KR100727524B1

KR100727524B1 - 폴리올레핀용 안정화제 혼합물

Info

Publication number: KR100727524B1
Application number: KR1020027010787A
Authority: KR
Inventors: 구구무스프랑소와스
Original assignee: 시바 스폐셜티 케미칼스 홀딩 인코포레이티드
Priority date: 2000-02-22
Filing date: 2001-02-15
Publication date: 2007-06-14
Also published as: IN205902B; CA2400413C; US20030069337A1; CA2400413A1; MX235505B; KR20020075922A; BR0108512A; DE60133181D1; AU2001233764A1; EP1263855B1; WO2001062836A1; EP1263855A1; JP4733898B2; IN2002CH01489A; ES2301528T3; RU2002123336A; DE60133181T2; CN1404501A; PT1263855E; MXPA02008161A

Abstract

(A) 입체장애 아민 화합물, 및

(B) 극성 잔기 함유 중합체를 (A): (B) 중량비 20:1 내지 1:20으로 함유하고,

단, (1) 성분(B)는 성분(A)와 다르고 또 하기 화학식(I) 또는 (II)의 기를 함유하지 않으며, 또

(2) 성분(B)는 산성 수소 원자를 갖는 중합체와 다른 것을 특징으로 하는 안정화제 혼합물:

(I)

(II)

상기 식중에서, G는 수소 또는 메틸이고, 또 G₁ 및 G₂는 서로 독립적으로 수소, 메틸이거나 합쳐져서 치환기 =O 임.

폴리올페핀, 안정화제 혼합물, 입체장애 아민

Description

폴리올레핀용 안정화제 혼합물{Stabilizer mixtures for polyolefins}

본 발명은 입체장애 아민 화합물 및 극성 잔기 함유 중합체를 함유하는 안정화제 혼합물, 폴리올레핀을 광, 열 또는 산화에 기인한 분해로부터 안정화시키기 위한 상기 혼합물의 용도 및 이렇게하여 안정화된 폴리올레핀에 관한 것이다.

2개의 입체장애 아민 화합물을 함유하는 안정화제 혼합물은 예컨대 EP-A-80 431호, EP-A-252 877호, EP-A-709 426호, EP-A-723 990호, EP-A-728 806호, GB-A-2 301 106호, EP-A-741 163호 및 EP-A-754 723호에 기재되어 있다.

US-A-5 643 985호는 재생 플라스틱의 안정화에 관한 것이고, EP-A-220 897호, US-A-5 475 041호 및 BE-A-775 151호는 폴리올레핀의 안정화를 개시하고 있다.

본 발명은,

(A) 입체장애 아민 화합물, 및

(2) 성분(B)는 산성 수소 원자를 갖는 중합체와 다른 것을 특징으로 하는 안정화제 혼합물에 관한 것이다:

상기 식중에서,

G는 수소 또는 메틸이고, 또

G₁ 및 G₂는 서로 독립적으로 수소, 메틸이거나 합쳐져서 치환기 =O 임.

산성 수소원자를 갖는 중합체는 카르복시기, 술포기, 포스포 기 등과 같은 작용기를 갖는 중합체를 의미한다. 본 발명에 따른 성분(B)는 EP-A-220 897호에 기재된 산성 수소 원자를 갖는 중합체를 포함하지 않는다.

성분(A): (B)의 중량비는 바람직하게는 15:1 내지 1:15, 특히 10:1 내지 1:10, 예컨대 5:1 내지 1:5, 3:1 내지 1:3, 5:1 내지 1:1, 4:1 내지 1:1, 3:1 내지 1:1 또는 2:1 내지 1:1이다. 1:1 중량비가 특히 바람직하다.

입체장애 아민(성분(A))은 바람직하게는 하기 화학식(I) 또는 (II)의 기를 적어도 한 개 함유하는 화합물이다:

(I)

(II)

상기 식중에서,

G는 수소 또는 메틸이고, 또

입체장애 아민의 보다 자세한 예는 하기 (a') 내지 (i')에 기재되 바와 같다.

(a') 하기 화학식(Ia)의 화합물:

상기 식중에서,

n₁은 1 내지 4의 수이고, G 및 G₁은 서로 독립적으로 수소 또는 메틸이며,

G₁₁은 수소, O^., 히드록실, C₁-C₁₈ 알킬, C₃-C₈ 알켄일, C₃-C₈ 알킨일, C₇-C₁₂ 아르알킬, C₁-C₁₈ 알콕시, C₅-C₈ 시클로알콕시, C₇-C ₉ 페닐알콕시, C₁-C₈ 알칸오일, C₃-C₅ 알켄오일, C₁-C₁₈ 알칸오일옥시, 글리시딜 또는 화학식 -CH₂CH(OH)-Z의 기이고, Z는 수소, 메틸 또는 페닐이며,

G₁₁은 바람직하게는 H, C₁-C₄ 알킬, 알릴, 벤질, 아세틸 또는 아크릴오일이며, 또

G₁₂는, n₁=1이면, 수소, 1개 이상의 산소원자를 중간에 포함하거나 포함하지 않는 C₁-C₁₈ 알킬, 시아노에틸, 벤조일, 글리시딜, 지방족, 시클로지방족, 방향지방족, 불포화 또는 방향족 카르복시산, 카르밤산 또는 인-함유 산의 일가 라디칼 또는 일가 실릴 라디칼, 바람직하게는 2 내지 18개 탄소원자를 갖는 지방족 카르복시산의 라디칼, 7 내지 15개 탄소원자를 갖는 시클로지방족 카르복시산의 라디칼 또는 3 내지 5개 탄소원자를 갖는 α,β-불포화 카르복시산의 라디칼 또는 7 내지 15개 탄소원자를 갖는 방향족 카르복시산의 라디칼이고, 각 카르복시산은 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 잔기에서 1 내지 3개의 -COOZ₁₂ 기에 의해 치환될 수 있고, Z₁₂는 H, C₁-C₂₀ 알킬, C₃-C₁₂ 알켄일, C₅-C₇ 시클로알킬, 페닐 또는 벤질이며,

G₁₂는, n₁=2이면, C₂-C₁₂ 알킬렌; C₄-C₁₂ 알켄일렌; 크실릴렌; 지방족, 시클로지 방족, 방향지방족 또는 방향족 디카르복시산, 디카르밤산 또는 인-함유 산의 2가 리다칼; 또는 2가 실릴 라디칼; 바람직하게는 2 내지 36개 탄소원자를 갖는 지방족 디카르복시산의 라디칼, 또는 8 내지 14개 탄소원자를 갖는 시클로지방족 또는 방향족 디카르복시산의 라디칼 또는 8 내지 14개 탄소원자를 갖는 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 디카르밤산의 라디칼이고, 각 디카르복시산은 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 잔기에서 1 또는 2개의 -COOZ₁₂ 기에 의해 치환될 수 있고,

G₁₂는, n₁=3이면, 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 잔기에서 -COOZ₁₂ 기에치환될 수 있는 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 트리카르복시산의 3가 라디칼, 방향족 트리카르밤산의 3가 라디칼 또는 인-함유 산의 3가 라디칼이거나, 또는 3가 실릴 라디칼이며, 또

G₁₂는, n₁=4이면, 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 테트라카르복시산의 4가 라디칼임.

상술한 카르복시산 라디칼은 각각 화학식 -(CO)_xR의 라디칼을 의미하며, 식중에서, x는 n₁과 동일한 의미를 갖고 또 R의 의미는 상기 정의로부터 생긴다.

20개 이하의 탄소원자를 갖는 알킬은 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, 이차부틸, 삼차부틸, n-헥실, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐, n-데실, n-운데실, n-도데실, n-트리데실, n-테트라데실, n-헥사데실 또는 n-옥타데실이다.

C₃-C₈ 알켄일 G₁₁은 예컨대 1-프로펜일, 알릴, 메탈릴, 2-부텐일, 2-펜텐일, 2-헥센일, 2-옥텐일 또는 4-삼차부틸-2-부텐일 일 수 있다.

C₃-C₈ 알킨일 G₁₁은 바람직하게는 프로파르길이다.

C₇-C₁₂ 아르알킬 G₁₁은 펜에틸, 특히 벤질이다.

C₁-C₁₈ 알콕시 G₁₁은 예컨대 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 이소부톡시, 펜톡시, 이소펜톡시, 헥속시, 헵톡시, 옥톡시, 데실옥시, 도데실옥시, 테트라데실옥시, 헥사데실옥시 및 옥타데실옥시이다. C₆-C₁₂ 알콕시, 특히 헵톡시 및 옥톡시가 바람직하다.

C₅-C₈ 시클로알콕시 G₁₁은 예컨대 시클로펜톡시, 시클로헥속시, 시클로헵톡시, 시클로옥톡시, 시클로데실옥시 및 시클로도데실옥시일 수 있다. C₅-C₈ 시클로알콕시, 특히 시클로펜톡시 및 시클로헥속시가 바람직하다.

C₇-C₉ 페닐알콕시는 예컨대 벤질옥시이다.

