14}, si n_{2} es 1, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{18}, alquenilo C_{3}-C_{8}, cicloalquilo C_{5}-C_{7}, alquilo C_{1}-C_{4} que esta sustituido por un grupo hidroxilo, ciano, alcoxicarbonilo o carbamida, un grupo de la fórmula -CH_{2}-CH(OH)-Z o de la fórmula -CONH-Z, en donde Z es hidrógeno, metilo o fenilo;

G_{14}, si n_{2} es 2, alquileno C_{2}-C_{12}, arileno C_{6}-C_{12}, xilileno, un grupo -CH_{2}-CH(OH)-CH_{2} o un grupo -CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-O-D-O, en donde D es alquileno C_{2}-C_{10}, arileno C_{6}-C_{15}, cicloalquileno C_{6}-C_{12} o, con la condición de que G_{13} no sea alcanoilo, alquenoilo o benzoilo, G_{14} puede ser alternativamente 1-oxo-alquileno-C_{2}-C_{12}, un radical divalente de un ácido dicarboxílico alifático, cicloalifático o aromático o alternativamente el grupo -CO-, G_{14}, si n_{2} es 3, es un grupo

14

o si, n_{2} es 1, G_{13} y G_{14} juntos pueden ser el radical divalente de un ácido 1,2- o 1,3-dicarboxílico alifático, cicloalifático o aromático.

Algunos ejemplos para los radicales G_{13}, G_{14} y D se dan a continuación.

Cualquiera de los sustituyentes de alquilo son como se ha definido antes para (a').

Cualquiera de los sustituyentes cicloalquilo C_{5}-C_{7} son, en particular, ciclohexilo.

Aralquilo C_{7}-C_{8} G_{13} es, en particular, feniletilo o especialmente bencilo.

Hidroxialquilo C_{2}-C_{5} G_{13} es, en particular, 2-hdiroxietilo o 2-hidroxipropilo.

Alcanoilo C_{1}-C_{18} G_{13} es, por ejemplo, formilo, acetilo, propionilo, butirilo, octanoilo, dodecanoilo, hexadecanoilo, octadecanoilo, pero de preferencia acetilo y alquenoilo C_{3}-C_{5} G_{13} es, en particular, acriloilo,

Alquenilo C_{2}-C_{18} G_{14} es, por ejemplo, alilo, metalilo, 2-butenilo, 2-pentenilo, 2-hexenilo o 2-octenilo.

G_{14} como un alquilo C_{1}-C_{4} hidroxil-, ciano-, alcoxicarbonil- o carbamida-sustituido puede ser, por ejemplo, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, 2-cianoetilo, metoxicarbonilmetilo, 2-etoxicarboniletilo, 2-aminocarbonilpropilo o 2-(dimetilaminocarbonil)etilo.

Cualquiera de los radicales de alquileno C_{2}-C_{12} es, por ejemplo, etileno, propileno, 2,2-dimetilpropileno, tetrametileno, hexametileno, octametilo, decametileno o dodecametileno.

Cualquiera de los sustituyentes arileno C_{6}-C_{15} es, por ejemplo, o-, m- o p-fenileno, 1,4-naftileno o 4,4'-difenileno.

Cicloalquileno C_{6}-C_{12} es, en particular, ciclohexileno.

G_{14}, como 1-oxo-alquileno C_{2}-C_{12} es de preferencia un grupo

---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---

\melm{\delm{\para}{CH _{3} }}{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}

---

Se da preferencia a compuestos de la fórmula (Ib) en donde n_{2} es 1 o 2, G y G_{1} son hidrógeno, G_{11} es hidrógeno o metilo, G_{13} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12} o un grupo de la fórmula

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y G_{14}, en el caso en donde n=1, es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{12} y, en el caso en donde n=2, es alquileno C_{2}-C_{8} o 1-oxo-alquileno C_{2}-C_{8}.

Ejemplos de compuestos de pilialquilpiperidina de esta clase son los compuestos siguientes:

37) N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiepridin-4-il)hexametilen-1,6-diamina

38) N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilen-1,6-diacetamida

39) bis(2,2,6,6-tetrametilpiepridin-4-il)amina

40) 4-benzoilamino-2,2,6,6-tetrametilpiepridina

41) N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-N,N'-dibutiladipamida

42) N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiepridin-4-il)-N,N'-diciclohexil-2-hidroxipropilen-1,3-diamina

43) N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-p-xililen-diamina

44) N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)succinamida

45) bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-\beta-aminodipropionato

\newpage

46) El compuesto de la fórmula

16

47) 4-bis-2-hidroxietilamino)-1,2,2,6,6-pentametilpiperidina

48) 4-(3-metil-4-hidroxi-5-ter-butil-benzamido)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina

49) 4-metacrilamido-1,2,2,6,6-pentametilpiperidina

49-a-1)

17

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49-a-2)

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49-b) N,N,N''-tris[2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilamino(2-hidroxipropilen)]isocianurato

49-c) 2-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilamino)-2-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilaminocarbonil)propano

49-d) 1,6-bis'N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)formil-amino]hexano

49-e)

19

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(c') Un compuesto de la fórmula (Ic)

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en donde n_{3} es el número 1 o 2, G, G_{1} y G_{11} son como se ha definido bajo (a'), y G_{15}, si n_{3} es 1, es alquileno C_{2}-C_{8}, hidroxialquileno C_{2}-C_{8} o aciloxialquileno C_{4}-C_{22}, y si n_{3} es 2, G_{15} es el grupo (-CH_{2})_{2}(CH_{2}-)_{2}.

Alquileno C_{2}-C_{8} o hidroxialquileno C_{2}-C_{8} G_{15} es, por ejemplo, etileno, 1-metiletileno, propileno, 2-etilpropileno o 2-etil-2-hidroximetilpropileno.

Aciloxialquileno C_{4}-C_{22} es, por ejemplo, 2-etil-2-acetoximetilpropileno.

Ejemplos de compuestos de polialqulpiperidina de esta clase son los compuestos siguientes:

50) 9-aza-8,8,101,10-tetrametil-1,5-dioxaspiro[5,5]undecano

51) 9-aza-8,8,10,10-tetrametil-3-etil-1,5-dioxaspiro-[5.5]-undecano

52) 8-aza-2,7,7,8,9,9-hexametil-1,4-dioxaspiro[4.5]decano

53) 9-aza-3-hidroximetil-3-etil-8,8,9,10,10-pentametil-1,5-dioxaspiro[5.5]undecano

54) 9-aza-3-etil-3-acetoiximetil-9-acetil-8,8,10,10-tgetrametil-1,5-dioxaspiro[5.5]-undecano

55) 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-espiro-2'-(1',3'-dioxan)-5'-espiro-5''-(1'',3''-dioxan)-2''-espiro-4'''-(2''',2''',6''',
6'''-tetrametilpiperidina)

(d') Un compuesto de la fórmula (Id-1), (Id-2) o (Id-3),

21

22

23

en donde

n_{4} es el número l o 2, G, G_{1} y G_{11} son como se ha definido bajo (a')

G_{16} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12}, alilo, bencilo, glicidilo o alcoxialquilo C_{2}-C_{6}, y G_{17}, si n_{4} es 1, es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alquenilo C_{3}-C_{5}, aralquilo C_{7}-C_{9}, cicloalquilo C_{5}-C_{7}, hidroxialquilo C_{2}-C_{4}, alcoxialquilo C_{2}-C_{6}, arilo C_{6}-C_{10}, glicidilo o un grupo de la fórmula -(CH_{2})_{p}-COO-Q o -(CH_{2})_{p}-O-CO-Q, en donde p es 1 o 2, y Q es alquilo C_{1}-C_{4} o fenilo, y G_{17}, si n_{4} es 2, es alquileno C_{2}-C_{2}, alquenileno C_{4}-C_{12}, arileno C_{6}-C_{12}, un grupo de la fórmula -CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-O-D'-O-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-, en donde D' es alquileno C_{2}-C_{10}, arileno C_{6}-C_{15}, o cicloalquileno C_{6}-C_{12}, o un grupo de la fórmula -CH_{2}CH(OD'')CH_{2}-(OCH_{2}-CH(OD'')CH_{2})_{2}-, en donde D'' es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{18}, alilo, bencilo, alcanoilo C_{2}-C_{12} o benzoilo, T_{1} y T_{2} junto con el átomo de carbono que los une forman un anillo cicloalcano C_{5}-C_{14}.

Se prefiere un compuesto de la fórmula (Id-3).

A continuación se ofrecen algunos ejemplos de las diversas variables en las fórmulas (Id-1), (Id-2) y (Id-3).

Cualquier sustituyente de alquilo C_{1}-C_{12} es, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, sec-butilo, ter-butilo, n-hexilo, n-octilo, 2-dietilhexilo, n-nonilo, n-decilo, n-undecilo o n-dodecilo.

Cualquier sustituyente de alquilo c_{1}-c_{18} puede ser, por ejemplo, los grupos antes citados y en adición, por ejemplo, n-tridecilo, n -tetradecilo, n-hexadecilo o n-octadecilo.

Cualquier sustituyuente de alcoxialquilo C_{2}-C_{6} son, por ejemplo, metoximetilo, etoximetilo, propoximetilo, ter-butoximetilo, etoxietilo, etoxipropilo, n-butoxietilo, ter-butoxietilo, isopropoxietilo o propoxipropilo.

Alquenilo C_{3}-C_{5} G_{17} es, por ejemplo, 1-propenilo, alilo, metalilo, 2-butenilo o 2-pentenilo.

Aralquilo C_{7}-C_{9} G_{17}, T_{1} y T_{2} son, en particular, fenetilo o especialmente bencilo. Si T_{1} y T_{2} junto con el átomo de carbono forman un anillo cicloalcano, este puede ser, por ejemplo, un anillo ciclopentano, ciclohexano, ciclooctano o ciclododecano.

Hidroxialquilo C_{2}-C_{4} G_{17} es, por ejemplo, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, 2-hidroxibutilo o 4-hidroxibutilo.

Arilo C_{6}-C_{10} G_{17}, T_{1} y T_{2} son, en particular, fenilo o \alpha- o \beta-naftilo, que están no sustituidos o sustituidos por halógeno o alquilo C_{1}-C_{4}.

Alquileno C_{2}-C_{12} G_{17} es, por ejemplo, etileno, propileno, 2,2-dimetilpropileno, tetrametileno, hexame-tileno, octametileno, decametileno o dodecametileno.

Alquenileno C_{4}-C_{12} G_{17} es, en particular, 2-butenileno, 2-pentenileno o 3-hexenileno.

Arileno C_{6}-C_{12} G_{17} es, por ejemplo, o-, m- o p-fenileno, 1,4-naftileno o 4,4'-difenileno.

Alcanoilo C_{2}-C_{12} D'' es, por ejemplo, propionilo, butirilo, octanoilo, dodecanoilo, pero de preferencia acetilo.

Alquileno C_{2}-C_{10}, arileno C_{6}-C_{15} o cicloalquileno C_{6}-C_{12} D' tienen, por ejemplo, una de las definiciones dadas para D bajo (b').

