RU2263688C2

RU2263688C2 - Смеси стабилизаторов для полиолефинов

Info

Publication number: RU2263688C2
Application number: RU2002123336/04A
Authority: RU
Inventors: Франсуа ГЮГЮМЮ (CH); Франсуа ГЮГЮМЮ
Original assignee: Циба Спешиалти Кемикэлз Холдинг Инк.
Priority date: 2000-02-22
Filing date: 2001-02-15
Publication date: 2005-11-10
Also published as: DE60133181T2; CN100429259C; KR20020075922A; EP1263855A1; CN1404501A; IN2002CH01489A; CA2400413C; IN205902B; ES2301528T3; CA2400413A1; EP1263855B1; AU2001233764A1; WO2001062836A1; MXPA02008161A; JP4733898B2; RU2002123336A; DE60133181D1; BR0108512A; ATE388988T1; US20030069337A1

Abstract

Изобретение относится к стабилизаторной смеси, применяемой для стабилизации полиолефина против деструкции, инициированной видимым светом, теплом или окислением, и к стабилизированному таким образом полиолефину. Стабилизаторная смесь включает (А) пространственно затрудненное аминовое соединение и (Б) полимер, содержащий полярные остатки, причем массовое соотношение компонентов (А):(Б) составляет от 20:1 до 1:20, при условии, что (1) компонент (Б) отличен от компонента (А) и не содержит групп формулы (I) или (II)

в которых G обозначает водородный атом или метил, а каждый из G₁ и G₂независимо друг от друга обозначает водородный атом или метил или они совместно обозначают заместитель =0; и

(2) компонент (Б) отличен от полимера, содержащего кислотный водородный атом. При этом существенно повышается эффективность стабизаторной композиции. 3 н. и 19 з.п. ф-лы, 4 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к стабилизаторной смеси, включающей пространственно затрудненное аминовое соединение и полимер, содержащий полярные остатки, к применению этой смеси для стабилизации полиолефина против деструкции, индуцированной видимым светом, теплом или окислением, и к стабилизированному таким образом полиолефину.

Стабилизаторная смесь, содержащая два пространственно затрудненных аминовых соединения, описана, например, в ЕР-А 80431, ЕР-А 252877, ЕР-А 709426. ЕР-А 723990, ЕР-А 728806, GB-A 2301106, ЕР-А 741163 и ЕР-А 754723.

US 5643985 относится к стабилизации перерабатываемых для вторичного использования пластиков. В ЕР-А 220897, US 5475041 и ВЕ-А 775151 описана стабилизация полиолефинов.

Объектом настоящего изобретения является, в частности, стабилизаторная смесь, включающая

(А) пространственно затрудненное аминовое соединение и

(Б) полимер, содержащий полярные остатки,

причем массовое соотношение компонентов (А):(Б) составляет от 20:1 до 1:20;

при условии, что

(1) компонент (Б) отличен от компонента (А) и не содержит групп формулы (I) или (II)

в которых G обозначает водородный атом или метил, а

G₁ и G₂ каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом или метил или они совместно обозначают заместитель =O, и

(2) компонент (Б) отличен от полимера, содержащего кислотный водородный атом.

Под полимером, содержащим кислотный водородный атом, подразумевается полимер, содержащий такие функциональные группы, как карбоксильная группа, сульфогруппа, фосфогруппа и т.п. Предлагаемый компонент (Б) не охватывает полимер, содержащий кислотный водородный атом, который описан в ЕР-А 220897.

Предпочтительное массовое соотношение компонентов (А) и (Б) составляет от 15:1 до 1:15, в частности от 10:1 до 1:10, например от 5:1 до 1:5, от 3:1 до 1:3, от 5:1 до 1:1, от 4:1 до 1:1, от 3:1 до 1:1 или от 2:1 до 1:1. Массовое соотношение 1:1 является особенно предпочтительным.

Предпочтительный пространственно затрудненный амин (компонент (А)) представляет собой соединение, содержащее по меньшей мере одну группу формулы (I) или (II)

G₁ и G₂ каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом или метил или они совместно обозначают заместитель =O.

Более подробные примеры пространственно затрудненных аминов представлены ниже и распределены классами от (а') до (и').

(а') соединение формулы (Ia)

в которой n₁ обозначает число от 1 до 4, каждый из G и G₁ независимо друг от друга обозначает водородный атом или метил,

G₁₁ обозначает водородный атом, О, гидроксил, С₁-С₁₈алкил, С₃-С₈алкенил, С₃-С₈алкинил, С₇-С₁₂аралкил, С₁-С₁₈алкокси, С₅-С₈циклоалкокси, С₇-С₉фенилалкокси, С₁-С₈алканоил,С₃-С₅алкеноил, С₁-С₁₈алканоилокси, глицидил или группу формулы -CH₂CH(OH)-Z, в которой Z обозначает водородный атом, метил или фенил, предпочтительным значением G₁₁ является Н, С₁-С₄алкил, аллил, бензил, ацетил или акрилоил, а

G₁₂, если n₁ обозначает 1, обозначает водородный атом, С₁-С₁₈алкил, который не прерывается или прерывается одним или несколькими кислородными атомами, цианоэтил, бензоил, глицидил, одновалентный радикал алифатической, циклоалифатической, аралифатической, ненасыщенной или ароматической карбоновой кислоты, карбаминовой кислоты или фосфорсодержащей кислоты или одновалентный силильный радикал, предпочтительно радикал алифатической карбоновой кислоты, содержащей от 2 до 18 углеродных атомов, циклоалифатической карбоновой кислоты, содержащей от 7 до 15 углеродных атомов, α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты, содержащей от 3 до 5 углеродных атомов, или ароматической карбоновой кислоты, содержащей от 7 до 15 углеродных атомов, где каждая карбоновая кислота может быть замещена в алифатическом, циклоалифатическом или ароматическом остатке 1-3 группами -COOZ₁₂, в которых Z₁₂ обозначает Н, С₁-С₂₀алкил, С₃-С₁₂алкенил, С₅-С₇циклоалкил, фенил или бензил,

G₁₂, если n₁ обозначает 2, обозначает С₂-С₁₂алкилен, С₄-С₁₂алкенилен, ксилилен, двухвалентный радикал алифатической, циклоалифатической, аралифатической или ароматической дикарбоновой кислоты, дикарбаминовой кислоты или фосфорсодержащей кислоты или двухвалентный силильный радикал, предпочтительно радикал алифатической дикарбоновой кислоты, содержащей от 2 до 36 углеродных атомов, или циклоалифатической или ароматической дикарбоновой кислоты, содержащей от 8 до 14 углеродных атомов, алифатической, циклоалифатической или ароматической дикарбаминовой кислоты, содержащей от 8 до 14 углеродных атомов, где каждая дикарбоновая кислота может быть замещена в алифатическом, циклоалифатическом или ароматическом остатке одной или двумя группами -COOZ₁₂,

G₁₂, если n₁ обозначает 3, обозначает трехвалентный радикал алифатической, циклоалифатической или ароматической трикарбоновой кислоты, которая может быть замещенной в алифатическом, циклоалифатическом или ароматическом остатке группой -COOZ₁₂, ароматической трикарбаминовой кислоты или фосфорсодержащей кислоты, или обозначает трехвалентный силильный радикал,

и G₁₂, если n₁ обозначает 4, обозначает четырехвалентный радикал алифатической, циклоалифатической или ароматической тетракарбоновой кислоты.

Упомянутые выше радикалы карбоновых кислот в каждом случае представляют собой радикалы формулы (-CO)_xR, где х имеет такие же значения, как указанные выше для n₁, а значения R вытекают из приведенного выше определения.

Алкил, содержащий до 20 углеродных атомов, представляет собой, например, метил, этил, н-пропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил, н-гексил, н-октил, 2-этилгексил, н-нонил, н-децил, н-ундецил, н-додецил, н-тридецил, н-тетрадецил, н-гексадецил или н-октадецил.

С₃-С₈алкенил G₁₁ может представлять собой, например, 1-пропенил, аллил, металлил, 2-бутенил, 2-пентенил, 2-гексенил, 2-октенил или 4-трет-бутил-2-бутенил.

Предпочтительным С₃-С₈алкинилом G₁₁ является пропаргил.

С₇-С₁₂аралкил G₁₁ представляет собой, в частности, фенетил, преимущественно бензил.

С₁-С₁₈алкокси G₁₁ представляет собой, например, метокси, этокси, пропокси, изопропокси, бутокси, изобутокси, пентокси, изопентокси, гексокси, гептокси, октокси, децилокси, додецилокси, тетрадецилокси, гексадецилокси или октадецилокси. Предпочтительными значениями С₆-С₁₂алкокси являются, в частности, гептокси и октокси.

С₅-С₈циклоалкокси G₁₁ представляет собой, например, циклопентокси, циклогексокси, циклогептокси, циклооктокси, циклодецилокси или циклододецилокси. Предпочтительными значениями С₅-С₈циклоалкокси являются, в частности, циклопентокси и циклогексокси.

С₇-С₉фенилалкокси представляет собой, например, бензилокси.

С₁-С₈алканоил G₁₁ представляет собой, например, формил, пропионил, бутирил или октаноил, но предпочтительно ацетил, а С₃-С₅алкеноил G₁₁представляет собой, в частности, акрилоил.

С₁-С₁₈алканоилокси G₁₁ представляет собой, например, формилокси, ацетилокси, пропионилокси, бутирилокси, валерилокси, лауроилокси, пальмитоилокси или стеароилокси.

Ниже приведены примеры некоторых радикалов G₁₂.

Если G₁₂ обозначает одновалентный радикал карбоновой кислоты, им является, например, ацетильный, капроильный, стеароильный, акрилоильный, метакрилоильный, бензоильный или β-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)пропионильный радикал.

Если G₁₂ обозначает одновалентный силильный радикал, он представляет собой, например, радикал формулы -(C_jH_2j)-Si(Z')₂Z'', в которой j обозначает целое число в интервале от 2 до 5, а каждый из Z' и Z'' независимо друг от друга обозначает С₁-С₄алкил или С₁-С₄алкокси. Если G₁₂ обозначает двухвалентный радикал дикарбоновой кислоты, он представляет собой, например, малонил, сукцинил, глутарил, адипоил, субероил, себацил, малеоил, итаконил, фталоил, дибутилмалонил, дибензилмалонил, бутил(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)малонил или бициклогептендикарбонильный радикал, или группу формулы

Если G₁₂ обозначает трехвалентный радикал трикарбоновой кислоты, он представляет собой, например, тримеллитоильный, цитрильный или нитрилтриацетильный радикал.

Если G₁₂ обозначает четырехвалентный радикал тетракарбоновой кислоты, он представляет собой, например, четырехвалентный радикал бутан-1,2,3,4-тетракарбновой кислоты или пиромеллитовой кислоты.

Если G₁₂ обозначает двухвалентный радикал дикарбаминовой кислоты, он представляет собой, например, гексаметилендикарбамоильный или 2,4-толуилендикарбамоильный радикал.

Предпочтение отдают соединениям формулы (Ia), в которой каждый из G и G₁ обозначает водородный атом, G₁₁ обозначает водородный атом или метил, n₁обозначает 2, а G₁₂ обозначает диацильный радикал алифатической дикарбоновой кислоты, содержащей от 4 до 12 углеродных атомов.

Примерами полиалкилпиперидиновых соединений этого класса служат следующие соединения:

1) 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин

2) 1-аллил-4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин

3) 1-бензил-4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин

4) 1-(4-трет-бутил-2-бутенил)-4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин

5) 4-стеароилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин

6) 1-этил-4-салицилоилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин

7) 4-метакрилоилокси-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин

8) 1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил-β-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат

9) ди(1-бензил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)малеат

10) ди(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)сукцинат

11) ди(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)глутарат

12) ди(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)адипат

13) ди(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацат

14) ди(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)себацат

15) ди(1,2,3,6-тетраметил-2,6-диэтилпиперидин-4-ил)себацат

16) ди(1-аллил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)фталат

17) 1-гидрокси-4-β-цианоэтокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин

18) 1-ацетил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-илацетат

19) три(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)тримеллитат

20) 1-акрилоил-4-бензилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин

21) ди(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)диэтилмалонат

22) ди(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)дибутилмалонат

23) ди(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)бутил(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)малонат

24) ди(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацат

25) ди(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацат

26) гексан-1',6'-бис(4-карбамоилокси-1-н-бутил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин)

27) толуол-2',4'-бис-(4-карбамоилокси-1-н-пропил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин)

28) диметилбис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-окси)силан

29) фенилтрис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-окси)силан

30) трис(1-пропил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)фосфит

30-а) трис(1-метил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)фосфит

31) трис(1-пропил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) фосфат

32) фенилбис(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)фосфонат

33) 4-гидрокси-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин

34) 4-гидрокси-N-гидроксиэтил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин

35) 4-гидрокси-N-(2-гидроксипропил)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин

36) 1-глицидил-4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин

36-а-1) 1,2,3,4-тетракис[2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-илоксикарбонил]бутан

36-а-2) бис[2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-илоксикарбонил]-бис[тридецилоксикарбонил]бутан

36-b-1)1,2,3,4-тетракис[1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-илоксикарбонил]бутан

36-b-2) бис[1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-илоксикарбонил]-бис[тридецилоксикарбонил]бутан

36-с) 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-илоксикарбонил(С₁₅-С₁₇алкан)

36-d)

36-е)

(б') соединение формулы (Ib)

в которой n₂ обозначает число 1, 2 или 3, каждый из G, G₁ и G₁₁ имеет значения, указанные в разделе (а'),

G₁₃ обозначает водородный атом, С₁-С₁₂алкил, С₂-С₅гидроксиалкил, С₅-С₇циклоалкил, С₇-С₈аралкил, С₁-С₁₈алканоил, С₃-С₅алкеноил, бензоил или группу формулы

a G₁₄, если n₂ обозначает 1, обозначает водородный атом, С₁-С₁₈алкил, С₃-С₈алкенил, С₅-С₇циклоалкил, С₁-С₄алкил, который замещен гидроксильной, цианогруппой, алкоксикарбонильной или карбамидной группой, глицидил, группу формулы -CH₂-CH(OH)-Z или формулы -CONH-Z, в которой Z обозначает водородный атом, метил или фенил;

G₁₄, если n₂ обозначает 2, обозначает С₁-С₁₂алкилен, С₆-С₁₂арилен, ксилилен, группу -СН₂-CH(OH)-СН₂ или группу -CH₂-CH(OH)-CH₂-O-D-O-, в которой D обозначает С₂-С₁₀алкилен, С₆-С₁₅арилен, С₆-С₁₂циклоалкилен или, при условии, что G₁₃ не обозначает алканоил, алкеноил или бензоил, в другом варианте G₁₄ может обозначать 1-оксо-С₂-С₁₂алкилен, двухвалентный радикал алифатической, циклоалифатической или ароматической дикарбоновой кислоты или дикарбаминовой кислоты, или в еще одном варианте группу -СО- и

G₁₄, если n₂ обозначает 3, обозначает группу

или, если n₂ обозначает 1, G₁₃ и G₁₄ совместно могут обозначать двухвалентный радикал алифатической, циклоалифатической или ароматической 1,2- или 1,3-дикарбоновой кислоты.