C₁-C₈ 알칸오일 G₁₁은 예컨대 포르밀, 프로피오닐, 부티릴, 옥탄오일이지만, 바람직하게는 아세틸이고 또 C₃-C₅ 알켄오일 G₁₁은 특히 아크릴오일이다.

C₁-C₁₈ 알칸오일옥시 G₁₁은 예컨대 포르밀옥시, 아세틸옥시, 프로피오닐옥시, 부티릴옥시, 발레릴옥시, 라우로일옥시, 팔미토일옥시 및 스테아로일옥시이다.

몇몇 G₁₂라디칼의 예는 다음과 같다.

G₂가 카르복시산의 1가 라디칼이면, 예컨대 아세틸, 카프로일, 스테아로일, 아크릴오일, 메타크릴오일, 벤조일 또는 β-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐 라디칼이다.

G₁₂가 일가 실릴 라디칼이면, 예컨대 화학식 -(C_jH_2J)-Si(Z')₂Z"의 라디칼이며, 이때 j는 2 내지 5 범위의 정수이고, 또 Z' 및 Z"는 독립적으로 C₁-C₄ 알킬 또는 C₁-C₄ 알콕시이다.

G₁₂가 디카르복시산의 2가 라디칼이면, 예컨대 말로닐, 숙시닐, 글루타릴, 아디포일, 수베로일, 세바코일, 말레오일, 이타코닐, 프탈로일, 디부틸말로닐, 디벤질말로닐, 부틸(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)말로닐 또는 비시클로헵텐디카르보닐 라디칼 또는 하기 화학식의 기이다:

G₁₂가 트리카르복시산의 3가 라디칼이면, 예컨대 트리멜리토일, 시트릴 또는 니트릴로트리아세틸 라디칼이다.

G₁₂가 테트라카르복시산의 4가 라디칼이면, 예컨대 부탄-1,2,3,4-테트라카르복시산의 4가 라디칼 또는 피로멜리트산의 4가 라디칼이다.

G₁₂가 디카르밤산의 2가 라디칼이면, 예컨대 헥사메틸렌디카르바모일 또는 2,4-톨루일렌디카르바모일 라디칼이다.

G 및 G₁이 수소이고, G₁₁이 수소 또는 메틸이며, n₁이 2 이고 또 G₁₂는 4 내지 12개 탄소원자를 갖는 지방족 디카르복시산의 디아실 라디칼인 화학식(Ia)의 화합물이 바람직하다.

상기 유형의 폴리알킬피페리딘 화합물의 예는 이하의 화합물이다:

1) 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘

2) 1-알릴-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘

3) 1-벤질-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘

4) 1-(4-삼차부틸-2-부텐일)-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘

5) 4-스테아로일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘

6) 1-에틸-4-살리실오일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘

7) 4-메타크릴오일옥시-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘

8) 1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일 β-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트

9) 디(1-벤질-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)말레에이트

10) 디(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)숙시네이트

11) 디(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)글루타레이트

12) 디(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아디페이트

13) 디(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트

14) 디(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)세바케이트

15) 디(1,2,3,6-테트라메틸-2,6-디에틸-피페리딘-4-일)세바케이트

16) 디(1-알릴-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)프탈레이트

17) 1-히드록시-4-β-시아노에톡시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘

18) 1-아세틸-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 아세테이트

19) 트리(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)트리멜리테이트

20) 1-아크릴로일-4-벤질옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘

21) 디(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)디에틸말로네이트

22) 디(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)디부틸말로네이트

23) 디(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)부틸(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)말로네이트

24) 디(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트

25) 디(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트

26) 헥산-1',6'-비스(4-카르바모일옥시-1-n-부틸-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘)

27) 톨루엔-2',4'-비스-(4-카르바모일옥시-1-n-프로필-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘)

28) 디메틸비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-옥시)실란

29) 페닐트리스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-옥시)실란

30) 트리스(1-프로필-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)포스파이트

30-a) 트리스(1-메틸-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)포스파이트

31) 트리스(1-프로필-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)포스페이트

32) 페닐 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)포스포네이트

33) 4-히드록시-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘

34) 4-히드록시-N-히드록시에틸-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘

35) 4-히드록시-N-(2-히드록시프로필)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘

36) 1-글리시딜-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘

36-a-1) 1,2,3,4-테트라키스[2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일옥시카르보닐]부탄

36-a-2) 비스[2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일옥시카르보닐]-비스[트리데실옥시카르보닐]부탄

36-b-1) 1,2,3,4-테트라키스[1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일옥시카르보닐]부탄

36-b-2) 비스[1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일옥시카르보닐]-비스[트리데실옥시카르보닐]부탄

36-c) 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일옥시카르보닐(C₁₅-C₁₇ 알칸)

36-d)

36-e)

(b') 하기 화학식(Ib)의 화합물:

상기 식에서,

n₂는 1, 2 또는 3의 수이고, G, G₁ 및 G₁₁은 (a')하에서 정의한 바와 같고,

G₁₃은 수소, C₁-C₁₂ 알킬, C₂-C₅ 히드록시알킬, C₅-C₇ 시클로알킬, C₇-C₈ 아르알킬, C₁-C₁₈ 알칸오일, C₃-C₅ 알켄오일, 벤조일 또는 화학식

의 기이고, 또

G₁₄는, n₂=1이면, 수소, C₁-C₁₈ 알킬, C₃-C₈ 알켄일, C₅-C₇ 시클로알킬; 히드록실, 시아노, 알콕시카르보닐 또는 카르바미드 기에 의해 치환된 C₁-C₄ 알킬; 글리시딜, 화학식 -CH₂-CH(OH)-Z의 기 또는 화학식 -CONH-Z의 기이며, Z는 수소, 메틸 또는 페닐이고;

G₁₄는, n₂=2이면, C₂-C₁₂ 알킬렌, C₆-C₁₂ 아릴렌, 크실릴렌, -CH₂-CH(OH)-CH₂ 기 또는 -CH₂-CH(OH)-CH₂-O-D-O- 기이고, 이때 D는 C₂-C₁₀ 알킬렌, C₆-C₁₅ 아릴렌, C₆-C₁₂ 시클로알킬렌이거나, 또는 단 G₁₃이 알칸오일, 알켄오일 또는 벤조일이 아니면, G₁₄는 다르게는 1-옥소-C₂-C₁₂ 알킬렌, 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 디카르복시산 또는 디카르밤산의 2가 라디칼 또는 -CO- 기일 수 있고,

G₁₄는 n₂=3이면,

의 기이거나, 또는

n₂=1이면, G₁₃ 및 G₁₄는 합쳐져서 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 1,2- 또는 1,3-디카르복시산의 2가 라디칼일 수 있음.

라디칼 G₁₃, G₁₄ 및 D의 일부 예는 아래에 나타낸 바와 같다.

알킬 치환기는 (a')에서 정의된 바와 같다.

C₅-C₇ 시클로알킬 치환기는 특히 시클로헥실이다.

C₇-C₈ 아르알킬 G₁₃은 특히 페닐에틸 또는 특히 벤질이다.

C₂-C₅ 히드록시알킬 G₁₃은 특히 2-히드록시에틸 또는 2-히드록시프로필이다.

C₁-C₁₈ 알칸오일 G₁₃은 예컨대 포르밀, 아세틸, 프로피오닐, 부티릴, 옥탄오일, 도데칸오일, 헥사데칸오일, 옥타데칸오일이지만, 바람직하게는 아세틸이고, 또 C₃-C₅ 알켄오일 G₁₃은 특히 아크릴오일이다.

C₂-C₈ 알켄일 G₁₄는 예컨대 알릴, 메탈릴, 2-부텐일, 2-펜텐일, 2-헥센일 또는 2-옥텐일이다.

히드록시-, 시아노-, 알콕시카르보닐- 또는 카바미드-치환된 C₁-C₁₄ 알킬로서 G₁₄는 예컨대 2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필, 2-시아노에틸, 메톡시카르보닐메 틸, 2-에톡시카르보닐에틸, 2-아미노카르보닐프로필 또는 2-(디메틸아미노카르보닐)에틸일 수 있다.

C₂-C₁₂ 알킬렌 라디칼은 예컨대 에틸렌, 프로필렌, 2,2-디메틸프로필렌, 테트라메틸렌, 헥사메틸렌, 옥타메틸렌, 데카메틸렌 또는 도데카메틸렌이다.

C₆-C₁₅ 아릴렌 치환기는 예컨대 o-, m- 또는 p-페닐렌, 1,4-나프틸렌 또는 4,4'-디페닐렌이다.

C₆-C₁₂ 시클로알킬렌은 특히 시클로헥실렌이다.

1-옥소-C₂-C₁₂ 알킬렌으로서 G₁₄는 바람직하게는 다음 기이다:

n₂가 1 또는 2이고, G 및 G₁이 수소이며, G₁₁이 수소 또는 메틸이고, G ₁₃이 수소, C₁-C₁₂ 알킬 또는 화학식

의 기이고 또 n=1인 경우 G₁₄가 수소 또는 C₁-C₁₂ 알킬이고, 또 n=2인 경우, C₂-C₈ 알킬렌 또는 1-옥소-C₂-C₈ 알킬렌인 화학식(Ib)의 화합물이 바람직하다.