Ejemplos de compuestos de polialquilpiperidina de esta clase son los compuestos siguientes:

56) 3-bencil-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetrametilespiro[4.5]-decan-2,4-diona

57) 3-n-octil-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetrametilespiro[4.5]-decan-2,4-diona

58) 3-alil-1,3,8-triaza-1,7,7,9,9-pentametilespiro[4.5]-decan-2,4-diona

59) 3-glicidil-1,3,8-triaza-7,7,8,9,9-pentametilespiro[4.5]-decan-2,4-diona

60) 1,3,7,7,8,9,9-heptametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]-decan-2,4-diona

61) 2-isopropil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]-decano

62) 2,2-dibutil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]-decano

63) 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro[5.1.-11.1]heneicosano

64)) 2-butil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-4,8-diaza-3-oxospiro[4.5]decano y, de preferencia;

65) 8-acetil-3-dodecil-1,3,8-triaza-7,7,9,9-rtetrametiles-piro[4.5]decan-2,4-diona

y los compuestos de las fórmulas siguientes:

66)

24

\vskip1.000000\baselineskip

67)

25

\vskip1.000000\baselineskip

68)

26

69-a)

27

\newpage

69-b) Mezcla del 60% en peso de

28

y 40% en peso de

29

(e') Un compuesto de la fórmula (Ie)

30

en donde n_{5} es el número 1 o 2, y G_{18} es un grupo de la fórmula

31

en donde

G y G_{11} son como se ha definido bajo (a') y G_{1} y G_{2} son hidrógeno, metilo o, conjuntamente, son un sustituyuente =O,

E es -O- o -ND'''-,

A es alquileno C_{2}-C_{6} o -(CH_{2})_{3}-O- y

X_{1} es el número 0 o 1,

D''' es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12}, hidroxialquilo C_{2}-C_{5} o cicloalquilo C_{5}-C_{7},

G_{19} es idéntico a G_{18} o es uno de los grupos -N(G_{21})(G_{22}), -OG_{23}, -N(H)(CH_{2}OG_{23}) o -N(CH_{2}OG_{23})_{2,}

G_{20}, si n_{5} = 1, es idéntico a G_{18} o G_{19} y, si n_{5} = 2, es un grupo -E-D^{IV}-E-, en donde D^{IV} es alquileno C_{2}-C_{8} o alquileno C_{2}-C_{8} que está interrumpido por 1 o 2 grupos -NG_{21},

G_{21} es alquilo C_{1}-C_{12}, ciclohexilo, bencilo o hidroxialquilo C_{1}-C_{4} o un grupo de la fórmula

32

G_{22} es alquilo C_{1}-C_{12}, ciclohexilo, bencilo o hidroxialquilo C_{1}-C_{4} y

G_{23} es hidrógeno alquilo C_{1}-C_{12} o fenilo, o G_{21} y G_{22} juntos son alquileno C_{4}-C_{5} u oxaalquileno C_{4}-C_{5}, por ejemplo -CH_{2}CH_{2}-O-CH_{2}CH_{2}-, o un grupo de la fórmula -CH_{2}CH_{2}-N(G_{11})-, -CH_{2}CH_{2}-.

A continuación se exponen algunos ejemplos de las diversas variables en la fórmula (Ie).

Cualquier sustituyente de alquilo C_{1}-C_{12} es, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, sec-butilo, ter-butilo, n-hexilo, n-octilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, n-decilo, n-undecilo o n-dodecilo.

Cualquier sustituyente hidroxialquilo es, por ejemplo 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, 3-hidroxipropilo, 2-hidroxibutilo o 4-hidroxibutilo.

Cualquier sustituyente cicloalquilo C_{5}-C_{7} es, por ejemplo, ciclopentilo, ciclohexilo o cicloheptilo. Se prefiere ciclohexilo.

Alquileno C_{2}-C_{6} A es, por ejemplo, etileno, propileno, 2,2-dimetilpropileno, tetrametileno o hexametileno.

Si G_{21} y G_{22} conjuntamente son alquileno C_{4}-C_{5} u oxaalquqileno, estos son, por ejemplo, tetrametileno, pentametileno o 3-oxapentametileno.

Ejemplos de compuestos de polialquilpiperidina de esta clase son los compuestos de las fórmulas siguientes:

70)

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33

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71)

\vskip1.000000\baselineskip

34

\newpage

72)

35

73)

36

74)

37

en donde R es

38

75)R --- NH --- (CH_{2})_{3} ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R}}

--- (CH_{2})_{2} ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R}}

--- (CH_{2})_{3} --- NH --- R

en donde R tiene el mismo significado que en el compuesto 74.

76)R' --- NH --- (CH_{2})_{3} ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}}

--- (CH_{2})_{2} ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}}

--- (CH_{2})_{3} --- NH --- R'

en donde R' es

39

\vskip1.000000\baselineskip

77)R' ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{CH _{3} }}

--- (CH_{2})_{3} ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}}

--- (CH_{2})_{2} ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}}

--- (CH_{2})_{3} ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{CH _{3} }}

--- R'

en donde R' tiene el mismo significado que en el compuesto 76.

78)

40

79)

41

\newpage

80)

\vskip1.000000\baselineskip

42

81)

\vskip1.000000\baselineskip

43

(f') Un compuesto de la fórmula (If)

\vskip1.000000\baselineskip

44

en donde G_{11} es como se ha definido bajo (a').

\newpage

Un ejemplo preferido de esta clase es el compuesto siguiente:

82)

45

(g') Compuestos oligoméricos o poliméricos cuya unidad estructural recurrente contiene un radical 2,2,6,6-tetralquilpiperidinilo, en particular poliésteres, poliéteres, poliamidas, poliaminas, poliuretanos, poliureas, poliaminotriacinas, poli(met)acrilatos, poli(met)acrilamidas y sus copolímeros que contienen estos radicales.

Ejemplos de compuestos de 2,2,6,6-polialquilpiperidina de esta clase son los compuestos de las fórmulas siguientes. m_{3} a m_{4} es un número de 2 a alrededor de 200, de preferencia 2 a 100, por ejemplo 2 a 50, 2 a 40, 3 a 40 o 4 a 10.

Los significados de los grupos terminales que saturan las valencias libres en los compuestos oligoméricos o poliméricos expuestos a continuación dependen de los procedimientos utilizados para la preparación de dichos compuestos. Los grupos terminales pueden también modificarse en adición después de la síntesis de los compuestos.

83)

46

En el compuesto 83 el grupo terminal enlazado al residuo amino puede ser, por ejemplo, un grupo

47

y el grupo final enlazado al residuo diacilo puede ser, por ejemplo, Cl.

84-1-a)

48

\newpage

84-1-b)

49

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84-2)

\vskip1.000000\baselineskip

50

\vskip1.000000\baselineskip

En los compuestos 84-1-a, 84-1-b y 84-2, el grupo final enlazado al residuo de tracina puede ser, por ejemplo, cloro o un grupo

\vskip1.000000\baselineskip

51

\vskip1.000000\baselineskip

y el grupo final enlazado al grupo diamino puede ser, por ejemplo, hidrógeno o un grupo

\vskip1.000000\baselineskip

52

\newpage

Puede ser conveniente sustituir el cloro unido a la triacina mediante, por ejemplo, -OH o un grupo amino. Los grupos amino apropiados son típicamente: pirrolidin-1-ilo, morfolino, -NH_{2}, -N(alquilo C_{1}-C_{8})2 y -NY'(alquilo C_{1}-C_{8}) en donde Y' es hidrógeno o un grupo de la fórmula

53

85)

54

En el compuesto 85, el grupo final enlazado al residuo de 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilamino puede ser, por ejemplo, hidrógeno y el grupo final enlazado al residuo 2-hidroxipropileno puede ser, por ejemplo

55

86)

56

En el compuesto 86, el grupo final enlazado al -O- puede ser, por ejemplo, hidrógeno o

---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---

\melm{\delm{\para}{C _{4} H _{9} }}{C}{\uelm{\para}{C _{4} H _{9} }}

-----

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- OCH_{3}

y el grupo final enlazado al residuo diacilo puede ser, por ejemplo -OCH_{3} o Cl.

87)

57

En el compuesto 87, el grupo final enlazado al -O- puede ser, por ejemplo hidrógeno o

---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- (CH_{2})_{4} ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- OCH_{3}

y el grupo final enlazado al radical diacilo puede ser, por ejemplo, -OCH_{3} o Cl.

88)

\vskip1.000000\baselineskip

58

En el compuesto 88, el grupo final enlazado al -O- puede ser, por ejemplo, hidrógeno o

---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---

\melm{\delm{\para}{C _{2} H _{5} }}{C}{\uelm{\para}{C _{2} H _{5} }}

-----

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- OCH_{3}

y el grupo final enlazado al radical diacilo puede ser, por ejemplo -OCH_{3} o Cl.

89)

\vskip1.000000\baselineskip

59

\newpage

En el compuesto 89, el grupo final enlazado al -CH_{2}, puede ser, por ejemplo, hidrógeno y el grupo final enlazado al residuo éster puede ser, por ejemplo,

60

90)

61

En el compuesto 90, el grupo final enlazado al -CH_{2} puede ser, por ejemplo, hidrógeno y el grupo final enlazado al residuo éster puede ser, por ejemplo,

62

91)

63

En el compuesto 91, el grupo final enlazado al -CH_{2} puede ser, por ejemplo, hidrógeno y el grupo final enlazado al residuo amida puede ser, por ejemplo,

\vskip1.000000\baselineskip

64

\vskip1.000000\baselineskip

91-1)

\vskip1.000000\baselineskip

65

en donde m_{11}* es como se ha definido para m_{11}, los radicales R* independientemente uno de otro son etilo o 2,2,6,6-tetrametilpiperidiin-4-ilo, con la condición de que por lo menos el 50% de los radicales R* son 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo y los radicales R* restantes son etilo. En el compuesto 91-1), los grupos terminales son por ejemplo hidrógeno.

92)

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66

\newpage

93)

\vskip1.000000\baselineskip

67

\vskip1.000000\baselineskip

En los compuestos 92 y 93 el grupo final enlazado al residuo de triacina puede ser, por ejemplo, cloro o un grupo

\vskip1.000000\baselineskip

68

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en el compuesto 92, y un grupo

\vskip1.000000\baselineskip

69

\vskip1.000000\baselineskip

en el compuesto 93, y el grupo final enlazado al residuo diamino puede ser, por ejemplo, hidrógeno o un grupo

\vskip1.000000\baselineskip

70

\newpage

Puede ser conveniente sustituir el cloro unido a la triacina por, por ejemplo, -OH o un grupo amino. Grupos amino apropiados son típicamente: pirrolidin-1-ilo, morfolino, -NH_{2}, -N(alquilo C_{1}-C_{8})_{2} y -NY'(alquilo C_{1}-C_{8}) en donde Y' es hidrógeno o un grupo de la fórmula

\vskip1.000000\baselineskip

71

\vskip1.000000\baselineskip

94)

72

En el compuesto 94, el grupo final enlazado al residuo diamino puede ser, por ejemplo, hidrógeno y el grupo final enlazado al residuo -CH_{2}CH_{2,} puede ser, por ejemplo

\vskip1.000000\baselineskip

73

\vskip1.000000\baselineskip

95)

\vskip1.000000\baselineskip

74

\newpage

En el compuesto 95, el grupo final enlazado al residuo diamino puede ser, por ejemplo, hidrógeno y el grupo final enlazado al residuo diacilo puede ser, por ejemplo Cl.

