ES2301528T3 - Mezclas estabilizadoras para poliolefinas. - Google Patents
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Abstract
Una composición que comprende una poliolefina y una mezcla estabilizante que contiene (A) un compuesto de amina estéricamente impedida conteniendo por lo menos un grupo de la fórmula (I) o (II) (Ver fórmula) en donde G es hidrógeno o metilo, y G1 y G2, independientemente uno de otro, son hidrógeno, metilo o juntos son un sustituyente -O, y (B) 0,005 a 1,5%, respecto al peso de la poliolefina, de un polímero que contienen residuos polares, siendo la reacción ponderal de los componentes (A):(B) 20:1 a 1:20; con la condición de que (1) el componente (B) sea diferente del componente (A) y no contenga grupos de la fórmula (I) o (II) (Ver fórmula) en donde G es hidrógeno o metilo, y G1 y G2, independientemente uno de otro, sean hidrógeno, metilo o juntos sean un sustituyente =O; y (2) el componente (B) sea diferente de un polímero que tenga un átomo de hidrógeno acídico.
Description
Mezclas estabilizadoras para poliolefinas.
El presente invento se refiere a una composición
que comprende una poliolefina y una mezcla estabilizante que
contiene un compuesto de amína estéricamente impedida y un polímero
que contiene residuos polares, el empleo de esta mezcla para
estabilizar una poliolefina frente a degradación inducida por luz,
calor u oxidación y la poliolefina así estabilizada.
Una mezcla estabilizadora que contiene dos
compuestos de amina estéricamente impedida se describe, por ejemplo,
en EP-A-80 431,
EP-A-252877,
EP-A-709 426,
EP-A-723 990,
EP-A-728 806,
GB-A-2 301 106,
EP-A-741 163 y
EP-A-754 723.
La US-A-5 643
985 se refiere a la estabilización de plásticos reciclados.
EP-A-220.897,
US-A-5 475 041 y
BE-A-775 151.
El presente invento se refiere en particular a
una composición que comprende una poliolefina y mezcla estabilizante
que contiene
(A) un compuesto de amina estéricamente impedida
conteniendo por lo menos un grupo de la fórmula (I) o (II)
en
donde
G es hidrógeno o metilo, y
G_{1} y G_{2}, independientemente uno de
otro, son hidrógeno, metilo o juntos son un sustituyente -O, y
(B) 0,005 a 1,5%, respecto al peso de la
poliolefina, de un polímero que contienen residuos polares,
siendo la reacción ponderal de los componentes
(A):(B) 20:1 a 1:20;
con la condición de que
(1) el componente (B) sea diferente del
componente (A) y no contenga grupos de la fórmula (I) o (II)
en
donde
G es hidrógeno o metilo, y
G_{1} y G_{2}, independientemente uno de
otro, sean hidrógeno, metilo o juntos sean un sustituyente =O; y
(2) el componente (B) sea diferente de un
polímero que tenga un átomo de hidrógeno acídico.
Un polímero que tiene un átomo de hidrógeno
acídico significa un polímero que tiene grupos funcionales tal como
un grupo carboxilo, un grupo sulfo, un grupo fosfo y similares. El
presente componente (B) no cubre un polímero que tiene un átomo de
hidrógeno acídico como se describe en
EP-A-220 897.
La relación ponderal de los componentes (A):(B)
es de preferencia 15:1 a 1:15, en particular 10:1 a 1:10, por
ejemplo 5:1 a 1:5, 3::1 a 1:3. 5:1 a 1:1, 4:1 a 1:1, 3:1 a 1:1 o 2:1
a 1:1. Se prefiere particularmente una relación ponderal 1:1.
Ejemplos mas detallados de aminas estéricamente
impedidas se describen a continuación bajo las clases (a') a
(I')
(a') Un compuesto de la fórmula (Ia)
en donde n_{1} es un número de 1
a 4, G y G_{1}, independientemente uno de otro, son hidrógeno o
metilo, G_{11} es hidrógeno, O^{\cdot}, hidroxilo, alquilo
C_{1}-C_{18}, alquenilo
C_{3}-C_{8}, alquinilo
C_{3}-C_{8}, aralquilo
C_{7}-C_{12}, alcoxilo
C_{1}-C_{18}, cicloalcoxilo
C_{5}-C_{8}, fenilalcoxilo
C_{7}-C_{9}, alcanoilo
C_{1}-C_{8}, alquenoilo
C_{3}-C_{5}, alcanoiloxilo
C_{1}-C_{18}, glicidilo o un grupo de la
fórmula -CH_{2}CH(OH)-Z, en donde Z es
hidrógeno, metilo o fenilo, siendo G_{11} de preferencia H,
alquilo C_{1}-C_{4}, alilo, bencilo, acetilo o
acriloilo y G_{12}. si n_{1} es 1, hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{18} que esta sin interrumpir o
interrumpido por uno o mas átomos de oxígeno, cianoetilo, benzoilo,
glicidilo, un radical monovalente de un ácido carboxílico insaturado
o aromático alifático, cicloalifático, aralifático, ácido carbámico
o ácido conteniendo fósforo o un radical sililo monovalente, de
preferencia un radical de un ácido carboxílico alifático que tiene
2 a 18 átomos de carbono, o un ácido carboxílico cicloalifático con
7 a 15 átomos de carbono o un ácido carboxílico
\alpha,\beta-insaturado que tiene 3 a 5 átomos
de carbono o de un ácido carboxílico aromático con 7 a 15 átomos de
carbono, en donde cada ácido carboxílico puede estar sustituido en
la fracción alifática, cicloalifática o aromática por 1 a 3 grupos
-COOZ_{12}, en donde Z_{12} es alquilo
C_{1}-C_{20}, alquenilo
C_{3}-C_{12}, cicloalquilo
C_{5}-C_{7}, fenilo o bencilo, G_{12} si
n_{1} es 2, es alquileno C_{2}-C_{12},
alquenileno C_{4}-C_{12}, xilileno, un radical
divalente de un ácido dicarboxílico alifático, cicloalifático,
aralifático o aromático, ácido dicarbámico o ácido conteniendo
fósforo o un radical sililo divalente, de preferencia un radical de
un ácido dicarboxílico alifático que tiene 2 a 36 átomos de
carbono, o un ácido dicarboxílico cicloalifático o aromático con
8-14 átomos de carbono o de un ácido dicarboxílico
alifático, cicloalifático o aromático que tiene 8-14
átomos de carbono, en donde cada ácido dicarboxílico puede estar
sustituido en la fracción alifática, cicloalifática o aromática por
uno o dos grupos -COOZ_{12}, G_{12} si n_{1} es 3, es un
radical trivalente de un ácido tricarboxílico alifático,
cicloalifático o aromático, que puede estar sustituido en la
fracción alifática, cicloalifática o aromática por -COOZ_{12}, de
un ácido tricarbámico aromático o de un ácido conteniendo fósforo,
o es un radical sililo trivalente, y G_{12} si n_{1} es 4, es un
radical tetravalente de un ácido tetracarboxílico alifático,
cicloalifático o
aromático.
Los radicales de ácido carboxílico antes citados
se toman en cada caso para significar radicales de la fórmula
(-CO)_{x}
R, en donde x es como se ha definido antes para n_{1}, el significado de R surge de la definición dada antes.
R, en donde x es como se ha definido antes para n_{1}, el significado de R surge de la definición dada antes.
Alquilo con hasta 20 átomos de carbono es, por
ejemplo, metilo, etilo, n-propilo,
n-butilo, sec-butilo,
ter-butilo, n-hexilo,
n-octilo, 2-etilhexilo,
n-nonilo, n-decilo,
n-undecilo, n-dodecilo,
n-tridecilo, n-tetradecilo,
n-hexadecilo o n-octadecilo.
Alquenilo C_{3}-C_{8}
G_{11} puede ser, por ejemplo, 1-propenilo, alilo,
metalilo, 2-butenilo, 2-pentenilo,
2-hexenilo, 2-octenilo o
4-ter-butil-2-butenilo.
Alquinilo C_{3}-C_{8}
G_{11} es de preferencia propargilo.
Aralquilo C_{7}-C_{12}
G_{11} es en particular, fenetilo, especialmente bencilo.
Alcoxilo C_{1}-C_{18}
G_{11} es, por ejemplo, metoxilo, etoxilo, propoxilo isopropoxilo,
butoxilo, isobutoxilo, pentoxilo, isopentoxilo, hexoxilo,
heptoxilo, octoxilo, deciloxilo, dodeciloxilo, tetradeciloxilo,
hexadeciloxilo y octadeciloxilo. Se prefiere alcoxilo
C_{6}-C_{12}, en particular heptoxilo y
octoxilo.
Cicloalcoxilo C_{5}-C_{8}
G_{11} es, por ejemplo, ciclopentoxilo, ciclohexoxilo,
cicloheptoxilo, ciclooctoxilo, ciclodeciloxilo y ciclododeciloxilo.
Se prefiere cicloalcoxilo C_{5}-C_{8}, en
particular ciclopentoxilo y ciclohexoxilo.
Fenilalcoxilo C_{7}-C_{9}
es, por ejemplo, benciloxilo.
Alcanoilo C_{1}-C_{8}
G_{11} es, por ejemplo, formilo, propionilo, butirilo, octanoilo,
pero de preferencia acetilo y alquenoilo
C_{3}-C_{5} G_{11} es en particular
acriloilo.
alcanoiloxilo C_{1}-C_{18}
G_{11} es, por ejemplo, formiloxilo, acetiloxilo, propioniloxilo,
butiriloxilo, valeriloxilo, lauroiloxilo, palmitoiloxilo y
estearoiloxilo.
Ejemplos de varios radicales G_{12} se exponen
a continuación.
Si G_{12} es un radical monovalente de un
ácido carboxílico es, por ejemplo, un radical acetil caproilo,
estearoilo, acriloilo, metacriloilo, benzoilo o
beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propionilo.
Si G_{12} es un radical sililo monovalente,
es, por ejemplo, un radical de la fórmula
-(C_{j}H_{2j})-Si(Z')_{2}Z'', en donde
j es un número entero en la gama de 2 a 5, y Z' y Z'',
independientemente uno de otro, son alquilo
C_{1}-C_{4} o alcoxilo
C_{1}-C_{4}.
Si G_{12} es un radical divalente de un ácido
dicarboxílico, es, por ejemplo, un radical malonilo, succinilo,
glutarilo, adipoilo, suberoilo, sebacoilo, maleoilo, itaconilo,
ftaloilo, dibutilmalonilo, dibencilmalonilo,
butil(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonilo
o bicicloheptendicarbonilo o un grupo de la fórmula
Si G_{12} es un radical trivalente de un ácido
tricarboxílico, es, por ejemplo, un radical de trimelitolilo,
citrilo o nitrilotriacetilo.
Si G_{12} es un radical tetravalente de un
ácido tetracarboxílico, es, por ejemplo, el radical tetravalente de
ácido butan-1,2,3,4-tetracarboxílico
o de ácido piromelítico.
Si G_{12} es un radical divalente de un ácido
dicarbámico, es, por ejemplo, un radical de hexametilendicarbamoilo
o 2,4-toluilendicarbamoilo.
Se da preferencia a compuestos de la fórmula
(Ia) en donde G y G_{1} son hidrógeno, G_{11} es hidrógeno o
metilo, n_{1} es 2 y G_{12} es el radical diacilo de un ácido
dicarboxílico alifático que tiene 4-12 átomos de
carbono.
\global\parskip0.950000\baselineskip
Ejemplos de compuestos de polialquilpiperidina
de esta clase son los compuestos siguientes:
- 1)
- 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina
- 2)
- 1-alil-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina
- 3)
- 1-bencil-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina
- 4)
- 1-(4-ter-butil-2-butenil)-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina
- 5)
- 4-estearoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina
- 6)
- 1-etil-4-saliciloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina
- 7)
- 4-metacriloiloxi-1,2,2,6,6-pentametilpiperidina
- 8)
- 1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il-beta-(3,5-di-terbutil-4-hidroxifenil)propionato
- 9)
- di(1-bencil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)maleato
- 10)
- di(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)succinato
- 11)
- di(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)glutarato
- 12)
- di(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)adipato
- 13)
- di(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato
- 14)
- di(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)sebacato
- 15)
- di(1,2,3,6-tetrametil-2,6-dietil-piperidin-4-il)sebacato
- 16)
- di(1-alil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)ftalato
- 17)
- 1-hidroxi-4-beta-cianoetoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina
- 18)
- 1-acetil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il-acetato
- 19)
- tri(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)trimelitato
- 20)
- 1-acriloil-4-benciloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina
- 21)
- di(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)dietilmalonato
- 22)
- di(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)dibutilmalonato
- 23)
- di(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)butil(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato
- 24)
- di(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato
- 25)
- di(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato
- 26)
- hexano-1',6'-bis(4-carbamoiloxi-1-n-butil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina)
- 27)
- tolueno-2',4'-bis-(4-carbamiloxi-1-n-propil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina)
- 28)
- dimetilbis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-oxi)silano
- 29)
- feniltris(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-oxi)silano
- 30)
- tris(1-propil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)fosfito
- 30-a)
- tris(1-metil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)fosfito
- 31)
- tris(1-propil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)fosfato
- 32)
- fenil bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)fosfato
- 33)
- 4-hidroxi-1,2,26,6-pentametilpiperidina
- 34)
- 4-hidroxi-N-hidroxietil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina
- 35)
- 4-hdiroxi-N-(2-hdiroxipropil)-2,2,6,6-tetrametil-piperidina
- 36)
- 1-glicidil-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina
- 36-a-1)
- 1,2,3,4-tetrakis[2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-iloxicarbonil]butano
- 36-a-2)
- bis[2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-iloxicarbonil]bis-[trideciloxicarbonil]butano
- 36-b-1)
- 1,2,3,4-tetrakis[1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-iloxicarbonil]butano
\global\parskip1.000000\baselineskip
- 36-b-2)
- bis[1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-iloxicarbonil]-bis[trideciloxicarbonil]butano
- 36-c)
- 2,2,6,6-terametilpiperidin-4-iloxicarbonil(alcano(C_{15}-C_{17})
(b') Un compuesto de la fórmula (Ib)
en donde n_{2} es el número 1, 2
o 3, G, G_{1} y G_{11} son como se ha definido bajo (a'),
G_{13} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12},
hidroxialquilo C_{2}-C_{5}), cicloalquilo
C_{5}-C_{7}), aralquilo
C_{7}-C_{8}), alcanolilo
C_{1}-C_{18}), alquenoilo
C_{3}-C_{5}, benzoilo o un grupo de la
fórmula
y G_{14}, si n_{2} es 1, es
hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12}, alquenilo
C_{3}-C_{8}, cicloalquilo
C_{5}-C_{7}), alquilo
C_{1}-C_{4}), que está sustituido por un grupo
hidroxilo, ciano, alcoxicarbonilo o carbamida, glicidilo, un grupo
de la fórmula
-CH_{2}-CH(OH)-Z o de la
fórmula -CONH-Z, en donde Z es hidrógeno, metilo o
fenilo;
G_{14}, si n_{2}, es alquileno
C_{2}-C_{12}, arileno
C_{6}-C_{12}, xilileno, un grupo
-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2} o
un grupo
-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-O-D-O-,
en donde D es alquileno C_{2}-C_{10}, arileno
C_{6}-C_{15}, cicloalquileno
C_{6}-C_{12} o, con la condición de que G_{13}
no sea alcanoilo, alquenoilo o benzoilo, G_{14} puede ser
alternativamente 1-oxo-alquileno
C_{2}-C_{12}, un radical divalente de un ácido
dicarboxílico alifático, cicloalifático o aromático o ácido
dicarbámico o alternativamente el grupo -CO-,
G_{14}, si n_{2} es 3, es un grupo
o, si n_{2} es 1, G_{13} y
G_{14} juntos pueden ser el radical divalente de un ácido 1,2- o
1,3-dicarboxílico alifático, cicloalifático o
aromático.