상기 유형의 폴리알킬피페리딘 화합물의 예는 다음과 같다:

37) N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)헥사메틸렌-1,6-디아민

38) N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)헥사메틸렌-1,6-디아세트아미드

39) 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아민

40) 4-벤조일아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘

41) N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-N,N'-디부틸아디프아미드

42) N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-N,N'-디시클로헥실-2-히드록시프로필렌-1,3-디아민

43) N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-p-크실릴렌디아민

44) N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)숙신아미드

45) 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)N-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-β-아미노디프로피오네이트

46) 하기 화학식의 화합물:

47) 4-(비스-2-히드록시에틸아미노)-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘

48) 4-(3-메틸-4-히드록시-5-삼차부틸-벤즈아미도)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘

49) 4-메타크릴아미도-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘

49-a-1)

49-a-2)

49-b) N,N',N"-트리스[2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일아미노(2-히드록시프로필렌)]이소시아누레이트

49-c) 2-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일아미노)-2-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일아미노카르보닐)프로판

49-d) 1,6-비스[N-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)포르밀아미노]헥산

49-e)

(c') 하기 화학식(Ic)의 화합물:

상기 식중에서,

n₃은 1 또는 2의 수이고, G, G₁ 및 G₁₁은 (a')하에서 정의된 바와 같고, 또 G₁₅는, n₃ =1이면, C₂-C₈ 알킬렌, C₂-C₈ 히드록시알킬렌 또는 C₄-C₂₂ 아실알콕시알킬렌이고, 또 n₃=2이면, G₁₅는 (-CH₂)₂C(CH₂-)₂ 기임.

C₂-C₈ 알킬렌 또는 C₂-C₈ 히드록시알킬렌 G₁₅는 예컨대 에틸렌, 1-메틸에틸렌, 프로필렌, 2-에틸프로필렌 또는 2-에틸-2-히드록시메틸프로필렌이다.

C₄-C₂₂ 아실알콕시알킬렌 G₁₅는 예컨대 2-에틸-2-아세톡시메틸프로필렌이다.

상기 유형의 폴리알킬피페리딘 화합물의 예는 하기 화합물이다:

50) 9-아자-8,8,10,10-테트라메틸-1,5-디옥사스피로[5.5]운데칸

51) 9-아자-8,8,10,10-테트라메틸-3-에틸-1,5-옥사스피로[5.5]운데칸

52) 9-아자-2,7,7,8,9,9-헥사메틸-1,4-디옥사스피로[4.5]데칸

53) 9-아자-3-히드록시메틸-3-에틸-8,8,9,10,10-펜타메틸-1,5-디옥사스피로[5.5]운데칸

54) 9-아자-3-에틸-3-아세톡시메틸-9-아세틸-8,8,10,10-테트라메틸-1,5-디옥사스피로[5.5]운데칸

55) 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-스피로-2'-(1',3'-디옥산)-5'-스피로-5"-(1",3"-디옥산)-2"-스피로-4"'-(2"',2"', 6"', 6"'-테트라메틸피페리딘)

(d') 하기 화학식(Id-1), (Id-2) 또는 (Id-3)의 화합물:

상기 식중에서, n₄는 1 또는 2이고, G, G₁ 및 G₁₁은 (a')하에서 정의한 바와 같고,

G₁₆은 수소, C₁-C₁₂ 알킬, 알릴, 벤질, 글리시딜 또는 C₂-C ₆ 알콕시알킬이고, 또

G₁₇은, n₄=1이면, 수소, C₁-C₁₂ 알킬, C₃-C₅ 알켄일, C₇-C₉ 아르알킬, C₅-C₇ 시클로알킬, C₂-C₄ 히드록시알킬, C₂-C₆ 알콕시알킬, C₆-C ₁₀ 아릴, 글리시딜 또는 화학식 -(CH₂)_p-COO-Q 또는 -(CH₂)_p-O-CO-Q의 기이고, p는 1 또는 2이고, 또 Q는 C₁-C₄ 알킬 또는 페닐이며,

G₁₇은, n₄=2이면, C₂-C₁₂ 알킬렌, C₄-C₁₂ 알켄일렌, C₆-C₁₂ 아릴렌, 화학식 -CH₂-CH(OH)-CH₂-O-D'-O-CH₂-CH(OH)-CH₂- (이때 D'는 C₂-C₁₀ 알킬렌, C₆-C₁₅ 아릴렌 또는 C₆-C₁₂ 시클로알킬렌임)의 기이거나, 또는 화학식 -CH₂CH(OD")CH₂-(OCH₂-CH(OD")CH₂)₂- (이때 D"는 수소, C₁-C₁₈ 알킬, 알릴, 벤질, C₂-C₁₂ 알칸오일 또는 벤조일임)의 기이며,

T₁ 및 T₂는 서로 독립적으로 수소, C₁-C₁₈ 알킬 또는 비치환되거나 할로겐- 또는 C₁-C₄ 알킬-치환된 C₆-C₁₀아릴 또는 C₇-C₉ 아르알킬이거나, 또는

T₁ 및 T₂는 이들을 결합시키고 있는 탄소원자와 합쳐져서 C₅-C₁₄ 시클로알칸 고리를 형성함.

화학식(Id-3)의 화합물이 바람직하다.

화학식(Id-1), (Id-2) 및 (Id-3)중의 몇 개 가변적인 치환기의 몇몇 예는 이하에 기재된 바와 같다.

C₁-C₁₂ 알킬 치환기는 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, 이차부틸, 삼차부틸, n-헥실, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐, n-데실, n-운데실 또는 n-도데실이다.

C₁-C₁₈ 알킬 치환기는 예컨대 상술한 기 이외에 n-트리데실, n-테트라데실, n-헥사데실 또는 n-옥타데실이다.

C₂-C₆알콕시알킬 치환기는 예컨대 메톡시메틸, 에톡시메틸, 프로폭시메틸, 삼차부톡시메틸, 에톡시에틸, 에톡시프로필, n-부톡시에틸, 삼차부톡시에틸, 이소프로폭시에틸 또는 프로폭시프로필이다.

C₃-C₅ 알켄일 G₁₇은 예컨대 1-프로펜일, 알릴, 메탈릴, 2-부텐일 또는 2-펜텐일이다.

C₇-C₉ 아르알킬 G₁₇, T₁ 및 T₂는 특히 펜에틸 또는 벤질이다. T₁ 및 T₂가 탄소원자와 합쳐져서 시클로알칸 고리르 형성하면, 이것은 예컨대 시클로펜탄, 시클로헥산, 시클로옥탄 또는 시클로도데칸 고리일 수 있다.

C₂-C₄ 히드록시알킬 G₁₇은 예컨대 2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필, 2-히드록시부틸 또는 4-히드록시부틸이다.

C₆-C₁₀ 아릴 G₁₇, T₁ 및 T₂는 특히 비치환되거나 또는 할로겐 또는 C₁-C₄ 알킬에 의해 치환된 페닐 또는 α- 또는 β-나프틸이다.

C₂-C₁₂ 알킬렌 G₁₇은 예컨대 에틸렌, 프로필렌, 2,2-디메틸프로필렌, 테트라메틸렌, 헥사메틸렌, 옥타메틸렌, 데카메틸렌 또는 도데카메틸렌이다.

C₄-C₁₂ 알켄일렌 G₁₇은 특히 2-부텐일렌, 2-펜텐일렌 또는 3-헥센일렌이다.

C₆-C₁₂ 아릴렌 G₁₇은 예컨대 o-, m- 또는 p-페닐렌, 1,4-나프틸렌 또는 4,4'-디페닐렌이다.

C₂-C₁₂ 알칸오일 D"는 예컨대 프로피오닐, 부티릴, 옥탄오일, 도데칸오일이지만, 바람직하게는 아세틸이다.

C₂-C₁₀ 알킬렌, C₆-C₁₅ 아릴렌 또는 C₆-C₁₂ 시클로알킬렌 D'는 예컨대 (b')하에서 D에 대해 주어진 의미중의 하나일 수 있다.