Ниже приведены некоторые примеры радикалов G₁₃, G₁₄ и D.

Все алкильные заместители аналогичны указанным выше для (а').

Любой из С₅-С₇циклоалкильных заместителей представляет собой, в частности, циклогексил.

С₇-С₈аралкил G₁₃ представляет собой, в частности, фенилэтил или преимущественно бензил.

С₂-С₅гидроксиалкил G₁₃ представляет собой, в частности, 2-гидроксиэтил или 2-гидроксипропил.

С₁-С₁₈алканоил G₁₃ представляет собой, например, формил, ацетил, пропионил, бутирил, октаноил, додеканоил, гексадеканоил, октадеканоил, но предпочтительно ацетил, а С₃-С₅алкеноил G₁₃ представляет собой, в частности, акрилоил.

С₂-С₈алкенил G₁₄ представляет собой, например, аллил, металлил, 2-бутенил, 2-пентенил, 2-гексенил или 2-октенил.

G₁₄ в качестве гидроксил-, циано-, алкоксикарбонил- или карбамидзамещенного С₁-С₄алкила может обозначать, например, 2-гидроксиэтил, 2-гидроксипропил, 2-цианоэтил, метоксикарбонилметил, 2-этоксикарбонилэтил, 2-аминокарбонилпропил или 2-(диметиламинокарбонил)этил.

Любой из С₂-С₁₂алкиленовых радикалов представляет собой, например, этилен, пропилен, 2,2-диметилпропилен, тетраметилен, гексаметилен, октаметилен, декаметилен или додекаметилен.

Любой из С₆-С₁₅ариленовых заместителей представляет собой, например, o-, м- или п-фенилен, 1,4-нафтилен или 4,4'-дифенилен.

С₆-С₁₂циклоалкилен представляет собой, в частности, циклогексилен. Предпочтительный G₁₄ в качестве 1-оксо-С₂-С₁₂алкилена представляет собой группу

Предпочтение отдают соединениям формулы (Ib), в которой n₂ обозначает 1 или 2, каждый из G и G₁ обозначает водородный атом, G₁₁ обозначает водородный атом или метил, G₁₃ обозначает водородный атом, С₁-С₁₂алкил или группу формулы

а G₁₄ в случае, когда n обозначает 1, обозначает водородный атом или

С₁-С₁₂алкил, а в случае, когда n обозначает 2, обозначает С₂-С₈алкилен или 1-оксо-С₂-С₈алкилен.

37) N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)гексаметилен-1,6-диамин

38) N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)гексаметилен-1,6-диацетамид

39) бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)амин

40) 4-бензоиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин

41) N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-N,N'-дибутиладипамид

42) N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)N,N'-дициклогексил-2-гидроксипропилен-1,3-диамин

43) N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-п-ксилилендиамин

44) N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)сукцинамид

45) бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-N-(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-β-аминодипропионат

46) соединение формулы

47) 4-(бис-2-гидроксиэтиламино)-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин

48) 4-(3-метил-4-гидрокси-5-трет-бутил-бензамидо)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин

49) 4-метакриламидо-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин

49-a-1)

49-a-2)

49-b) N,N',N''-трис[2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-иламино(2-гидроксипропилен)]изоцианурат

49-с) 2-(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-иламино)-2-(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-иламинокарбонил)пропан

49-d) 1,6-бис[N-(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)формиламино]гексан

49-e)

(в') Соединение формулы (Ic)

в которой n₃ обозначает число 1 или 2, каждый из G, G₁ и G₁₁ имеет такие же значения, как указанные в разделе (a'), a G₁₅, если n₃ обозначает 1, обозначает С₂-С₈алкилен, С₂-С₈гидроксиалкилен или С₄-С₂₂ацилоксиалкилен, а если n₃ обозначает 2, G₁₅ обозначает группу (-СН₂)₂С(СН₂-)₂.

С₂-С₈алкилен или С₂-С₈гидроксиалкилен G₁₅ представляет собой, например, этилен, 1-метилэтилен, пропилен, 2-этилпропилен или 2-этил-2-гидроксиметилпропилен.

С₄-С₂₂ацилоксиалкилен G₁₅ представляет собой, например, 2-этил-2-ацетоксиметилпропилен.

50) 9-аза-8,8,10,10-тетраметил-1,5-диоксаспиро[5.5]ундекан

51) 9-аза-8,8,10,10-тетраметил-3-этил-1,5-диоксаспиро[5.5]ундекан

52) ро[4.5]декан 8-аза-2,7,7,8,9,9-гексаметил-1,4-диоксаспи

53) 9-аза-3-гидроксиметил-3-этил-8,8,9,10,10-пентаметил-1,5-диоксаспиро[5.5]ундекан

54) 9-аза-3-этил-3-ацетоксиметил-9-ацетил-8,8,10,10-тетраметил-1,5-диоксаспиро[5.5]ундекан

55) 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-спиро-2'-(1',3'-диоксан)-5'-спиро-5''-(1'',3''-диоксан)-2''-спиро-4'''-(2''',2''',6''',6'''-тетраметилпиперидин)

(г') Соединение формулы (Id-1), (Id-2) или (Id-3)

в которых n₄ обозначает число 1 или 2, каждый из G, G₁ и G₁₁ имеет такие же значения, как указанные в разделе (а'),

G₁₆ обозначает водородный атом, С₁-С₁₂алкил, аллил, бензил, глицидил или С₂-С₆алкоксиалкил,а

G₁₇, если n₄ обозначает 1, обозначает водородный атом, С₁-С₁₂алкил, С₃-С₅алкенил, С₇-С₉аралкил, С₅-С₇циклоалкил, С₂-С₄гидроксиалкил, С₂-С₆алкоксиалкил, С₆-С₁₀арил, глицидил или группу формулы -(CH₂)_p-COO-Q или -(CH₂)_p-O-CO-Q, в которой р обозначает 1 или 2, a Q обозначает С₁-С₄алкил или фенил, и

G₁₇, если n₄ обозначает 2, обозначает С₂-С₁₂алкилен, С₄-С₁₂алкенилен, С₆-С₁₂арилен, группу формулы -СН₂-СН(OH)-СН₂-О-D^I-О-СН₂-CH(OH)-СН₂-, у которой D¹ обозначает С₂-С₁₀алкилен, С₆-С₁₅арилен или С₆-С₁₂циклоалкилен, или группу формулы -CH₂CH(OD^II)CH₂-(ОСН₂-CH(OD^II)СН₂)₂-, в которой D^IIобозначает водородный атом, С₁-С₁₈алкил, аллил, бензил, С₂-С₁₂алканоил или бензоил,

T₁ и Т₂ каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом, С₁-С₁₈алкил или незамещенный или галоид- или С₁-С₄алкилзамещенный С₆-С₁₀арил, или С₇-С₉аралкил или T₁ и Т₂ совместно с их связывающим углеродным атомом образуют С₅-С₁₄циклоалкановое кольцо.

Предпочтительно соединение формулы (Id-3).

Ниже приведены некоторые примеры нескольких переменных в формулах (Id-1), (Id-2) и (Id-3).

Любой из С₁-С₁₂алкильных заместителей представляет собой, например, метил, этил, н-пропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил, н-гексил, н-октил, 2-этилгексил, н-нонил, н-децил, н-ундецил или н-додецил.

Любой из С₁-С₁₈алкильных заместителей может представлять собой, например, одну из вышеупомянутых групп и, кроме того, например, н-тридецил, н-тетрадецил, н-гексадецил и н-октадецил.

Любой из С₂-С₆алкоксиалкильных заместителей представляет собой, например, метоксиметил, этоксиметил, пропоксиметил, трет-бутоксиметил, этоксиэтил, этоксипропил, н-бутоксиэтил, трет-бутоксиэтил, изопропоксиэтил или пропоксипропил.

С₃-С₅алкенил G₁₇ представляет собой, например, 1-пропенил, аллил, металлил, 2-бутенил или 2-пентенил.

С₇-С₉аралкил G₁₇, T₁ и Т₂ каждый представляет собой, в частности, фенетил или преимущественно бензил. Если T₁ и Т₂ совместно с углеродным атомом образуют циклоалкановое кольцо, им может являться, например, циклопентановое, циклогексановое, циклооктановое или циклододекановое кольцо.

С₂-С₄гидроксиалкил G₁₇ представляет собой, например, 2-гидроксиэтил, 2-гидроксипропил, 2-гидроксибутил или 4-гидроксибутил.

С₆-С₁₀арил G₁₇, T₁ и Т₂ каждый представляет собой, в частности, фенил или α- или β-нафтил, который не замещен или замещен атомом галогена или С₁-С₄алкилом.

С₂-С₁₂алкилен G₁₇ представляет собой, например, этилен, пропилен, 2,2-диметилпропилен, тетраметилен, гексаметилен, октаметилен, декаметилен или додекаметилен.

С₄-С₁₂алкенилен G₁₇ представляет собой, в частности, 2-бутенилен, 2-пентенилен или 3-гексенилен.

С₆-С₁₂арилен G₁₇ представляет собой, например, о-, мили п-фенилен, 1,4-нафтилен или 4,4'-дифенилен.

С₂-С₁₂алканоил D^II представляет собой, например, пропионил, бутирил, октаноил, додеканоил, но предпочтительно ацетил.

С₂-С₁₀алкилен, С₆-С₁₅арилен или С₆-С₁₂циклоалкилен D^I имеет, например, одно из значений, приведенных для D в разделе (б').

56) 3-бензил-1,3,8-триаза-7,7,9,9-тетраметилспиро[4.5]декан-2,4-дион

57) 3-н-октил-1,3,8-триаза-7,7,9,9-тетраметилспиро[4.5]декан-2,4-дион

58) 3-аллил-1,3,8-триаза-1,7,7,9,9-пентаметилспиро[4.5]декан-2,4-дион

59) 3-глицидил-1,3,8-триаза-7,7,8,9,9-пентаметилспиро[4.5]декан-2,4-дион

60) 1,3,7,7,8,9,9-гептаметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион

61) 2-изопропил-7,7,9,9-тетраметил-1-окса-3,8-диаза-4-оксоспиро[4.5]декан

62) 2,2-дибутил-7,7,9,9-тетраметил-1-окса-3,8-диаза-4-оксоспиро[4.5]декан

63) 2,2,4,4-тетраметил-7-окса-3,20-диаза-21-оксодиспиро[5.1.11.2]генейкозан

64) 2-бутил-7,7,9,9-тетраметил-1-окса-4,8-диаза-3-оксоспиро[4.5]декан, а предпочтительно:

65) 8-ацетил-3-додецил-1,3,8-триаза-7,7,9,9-тетраметилспиро[4.5]декан-2,4-дион и соединения следующих формул:

66)

67)

(68)

69-a)

69-b) смесь 60 мас.% соединения формулы

и 40 мас.% соединения формулы

(д') Соединение формулы (Ie)

в которой n₅ обозначает число 1 или 2, a G₁₈обозначает группу формулы

в которых G и G₁₁имеют такие же значения, как указанные в разделе (а'), а каждый из G₁ и G₂ обозначает водородный атом, метил или они совместно обозначают заместитель =O,

Е обозначает -О- или -ND^III-,

А обозначает С₂-С₆алкилен или -(СН₂)₃-О-, а

x₁ обозначает число 0 или 1,

D^III обозначает водородный атом, С₁-С₁₂алкил, С₂-С₅гидроксиалкил или С₅-С₇пиклоалкил,

G₁₉ идентичен G₁₈или обозначает одну из групп -N(G₂₁)(G₂₂), -OG₂₃, -N(H)(CH₂OG₂₃) или -N(CH₂OG₂₃)₂,

G₂₀, если n₅ обозначает 1, аналогичен G₁₈ или G₁₉, а если n₅ обозначает 2, обозначает группу -E-D^IV-Е-, в которой D^IV обозначает С₂-С₈алкилен или С₂-С₈алкилен, который прерывается 1 или 2 группами -NG₂₁-,

G₂₁ обозначает С₁-С₁₂алкил, циклогексил, бензил, С₁-С₄-гидроксиалкил или группу формулы

G₂₂ обозначает С₁-С₁₂алкил, циклогексил, бензил или С₁-С₄гидроксиалкил, а

G₂₃ обозначает водородный атом, С₁-С₁₂алкил или фенил, или G₂₁ и G₂₂совместно обозначают С₄-С₅алкилен или С₄-С₅оксаалкилен, например -СН₂СН₂-O-СН₂СН₂-, или группу формулы -СН₂СН₂-N(G₁₁)-СН₂СН₂-.