Algunos ejemplos para los radicales G_{13},
G_{14} y D son como se ofrece a continuación.
Cualquiera de los sustituyentes alquilo son como
se ha definido antes para (a').
Cualquiera de los sustituyentes de cicloalquilo
C_{5}-C_{7} son, en particular, ciclohexilo.
Aralquilo C_{7}-C_{8}
G_{13} es, en particular, feniletilo o especialmente bencilo.
Hidroxialquilo C_{2}-C_{5}
G_{13} es, en particular, 2-hidroxietilo o
2-hidroxipropilo.
Alcanoilo C_{1}-C_{18}
G_{13} es, por ejemplo, formilo, acetilo, propionilo, butirilo,
octanoilo, dodecanoilo, hexadenoilo, octadecanoilo, pero de
preferencia acetilo, y alquenoilo C_{3}-C_{5}
G_{13} es, en particular, acriloilo.
Alquenilo C_{2}-C_{8}
G_{14} es, por ejemplo, alilo, metalilo,
2-butenilo, 2-pentenilo,
2-hexenilo o 2-octenilo.
G_{14} como un alquilo
C_{1}-C_{4} hidroxi-, ciano-,
alcoxi-carbonil- o
carbamida-sustituido puede ser, por ejemplo,
2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo,
2-cianoetilo, metoxicarbonilmetilo,
2-etoxicarboniletilo,
2-aminocarbonilpropilo o
2-(dimetilaminocarbonil)etilo.
Cualquiera de los radicales de alquileno
C_{2}-C_{12} son, por ejemplo, etileno,
propileno, 2,2-dimetilpropileno, tetrametileno,
hexametileno, octametileno, decametileno o dodecametileno.
Cualquiera de los sustituyentes de arileno
C_{6}-C_{15} son, por ejemplo, o-, m- o
p-fenileno, 1,4-naftileno o
4,4'-difenileno.
Cicloalqauileno C_{6}-C_{12}
es, en particular, ciclohexileno.
G_{14} como
1-oxo-alquileno
C_{2}-C_{12} es de preferencia un grupo
Se da preferencia a compuestos de la fórmula
(Ib) en donde n_{2} es 1 o 2, G y G_{1} son hidrógeno, G_{11}
es hidrógeno o metilo, G_{13} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{12} o un grupo de la fórmula
y G_{14}, en el caso en donde
n=1, es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{12} y, en
el caso en donde n=2, es alquileno C_{2}-C_{8} o
1-oxo-alquileno
C_{2}-C_{8}.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de compuestos de polialquilpiperidina
de esta clase son los compuestos siguientes:
- 37)
- N,N-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-hexametilen-1,6-diamina
- 38)
- N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilen-,6-diacetamida
- 39)
- bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)amina
- 40)
- 4-benzoilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina
- 41)
- N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-N,N'-dibutil-adipamida
- 42)
- N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-N,N'-diciclohexil-2-hidroxipropilen-1,3-diamina
- 43)
- N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-p-xililendiamina
- 44)
- N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilsuccinamida
- 45)
- bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-beta-aminodipropionato
- 46)
- El compuesto de la fórmula
- 47)
- 4-bis-2-hidroxietilamino)-1,2,2,6,6-pentametilpiperidina
- 48)
- 4-(3-metil-4-hidroxi-5-ter-butil-benzamido)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina
- 49)
- 4-metacrilamido-1,2,2,6,6-pentametilpiperidina
49-a-1)
\vskip1.000000\baselineskip
49-a-2)
\vskip1.000000\baselineskip
- 49b)
- N,N',N''-tris[2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilamino-(2-hidroxipropilen)]isocianurato
- 49c)
- 2-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilamino)-2-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilaminocarbonil)propano
- 49-d)
- 1,6-bis[N-(2,2,6,6-terametilpiperidin-4-il)formilamino]hexano
49-e)
\newpage
(c') Un compuesto de la fórmula (Ic)
en donde n_{3} es el número 1 o
2, G, G_{1} y G_{11} son como se ha definido bajo (a'), y
G_{15}, si n_{3} es 1, es alquileno
C_{2}-C_{8}, hidroxialquileno
C_{2}-C_{8} o aciloxialquileno
C_{4}-C_{22}, y si n_{3} es 2, G_{15} es el
grupo
(-CH_{2})_{2}C(CH_{2}-)_{2}.
Alquileno C_{2}-C_{8} o
hidroxialquileno C_{2}-C_{8} G_{15} es, por
ejemplo,
2-etil-2-acetoximetilpropileno.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de compuestos de polialquilpiperidina
de esta clase son los compuestos siguientes:
- 50)
- 9-aza-8,8,10,10-tetrametil-1,5-dioxaspiro[5.5]undecano
- 51)
- 9-aza-8,8,10,10-tetrametil-3-etil-1,5-dioxaspiro[5.5]-undecano
- 52)
- 8-aza-2,7,7,8,9,9-hexametil-1,4-dioxaspiro[4.5]undecano
- 53)
- 9-aza-3-hidroximetil-3-etil-8,8,10,10-pentametil-1,5-dioxaspiro[5.5]undecano
- 54)
- 9-aza-3-etil-3-acetoximetil-9-acetil-8,8,10,10-tetrametil-1,5-dioxaspiro[5.5]undecano
- 55)
- 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-espiro-2'-(1',3'-dioxano)-5'-espiro-5''-(1',3''-dioxano)-2''-espiro-4'''-(2''',2''',6'''-(6'''-tetrametilpiperidina)
(c') Un compuesto de la fórmula
(Id-1), (Id-2) o
(Id-3),
\vskip1.000000\baselineskip
en donde n_{4} es el número 1 o
2, G, G_{1} y G_{11} son como se ha definido bajo (a'), G_{16}
es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12}, alilo,
bencilo, glicidilo o alcoxialquilo C_{2}-C_{6} y
G_{17}, si n_{4} es 1, es hidrógeno alquilo
C_{1}-C_{12}, alquenilo
C_{3}-C_{5}, aralquilo
C_{7}-C_{9}, cicloalquilo
C_{5}-C_{7}, hidroxialquilo
C_{2}-C_{4}, alcoxialquilo
C_{2}-C_{6}, arilo
C_{6}-C_{10}, glicidilo o un grupo de la
fórmula
-(CH_{2})_{p}-COO-Q o
-(CH_{2})_{p}-O-CO-Q,
en donde p es 1 o 2, y Q es alquilo C_{1}-C_{4}
o fenilo, y G_{17}, si n_{4} es 2, es alquileno
C_{2}-C_{12}, alquenileno
C_{4}-C_{12}, arileno
C_{6}-C_{12}, un grupo de la fórmula
-CH_{2}CH(OH)-CH_{2}-O-D'-O-CH_{2}CH(OH)-CH_{2}-,
en donde D' es alquileno C_{2}-C_{10}, arileno
C_{6}-C_{15} o cicloalquileno
C_{6}-C_{12}, o un grupo de la fórmula
-CH_{2}CH(OD'')-CH_{2}-(OCH_{2}CH(OD'')-CH_{2})_{2}-,
en donde D'' es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{16}, alilo, bencilo, alcanoilo
C_{2}-C_{12} o benzoilo, T_{1} y T_{2},
independientemente uno de otro, son hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{18} o arilo
C_{6}-C_{10} no sustituido o sustituido por
halógeno o alquilo C_{1}-C_{4} o aralquilo
C_{7}-C_{8} o T_{1} y T_{2} junto con el
átomo de carbono que los enlaza forman un anillo de cicloalcano
C_{5}-C_{14}.
Se prefiere un compuesto de la fórmula
(Id-3).
Algunos ejemplos de diversas variables en las
fórmulas (Id-1), (Id,2) y (Id-3) se
ofrecen a continuación
Cualquier sustituyente de alquilo
C_{1}-C_{12} es, por ejemplo, metilo, etilo,
n-propilo, n-butilo,
sec-butilo, ter-butilo,
n-hexilo, n-octilo,
2-etilhexilo, n-nonilo,
n-decilo, n-undecilo o
n-dodecilo.
Cualquiera de los sustituyentes de alquilo
C_{1}-C_{16} pueden ser, por ejemplo, los grupos
antes citados y en adición, por ejemplo,
n-tridecilo, n-tetradecilo,
n-hexadecilo o n-octadecilo.
Cualquiera de los sustituyentes de alcoxialquilo
C_{2}-C_{6} son, por ejemplo, metoximetilo,
etoximetilo, propoximetilo, ter-butoximetilo,
etoxietilo, etoxipropilo, n-butoxietilo,
ter-butoxietilo, isopropoxietilo o
propoxipropilo.
Alquenilo C_{3}-C_{5}
G_{17} es, por ejemplo, 1-propenilo, alilo,
metalilo, 2-butenilo o
2-pentenilo.
Aralquilo C_{7}-C_{9}
G_{17} T_{1} y T_{2} son, en particular, fenetilo o
especialmente bencilo. Si T_{1} y T_{2} junto con el átomo de
carbono forman un anillo de cicloalcano, este puede ser, por
ejemplo, un anillo ciclopentano, cilohexano, ciclooctano o
ciclododecano.
Hidroxialquilo C_{2}-C_{4}
G_{17} es, por ejemplo, 2-hidroxietilo,
2-hidroxipropilo, 2-hidroxibutilo o
4-hidroxibutilo.
Arilo C_{6}-C_{10} G_{17},
T_{1} y T_{2} son, en particular, fenilo o alfa- o
beta-naftilo, que están sin sustituir o sustituidos
por halógeno o alquilo C_{1}-C_{4}.
Alquileno C_{2}-C_{12}
G_{17} es, por ejemplo, etileno, propileno,
2,2-dimetilpropileno, tetrametileno, hexametileno,
octametileno, decametileno o dodecametileno.
Alquileno C_{4}-C_{12}
G_{17} es, en particular, 2-butenileno,
2-pentenileno o 3-hexenileno.
Arileno C_{6}-C_{12}
G_{17} es, por ejemplo, o-, m- o p-fenileno,
1,4-naftileno o 4,4'-difenileno.
Alcanoilo C_{2}-C_{12} D''
es, por ejemplo, propionilo, butirilo, octanoilo, dodecanoilo, pero
de preferencia acetilo.
Alquileno C_{2}-C_{10},
arileno C_{6}-C_{15} o cicloalquileno
C_{6}-C_{12} D' tienen, por ejemplo, una de las
definiciones dadas para D bajo (b').
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de compuestos de polialquilpiperidina
de esta clase son los compuestos siguientes:
- 56)
- 3-bencil-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetrametilespiro-[4.5]-decan-2,4-diona
- 57)
- 3-n-octil-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetrametilespiro-[4.5]-decan-2,4-diona
- 58)
- 3-alil-1,3,8-triaza-1,7,7,9,9-tetrametilespiro-[4.5]-decan-2,4-diona
- 59)
- 3-glicidil-1,3,8-triaza-7,7,8,9,9-pentametilespiro-[4.5]-decan-2,4-diona
- 60)
- 1,3,7,7,8,9,9-heptametil-1,3,8-triazaespiro-[4.5]-decan-2,4-diona
- 61)
- 2-isopropil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-[4.5]-decano
- 62)
- 2,2-dibutil-7,7,9,9-tetrametil1-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-[4.5]-decano
- 63)
- 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro-[5.1.11.1]-heneicosano
- 64)
- 2-butil-7,7,9,9-tetrametil1-1-oxa-4,8-diaza-3-oxospiro-[4.5]-decano y de preferencia:
- 65)
- 8-acetil-3-dodecil-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetrametil-espiro-1-[4.5]-decan-2,4-diona
y los compuestos de las fórmulas siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
66)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
67)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
68)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
69-a)
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
- 69-b)
- Mezcla del 60% en peso de
\vskip1.000000\baselineskip
y 40% en peso
de
\vskip1.000000\baselineskip
(e') Un compuesto de la fórmula (Ie)
\vskip1.000000\baselineskip
en donde n_{5} es el número 1 o
2, y G_{18} es un grupo de la
fórmula
en
donde
G y G_{11} son como se ha definido bajo (a'),
y G_{1} y G_{2} son hidrógeno, metilo o, juntos, son un
sustituyente =0,
E es -O- o -ND'''-,
A es alquileno C_{2}-C_{6} o
-(CH_{2})_{3}-O- y
x_{1} es el número 0 o 1,
D''' es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{12}, hidroxialquilo
C_{2}-C_{5} o cicloalquilo
C_{5}-C_{7},
G_{19} es idéntico a G_{18} o es uno de los
grupos -N(G_{21})(G_{22}), -OG_{23},
-N(H)(CH_{2}OG_{23}) o
-N(CH_{2}OG_{23})_{2},
G_{20} si n_{5} = 1, es idéntico a G_{18}
o G_{19} y, si n_{5} = 2 es un grupo
-E-D^{IV}-E, en donde D^{IV} es
alquileno C_{2}-C_{8} o alquileno
C_{2}-C_{8} que está interrumpido por 1 o 2
grupos -NG_{21}-,
\newpage
G_{21} es alquilo
C_{1}-C_{12}, ciclohexilo, bencilo o
hidroxialquilo C_{1}-C_{4} o un grupo de la
fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
G_{22} es alquilo, ciclohexilo, bencilo o
hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, y
G_{23} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{12}, o fenilo, o G_{21} y G_{22}
juntos son alquileno C_{4}-C_{5} u oxaalquileno
C_{4}-C_{5}, por ejemplo
-CH_{2}CH_{2}-O-CH_{2}CH_{2}-,
o un grupo de la fórmula
-CH_{2}CH_{2}-N(G_{11})-CH_{2}CH_{2}-.