상기 유형의 폴리알킬피페리딘의 예는 하기 화합물이다:

56) 3-벤질-1,3,8-트리아자-7,7,9,9-테트라메틸스피로[4.5]데칸-2,4-디온

57) 3-n-옥틸-1,3,8-트리아자-7,7,9,9-테트라메틸스피로[4.5]데칸-2,4-디온

58) 3-알릴-1,3,8-트리아자-1,7,7,9,9-펜타메틸스피로[4.5]데칸-2,4-디온

59) 3-글리시딜-1,3,8-트리아자-7,7,8,9,9-펜타메틸스피로[4.5]데칸-2,4-디온

60) 1,3,7,7,8,9,9-헵타메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온

61) 2-이소프로필-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4.5]데칸

62) 2,2-디부틸-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4.5]데칸

63) 2,2,4,4-테트라메틸-7-옥사-3,20-디아자-21-옥소디스피로[5.1.11.2]헨아 이코산

64) 2-부틸-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-4,8-디아자-3-옥소스피로[4.5]데칸 및 바람직하게는

65) 8-아세틸-3-도데실-1,3,8-트리아자-7,7,9,9-테트라메틸스피로[4.5]데칸-2,4-디온 및 하기 화학식의 화합물:

66)

67)

68)

69-a)

69-b) 60중량%의

및

40중량%의

의 혼합물

(e') 하기 화학식(Ie)의 화합물:

상기 식중에서,

n₅는 1 또는 2의 수이고, 또 G₁₈은 하기 화학식의 기이며,

G 및 G₁₁은 (a')하에서 정의한 바와 같고, 또 G₁ 및 G₂는 수소, 메틸 또는 합쳐져서 치환기 =O이며,

E는 -O- 또는 -ND"'- 이고,

A는 C₂-C₆ 알킬렌 또는 -(CH₂)₃-O- 이며, 또

x₁은 0 또는 1이고,

D"'는 수소, C₁-C₁₂ 알킬, C₂-C₅ 히드록시알킬 또는 C ₅-C₇ 시클로알킬이며,

G₁₉는 G₁₈과 동일하거나 또는 -N(G₂₁)(G₂₂), -OG₂₃, -N(H)(CH₂OG₂₃) 또는 -N(CH₂OG₂₃)₂ 기중의 하나이고,

G₂₀은, n₅=1이면, G₁₈과 동일하고 또 n₅=2이면, -E-D^IV-E-기이고, 이때 D^IV는 C₂-C₈ 알킬렌 또는 중간에 1 또는 2개의 -NG₂₁-기를 포함하는 C₂-C ₈ 알킬렌이고,

G₂₁은 C₁-C₁₂ 알킬, 시클로헥실, 벤질 또는 C₁-C₄ 히드록시알킬 또는 하기 화학 식의 기이고,

G₂₂는 C₁-C₁₂ 알킬, 시클로헥실, 벤질 또는 C₁-C₄ 히드록시알킬이고, 또

G₂₃은 수소, C₁-C₁₂ 알킬 또는 페닐이거나 또는 G₂₁ 및 G₂₂는 합쳐져서 C₄-C₅ 알

킬렌 또는 C₄-C₅ 옥사알킬렌, 예컨대 -CH₂CH₂-O-CH₂CH ₂- 또는 -CH₂CH₂-N(G₁₁)-CH₂CH₂- 기임.

화학식(Ie)중의 몇 개 치환기의 일부 예는 다음과 같다.

히드록시알킬 치환기는 예컨대 2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필, 3-히드록시프로필, 2-히드록시부틸 또는 4-히드록시부틸이다.

C₅-C₇ 시클로알킬 치환기는 예컨대 시클로펜틸, 시클로헥실 또는 시클로헵틸이다. 시클로헥실이 바람직하다.

C₂-C₆ 알킬렌 A는 예컨대 에틸렌, 프로필렌, 2,2-디메틸프로필렌, 테트라메틸렌 또는 헥사메틸렌이다.

G₂₁ 및 G₂₂가 합쳐져서 C₄-C₅ 알킬렌 또는 옥사알킬렌이면, 이들은 예컨대 테트 라메틸렌, 펜타메틸렌 또는 3-옥사펜타메틸렌이다.

상기 유형의 폴리알킬피페리딘 화합물의 예는 하기 화학식의 화합물이다:

(f') 하기 화학식(If)의 화합물:

상기 식에서, G₁₁은 (a')하에서 정의한 바와 같다.

상기 유형의 바람직한 예는 하기 화합물이다:

(g') 반복 구조 단위체가 2,2,6,6-테트라알킬피페리딘일 라디칼, 특히 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리아미드, 폴리아민, 폴리우레탄, 폴리우레아, 폴리아미노트리아진, 폴리(메트)아크릴레이트, 폴리(메트)아크릴아미드와 같은 라디칼을 함 유하는 올리고머 또는 중합성 화합물 및 그의 공중합체.

상기 유형의 2,2,6,6-폴리알킬피페리딘 화합물의 예는 하기 화학식의 화합물이다. m₁ 내지 m₁₄는 2 내지 약 200의 수, 바람직하게는 2 내지 100, 예컨대 2 내지 50, 2 내지 40, 3 내지 40 또는 4 내지 10이다.

하기 수록한 올리고머성 또는 중합성 화합물내의 자유 가를 포화시키는 말단 기의 의미는 상기 화합물의 제조에 이용한 방법에 따라 상이하다. 상기 말단 기는 상기 화합물을 합성한 후 변형될 수 있다.

상기 화합물(82-a) 및 (82-b)에서, -O-에 결합된 말단 기는 예컨대 수소 또는 -CO-(CH₂)₂-COO-Y 또는 -CO-(CH₂)₄-COO-Y의 기이고, 이때 Y는 수소 또는 C₁-C₄ 알킬이고 디아실에 결합된 말단 기는 예컨대 -O-Y 또는

기 이다.

화합물(83)에서, 아미노 잔기에 결합된 말단 기는 예컨대

기일 수 있고 또 디아실 잔기에 결합된 말단 기는 예컨대 Cl 일 수 있다.

화합물(84-1-a), (84-1-b) 및 (84-2)에서, 트리아진 잔기에 결합된 말단 기는 예컨대 염소 또는

기일 수 있고 또 디아미노 기에 결합된 기는 예컨대 수소 또는

기일 수 있다.

트리아진에 부착된 염소를 예컨대 -OH 또는 아미노 기에 의해 치환하는 것이 유리할 수 있다. 적합한 아미노 기는 전형적으로 피롤리딘-1-일, 모르폴리노, -NH₂, -N(C₁-C₈ 알킬)₂ 및 -NY'(C₁-C₈ 알킬)이며, Y'는 수소 또는

기이다.

화합물(85)에서, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일아미노 잔기에 결합된 말단 기는 예컨대 수소일 수 있고 또 2-히드록시프로필렌 잔기에 결합된 말단 기는 예컨대

기일 수 있다.

화합물(86)에서, -O-에 결합된 말단 기는 예컨대 수소 또는

일 수 있고 또 디아실 잔기에 결합된 말단 기는 예컨대 -OCH₃ 또는 Cl임.

화합물(87)에서, -O-에 결합된 말단 기는 예컨대 수소 또는

일 수 있고 또 디아실 라디칼에 결합된 말단 기는 예컨대 -OCH₃ 또는 Cl임.

화합물(88)에서, -O-에 결합된 말단 기는 예컨대 수소 또는

기일 수 있고 또 디아실 라디칼에 결합된 기는 예컨대 -OCH₃ 또는 Cl임.

화합물(89)에서, -CH₂-에 결합된 말단 기는 예컨대 수소이고 또 에스테르 잔기에 결합된 말단 기는 예컨대

일 수 있다.

화합물(90)에서, -CH₂-에 결합된 말단 기는 예컨대 수소이고 또 에스테르 잔기에 결합된 말단 기는 예컨대

일 수 있다.

화합물(91)에서, -CH₂-에 결합된 말단 기는 예컨대 수소일 수 있고 또 아미드 잔기에 결합된 말단 기는 예컨대

일 수 있다.

상기 식중에서, m₁₁ ^*는 m₁₁에서 정의한 바와 같고, 라디칼 R*는 독립적으로 에틸 또는 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일이며, 단 라디칼 R*중의 50% 이상은 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일이고 나머지 라디칼 R*는 에틸이다. 화합물 91-1)에서, 말단 기는 예컨대 수소이다.

화합물(92) 및 (93)에서, 트리아진 잔기에 결합된 말단 기는 예컨대 염소 또는 화합물(92)중의

기 및 화합물(93)중의

일 수 있고 또 다아미노 잔기에 결합된 말단 기는 예컨대 수소 또는

일 수 있다.

트리아진에 부착된 염소를 예컨대 -OH 또는 아미노 기에 의해 치환하는 것이 유리할 수 있다. 적합한 아미노 기는 전형적으로 피롤리딘-4-일, 모르폴리노, -NH₂, -N(C₁-C₈ 알킬)₂ 및 -NY'(C₁-C₈ 알킬)이고, Y'는 수소 또는 화학식

의 기일 수 있다.

화합물(94)에서, 디아미노 잔기에 결합된 말단 기는 예컨대 수소일 수 있고 또 -CH₂CH₂- 에 결합된 말단 기는 예컨대

일 수 있다.

화합물(95-1)에서, 디아미노 잔기에 결합된 말단 기는 예컨대 수소일 수 있고 또 디아실 잔기에 결합된 말단 기는 예컨대 Cl일 수 있다.

상기 식중에서, R"는 화학식(95-2)의 기

또는 측쇄

이고, R"는 화학식(95-2)의 기이며 또 m'₁₅ 및 m"₁₅는 0 내지 200, 바람직하게는 0 내지 100, 특히 0 내지 50의 수이고, 단 m'₁₅ + m"₁₅는 2 내지 200, 바람직하게는 2 내지 100, 특히 2 내지 50의 수임. 화합물(95-1)에서, 디아미노 잔기에 결합된 말단 기는 예컨대 수소일 수 있고 또 -CH₂CH₂-기에 결합된 말단 기는 예컨대 할로겐, 특히 Cl 또는 Br임.