96)

75

en donde R'' es un grupo de la fórmula

76

o la ramificación de cadena

77

R''' es un grupo de la fórmula (96-I), y

m'_{15} y m''_{15} son cada uno un número de 0 a 200, de preferencia 0 a 100, en particular 0 a 50, con la condición de que m'_{15} + m''_{15} es un número de 2 a 200, de preferencia 2 a 100, en particular 2 a 50. En el compuesto 96, el grupo final enlazado al residuo diamino puede ser, por ejemplo, hidrógeno y el grupo final enlazado al grupo -CH_{2}CH_{2}- puede ser, por ejemplo, halógeno, en particular Cl o Br.

Otros ejemplos de compuestos poliméricos son:

1) Un compuesto de la fórmula (97)

78

en donde G_{24}, G_{25}, G_{26}, G_{27} y G_{28}, independientemente uno de otro, son un enlace directo o alquileno C_{1}-C_{10}, G_{11} es como se ha definido bajo (a') y n_{17} es un número de 1 a 50.

En el compuesto de la fórmula (97) el grupo final enlazado al grupo >C=O puede ser, por ejemplo,

79

y el grupo final enlazado al oxígeno puede ser, por ejemplo

80

Se prefieren los dos compuestos siguientes:

81

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y

\vskip1.000000\baselineskip

82

en donde m_{17} es un número de 1 a 20.

\newpage

2) Un compuesto de la fórmula (98)

83

en donde aproximadamente un tercio de los radicales R^{IV} son -C_{2}H_{5} y los otros son un grupo

84

y m_{18} es un número en la gama de 2 a 200, de preferencia 2 a 100, en particular 2 a 50.

En el compuesto 98) el grupo enlazado al residuo -CH_{2}- puede ser, por ejemplo, hidrógeno y el grupo final enlazado al residuo CH(CO_{2}R^{IV}) puede ser, por ejemplo, -CH=CH-COOR^{IV}.

3) Un compuesto de la fórmula (99)

85

en donde G_{11} es como se ha definido bajo (a'), G_{29} y G_{32}, independientemente uno de otro, son un enlace directo o un grupo -N(X_{1})-CO-X_{2}-CO-N(X_{3}), en donde X_{1} y X_{2}, independientemente uno de otro, son hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, cicloalquilo C_{5}-C_{12}, fenilo, fenilalquilo C_{7}-C_{9} o un grupo de la fórmula (99-1)

86

y X_{2} es un enlace directo o alquileno C_{1}-C_{4}, G_{30}, G_{31}, G_{34} y G_{35}, independientemente uno de otro, son hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{30}, cicloalquilo C_{5}-C_{12}, fenilo, G_{33} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{30}, cicloalquilo C_{5}-C_{12}, fenilalquilo C_{7}-C_{9}, fenilo o un grupo de la fórmula (99-1), y m_{19} es un número de 1 a 50.

\newpage

En los compuestos de la fórmula (99) el grupo final enlazado al anillo de 2,5-dioxopirrolidina puede ser, por ejemplo, hidrógeno, y el grupo final enlazado al radical -C(G_{34})(G_{35}) pueden ser, por ejemplo,

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87

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplos de los compuestos de la fórmula (99) son:

88

\vskip1.000000\baselineskip

89

90

en donde G_{11} es hidrógeno o metilo y m_{19} es un número de 1 a 25.

4) Un producto obtenible haciendo reaccionar un producto intermedio, obtenido mediante reacción de una poliamina de la fórmula (100a) con cloruro cianúrico, con un compuesto de la fórmula (100b)

(100a)H_{2}N --- (CH_{2})_{m'{}_{20}} --- NH --- (CH_{2})_{m''{}_{20}} --- NH --- (CH_{2})_{m'''{}_{20}} --- NH_{2}

\vskip1.000000\baselineskip

91

en donde m'_{20,} m''_{20} y m'''_{20}, independientemente uno de otro, son un número de 2 a 12, G_{36} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12}, cicloalquilo C_{5}-C_{12}, fenilo o fenilalquilo C_{7}-C_{9}, y G_{11} es como se ha definido bajo (a'). Un producto preferido tiene el Chemical Abstracts-CAS Nº 136 504-96-6 (Compuesto 100-A).

En general el producto de reacción anterior puede representarse por ejemplo por un compuesto de la fórmula 100-1 o 100-3. Pueden adoptar también forma de una mezcla de estos tres compuestos.

92

93

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94

\vskip1.000000\baselineskip

Un significado preferido de la fórmula (100-1) es

\vskip1.000000\baselineskip

95

\newpage

Un significado preferido de la fórmula (100-2) es

96

Un significado preferido de la fórmula (100-3) es

97

En las fórmulas anteriores 100-1 a 100-3, m_{20} es de preferencia 2 a 20, en particular 2 a 10.

5) Un compuesto de la fórmula 101

98

en donde G_{11} es como se ha definido bajo (a'), G_{37} es alquilo C_{1}-C_{10}, cicloalquilo C_{5}-C_{12}, alquilo C_{1}-C_{4}-cicloalquilo C_{5}-C_{12} sustituido, fenilo o alquilo C_{1}-C_{10}-fenilo sustituido, G_{38} es alquileno C_{3}-C_{10} y m_{21} es un número de 1 a 50.

En los compuestos de la fórmula (101) el grupo terminal enlazado al átomo de silicio puede ser, por ejemplo, (G_{37})_{3}
Si-O-, y el grupo terminal enlazado al oxígeno puede ser, por ejemplo, -SiG_{37})_{3}.

Los compuestos de la fórmula (101) pueden adoptar también forma de compuestos cíclicos si m_{21} es un número de 3 a 10, o sea las valencias libres mostradas en la fórmula estructural forman luego un enlace directo.

Un ejemplo de un compuesto de la fórmula (101) es

99

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siendo m_{21} un número de 1 a 20, por ejemplo 2 a 20.

En los compuestos oligoméricos y poliméricos mostrados antes ejemplos de alquilo son metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, ter-butilo, 2-etilbutilo, n-pentilo, isopentilo, 1-metilpentilo, 1,3-dimetilbutilo, n-hexilo, 1-metilhexilo, n-heptilo, isoheptilo, 1,1,3,3-tetrametilbutilo, 1-metilheptilo, 3-metilheptilo, n-octilo, 2-etil-hexilo, 1,1,3-trimetilhexilo, 1,1,3,3-tetrametilhexilo, 1,1,3,3-tetrametilpentilo, nonilo, decilo, undecilo, 1-metilundecilo, dodecilo, 1,1,3,3,5,5-hexanmetilhexilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, eicosilo y docosilo;

ejemplos de cicloalquilo son ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo y ciclooctilo;

un ejemplo de fenilalquilo C_{7}-C_{9} es bencilo; y

ejemplos de alquileno son etileno, propileno, trimetileno, tetrametileno, pentametileno, 2,2-dimetiltrimetileno, hexametileno, trimetilhexametileno, octametileno y decametileno.

(h') Un compuesto de la fórmula (Ih)

\vskip1.000000\baselineskip

100

\vskip1.000000\baselineskip

en donde n_{6} es el número 1 o 2, G y G_{11} son como se ha definido bajo (a') y G_{14} es como se ha definido bajo (b'), pero G_{14} no puede ser -CONH-Z y -CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-O-D-O.

\newpage

Ejemplos de estos compuestos son los siguientes:

102)

101

103)

102

104)

103

(i') Un compuesto de la fórmula (Ii)

104

en donde los radicales G_{39} independientemente uno de otro, son un grupo de la fórmula (Ii-1)

105

en donde G_{40} es alquilo C_{1}-C_{12} o cicloalquilo C_{5}-C_{12}, G_{42} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, -O·, -CH_{2}CN, alquenilo C_{3}-C_{6}, fenilalquilo C_{7}-C_{9}, fenilalquilo C_{7}-C_{9} que está sustituido en el radical fenilo por alquilo C_{1}-C_{4}; o acilo C_{1}-C_{8}.

Alquilo es, por ejemplo, alquilo C_{1}-C_{4}, en particular metilo, etilo, propilo o butilo.

Cicloalquilo es de preferencia ciclohexilo.

Alquileno es, por ejemplo, etileno, propileno, trimetileno, tetrametileno, pentametileno, 2,2-dimetiltrimetileno o hexametileno.

Alquenilo es de preferencia alilo.

Fenilalquilo es de preferencia bencilo.

Acilo es de preferencia acetilo.

Ejemplos de compuestos de esta clase son los compuestos de las fórmulas siguientes:

105)

106

106)

107

El compuesto 5), 13), 14), 49-a-1), 49-a-2), 49-d), 63), 76), 84-1-a), 84-1-b), 84-2), 91-1), 92), 93), 97-I), 97-II), 99-I), 100-A), 105), 106) o 101-I) corresponden a un ejemplo preferido del componente B).

El componente (C) de la mezcla estabilizante de conformidad con este invento es anatasa que es una forma cristalina específica de TiO_{2}. Ejemplos de anatasa que se encuentran en el comercio son:

® Bayertitan A (® Bayer),

® Bayertitan A-E (® Bayer),

® Bayertitan A-N-2 (® Bayer),

® Bayertitan A-Z (® Bayer),

® Bayertitan T (® Bayer),

® Kronos A (® Kronos),

® Kronos AD (® Kronos),

® Kronos APF (® Kronos),

® Kronos AV (® Kronos),

® Hombitam LOCR (® Sachtleben),

® Hombitan LOCR-K (® Sachtleben),

® Hombitan LW (® Sachtleben),

® Tiona AG (® SCM(GB)),

® Tiona WDB (® SCM(GB)),

® Titafrance AT 3 (® Thann),

® Titafrance AT 1 (® Than),

® Tioxide A-HR (® Tioxide), y

® Tioxide A-PP 2 (® Tioxide).

El componente (B) de la presente mezcla estabilizadora es de preferencia

di(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato, di(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato,

di(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)sebacato, 8-acetil-3-dodecil-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetrametilespiro[4.5]decan-2,4-diona;

di(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)butil(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato,

108

4-estearoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiepridina,

1-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilamino)-2-(2,2,6,6-tetetrametilpiperidin-4-ilaminocarbonil)etano,

109

\vskip1.000000\baselineskip

110

111

2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodiespiro-[5.1.11.2]heneicosano,

\vskip1.000000\baselineskip

112

siendo R_{0} alquilo C_{12}-C_{14 ,}

1,2,3,4-tetrakis[1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-iloxicarbonil]butano,

1,2,3,4-tetrakis[1,2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-iloxicarbonil]butano,

bis[1,2,2-6,6-pentametilpiperidin-4-iloxicarbonil]-bis[trideciloxicarbonil]butano,

bis[1,2,2-6,6-tetrametilpiperidin-4-iloxicarbonil]-bis[trideciloxicarbonil]butano,

2-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilamino)-2-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilaminocarbonil)propano.

\vskip1.000000\baselineskip

113

1,6-bis[N-(2,2,6,6-tetra<metilpiperidin-4-il)formil-amino]hexano.