Algunos ejemplos de diversas variables en la
fórmula (Ie) se ofrecen a continuación.
Cualquiera de sustituyentes alquilo
C_{1}-C_{2} son, por ejemplo, metilo, etilo,
n-propilo, n-butilo,
sec-butilo, ter-butilo,
n-hexilo, n-octilo,
2-etilhexilo, n-nonilo,
n-decilo, n-undecilo o
n-dodecilo.
Cualquiera de los sustituyentes hdiroxialquilo
son, por ejemplo 2-hidroxietilo,
2-hidroxipropilo, 3-hidroxipropilo,
2-hidroxibutilo o
4-hidroxibutilo.
Cualquiera de los sustituyentes de cicloalquilo
C_{5}-C_{7} son, por ejemplo, ciclopentilo,
ciclohexilo o cicloheptilo. Se prefiere ciclohexilo.
Alquileno C_{2}-C_{6} A es,
por ejemplo, etileno, propileno,
2,2-dimetilpropileno, tetrametileno o
hexametileno.
Si G_{21} y G_{22} juntos son alquileno
C_{4}-C_{5} u oxaalquileno, estos son, por
ejemplo, tetrametileno, pentametileno o
3-oxapentametileno.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de compuestos de polialquilpiperidina
de esta clase son los compuestos de las fórmulas siguientes:
70)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
71)
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
72)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
73)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
74)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R
es
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
75)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde R tiene el mismo
significado que en el compuesto
74.
\vskip1.000000\baselineskip
76)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R'
es
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
77)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde R' tiene el mismo
significado que en el compuesto
76.
\vskip1.000000\baselineskip
78)
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
79)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
80)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
81)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
(f') Un compuesto de la fórmula (If)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde G_{11} es como se ha
definido bajo
(a').
\vskip1.000000\baselineskip
Un ejemplo preferido de esta clase es el
compuesto siguiente:
82)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(g') Compuestos oligoméricos o poliméricos cuya
unidad estructural recurrente contiene un radical
2,2,6,6-tetraalquilpiperidinilo, en particular
poliésteres, poliéteres, poliamidas, poliaminas, poliuretanos,
poliureas, poliaminotriazinas, poli(met)acrilatos,
poli(met)acrilamidas y sus copolímeros que contienen
estos radicales.
Ejemplos de compuestos de
2,2,6,6-polialquilpiperidina de esta clase son los
compuestos de las fórmulas siguientes. m_{1} a m_{14} es un
número de 2 a alrededor de 200, de preferencia de 2 a 100, por
ejemplo 2 a 50, 2 a 40, 3 a 40 o 4 a 10.
El significado de los grupos terminales que
saturan las valencias libres en los compuestos oligoméricos o
poliméricos expuestos a continuación dependen de los procesos
utilizados para la preparación de dichos compuestos. Los grupos
finales pueden también modificarse en adición después de la síntesis
de los compuestos.
\vskip1.000000\baselineskip
82-a)
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
82-b)
En los compuestos 82-a y
82-b, el grupo final enlazado al -O- puede ser, por
ejemplo, hidrógeno o un grupo
-CO-(CH_{2})_{2}-COO-Y o
-CO-(CH_{2})_{4}-COO-Y,
respectivamente, siendo Y hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{4} y el grupo final enlazado al diacilo
puede ser, por ejemplo, -O-Y o un grupo
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
83)
en el compuesto 83, el grupo final
enlazado al residuo amino puede ser, por ejemplo un
grupo
y el grupo final enlazado al
residuo diacilo puede ser, por ejemplo,
Cl.
\vskip1.000000\baselineskip
84-1-a)
\newpage
84-1-b)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
84-2)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En los compuestos
84-1-a,
84-1-b y 84-2, y el
grupo final enlazado al residuo de triacina pueden ser, por ejemplo,
cloro o un grupo
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
y el grupo final enlazado al grupo
diamino puede ser, por ejemplo, hidrógeno o un
grupo
Puede ser conveniente sustituir el cloro
enlazado a la triacina mediante, por ejemplo -OH o un grupo amino.
Grupos amino apropiados son típicamente:
pirrolidin-1-ilo, morfolino,
-NH_{2}, - N(alquilo
C_{1}-C_{8})_{2} y -NY'(alquilo
C_{1}-C_{8}) en donde Y' es hidrógeno o un grupo
de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
85)
En el compuesto 85, el grupo final enlazado al
residuo
2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilamino
puede ser, por ejemplo, hidrógeno y el grupo final enlazado al
residuo 2-hidroxipropileno puede ser, por
ejemplo,
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
86)
\newpage
En el compuesto 86, el grupo final enlazado al
-O- puede ser, por ejemplo, hidrógeno o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y el grupo final enlazado al
residuo diacilo puede ser, por ejemplo, -OCH_{3} o
Cl.
\vskip1.000000\baselineskip
87)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En el compuesto 87, el grupo final enlazado al
-O- puede ser, por ejemplo, hidrógeno o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y el grupo final enlazado al
radical diacilo puede ser, por ejemplo, -OCH_{3} o
Cl.
\vskip1.000000\baselineskip
88)
\vskip1.000000\baselineskip
En el compuesto 88, el grupo final enlazado al
-O- puede ser, por ejemplo, hidrógeno o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y el grupo final enlazado al
radical diacilo puede ser, por ejemplo, -OCH_{3} o
Cl.
\newpage
89)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En el compuesto 89, el grupo final enlazado al
-CH_{2}- puede ser, por ejemplo, hidrógeno y el grupo final
enlazado al residuo éster puede ser, por ejemplo,
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
90)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En el compuesto 90, el grupo final enlazado al
-CH_{2}- puede ser, por ejemplo, hidrógeno y el grupo final
enlazado al residuo éster puede ser, por ejemplo,
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
91)
\vskip1.000000\baselineskip
En el compuesto 91, el grupo final enlazado al
-CH_{2}- puede ser, por ejemplo, hidrógeno y el grupo final
enlazado al residuo éster puede ser, por ejemplo,
\vskip1.000000\baselineskip
91-1)
en donde m_{11}* es como se ha
definido para m_{11}, los radicales R* independientemente uno de
otro son etilo o
2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo,
con la condición de que por lo menos 50% de los radicales R* son
2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo
y los radicales restantes R* son etilo. En el compuesto
91-1), los grupos terminales son, por ejemplo,
hidrógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
92)
\newpage
93)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En los compuestos 92 y 93, el grupo final
enlazado al residuo de triacina puede ser, por ejemplo, cloro o un
grupo
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en el compuesto 92 y un
grupo
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en el compuesto
93,
y el grupo final enlazado al residuo diamino
puede ser, por ejemplo, hidrógeno o un grupo,
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Puede ser conveniente sustituir el cloro unido a
la triacina mediante, por ejemplo, -OH o un grupo amino. Grupos
amino apropiados son típicamente:
pirrolidin-1-ilo, morfolino,
-NH_{2}, -N(alquilo
C_{1}-C_{8})_{2} y -NY'(alquilo
C_{1}-C_{9}) en donde Y' es hidrógeno o un grupo
de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
94)
\vskip1.000000\baselineskip
En el compuesto 94, el grupo final enlazado al
residuo diamino puede ser, por ejemplo, hidrógeno y el grupo final
enlazado al residuo -CH_{2}CH_{2}- puede ser, por ejemplo,
\vskip1.000000\baselineskip
95)
\vskip1.000000\baselineskip
En el compuesto 95-1, el grupo
final enlazado al residuo diamino puede ser, por ejemplo, hidrógeno
y el grupo final enlazado al residuo diacilo puede ser, por ejemplo,
Cl.
95-1)
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
en donde R'' es un grupo de la
fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
o la ramificación de
cadena
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
R''' es un grupo de la fórmula
(95-2), y
m'_{15} y m''_{15} son cada uno un número de
0 a 200, de preferencia 0 a 100, en particular 0 a 50, con la
condición de que m'_{15} + m''_{15} es un número de 2 a 200, de
preferencia 2 a 100, en particular 2 a 50. En el compuesto
95-1, el grupo final enlazado al residuo diamino
puede ser, por ejemplo, hidrógeno y el grupo final enlazado al
grupo -CH_{2}CH_{2}- puede ser, por ejemplo, halógeno, en
particular Cl o Br.
\vskip1.000000\baselineskip
Un compuesto de la fórmula
(96-I) o (96-II)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde m_{16} y m_{16}* son
un número de 2 a 50, por ejemplo 2 a
25.
\newpage
Durante la preparación, los compuestos de las
fórmulas (06-I) y (96-II) pueden
obtenerse conjuntamente como una mezcla y por consiguiente, pueden
utilizarse también tal cual. La relación ponderal
(96-I):(96-II) es, por ejemplo, de
20:1 a 1:20 o de 1:10 a 1=:1.
En los compuestos de la fórmula
(096-I), el grupo terminal enlazado al nitrógeno
puede ser, por ejemplo, hidrógeno y el grupo terminal enlazado al
radical de 2-hidroxipropileno puede ser, por
ejemplo, un grupo
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En los compuestos de la fórmula
(096-II), el grupo terminal enlazado al radical de
dimetileno puede ser, por ejemplo, -OH, y el grupo terminal enlazado
al oxígeno puede ser, por ejemplo hidrógeno. Los grupos terminales
pueden ser también radicales de poliéter.
Un compuesto de la fórmula
(96-III)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde Q_{1}* y Q_{2}*
independientemente uno de otro son hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{8}, o Q_{1}* y Q_{2}* juntos forman
un grupo de alquileno C_{5}-C_{11}, las
variables m_{16}** son independientemente uno de otro un número de
1 a
50.
\vskip1.000000\baselineskip
Otros ejemplos para compuestos poliméricos
son:
1) Un compuesto de la fórmula (97)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde G_{24}, G_{25},
G_{26}, G_{27} y G_{28}, independientemente uno de otro, son
un enlace directo o alquileno C_{1}-C_{10},
G_{11} es como se ha definido bajo (a') y m_{17} es un número de
1 a
50.
\newpage
En el compuesto de la fórmula (97), el grupo
final enlazado al grupo >C=O puede ser, por ejemplo,
y el grupo final enlazado al
oxígeno puede ser, por
ejemplo
Se prefieren los dos compuestos siguientes:
y
en donde m_{17} es un número de 1
a
20.
\newpage
2) Un compuesto de la fórmula (98)
\vskip1.000000\baselineskip
en donde aproximadamente un tercio
de los radicales R^{IV} son -C_{2}H_{5} y los otros son un
grupo
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y m_{18} es un número en la gama
de 2 a 200, de preferencia 2 a 100, en particular 2 a
50.
\vskip1.000000\baselineskip
En el compuesto (98), el grupo final enlazado al
residuo -CH_{2} puede ser, por ejemplo, hidrógeno y el grupo final
enlazado al residuo -CH(CO_{2}R^{IV})- puede ser, por
ejemplo, -CH=CH-COOR^{IV}.
\vskip1.000000\baselineskip
3) Un compuesto de la fórmula (99)
en donde G_{11} es como se ha
definido bajo (a'), G_{29} y G_{32}, independientemente uno de
otro, son un enlace directo o un grupo
-N(X_{1})-CO-X_{2}-CO-N(X_{3})-
en donde X_{1} y X_{3}, independientemente uno de otro, son
hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, cicloalquilo
C_{5}-C_{12}, fenilo, fenilalquilo
C_{7}-C_{9} o un grupo de la fórmula
(99-1)
y X_{2} es un enlace directo o un
alquileno C_{1}-C_{4}, G_{30}, G_{31},
G_{34} y G_{38}, independientemente uno de otro, son hidrógeno,
alquilo C_{1}-C_{30}, cicloalquilo
C_{5}-C_{12} o fenilo, G_{33} es hidrógeno,
alquilo C_{1}-C_{30}, cicloalquilo
C_{5}-C_{12}, fenilalquilo
C_{7}-C_{9}, fenilo o un grupo de la fórmula
(99-1), y m_{19} es un número de 1 a
50.
\newpage
En los compuestos de la fórmula (99) el grupo
final enlazado al anillo de 2,5-dioxopirrolidina
puede ser, por ejemplo, hidrógeno, y el grupo final enlazado al
radical -C(G_{34})(G_{35})- puede ser, por ejemplo,
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de los compuestos de la fórmula (99)
son:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde G_{11} es hidrógeno o
metilo, y m_{19} es un número de 1 a
25.
\vskip1.000000\baselineskip
4) Un producto obtenible haciendo reaccionar un
producto intermedio, obtenido por reacción de una poliamina de la
fórmula (100a) con cloruro cianúrico, con un compuesto de la fórmula
(100b)
\vskip1.000000\baselineskip
en donde m'_{20}, m''_{20} y
m'''_{20}, independientemente uno de otro, son un número de 2 a
12, G_{36} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12},
cicloalquilo C_{5}-C_{12}, fenilo o fenilalquilo
C_{7}-C_{9}, y G_{11} es como se ha definido
bajo (a1). Un producto preferido tiene el Chemical
Abstracts-CAS nº 136
504-96-6 (compuesto
100-A).