하기 화학식(96-I) 또는 (96-II)의 화합물:

상기 식중에서, m₁₆ 및 m₁₆ ^*는 2 내지 50의 수, 예컨대 2 내지 25이다.

제조하는 동안, 상기 화학식(96-I) 및 (96-II)의 화합물은 혼합물로 생성될 수 있으며 따라서 이들은 그대로 사용될 수 있다. (96-I): (96-II)의 중량비는 예컨대 20:1 내지 1:20 또는 1:10 내지 10:1 이다.

화학식(96-I)의 화합물에서, 질소에 결합된 말단 기는 예컨대 수소일 수 있고 또 2-히드록시프로필렌 라디칼에 결합된 말단 기는 예컨대

기 일 수 있다.

화학식(96-II)의 화합물에서, 디메틸렌 라디칼에 결합된 말단 기는 예컨대 -OH일 수 있고 또 산소에 결합된 말단 기는 예컨대 수소일 수 있다. 말단 기는 폴리에테르 라디칼 일 수 있다.

하기 화학식(96-III)의 화합물:

상기 식중에서, Q₁ ^*및 Q₂ ^*는 독립적으로 수소 또는 C₁-C₈ 알킬이거나, 또는 Q₁ ^* 및 Q₂ ^*는 합쳐져서 C₅-C₁₁ 알킬렌 기를 형성하며, 변수 m₁₆ ^**는 독립적으로 1 내지 50의 수임.

중합성 화합물의 다른 예는 다음과 같다:

1) 하기 화학식(97)의 화합물:

상기 식중에서, G₂₄, G₂₅, G₂₆, G₂₇ 및 G₂₈은 서로 독립적으로 직접결합 또는 C₁-C₁₀ 알킬렌이고, G₁₁은 (a')하에서 정의한 바와 같으며 또 m₁₇은 1 내지 50의 수임.

화학식(97)의 화합물에서, >C=O에 결합된 말단 기는 예컨대

일 수 있고 또 산소에 결합된 말단 기는 예컨대

일 수 있다.

하기 2개 화합물이 바람직하다:

및

상기 식중에서, m₁₇은 1 내지 20의 수임.

2) 하기 화학식(98)의 화합물:

상기 식중에서, 라디칼 R^IV의 약 1/3은 -C₂H₅이고 또 나머지는

기이며 또 m₁₈은 2 내지 200의 수, 바람직하게는 2 내지 100, 특히 2 내지 50이다.

화합물(98)에서, -CH₂- 잔기에 결합된 말단 기는 예컨대 수소일 수 있고 또 -CH(CO₂R^IV)에 결합된 말단 기는 예컨대 -CH=CH-COOR^IV일 수 있다.

3) 화학식(99)의 화합물:

상기 식중에서, G₁₁은 (a')하에서 정의한 바와 같고, G₂₉ 및 G₃₂는 서로 독립적 으로 직접결합 또는 -N(X₁)-CO-X₂-CO-N(X₃)- 기이고, X₁ 및 X₃은 서로 독립적으로 수소, C₁-C₈ 알킬, C₅-C₁₂ 시클로알킬, 페닐, C₇-C ₉ 페닐알킬 또는 화학식(99-1)

의 기이고 또 X₂는 직접결합 또는 C₁-C₄ 알킬렌이고, G₃₀, G₃₁, G₃₄ 및 G₃₅는 서로 독립적으로 수소, C₁-C₃₀ 알킬, C₅-C₁₂ 시클로알킬 또는 페닐이고, G₃₃은 수소, C₁-C₃₀ 알킬, C₅-C₁₂ 시클로알킬, C₇-C₉ 페닐알킬, 페닐 또는 화학식(99-1)의 기이고, 또 m₁₉는 1 내지 50의 수임.

화학식(99)의 화합물에서, 2,5-디옥소피롤리딘 고리에 결합된 말단 기는 예컨대 수소일 수 있고 또 -C(G₃₄)(G₃₅)- 라디칼에 결합된 말단 기는 예컨대

일 수 있다.

화학식(99)의 화합물의 예는 다음과 같다:

상기 식중에서, G₁₁은 수소 또는 메틸이고, 또 m₁₉는 1 내지 25의 수임.

4) 하기 화학식(100a)의 폴리아민을 염화시아누르와 반응시켜 수득한 중간체 생성물을 하기 화학식(100b)의 화합물과 반응시키는 것에 의해 얻을 수 있는 생성물:

상기식에서,

m'₂₀, m"₂₀ 및 m'"₂₀는 독립적으로 2 내지 12의 수이고, G₃₆는 수소, C₁-C₁₂ 알킬, C₅-C₁₂ 시클로알킬, 페닐 또는 C₇-C₉ 페닐알킬이고, 또 G₁₁은 (a')하에서 정의한 바와 같다. 바람직한 생성물은 Chemical Abstracts-CAS No. 136 504-96-6 (화합물 100-A)를 갖는다.

일반적으로, 상기 반응 생성물은 예컨대 하기 화학식(100-1), (100-2) 또는 (100-3)의 화합물로 대표될 수 있다. 이들 세 개 화합물의 혼합물 형태일 수도 있다.

화학식(100-1)의 바람직한 의미는 다음과 같다:

화학식(100-2)의 바람직한 의미는 다음과 같다:

화학식(100-3)의 바람직한 의미는 다음과 같다:

상기 화학식(100-1) 내지 (100-3)에서, m₂₀은 바람직하게는 2 내지 20, 특히 2 내지 10이다.

5) 화학식(101)의 화합물:

상기식에서, G₁₁은 (a')하에서 정의한 바와 같고, G₃₇은 C₁-C₁₀ 알킬, C₅-C₁₂ 시클로알킬, C₁-C₄ 알킬-치환된 C₅-C₁₂ 시클로알킬, 페닐 또는 C₁-C₁₀ 알킬-치환된 페닐이고, G₃₈은 C₃-C₁₀ 알킬렌이며 또 m₂₁은 1 내지 50의 수임.

상기 화학식(101)의 화합물에서, 실리콘 원자에 결합된 말단 기는 예컨대 (G₃₇)₃Si-O- 일 수 있고 산소에 결합된 말단 기는 예컨대 -Si(G₃₇)₃일 수 있다.

화학식(101)의 화합물은 m₂₁이 3 내지 10의 수이면, 즉 구조식에 표시된 자유가가 직접결합을 형성하면, 시클릭 화합물 형태일 수 있다.

화학식(101)의 화합물의 예는 하기 화학식(101-I)의 화합물이다:

(101-I)

상기 식중에서, m₂₁은 1 내지 20의 수, 예컨대 2 내지 20이다.

상기 나타낸 올리고머성 및 중합성 화합물에서, 알킬의 예는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이차부틸, 이소부틸, 삼차부틸, 2-에틸부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 1-메틸펜틸, 1,3-디메틸부틸, n-헥실, 1-메틸헥실, n-헵틸, 이소헵틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸헵틸, 3-메틸헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 1,1,3-트리메틸헥실, 1,1,3,3-테트라메틸펜틸, 노닐, 데실, 운데실, 1-메틸운데실, 도데실, 1,1,3,5,5-헥사메틸헥실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 아이코실 및 도코실이고; 시클로알킬의 예는 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸 및 시클로옥틸이고; C₇-C₉ 페닐알킬의 예는 벤질이며; 또 알킬렌의 예는 에틸렌, 프로필렌, 트리메틸렌, 테트라메틸렌, 펜타메틸렌, 2,2-디메틸트리메틸렌, 헥사메틸렌, 트리메틸헥사메틸렌, 옥타메틸렌 및 데카메틸렌이다.

(h') 하기 화학식(Ih)의 화합물:

상기 식중에서, n₆은 1 또는 2의 수이고, G 및 G₁₁은 (a')하에서 정의한 바와 같고, 또 G₁₄는 (b')하에서 정의한 바와 같지만, G₁₄는 -CONH-Z 및 -CH₂-CH(OH)-CH ₂-O-D-O- 일 수 없다.

이러한 화합물의 예는 다음과 같다:

(i') 하기 화학식(Ii)의 화합물:

상기 식중에서, 라디칼 G₃₉는 서로 독립적으로 화학식(Ii-1)

의 기이고, 이때 G₄₀은 C₁-C₁₂ 알킬 또는 C₅-C₁₂ 시클로알킬이고, G₄₁은 C₂-C₁₂ 알킬렌이고 또 G₄₂는 수소, C₁-C ₈ 알킬, -O^., -CH₂CN, C₃-C₆ 알켄일, C₇-C₉ 페닐알킬, 페닐 라디칼상에서 C₁-C₄ 알킬에 의해 치환된 C₇-C₉ 페닐알킬이거나; 또는 C₁-C₈ 아실임.

알킬은 예컨대 C₁-C₄ 알킬, 특히 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸이다.

시클로알킬은 바람직하게는 시클로헥실이다.