\vskip1.000000\baselineskip

114

115

siendo m_{21} un número entre 1 y 20,

116

siendo m_{4} un número entre 2 y 50

117

siendo m_{4} un número entre 2 y 50,

R' --- NH --- (CH_{2})_{3} ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}}

--- (CH_{2})_{2} ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}}

--- (CH_{2})_{3} --- NH --- R'

\vskip1.000000\baselineskip

siendo R'

\vskip1.000000\baselineskip

118

119

siendo m_{12} un número entre 2 y 50

120

siendo m_{4} un número entre 2 a 50

121

en donde m_{11}* es un número entre 2 y 50, los radicales R* independientemente uno de otro son etilo o 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo, con la condición de que por lo menos el 50% de los radicales R* sean 2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ilo y los radicales restantes R* sean etilo,

122

siendo m_{19} un número entre 1 y 25 y siendo G_{11} hidrógeno o metilo,

123

\vskip1.000000\baselineskip

siendo m_{19} un número entre 1 y 25 y siendo G_{11} hidrógeno o metilo,

\vskip1.000000\baselineskip

124

\vskip1.000000\baselineskip

siendo m_{17} un número entre 1 y 20,

\vskip1.000000\baselineskip

125

\vskip1.000000\baselineskip

siendo m_{17} un número entre 1 y 20,

126

\vskip1.000000\baselineskip

siendo m_{19} un número entre 1 y 25 y siendo G_{11} hidrógeno o metilo, o

un producto obtenible haciendo reaccionar un producto intermedio, obtenido mediante reacción de una poliamina de la fórmula (100a) con cloruro cianúrico, con un compuesto de la fórmula (100b)

(100a)H_{2}N --- (CH_{2})_{m'{}_{20}} --- NH --- (CH_{2})_{m''{}_{20}} --- NH --- (CH_{2})_{m'''{}_{20}} --- NH_{2}

\vskip1.000000\baselineskip

127

\vskip1.000000\baselineskip

en donde m'_{20} y m''_{20} y m'''_{20}, independientemente uno de otro, son un número de 2 a 12, G_{36} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12}, cicloalquilo C_{5}-C_{12}, fenilo o fenilalquilo C_{7}-C_{9}, y G_{11} es hidrógeno o metilo.

El componente (B) es en particular el producto que se se encuentra en el comercio denominado ®TINUVIN 770, ®TINUVIN 123, ®TINUVIN 765, ®TINUVIN 440, ®TINUVIN 144, ®CHIMASSORB 966, ®DASTIB 845, ®DIACETAM 5, ®GOODRITE UV 3034, ®GOODRITE UV 3150, ®GOODRITE UV 3159, ®CYASORB UV 3581, ®CYASORB UV 3604, ®HOSTAVIN N20, ®MARK LA 52, ®MARK LA 57, ®MARK LA 62, ®MARK LA 67, ®SUMISORB TM 61, ®UVINUL 4049, ®UNIVUL 4050 H, ®UVASIL 299 LM, ®UVASIL 2000 LM,
®CHIMASSORB 944, ®CHIMASSORB 2020, ®CHIMASORB 119, ®CYASORB UV 3346, ®CYASORB UV 3529, ®DASTIB 1082, ®FERRO AM 806, ®KICHTSCHUTZSTOFF UV 31, ®LUCHEM HA-B18, ®MARK LA 63,
®UVINUL 5050H, ®UVASIL 299 HM, ®UVASIL 2000 HM o ®UVASORB HA 88.

De conformidad con una modalidad preferida el componente (B) es

di(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato,

di(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)sebacato,

128

siendo m_{4} un número entre 2 y 50,

129

siendo m_{4} un número entre 2 y 50

130

siendo m_{12} un número entre 2 y 50, o

131

siendo m_{12} un número entre 2 y 50.

\newpage

Una modalidad particularmente preferida de este invento se refiere a una mezcla estabilizadora en donde el componente (A) es

132

siendo n_{1} un número entre 2 y 20

el componente (B) es di(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato;

133

siendo m_{4} un número entre 2 y 50,

134

siendo m_{12} un número entre 2 y 50;

R' --- NH --- (CH_{2})_{3} ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}}

--- (CH_{2})_{2} ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}}

--- (CH_{2})_{3} --- NH --- R'

\newpage

siendo R'

135

o un producto obtenible haciendo reaccionar un producto intermedio, obtenido por reacción de una poliamina de la fórmula (100a-1) con cloruro cianúrico, con un compuesto de la fórmula (100b-1)

(100a-1)H_{2}N --- (CH_{2})_{3} --- NH --- (CH_{2})_{2} --- NH --- (CH_{2})_{3} --- NH_{2}

\vskip1.000000\baselineskip

136

Una modalidad particularmente preferida de este invento se refiere a una mezcla estabilizadora en donde el componente (A) es

137

siendo n_{1} un número entre 2 y 20 y

el componente (B) es di(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato o

\vskip1.000000\baselineskip

138

siendo m_{4} un número entre 2 y 50

\newpage

Ejemplos de mezclas estabilizadoras de conformidad con el presente invento son:

1.

® TINUVIN 622 + ® TINUVIN 770 + anatase.

2.

® TINUVIN 622 + ® TINUVIN 123 + anatase.

3.

® TINUVIN 622 + ® 765 + anatase.

4.

® T1NUVIN 622 + ® TINUVIN 440 + anatase.

5.

® TINUVIN 622 + ® TINUVIN 144 + anatase.

6.

® TINUVIN 622 + ® CHIMASSORB 966 + anatase.

7.

® TINUVIN 622 + ® DASTIB 845 + anatase.

8.

® TINUVIN 622 + ® DIACETAM 5 + anatase.

9.

® TINUVIN 622 + ® GOODRITE UV 3034 + anatase.

10.

® TINUVIN 622 + ® GOODRITE UV 3150 + anatase.

11.

® TINUVIN 622 + ® GOODRITE UV 3159 + anatase.

12.

® TINUVIN 622 + ® CYASORB UV 3581 + anatase.

13.

® TINUVIN 622 + ® CYASORB UV 3604 + anatase.

14.

® TINUVIN 622 + ® HOSTAVIN N 20 + anatase.

15.

® TINUVIN 622 + ® HOSTAVIN N 24 + anatase.

16.

® TINUVIN 622 + ® MARK LA 52 + anatase.

17.

® TINUVIN 622 + ® MARK LA 57 + anatase.

18.

® TINUVIN 622 + ® MARK LA 62 + anatase.

19.

® TINUVIN 622 + ® MARK LA 67 + anatase.

20.

® TINUVIN 622 + ® SUMISORB TM 61 + anatase.

21.

® TINUVIN 622 + ® UVINUL 4049 + anatase.

22.

® TINUVIN 622 + ® UVINUL 4050 H + anatase.

23.

® TINUVIN 622 + ® SANDUVOR 3050 + anatase.

24.

® TINUVIN 622 + ® SANDUVOR PR-31 + anatase.

25.

® TINUVIN 622 + ® UVASIL 299 LM + anatase.

26.

® TINUVIN 622 + ® UVASIL 2000 LM + anatase.

27.

® TINUVIN 622 + ® CHIMASSORB 944 + anatase.

28.

® TINUVI N 622 + ® CHIMASSORB 2020 + anatase.

29.

® TINUVIN 622 + ® CHIMASSORB 119 + anatase.

30.

® TINUVIN 622 + ® CYASORB UV 3346 + anatase.

31.

® TINUVIN 622 + ® CYASORB UV 3529 + anatase.

32.

® TINUVIN 622 + ® DASTIB 1082 + anatase.

33.

® T1NUVIN 622 + ® FERRO AM 806 + anatase.

34.

® TINUVIN 622 + ® LICHTSCHUTZSTOFF UV 31 + anatase.

35.

® TINUVIN 622 + ® LUCHEM HA-818 + anatase.

36.

® TINUVIN 622 + ® MARK LA 63 + anatase.

37.

® TINUVIN 622 + ® MARK LA 68 + anatase.

38.

® TINUVIN 622 + ® UVINUL 5050 H + anatase.

39.

® TINUVIN 622 + ® UVASIL 299 HM + anatase.

40.

® TINUVIN 622 + ® UVASIL 2000 HM + anatase.

41.

® TINUVIN 622 + ® UVASORB HA 88 + anatase.

42.

® HOSTAVIN N 30 + ® TINUVIN 770 + anatase.

43.

® HOSTAVIN N 30 + ® TINUVIN 123 + anatase.

44.

® HOSTAVIN N 30 + ® TINUVIN 765 + anatase.

45.

® HOSTAVIN N 30 + ® TINUVIN 440 + anatase.

46.

® HOSTAVIN N 30 + ® TINUVIN 144 + anatase.

47.

® HOSTAVIN N 30 + ® CHIMASSORB 966 + anatase.

48.

® HOSTAVIN N 30 + ® DASTIB 845 + anatase.

49.

® HOSTAVIN N 30 + ® DIACETAM 5 + anatase.

50.

® HOSTAVIN N 30 + ® GOODRITE UV 3034 + anatase.

51.

® HOSTAVIN N 30 + ® GOODRITE UV 3150 + anatase.

52.

® HOSTAVIN N 30 + ® GOODRITE UV 3159 + anatase.

53.

® HOSTAVIN N 30 + ® CYASORB UV 3581 + anatase.

54.

® HOSTAVIN N 30 + ® CYASORB UV 3604 + anatase.

55.

® HOSTAVIN N 30 + ® HOSTAVIN N 20 + anatase.

56.

® HOSTAVIN N 30 + ® HOSTAVIN N 24 + anatase.

57.

® HOSTAVIN N 30 + ® MARK LA 52 + anatase.

58.

® HOSTAVIN N 30 + ® MARK LA 57 + anatase.

59.

® HOSTAVIN N 30 + ® MARK LA 62 + anatase.

60.

® HOSTAVIN N 30 + ® MARK LA 67 + anatase.

61.

® HOSTAVIN N 30 + ® SUMISORB TM 61 + anatase.

62.

® HOSTAVIN N 30 + ® UVINUL 4049 + anatase.

63.

® HOSTAVIN N 30 + ® UVINUL 4050 H + anatase.

64.

® HOSTAVIN N 30 + ® SANDUVOR 3050 anatase.

65.

® HOSTAVIN N 30 + ® SANDUVOR PR-31 + anatase.

67.

® HOSTAVIN N 30 + ® UVASIL 299 LM + anatase.

67.

® HOSTAVIN N 30 + ® UVASIL 2000 LM + anatase.

68.

® HOSTAVIN N 30 + ® CHIMASSORB 944 + anatase.

69.

® HOSTAVIN N 30 + ® CHIMASSORB 2020 + anatase.

70.

® HOSTAVIN N 30 + ® CHIMASSORB 119 + anatase.

71.

® HOSTAVIN N 30 + ® CYASORB UV 3346 + anatase.

72.

® HOSTAVIN N 30 + ® CYASORB UV 3529 + anatase.

73.

® HOSTAVIN N 30 + ® DASTIB 1082 + anatase.

74.

® HOSTAVIN N 30 + ® FERRO AM 806 + anatase.

75.

® HOSTAVIN N 30 + ® LICHTSCHUTZSTOFF UV 31 + anatase.

76.

® HOSTAVIN N 30 + ® LUCHEM HA-B18 + anatase.

77.

® HOSTAVIN N 30 + ® MARK LA 63 + anatase.

78.

® HOSTAVIN N 30 + ® MARK LA 68 + anatase.

79.

® HOSTAVIN N 30 + ® UVINUL 5050 H + anatase.

80.

® HOSTAVIN N 30 + ® UVASIL 299 HM + anatase.

81.

® HOSTAVIN N 30 + ® UVASIL 2000 HM + anatase.

82.

® HOSTAVIN N 30 + ® UVASORB HA 88 + anatase.

\vskip1.000000\baselineskip

Se prefieren particularmente las mezclas estabilizadoras 1, 27, 29, 30 y 82.

La mezcla estabilizadora anterior 42 es particularmente útil para estabilizar polietileno de alta densidad.