En general el producto de reacción anterior
puede representarse por ejemplo por un compuesto de la fórmula
100-1, 100-2 o
100-3. Puede adoptar también forma de una mezcla de
estos tres compuestos.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Un significado preferido de la fórmula
(100-1) es
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Un significado preferido de la fórmula
(100-2) es
\vskip1.000000\baselineskip
Un significado preferido de la fórmula
(100-3) es
\vskip1.000000\baselineskip
En las fórmulas anteriores 100-1
a 100-3, m_{20} es de preferencia 2 a 20, en
particular 2 a 10.
5) Un compuesto de la fórmula (101)
en donde G_{11} es como se ha
definido bajo (a'), G_{37} es alquilo
C_{1}-C_{10}, cicloalquilo
C_{5}-C_{12}, cicloalquilo
C_{5}-C_{12} sustituido por alquilo
C_{1}-C_{4}, fenilo o fenilo sustituido por
alquilo C_{1}-C_{10}, G_{38} es alquileno
C_{3}-C_{10} y m_{21} es un número de 1 a
50.
En los compuestos de la fórmula (101), el grupo
terminal enlazado al átomo de silicio puede ser, por ejemplo,
(G_{37})_{3}
Si-O-, y el grupo terminal enlazado al oxígeno puede ser, por ejemplo, -Si(G_{37})_{3}.
Si-O-, y el grupo terminal enlazado al oxígeno puede ser, por ejemplo, -Si(G_{37})_{3}.
Los compuestos de la fórmula (1091) pueden
adoptar también forma de compuestos cíclicos si m_{21} es un
número de 3 a 10, o sea las valencias libres mostradas en la fórmula
estructural forman luego un enlace directo.
Un ejemplo de un compuesto de la fórmula (101)
es
siendo m_{21} un número de 1 a
20, por ejemplo 2 a
20.
\vskip1.000000\baselineskip
En los compuestos oligoméricos y poliméricos
antes mostrados ejemplos de alquilo son metilo, etilo, propilo,
isopropilo, n-butilo, sec-butilo,
isobutilo, ter-butilo, 2-etilbutilo,
n-pentilo, isopentilo,
1-metilpentilo, 1,3-dimetilbutilo,
n-hexilo, 1-metilhexilo,
n-heptilo, isoheptilo,
1,1,3-trimetilhexilo,
1,1,3,3-tetrametilpentilo, nonilo, decilo, undecilo,
1-metilundecilo, dodecilo,
1,1,3,3,5,5-hexametilhexilo, tridecilo, tetradecilo,
pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, eicosilo y
docosilo;
ejemplos de cicloalquilo son ciclopentilo,
ciclohexilo, ciloheptilo y cicloctilo;
un ejemplo de fenilalquilo
C_{7}-C_{9} es bencilo; y
ejemplos de alquileno son etileno, propileno,
trimetileno, tetrametileno, pentametileno,
2,2-dimetiltrimetileno, hexametileno,
trimetilhexametileno, octametileno y decametileno.
(h') Un compuesto de la fórmula (Ih)
en donde n_{6} es el número 1 o
2, G y G_{11} son como se ha definido bajo (a'), y G_{14} es
como se ha definido bajo (b'), pero G_{14} no puede ser
-CONH-Z y
-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-O-D-O-.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de estos compuestos son los
siguientes:
102)
\newpage
103)
\vskip1.000000\baselineskip
104)
\vskip1.000000\baselineskip
(i') Un compuesto de la fórmula (Ii)
\vskip1.000000\baselineskip
en donde los radicales G_{39},
independientemente uno de otro, son un grupo de la fórmula
(Ii-1)
en donde G40 es alquilo
C_{1}-C_{12} o cicloalquilo
C_{5}-C_{12}, G41 es alquileno
C_{2}-C_{12} y G42 es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{8}, -O\cdot, -CH_{2}CN, alquenilo
C_{3}-C_{6}, fenilalquilo
C_{7}-C_{9}, fenilalquilo
C_{7}-C_{9} que está substituido en el radical
fenilo por alquilo C_{1}-C_{4}; o acilo
C_{1}-C_{8}.
Alquilo es por ejemplo alquilo
C_{1}-C_{4}, in particular metilo, etilo,
propilo o butilo.
Cicloalquilo es de preferencia ciclohexilo.
Alquileno es por ejemplo etileno, propileno,
trimetileno, tetrametileno, pentametileno,
2,2-metileno o hexametileno.
Alquenilo es preferencia alilo.
Fenilalquilo es preferencia bencilo.
Acilo es preferencia acetilo.
\newpage
Ejemplos de compuestos de esta clase son los
compuestos de las fórmulas siguientes:
105)
106)
Los compuestos de amina estéricamente impedida
expuestos a continuación son conocidos y pueden prepararse de
conformidad con procedimientos conocidos de no encontrarse en el
comercio.
Algunas de las aminas impedidas se encuentra en
el comercio bajo los nombres
DASTIB 845 (RTM), TINUVIN 770 (RTM), TINUVIN 765
(RTM), TINUVIN 144 (RTM), TINUVIN 123 (RTM), ADK STAB LA 57 (RTM),
ADK STAB LA 67 (RTM), ADK STAB LA 52 (RTM), ADK STAB LA 62 (RTM),
SANDUVOR PR-3581 (RTM), CYASORB UV 3604 (RTM),
SUMISORB TM 61 (RTM), UVINUL 4050 H (RTM), DIACETAM 5 (RTM),
HOSTAVIN N 20 (RTM), TINUVIN 440 (RTM), SANDUVOR 3050 (RTM),
HOSTAVIN N 24 (RTM), CHIMASSORB 966 (RTM), UVINUL 4049 (RTM),
GOODRITE UV 3034 (RTM), GOODRITE UV 3150 (RTM), GOODRITE UV 3159
(RTM), CHIMASSORB 119 (RTM), TINUVIN 622 (RTM), CHIMASSORB 944
(RTM), CHIMASSORB 2020 (RTM), DASTIB 1082 (RTM), FERRO AM 806 (RTM),
CYASORB UV 3346 (RTM), CYASORB UV 3529 (RTM), HOSTAVIN N 30 (RTM),
ADK STAB LA 68 (RTM), ADK STAB LA 63 (RTM), UVINUL 5050 H (RTM),
LICHTSCHUTZSTOFF UV 31 (RTM), LUCHEM HA-B 18 (RTM),
UVASORB HA 88 (RTM) y UVASIL 299 (RTM).
De conformidad con una modalidad que es de
interés, el componente (A) corresponde al compuesto (5), (13), (14),
(23), (24), (36-a-1),
(36-a-2),
(36-b-1),
(36-b-2), (36-d),
49-a-1),
(49-a-2), (49-c),
(49-d), (49-e), (63), (65),
(69-a), (81), (82), (102), (105) o (106), en
particular el compuesto (5), (13), (14), (24),
(49-a-1),
(49-a-2) o (49-d),
especialmente el compuesto (13).
De conformidad con otra modalidad que es de
interés, el componente (A) corresponde al compuesto (76),
(82-a), (84-1-a),
(84-1-b), (84-2),
(91-1), (92), (93), (96-I),
(96-II), (97-I),
(97-II), (99-I),
(99-II), (99-III),
(100-A) o (101-I), en particular el
compuesto (76), (84-1-a),
(84-1-b), (92), (93),
(99-I), (100-A) o
(101-I), especialmente el compuesto (76),
(84-1-a),
(84-1-b), (92) o
(100-A).
El polímero que contiene grupos polares
(componente (B)) es, de preferencia
- (B-1)
- un polímero que contiene halógeno,
- (B-2)
- un polímero derivado de un ácido alfa,beta-insaturado o un derivado respectivo,
- (B-3)
- copolímero de acrilonitrilo/butadieno, copolímero de acrilonitrilo/alquil acrilato, copolímero de etileno/acrilato, acrilonitrilo/alcoxialquil acrilato o copolímeros de acrilonitrilo/haluro de vinilo o terpolímeos de acrilonitrilo/alquil metacrilato/butadieno,
- (B-4)
- un polímero derivado de alcoholes insaturados y aminas o los derivados de acilo o sus acetales,
- (B-5)
- un homopolímero o copolímero de éteres cíclicos,
- (B-6)
- un poliacetal,
- (B-7)
- un óxido de polifenileno, o una mezcla de óxido de polifenileno con otros polímeros,
- (B-8)
- un poliuretano,
- (B-9)
- una poliamida o copoliamida,
- (B-10)
- una poliurea, una poliimida, una poliamida-imida, una polieterimida, una poliesterimida, una polihidantoina, un polibencimidazol o un polivinilimidazol,
- (B-11)
- un poliéster,
- (B-12)
- un policarbonato o poliester carbonato,
- (B-13)
- una polisulfona, una poliéter sulfona o poliéter cetona,
- (B-14)
- un polímero derivado de aldehídos por una parte y fenoles, ureas o melaminas por otra,
- (B-15)
- una resina alquídica secante o no secante,
- (B-16)
- una resina de poliéster insaturada,
- (B-17)
- una resina acrílica reticulable,
- (B-18)
- una resina alquídica, una resina poliéster o una resina acrilato reticulada con resinas de melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos, poliisocianatos o resinas epoxi,
- (B-19)
- una resina epoxi,
- (B-20)
- celulosa o sus derivados homólogos químicamente modificados,
- (B-21)
- un poliorganosiloxano,
- (B-22)
- polivinilformal (PVF),
- (B-23)
- un poli(aril-éter-éter-cetona) (PEEK), o
- (B-24)
- copolímeros de monómeros vinil aromáticos.
Ejemplos de polímeros conteniendo halógeno
(B-1) son policloropreno, cauchos clorados,
copolímeros clorados y bromados de
isobutileno-isopreno (caucho de halobutilo),
polietileno clorado o sulfoclorado, copolímeros de etileno y etileno
clorado, homo- y copolímeros de epiclorhidrina, especialmente
polímeros de compuestos de vinilo conteniendo halógeno, por ejemplo,
cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, fluoruro de
polivinilo, fluoruro de polivinilideno, así como sus copolímeros tal
como copolímeros de cloruro de vinilo/cloruro de vinilideno, cloruro
de vinilo/acetato de vinilo o cloruro de vinilideno/acetato de
vinilo. Se citan como preferidos polifluorohidrocarbonos y
polivinilformal.
Ejemplos de polímeros derivados de ácidos
alfa,beta-insaturados y sus derivados
(B-2) son poliacrilatos y polimetacrilatos;
polimetil metacrilatos, poliacrilamidas y poliacrilonitrilos,
modificados al impacto con butil acrilato.
Ejemplos de polímeros derivados de alcoholes
insaturados y aminas o los derivados de acilo o sus acetales
(B-4) son alcohol polivinílico, acetato de
polivinilo, polivinil estearato, polivinil benzoato, polivinil
maleato, polivinil butiral, polialil ftalato o polialil melamina;
así como sus copolímeros con olefinas.
Ejemplos de homopolímeros y copolímeros de
éteres cíclicos (B-5) son polialquilen glicoles,
óxido de polietileno, óxido de polipropileno o sus copolímeros con
bisglicidil éteres.
Ejemplos de poliacetales (B-6)
son polioximetileno y los polioximetilenos que contienen óxido de
etileno como comonómero; poliacetales modificados con poliuretanos
termoplásticos, acrilatos o MBS.
Ejemplos de poliuretanos (b-6)
son los derivados de poliéteres con terminación hidroxilo,
poliésteres o polibutadienos por una parte y poliisocianatos
alifáticos o aromáticos por la otra, así como sus precursores.
Ejemplos de poliamidas y copoliamidas
(B-9) son las derivadas de diaminas y ácidos
dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o las lactamas
correspondientes, por ejemplo poliamida 4, poliamida 6, poliamida
6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12,
poliamidas aromáticas a partir de m-xilen diamina y
ácido adípico; poliamidas preparadas a partir de hexametilendiamina
y ácido isoftálico o/y tereftálico y con o sin un elastómero como
modificador, por ejemplo
poli-2,4,4-trimetilhexametilen
tereftalamida o poli-m-fenilen
isoftalamida; y también copolímeros de bloque de las poliamidas
antes citadas con poliolefinas, copolímeros olefínicos, ionómeros o
elastómeros químicamente enlazados o injertados; o con poliéteres,
por ejemplo con polietilenglicol,
polipro-pilenglicol o politetrametilenglicol; así
como poliamidas o copoliamidas modificadas con EPDM o ABS; y
poliamidas condensadas durante el procesado (sistemas de poliamida
RIM).
Ejemplos de poliésteres (B-11)
son los derivados de ácidos dicarboxílicos y dioles y/o de ácidos
hidroxicarboxílicos o las lactonas correspondientes, por ejemplo
polietilen tereftalato, polibutilen tereftalato,
poli-1,4-dimetilolciclohexan
tereftalato, polialquilen naftalato (PAN) y polihidroxibenzoatos,
así como ésteres de copoliéter de bloque derivados de poliéteres
con terminación hidroxilo; y también poliésteres modificados con
policarbonatos o MBS.
Ejemplos de polímeros derivados de aldehídos por
una parte y fenoles, ureas y melaminas por otra parte
(B-14 son resinas de fenol/formaldehido, resinas de
urea/formaldehido y resinas de melamina/formaldehido.
Ejemplos de resinas de poliéster insaturados
(B-16) son los derivados de copoliésteres de ácidos
dicarboxílicos saturados e insaturados con alcoholes polihídricos y
compuestos de vinilo como agentes reticulantes, y también sus
modificaciones conteniendo halógeno de baja inflamabilidad.
Ejemplos de resinas acrílicas reticulables
(B-17) son los derivados de acrilatos sustituidos,
por ejemplo epoxi acrilatos, uretan acrilatos o poliéster
acrilatos.
Ejemplos de resinas epoxi (B-19)
son las derivadas de compuestos de glicidilo alifáticos,
cicloalifáticos, heterocíclicos o aromáticos, por ejemplo productos
de diglicidil éteres de bisfenol A y bisfenol F, que se reticulan
con endurecedores usuales tal como anhídridos o aminas, con o sin
aceleradores.
Ejemplos de celulosa o sus derivados homólogos
químicamente modificados (B-20) son acetatos de
celulosa, propionatos de celulosa y butiratos de celulosa, o los
éteres de celulosa tal como metil celulosa.
Ejemplos de copolímeros de monómeros vinil
aromáticos (B-24) son estireno/acrilonitrilo,
estiren/(alquil metacrilato, estiren/butadien/alquil acrilato,
estiren/butadien/alquil metacrilato, estireno/anhídrido maleico,
estiren/acriloni-
trilo/metil acrilato.
trilo/metil acrilato.