알킬렌은 예컨대 에틸렌, 프로필렌, 트리메틸렌, 테트라메틸렌, 펜타메틸렌, 2,2-디메틸트리메틸렌 또는 헥사메틸렌이다.

알켄일은 바람직하게는 알릴이다.

페닐알킬은 바람직하게는 벤질이다.

아실은 바람직하게는 아세틸이다.

상기 유형의 화합물의 예는 하기 화학식의 화합물이다:

상기 수록한 입체장애 아민 화합물은 공지된 것이고 시판되고 있지 않다면 공지 방식에 따라 제조할 수 있다.

바람직한 입체장애 아민의 일부는 다음 상표명으로 시판되고 있다:

중요한 구체예에 따르면, 성분(A)는 화합물(5), (13), (14), (23), (24), (36-a-1), (36-a-2), (36-b-1), (36-b-2), (36-d), (49-a-1), (49-a-2), (49-c), (49-d), (49-e), (63), (65), (69-a), (81), (82), (102), (105) 또는 (106), 특히 화합물(5), (13), (14), (24), (49-a-1), (49-a-2) 또는 (49-d), 특히 화합물(13)에 해당된다.

특히 중요한 구체예에 따르면, 성분(A)는 화합물(76), (82-a), (84-1-a), (84-1-b), (84-2), (91-1), (92), (93), (96-I), (96-II), (97-I), (97-II), (99-I), (99-II), (99-III), (100-A) 또는 (101-I), 특히 화합물(76), (84-1-a), (84-1-b), (92), (93), (99-I), (100-A) 또는 (101-I), 특히 화합물(76), (84-1-a), (84-1-b), (92) 또는 (100-A)에 해당된다.

극성 기를 갖는 중합체(성분(B))는 바람직하게는 다음과 같다:

(B-1) 할로겐-함유 중합체,

(B-2) α,β-불포화 산으로부터 유도된 중합체 또는 그의 유도체,

(B-3) 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴/알킬 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/아크릴레이트 공중합체, 아크릴로니트릴/알콕시알킬 아크릴레이트 또는 아크릴로니트릴/비닐 할라이드 공중합체 또는 아크릴로니트릴/알킬 메타크릴레이트/부타디엔 삼중합체,

(B-4) 불포화 알코올 및 아민으로부터 유도된 중합체 또는 그의 아실 유도체 또는 아세탈,

(B-5) 시클릭 에테르의 동종중합체 또는 공중합체,

(B-6) 폴리아세탈,

(B-7) 폴리페닐렌 옥사이드, 또는 폴리페닐렌 옥사이드와 다른 중합체, 예컨 대 폴리아미드의 혼합물,

(B-8) 폴리우레탄,

(B-9) 폴리아미드 또는 코폴리아미드,

(B-10) 폴리우레아, 폴리이미드, 폴리아미드-이미드, 폴리에테르이미드, 폴리에스테르이미드, 폴리히단토인, 폴리벤즈이미다졸 또는 폴리비닐이미다졸,

(B-11) 폴리에스테르,

(B-12) 폴리카보네이트 또는 폴리에스테르 카보네이트,

(B-13) 폴리술폰, 폴리에테르 술폰 또는 폴리에테르 케톤,

(B-14) 알데히드와 페놀, 우레아 또는 멜라민으로부터 유도된 중합체,

(B-15) 건조 또는 비건조 알키드 수지,

(B-16) 불포화 폴리에스테르 수지,

(B-17) 가교성 아크릴 수지,

(B-18) 멜라민 수지, 우레아 수지, 이소시아네이트, 이소시아누레이트, 폴리이소시아네이트 또는 에폭시 수지와 가교된 알키드 수지, 폴리에스테르 수지 또는 아크릴레이트 수지,

(B-19) 에폭시 수지,

(B-20) 셀룰로오스 또는 화학적으로 변성된 그의 상동 유도체,

(B-21) 폴리오르가노실옥산,

(B-22) 폴리비닐포르말(PVF),

(B-23) 폴리(아릴-에테르-에테르-케톤)(PEEK), 또는

(B-24) 비닐 방향족 단량체의 공중합체.

할로겐 함유 중합체(B-1)의 예는 폴리클로로프렌, 염소화 고무, 이소부틸렌-이소프렌의 염소화 및 브롬화 공중합체(할로부틸 고무), 염소화 또는 술포염소화된 폴리에틸렌, 에틸렌 및 염소화 에틸렌의 공중합체, 에피클로로히드린 동종- 및 공중합체, 특히 할로겐-함유 비닐 화합물의 중합체, 예컨대 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리비닐 플루오라이드, 폴리비닐리덴 플루오라이드 뿐만 아니라 이들의 공중합체, 예컨대 염화비닐/비닐리덴 클로라이드, 염화비닐/비닐 아세테이트 또는 비닐리덴 클로라이드/비닐 아세탈 공중합체이다. 폴리플루오로탄화수소 및 폴리비닐포르말이 바람직하다.

α,β-불포화 산으로부터 유도된 중합체 및 그의 유도체(B-2)의 예는 폴리아크릴레이트 및 폴리메타크릴레이트; 부틸 아크릴레이트로 충격변성된 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리아크릴아미드 및 폴리아크릴로니트릴이다.

불포화 알코올 및 아민으로부터 유도된 중합체 또는 그의 아실 유도체 또는 아세탈(B-4)의 예는 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 스테아레이트, 폴리비닐 벤조에이트, 폴리비닐 말레에이트, 폴리비닐 부티랄, 폴리알릴 프탈레이트 또는 폴리알릴 멜라민 뿐만 아니라 이들과 올레핀과의 공중합체이다.

시클릭 에테르의 동종중합체 및 공중합체(B-5)의 예는 폴리알킬렌 글리콜, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드 또는 이들과 비스글리시딜 에테르의 공중합체이다.

폴리아세탈(B-6)의 예는 폴리옥시메틸렌 및 에틸렌 옥사이드를 공단량체로서 함유하는 이들의 폴리옥시메틸렌; 열가소성 폴리우레탄, 아크릴레이트 또는 MBS로 변성된 폴리아세탈이다.

폴리우레탄(B-8)의 예는 히드록시-말단 폴리에테르, 폴리에스테르 또는 폴리부타디엔 및 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트로부터 유도된 폴리우레탄 뿐만 아니라 그의 전구체이다.

폴리아미드 및 코폴리아미드(B-9)의 예는 디아민 및 디카르복시산으로부터 유도된 것 및/또는 아미노카르복시산 또는 상응하는 락탐으로부터 유도된 것, 예컨대 폴리아미드 4, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, m-크실렌 및 아디프산으로부터 유도된 방향족 폴리아미드; 변성제로서 탄성중합체, 예컨대 폴리-2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 테레프탈아미드 또는 폴리-m-페닐렌 이소프탈아미드를 사용하거나 사용하지 않고 헥사메틸렌디아민 및 이소프탈산 및/또는 테레프탈산으로부터 제조된 폴리아미드; 및 상술한 폴리아미드와 폴리올레핀, 올레핀 공중합체, 이오노머 또는 화학적으로 결합되거나 그라프트된 탄성중합체의 블록 공중합체; 또는 상술한 폴리아미드와 폴리에테르, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 또는 폴리테트라메틸렌 글리콜과의 블록 공중합체; 뿐만 아니라 EPDM 또는 ABS로 변성된 폴리아미드 또는 코폴리아미드; 및 가공하는 동안 축합된 폴리아미드(RIM 폴리아미드 시스템)를 들 수 있다.

폴리에스테르(B-11)의 예는 디카르복시산 및 디올 및/또는 히드록시카르복시산 또는 상응하는 락톤으로부터 유도된 폴리에스테르, 예컨대 폴리에틸렌 테레프탈 레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리-1,4-디메틸올시클로헥산 테레프탈레이트, 폴리알킬렌 나프탈레이트(PAN) 및 폴리히드록시벤조에이트 뿐만 아니라 히드록시-말단 폴리에테르로부터 유도된 블록 코폴리에테르 에스테르; 및 폴리카보네이트 또는 MBS로 변성된 폴리에스테르이다.

알데히드 및 페놀, 우레아 및 멜라민으로부터 유도된 중합체(B-14)의 예는 페놀/포름알데히드 수지, 우레아/포름알데히드 수지 및 멜라민/포름알데히드 수지이다.

불포화 폴리에스테르 수지(B-16)의 예는 포화 및 불포화 디카르복시산과 가교제로서 다가 알코올 및 비닐 화합물과의 코폴리에스테르로부터 유도된 것과 인화성이 낮은 할로겐 함유 변형물이다.

가교성 아크릴 수지(B-17)의 예는 치환된 아크릴레이트로부터 유도된 것, 예컨대 에폭시 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 또는 폴리에스테르 아크릴레이트이다.

에폭시 수지(B-19)의 예는 지방족, 시클로지방족, 헤테로시클릭 또는 방향족 글리시딜 화합물로부터 유도된 것, 예컨대 촉진제를 사용하거나 사용하지 않고 무수물 또는 아민과 같은 통상의 경화제로 가교된 비스페놀 A 및 비스페놀 F의 디글리시딜 에테르 생성물이다.