La mezcla estabilizadora de conformidad con este invento es apropiada para estabilizar materiales orgánicos frente a degradación inducida por luz, calor u oxidación. Ejemplos de estos materiales orgánicos son los siguientes.

1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por ejemplo polipropileno, poliisobutileno, polibut-l-eno, poli-4-metilpent-l-eno, poliisopreno o polibutadieno, así como polímeros de cicloolefinas, por ejemplo de ciclopenteno o norborneno, polietileno (que opcionalmente puede reticularse), por ejemplo polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de alta densidad y alto peso molecular (HDPE-HMW), polietileno de alta densidad y ultra-alto peso molecular (HDPE-UHMW), polietileno de densidad media (MDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno de baja densidad lineal (LLDPE), (VLDPE) y (ULDPE), o polivinil ciclohexano.

Las poliolefinas, o sea los polímeros de monoolefinas ejemplificados en el párrafo precedente, de preferencia polietileno y polipropileno, pueden prepararse con métodos diferentes y especialmente los siguientes:

a)

polimerización radicálica (normalmente bajo alta presión y a temperatura elevada).

b)

polimerización catalítica utilizando un catalizador que contiene, normalmente, uno o mas de un metal de los grupos IVb, Vb, VIb o VIII de la Tabla Periódica. Estos metales tienen usualmente uno o mas de un ligando, típicamente óxidos, haluros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden ser \pi- o o-coordinados. Estos complejos metálicos pueden estar en la forma libre o fijados sobre sustratos, típicamente sobre cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio (III), alúmina u óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización. Los catalizadores pueden utilizarse de por sí en la polimerización o pueden utilizarse otros activadores, típicamente metal alquilos, metal hidruros, metil alquil haluros, metal alquil óxidos o metal alquil-oxanos, siendo dichos metales elementos de los grupos Ia, IIa y/o IIIa de la Tabla Periódica. Los activadores pueden modificarse convenientemente con otros grupos de éster, éter, amina o silil éter. Estos sistemas catalíticos se denominan usualmente, Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metaloceno o catalizadores de un solo sitio (SSC).

2. Mezclas de los polímeros citados bajo 1), por ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno, polipropileno con polietileno (por ejemplo PP/HDPE, PP/LDPE) y mezclas de diferentes tipos de polietileno (por ejemplo LDPE/HDPE).

\newpage

Homopolímeros y copolímeros de 1.) - 3.) pueden tener cualquier estereoestructura incluyendo sindiotáctica, isotáctica, hemiisotáctica o atáctica; en donde se prefieren polímeros atácticos. Se incluyen también polímeros de estereobloque.

3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas entre sí o con otros monómeros vinílicos, por ejemplo copolímeros de etileno/propileno, polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) y sus mezclas con polietileno de baja densidad (LDPE), copolímeros de propileno/butileno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/but-l-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/alquil acrilato, copolímeros de etileno/alquil metacrilato, copolímeros de etileno/vinil acetato y sus copolímeros con monóxido de carbono o copolímeros de ácido etilen/acrílico y sus sales (ionómeros) así como terpolímeros de etileno con propileno y un dieno tal como hexadieno, diciclopentadieno o etiliden-norborneno; y mezclas de estos copolímeros entre sí y con polímeros citados en 1) antes, por ejemplo copolímeros de polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de LDPE/etileno-vinilo (EVA), copolímeros de LDPE/etileno-ácido acrílico (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA y copolímeros de polialquileno/monóxido de carbono alternantes o aleatorios y sus mezclas con otros polímeros, por ejemplo poliamidas.

4. Resinas hidrocarbúricas (por ejemplo C_{5}-C_{9}) incluyendo sus modificaciones hidrogenadas (por ejemplo espesantes) y mezclas de polialquilenos y almidón.

5. Poliestireno, poli(p-metilestireno), poli(alfa-metilestireno).

6. Copolímeros de estireno o alfa-metilestireno con dienos o derivados acrílicos, por ejemplo estireno/butadieno, estireno/acrilonitrilo, estireno(alquil metacrilato, estireno/-butadien/alquil acrilato, estireno/butadien/alquil metacrilato, estireno/anhídrido maleico, estireno/acrilonitrilo/metil acrilato; mezclas de copolímeros de estireno de alta resistencia al impacto y otro polímero, por ejemplo un poliacrilato, un polímero diénico o un terpolímero de etileno/propileno/dieno; y copolímeros de bloque de estireno tal como estireno/butadieno/estireno, estireno/isopreno/esti-
reno, estireno/-etileno/butileno/estireno o estireno/etileno/propileno/estireno.

7. Copolímeros de injerto de estireno o alfa-metilestireno, por ejemplo copolímeros de estireno sobre polibutadieno, estireno sobre polibutadieno-estireno o polibutadieno-acrilonitrilo estireno y acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y metil metacrilato sobre polibutadieno; estireno y anhídrido maleico sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y anhídrido maleico o maleimida sobre polibutadieno; estireno y maleimida sobre polibutadieno; estireno y alquil acrilatos o metacrilatos sobre polibutadieno; estireno y acrilonitrilo sobre etileno/propileno/dieno terpolímeros; estireno y acrilonitrilo sobre polialquil acrilatos o polialquil metacrilatos, estireno y copolímeros de acrilonitrilo sobre acrilato/butadieno, así como sus mezclas con los copolímeros expuestos en 6), por ejemplo las mezclas de copolímero conocidas como polímeros ABS, MBS, ASA o AES.

8. Polímeros conteniendo halógeno tal como policloropreno, cauchos clorados, copolímero clorado y bromado de isobutilen-isopreno (caucho de halobutilo), polietileno clorado o sulfoclorado, copolímeros de etileno y etileno clorado, homo- y copolímeros de epiclorhidrina, especialmente polímeros de compuestos de vinilo conteniendo halógeno, por ejemplo cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, fluoruro de polivinilo, fluoruro de polivinilideno, así como sus copolímeros tal como cloruro de vinilo/cloruro de vinilideno, cloruro de vinilo/acetato de vinilo o copolímeros de cloruro de vinilideno/acetato de vinilo.

9. Polímeros derivados de ácidos alfa,beta-insaturados y sus derivados tal como poliacrilatos y polimetacrilatos; polimetil metacrilatos, poliacrilamidas y poliacrilonitrilos, modificados al impacto con butil acrilato.

10. Copolímeros de los monómeros citados bajo 9) entre sí o con otros monómeros insaturados, por ejemplo copolímeros de acrilontrilo/butadieno, copolímeros de acrilonitrilo/alquil acrilato, copolímeros de acrilonitrilo/alcoxialquil acrilato o acrilonitrilo/haluro de vinilo o terpolímeros de acrilonitrilo/alquil metacrilato/butadieno.

11. Polímeros derivados de alcoholes insaturados y aminas o los derivados de acilo o sus acetales, por ejemplo alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, estearato de polivinilo, benzoato de polivinilo, melato de plivinilo, butiral polivinilo, polialil ftalato o polialil melamina; así como sus copolímeros con olefinas citadas en 1) antes.

12. Homopolímeros y copolímeros de éteres cíclicos tal como polialquilenglicoles, óxido de polietileno, óxido de polipropileno o sus copolímeros con bisglicidil éteres.

13. Poliacetales tal como polioximetileno y aquellos polioximetilenos que contienen óxido de etileno como un comonómero; poliacetales modificados con poliuretanos termoplásticos, acrilatos o MBS.

14. Oxidos y sulfuros de polifenileno y mezclas de óxidos de polifenileno con polímeros o poliamidas de estire-
no.

15. Poliuretanos derivados de poliéteres, poliésteres o polibutadienos con terminación de hidroxilo por una parte y poliisocianatos alifáticos o aromáticos por otra, así como sus precursores.

16. Poliamidas y copoliamidas derivadas de diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o las lactamas correspondientes, por ejemplo poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas a partir de m-xilen diamina y ácido adípico; poliamidas preparadas a partir de hexametilendiamina y ácido isoftálico o/y tereftálico y con o sin un elastómero como modificador, por ejemplo poli-2,4,4-trimetilhexametilen tereftalamida o poli-m-fenilen isoftalamida; y también copolímeros de bloque de las poliamidas antes citadas con poliolefinas, copolímeros olefínicos, ionómeros o elastómeros químicamente enlazados o injertados; o con poliéteres, por ejemplo con polietienglicol, polipropilenglicol o politetrametilenglicol; así como poliamidas o copoliamidas modificadas con EPDM o ABS; y poliamidas condensadas durante el proceso (sistemas de poliamida RIM).

17. Poliureas, poliimidas, poliamidaimidas, polieterimidas, poliesterimidas, polihidantoinas y polibencimidazoles.

18. Polésteres derivados de ácidos dicarboxílicos y dioles y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o las lactonas correspondientes, por ejemplo polietilen tereftalato, polibutilen tereftalato, poli-1,4-dimetilolciclohexan tereftalato y poli-hidroxibenzoatos, así como copoliéter ésteres de bloque derivados de poliéteres con terminación hidroxilo; y también poliésteres modificados con policarbonatos o MBS.

19. Policarbonatos y poliester carbonatos.

20. Polisulfonas, poliéter sulfonas y polieter cetonas.

21. Polímeros reticulados derivados de aldehídos por una parte y fenoles, ureas y melaminas por otra, tal como resinas de fenol/formaldehido, resinas de urea/formaldehido y resinas de melamina/formaldehido.

22. Resinas alquídicas secantes y no secantes.

23. Resinas de poliéster insaturadas derivadas de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados con alcoholes polihídricos y compuestos vinílicos como agentes reticulantes, y también sus modificaciones conteniendo halógeno de baja inflamabilidad.

24. Resinas acrílicas reticulables derivadas de acrilatos sustituidos, por ejemplo acrilatos epoxi, acrilatos de uretano o acrilatos de poliéster.

25. Resinas alquídicas, resinas de poliéster y resinas de acrilato reticuladas con resinas de melamina, resinas de urea, poliisocianatos o resinas epoxi.

26. Resinas epoxi reticuladas derivadas de compuestos de glicidilo alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos o aromáticos, por ejemplo productos de diglicidil éteres de bisfenol A y bisfenol F que se reticulan con endurecedores usuales tal como anhídridos o aminas, con o sin aceleradores.

27. Polímeros naturales tal como celulosa, caucho, gelatina y sus derivados homólogos químicamente modificados, por ejemplo acetatos de celulosa, propionatos de celulosa y butiratos de celulosa, o los éteres de celulosa tal como metil celulosa; así como rosinas y sus derivados.

28. Mezclas de los polímeros antes citados (polimezclas, por ejemplo PP/EPDM, poliamida/EPDM o ABS, PVC/
EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 y copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS o PBT/PET/PC.

29. Materiales orgánicos que se encuentran en estado natural y sintéticos que son compuestos monoméricos puros o mezclas de estos compuestos, por ejemplo aceites minerales, grasas animales y vegetales, aceite y ceras, o aceites, grasas y ceras a base de ésteres sintéticos (por ejemplo ftalatos, adipatos, fosfatos o trimelitatos) y también mezclas de ésteres sintéticos con aceites minerales en cualquier relación ponderal, típicamente las utilizadas en composiciones de hilatura, así como emulsiones acuosas de estos materiales.

30. Emulsiones acuosas de caucho natural o sintético, por ejemplo látex natural o latices de copolímeros de estireno/butadieno carboxilados.

Este invento se refiere adicionalmente, por consiguiente a una composición que comprende un material orgánico sujeto a degradación inducida por luz, calor u oxidación y la mezcla estabilziadora descrita antes.