Ниже приведены некоторые примеры нескольких переменных в формуле (Ie).

Любой из гидроксиалкильных заместителей представляет собой, например, 2-гидроксиэтил, 2-гидроксипропил, 3-гидроксипропил, 2-гидроксибутил или 4-гидроксибутил.

Любой из С₅-С₇циклоалкильных заместителей представляет собой, например, циклопентил, циклогексил или циклогептил. Предпочтителен циклогексил.

С₂-С₆алкилен А представляет собой, например, этилен, пропилен, 2,2-диметилпропилен, тетраметилен или гексаметилен.

Если G₂₁ и G₂₂ совместно обозначают С₄-С₅алкилен или оксаалкилен, он представляет собой, например, тетраметилен, пентаметилен или 3-оксапентаметилен.

Примерами полиалкилпиперидиновых соединений этого класса служат соединения следующих формул:

70)

71)

72)

73)

74)

где R обозначает группу формулы

75)

где R имеет такие же значения, как и у соединения 74.

76)

где R^I обозначает группу формулы

77)

где R^I имеет такие же значения, как и у соединения 76.

78)

79)

80)

81)

(е') Соединение формулы (If)

в которой G₁₁ имеет такие же значения, как указанные в разделе (а'). Предпочтительным примером соединений этого класса является следующее соединение:

82)

(ж') Олигомерные или полимерные соединения, повторяющееся структурное звено которых содержит 2,2,6,6-тетраалкилпиперидинильный радикал, в частности сложные полиэфиры, простые полиэфиры, полиамиды, полиамины, полиуретаны, полимочевины, полиаминотриазины, поли(мет)акрилаты, поли(мет)акриламиды и их сополимеры, которые содержат такие радикалы.

Примерами 2,2,6,6-полиалкилпиперидиновых соединений этого класса служат соединения следующих формул. Каждый из символов с m₁ по m₁₄обозначает число от 2 до примерно 200, предпочтительно от 2 до 100, например от 2 до 50, от 2 до 40, от 3 до 40 или от 4 до 10.

Значения концевых групп, которые насыщают свободные валентности в перечисленных ниже олигомерных или полимерных соединениях, зависят от способов, применяемых при получении указанных соединений. Кроме того, концевые группы можно также модифицировать после синтеза соединений.

82-a)

82-b)

В соединениях 82-а и 82-b концевой группой, связанной с -О-, может служить, например, водородный атом или группа соответственно -СО-(СН₂)₂-COO-Y или -СО-(СН₂)₄-СОО-Y, причем Y обозначает водородный атом или С₁-С₄алкил, а концевой группой, связанной с диацилом, может быть, например, -O-Y или группа

83)

В соединении 83 концевой группой, связанной с аминовым остатком, может являться, например, группа формулы

а концевой группой, связанной с диацильным остатком, может служить, например, Cl. 84-1-а)

84-1-b)

84-2)

В соединениях 84-1-a, 84-1-b и 84-2 концевая группа, связанная триазиновым остатком, может представлять собой, например, атом хлора или группу

а концевая группа, связанная с диаминогруппой, может представлять собой, например, водородный атом или группу

Может оказаться удобным замещение атома хлора, связанного с триазином, например, -ОН или аминогруппой. Приемлемыми аминогруппами, как правило, являются: пирролидин-1-ил, морфолино, -NH₂, -N(C₁-C₈алкил)₂ и -NY' (C₁-C₈алкил), где Y' обозначает водородный атом или группу формулы

85)

В соединении 85 концевой группой, связанной с 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-иламиновым остатком, может служить, например, водородный атом, а концевой группой, связанной с 2-гидроксипропиленовым остатком, может служить, например,

86)

В соединении 86 концевой группой, связанной с -О-, может быть, например, водородный атом или группа

а концевой группой, связанной с диацильным остатком, может служить, например, -ОСН₃ или Cl.

87)

В соединении 87 концевая группа, связанная с -О-, может представлять собой, например, водородный атом или

а концевой группой, связанной с диацильным радикалом, может быть, например, -ОСН₃ или Cl.

88)

В соединении 88 концевой группой, связанной с -О-, может служить, например, водородный атом или

а концевой группой, связанной с диацильным радикалом, может являться, например, -ОСН₃ или Cl.

89)

В соединении 89 концевая группа, связанная с -СН₂-, может представлять собой, например, водородный атом, а концевой группой, связанной с остатком сложного эфира, может являться, например,

90)

В соединении 90 концевой группой, связанной с -СН₂-, может служить, например, водородный атом, а концевой группой, связанной с остатком сложного эфира, может являться, например,

91)

В соединении 91 концевая группа, связанная с -СН₃-, может представлять собой, например, водородный атом, а концевая группа, связанная с амидным остатком, может быть, например,

91-1)

в которой m₁₁* имеет такие же значения, как указанные для m₁₁, каждый из радикалов R* независимо друг от друга обозначает этил или 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил при условии, что по меньшей мере 50% радикалов R* приходятся на долю 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ила, а остальными радикалами R* являются этилы. У соединения 91-1) концевыми группами служат, например, водородные атомы.

92)

93)

У соединений 92 и 93 концевой группой, связанной с триазиновым остатком, может быть, например, атом хлора или группа

у соединения 92 и группа

у соединения 93,

а концевой группой, связанной с диаминовым остатком, может служить, например, водородный атом или группа

Может оказаться удобным замещение атома хлора, связанного с триазином, например, -ОН или аминогруппой. Приемлемыми аминогруппами, как правило, являются: пирролидин-1-ил, морфолино, -NH₂, -N(C₁-C₈алкил)2 и -NY'(C₁-С₈алкил), где Y' обозначает водородный атом или группу формулы

94)

В соединении 94 концевой группой, связанной с диаминовым остатком, может быть, например, водородный атом, а концевой группой, связанной с остатком -СН₂СН₂-, может служить, например,

95)

В соединении 95-1 концевая группа, связанная с диаминовым остатком, может представлять собой, например, водородный атом, а концевой группой, связанной с диацильным остатком, может быть, например, Cl.

в которой R^II обозначает группу формулы

или боковую группу цепи

R^III обозначает группу формулы (95-2), а

m'₁₅ и m''₁₅ каждый обозначает число от 0 до 200, предпочтительно от 0 до 100, в частности от 0 до 50, при условии, что m'₁₅+m''₁₅ обозначают число от 2 до 200, предпочтительно от 2 до 100, в частности от 2 до 50. У соединения 95-1 концевая группа, связанная с диаминовым остатком, может представлять собой, например, водородный атом, а концевой группой, связанной с группой -СН₂СН₂-, может быть, например, атом галогена, в частности Cl или Br.

Соединение формулы (96-I) или (96-II)

в которых каждый из m₁₆ и m₁₆* обозначает число от 2 до 50, например от 2 до 25.

Во время получения соединения формул (96-I) и (96-II) могут быть выделены совместно в виде смеси и, таким образом, могут быть также использованы в этом виде. Массовое соотношение (96-I):(96-II) составляет, например, от 20:1 до 1:20 или от 1:10 до 10:1.

У соединения формулы (96-1) концевая группа, связанная с азотным атомом, может представлять собой, например, водородный атом, а концевой группой, связанной с 2-гидроксипропиленовым радикалом, может быть, например, группа

У соединения формулы (96-II) концевая группа, связанная с диметиленовым радикалом, может представлять собой, например, -ОН, а концевой группой, связанной с кислородным атомом, может быть, например, водородный атом. Концевыми группами могут служить также радикалы простых полиэфиров.

Соединение формулы (96-III)

в которой каждый из Q₁* и Q₂* независимо друг от друга обозначает водородный атом или С₁-С₈алкил или Q₁* и Q₂* совместно образуют С₅-С₁₁алкиленовую группу, каждое из переменных m₁₆** независимо друг от друга обозначает число от 1 до 50.

Другими примерами являются следующие полимерные соединения.

1) Соединение формулы (97)

в которой каждый из G₂₄, G₂₅, G₂₆, G₂₇ и G₂₈ независимо друг от друга обозначают прямую связь или С₁-С₁₀алкилен, G₁₁ имеет такие же значения, как указанные в разделе (а'), а m₁₇ обозначает число от 1 до 50.

В соединении формулы (97) концевая группа, связанная с группой >С=O, может представлять собой, например,

а концевой группой, связанной с кислородным атомом, может служить, например

Предпочтительны следующие два соединения:

и

в которой m₁₇ обозначает число от 1 до 20.

2) Соединение формулы (98)

в которой приблизительно одну треть радикалов R^IV составляют -С₂H₅, а остальные приходятся на группы

a m₁₈ обозначает число в интервале от 2 до 200, предпочтительно от 2 до 100, в частности от 2 до 50.

В соединении (98) концевой группой, связанной с остатком -СН₂-, может являться, например, водородный атом, а концевая группа, связанная с остатком -CH(СО₂R^IV)-, может представлять собой, например, -CH=CH-COOR^IV.

3) Соединение формулы (99)

в которой G₁₁ имеет такие же значения, как указанные в разделе (а'), каждый из G₂₉ и G₃₂ независимо друг от друга, обозначает прямую связь или группу -N(X₁)-CO-X₂-CO-N(X₃)-, где каждый из X₁ и Х₃ независимо друг от друга обозначает водородный атом, С₁-С₈алкил, С₅-С₁₂циклоалкил, фенил, С₇-С₉фенилалкил или группу формулы (99-1)

а Х₂ обозначает прямую связь или С₁-С₄алкилен, каждый из G₃₀, G₃₁ G₃₄ и G₃₅ независимо друг от друга обозначает водородный атом, С₁-С₃₀алкил, С₅-С₁₂циклоалкил или фенил, G₃₃ обозначает водородный атом, С₁-С₃₀алкил, С₅-С₁₂циклоалкил, С₇-С₉фенилалкил, фенил или группу формулы (99-1), a m₁₉обозначает число от 1 до 50.

У соединений формулы (99) концевая группа, связанная с 2,5-диоксопирролидиновым кольцом, может представлять собой, например, водородный атом, а концевой группой, связанной с радикалом -С(G₃₄)(G₃₅)-, может служить, например,

Примерами соединений формулы (99) являются:

в которых G₁₁ обозначает водородный атом или метил, a m₁₉ обозначает число от 1 до 25.

4) Продукт, который может быть получен реакцией промежуточного продукта, полученного реакцией полиамина формулы (100а) с цианурхлоридом, с соединением формулы (100b)

в которых каждый из m'₂₀, m''₂₀ и m'''₂₀ независимо друг от друга обозначает число от 2 до 12,

G₃₆ обозначает водородный атом, С₁-С₁₂алкил, С₅-С₁₂циклоалкил, фенил или С₇-С₉фенилалкил, а

G₁₁ имеет такие же значения, как указанные в разделе (а').

Предпочтительный продукт представлен в Chemical Abstracts, реферат №136504-96-6 (соединение 100-А).

В общем, вышеуказанный продукт реакции может быть представлен, например, соединением формулы 100-1, 100-2 или 100-3. Он может также находиться в форме смеси этих трех соединений.

Предпочтительным вариантом формулы (100-1) является

Предпочтительным вариантом формулы (100-2) является

Предпочтительным вариантом формулы (100-3) является

В вышеприведенных формулах со 100-1 по 100-3, предпочтительное значение m₂₀ составляет от 2 до 20, в частности от 2 до 10.

5) Соединение формулы (101)

в которой G₁₁ имеет такие же значения, как указанные в разделе (а'), G₃₇обозначает С₁-С₁₀алкил, С₅-С₁₂циклоалкил, С₁-С₄алкилзамещенный С₅-С₁₂циклоалкил, фенил или С₁-С₁₀алкилзамещенный фенил, G₃₈ обозначает С₃-С₁₀алкилен, a m₂₁ обозначает число от 1 до 50.

У соединения формулы (101) концевая группа, связанная с атомом кремния, может представлять собой, например, (G₃₇)₃Si-O-, а концевой группой, связанной с кислородным атомом, может быть, например, -Si(G₃₇)₃.

Соединения формулы (101) могут также находиться в форме циклических соединений, если m₂₁ обозначает число от 3 до 10, т.е. три валентности, показанные в структурной формуле, при этом образуют прямую связь.