Se prefiere particularmente copolímero de éster
acrílico/estireno/acrilonitrilo (ASA), copolímero de
estireno/acri-
lonitrilo (SAN) y copolímero de estireno/anhídrido maleico (SMA).
lonitrilo (SAN) y copolímero de estireno/anhídrido maleico (SMA).
Ejemplos de monómeros vinil aromáticos son
estireno, alfa-metilestireno, todo isómeros de vinil
tolueno, especialmente p-viniltolueno, todo
isómeros de etil estireno, propil estireno, vinil difenilo, vinil
naftaleno, y vinil antraceno. Comonómeros apropiados para estos
monómeros vinil aromáticos son, por ejemplo, nitrilos, anhídridos
maleicos, maleimidas, vinil acetato y cloruro de vinilo o derivados
acrílicos.
El componente (B) se elige, de preferencia,
entre los grupos (B-2), (B-4),
(B-6), (B-7), (B-8),
(B-9), (B-11),
(B-12) y (B-13).
De conformidad con una modalidad preferida
adicional el componente (B) es un poliacrilato, un polimetacrilato
(PMA), polimetil metacrilato (PMMA), poliacrilonitrilo (PAN), un
alcohol polivinílico (PVA), un polivinil acetato (PVAc),
polioximetileno (POM), polifenilen éter (PPE), un poliuretano,
poliamida 3 (PA 3), poliamida 6 (PA 6), poliamida 11 (PA 11),
poliamida 12 (PA 12), poliamida 66 (PA 66), polietilen tereftalato
(PET), polibutilen tereftalato (PBT), ácido poliláctico (PLA),
policarbonato (PC) o poliéter sulfona (PES) o una polisulfona
aromática-alifática (PSP) con una unidad repetitiva
de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
De conformidad con una modalidad preferida
adicional el componente (B) es poliamida (PA), copolímero de éster
acrílico/estireno/acrilonitrilo (ASA), copolímero de
estireno/acrilonitrilo (SAN), copolímero de
estire-no/anhídrido maleico (SMA) o poliéter
amida.
De conformidad con una modalidad particularmente
preferida el componente (B) es polimetilacrilato (PMA), polimetil
metacrilato (PMMA), poliamida (PA), polioximetileno (POM),
copolímero de éster acrílico/estireno/acrilonitrilo (ASA) o poliéter
amida.
Mezclas estabilizadoras preferidas son aquellas
en donde el componente (A) es el compuesto
di(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato,
el componente (B) es polietilen tereftalato
(PET), poliamida 6 (PA 6), policarbonato (PC), polimetilacrilato
(PMA) o polimetil metacrilato (PMMA), en particular polimetil
metacrilato (PMMA), y la relación ponderal de los componentes
(A):(B) es de 5:1 a 1:5.
Otras mezclas estabilizadoras preferidas son
aquellas en donde
el componente (A) es el compuesto
di(2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-il)sebacato
o el compuesto de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
siendo m_{4} un número de 2 a
40,
y el componente (B) es poliamida (PA),
polioximetileno (POM) o poliéter amida.
\vskip1.000000\baselineskip
Otra modalidad preferida de este invento se
refiere a una composición que contiene, adicionalmente como
componente adicional (XX) una sal orgánica de Ca, una sal inorgánica
de Ca, óxido de Ca o hidróxido de Ca.
Ejemplos de una sal orgánica de Ca son
Ca-estearato, Ca-laurato,
Ca-lactato y
Ca-estearoil-lactato.
Ejemplos de una sal inorgánica de Ca son
CaCO_{3}, CaCl_{2}, CaF_{2},
Ca_{3}(PO_{4})_{2}, CaHPO_{4},
Ca(PO_{3})_{2}, Ca_{2}P_{2}O_{7}, CaSO_{4}
y CaSio_{3}.
Otra modalidad preferida de este invento se
refiere a una composición que contiene, adicionalmente, como
componente adicional (XXX) una sal orgánica de Zn, una sal
inorgánica de Zn, óxido de Zn, hidróxido de Zn, una sal orgánica de
Mg, una sal inorgánica de Mg, óxido de Mg o hidróxido de Mg.
Sales orgánicas de zinc o magnesio son de
preferencia un acetilacetonato o un monocarboxilato alifático que
tiene, por ejemplo, 1 a 24 átomos de carbono. Algunos de los
ejemplos preferidos en particular son acetato, laurato y estearato
de magnesio, formato, acetato, oenantato, laurato y estearato de
zinc, así como acetilacetonato de zinc y acetilacetona de
magnesio.
Son de especial interés estearato de zinc,
estearato de magnesio, acetilacetonato de zinc, acetilacetonato de
magnesio, acetato de zinc y acetato de magnesio.
La sal inorgánica de zinc o magnesio es, por
ejemplo
un carbonato que contiene compuesto tal como
- -
- Zn-hidróxido-carbonato, Mg-hidróxido-carbonato, dolomita, por ejemplo un carbonato de Ca/Mg tal como Midrodol Super (RTM) de Micro Minerals (RTM); o
- -
- una hidrotalcita natural o sintética.
La hidrotalcita natural se mantiene que posee
una estructura
Mg_{6}Al_{2}(OH)_{16}CO_{3}\cdot4
H_{2}O.
Una fórmula empírica típica de de una
hidrotalcita sintética es
- \quad
- Al_{2}Mg_{4.35}OH_{11.36}CO_{3(1,67)}\cdot x H_{2}O.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos del producto sintético incluye:
- \quad
- Mg_{0,7}Al_{0,3}(OH)_{2}(CO_{3})_{0,15} \cdot 0,54 H_{2}O,
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- Mg_{4.5}Al_{2}(OH)_{13}CO_{3} \cdot 3.5 H_{2}O o
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- Mg_{4.2}Al(OH)_{12.4}CO_{3}.
\vskip1.000000\baselineskip
Hidrotalcitas sintéticas preferidas son
L-55R II (RTM) de REHEIS (RTM) así como
ZHT-4A (RTM) Y DHT-4A (RTM) DE Kyowa
Chemical Industry Co (RTM).
La mezcla estabilizadora es útil para
estabilizar poliolefinas frente a la degradación inducida por luz,
calor u oxidación. Ejemplos de poliolefinas apropiadas se muestran a
continuación.
1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por
ejemplo polipropileno, poliisobutileno,
polibut-1-eno,
poli-4-metilpent-1-eno,
poliisopreno o polibutadieno, así como polímeros de cicloolefinas,
por ejemplo de ciclopenteno o norborneno, polietileno (que
opcionalmente puede reticularse), por ejemplo polietileno de alta
densidad (HDPE), polietileno de alta densidad y alto peso molecular
(HDPE-HMW), polietileno de alta densidad y
ultra-alto peso molecular
(HDPE-UHMW), polietileno de densidad media (MDPE),
polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno de baja densidad
lineal (LLDPE), (VLDPE) y (ULDPE).
Las poliolefinas, o sea los polímeros de
monoolefinas ejemplificados en el párrafo precedente, de preferencia
polietileno y polipropileno, pueden prepararse con métodos
diferentes y especialmente los siguientes:
- a)
- polimerización radicálica (normalmente bajo alta presión y a temperatura elevada).
- b)
- polimerización catalítica utilizando un catalizador que contiene, normalmente, uno o mas de un metal de los grupos IVb, Vb, VIb o VIII de la Tabla Periódica.
- Estos metales tienen usualmente uno o mas de un ligando, típicamente óxidos, haluros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden ser \pi- o o-coordinados. Estos complejos metálicos pueden estar en la forma libre o fijados sobre sustratos, típicamente sobre cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio (III), alúmina u óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización.
- Los catalizadores pueden utilizarse de por sí en la polimerización o pueden utilizarse otros activadores, típicamente metal alquilos, metal hidruros, metil alquil haluros, metal alquil óxidos o metal alquiloxanos, siendo dichos metales elementos de los grupos Ia, IIa y/o IIIa de la Tabla Periódica. Los activadores pueden modificarse convenientemente con otros grupos de éster, éter, amina o silil éter.
- Estos sistemas catalíticos se denominan usualmente, Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metaloceno o catalizadores de un solo sitio (SSC).
2. Mezclas de los polímeros citados bajo 1), por
ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno, polipropileno
con polietileno (por ejemplo PP/HDPE, PP/LDPE) y mezclas de
diferentes tipos de polietileno (por ejemplo LDPE/HDPE).
3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas
entre sí o con otros monómeros vinílicos, por ejemplo copolímeros
de etileno/propileno, polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) y
sus mezclas con polietileno de baja densidad (LDPE), copolímeros de
propileno/but-1-eno, copolímeros de
propileno/isobutileno, copolímeros de
etileno/but-1-eno, copolímeros de
etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de
etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de
propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno,
copolímeros de etileno/alquil acrilato, copolímeros de
etileno/alquil metacrilato, copolímero de etileno/vinil acetato y
sus copolímeros con monóxido de carbono o copolímeros de ácido
etilen/acrílico y sus sales (ionómeros) así como terpolímeros de
etileno con propileno y un dieno tal como hexadieno,
diciclopentadieno o etiliden-norborneno; y mezclas
de estos copolímeros entre sí y con polímeros citados en 1) antes,
por ejemplo copolímeros de
polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de
LDPE/etileno-vinil acetato (EVA), copolímeros de
LDPE/etileno-ácido acrílico (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA y
copolímeros de polialquileno/monóxido de carbono alternantes o
aleatorios y sus mezclas con otros polímeros, por ejemplo
poliamidas.
El invento se refiere también por consiguiente a
un método para estabilizar una poliolefina frente a degradación
inducida por la luz, calor u oxidación, que comprende incorporar en
la poliolefina la mezcla estabilizadora de conformidad con la
reivindicación 1.
Se prefieren las poliolefinas indiciadas antes
bajo el punto 1. Se prefiere particularmente polietileno y
polipropileno así como un copolímero de polietileno o un copolímero
de polipropileno.
Los componentes de la mezcla estabilizadora
pueden adicionarse a la poliolefina que ha de estabilizarse
individualmente o mezclados entre sí. La mezcla estabilizadora
(componentes A y B) está presente, de preferencia, en una cantidad
de 0,01 a 5%, en particular 0,05 a 1%, respecto al peso de la
poliolefina.
El componente (B) está presente, por ejemplo, en
una cantidad de 0,005 a 1,0%, 0,01 a 1%, 0,05% a 0,5%, en particular
0,05 a 0,2% o 0,01 a 0,2%, respecto al peso de la poliolefina.
El componente (XXX) está presente,
opcionalmente, en el material que ha de estabilizarse en una
cantidad de por ejemplo 0,005 a 1%, en particular 0,05 a 0,2%,
respecto al peso de dicho material.
La relación en peso de los componentes (A):(XX)
es, por ejemplo de 1:10 a 100:1, de preferencia 1:5 a 5:1, en
particular 1:2 a 2:1.
La relación en peso de los componentes (A):(XXX)
es, por ejemplo de 1:10 a 20:1, de preferencia 1:5 a 5:1, en
particular 1:2 a 2:1.
La mezcla estabilizadora de los respectivos
componentes individuales puede incorporarse en la poliolefina con
métodos conocidos, por ejemplo antes o durante el conformado y
aplicando los compuestos disueltos o dispersados a la poliolefina,
de ser necesario con evaporación subsiguiente del disolvente. La
mezcla estabilizante puede adicionarse a la poliolefina en forma de
un polvo, gránulos o una partida maestra, que contenga la mezcla en,
por ejemplo, una concentración entre 2,5 y 25% en peso.
Si se desea, los componentes de la mezcla
estabilizante puede mezclarse por fusión entre sí antes de la
incorporación en la poliolefina.
La mezcla estabilizante o sus componentes puede
adicionarse antes o durante la polimerización o antes de la
reticulación.
Los materiales estabilizados de este modo pueden
utilizarse en una amplia variedad de formas, por ejemplo como
películas, fibras, cintas, composiciones de moldeo, perfiles o como
ligantes para pinturas, adhesivos o masillas.
1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo
2,6-di-ter-butil-4-metilfenol,
2-ter-butil-4,6-dimetilfenol,
2,6-di-ter-butil-4-etilfenol,
2,6-di-ter-butil-4-n-butilfenol,
2,6-di-ter-butil-4-isobutilfenol,
2,6-diciclopentil-4-metilfenol,
2-(alfa-metil-ciclohexil)-4,6-dimetilfenol,
2,6-dioctadecil-4-metilfenol,
2,4,6-triciclohexilfenol,
2,6-di-ter-butil-4-metoximetilfenol,
nonilfenoles que son lineales o ramificados en las cadenas
laterales, por ejemplo
2,6-dinonil-4-metilfenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)-fenol,
2,4-di-metil-6-(1'-metilheptadec-1'-il)fenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'-il)fenol
y sus mezclas.
1.2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo
2,4-dioctiltiometil-6-ter-butilfenol,
2,4-dioctiltiometil-6-metil-fenol,
2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol,
2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol.
1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas
alquiladas, por ejemplo
2,6-di-ter-butil-4-metoxifenol,
2,5-di-ter-butilhidroquinona,
2,5-di-ter-amilhidroquinona,
2,6-difenil-4-octadecicloxifenol,
2,6-di-ter-butilhidroquinona,
2,5-di-ter-butil-4-hidroxianisol,
3,5-di-terbutil-4-hidroxianisol,
3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil
estearato,
bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)adipato.
1.4. Tocoferoles, por ejemplo
alfa-tocoferol, beta-tocoferol,
gamma-tocoferol, delta-tocoferol y
sus mezclas (Vitamina E).
1.5. Tiodifenil éteres hidroxilados, por
ejemplo
2,2'-tiobis(6-ter-butil-4-metilfenol),
2,2'-tiobis(4-octilfenol),
4,4'-tiobis-(6-ter-butil-3-metilfenol),
4,4'-tiobis-(6-ter-butil-2-metilfenol),
4,4'-tiobis-(3,6-di-sec-amil-fenol),
4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)disulfuro.