El material orgánico es de preferencia un polímero sintético, en particular de uno de los grupos anteriores. Se prefieren poliolefinas y se prefiere particularmente polietileno, polipropileno, un copolímero de polietileno y un copolímero de polipropileno.

La mezcla estabilizante de conformidad con el presente invento es también particularmente útil para estabilizar poliamidas, por ejemplo las expuestas antes bajo el apartado 16.

Los componentes (A), (B) y (C) pueden adicionarse al material orgánico que ha de estabilizarese individualmente o mezclados entre sí.

Cada uno de los componentes (A) y (B) pueden estar presentes en el material orgánico en una cantidad de preferencia 0,01 a 5%, en particular de 0,01 a 1% o 0,05 a 1% respecto al peso del material orgánico.

El componente (C) puede estar presente en el material orgánico en una cantidad de preferencia de 0,01 a 10%, en particular 0,05 a 1%, por ejemplo 0,1 a 1%, respecto al peso del material orgánico.

La relación ponderal de los componentes (A):(B) es de preferencia 5:1 a 1:20, en particular 5:1 a 1:10, por ejemplo 2:1 a 1:2.

La relación ponderal de los componentes (A):(C) es de preferencia 10:1 a 1:10, en particular 5:1 a 1:5, por ejemplo 3:1 a 1:3 o 2:1 a 1:2.

Los componentes anteriores pueden incorporarse en el material orgánico que ha de estabilizarse con métodos conocidos, por ejemplo antes o durante el conformado o aplicando los compuestos disueltos o dispersados al material orgánico, de ser necesario con evaporación subsiguiente del disolvente. Los componentes pueden adicionarse al material orgánico en forma de un polvo, gránulos o una partida maestra, que contenga estos componentes en, por ejemplo, una concentración de 2,5 a 25% en peso.

Si se desea los componentes (A), (B) y (C) pueden mezclarse entre sí antes de la incorporación en el material orgánico. Pueden adicionarse a un polímero antes o durante la polimerización o antes de la reticulación.

Los materiales estabilizados de conformidad con este invento pueden utilizarse en una amplia variedad de formas, por ejemplo como películas, fibras, cintas, composiciones de moldeo, perfiles o como ligantes para adhesivos o masillas.

El material estabilizado puede contener también adicionalmente varios aditivos convencionales, por ejemplo:

1. Antioxidantes

1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo 2,6-di-ter-butil-4-metilfenol, 2-ter-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-etilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(alfa-metil-ciclohexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclohexilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenoles que son lineales o ramificados en las cadenas laterales, por ejemplo 2,6-di-nonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)-fenol, 2,4-di-metil-6-(1'-metilheptadec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'-il)fenol y sus mezclas.

1.2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo 2,4-dioctil-tiometil-6-ter-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctil-tiometil-6-etilfenol, 2,6-di-dodeciltio-metil-4-nonilfenol.

1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por ejemplo 2,6-di-ter-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-ter-butil-hidroquinona, 2,5-di-ter-amilhidroquinona, 2,6-difenil-4-octade-cicloxifenol, 2,6-di-ter-butilhidroquinona, 2,5-di-ter-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-terbutil-4-hidroxianisol, 3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil estearato, bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)adipato.

1.4. Tocoferoles, por ejemplo alfa-tocoferol, beta-tocoferol, gamma-tocoferol, delta-tocoferol y sus mezclas (Vitamina E).

1.5. Tiodifenil éteres hidroxilados, por ejemplo 2,2'-tiobis(6-ter-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tio-bis-(6-ter-butil-3-metilfenol), 4,4'-tiobis-(6-ter-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis-(3,6-di-sec-amil-fenol), 4,4'-bis
(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)disulfuro.

1.6. Alquilidenbisfenoles, por ejemplo 2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenbis[4-metil-6-(alfa-metilciclo-hexil)fenol], 2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2'-metilenbis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(4,6-di-ter-butilfenol), 2,2'-etilidenbis(4,6-di-ter-butilfenol), 2,2'-etili-
denbis(6-ter-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenbis[6-(alfa-metilbencil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenbis[6-(alfa,alfa-dimetilbencil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenbis(2,6-di-ter-butilfenol), 4,4'-metilenbis(6-ter-butil-2-metilfenol),1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)butano, 2,6-bis(3-ter-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol,1,1,3-tris(5-ter-butilo-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, bis[3,3-bis(3'-terbutil-4'-hidroxifenil)-butirato] de etilenglicol, bis(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno, bis[2-(3'-tri-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-ter-butil-4-metil-fenil]tereftalato, 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecil-mer-captobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-ter-butil-4-hidro-xi-2-metil-fenil)pentano.

1.7. Compuestos O-, N- y S-bencilo, por ejemplo 3,5,3',5'-tetra-ter-butil-4,4'-dihidroxidibencil éter, octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercaptoacetato, tridecil-4-hidro-xi-3,5-di-ter-butilbencilmercaptoacetato, tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)amina, bis(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)ditio-tereftalato, bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)sulfuro, iso-octil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-bencilmercaptoacetato.

1.8. Malonatos hidroxibencilados, por ejemplo dioctadecil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-2-hidroxibencil)-malonato, di-octadecil-2-(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)-malonato, di-dodecilmer-captoetil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-bencil)malonato, di[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato.

1.9. Compuestos hidroxibencílicos aromáticos, por ejemplo 2,3,5-tris-(3,5-di-ter-butil-4-hdiroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno, 1,4-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno, 2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-fenol.

1.10. Compuestos triazínicos, por ejemplo 2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-isocianurato, 1,3,5-tris(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetil-bencil)isocianuarato, 2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris-(3,5-di-ciclohexil-4-hidroxibencil)isocianuarato.

1.11. Bencilfosfonatos, por ejemplo dimetil-2,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dietil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil-fosfonato, dioctadecil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dioctadecil-5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato, la sal cálcica del éster mono-etílico de ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfónico.

1.12. Acilaminofenoles, por ejemplo 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxiestearanilida, octil N-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil)carbamato.

1.13. Esteres de ácido beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol,1,6-hexandiol,1,9-nonandiol, etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianuarato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, tri-metilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]octano.

1.14. Esteres de ácido beta-(5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico con alcoholes mono- o poli-hídricos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol,1,6-hexandiol,1,9-nonandiol, etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentil glicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris-(hidroxietil)-isocianuarato, diamida de ácido N,N'-bis(hidroxietil)oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilol-propano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.

1.15. Esteres de ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilacético con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol,1,6-hexandiol,1,9-nonandiol, etilenglicol,1,2-propandiol, neopentil-glicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)-oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-
[2.2.2]-octano.

1.16. Esteres de ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilacético con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentil glicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetil-hexandiol, trimetilol-propano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2,2,2]-octano.

1.17. Amidas de ácido beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil)propiónico por ejemplo N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamida, N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilendiamida, N,N'-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil]propioniloxi)-
etil]oxamida (Naurgard®XL-1 suministrado por Uniroyal).

1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)

1.19. Antioxidantes amínicos, por ejemplo N,N'-di-isopropil-p-fenilendiamina, N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, N,N'-bis-(1,4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-metilheptil)-p-fenilendiamina, N,N'-diciclohexil-p-fenilendiamina, N,N'-difenil-p-fenilendiamina, N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilendiamina, N-iso-propil-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilendiamina, 4-(p-toluensulfamoil)-difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxi-difenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-ter-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por ejemplo p,p'-di-ter-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoil-aminofenol, 4-octade-canoil-aminofenol, bis(4-metoxi-fenil)amina, 2,6-di-ter-butil-4-dimetil-aminometilfenol, 2,4'-diaminodifenil-metanol, 4,4'-diaminodifenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano,1,2-bis[(2-metilfenil)-amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina ter-octilada, una mezcla de ter-butil/teroctildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de isopropill/isohexildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter-butildifenilaminas mono- y dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiacina, fenotiazina, una mezcla de ter-butil/ter-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter-octil-fenotiazinas mono- y dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno, N,N-bis-(2,2,-6,6-tetra-metilpiperid-4-il-hexametilendiamina, bis(2,2,6,-6-tetra-metilpiperid-4-il)-sebacato, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol.

2. Absorbedores de UV y estabilizadores de luz

2.1. 2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles, por ejemplo 2-(2'-hidroxi-5'metilfenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-ter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-ter-butil-2'-hidroxi-fenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametil-butil)fenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-ter-butil-2'-hidro-xifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-ter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octi-loxifenil)benzo-
triazol, 2-(3',5'-di-ter-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-
(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenilbenzotria-
zol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)
benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenil-benzotriazol, 2,2'-metilen-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; el producto de trans-esterificación de 2-[3'-ter-butil-5'-(2-metoxi-carbonil-etil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300; [R-CH_{2}CH_{2}-COO-CH_{2}CH_{2}]_{2}- en donde R = 3'-ter-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenilo, 2-[2'-hidroxi-3'-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-5'-(1,1,2,2-tetra-metilbutil)-fenil]-benzotriazol; 2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3-tetrametil-butil)-5'-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-fenil]benzotriazol.

2.2. 2-hidroxibenzofenonas, por ejemplo los derivados 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi y 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.

2.3. Esteres de ácidos benzoicos sustituidos e insustituidos, como, por ejemplo, 4-terbutilfenil salicilato, fenil salicilato, octilfenil salicilato, dibenzoilresorcinol, bis(4-ter-butil-benzoil)-resorcinol, benzoilresorcinol, 2,4-di-ter-butilfenil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato, hexadecil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-benzoato, octadecil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-benzoato, 2-metil-4,6-di-ter-butilfenil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-benzoato.

2.4. Acrilatos, por ejemplo alfa-ciano-beta,beta-difenil-acrilato de etilo, alfa-ciano-beta, beta-difenilacrilato de isooctilo, alfa-carbometoxicianamato de metilo, alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicinamato de metilo, alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicinamato de butilo, alfa-carbometoxi-p-metoxicinamato de metilo y N-(beta-carbometoxi-beta-cianovinil)-2-metilindolina.

2.5. Compuestos de niquel, por ejemplo complejos de níquel de 2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], tal como el complejo1:l o1:2, con o sin ligandos adicionales tal como n-butilamina, trietanolamina o N-ciclohexil-dietanolamina, dibutil-ditiocarbamato de níquel, sales de níquel de ésteres monoalquílicos, por ejemplo del éster metílico o etílico, del ácido 4-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencilfosfónico, complejos de níquel de cetoximas, tal como de 2-hidroxi-4-metilfenilundecil cetoxima, complejos de níquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxi-pirazol, con o sin enlaces adicionales.

2.6. Oxamidas por ejemplo 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-ter-butil oxanilida, 2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-ter-butil oxanilida, 2-etoxi-2'-etil oxanilida, N,N'-bis(3-dimetil-aminopropil)oxamida, 2-etoxi-5-ter-butil-2'-etil oxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-ter-butil oxanilida, mezclas de oxanilidas o- y p-metoxi- y también de o- y p-etoxi-di-sustituidas.

2.7. 2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triacinas, por ejemplo 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis-(4-metilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-di-
metilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi)-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina,
2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi-propiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina, 2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxi-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxi-
propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxi-propoxi)fenil]-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triacina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etil-hexil-1-oxi)-2-hidroxipropiloxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina.