Примером соединения формулы (101) является

причем m₂₁ обозначает число от 1 до 20, например от 2 до 20.

В представленных выше олигомерных и полимерных соединениях примерами алкилов являются метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, 2-этилбутил, н-пентил, изопентил, 1-метилпентил, 1,3-диметилбутил, н-гексил, 1-метилгексил, н-гептил, изогептил, 1,1,3,3-тетраметилбутил, 1-метилгептил, 3-метилгептил, н-октил, 2-этилгексил, 1,1,3-триметилгексил, 1,1,3,3-тетраметилпентил, нонил, децил, ундецил, 1-метилундецил, додецил, 1,1,3,3,5,5-гексаметилгексил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил, эйкозил и докозил;

примерами циклоалкила являются циклопентил, циклогексил, циклогептил и циклооктил;

примером С₇-С₉фенилалкила служит бензил; а

примерами алкилена являются этилен, пропилен, триметилен, тетраметилен, пентаметилен, 2,2-диметилтриметилен, гексаметилен, триметилгексаметилен, октаметилен и декаметилен.

(з') Соединение формулы (Ih)

в которой n₆ обозначает число 1 или 2, каждый из G и G₁₁ имеет такие же значения, как указанные в разделе (a'), a G₁₄ имеет такие же значения, как указанные в разделе (б'), но G₁₄ не может обозначать -CONH-Z или -СН₂-CH(OH)-CH₂-O-D-O-.

Примерами таких соединений являются следующие вещества:

102)

103)

104)

(и') Соединение формулы (Ii)

в которой каждым из радикалов G₃₉ независимо друг от друга является группа формулы (Ii-1)

в которой G₄₀ обозначает С₁-С₁₂алкил или С₅-С₁₂циклоалкил, G₄₁обозначает С₂-С₁₂алкилен, а G₄₂ обозначает водородный атом, С₁-С₈алкил, -О, -CH₂CN, С₃-С₆алкенил, С₇-С₉фенилалкил, С₇-С₉фенилалкил, который замещен в фенильном радикале С₁-С₄алкилом; или С₁-С₈ацил.

Алкил представляет собой, например, С₁-С₄алкил, в частности метил, этил, пропил или бутил.

Предпочтительным циклоалкилом является циклогексил.

Алкиленом является, например, этилен, пропилен, триметилен, тетраметилен, пентаметилен, 2,2-диметилтриметилен или гексаметилен.

Предпочтительным алкенилом является аллил.

Предпочтительным фенилалкилом является бензил. Предпочтительным ацилом является ацетил.

Примерами соединений этого класса являются соединения следующих формул:

105)

106)

Перечисленные выше пространственно затрудненные аминовые соединения известны и, если они недоступны технически, могут быть получены в соответствии с известными методами.

Некоторые предпочтительные затрудненные амины технически доступны под торговыми наименованиями DASTIB 845 (ЗТЗ, зарегистрированный товарный знак), TINUVIN 770 (ЗТЗ), TINUVIN 765 (ЗТЗ), TINUVIN 144 (ЗТЗ), TINUVIN 123 (ЗТЗ), ADK STAB LA 57 (ЗТЗ), ADK STAB LA 67 (ЗТЗ), ADK STAB LA 52 (ЗТЗ), ADK STAB LA 62 (ЗТЗ), SANDUVOR PR-31 (3T3), CYASORB UV 3581 (ЗТЗ), CYASORB UV 3604 (ЗТЗ), SUMISORB TM 61 (ЗТЗ), UVINUL 4050 H (ЗТЗ), DIACETAM 5 (ЗТЗ), HOSTAVIN N 20 (ЗТЗ), TINUVIN 440 (ЗТЗ), SANDUVOR 3050 (ЗТЗ), HOSTAVIN N 24 (ЗТЗ), CHIMASSORB 966 (ЗТЗ), UVINUL 4049 (ЗТЗ), GOODRITE UV 3034 (ЗТЗ), GOODRITE UV 3150 (ЗТЗ), GOODRITE UV 3159 (ЗТЗ), CHIMASSORB 119 (ЗТЗ), TINUVIN 622 (ЗТЗ), CHIMASSORB 944 (ЗТЗ), CHIMASSORB 2020 (ЗТЗ), DASTIB 1082 (ЗТЗ), FERRO AM 806 (ЗТЗ), CYASORB UV 3346 (ЗТЗ), CYASORB UV 3529 (ЗТЗ), HOSTAVIN N 30 (ЗТЗ), ADK STAB LA 68 (ЗТЗ), ADK STAB LA 63 (ЗТЗ), UVINUL 5050 H (ЗТЗ), LICHTSCHUTZSTOFF UV 31 (ЗТЗ), LUCHEM HA-B 18 (ЗТЗ), UVASORB НА 88 (ЗТЗ) и UVASIL 299 (ЗТЗ).

Согласно одному варианту, который представляет интерес, компоненту (А) соответствует соединение (5), (13), (14), (23), (24), (36-а-1), (36-а-2), (36-b-1), (36-b-2), (36-d), (49-a-1), (49-a-2), (49-b), (49-d), (49-e), (63), (65), (69-a), (81), (82), (102), (105) или (106), в частности соединение (5), (13), (14), (24), (49-a-1), (49-a-2) или (49-г), преимущественно соединение (13).

Согласно другому варианту, который представляет интерес, компоненту (А) соответствует соединение (76), (82-а), (84-1-а), (84-1-b), (84-2), (91-1), (92), (93), (96-I), (96-II), (97-I), (97-II), (99-I), (99-II), (99-III), (100-А) или (101-1), в частности соединение (76), (84-1-a), (84-1-b), (92), (93), (99-1), (100-А) или (101-I), преимущественно соединение (76), (84-1-a), (84-1-b), (92) или (100-А).

Предпочтительным полимером, содержащим полярные группы (компонент (Б)), является

(Б-1) галоидсодержащий полимер,

(Б-2) полимер, дериватизированный из α,β-ненасыщенной кислоты или ее производного,

(Б-3) акрилонитрил-бутадиеновый сополимер, акрилонитрил-алкилакрилатный сополимер, этилен-акрилатный сополимер, акрилонитрил-алкоксиалкилакрилатные или акрилонитрил-винилгалогенидные сополимеры, или акрилонитрил-алкилметакрилат-бутадиеновые тройные сополимеры,

(Б-4) полимер, дериватизированный из ненасыщенных спиртов и аминов или их ацильных производных или ацеталей,

(Б-5) гомополимеры или сополимеры циклических простых эфиров,

(Б-6) полиацеталь,

(Б-7) полифениленоксид или смесь полифениленоксида с другими полимерами, например с полиамидами, (Б-8) полиуретан, (Б-9) полиамид или сополиамид,

(Б-10) полимочевина, полиимид, полиамидоимид, простой полиэфиримид, сложный полиэфиримид, полигидантоин, полибензимидазол или поливинилимидазол,

(Б-11) сложный полиэфир,

(Б-12) поликарбонат или сложный полиэфиркарбонат,

(Б-13) полисульфон, простой полиэфирсульфон или простой полиэфиркетон,

(Б-14) полимер, дериватизированный из альдегидов, с одной стороны, и фенолов, мочевин или меламинов, с другой стороны,

(Б-15) высыхающая или невысыхающая алкидная смола,

(Б-16) ненасыщенная сложнополиэфирная смола,

(Б-17) сшиваемая акрилатная смола,

(Б-18) алкидная смола, сложнополиэфирная смола или акрилатная смола, сшитая меламиновыми смолами, мочевиновыми смолами, изоцианатами, изоциануратами, полиизоцианатами или эпоксидными смолами,

(Б-19) эпоксидная смола,

(Б-20) целлюлоза или ее химически модифицированные гомологические производные,

(Б-21) полиорганосилоксан,

(Б-22) поливинилформаль (ПВФ),

(Б-23) полиарилэфирэфиркетон (ПЭЭК) или

(Б-24) сополимеры винилароматических мономеров.

Примерами галоидсодержащих полимеров (Б-1) являются полихлоропрен, хлорированные каучуки, хлорированные и бромированные сополимеры изобутилена/изопрена (галобутилкаучук), хлорированный или сульфохлорированный полиэтилен, сополимеры этилена и хлорированного этилена, эпихлоргидриновые гомо- и сополимеры, преимущественно полимеры галоидсодержащих виниловых соединений, например поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, поливинилфторид, поливинилиденфторид, а также их сополимеры, такие как винилхлорид-винилиденхлоридные, винилхлорид/винилацетатные и винилиденхлорид-винилацетатные сополимеры. В качестве предпочтительных следует упомянуть фторированные полиуглеводороды и поливинилформаль.

Примерами полимеров, дериватизированных из α, β-ненасыщенных кислот и их производных (Б-2), являются полиакрилаты и полиметакрилаты, полиметилметакрилаты, полиакриламиды и полиакрилонитрилы, модифицированные бутилакрилатом для придания ударной прочности.

Примерами полимеров, дериватизированных из ненасыщенных спиртов и аминов или их ацильных производных или ацеталей (Б-4), являются поливиниловый спирт, поливинилацетат, поливинилстеарат, поливинилбензоат, поливинилмалеат, поливинилбутираль, полиаллилфталат или полиаллилмеламин, а также их сополимеры с олефинами.

Примерами гомополимеров и сополимеров циклических простых эфиров (Б-5) являются полиалкиленгликоли, полиэтиленоксид, полипропиленоксид и их сополимеры с диглицидиловыми простыми эфирами.

Примерами полиацеталей (Б-6) являются полиоксиметилен и те полиоксиметилены, которые в качестве сомономерных звеньев содержат этиленоксид, полиацетали, модифицированные термопластичными полиуретанами, акрилатами или МБС.

Примерами полиуретанов (Б-8) являются те, которые дериватизированы из простых полиэфиров с концевыми гидроксильными группами, сложных полиэфиров или полибутадиенов, с одной стороны, и алифатических или ароматических полиизоцианатов, с другой стороны, а также их предшественники.

Примерами полиамидов и сополиамидов (Б-9) являются те, которые дериватизированы из диаминов и дикарбоновых кислот и/или из аминокарбоновых кислот, или соответствующих лактамов, например полиамид 4, полиамид 6, полиамид 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, полиамид 11, полиамид 12, ароматические полиамиды, получаемые из м-ксилолдиамина и адипиновой кислоты; полиамиды, полученные из гексаметилендиамина и изофталевой или/и терефталевой кислоты и совместно или без эластомера в качестве модификатора, например поли-2,4,4-триметилгексаметилентерефталамид или поли-м-фениленизофталамид; а также блок-сополимеры вышеупомянутых полиамидов с полиолефинами, олефиновыми сополимерами, иономерами или химически связанными или привитыми эластомерами; или с простыми полиэфирами, например с полиэтиленгликолем, полипропиленгликолем или политетраметиленгликолем; равно как и полиамиды или сополиамиды, модифицированные тройным этилен-пропиленовым каучуком (ЭПДМ) или АБС; и полиамиды, дериватизированные реакцией поликонденсации в процессе реакционно-инжекционного формования (РИФ) (полиамидные системы РИФ).

Примерами сложных полиэфиров (Б-11) служат те, которые дериватизированы из дикарбоновых кислот и диолов и/или из гидроксикарбоновых кислот или соответствующих лактонов, в частности полиэтилентерефталат, полибутилентерефталат, поли-1,4-диметилолциклогексантерефталат, полиалкиленнафталат (ПАН) и полигидроксибензоаты, равно как и блок-сополимеры простых эфиров-сложных эфиров, дериватизированные из простых полиэфиров с концевыми гидроксильными группами; а также сложные полиэфиры, модифицированные поликарбонатами или МБС.

Примерами полимеров, дериватизированных из альдегидов, с одной стороны, и фенолов, мочевин и меламинов, с другой стороны (Б-14), являются фенолоформальдегидные смолы, мочевиноформальдегидные смолы и меламиноформальдегидные смолы.

Примерами ненасыщенных сложных полиэфирных смол (Б-16) являются те, которые дериватизированы из сополиэфиров насыщенных и ненасыщенных дикарбоновых кислот с многоатомными спиртами и виниловыми соединениями в качестве сшивающих агентов, а также их галоидсодержащие модификации низкой воспламеняемости.

Примерами сшиваемых акрилатных смол (Б-17) являются те, которые дериватизированы из замещенных акрилатов, например эпоксиакрилатов, уретанакрилатов или сложных полиэфиракрилатов.

Примерами эпоксидных смол (Б-19) являются те, которые дериватизированы из алифатических, циклоалифатических, гетероциклических или ароматических глицидиловых соединений, например продукты диглицидиловых простых эфиров бисфенола А и бисфенола F, которые сшиты обычными отвердителями, такими как ангидриды или амины, совместно или без ускорителей.

Примерами целлюлозы или ее химически модифицированных гомологических производных (Б-20) являются ацетаты целлюлозы, пропионаты целлюлозы и бутираты целлюлозы или простые эфиры целлюлозы, такие как метилцеллюлоза.

Примерами сополимеров винилароматических мономеров (Б-24) являются стирол-акрилонитрильные, стирол-алкилметакрилатные, стирол-бутадиен-алкилакрилатные, стирол-бутадиен-алкилметакрилатные, сополимеры стирола/малеинового ангидрида, стирол-акрилонитрил-метилакрилатные.