1.6. Alquilidenbisfenoles, por ejemplo
2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenol),
2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-etilfenol),
2,2'-metilenbis[4-metil-6-(alfa-metilciclohexil)fenol],
2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol),
2,2'-metilenbis(6-nonil-4-metilfenol),
2,2'-metilenbis(4,6-di-ter-butilfenol),
2,2'-etilidenbis(4,6-di-ter-butilfenol),
2,2'-etilidenbis(6-ter-butil-4-isobutilfenol),
2,2'-metilenbis[6-(alfa-metilbencil)-4-nonilfenol],
2,2'-metilenbis[6-(alfa,alfa-dimetilbencil)-4-nonilfenol],
4,4'-metilenbis(2,6-di-ter-butilfenol),
4,4'-metilen-bis(6-ter-butil-2-metilfenol),
1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)butano,
2,6-bis(3-ter-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol,
1,1,3-tris(5-ter-butilo-4-hidroxi-2-metilfenil)butano,
1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano,
bis[3,3-bis(3'-terbutil-4'-hi-droxifenil)-butirato]
de etilenglicol,
bis(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno,
bis[2-(3'-tri-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-ter-butil-4-metil-fenil]tereftalato,
1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano,
2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propano,
2,2-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecil-mercaptobutano,
1,1,5,5-tetra-(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)pentano.
1,1,5,5-tetra-(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)pentano.
1.7. Compuestos O-, N- y
S-bencilo, por ejemplo
3,5,3',5'-tetra-ter-butil-4,4'-dihidroxidibencil
éter,
octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercaptoacetato,
tridecil-4-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencilmercaptoacetato,
tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)amina,
bis(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)ditiotereftalato,
bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)sulfuro,
iso-octil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-bencilmercaptoacetato.
1.8. Malonatos hidroxibencilados, por
ejemplo
dioctadecil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-2-hidroxibencil)-malonato,
di-octadecil-2-(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)-malonato,
di-dodecilmercaptoetil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-bencil)malonato,
di[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato.
1.9. Compuestos hidroxibencílicos
aromáticos, por ejemplo
2,3,5-tris-(3,5-di-ter-butil-4-hdiroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno,
1,4-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-te-trametilbenceno,
2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-fenol.
1.10. Compuestos triazínicos, por ejemplo
2,4-bis(octil-mercapto)-6-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina,
2-octil-mercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-anilino)-1,3,5-triazina,
2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina,
2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina,
1,3,5-tris-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-isocianurato,
1,3,5-tris(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetil-bencil)isocianurato,
2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina,
1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-1,3,5-triazina,
1,3,5-tris-(3,5-di-ciclohexil-4-hidroxibencil)isocianurato.
1,3,5-tris-(3,5-di-ciclohexil-4-hidroxibencil)isocianurato.
1.11. Bencilfosfonatos, por ejemplo
dimetil-2,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
dietil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil-fosfonato,
dioctadecil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
dioctadecil-5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato,
la sal cálcica del éster mono-etílico de ácido
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfónico.
1.12. Acilaminofenoles, por ejemplo
4-hidroxilauranilida,
4-hidroxiestearanilida, octil
N-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil)carbamato.
1.13. Esteres de ácido
beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil)propiónico
con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol,
etanol, n-octanol, i-octanol,
octadecanol, 1,6-hexandiol,
1,9-nonandiol, etilenglicol,
l,2-propandiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol,
dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
tris(hidroxi-etil)isocianuarato,
N,N'-bis(hidroxietil)oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexandiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]octano.
1.14. Esteres de ácido
beta-(5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico
con alcoholes mono- o poli-hídricos, por ejemplo
con metanol, etanol, n-octanol,
i-octanol, octadecanol,
1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol,
etilenglicol, l,2-propandiol, neopentil glicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol,
penta-eritritol,
tris(hidroxietil)-isocianuarato, diamida de
ácido N,N'-bis(hidroxietil)oxálico,
3-tiaundecanol,
3-tia-pentadecanol,
trimetilhexandiol, trimetilol-propano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano;
3,9-bis[2-{3-(3-terbutil-4-hidroxi-5-metilfenil)propioniloxi)-1,1-dimetil-etil]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]-undecano.
1.15. Esteres de ácido
3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenilacético
con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol,
etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol,
1,9-nonandiol, etilenglicol,
1,2-propandiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol,
dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
tris(hidroxietil)isocianurato,
N,N'-bis(hidroxietil)-oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexandiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-
[2.2.2]-octano.
[2.2.2]-octano.
1.16. Esteres de ácido
3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil
acético con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con
metanol, etanol, octanol, octadecanol,
1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol,
etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentil glicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol,
penta-eritritol,
tris(hidroxietil)isocianurato,
N,N'-bis(hidroxi-etil)oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetil-hexandiol,
trimetilol-propano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabi-
ciclo-[2,2,2]-octano.
ciclo-[2,2,2]-octano.
\global\parskip0.900000\baselineskip
1.17 Amidas de ácido
beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil)propiónico
por ejemplo
N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamida,
N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilendiamida,
N,N'-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina,
N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil]propionil-oxi)-
etil]oxamida (Naurgard^{R}XL-1 suministado por Uniroyal).
etil]oxamida (Naurgard^{R}XL-1 suministado por Uniroyal).
1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)
1.19. Antioxidantes amínicos, por ejemplo
N,N'-di-isopropil-p-fenilendiamina,
N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina,
N,N'-bis-(1,4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(1-etil-3-metil-pentil)-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(1-metilheptil)-p-fenilen-diamina,
N,N'-diciclohexil-p-fenilendiamina,
N,N'-difenil-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilen-diamina,
N-iso-propil-N'-fenil-p-fenilen-diamina,
N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilendiamina,
N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilen-diamina,
N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilendiamina,
4-(p-toluensulfamoil)-difenil-amina,
N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxi-difenil-amina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-ter-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por ejemplo p,p'-di-ter-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoil-aminofenol, 4-octadecanoil-aminofenol, bis(4-metoxi-fenil)amina, 2,6-di-ter-butil-4-dimetil-aminometilfenol, 2,4'-diaminodifenil-metanol, 4,4'-diaminodifenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, l,2-bis[(2-metilfenil)-amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina ter-octilada, una mezcla de ter-butil/teroctildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de isopropill/isohexil-difenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter-butildifenilaminas mono- y dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-l,4-benzotiacina, fenotiazina, una mezcla de ter-butil/ter-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter-octil-fenotiazinas mono- y dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno, N,N-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-il-hexametilendiamina, bis(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-il)sebacato, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol.
N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxi-difenil-amina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-ter-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por ejemplo p,p'-di-ter-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoil-aminofenol, 4-octadecanoil-aminofenol, bis(4-metoxi-fenil)amina, 2,6-di-ter-butil-4-dimetil-aminometilfenol, 2,4'-diaminodifenil-metanol, 4,4'-diaminodifenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, l,2-bis[(2-metilfenil)-amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina ter-octilada, una mezcla de ter-butil/teroctildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de isopropill/isohexil-difenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter-butildifenilaminas mono- y dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-l,4-benzotiacina, fenotiazina, una mezcla de ter-butil/ter-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter-octil-fenotiazinas mono- y dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno, N,N-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-il-hexametilendiamina, bis(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-il)sebacato, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol.
2.1.
2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles, por
ejemplo
2-(2'-hidroxi-5'metilfenil)-benzotriazol,
2-(3',5'-di-ter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(5'-ter-butil-2'-hidroxi-fenil)benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametil-butil)fenil)-benzotriazol,
2-(3',5'-di-ter-butil-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-sec-butil-5'-ter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol,
2-(3',5'-di-ter-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(3',5'-bis-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-
metoxicarbonil-etil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenilbenzotriazol,
2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)ben-zotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenil-benzotriazol, 2,2'-metilen-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; el producto de trans-esterificación de 2-[3'-ter-butil-5'-(2-metoxicarbonil-etil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con poli-etilenglicol 300; [R-CH_{2}CH_{2}-COO-CH_{2}CH_{2}]_{2}- en donde R = 3'-ter-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenilo, 2-[2'-hidroxi-3'-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-5'-(1,1,2,2-tetrametilbutil)-fenil]-benzotriazol; 2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3-tetrametil-butil)-5'-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-fenil]benzotriazol.
metoxicarbonil-etil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenilbenzotriazol,
2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)ben-zotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenil-benzotriazol, 2,2'-metilen-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; el producto de trans-esterificación de 2-[3'-ter-butil-5'-(2-metoxicarbonil-etil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con poli-etilenglicol 300; [R-CH_{2}CH_{2}-COO-CH_{2}CH_{2}]_{2}- en donde R = 3'-ter-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenilo, 2-[2'-hidroxi-3'-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-5'-(1,1,2,2-tetrametilbutil)-fenil]-benzotriazol; 2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3-tetrametil-butil)-5'-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-fenil]benzotriazol.
2.2.
2-hidroxibenzofenonas, por ejemplo los
derivados 4-hidroxi, 4-metoxi,
4-octiloxi, 4-deciloxi,
4-dodeciloxi, 4-benciloxi,
4,2',4'-trihidroxi y
2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.
2.3. Esteres de ácidos benzoicos sustituidos
e insustituidos, como, por ejemplo,
4-terbutilfenil salicilato, fenil salicilato,
octilfenil salicilato, dibenzoilresorcinol,
bis(4-ter-butil-benzoil)-resorcinol,
benzoilresorcinol,
2,4-di-ter-butilfenil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato,
hexadecil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-benzoato,
octadecil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-benzoato,
2-metil-4,6-di-ter-butilfenil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-benzoato.
2.4. Acrilatos, por ejemplo
alfa-ciano-beta,beta-difenil-acrilato
de etilo,
alfa-ciano-beta,beta-difenilacrilato
de isooctilo, alfa-carbometoxicianamato de metilo,
alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicinamato
de metilo,
alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicinamato
de butilo,
alfa-carbometoxi-p-metoxicinamato
de metilo y
N-(beta-carbometoxi-beta-cianovinil)-2-metilindolina.
2.5. Compuestos de níquel, por ejemplo
complejos de níquel de
2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol],
tal como el complejo 1:1 o 1:2, con o sin ligandos adicionales tal
como n-butilamina, trietanolamina o
N-ciclohexil-dietanolamina,
dibutil-ditiocarbamato de níquel, sales de níquel de
ésteres monoalquílicos, por ejemplo del éster metílico o etílico,
del ácido
4-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencilfosfónico,
complejos de níquel de cetoximas, tal como de
2-hidroxi-4-metilfenilundecil
cetoxima, complejos de níquel de
1-fenil-4-lauroil-5-hidroxi-pirazol,
con o sin enlaces adicionales.
2.6. Oxamidas por ejemplo
4,4'-dioctiloxioxanilida,
2,2'-dietoxioxanilida,
2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-ter-butil
oxanilida,
2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-ter-butil
oxanilida,
2-etoxi-2'-etil
oxanilida,
N,N'-bis(3-dimetil-aminopropil)oxamida,
2-etoxi-5-ter-butil-2'-etil
oxanilida y su mezcla con
2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-ter-butil
oxanilida, mezclas de oxanilidas o- y p-metoxi- y
también de o- y
p-etoxi-di-sustituidas.
2.7
2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triacinas,
por ejemplo
2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triacina,
2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis-(4-metilfenil)-1,3,5-triacina,
2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-[2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxipropoxi)-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina,
2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxipropiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina,
2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxi-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxi-propoxi)
fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxi-propoxi)fenil]-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triacina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etil-hexil-1-oxi)-2-hidroxipropiloxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina.
fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxi-propoxi)fenil]-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triacina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etil-hexil-1-oxi)-2-hidroxipropiloxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina.
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3. Desactivadores metálicos,
por ejemplo N,N'-difeniloxamida,
N-salicilal-N'-saliciloil
hidracina,
N,N'-bis(saliciloil)-hidracina,
N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidracina,
3-saliciloilamino-1,2,4-triazol,
dihidrazida de ácido bis(benciliden)oxálico,
oxanilida, isoftaloil dihidrazida, sebacoil
bisfenil-hidrazida,
N,N'-diacetiladipoil dihidrazida,
N,N'-bis(saliciloil)oxalil
dihidrazida,
N,N'-bis(saliciloil)-tiopropionoil
dihidrazida.
4. Fosfitos y fosfonitos,
por ejemplo trifenil fosfito, difenil alquil fosfitos, fenil
dialquil fosfitos,
tris(nonil-fenil)fosfito, trilauril
fosfito, trioctadecil fosfito, distearil pentaeritritol difosfito,
tris(2,4-di-ter-butil-fenil)fosfito,
diisodecil pentaeritritol difosfito,
bis(2,4-di-ter-butilfenil)pentaeritritol
difosfito,
bis(2,4-dicumilfenil)pentaeritritol
difosfito,bis(2,6-di-ter-butil-4-metil-fenil)-pentaeritritol
difosfito, diisode-ciloxipentaeritritol difosfito,
bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)-pentaeritritol
difosfito,
bis-(2,4,6-tri-ter-butilfenil)pentaeritritol
difosfito, tris-tearilsorbitol trifosfito,
tetrakis(2,4-di-ter-butilfenil)-4,4'-difenilen
difosfonito,
6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-ter-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina,
bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)metilfosfito,
bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)-etilfosfito,
6-fluoro-2,4,8,10-tetra-ter-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxa-fosfocina,
2,2',2''-nitrilo[tri-etil-tris(3,3',5,5'-tetra-ter-butil-1,1'-difenil-2,2'-diil)-fosfito],
2-etilhexil(3,3',5,5'-tetra-ter-butil-1,1'-difenil-2,2'-diil)-fosfito,
5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-ter-butil-fenoxi)-1,3,2-dioxafosfirano.
Se prefiere especialmente los fosfitos
siguientes:
Tris(2,4-di-ter-butilfenil)fosfito
(Irgafos^{R}168, Ciba-Geigy),
tris(nonilfenil)fosfito,
5. Hidroxilaminas, por
ejemplo, N,N-dibencilhidroxilamina,
N,N-dietilhidroxilamina,
N,N-dioctilhidroxilamina,
N,N-dilauril-hidroxilamina,
N,N-ditetradecilhidroxilamina,
N,N-dihexadecil-hidroxilamina,
N,N-dioctadecilhidroxilamina,
N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina,
N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina,
N,N-dialquilhidroxilamina derivados de aminas grasas
de sebo
hidrogenado.