3. Desactivadores metálicos, por ejemplo N,N'-difeniloxamida, N-salicilal-N'-saliciloil hidracina, N,N'-bis(saliciloil)-hidracina, N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidracina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, dihidrazida de ácido bis(benciliden)oxálico, oxanilida, isoftaloil dihidrazida, sebacoil bisfenil-hidrazida, N,N'-diacetiladipoil dihidrazida, N,N'-bis(saliciloil)oxalil dihidrazida, N,N'-bis(saliciloil)-tiopropionoil dihidrazida.

4. Fosfitos y fosfonitos, por ejemplo trifenil fosfito, difenil alquil fosfitos, fenil dialquil fosfitos, tris(nonil-fenil)fosfito, trilauril fosfito, trioctadecil fosfito, distearil pentaeritritol difosfito, tris(2,4-di-ter-butil-fenil)fosfito, diisodecil pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-ter-butilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4-dicumil-fenil)pentaeritritol difosfito,bis(2,6-di-ter-butil-4-metil-fenil)-pentaeritritol difosfito, diisodeciloxipentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)-pentaeritritol difosfito, bis-(2,4,6-tri-ter-butilfenil)pentaeritritol difosfito, tris-tearilsorbitol trifosfito, tetrakis(2,4-di-ter-butilfenil)-4,4'-difenilen difosfonito, 6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-ter-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)metilfosfito, bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)-etilfosfito, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-ter-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxa-fosfocina, 2,2',2''-nitrilo[tri-etil-tris(3,3',5,5'-tetra-ter-butil-1,1'-difenil-2,2'-diil)-fosfito], 2-etilhexil(3,3',5,5'-tetra-ter-butil-1,1'-difenil-2,2'-diil)-fosfito, 5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-ter-
butil-fenoxi)-1,3,2-dioxafosfirano.

Se prefiere especialmente los fosfitos siguientes:

Tris(2,4-di-ter-butilfenil)fosfito (Irgafos®168, Ciba-Geigy), tris(nonilfenil)fosfito,

139

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140

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141

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142

143

5. Hidroxilaminas, por ejemplo, N,N-dibencilhidroxilamina, N,N-dietilhidroxilamina, N,N-dioctilhidroxilamina, N,N-dilauril-hidroxilamina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N,N-dihexadecil-hidroxilamina, N,N-dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina, N,N-dialquilhidroxilamina
derivados de aminas grasas de sebo hidrogenado.

6. Nitronas, por ejemplo N-bencil-alfa-fenil-nitrona, N-etil-alfa-metil-nitrona, N-octil-alfa-heptil-nitrona, N-lauril-alfa-undecil-nitrona, N-tetradecil-alfa-tridecil-nitrona, N-hexa-decil-alfa-pentadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-pentadecil-nitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-hexadecil-nitrona, derivado de nitrona de la N,N-dialquilhidroxilamina derivada de aminas grasas de sebo hidrogenado.

7. Tiosinergistas, por ejemplo dilauril tiodipropionato o distearil tiodipropionato.

8. Captadores de peróxido, por ejemplo ésteres de ácido beta-tiodipropiónico, por ejemplo los ésteres de laurilo, estearilo, miristilo o tridecilo, mercaptobencimidazol o la sal de zinc de 2-mercaptobencimidazol, dibutilditio-carbamato de zinc, disulfuro de diotadecilo, tetrakis(beta-dodecil-mercapto)propionato de pentaeritritol.

9. Estabilizadores de poliamida, por ejemplo sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso divalente.

10. Co-estabilizadores básicos, por ejemplo melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, trialil cianurato, derivados de urea, derivados de hidracina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metal alcalino y sales de metal alcalinotérreo de ácidos grasos superiores, por ejemplo estearato cálcico, estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato sódico y palmitato potásico, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato de zinc.

11. Agentes nucleantes, por ejemplo sustancias inorgánicas tal como talco, óxidos metálicos tales como dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos, carbonatos o sulfatos de preferencia de metales alcalinotérreos; compuestos orgánicos tales como ácidos mono- o policarboxílicos y sus sales, por ejemplo ácido 4-ter-butilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato sódico o benzoato sódico; compuestos poliméricos tales como copolímeros iónicos (ionómeros). Se prefiere especialmente 1,3:2,4-bis(3',4'-dimetilbenciliden)-sorbitol, 1,3:2,4-di(parametildibenciliden)sorbitol y 1,3:2,4-di(benciliden)sorbitol.

12. Rellenos y agentes de refuerzo, por ejemplo carbonato cálcico, silicatos, fibras de vidrio, bulbos de vidrio, asbestos, talco, caolin, mica, sulfato de bario, óxidos metálicos e hidróxidos, negro de humo, grafito, harina de madera y polvos o fibras de otros productos naturales, fibras sintéticas.

13. Otros aditivos, por ejemplo, plastificantes, lubricantes, emulgentes, pigmentos, aditivos reológicos, catalizadores, agentes de control de flujo, abrillantadores ópticos, agentes a prueba de llama, agentes antiestáticos y agentes de soplado.

14. Benzofuranonas e indolinonas, por ejemplo las descritas en US-A-432863, US-A-4338244, US-A-5175312, US-A-5216052, US-A-5252643, DE-A-4316611, DE-A-4316622, DE-A-4316876, EP-A-0589839 o EP-A-0591102 o 3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 5,7-di-ter-butil-3-[4-(2-estearoiloxietoxi)-fenil]benzofu ran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-ter-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-ter-butil-3-(4-etoxi-fenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona.

La relación ponderal de la cantidad total de componentes (A), (B) y (C) diferente a la cantidad total de los aditivos convencionales puede ser, por ejemplo, 100:1 a 1:100 o 10:1 a 1:10.

Los ejemplos que siguen ilustran el invento con mayor detalle. Todos los porcentajes y partes son en peso, a menos que se indique de otro modo.

Estabilizadores utilizados en los Ejemplos 1 a 4 siguientes

Estabilizador A-I-1)

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144

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El valor medio de n_{1} es 5.1.

Estabilizador (A-II-1)

Mezcla de los compuestos (A-IIa) y (A-IIb) en una relación ponderal de 4:1

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145

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146

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en donde el valor medio de n_{2}* es 4.2.

Estabilizador (B-5-1)

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147

\newpage

Estabilizador (B-13)

148

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Estabilizador (B-14)

149

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Estabilizador (B-49-d)

150

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Estabilizador (B-63)

151

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Estabilizador (B-76)

R' --- NH --- (CH_{2})_{3} ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}}

--- (CH_{2})_{2} ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}}

--- (CH_{2})_{3} --- NH --- R'

\newpage

Donde R' es

152

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Estabilizador (B-84-1-a)

153

El valor medio de m_{4} es 4.5.

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Estabilizador (B-92)

154

El valor medio de m_{12} es 3.5.

\newpage

Estabilizador (B-97-I)

155

El valor medio de m_{17} es 2,5.

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Estabilizador (B-97-II)

156

El valor medio de m_{17} es 2,5

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Estabilizador (B-99-I-1)

157

El valor medio de m_{19} es 3.2

\newpage

Estabilizador (B-100-A)

Un producto obtenible haciendo reaccionar un producto intermedio, obtenido mediante reacción de una poliamina de la fórmula (100a-1) con cloruro cianúrico, con un compuesto de la fórmula (100b-1)

(100a-1)H_{2}N --- (CH_{2})_{3} --- NH --- (CH_{2})_{2} --- NH --- (CH_{2})_{3} --- NH_{2}

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158

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Estabilizador (B-101-I)

159

El valor medio de m_{21} es 5.8.

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Estabilizador (B-105)

160

Ejemplo 1 Estabilización de la luz de películas de homopolímero de polipropileno

Se homogenizan 100 partes de polvo de polipropileno no estabilizado (índice de flujo en fusión: 3,2 g/10 min a 230ºC y 2160 g) a 200ºC durante 10 minutos en un plastógrafo Brabender con 0,05 parte de pentaeritritil-tetrakis{3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)prfopionato}, 0,05 partes de tris{2,4-di-ter-butilfenil}fosfito, 0,1 parte de estearato de Ca y la mezcla estabilizante indicada en las Tablas 1a y 1b. El material así obtenido se moldea por compresión en una prensa de laboratorio entre dos hojas de aluminio durante 6 minutos a 260ºC hasta un espesor de película de 0,5 mm que se enfría inmediatamente hasta temperatura ambiente en una prensa enfriada por agua. Se cortan muestras de 60 mm x 25 mm de estas películas de 0,5 mm y se exponen en un WEATHER-OMETER Ci 65 (temperatura de panel negro 63\pm2ºC, sin pulverización de agua).

Periódicamente se extraen estas muestras del aparato de exposición y se mide el contenido de carbonilo con un espectrofotómetro de infrarrojos. El tiempo de exposición correspondiente a la formación de una absorbancia de carbonilo de 0,1 es una medida de la eficacia de la mezcla estabilizante. Los valores obtenidos se resumen en las Tablas 1a y 1b.

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TABLA 1a

Mezcla estabilizante	Tiempo en horas hasta
	absorbancia de carbonilo 0,1
0,1% de (A-I-1) +0,1% de (B-84-1a) +0,25% de anatasa	3140

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TABLA 1b

Mezcla estabilizante	Tiempo en horas hasta
	absorbancia de carbonilo 0,1
0,1% de (A-I-1) +0,1% de (B-13) +0,25% de anatasa	4775
0,1% de (A-II-1) +0,1% de (B-13) +0,25% de anatasa	4455
0,1% de (A-I-1) +0,1% de (B-14) +0,25% de anatasa	4365
0,1% de (A-II-1) +0,1% de (B-14) +0,25% de anatasa	4860
0,1% de (A-I-1) +0,1% de (B-5-1) +0,25% de anatasa	3380
0,1% de (A-II-1) +0,1% de (B-5-1) +0,25% de anatasa	3650
0,1% de (A-I-1) +0,1% de (B-63) + 0,25% de anatasa	2830
0,1% de (A-I-1) +0,1% de (B-49-d) +0,25% de anatasa	3250
0,1% de (A-I-1) +0,1% de (B-105) +0,25% de anatasa	3005
0,1% de (A-II-1) +0,1% de (B-105) +0,25% de anatasa	2505
0,1% de (A-I-1) +0,1% d (B-84-1) +0,25% de anatasae	3505
0,1% de (A-I-1) +0,1% de (B-76) +0,25% de anatasa	3155
0,1% de (A-I-1) +0,1% de B-92) +0,25% de anatasa	3090
0,1% de (A-I-1) +0,1% de (B-100-A) +0,25% de anatasa	3350
0,1% de (A-I-1) +0,1% de (B-101-I) +0,25% de anatasa	4100
0,1% de (A-I-1) +0,1% de (B-97-II) +0,25% de anatasa	2435
0,1% de (A-I-1) +0,1% de (B-97-1) +0,25% de anatasa	2635

\newpage

Ejemplo 2 Estabilización de luz de películas de homopolímero de polipropileno

Se homogenizan 100 partes de polvo de polipropileno no estabilizado (índice de flujo en fusión: 3,8 g/10 min a 230ºC y 2160 g) a 200ºC durante 10 minutos en un plastógrafo Brabender con 0,05 parte de pentaeritritil-tetrakis{3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)prfopionato}, 0,05 partes de tris{2,4-di-ter-butilfenil}fosfito, 0,1 parte de estearato de Ca y la mezcla estabilizante indicada en las Tabla 2. El material así obtenido se moldea por compresión en una prensa de laboratorio entre dos hojas de aluminio durante 6 minutos a 260ºC hasta un espesor de película de 0,5 mm que se enfría inmediatamente hasta temperatura ambiente en una prensa enfriada por agua. Se cortan muestras de 60 mm x 25 mm de estas películas de 0,5 mm y se exponen en un WEATHER-OMETER Ci 65 (temperatura de panel negro 63\pm2ºC, sin pulverización de agua).