Особенно предпочтительны сополимер акрилового эфира/стирола/акрилонитрила (АСА), стирол-акрилонитрильный сополимер (САН) и сополимер стирола/малеинового ангидрида (СМА).

Примерами винилароматических мономеров служат стирол, α-метилстирол, все изомеры винилтолуола, преимущественно п-винилтолуол, все изомеры этилстирола, пропилстирола, винилдифенила, винилнафталина и винилантрацена. Приемлемыми сомономерами для этих винилароматических мономеров являются, например, нитрилы, малеиновые ангидриды, малеимиды, винилацетат и винилхлорид или акриловые производные.

В предпочтительном варианте компонент (Б) выбирают из групп (Б-2), (Б-4), (Б-6), (Б-7), (В-8), (Б-9), (Б-11), (Б-12) и (Б-13).

В соответствии с другим предпочтительным вариантом компонентом (Б) служит полиакрилат, полиметакрилат (ПМА), полиметилметакрилат (ПММА), полиакрилонитрил (ПАН), поливиниловый спирт (ПВС), поливинилацетат (ПВАц), полиоксиметилен (ПОМ), полифениленовый простой эфир (ПФЭ), полиуретан, полиамид 3 (ПА 3), полиамид 6 (ПА 6), полиамид 11 (ПА 11), полиамид 12 (ПА 12), полиамид 66 (ПА 66), полиэтилентерефталат (ПЭТФ), полибутилентерефталат (ПБТФ), полимолочная кислота (ПМК), поликарбонат (ПК) или простой полиэфирсульфон (ПЭС) или ароматическоалифатический полисульфон (ПСФ) с повторяющимся звеном формулы

В соответствии с еще одним предпочтительным вариантом компонент (Б) представляет собой полиамид (ПА), сополимер акрилового эфира/стирола/акрилонитрила (АСА), стирол-акрилонитрильный сополимер (САН), сополимер стирола/малеинового ангидрида (СМА) или простой полиэфироамид.

В соответствии с особенно предпочтительным вариантом компонентом (Б) служит полиметилакрилат (ПМА), полиметилметакрилат (ПММА), полиамид (ПА), полиоксиметилен (ПОМ), сополимер акрилового эфира/стирола/акрилонитрила (АСА) или простой полиэфироамид.

Предпочтительными стабилизаторными смесями являются те, в которых компонент (А) представляет собой соединение ди(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацат,

компонент (Б) представляет собой полиэтилентерефталат (ПЭТФ), полиамид 6 (ПА 6), поликарбонат (ПК), полиметилакрилат (ПМА) или полиметилметакрилат (ПММА), в частности полиметилметакрилат (ПММА), а массовое соотношение компонентов (А):(Б) составляет от 5:1 до 1:5.

Другими предпочтительными стабилизаторными смесями являются те, в которых компонент (А) представляет собой соединение ди(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацат или соединение формулы

причем m₄ обозначает число от 2 до 40,

а компонент (Б) представляет собой полиамид (ПА), полиоксиметилен (ПОМ) или простой полиэфироамид.

По еще одному предпочтительному варианту выполнения настоящего изобретения предлагается композиция, которая в качестве другого компонента (XX) дополнительно содержит органическую соль Са, неорганическую соль Са, оксид Са или гидроксид Са.

Примерами органической соли Са являются стеарат Са, лаурат Са, лактат Са и стеароиллактат Са.

Примерами неорганической соли Са являются СаСО₃, CaCl₂, CaF₂, Са₃(PO₄)₂, CaHPO₄, Са(РО₃)₂, Са₂Р₂O₇, CaSO₄ и CaSiO₃.

По другому предпочтительному варианту выполнения настоящего изобретения предлагается композиция, которая в качестве другого компонента (XXX) дополнительно содержит органическую соль Zn, неорганическую соль Zn, оксид Zn, гидроксид Zn, органическую соль Mg, неорганическую соль Mg, оксид Mg или гидроксид Mg.

Предпочтительными органическими солями цинка или магния являются ацетилацетонаты или алифатические монокарбоксилаты, включающие, например, от 1 до 24 углеродных атомов. Некоторыми из особенно предпочтительных примеров являются ацетат, лаурат и стеарат магния, формиат, ацетат, энантат, лаурат и стеарат цинка, а также ацетилацетонат цинка и ацетилацетонат магния.

Особый интерес представляют стеарат цинка, стеарат магния, ацетилацетонат цинка, ацетилацетонат магния, ацетат цинка и ацетат магния.

Неорганической солью цинка или магния является, например, карбонатсодержащее соединение, такое как

- гидроксидокарбонат Zn, гидроксидокарбонат Mg, доломит, например карбонат Ca/Mg, такой как продукт Microdol Super (ЗТЗ) фирмы Micro Minerals (ЗТЗ) и

- природный или синтетический гидроталькит.

Полагают, что структура природного гидроталькита соответствует формуле Mg₆Al₂(OH)₁₆CO₃·4H₂O.

Типичная эмпирическая формула синтетического гидроталькита имеет вид

Al₂Mg_4,35OH_11,36СО_3(1,67)·xH₂O.

Примеры синтетического продукта включают:

Mg_0.7Al_0,3(OH)₂(CO₃)_0,15·0,54H₂O,

Mg_4,5Al₂(OH)₁₃CO₃·3,5H₂O и

Mg_4,2Al(OH)_12,4CO₃.

Предпочтительными синтетическими гидроталькитами являются продукт L-55R II (ЗТЗ) фирмы REHEIS (ЗТЗ), равно как и продукты ZHT-4A (ЗТЗ) и DHT-4А (ЗТЗ) фирмы Kyowa Chemical Industry Co. (ЗТЗ).

Стабилизаторная смесь в соответствии с настоящим изобретением может быть использована для стабилизации полиолефинов против деструкции, индуцированной видимым светом, теплом или окислением. Примеры приемлемых полиолефинов представлены ниже.

1. Полимеры моноолефинов и диолефинов, в частности полипропилен, полиизобутилен, полибут-1-ен, поли-4-метилпент-1-ен, полиизопрен или полибутадиен, равно как и полимеры циклоолефинов, в частности циклопентена или норборнена, полиэтилен (который может быть, но необязательно, сшитым), в частности полиэтилен высокой плотности (ПЭВП), полиэтилен высокой плотности и с высокой молекулярной массой (ПЭВП-ВММ), полиэтилен высокой плотности и со сверхвысокой молекулярной массой (ПЭВП-СВММ), полиэтилен средней плотности (ПЭСП), полиэтилен низкой плотности (ПЭНП), линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПЭНП), а также (ПЭОНП) и (ПЭСНП).

Полиолефины, т.е. полимеры моноолефинов, примеры которых приведены в предыдущем абзаце, предпочтительно полиэтилен и полипропилен, могут быть получены по разным, преимущественно по следующим методам.

а) Радикальная полимеризация (обычно под высоким давлением и при повышенной температуре).

б) Каталитическая полимеризация с использованием катализатора, который обычно включает один или больше одного атома металла группы IVb, Vb, VIb или VIII Периодической Таблицы элементов. У этих металлов обычно содержится один или больше одного лиганда, как правило оксиды, галогениды, алкоголяты, сложные эфиры, простые эфиры, амины, алкилы, алкенилы и/или арилы, которые могут быть либо π-, либо σ-координированными. Эти металлсодержащие комплексы могут находиться в свободной форме или быть зафиксированными на носителях, как правило на активированном хлориде магния, хлориде титана(III), оксиде алюминия или диоксиде кремния. Такие катализаторы могут быть растворимыми или нерастворимыми в полимеризационной среде. В процессе полимеризации катализаторы могут быть использованы самостоятельно или дополнительно могут быть использованы активаторы, как правило, металлалкилы, металлгидриды, металлалкилгалогениды, металлалкилоксиды или металлалкилоксаны, причем эти металлы являются элементами групп Ia, IIa и/или IIIa Периодической Таблицы. Активаторы могут быть модифицированы, целесообразно дополнительными сложноэфирными, простыми эфирными, аминовыми или силилэфирными группами. Эти каталитические системы обычно называют системами фирм Phillips, Standard Oil Indiana, Циглера-Натта, TNZ (DuPont), металлоценами или катализаторами с единственным участком (КЕУ).

2. Смеси полимеров, упомянутых в разделе 1), в частности смеси полипропилена с полиизобутиленом, полипропилена с полиэтиленом (например, ПП/ПЭВП, ПП/ПЭНП) и смеси полиэтиленов различных типов (например, ПЭНП/ПЭВП).

3. Сополимеры моноолефинов и диолефинов между собой и с другими виниловыми мономерами, например этилен-пропиленовые сополимеры, линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПЭНП) и их смеси с полиэтиленом низкой плотности (ПЭНП), пропилен/бут-1-еновые сополимеры, пропилен-изобутиленовые сополимеры, этилен/бут-1-еновые сополимеры, этилен-гексеновые сополимеры, этилен-метилпентеновые сополимеры, этилен-гептеновые сополимеры, этилен-октеновые сополимеры, пропилен-бутадиеновые сополимеры, изобутилен-изопреновые сополимеры, этилен-алкилакрилатные сополимеры, этилен-алкилметакрилатные сополимеры, этилен-винилацетатные сополимеры и их сополимеры с монооксидом углерода или сополимеры этилена/акриловой кислоты и ее солей (иономеры), а также тройные сополимеры этилена с пропиленом и диеном, таким как гексадиен, дициклопентадиен и этилиденнорборнен; равно как и смеси таких сополимеров между собой и с полимерами, упомянутыми в вышеприведенном разделе 1), в частности полипропилен/этилен-пропиленовые сополимеры, ПЭНП/этилен-винилацетатные (ЭВА) сополимеры, сополимеры ПЭНП/этилен-акриловая кислота (ЭАК), ЛПЭНП/ЭВА, ЛПЭНП/ЭАК и чередующиеся или статистические сополимеры полиалкилена/монооксида углерода, а также их смеси с другими полимерами, в частности с полиамидами.

Таким образом, объектом изобретения являются также композиция, содержащая полиолефин стабилизаторную смесь, как они представлены в настоящем описании, и способ стабилизации полиолефина против деструкции, индуцированной видимым светом, теплом или окислением, который включает введение в полиолефин стабилизаторной смеси в соответствии с изобретением.

Предпочтительны полиолефины, перечисленные выше в разделе 1. Особенно предпочтительны полиэтилен и полипропилен, а также полиэтиленовый сополимер или полипропиленовый сополимер.

Компоненты новой стабилизаторной смеси можно добавлять в полиолефин, который нуждается в стабилизации, либо самостоятельно, либо смешанными друг с другом. В предпочтительном варианте стабилизаторная смесь (компоненты А и Б) содержатся в количестве от 0,01 до 5%, в частности от 0,05 до 1%, в пересчете на массу полиолефина.

Компонент (Б) содержится, например, в количестве от 0,005 до 1,5%, от 0,005 до 1,0%, от 0,01 до 1%, от 0,05 до 1,0%, от 0,05 до 0,5%, в частности от 0,05 до 0,2% или от 0,01 до 0,2%, в пересчете на массу полиолефина.

Соединение Са (компонент (XX)) необязательно содержится в материале, который нуждается в стабилизации, в количестве, равном, например, от 0,005 до 1%, предпочтительно от 0,05 до 0,2%.

Компонент (XXX) необязательно содержится в материале, который нуждается в стабилизации, в количестве, равном, например, от 0,005 до 1%, в частности от 0,05 до 0,2%, в пересчете на массу упомянутого материала.

Массовое соотношение компонентов (А):(ХХ) составляет, например, от 1:10 до 100:1, предпочтительно от 1:5 до 5:1, в частности от 1:2 до 2:1.

Массовое соотношение компонентов (А): (XXX) составляет, например, от 1:10 до 20:1, предпочтительно от 1:5 до 5:1, в частности от 1:2 до 2:1.

Новую стабилизаторную смесь или ее отдельные компоненты можно вводить в полиолефин по известным методам, например перед или во время формования или нанесением растворенных или диспергированных соединений на полиолефин с последующим, если необходимо, выпариванием растворителя. Эту новую стабилизаторную смесь можно добавлять в полиолефин в форме порошка, гранул или маточной смеси, которая содержит данную смесь в концентрации, например, от 2,5 до 25 мас.%.

Если необходимо, то все компоненты этой новой стабилизаторной смеси перед введением в полиолефин могут быть смешаны между собой в расплаве.

Новую стабилизаторную смесь или ее компоненты можно добавлять перед или во время полимеризации или перед сшивкой.

Стабилизированные таким путем материалы можно применять в широком разнообразии форм, например в виде пленок, волокон, лент, композиций для формования, в виде профильных материалов или как связующие вещества для красок, клеев или шпатлевок.

Стабилизированный полиолефин по изобретению может также дополнительно содержать разнообразные обычные добавки, например следующее.

1. Антиоксиданты

1.1 Алкилированные монофенолы, например 2,6-дитрет-бутил-4-метилфенол, 2-трет-бутил-4,6-диметилфенол, 2,6-дитрет-бутил-4-этилфенол, 2,6-дитрет-бутил-4-н-бутилфенол, 2,6-дитрет-бутил-4-изобутилфенол, 2,6-дициклопентил-4-метилфенол, 2-(α-метилциклогексил)-4,6-диметилфенол, 2,6-диоктадецил-4-метилфенол, 2,4,6-трициклогексилфенол, 2,6-дитрет-бутил-4-метоксиметилфенол, нонилфенолы, у которых имеются линейные или разветвленные боковые цепи, например 2,6-динонил-4-метилфенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилундец-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилгептадец-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилтридец-1'-ил)фенол и их смеси.