셀룰로오스 또는 화학적으로 변성된 그의 상동 유도체(B-20)의 예는 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 프로피오네이트 및 셀룰로오스 부티레이트이거나, 또는 메틸 셀룰로오스와 같은 셀룰로오스 에테르이다.

비닐 방향족 단량체의 공중합체(B-24)의 예는 스티렌/아크릴로니트릴, 스티렌/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 아크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/말레산 무수물, 스티렌/아크릴로니트릴/메틸 아크릴레이트이다.

아크릴 에스테르/스티렌/아크릴로니트릴 공중합체(ASA), 스티렌/아크릴로니트릴 공중합체(SAN) 및 스티렌/말레산 무수물 공중합체(SMA)가 특히 바람직하다.

비닐 방향족 단량체의 예는 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐 톨루엔의 모두 이성질체, 특히 p-비닐톨루엔, 에틸 스티렌의 모든 이성질체, 프로필 스티렌, 비닐 비페닐, 비닐 나프탈렌 및 비닐 안트라센이다. 이들 비닐 방향족 단량체의 적합한 공단량체는 예컨대 니트릴, 말레산 무수물, 말레이미드, 비닐 아세테이트 및 염화비닐 또는 아크릴 유도체이다.

성분(B)는 바람직하게는 (B-2), (B-4), (B-6), (B-7), (B-8), (B-9), (B-11), (B-12) 및 (B-13) 군으로부터 선택된다. 더욱 바람직한 구체예에 따르면, 성분(B)는 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트(PMA), 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA), 폴리아크릴니트릴(PAN), 폴리비닐 알코올(PVA), 폴리비닐 아세테이트(PVAc), 폴리옥시메틸렌(POM), 폴리페닐렌 에테르(PPE), 폴리우레탄, 폴리아미드 3(PA3), 폴리아미드 6(PA6), 폴리아미드 11(PA 11), 폴리아미드 12(PA 12), 폴리아미드 66 (PA 66), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌 테레프탈레이트 (PBT), 폴리아세트산(PLA), 폴리카보네이트(PC) 또는 폴리에테르 술폰(PES) 또는 화학식

의 반복 단위를 갖는 방향족 지방족 폴리술폰(PSP)이다.

더욱 바람직한 구체예에 따르면, 성분(B)는 폴리아미드(PA), 아크릴 에스테르/스티렌/아크릴로니트릴 공중합체(ASA), 스티렌/아크릴로니트릴 공중합체 (SAN), 스티렌/말레산 무수물 공중합체(SMA) 또는 폴리에테르 아미드이다.

특히 바람직한 구체예에 따르면, 성분(B)는 폴리메타크릴레이트(PMA), 폴리메틸 메타크릴레이트 (PMMA), 폴리아미드(PA), 폴리옥시메틸렌(POM), 아크릴 에스테르/스티렌/아크릴로니트릴 공중합체(ASA) 또는 폴리에테르 아미드이다.

바람직한 안정화제 혼합물은 성분(A)가 화합물 디(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트이고, 성분(B)가 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리아미드 6(PA 6), 폴리카보네이트 (PC), 폴리메타크릴레이트(PMA) 또는 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA), 특히 폴리메틸 메타크릴레이트 (PMMA)이고 성분(A):(B)의 중량비가 5:1 내지 1:5인 혼합물이다.

더욱 바람직한 안정화제 혼합물은 성분(A)가 화합물 디(2,2,6,6-테트라메틸 피페리딘-4-일)세바케이트 또는 화학식

의 화합물(식중, m₄는 2 내지 40의 수임)이고 또 성분(B)가 폴리아미드(PA), 폴리옥시메틸렌(POM) 또는 폴리에테르 아미드인 혼합물이다.

더욱 바람직한 본 발명의 구체예는 추가 성분(XX)으로서 Ca의 유기 염, Ca의 무기 염, Ca 산화물 또는 Ca 수산화물을 추가로 함유하는 조성물에 관한 것이다.

Ca의 유기 염의 예는 Ca-스테아레이트, Ca-라우레이트, Ca-락테이트 및 Ca-스테아로일-락테이트이다.

Ca의 무기 염의 예는 CaCO₃, CaCl₂, CaF₂, Ca₃(PO₄) ₂, CaHPO₄, Ca(PO₃)₂, Ca₂P₂O₇, CaSO₄ 및 CaSiO₃이다.

본 발명의 더욱 바람직한 구체예는 추가 성분(XXX)으로서 Zn의 유기 염, Zn의 무기염, Zn 산화물, Zn 수산화물, Mg의 유기 염, Mg의 무기 염, Mg 산화물 또는 Mg 수산화물을 추가로 함유하는 조성물에 관한 것이다.

아연 또는 마그네슘의 유기 염은 바람직하게는 아세틸아세토네이트 또는 1 내지 24개 탄소원자를 갖는 모노카르복시레이트이다. 마그네슘 아세테이트, 라우레 이트 및 스테아레이트, 아연 포르메이트, 아세테이트, 오에나프탈레이트, 라우레이트 및 스테아레이트 뿐만 아니라 아연 아세틸아세토네이트 및 마그네슘 아세틸아세토네이트가 특히 바람직한 예이다.

아연 아세테이트, 마그네슘 스테아레이트, 아연 아세틸아세토네이트, 마그네슘 아세틸아세토네이트, 아연 아세테이트 및 마그네슘 아세테이트가 특히 중요하다.

아연 또는 마그네슘의 무기 염은 탄산염 함유 화합물, 예컨대 Zn-수산화물-탄산염, Mg-수산화물-탄산염, 돌로마이트, 예컨대 마이크로 미네랄(RTM)로부터 시판되는 Microdol Super (RTM)과 같은 Ca/Mg 탄산염; 또는 천연 또는 합성 히드로탈사이트이다.

천연 히드로탈사이트는 Mg₆Al₂(OH)₁₆CO₃·4H₂O의 구조식을 갖는다. 합성 히드로탈사이트의 전형적인 실험실은 Al₂Mg_4.35OH_11.36CO_3(1.67)·xH ₂O 이다. 합성 생성물의 예는 다음과 같다:

바람직한 합성 히드로탈사이트는 REHEIS (RTM)으로부터 시판되는 L-55R II(RTM) 뿐만 아니라 교와 케미컬 인더스트리 컴패니(RTM)으로부터 시판되는 ZHT-4A (RTM) 및 DHT-4A (RTM)이다.

본 발명에 따른 안정화제 혼합물은 광, 열 또는 산화에 기인한 분해로부터 폴리올레핀을 안정화시키는데 유용하다. 적합한 폴리올레핀의 예는 하기에 나타낸 바와 같다.

1. 모노올레핀 및 디올핀의 중합체 예컨대, 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부트-1-엔, 폴리-4-메틸펜트-1-엔, 폴리이소프렌 또는 폴리부타디엔, 뿐만 아니라 시클로올레핀(예컨대, 시클로펜텐 또는 노르보르넨)의 중합체, 폴리에틸렌(선택적으로 교차 결합될 수 있음), 예컨대, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 고밀도 및 고분자량 폴리에틸렌(HDPE-HMW), 고밀도 및 초고분자량 폴리에틸렌(HDPE-UHMW), 중간밀도 폴리에틸렌(MDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), (VLDPE) 및 (ULDPE).

폴리올레핀 즉, 앞 단락에서 예시된 모노올레핀의 중합체, 바람직하게는 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌은 다양하게, 특히 하기 방법에 의해 제조될 수 있다:

a) 라디칼 중합 반응(정상적으로는 고압 및 고온하에서)

b) 정상적으로는 주기율표의 Ⅳb,Ⅴb,VIb 또는 Ⅷ 금속족 1이상을 포함하는 촉매를 사용하는 촉매 중합반응. 이같은 금속은 일반적으로 1이상의 리간드, 예컨대 π- 또는 σ-배위될 수 있는 산화물, 할로겐화물, 알코올레이트, 에스테르, 에테르, 아민, 알킬, 알켄일 및/또는 아릴을 가진다. 이같은 금속 착물은 유리 형태이거나 기재(예컨대 , 활성 염화 마그네슘, 염화 티탄(Ⅲ), 알루미나 또는 산화 실리콘)상에 고정될 수 있다. 이같은 촉매는 중합반응 매질에서 가용성 또는 불용성일 수 있다. 촉매는 중합반응에서 독립적으로 사용되거나 추가의 활성제(예컨대 금속이 주기율표 Ia,IIa 및/또는 IIIa족의 원소인 금속 알킬, 금속 수소화물, 금속 알킬 할로겐화물, 금속 알킬 산화물 또는 금속 알킬옥산)가 사용될 수 있다. 활성제는 추가의 에스테르, 에테르, 아민 또는 실릴 에테르기를 사용하여 편리하게 개질될 수 있다. 상기 촉매 시스템을 일반적으로 Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler(-Natta), TNZ(DuPont), 메탈로센 또는 단자리 촉매(SSC)라고 칭한다.