6. Nitronas, por ejemplo
N-bencil-alfa-fenil-nitrona,
N-etil-alfa-metil-nitrona,
N-octil-alfa-heptil-nitrona,
N-lauril-alfa-undecil-nitrona,
N-tetradecil-alfa-tridecil-nitrona,
N-hexadecil-alfa-pentadecil-nitrona,
N-octadecil-alfa-heptadecil-nitrona,
N-hexadecil-alfa-heptadecil-nitrona,
N-octadecil-alfa-pentadecil-nitrona,
N-heptadecil-alfa-heptadecil-nitrona,
N-octadecil-alfa-hexadecil-nitrona,
derivado de nitrona de la N,N-dialquilhidroxilamina
derivada de amina grasa de sebo
hidrogenado.
7. Tiosinergistas, por
ejemplo dilauril tiodipropionato o distearil
tiodipropionato.
8. Captadores de peróxido,
por ejemplo ésteres de ácido beta-tiodipropiónico,
por ejemplo los ésteres de laurilo, estearilo, miristilo o
tridecilo, mercaptobencimidazol o la sal de zinc de
2-mercaptobencimidazol,
dibutilditio-carbamato de zinc, disulfuro de
diotadecilo,
tetrakis(beta-dodecil-mercapto)propionato
de
pentaeritritol.
9. Estabilizadores de
poliamida, por ejemplo sales de cobre en combinación con yoduros
y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso
divalente.
10.
Co-estabilizadores básicos, por ejemplo
melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, trialil cianurato,
derivados de urea, derivados de hidracina, aminas, poliamidas,
poliuretanos, sales de metal alcalino y sales de metal
alcalinotérreo de ácidos grasos superiores, por ejemplo estearato
cálcico, estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de
magnesio, ricinoleato sódico y palmitato potásico, pirocatecolato de
antimonio o pirocatecolato de
zinc.
11. Agentes nucleantes, por
ejemplo sustancias inorgánicas tal como talco, óxidos metálicos
tales como dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos,
carbonatos o sulfatos de preferencia de metales alcalinotérreos;
compuestos orgánicos tales como ácidos mono- o policarboxílicos y
sus sales, por ejemplo ácido
4-ter-butilbenzoico, ácido adípico,
ácido difenilacético, succinato sódico o benzoato sódico; compuestos
poliméricos tales como copolímeros iónicos (ionómeros). Se prefiere
especialmente
1,3:2,4-bis(3',4'-dimetilbenciliden)-sorbitol,
1,3:2,4-di(parametildibenciliden)sorbitol
y
1,3:2,4-di(benciliden)sorbitol.
12. Rellenos y agentes de
refuerzo, por ejemplo carbonato cálcico, silicatos, fibras de
vidrio, bulbos de vidrio, asbestos, talco, caolin, mica, sulfato de
bario, óxidos metálicos e hidróxidos, negro de humo, grafito, harina
de madera y polvos o fibras de otros productos naturales, fibras
sintéticas.
13. Otros aditivos, por
ejemplo, plastificantes, lubricantes, emulgentes, pigmentos,
aditivos reológicos, catalizadores, agentes de control de flujo,
abrillantadores ópticos, agentes a prueba de llama, agentes
antiestáticos y agentes de
soplado.
14. Benzofuranonas e
indolinonas, por ejemplo los descritos en US. 4.325.863; U.S.
4.338.244; U.S. 5.175.312; U.S. 5.216.052; U.S. 5.252.643;
DE-A-4316611;
DE-A-4316622;
DE-A-4316876;
EP-A-0589839 o
EP-A-0591102 o
3-[4-(2-acetoxietoxi)-fenil]-5,7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona,
5,7-di-ter-butil-3-[4-(2-estearoiloxietoxi)fenil]-benzofuran-2-ona,
3,3'-bis[5,7-di-ter-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]-fenil)-benzofuran-2-ona],
5,7-di-ter-butil-3-(4-etoxifenil)-benzofuran-2-ona,
3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona,
3-(3,5-dimetil-4-pivaloilo-xifenil)-5,7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona,
3-(3,4-dimetil-fenil)-5,7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona,
3-(2,3-dimetil-fenil)-5,7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona.
\vskip1.000000\baselineskip
La relación ponderal de la mezcla estabilizadora
de conformidad con el invento frente a los aditivos convencionales
puede ser, por ejemplo, de 1:0,1 a 1:5.
Los ejemplos que siguen ilustran el invento con
mayor detalle. Todos los porcentajes y partes son en peso, a menos
que se indique de otro modo.
Estabilizadores y coaditivos utilizados en los
ejemplos 1 a 4 siguientes:
Compuesto
(14):
\vskip1.000000\baselineskip
Compuesto
(49-a-1):
\vskip1.000000\baselineskip
Compuesto
(5-I):
\vskip1.000000\baselineskip
PVA: Alcohol polivinílico.
PA: Poliamida.
PC: Policarbonato.
PET: Polietilen tereftalato.
PBT: Polibutilen tereftalato.
PMMA: Polimetil metacrilato.
POM: Polioximetileno.
TPU: Poliuretane termoplastico.
PPE: Polifenilen eter.
ASA: Copolímero de ester
acrílico/estireno/acrilonitrilo
SAN: Copolímero de estireno/acrilonitrilo
SMA: Copolímeo de estireno/anhídrido
maleico.
\vskip1.000000\baselineskip
Se homogeneizaron a 200ºC durante 10 minutos 100
partes de polvo de polipropileno sin estabilizar (índice de flujo
en fusión: 3,8 g/10 min a 230ºC y 2160 g) en un plastógrafo
Brabender con 0,05 partes de
pentaeritritil-tetrakis{3-(3,5-d-ter-butil-4-hidroxifenil)propionato},
0,05 partes de
tris{2,4-di-ter-butilfenil}fosfito,
0,1 partes de estearato de Ca, 0,25 partes de TiO_{2} (Anatase) y
la mezcla estabilizadora indicada en la Tabla 1. El material así
obtenido se moldea por compresión en una prensa de laboratorio
entre dos hojas de aluminio durante 6 minutos a 260ºC hasta una
película de espesor de 0,5 mm que se enfría inmediatamente hasta
temperatura ambiente en una prensa enfriada por agua. Se cortan
muestras de 60 mm x 25 mm de estas películas de 0,5 mm y se exponen
en un WEATHER-OMETER Ci 65 (temperatura de panel
negro 63\pm2ºC, sin pulverización de agua).
Periódicamente se separan estas muestras del
aparato de exposición y se mide su contenido de carbonilo con un
espectrofotómetro de infrarrojos. El tiempo de exposición
correspondiente a la formación de una absorbancia de carbonilo de
0,1 se mide respecto de la eficacia de la mezcla estabilizadora. Los
valores obtenidos se resumen en la Tabla 1.
100 partes polvo de polipropileno sin
estabilizar (índice de flujo en fusión: 3,5 g/10 min a 230ºC y 2160
g) se homogenizan a 200ºC durante 10 minutos in un plastógrafo
Brabender con 0.05 partes de
pentaeritritil-tetrakis{3-(3,5-d-ter-butil-4-hidroxifenil)propionato},
0,05 partes de
tris{2,4-di-ter-butilfenil}fosfito,
0,1 partes de estearato de Ca, 0,25 partes de dióxido de titanio
(Anatase) y la cantidad de mezcla estabilizadora indicada en la
Tabla 2. El material así obtenido se moldea por compresión en una
prensa de laboratorio entre dos hojas de aluminio durante 6 minutos
a 260ºC hasta una película de espesor de 0,5 mm que se enfría
inmediatamente hasta temperatura ambiente en una prensa enfriada
por agua. Se cortan muestras de 60 mm x 25 mm de estas películas de
0,5 mm y se exponen en un WEATHER-OMETER Ci 65
(temperatura de panel negro 63\pm2ºC, sin pulverización de
agua).
Periódicamente se separan estas muestras del
aparato de exposición y se mide su contenido de carbonilo con un
espectrofotómetro de infrarrojos.
El tiempo de exposición (T_{0,1})
correspondiente a la formación de una absorbancia de carbonilo de
0,1 se mide respecto de la eficacia de la mezcla estabilizadora. Los
valores obtenidos se resumen en la Tabla 2.
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100 partes polvo de polipropileno sin
estabilizar (índice de flujo en fusión: 3,5 g/10 min a 230ºC y 2160
g) se homogenizan a 200ºC durante 10 minutos in un plastógrafo
Brabender con 0.05 partes de
pentaeritritil-tetrakis{3-(3,5-d-ter-butil-4-hidroxifenil)propionato},
0,05 partes de
tris{2,4-di-ter-butilfenil}fosfito,
0,1 partes de estearato de Ca, 0,25 partes de dióxido de titanio
(Anatase) y la cantidad de mezcla estabilizadora indicada en la
Tabla 3. El material así obtenido se moldea por compresión en una
prensa de laboratorio entre dos hojas de aluminio durante 6 minutos
a 260ºC hasta una película de espesor de 0,5 mm que se enfría
inmediatamente hasta temperatura ambiente en una prensa enfriada
por agua. Se cortan muestras de 60 mm x 25 mm de estas películas de
0,5 mm y se exponen en un WEATHER-OMETER Ci 65
(temperatura de panel negro 63\pm2ºC, sin pulverización de
agua).
Periódicamente se separan estas muestras del
aparato de exposición y se mide su contenido de carbonilo con un
espectrofotómetro de infrarrojos.
El tiempo de exposición (T_{0,1})
correspondiente a la formación de una absorbancia de carbonilo de
0,1 se mide respecto de la eficacia de la mezcla estabilizadora. Los
valores obtenidos se resumen en la Tabla 3.
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100 partes polvo de polipropileno sin
estabilizar (índice de flujo en fusión: 3,5 g/10 min a 230ºC y 2160
g) se homogenizana 200ºC durante 10 minutos en un plastógrafo
Brabender con 0.05 partes de
pentaeritritil-tetrakis{3-(3,5-d-ter-butil-4-hidroxifenil)propionato},
0,05 partes de
tris{2,4-di-ter-butilfenil}fosfito,
0,1 partes de estearato de Ca, 0,25 partes de dióxido de titanio
(Anatase) y la cantidad de mezcla estabilizadora indicada en la
Tabla 4. El material así obtenido se moldea por compresión en una
prensa de laboratorio entre dos hojas de aluminio durante 6 minutos
a 260ºC hasta una película de espesor de 0,5 mm que se enfría
inmediatamente hasta temperatura ambiente en una prensa enfriada por
agua. Se cortan muestras de 60 mm x 25 mm de estas películas de 0,5
mm y se exponen en un WEATHER-OMETER Ci 65
(temperatura de panel negro 63\pm2ºC, sin pulverización de
agua).
Periódicamente se separan estas muestras del
aparato de exposición y se mide su contenido de carbonilo con un
espectrofotómetro de infrarrojos.
El tiempo de exposición (T_{0,1})
correspondiente a la formación de una absorbancia de carbonilo de
0,1 se mide respecto de la eficacia de la mezcla estabilizadora. Los
valores obtenidos se resumen en la Tabla 4.
Claims (21)
1. Una composición que comprende una poliolefina
y una mezcla estabilizante que contiene
(A) un compuesto de amina estéricamente impedida
conteniendo por lo menos un grupo de la fórmula (I) o (II)
en
donde
G es hidrógeno o metilo, y
G_{1} y G_{2}, independientemente uno de
otro, son hidrógeno, metilo o juntos son un sustituyente -O, y
(B) 0,005 a 1,5%, respecto al peso de la
poliolefina, de un polímero que contienen residuos polares,
siendo la reacción ponderal de los componentes
(A):(B) 20:1 a 1:20;
con la condición de que
(1) el componente (B) sea diferente del
componente (A) y no contenga grupos de la fórmula (I) o (II)
en
donde
G es hidrógeno o metilo, y
G_{1} y G_{2}, independientemente uno de
otro, sean hidrógeno, metilo o juntos sean un sustituyente =O; y
(2) el componente (B) sea diferente de un
polímero que tenga un átomo de hidrógeno acídico.
2. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde el componente (A) corresponde al
compuesto (5), (13), (14), (23), (24),
(36-a-1),
(36-a-2),
(36-b-1),
(36-b-2), (36-d),
49-a-1),
(49-a-2), (49-c),
(49-d), (49-e), (63), (65),
(69-a), (81), (82), (102), (105) o (106) como se
define a continuación;
- 5)
- 4-estearoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina
- 13)
- di(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato
- 14)
- di(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)sebacato
- 23)
- di(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)butil(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato
- 24)
- di(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato
- 36-a-1)
- 1,2,3,4-tetrakis[2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-iloxicarbonil]butano
- 36-a-2)
- bis[2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-iloxicarbonil]bis-[trideciloxicarbonil]butano
- 36-b-1)
- 1,2,3,4-tetrakis[1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-iloxicarbonil]butano
- 36-b-2)
- bis[1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-iloxicarbonil]-bis[trideciloxicarbonil]butano
(36-d)
\vskip1.000000\baselineskip
(49-a-1)
\vskip1.000000\baselineskip
(49-a-2)
- (49-c)
- 2-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilamino)-2-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilaminocarbonil)-propano,
- (49-d)
- 1,6-bis[N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)formilamino]hexano,
(49-e)
- (63)
- 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro-[5.1.11.2] heneicosano,
- (65)
- 8-acetil-3-dodecil-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetrametilespiro[4.5]decan-2,4-diona,
\newpage
(69-a)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(81)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(82)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(102)
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
(105)
\vskip1.000000\baselineskip
(106)
3. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde el componente (A) corresponde al
compuesto (76), (82-a),
(84-1-a),
(84-1-b), (84-2),
(91-1), (92), (93), (96-I),
(96-II), (97-I),
(97-II), (99-I),
(99-II), (99-III),
(100-A) o (101-I),
(76)
en donde R'
es
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(82-a)
\vskip1.000000\baselineskip
siendo m_{1} un número de 2 a
40
\vskip1.000000\baselineskip
(84-1-a)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
siendo m_{4} un número de 2 a
40,
\vskip1.000000\baselineskip
(84-1-b)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
siendo m_{4} un número de 2 a
40,
\vskip1.000000\baselineskip
(84-2)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
siendo m_{4} un número de 2 a
40,
\newpage
(91-1)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde m_{11}* es un número de
2 a 40, los radicales R* independientemente uno de otro son etilo o
2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo,
con la condición de que por lo menos el 50% de los radicales R* sean
2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo
y los radicales restantes R* sean
etilo,
\vskip1.000000\baselineskip
(92)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
siendo m_{12} un número de 2 a
40,
\vskip1.000000\baselineskip
(93)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
siendo m_{12} un número de 2 a
40,
\newpage
(96-I)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
siendo m_{16} un número de 2 a
50,
\vskip1.000000\baselineskip
(96-II)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
siendo m_{16}* un número de 2 a
50,
\vskip1.000000\baselineskip
(97-I)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
siendo m_{17} un número de 1 a
20,
\newpage
(97-II)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
siendo m_{17} un número de 1 a
20,
\vskip1.000000\baselineskip
(99-I)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
siendo G_{11} hidrógeno o metilo
y siendo m_{19} un número de 1 a
25,
\vskip1.000000\baselineskip
(99-II)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
siendo G_{11} hidrógeno o metilo
y siendo m_{19} un número de 1 a
25,
\newpage
(99-III)
\vskip1.000000\baselineskip
siendo G_{11} hidrógeno o metilo
y siendo m_{19} un número de 1 a
25,
\vskip1.000000\baselineskip
- (100-A)
- un producto obtenible haciendo reaccionar un producto intermedio, obtenido por reacción de una poliamina de la fórmula (100a) con cloruro cianúrico, con un compuesto de la fórmula (100b)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(101-I)
\vskip1.000000\baselineskip
siendo m_{21} un número de 1 a
20.