1.2. Алкилтиометилфолы, например 2,4-диоктилтиометил-6-трет-бутилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-метилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-этилфенол, 2,6-дидодецилтиометил-4-нонилфенол.

1.3. Гидрохиноны и алкилированные гидрохиноны, например 2,6-дитрет-бутил-4-метоксифенол, 2,5-дитрет-бутилгидрохинон, 2,5-дитрет-амилгидрохинон, 2,6-дифенил-4-октадецилоксифенол, 2,6-дитрет-бутилгидрохинон, 2,5-дитрет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-дитрет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилстеарат, бис(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)адипат.

1.4. Токоферолы, например α-токоферол, β-токоферол, γ-токоферол, δ-токоферол и их смеси (витамин Е).

1.5. Гидроксилированные тиодифениловые простые эфиры, например 2,2'-тиобис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-тиобис(4-октилфенол), 4,4'-тиобис(6-трет-бутил-3-метилфенол), 4,4'-тиобис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 4,4'-тиобис(3,6-дивтор-амилфенол), 4,4'-бис(2,6-диметил-4-гидроксифенил)дисульфид.

1.6. Алкилиденбисфенолы, например 2,2'-метиленбис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис(6-трет-бутил-4-этилфенол), 2,2'-метиленбис[4-метил-6-(α-метилциклогексил)фенол], 2,2'-метиленбис(4-метил-6-циклогексилфенол), 2,2'-метиленбис(6-нонил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис(4,6-дитрет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис(4,6-дитрет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис(6-трет-бутил-4-изобутилфенол), 2,2'-метиленбис[6-(α-метилбензил)-4-нонилфенол], 2,2'-метиленбис[6-(α,α-диметилбензил)-4-нонилфенол], 4,4'-метиленбис(2,6-дитрет-бутилфенол), 4,4'-метиленбис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 2,6-бис(3-трет-бутил-5-метил-2-гидроксибензил)-4-метилфенол, 1,1,3-трис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-3-н-додецилмеркаптобутан, этиленгликольбис[3,3-бис(3'-трет-бутил-4'-гидроксифенил)бутират], бис(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)дициклопентадиен, бис[2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилбензил)-6-трет-бутил-4-метилфенил]терефталат, 1,1-бис-(3,5-диметил-2-гидроксифенил)бутан, 2,2-бис(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-4-н-додецилмеркаптобутан, 1,1,5,5-тетра(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)пентан.

1.7. О-, N- и S-бензиловые соединения, например 3,5,3',5'-тетра-трет-бутил-4,4'-дигидроксидибензиловый простой эфир, октадецил-4-гидрокси-3,5-диметилбензилмеркаптоацетат, тридецил-4-гидрокси-3,5-дитрет-бутилбензилмеркаптоацетат, трис(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)амин, бис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)дитиотерефталат, бис(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)сульфид, изооктил-3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензилмеркаптоацетат.

1.8. Гидроксибензилированные малонаты, например диоктадецил-2,2-бис(3,5-дитрет-бутил-2-гидроксибензил)малонат, диоктадецил-2-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилбензил)малонат, дидодецилмеркаптоэтил-2,2-бис(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)малонат, бис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]-2,2-бис(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)малонат.

1.9. Ароматические гидроксибензиловые соединения, например 1,3,5-трис(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, 1,4-бис(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)-2,3,5,6-тетраметилбензол, 2,4,6-трис(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)фенол.

1.10. Триазиновые соединения, например 2,4-бис(октилмеркапто)-6-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,2,3-триазин,

1,3,5-трис(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурат, 1,3,5-трис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)изоцианурат, 2,4,6-трис(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилэтил)-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гексагидро-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-дициклогексил-4-гидроксибензил)изоцианурат.

1.11. Бензилфосфонаты, например диметил-2,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диэтил-3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилбензилфосфонат, кальциевая соль моноэтилового эфира 3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензилфосфоновой кислоты.

1.12. Ациламинофенолы, например анилид 4-гидроксилауриновой кислоты, анилид 4-гидроксистеариновой кислоты, октил-N-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)карбамат.

1.13. Эфиры β-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты и одно- и многоатомных спиртов, например метанола, этанола, н-октанола, изооктанола, октадеканола, 1,6-гександиола, 1,9-нонандиола, этиленгликоля, 1,2-пропандиола, неопентилгликоля, тиодиэтиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пентаэритрита, трис(гидроксиэтил)изоцианурата, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамида, 3-тиаундеканола, 3-тиапентадеканола, триметилгександиола, триметилолпропана, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло [2.2.2 ] октана.

1.14. Эфиры β-(5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилфенил)пропионовой кислоты и одно- и многоатомных спиртов, например метанола, этанола, н-октанола, изооктанола, октадеканола, 1,6-гександиола, 1,9-нонандиола, этиленгликоля, 1,2-пропандиола, неопентилгликоля, тиодиэтиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пентаэритрита, трис(гидроксиэтил)изоцианурата, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамида, 3-тиаундеканола, 3-тиапентадеканола, триметилгександиола, триметилолпропана, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октана; 3,9-бис[2-{3-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионилокси}-1,1-диметилэтил]-2,4,8,10-тетраоксаспиро[5.5]ундекана.

1.15. Эфиры β-(3,5-дициклогексил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты и одно- и многоатомных спиртов, например метанола, этанола, октанола, октадеканола, 1,6-гександиола, 1,9-нонандиола, этиленгликоля, 1,2-пропандиола, неопентилгликоля, тиодиэтиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пентаэритрита, трис(гидроксиэтил)изоцианурата, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамида, 3-тиаундеканола, 3-тиапентадеканола, триметилгександиола, триметилолпропана, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октана.

1.16. Эфиры 3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилуксусной кислоты и одно- и многоатомных спиртов, например метанола, этанола, октанола, октадеканола, 1,6-гександиола, 1,9-нонандиола, этиленгликоля, 1,2-пропандиола, неопентилгликоля, тиодиэтиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пентаэритрита, трис(гидроксиэтил)изоцианурата, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамида, 3-тиаундеканола, 3-тиапентадеканола, триметилгександиола, триметилолпропана, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октана.

1.17. Амиды β-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты, например N,N'-бис(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гексаметилендиамид, N,N'-бис(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)триметилендиамид, N,N'-бис(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразид, N,N'-бис[2-(3-[3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил]пропионилокси)этил]оксамид (продукт Naugard^® XL-1, поставляется на рынок фирмой Uniroyal).

1.18. Аскорбиновая кислота (витамин С)

1.19. Аминовые антиоксиданты, например N,N'-диизопропил-п-фенилендиамин, N,N'-дивтор-бутил-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1,4-диметилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1-этил-3-метилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1-метилгептил)-п-фенилендиамин, N,N'-дициклогексил-п-фенилендиамин, N,N'-дифенил-п-фенилендиамин, N,N'-бис(2-нафтил)-п-фенилендиамин, N-изопропил-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1-метилгептил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, н-циклогексил-N'-фенил-п-фенилендиамин, 4-(п-толуолсульфамоил)дифениламин, N,N'-диметил-N,N'-дивтор-бутил-п-фенилендиамин, дифениламин, N-аллилдифениламин, 4-изопропоксидифениламин, N-фенил-1 -нафтиламин, N-(4-трет-октилфенил)-1-нафтиламин, N-фенил-2-нафтиламин, октилированный дифениламин, например п,п'-дитрет-октилдифениламин, 4-н-бутиламинофенол, 4-бутириламинофенол, 4-нонаноиламинофенол, 4-додеканоиламинофенол, 4-октадеканоиламинофенол, бис(4-метоксифенил)амин, 2,6-дитрет-бутил-4-диметиламинометилфенол, 2,4'-диаминодифенилметан, 4,4'-диаминодифенилметан, N,N,N',N'-тетраметил-4,4'-диаминодифенилметан, 1,2-бис[(2-метилфенил)амино]этан, 1,2-бис(фениламино)пропан, (о-толил)дигуанид, бис[4-(1',3'-диметилбутил)фенил]амин, трет-октилированный N-фенил-1-нафтиламин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных нонилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных додецилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных изопропил/изогексилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных трет-бутилдифениламинов, 2,3-дигидро-3,3-диметил-4Н-1,4-бензотиазин, фенотиазин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилфенотиазинов, смесь моно- и диалкилированных трет-октилфенотиазинов, N-аллилфенотиазин, N,N,N',N'-тетрафенил-1,4-диаминобут-2-ен, N,N-бис(2,2,6,6-тетраметилпиперид-4-ил)гексаметилендиамин, бис(2,2,6,6-тетраметилпиперид-4-ил)себацат, 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-он, 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ол.

2. Поглотители УФ-лучей и светостабилизаторы

2.1. 2-(2'-гидроксифенил)бензотриазолы, 2-(2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол, например 2-(3',5'-дитрет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(5'-трет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил)бензотриазол, 2-(3',5'-дитрет-бутил-2'-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-втор-бутил-5'-трет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-4'-октилоксифенил)бензотриазол, 2-(3',5'-дитрет-амил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3',5'-бис(α,α-диметилбензил)-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2'-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3'-додецил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-изооктилоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2,2'-метиленбис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-6-бензотриазол-2-илфенол]; продукт переэтерификации 2-[3'-трет-бутил-5'-(2-метоксикарбонилэтил)-2'-гидроксифенил]-2Н-бензотриазола полиэтиленгликолем 300; [R-СН₂СН₂-СОО-СН₂СН₂-]₂-, где R обозначает 3'-трет-бутил-4'-гидрокси-5'-2Н-бензотриазол-2-илфенил, 2-[2'-гидрокси-3'-(α,α-диметилбензил)-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]бензотриазол; 2-[2'-гидрокси-3'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-5'-(α,α-диметилбензил)фенил]бензотриазол.

2.2. 2-гидроксибензофеноны, например 4-гидрокси-, 4-метокси-, 4-октилокси, 4-децилокси-, 4-додецилокси-, 4-бензилокси, 4,2',4'-тригидрокси- и 2'-гидрокси-4,4'-диметоксипроизводные.

2.3. Эфиры замещенных и незамещенных бензойных кислот, например 4-трет-бутилфенилсалицилат, фенилсалицилат, октилфенилсалицилат, дибензоилрезорцин, бис(4-трет-бутилбензоил)резорцин, бензоилрезорцин, 2,4-дитрет-бутилфенил-3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензоат, гексадецил-3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензоат, октадецил-3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензоат, 2-метил-4,6-дитрет-бутилфенил-3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензоат.

2.4. Акрилаты, например этил-α-циано-β,β-дифенилакрилат, изооктил-α-циано-β,β-дифенилакрилат, метил-α-карбометоксициннамат, метил-α-циано-β-метил-п-метоксициннамат, бутил-α-циано-β-метил-п-метоксициннамат, метил-α-карбометокси-п-метоксициннамат и N-(β-карбометокси-β-циановинил)-2-метилиндолин.

2.5. Соединения никеля, например никелевые комплексы 2,2'-тиобис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенола], такие как комплекс с соотношением 1:1 или 1:2 совместно или без дополнительных лигандов, таких как н-бутиламин, триэтаноламин или N-циклогексилдиэтаноламин, дибутилдитиокарбамат никеля, никелевые соли моноалкильных сложных эфиров, например метилового или этилового эфира 4-гидрокси-3,5-дитрет-бутилбензилфосфоновой кислоты, никелевые комплексы кетоксимов, например 2-гидрокси-4-метилфенилундецилкетоксима, никелевые комплексы 1-фенил-4-лауроил-5-гидроксипиразола совместно или без дополнительных лигандов.

2.6. Оксамиды. например 4,4'-диоктилоксиоксанилид, 2,2'-диэтоксиоксанилид, 2,2'-диоктилокси-5,5'-дитрет-бутоксанилид, 2,2'-дидодецилокси-5,5'-дитрет-бутоксанилид, 2-этокси-2'-этилоксанилид, N,N'-бис(3-диметиламинопропил)оксамид, 2-этокси-5-трет-бутил-2'-этоксанилид и его смесь с 2-этокси-2'-этил-5,4'-дитрет-бутоксанилидом, смеси о- и п-метоксидизамещенных оксанилидов и смеси о- и п-этоксидизамещенных оксанилидов.

2.7. 2-(2-гидроксифенил)-1,3,5-триазины, например 2,4,6-трис(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2,4-дигидроксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2,4-бис(2-гидрокси-4-пропилоксифенил)-6-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис(4-метилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-додецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-тридецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-бутилоксипропокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-октилоксипропилокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметил)-1,3,5-триазин, 2-[4-(додецилокси/тридецилокси-2-гидроксипропокси)-2-гидроксифенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-додецилоксипропокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-гексилокси)фенил-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-метоксифенил)-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис[2-гидрокси-4-(3-бутокси-2-гидроксипропокси)фенил]-1,3,5-триазин, 2-(2-гидроксифенил)-4-(4-метоксифенил)-6-фенил-1,3,5-триазин, 2-{2-гидрокси-4-[3-(2-этилгексил-1-окси)-2-гидроксипропилокси]фенил}-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин.