Periódicamente se extraen estas muestras del aparato de exposición y se mide el contenido de carbonilo con un espectrofotómetro de infrarrojos. El tiempo de exposición correspondiente a la formación de una absorbancia de carbonilo de 0,1 es una medida de la eficacia de la mezcla estabilizante. Los valores obtenidos se resumen en las
Tabla 2.

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Mezcla estabilizante	Tiempo en horas hasta
	absorbancia de carbonilo 0,1
0,1% de (A-I-1) +0,1% de (B-13) +0,25% de anatasa	5980

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Ejemplo 3 Estabilización de luz de películas de copolímero de polipropileno

Se homogenizan 100 partes de polvo de polipropileno no estabilizado (índice de flujo en fusión: \sim3,8 g/10 min a 230ºC y 2160 g) a 200ºC durante 10 minutos en un plastógrafo Brabender con 0,05 parte de pentaeritritil-tetrakis{3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)prfopionato}, 0,10 partes de tris{2,4-di-ter-butilfenil}fosfito, 0,1 parte de estearato de Ca y la mezcla estabilizante indicada en las Tabla 3. El material así obtenido se moldea por compresión en una prensa de laboratorio entre dos hojas de aluminio durante 6 minutos a 260ºC hasta un espesor de película de 0,5 mm que se enfría inmediatamente hasta temperatura ambiente en una prensa enfriada por agua. Se cortan muestras de 60 mm x 25 mm de estas películas de 0,5 mm y se exponen en un WEATHER-OMETER Ci 65 (temperatura de panel negro 63\pm2ºC, sin pulverización de agua).

Periódicamente se extraen estas muestras del aparato de exposición y se mide el contenido de carbonilo con un espectrofotómetro de infrarrojos. El tiempo de exposición correspondiente a la formación de una absorbancia de carbonilo de 0,1 es una medida de la eficacia de la mezcla estabilizante. Los valores obtenidos se resumen en la
Tabla 3.

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TABLA 3

Mezcla estabilizante	Tiempo en horas hasta
	absorbancia de carbonilo 0,1
0,1% de (A-I-1) +0,1% de (B-13) +0,25% de anatasa	2715
0,1% de (A-II-1) +0,1% de (B-13) +0,25% de anatasa	3215
0,1% de (A-I-1) +0,1% de (B-14) +0,25% de anatasa	2755
0,1% de (A-II-1) +0,1% de (B-14) +0,25% de anatasa	3025
0,1% de (A-I-1) +0,1% de (B-84-1a) +0,25% de anatasa	3035

Ejemplo 4 Estabilización de luz de películas de polietileno hd

Se homogenizan 100 partes de polvo de polietileno de alta densidad no estabilizado (densidad: 0,964 g/cm^{3}; indice de flujo en fusión; 5,0 g/10 min a 190ºC y 2160 g) a l80ºC durante 10 minutos en un plastógrafo Brabender con 0,03 partes de octadecil 3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)-propionato y la mezcla estabilizadora indicada en la Tabla 4. El material así obtenido se moldea por compresión en una prensa de laboratorio entre dos hojas de aluminio durante 6 minutos a 260ºC hasta un espesor de película de 0,5 mm que se enfría inmediatamente hasta temperatura ambiente en una prensa enfriada por agua. Se cortan muestras de 60 mm x 25 mm de estas películas de 0,5 mm y se exponen en un WEATHER-OMETER Ci 65 (temperatura de panel negro 63\pm2ºC, sin pulverización de agua).

Periódicamente se extraen estas muestras del aparato de exposición y se mide el contenido de carbonilo con un espectrofotómetro de infrarrojos. El tiempo de exposición correspondiente a la formación de una absorbancia de carbonilo de 0,1 es una medida de la eficacia de la mezcla estabilizante. Los valores obtenidos se resumen en la
Tabla 4.

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TABLA 4

Mezcla estabilizante	Tiempo en horas hasta
	absorbancia de carbonilo 0,1
0,1% de (A-II-1) +0,1% de (B-5-1) +0,25% de anatasa	2995
0,1% de (A-II-1) +0,1% de (B-97-II) +0,25% de anatasa	2685
0,1% de (A-II-1) +0,1% de (B-97-I) +0,25% de anatasa	2265

Claims (12)

1. Una mezcla estabilizante que contiene

(A) un compuesto de la fórmula (A-I)

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161

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en donde R_{1} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}, R_{2} es un enlace directo o alquileno C_{1}-C_{10} y n_{1} es un número de 2 a 50; o

por lo menos un compuesto de las fórmulas (AII-a) y (A-II-b)

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162

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163

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en donde n_{2} y n_{2}* son un número de 2 a 50; o

\newpage

un compuesto de la fórmula (A-III)

164

en donde R_{3} y R_{4} independientemente uno de otro son hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{8}, o R_{3} y R_{4} juntos forman un grupo alquileno C_{5}-C_{11}, las variables n_{2}** son independientemente uno de otro un número de 1 a 50;

(B) un compuesto amínico estéricamente impedido; y

(C) anatasa;

con la condición de que el componente (B) es diferente de un compuesto de la fórmula (A-I), (AII-a), (A-II-b) y (A-III).

2. Una mezcla estabilizante, de conformidad con la reivindicación 1, en donde el componente (A) es un compuesto de la fórmula (A-I) siendo R_{1} hidrógeno, siendo R_{2} etileno y siendo n_{1} un número de 2 a 20; o

por lo menos un compuesto de las fórmulas (A-II-a) y (A-IIb) siendo n_{2} y n_{2}* un número de 2 a 20; o

un compuesto de la fórmula (A-III) formando los radicales R_{3} y R_{4} conjuntamente undecametileno y siendo las variables n_{2}** independientemente uno de otro un número de 1 a 20.

3. Una mezcla estabilizante, de conformidad con la reivindicación 1, en donde el componente (A) es un compuesto de la fórmula (A-I) siendo R_{1} hidrógeno, siendo R_{2} etileno y siendo n_{1} un número de 2 a 20.

4. Una mezcla estabilizante, de conformidad con la reivindicación 1, en donde el componente (B) es

di(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato,

di(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato,

di(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)sebacato,

8-acetil-3-dodecil-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetrametilespiro[4.5]decan-2,4-diona,

di(1,2,26,6-pentametilpiperidin-4-il)butil(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato,

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165

4-estearoiloxi-2,6,6-tetrametilpiperidina,

1-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilamino)-2-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilaminocarbonil)etanol,

166

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167

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168

2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro[5,11.2]-heneicosano,

169

siendo R_{0} alquilo C_{12}-C_{14},,

1,2,3,4-tetrakis[1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-iloxicarbonil]butano,

1,2,3,4-tetrakis[2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-iloxicarbonil]butano,

bis[1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-iloxicarbonil]-bis[tri-deciloxicarbonil]butano,

bis[2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-iloxicarbonil]-bis[tri-deciloxicarbonil]butano,

2-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilamino)-2-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilaminocarbonil)propano.

170

1,6-bis[N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)formilamino]hexano,

171

172

siendo m_{21} un número de 1 a 20,

173

siendo m_{4} un número de 2 a 50,

174

siendo m_{4} un número de 2 a 50,

R' --- NH --- (CH_{2})_{3} ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}}

--- (CH_{2})_{2} ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}}

--- (CH_{2})_{3} --- NH --- R'

siendo R'

175

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176

siendo m_{12} un número de 2 a 50,

177

siendo m_{12} un número de 2 a 50,

178

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siendo m_{4} un número de 2 a 50,

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179

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en donde m_{11}* es un número de 2 a 50, los radicales R* independientemente uno de otro son etilo o 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo, con la condición de que por lo menos el 50% de los radicales R* son 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo y los radicales restantes R* son etilo,

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180

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siendo m_{19} un número de 1 a 25 y G_{11} hidrógeno o metilo,

181

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siendo m_{19} un número de 1 a 25 y siendo G_{11} hidrógeno o metilo,

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182

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siendo m_{17} un número de 1 a 20,

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183

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siendo m_{17} un número de 1 a 20,

184

siendo m_{19} un número de 1 a 25, y siendo G_{11} hidrógeno o metilo,

o un producto obtenible haciendo reaccionar un producto intermedio, obtenido mediante reacción de una poliamina de la fórmula (100a) con cloruro cianúrico, con un compuesto de la fórmula (100b)

(100a)H_{2}N --- (CH_{2})_{m'{}_{20}} --- NH --- (CH_{2})_{m''{}_{20}} --- NH --- (CH_{2})_{m'''{}_{20}} --- NH_{2}

en donde m'_{20}, m''_{20} y m'''_{20}, independientemente uno de otro, son un número de 2 a 12, G_{36} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12}, cicloalquilo C_{5}-C_{12}, fenilo o fenilalquilo C_{7}-C_{9}, y

G_{11} es hidrógeno o metilo.

5. Una mezcla estabilizante, de conformidad con la reivindicación 1, en donde el componente (B) es

di(2,2,6,6-tetrametilpiepridin-4-il)sebacato,

di(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)sebacato,

185

siendo m_{4} un número de 2 a 50,

186

siendo m_{4} un número de 2 a 50,

187

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siendo m_{12} un número de 2 a 50,

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188

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siendo m_{12} un número de 2 a 50.

6. Una mezcla estabilizante, de conformidad con la reivindicación 1, en donde el componente (A) es

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189

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siendo n_{1} un número de 2 a 20, y el componente (B) es di(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato

190

siendo m_{4} un número de 2 a 50

191

siendo m_{12} un número de 2 a 50;

R' --- NH --- (CH_{2})_{3} ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}}

--- (CH_{2})_{2} ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}}

--- (CH_{2})_{3} --- NH --- R'

siendo R'

192

o un producto obtenible haciendo reaccionar un producto intermedio, obtenido por reacción de una poliamina de la fórmula (100a-1) con cloruro cianúrico, con un compuesto de la fórmula (100b-1)

(100a-1)H_{2}N - (CH_{2})_{3} - NH - (CH_{2})_{2} - NH - (CH_{2})_{3} - NH_{2}

193

7. Una mezcla estabilizante, de conformidad con la reivindicación 1, en donde el componente (A) es

194

siendo n_{1} un número de 2 a 20, y

el componente (B) es di(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato o

195

siendo n_{4} un número de 2 a 50.

8. Una composición que comprende un material de orgánico sujeto a degradación inducido por luz, calor u oxidación y una mezcla estabilizante, de conformidad con la reivindicación 1.

9. Una composición, de conformidad con la reivindicación 8, en donde el material orgánico es un polímero sintético.

10. Una composición, de conformidad con la reivindicación 8, en donde el material orgánico es una poliolefina.

11. Una composición, de conformidad con la reivindicación 8, en donde el material orgánico es polietileno, polipropileno, un copolímero de polietileno o un copolímero de polipropileno.

12. Un método para estabilizar un material orgánico frente a degradación inducida por luz, calor u oxidación, que comprende incorporar en el material orgánico una mezcla estabilizante de conformidad con la reivindicación 1.