\vskip1.000000\baselineskip
4. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 2, en donde el componente (A) corresponde al
compuesto (5), (13), (14), (24),
(49-a-1),
(49-a-2) o
(49-d).
5. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 2, en donde el componente (A) corresponde al
compuesto (13).
6. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 3, en donde el componente (A) corresponde al
compuesto (76), (84-1-a),
(84-1-b) (92), (93),
(99-1), (100-A) o
(101-1).
7. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 3, en donde el componente (A) corresponde al
compuesto (76), (84-1-a),
(84-1-b) (92) o
(100-A).
8. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde la relación ponderal de los componentes
(A):(B) es 5:1 a 1:5.
9. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde el polímero que contiene los residuos
polares es
- (B-1)
- un polímero que contiene halógeno,
- (B-2)
- un polímero derivado de un ácido alfa,beta-insaturado o un derivado respectivo,
- (B-3)
- copolímero de acrilonitrilo/butadieno, copolímero de acrilonitrilo/alquil acrilato, copolímero de etileno/acrilato, acrilonitrilo/alcoxialquil acrilato o copolímeros de acrilonitrilo/haluro de vinilo o terpolímeros de acrilonitrilo/alquil metacrilato/butadieno,
- (B-4)
- un polímero derivado de alcoholes insaturados y aminas o los derivados de acilo o sus acetales,
- (B-5)
- un homopolímero o copolímero de éteres cíclicos,
- (B-6)
- un poliacetal,
- (B-7)
- un óxido de polifenileno, o una mezcla de óxido de polifenileno con otros polímeros,
- (B-8)
- un poliuretano,
- (B-9)
- una poliamida o copoliamida,
- (B-10)
- una poliurea, una poliimida, una poliamida-imida, una polieterimida, una poliesterimida, una polihidantoina, un polibencimidazol o un polivinilimidazol,
- (B-11)
- un poliéster,
- (B-12)
- un policarbonato o poliester carbonato,
- (B-13)
- una polisulfona, una poliéter sulfona o poliéter cetona,
- (B-14)
- un polímero derivado de aldehídos por una parte y fenoles, ureas o melaminas por otra,
- (B-15)
- una resina alquídica secante o no secante,
- (B-16)
- una resina de poliéster insaturada,
- (B-17)
- una resina acrílica reticulable,
- (B-18)
- una resina alquídica, una resina poliéster o una resina acrilato reticulada con resinas de melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos, poliisocianatos o resinas epoxi,
- (B-19)
- una resina epoxi,
- (B-20)
- celulosa o sus derivados homólogos químicamente modificados,
- (B-21)
- un poliorganosiloxano,
- (B-22)
- polivinilformal (PVF),
- (B-23)
- un poli(aril-éter-éter-cetona) (PEEK), o
- (B-24)
- copolímeros de monómeros vinil aromáticos.
10. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 9, en donde el el polímero que contiene residuos
polares se elige de los grupos (B-2),
(B-4), (B-6), (B-7),
(B-8), (B-9),
(B-11), (B-12) y B(-13).
11. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde el componente (B) es un poliacrilato, un
polimetacrilato (PMA), polimetil metacrilato (PMMA),
poliacrilonitrilo (PAN), un alcohol polivinílico (PVA), un polivinil
acetato (PVAc), polioximetileno (POM), polifenilen éter (PPE), un
poliuretano, poliamida 3 (PA 3), poliamida 6 (PA 6), poliamida 11
(PA 11), poliamida 12 (PA 12), poliamida 66 (PA 66), polietilen
tereftalato (PET), polibutilen tereftalato (PBT), ácido poliláctico
(PLA), policarbonato (PC) o poliéter sulfona (PES) o una polisulfona
aromática-alifática (PSP) con una unidad repetitiva
de la fórmula
12. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde el componente (B) es poliamida (PA),
copolímero de éster acrílico/estireno/acrilonitrilo (ASA),
copolímero de estireno/acrilonitrilo (SAN), copolímero de
estireno/anhídrido maleico (SMA) o poliéter amida.
13. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde el componente (B) es polimetacrilato
(PMA), polimetil metacrilato (PMMA), poliamida (PA), polioximetileno
(POM), copolímero de éster acrílico/estireno/acrilonitrilo (ASA) o
poliéter amida.
14. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde el componente (A) es
di(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-sebacato,
el componente (B) es polietilen tereftalato (PET), poliamida 6 (PA
6), policarbonato (PC), polimetilacrilato (PMA) o polimetil
metacrilato (PMMA) y la relación ponderal de los componentes (A):(B)
es 5:1 a 1:5.
15. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 14, en donde el componente (B) es polimetil
metacrilato (PMMA).
16. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde el componente (A) es el compuesto
(di(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato
o el compuesto de la fórmula
siendo m_{4} un número de 2 a
40,
y el componente (B) es poliamida (PA),
polioximetileno (POM) o poliéter amida.
17. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 1, que contiene adicionalmente como otro componente
(XX) una sal orgánica de Ca, una sal inorgánica de Ca, óxido de Ca o
hidróxido de Ca.
18. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 1, que contiene adicionalmente como otro componente
(XXX) una sal orgánica de Zn, una sal inorgánica de Zn, óxido de Zn,
hidróxido de Zn, una sal orgánica de Mg, una sal inorgánica de Mg,
óxido de Mg o hidróxido de Mg.
19. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde la poliolefina es poleitileno o
polipropileno o un copolímero de polietileno o polipropileno.
20. Un método para estabilizar una polioelfina
frente a degradación inducida por luz, calor u oxidación que
comprende incorporar en la poliolefina una mezcla estabilizadora
como se define en la reivindicación 1.
21. Una composición, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde el componente (A) es un compuesto de la
fórmula
en donde m_{20} es 2 a
20.
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---|---|---|---|---|
US20030225191A1 (en) * | 2002-04-12 | 2003-12-04 | Francois Gugumus | Stabilizer mixtures |
JP2006528254A (ja) * | 2003-07-18 | 2006-12-14 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 難燃性ポリ乳酸 |
KR101160862B1 (ko) * | 2005-02-25 | 2012-07-02 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | 수지용 마스터 배치 |
CN100400584C (zh) * | 2006-06-09 | 2008-07-09 | 河南高分子合金有限公司 | 高分子塑料合金热熔厚膜衬里用复合粉 |
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DE112008003458B4 (de) * | 2007-12-21 | 2019-05-02 | Sumitomo Chemical Co. Ltd. | Polypropylenharzzusammensetzung und Formgegenstand |
US9062143B2 (en) | 2008-02-08 | 2015-06-23 | Dow Global Technologies Llc | Water-redispersible polymer powder |
DE102008001475A1 (de) * | 2008-04-30 | 2009-11-05 | Evonik Degussa Gmbh | Phenolharz-aufweisende Polymerzusammensetzung |
WO2010072768A1 (de) * | 2008-12-23 | 2010-07-01 | Basf Se | Uv-absorber agglomerate |
KR101773621B1 (ko) | 2009-01-19 | 2017-08-31 | 바스프 에스이 | 유기 흑색 안료 및 이의 제조 방법 |
IT1399477B1 (it) * | 2010-03-15 | 2013-04-19 | 3V Sigma Spa | Miscele di ammine stericamente impedite per la stabilizzazione di polimeri |
CN102834445A (zh) * | 2010-03-25 | 2012-12-19 | 巴斯夫欧洲公司 | 次膦酸盐和硝酰基衍生物的阻燃剂组合物 |
EP2380927B1 (en) * | 2010-04-20 | 2014-07-16 | Dow Global Technologies LLC | Redispersible polymer powders prepared from low carboxylation styrene butadiene-based latex |
US8366822B2 (en) | 2011-06-20 | 2013-02-05 | Dow Global Technologies Llc | Cementitious tile adhesives and method of applying the same to a tile substrate |
US20150065622A1 (en) | 2011-09-29 | 2015-03-05 | Styrolution GmbH | Stabilized polycarbonate/acrylonitrile/styrene/acrylic ester moulding compounds |
EP2760935A1 (de) | 2011-09-29 | 2014-08-06 | Styrolution GmbH | Stabilisierte formmassen aus polyamid und asa-copolymeren |
KR20140097156A (ko) | 2011-10-13 | 2014-08-06 | 스티롤루션 게엠베하 | 안정화 폴리아미드/abs 성형물 |
KR20140140594A (ko) * | 2012-03-22 | 2014-12-09 | 미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤 | 필름용 아크릴 수지 조성물 |
EP2840112B1 (en) * | 2013-08-21 | 2019-04-10 | Baerlocher GmbH | Stabilized polymer compositions and methods of making same |
US9598541B2 (en) * | 2013-06-04 | 2017-03-21 | Pbi Performance Products, Inc. | Method of making polybenzimidazole |
BR112016026329B1 (pt) * | 2014-05-15 | 2021-09-14 | Basf Se | Composição, artigo, e, método para estabilizar um material orgânico |
SA116370295B1 (ar) * | 2015-02-20 | 2016-12-06 | باسف اس اى | رقائق، وأشرطة وفتائل أحادية من البولي أوليفين مثبتة للضوء |
DE102017203164A1 (de) | 2017-02-27 | 2018-08-30 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Effiziente phosphorhaltige Stabilisatoren auf Basis von Diphenyl-amin und heterocyclischer Diphenylamin-Derivate |
EP3593363A1 (en) | 2017-03-10 | 2020-01-15 | AdvanSix Resins & Chemicals LLC | Wire and cable jacket composition of pa6/66 copolymer base resin for improved processability and properties |
US10214836B1 (en) * | 2017-08-18 | 2019-02-26 | Glen Raven, Inc. | Acrylic compositions including a hindered amine light stabilizer and methods of making and using the same |
US11767616B2 (en) | 2017-08-18 | 2023-09-26 | Glen Raven, Inc. | Acrylic compositions including a hindered amine light stabilizer and methods of making and using the same |
EP3578599A1 (en) * | 2018-06-08 | 2019-12-11 | Cytec Industries Inc. | Granular stabilizer compositions for use in polymer resins and methods of making same |
CN112961405A (zh) * | 2021-02-09 | 2021-06-15 | 双键化工(上海)有限公司 | 一种用于聚烯烃木塑复合材料的高耐候性光稳定剂及复合光稳定剂 |
CN115612213B (zh) * | 2021-07-12 | 2024-03-01 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种耐候聚丙烯复合材料及其制备方法和应用 |
CN114605624B (zh) * | 2022-02-25 | 2024-05-10 | 天集化工助剂(沧州)有限公司 | 一种聚合型光稳定剂以及制备与应用 |
CN116003680A (zh) * | 2022-12-26 | 2023-04-25 | 天集化工助剂(沧州)有限公司 | 一种聚合型抗光老型多功能添加剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2113711A5 (en) | 1970-11-10 | 1972-06-23 | Du Pont | Stabilised polyolefin - contg stabiliser and copolymer of ethylene and aminoalkyl (meth)acrylate |
DE3273474D1 (en) | 1981-10-16 | 1986-10-30 | Ciba Geigy Ag | Synergistic mixture of low and high molecular weight polyalkyl piperidines |
CA1290884C (en) | 1985-10-17 | 1991-10-15 | Kunio Yamada | Polyolefin composition |
US4863981A (en) | 1986-06-30 | 1989-09-05 | Ciba-Geigy Corporation | Synergistic mixture of stabilizers |
IT1246170B (it) | 1990-07-24 | 1994-11-16 | Ciba Geigy Spa | Composizione stabilizzante per polipropilene comprendente composti triazinici contenenti gruppi piperidinici e composti metallici |
TW254955B (es) * | 1992-09-25 | 1995-08-21 | Ciba Geigy | |
US5475041A (en) | 1993-10-12 | 1995-12-12 | Polytechnic University | Flame retardant polyolefin wire and cable insulation |
ES2148464T5 (es) | 1994-10-28 | 2005-06-16 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Mezcla de estabilizadores sinergicos. |
TW357174B (en) | 1995-01-23 | 1999-05-01 | Ciba Sc Holding Ag | Synergistic stabilizer mixture |
TW401437B (en) | 1995-02-10 | 2000-08-11 | Ciba Sc Holding Ag | Synergistic stabilizer mixture |
TW358820B (en) | 1995-04-11 | 1999-05-21 | Ciba Sc Holding Ag | Synergistic stabilizer mixture |
TW360678B (en) | 1995-05-03 | 1999-06-11 | Ciba Sc Holding Ag | Synergistic stabilizer mixture for polyolefins |
TW390897B (en) | 1995-07-21 | 2000-05-21 | Ciba Sc Holding Ag | Synergistic stabilizer mixture |
TW464670B (en) * | 1996-08-07 | 2001-11-21 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilizer mixtures containing a hindered amine |
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