3. Дезактиваторы металлов, например N,N'-дифенилоксамид, N-салицилал-N'-салицилоилгидразин, N,N'-бис(салицилоил)гидразин, N,N'-бис(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразин, 3-салицилоиламино-1,2,4-триазол, бис(бензилиден)оксалилдигидразид, оксанилид, изофталоилдигидразид, себацилбисфенилгидразид, N,N'-диацетиладипоилдигидразид, N,N'-бис(салицилоил)оксалилдигидразид, N,N'-бис(салицилоил)тиопропионилдигидразид.

4. Фосфиты и фосфониты, например трифенилфосфит, дифенилалкилфосфиты, фенилдиалкилфосфиты, трис(нонилфенил)фосфит, трилаурилфосфит, триоктадецилфосфит, дистеарилпентаэритритдифосфит, трис(2,4-дитрет-бутилфенил)фосфит, диизодецилпентаэритритдифосфит, бис(2,4-дитрет-бутилфенил)пентаэритритдифосфит, бис(2,4-дикумилфенил)пентаэритритдифосфит, бис(2,6-дитрет-бутил-4-метилфенил)пентаэритритдифосфит, диизодецилоксипентаэритритдифосфит, бис(2,4-дитрет-бутил-6-метилфенил)пентаэритритдифосфит, бис(2,4,6-трис(трет-бутилфенил)пентаэритритдифосфит, тристеарилсорбиттрифосфит, тетракис(2,4-дитрет-бутилфенил)-4,4'-дифенилендифосфонит, 6-изооктилокси-2,4,8,10-тетратрет-бутил-12Н-дибенз [d,g]-1,3,2-диоксафосфоцин, бис(2,4-дитрет-бутил-6-метилфенил)метилфосфит, бис(2,4-дитрет-бутил-6-метилфенил)этилфосфит, 6-фтор-2,4,8,10-тетратрет-бутил-12-метил-дибенз[d,g]-1,3,2-диоксафосфоцин, 2,2',2''-нитрил[триэтилтрис(3,3',5,5'-тетратрет-бутил-1,1'-дифенил-2,2'-диил)фосфит], 2-этилгексил(3,3',5,5'-тетратрет-бутил-1,1'-дифенил-2,2'-диил)фосфит, 5-бутил-5-этил-2-(2,4,6-тритрет-бутилфенокси)-1,3,2-диоксафосфиран.

Особенно предпочтительны следующие фосфиты:

Трис(2,4-дитрет-бутилфенил)фосфит (Irgafos^® 168, фирма Ciba-Geigy), трис(нонилфенил)фосфит,

5. Гидроксиламины, например N,N-дибензилгидроксиламин, N,N-диэтилгидроксиламин, N,N-диоктилгидроксиламин, N,N-дилаурилгидроксиламин, N,N-дитетрадецилгидроксиламин, N,N-дигексадецилгидроксиламин, N,N-диоктадецилгидроксиламин, N-гексадецил-N-октадецилгидроксиламин, N-гептадецил-N-октадецилгидроксиламин, N,N-диалкилгидроксиламин, дериватизированный из аминов гидрированного таллового масла.

6. Нитроны, например N-бензил-альфа-фенилнитрон, N-этил-альфа-метилнитрон, N-октил-альфа-гептилнитрон, N-лаурил-альфа-ундецилнитрон, N-тетрадецил-альфа-тридецилнитрон, N-гексадецил-альфа-пентадецилнитрон, N-октадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-гексадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-октадецил-альфа-пентадецилнитрон, N-гептадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-октадецил-альфа-гексадецилнитрон, нитрон, дериватизированный из N,N-диалкилгидроксиламина, дериватизированного из аминов гидрированного таллового масла.

7. Тиосинергисты, например дилаурилтиодипропионат или дистеарилтиодипропионат.

8. Соединения, которые деструктируют пероксид, например эфиры β-тиодипропионовой кислоты, в частности лауриловый, стеариловый, миристиловый или тридециловый эфиры, меркаптобензимидазол или цинковая соль 2-меркаптобензимидазола, дибутилдитиокарбамат цинка, диоктадецилдисульфид, тетракис(β-додецилмеркапто)пропионат пентаэритрита.

9. Полиамидные стабилизаторы, например соли меди в сочетании с иодидами и/или соединениями фосфора и солями двухвалентного марганца.

10. Основные совместно используемые стабилизаторы, например меламиновые, поливинилпирролидоновые, дициандиамидные, триаллилциануратные, мочевиновые производные, гидразиновые производные, амины, полиамиды, полиуретаны, соли щелочных металлов и соли щелочноземельных металлов высших жирных кислот, в частности стеарат кальция, стеарат цинка, бегенат магния, стеарат магния, рицинолеат натрия, пальмитат калия, пирокатехолат сурьмы и пирокатехолат цинка.

11. Зародыши кристаллизации, например неорганические соединения, такие как тальк, оксиды металлов, такие как диоксид титана и оксид магния, фосфаты, карбонаты и сульфаты, предпочтительно щелочно-земельных металлов; органические соединения, такие как моно- и поликарбоновые кислоты и их соли, например 4-трет-бутилбензойная кислота, адипиновая кислота, дифенилуксусная кислота, сукцинат натрия или бензоат натрия; полимерные соединения, такие как ионогенные сополимеры (иономеры). Особенно предпочтительны 1,3:2,4-бис(3',4'-диметилбензилиден)сорбит, 1,3:2,4-ди(пара-метилдибензилиден)сорбит и 1,3:2,4-ди(бензилиден)сорбит.

12. Наполнители и армирующие наполнители, например карбонат кальция, силикаты, стекловолокно, полый стеклянный бисер, асбест, тальк, каолин, слюда, сульфат бария, оксиды и гидроксиды металлов, углеродная сажа, графит, древесная мука и мука или волокна других природных продуктов, синтетические волокна.

13. Другие добавки, например пластификаторы, смазки, эмульгаторы, пигменты, регуляторы реологических свойств, катализаторы, средства, регулирующие текучесть, оптические отбеливатели, антипирены, антистатики и газообразующие средства.

14. Бензофураноны и индолиноны, например те, которые представлены в US 4325863, US 4338244, US 5175312, US 5216052, US 5252643, DE-A 4316611, DE-A 4316622, DE-A 4316876, ЕР-А 0589839 или ЕР-А 0591102, или 3-[4-(2-ацетоксиэтокси)фенил]-5,7-дитрет-бутилбензофуран-2-он, 5,7-дитрет-бутил-3-[4-(2-стеароилоксиэтокси)фенил]бензофуран-2-он, 3,3'-бис[5,7-дитрет-бутил-3-(4-[2-гидроксиэтокси]фенил)бензофуран-2-он], 5,7-дитрет-бутил-3-(4-этоксифенил)бензофуран-2-он, 3-(4-ацетокси-3,5-диметилфенил)-5,7-дитрет-бутилбензофуран-2-он, 3-(3,5-диметил-4-пивалоилоксифенил)-5,7-дитрет-бутилбензофуран-2-он, 3-(3,4-диметилфенил)-5,7-дитрет-бутилбензофуран-2-он, 3-(2,3-диметилфенил)-5,7-дитрет-бутилбензофуран-2-он.

Массовое соотношение между стабилизаторной смесью в соответствии с изобретением и такими обычными добавками может составлять, например, от 1:0,1 до 1:5.

Изобретение более подробно проиллюстрировано в приведенных ниже примерах. Во всех случаях, если не указано иное, количества выражены в массовых процентах и частях.

Стабилизаторы и совместно вводимые добавки, использованные в следующих примерах с 1 по 4

Соединение (13):

(^®TINUVIN 770)

Соединение (14):

(^®TINUVIN 765)

Соединение (49-а-1):

(^®CYASORB UV 3581)

Соединение (5-I):

ПВС: поливиниловый спирт. ПА: полиамид.

ПК: поликарбонат.

ПЭТФ: полиэтилентерефталат.

ПБТФ: полибутилентерефталат.

ПММА: полиметилметакрилат.

ПОМ: полиоксиметилен.

ТПУ: термопластичный полиуретан.

ПФЭ: полифениленовый простой эфир.

АСА: сополимер акрилового эфира/стирола/акрилонитрила.

САН: стирол-акрилонитрильный сополимер.

СМА: сополимер стирола/малеинового ангидрида.

Пример 1: стабилизация полипропиленовых гомополимерных пленок против воздействия видимого света.

100 част. порошка нестабилизированного полипропилена (индекс текучести расплава: 3,8 г/10 мин при 230°С и под нагрузкой 2160 г) гомогенизируют при 200°С в течение 10 мин в пластографе Брабендера совместно с 0,05 част. пентаэритритилтетракис{3-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)пропионата}, 0,05 част. трис{2,4-дитрет-бутилфенил}фосфита, 0,1 част. стеарата Са, 0,25 част. TiO₂ (анатазного) и стабилизаторной смесью, указанной в таблице 1. Приготовленный таким образом материал подвергают прямому прессованию в лабораторном прессе между двумя тонкими алюминиевыми пленками в течение 6 мин при 260°С с получением пленки толщиной 0,5 мм, которую сразу же после этого охлаждают до комнатной температуры в охлаждаемом водой прессе. Из этих 0,5-миллиметровых пленок вырезают образцы размерами 60 мм×25 мм и выдерживают в везерометре Ci 65 (температура черной панели: 63±2°С, без опрыскивания водой).

Эти образцы из прибора для воздействия погодных факторов периодически удаляют и с помощью инфракрасного спектрофотометра определяют содержание в них карбонильных групп. Продолжительность экспозиции, соответствующая возникновению карбонильного поглощения 0,1, является мерой эффективности стабилизаторной смеси. Полученные значения сведены в таблицу 1.

Таблица 1
Стабилизатор	*)T_0,1 (часов до карбонильного поглощения 0,1)
0,05% соединения (13)	435
0,05% соединения (13) и	460
0,05% ПЭТФ
0,05% соединения (13) и	770
0,10% ПЭТФ
0,05% соединения (13) и	865
0,05% ПА6
0,05% соединения (13) и	710
0,10%ПА6
0,05% соединения (13) и	635
0,05% ПК
0,05% соединения (13) и	685
0,10% ПК
0,05% соединения (13) и	740
0,05% ПММА
0,05% соединения (13) и	960
0,10% ПММА

*) Целевыми являются высокие значения.

Пример 2: стабилизация полипропиленовых гомополимерных пленок против воздействия видимого света.

100 част. порошка нестабилизированного полипропилена (индекс текучести расплава: 3,5 г/10 мин при 230°С и под нагрузкой 2160 г) гомогенизируют при 200°С в течение 10 мин в пластографе Брабендера совместно с 0,05 част. пентаэритритилтетракис {3-(3,5 -дитрет-бутил-4-гидроксифенил)пропионата}, 0,05 част. трис(2,4-дитрет-бутилфенил)фосфита, 0,1 част. стеарата Са, 0,25 част. диоксида титана (анатазного), а также светостабилизатором в определенном количестве и полярным полимером, указанными в таблице 2. Приготовленный таким образом материал подвергают прямому прессованию в лабораторном прессе между двумя тонкими алюминиевыми пленками в течение 6 мин при 260°С с получением пленки толщиной 0,5 мм, которую сразу же после этого охлаждают до комнатной температуры в охлаждаемом водой прессе. Из этих 0,5-миллиметровых пленок вырезают образцы размерами 60 мм×25 мм и выдерживают в везерометре Ci 65 (температура черной панели: 63±2°С, без опрыскивания водой).

Эти образцы из прибора для воздействия погодных факторов периодически удаляют и с помощью инфракрасного спектрофотометра определяют содержание в них карбонильных групп.

Продолжительность экспозиции (Т_0.1), соответствующая возникновению карбонильного поглощения 0,1, является мерой эффективности стабилизаторной композиции. Полученные значения сведены в таблицу 2.

Таблица 2
Стабилизация	часов до карбонильного поглощения 0,1*)
0,05% соединения (13)	740
0,05% соединения (13) и 0,10% ПВС (^®PVA 420Н)	1760
0,05% соединения (13) и 0,10% ПА 6 (^®ULTRAMID B3K) 0,05% соединения (13) и 0,10% ПА 66 (^®ULTRAMID A 3) 0,05% соединения (13) и 0,10% ПА 12 (^®RILSAN A) 0,05% соединения (13) и 0,10% ПА 12 (^®VESTAMID L 1901)	1645 1795 1775 1655
0,05% соединения (13) и 0,10% простого полиэфир-амидного блок-сополимера (^®РЕВАХ 3533 SA 00)	2255
0,05% соединения (13) и 0,10% ПК (^®JUPILON S 3000 F)	1610
0,05% соединения (13) и 0,20% ПЭТФ (^®ARNITE D 04 300) 0,05% соединения (13) и 0,20% ПЭТФ (^®GRILENE M 760) 0,05% соединения (13) и 0,20% ПЭТФ (^®POLYCLEAR T 86)	1535 1535 1410
0,05% соединения (13) и 0,10% ПЭТФ-Г (^®SPECTAR 14471) 0,05% соединения (13) и 0,10% ПЭТФ-G (^®EASTAR 6763)	1315 1435
0,05% соединения (13) и 0,10% ПБТФ (^®ULTRADUR B 4520)	1790
0,05% соединения (13) и 0,10% ПММА №1	1510
0,05% соединения (13) и 0,10% ПОМ (^®HOSTAFORM C 27021)	1480
0,05% соединения (13) и 0,10% ПОМ (ULTRAFORM N 2320) 0,05% соединения (13) и 0,10% ПОМ сополимер (^®КТР)	1540 2180
0,05% соединения (13) и 0,10% ТПУ (^®DESMOPAN 150 S)	945
0,05% соединения (13) и 0,10% ПФЭ (^®NORYL SE 100)	1320
0,05% соединения (13) и 0,10% АСА (^®LURAN S 797 S)	1925
0,05% соединения (13) и 0,10% САН (^®KOSTIL АР)) 0,05% соединения (13) и 0,10% САН (^®LUSTRAN 32)	1385 1385
0,05% соединения (13) и 0,10% СМА (STAPRON S SM 300)	1535

*) Целевыми являются высокие значения.

Пример 3: стабилизация полипропиленовых гомополимерных пленок против воздействия видимого света.

100 част. порошка нестабилизированного полипропилена (индекс текучести расплава: 3,8 г/10 мин при 230°С и под нагрузкой 2160 г) гомогенизируют при 200°С в течение 10 мин в пластографе Брабендера совместно с 0,05 част. пентаэритритилтетракис {3-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)пропионата}, 0,05 част. трис{2,4-дитрет-бутилфенил}фосфита, 0,1 част. стеарата Са, 0,25 част. диоксида титана (анатазного), а также светостабилизатором в определенном количестве, полярным полимером и совместно вводимой добавкой, указанными в таблице 3. Приготовленный таким образом материал подвергают прямому прессованию в лабораторном прессе между двумя тонкими алюминиевыми пленками в течение 6 мин при 260°С с получением пленки толщиной 0,5 мм, которую сразу же после этого охлаждают до комнатной температуры в охлаждаемом водой прессе. Из этих 0,5-миллиметровых пленок вырезают образцы размерами 60 мм×25 мм и выдерживают в везерометре Ci 65 (температура черной панели: 63±2°С, без опрыскивания водой).

Продолжительность экспозиции (T_0.1), соответствующая возникновению карбонильного поглощения 0,1, является мерой эффективности стабилизаторной композиции. Полученные значения сведены в таблицу 3.

Таблица 3
Стабилизация	часов до карбонильного поглощения *)
0,05% соединения (13)	735
0,05% соединения (13) и 0,05% ПММА №1	1210
0,05% соединения (13), 0,05% ПММА №1 и 0,20% стеарата Mg	2610

*) Целевыми являются высокие значения.

Пример 4: стабилизация полипропиленовых гомополимерных пленок против воздействия видимого света.

100 част. порошка нестабилизированного полипропилена (индекс текучести расплава: 3,5 г/10 мин при 230°С и под нагрузкой 2160 г) гомогенизируют при 200°С в течение 10 мин в пластографе Брабендера совместно с 0,05 част. пентаэритритилтетракис{3-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)пропионата}, 0,05 част. трис{2,4-дитрет-бутилфенил}фосфита, 0,1 част. стеарата Са, 0,25 част. диоксида титана (анатазного), а также светостабилизатором в определенном количестве и полярным полимером, указанными в таблице 4. Приготовленный таким образом материал подвергают прямому прессованию в лабораторном прессе между двумя тонкими алюминиевыми пленками в течение 6 мин при 260°С с получением пленки толщиной 0,5 мм, которую сразу же после этого охлаждают до комнатной температуры в охлаждаемом водой прессе. Из этих 0,5-миллиметровых пленок вырезают образцы размерами 60 мм×25 мм и выдерживают в везерометре Ci 65 (температура черной панели: 63±2°С, с опрыскиванием водой).

Продолжительность экспозиции (T_0.1), соответствующая возникновению карбонильного поглощения 0,1, является мерой эффективности стабилизаторной композиции. Полученные значения сведены в таблицу 4.

Таблица 4
Светостабилизатор	*)часов до 0,1 карбонильного поглощения	*)часов до 0,1 карбонильного поглощения, когда в дополнение к светостабилизатору добавляют 0,1% полиэфирамида (^®РЕВАХ 3533 SA 00)
Контрольный эксперимент 0,05% соединения (13) 0,05% соединения (14) 0,05% соединения (49-а-1) 0,05% соединения (5-1)	305 1370 1280 1140 1045	210 >1690 1645 1395 1545

*) Целевыми являются высокие значения.

Claims

1. Стабилизаторная смесь для полиолефинов, включающая

(Б) полимер, содержащий полярные остатки,

причем массовое соотношение компонентов (А):(Б) составляет от 20:1 до 1:20, при условии, что

в которых G обозначает водородный атом или метил, а G₁ и G₂ каждый независимо друг от друга обозначает водородный атом или метил или они совместно обозначают заместитель =O; и

2. Стабилизаторная смесь по п.1, отличающаяся тем, что компонент (А) представляет собой соединение, содержащее по меньшей мере одну группу формулы (I) или (II)

3. Стабилизаторная смесь по п.1, отличающаяся тем, что компоненту (А) соответствует соединение (5), (13), (14), (23), (24), (36-a-1), (36-а-2), (36-b-1), (36-b-2), (36-d), (49-a-1), (49-a-2), (49-c), (49-d), (49-e), (63), (65), (69-a), (81), (82), (102), (105) или (106), как они представлены ниже:

(5) 4-стеароилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин,

(13) ди(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацат,

(14) ди(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)себацат,

(23)ди(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)бутил(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)малонат,

(24) ди(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацат,

(36-а-1)1,2,3,4-тетракис[2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-илоксикарбонил]бутан,

(36-а-2)бис[2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-илоксикарбонил]-бис[тридецилоксикарбонил]бутан,

(36-b-1)1,2,3,4-тетракис[1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-илоксикарбонил]бутан,

(36-b-2) бис[1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-илоксикарбонил]-бис[тридецилоксикарбонил]бутан,

(49-с)2-(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-иламино)-2-(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-иламинокарбонил)пропан,

(49-d)1,6-бис[N-(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)формиламино]гексан,

(63)2,2,4,4-тетраметил-7-окса-3,20-диаза-21-оксодиспиро[5.1.11.2]генейкозан,

(65)8-ацетил-3-додецил-1,3,8-триаза-7,7,9,9-тетраметилспиро[4.5]декан-2,4-дион,

4. Стабилизаторная смесь по п.1, отличающаяся тем, что компоненту (А) соответствует соединение (76), (82-а), (84-1-а), (84-1-b), (84-2), (91-1), (92), (93), (96-I), (96-II), (97-I), (97-II), (99-I), (99-II), (99-III), (100-А) или (101-I)

где R' обозначает группу формулы

причем m₁ обозначает число от 2 до 40,

причем m₄ обозначает число от 2 до 40,

причем m₄ обозначает число от 2 до 40,

причем m₄ обозначает число от 2 до 40,

в которой m₁₁* обозначает число от 2 до 40, каждый из радикалов R* независимо друг от друга обозначает этил или 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил при условии, что по меньшей мере 50% радикалов R* приходятся на долю 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ила, а остальными радикалами R* являются этилы,

причем m₁₂ обозначает число от 2 до 40,

причем m₁₂ обозначает число от 2 до 40,

причем m₁₆ обозначает число от 2 до 50,

причем m₁₆* обозначает число от 2 до 50,

причем m₁₇ обозначает число от 1 до 20,

(97-II)

причем m₁₇ обозначает число от 1 до 20,

причем G₁₁ обозначает водородный атом или метил, a m₁₉ обозначает число от 1 до 25,

причем G₁₁ обозначает водородный атом или метил, а m₁₉ обозначает число от 1 до 25,

(100-А) продукт, который может быть получен реакцией промежуточного продукта, полученного реакцией полиамина формулы (100а) с цианурхлоридом, с соединением формулы (100b)

причем m₂₁ обозначает число от 1 до 20.

5. Стабилизаторная смесь по п.3, отличающаяся тем, что компоненту (А) соответствует соединение (5), (13), (14), (24), (49-a-1), (49-a-2) или (49-d).

6. Стабилизаторная смесь по п.3, отличающаяся тем, что компоненту (А) соответствует соединение (13).

7. Стабилизаторная смесь по п.4, отличающаяся тем, что компоненту (А) соответствует соединение (76), (84-1-а), (84-1-b), (92),(93), (99-I), (100-А) или (101-I).

8. Стабилизаторная смесь по п.4, отличающаяся тем, что компоненту (А) соответствует соединение (76), (84-1-а), (84-1-b), (92) или (100-А).

9. Стабилизаторная смесь по п.1, отличающаяся тем, что массовое соотношение компонентов (А):(Б) составляет от 5:1 до 1:5.

10. Стабилизаторная смесь по п.1, отличающаяся тем, что полимер, содержащий полярные остатки, представляет собой

(Б-1) галоидсодержащий полимер,

(Б-3) акрилонитрил-бутадиеновый сополимер, акрилонитрил-алкилакрилатный сополимер, этилен-акрилатный сополимер, акрилонитрил-алкоксиалкилакрилатные или акрилонитрил-винилгалогенидные сополимеры или акрилонитрил-алкилметакрилат-бутадиеновые тройные сополимеры,

(Б-6) полиацеталь,

(Б-7) полифениленоксид или смесь полифениленоксида с другими полимерами,

(Б-8) полиуретан,

(Б-9) полиамид или сополиамид,

(Б-11) сложный полиэфир,

(Б-16) ненасыщенная сложнополиэфирная смола,

(Б-17) сшиваемая акрилатная смола,

(Б-19) эпоксидная смола,

(Б-21) полиорганосилоксан,

(Б-22) поливинилформаль (ПВФ),

(Б-23) полиарилэфирэфиркетон (ПЭЭК) или

11. Стабилизаторная смесь по п.10, отличающаяся тем, что полимер, содержащий полярные остатки, выбирают из групп (Б-2), (Б-4), (Б-6), (Б-7), (Б-8), (Б-9), (Б-11),(Б-12)и(Б-13).

12. Стабилизаторная смесь по п.1, отличающаяся тем, что компонентом (Б) служит полиакрилат, полиметилакрилат (ПМА), полиметилметакрилат (ПММА), полиакрилонитрил (ПАН), поливиниловый спирт (ПВС), поливинилацетат (ПВАц), полиоксиметилен (ПОМ), полифениленовый простой эфир (ПФЭ), полиуретан, полиамид 3 (ПА 3), полиамид 6 (ПА 6), полиамид 11 (ПА 11), полиамид 12 (ПА 12), полиамид 66 (ПА 66), полиэтилентерефталат (ПЭТФ), полибутилентерефталат (ПБТФ), полимолочная кислота (ПМК), поликарбонат (ПК) или простой полиэфирсульфон (ПЭС), или ароматическоалифатический полисульфон (ПСФ) с повторяющимся звеном формулы

13. Стабилизаторная смесь по п. 1, отличающаяся тем, что компонентом (Б) служит полиамид (ПА), сополимер акрилового эфира/стирола/акрилонитрила (АСА), стирол-акрилонитрильный сополимер (САН), сополимер стирола/малеинового ангидрида (СМА) или полиэфирамид.

14. Стабилизаторная смесь по п.1, отличающаяся тем, что компонентом (Б) служит полиметилакрилат (ПМА), полиметилметакрилат (ПММА), полиамид (ПА), полиоксиметилен (ПОМ), сополимер акрилового эфира/стирола/акрилонитрила (АСА) или полиэфирамид.

15. Стабилизаторная смесь по п.1, отличающаяся тем, что компонент (А) представляет собой соединение ди(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацат, компонент (Б) представляет собой полиэтилентерефталат (ПЭТФ), полиамид 6 (ПА 6), поликарбонат (ПК), полиметилакрилат (ПМА) или полиметилметакрилат (ПММА), а массовое соотношение компонентов (А):(Б) составляет от 5:1 до 1:5.

16. Стабилизаторная смесь по п.15, отличающаяся тем, что компонентом (Б) служит полиметилметакрилат (ПММА).

17. Стабилизаторная смесь по п.1, отличающаяся тем, что компонент (А) представляет собой соединение ди(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацат или соединение формулы

причем m₄ обозначает число от 2 до 40,

а компонент (Б) представляет собой полиамид (ПА), полиоксиметилен (ПОМ) или полиэфирамид.

18. Стабилизаторная смесь по п.1, отличающаяся тем, что в качестве другого компонента дополнительно содержит (XX) органическую соль Са, неорганическую соль Са, оксид Са или гидроксид Са.

19. Стабилизаторная смесь по п.1, отличающаяся тем, что в качестве другого компонента дополнительно содержит (XXX) органическую соль Zn, неорганическую соль Zn, оксид Zn, гидроксид Zn, органическую соль Mg, неорганическую соль Mg, оксид Mg или гидроксид Mg.

20. Стабилизированная полиолефиновая композиция, включающая полиолефин и стабилизаторную смесь по п.1.

21. Композиция по п.20, отличающаяся тем, что полиолефином служит полиэтилен, или полипропилен, или сополимер полиэтилена или полипропилена.

22. Способ стабилизации полиолефина против деструкции, индуцированной видимым светом, теплом или окислением, который включает введение в полиолефин стабилизаторной смеси по п.1.