2. 1)이하에서 언급된 중합체의 혼합물 예컨대, 폴리프로필렌과 폴리이소부틸렌, 폴리프로필렌과 폴리에틸렌의 혼합물(예컨대, PP/HDPE, PP/LDPE) 및 다양한 형태의 폴리에틸렌의 혼합물(예컨대, LDPE/HDPE).

3. 모노올레핀 및 디올레핀 서로간 또는 다른 비닐 단위체와의 공중합체, 예컨대 에틸렌/프로필렌 공중합체, 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 및 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)과 이들의 혼합물, 프로필렌/부트-1-엔 공중합체, 프로필렌/이소부틸렌 공중합체, 에틸렌/부트-1-엔 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체, 에틸렌/메틸펜텐 공중합체, 에틸렌/헵텐 공중합체, 에틸렌/옥텐 공중합체, 프로필렌/부타디엔 공중합체, 이소부틸렌/이소프렌 공중합체, 에틸렌/알킬 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/알킬 메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 및 일산화탄소와 이들의 공중합체 또는 에틸렌/아크릴산 공중합체 및 이들의 염(이오노머), 뿐만 아니라 에틸렌과 프로필렌 및 디엔(예컨대, 헥사디엔, 디시클로펜타디엔 또는 에틸리덴-노르보르넨)의 삼량체; 및 이같은 공중합체 간 그리고 이같은 공중합체와 상기 1)에서 언급한 중합체의 혼합물 예컨대, 폴리프로필렌/에틸렌-프로필렌 공중합체, LDPE/에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA), LDPE/에틸렌-아크릴산 공중합체(EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA 및 교대의 또는 랜덤 폴리알킬렌/일산화탄소 공중합체 및 다른 중합체(예컨대, 폴리아미드)와 이들의 혼합물.

본 발명은 폴리올레핀 및 상술한 안정화제 혼합물을 함유하는 조성물 및 폴리올레핀에 본 발명에 따른 안정화제 혼합물을 혼입하는 것을 포함하는 광, 열 또는 산화에 의해 유도된 분해로부터 폴리올레핀을 안정화시키기 위한 방법에 관한 것이다.

상기 1에서 수록한 폴리올레핀이 바람직하다. 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 뿐만 아니라 폴리에틸렌 공중합체 또는 폴리프로필렌 공중합체가 특히 바람직하다.

안정화제 혼합물의 성분은 안정화될 폴리올레핀에 개별적으로 또는 서로 혼합된 상태로 부가될 수 있다. 상기 안정화제 혼합물(성분 A 및 B)은 바람직하게는 폴리올레핀의 중량에 대하여 0.01 내지 5중량%, 특히 0.05 내지 1중량%의 양으로 존재한다.

성분(B)는 폴리올레핀의 중량에 대하여 0.005 내지 1.5 중량%, 0.005 내지 1.0 중량%, 0.01 내지 중량%, 0.05 내지 1.0중량%, 0.05 내지 0.5중량%, 특히 0.05 내지 0.2중량% 또는 0.01 내지 0.2 중량%의 양으로 존재한다.

Ca 화합물(성분(XX))는 경우에 따라 안정화될 물질내에 0.005 내지 1중량%, 바람직하게는 0.05 내지 0.2 중량%의 양으로 존재할 수 있다.

성분(XXX)는 경우에 따라 안정화될 물질내에 이 물질의 중량을 기준하여 0.005 내지 1 중량%, 특히 0.05 내지 0.2 중량%의 양으로 존재할 수 있다.

성분(A) : (XX)의 중량비는 예컨대 1:10 내지 100:1, 바람직하게는 1:5 내지 5:1, 특히 1:2 내지 2:1이다.

성분(A): (XXX)의 중량비는 예컨대 1:10 내지 20:1, 바람직하게는 1:5 내지 5:1, 특히 1:2 내지 2:1 이다.

신규 안정화제 혼합물 또는 개별 성분은 공지 방법에 의해, 예컨대 성형 전 또는 성형하는 동안 폴리올레핀에 혼입되거나 또는 용해 또는 분산된 화합물을 폴리올레핀에 부가하고 경우에 따라 용매를 제거하는 것에 의해 혼입될 수 있다. 신규 안정화제 혼합물은 분말, 과립 또는 혼합물을 예컨대 2.5 내지 25 중량%의 농도로 함유하는 마스터뱃치 형태로 폴리올레핀에 부가될 수 있다.

필요한 경우, 신규 안정화제 혼합물의 성분은 폴리올레핀에 혼입되기 전에 각각 서로 용융 혼합될 수 있다.

신규 안정화제 혼합물 또는 그의 성분은 중합전 또는 중합하는 동안 또는 가교전에 부가될 수 있다.

이렇게 안정화된 물질은 다양한 형태, 예컨대 필름, 섬유, 테이프, 성형 조성물, 프로필 또는 도료용 결합제, 접착제 또는 퍼티로 사용될 수 있다.

본 발명의 안정화된 폴리올레핀은 또한 이하와 같은 다양한 통상의 첨가제를 더 함유할 수 있다:

1. 산화방지제

1.1. 알킬화 모노페놀, 예를들어 2,6-디-삼차부틸-4-메틸페놀, 2-삼차부틸-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디-시클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸시클로헥실)- 4,6-디메틸페놀, 2,6-디-옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리시클로헥실페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-메톡시메틸페놀, 직쇄 또는 측쇄에서 분지된 노닐페놀 예컨대, 2,6-디-노닐-4-메틸페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸-운데크-1'-일)-페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸-헵타데크-1'-일)-페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸트리데크-1'-일)-페놀 및 이들의 혼합물.

1.2. 알킬티오메틸페놀, 예를들어 2,4-디-옥틸티오메틸-6-삼차부틸페놀, 2,4-디-옥틸티오메틸-6-메틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-에틸페놀, 2,6-디-도데실티오메틸- 4-노닐페놀.

1.3. 히드로퀴논 및 알킬화 히드로퀴논, 예를들어 2,6-디-삼차부틸-4-메톡시페놀, 2,5-디-삼차부틸-히드로퀴논, 2,5-디-삼차아밀히드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 2,6-디-삼차부틸-히드로퀴논, 2,5-디-삼차부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐 스테아레이트, 비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)아디페이트.

1.4. 토코페롤, 예를들어 α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤, δ-토코페롤 및 이들의 혼합물 (비타민E).

1.5. 히드록시화 티오디페닐 에테르, 예를들어 2,2'-티오비스(6-삼차부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오비스(4-옥틸페놀), 4,4'-티오비스(6-삼차부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(6-삼차부틸-2-메틸페놀), 4,4'-티오비스(3,6-디-이차아밀페놀), 4,4'-비스 (2,6-디메틸-4-히드록시페닐)디술피드.

1.6. 알킬리덴 비스페놀, 예를들어 2,2'-메틸렌비스(6-삼차부틸-4-메틸페놀), 2,2' -메틸렌비스(6-삼차부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸시클로헥실)-페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-시클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-노닐- 4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-삼차부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-삼차부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-삼차부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스 [6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(α,α-디메틸벤질)-4-노닐페 놀], 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-삼차부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(6-삼차부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-삼차부틸-5-메틸-2-히드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸-페닐)-3-n-도데실머캅토부탄, 에틸렌글리콜 비스[3,3-비스(3'-삼차부틸-4'-히드록시페닐)부티레이트], 비스(3-삼차부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)디시클로펜타디엔, 비스[2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시 -5'-메틸벤질)-6-삼차부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트, 1,1-비스-(3,5-디메틸-2-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-4-n-도데실머캅토부탄, 1,1,5,5-테트라(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)펜탄.

1.7. O-, N- 및 S-벤질 화합물, 예를들어 3,5,3',5'-테트라-삼차부틸-4,4'-디히드록시-디벤질 에테르, 옥타데실-4-히드록시-3,5-디메틸벤질머캅토아세테이트, 트리데실-4-히드록시-3,5-디-삼차부틸벤질머캅토아세테이트, 트리스(3,5-디-삼차부틸- 4-히드록시벤질)아민, 비스(4-삼차부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)디티오테레프탈레이트, 비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)술피드, 이소옥틸-3,5-디-삼차부틸 -4-히드록시벤질 머캅토아세테이트.

1.8. 히드록시벤질화 말로네이트, 예를 들어 디옥타데실-2,2-비스(3,5-디-삼차부틸 -2-히드록시벤질)말로네이트, 디-옥타데실-2-(3-삼차부틸-4-히드록시-5-메틸벤질)-말로네이트, 디-도데실머캅토에틸-2,2-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)말로네이트, 비스-[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]-2,2-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)말로네이트.

1.9. 방향족 히드록시벤질 화합물, 예를들어 1,3,5-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,4-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)-2,3,5 ,6-테트라메틸벤젠, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)페놀.

1.10. 트리아진 화합물, 예를들어 2,4-비스(옥틸머캅토)-6-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페녹시)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페녹시)-1, 2,3-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-삼차부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐에틸)-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사히드로-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3, 5-디시클로헥실-4-히드록시벤질)이소시아누레이트.

1.11. 벤질 포스포네이트, 예를들어 디메틸-2,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질 포스포네이트, 디에틸-3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-3,5- 디-삼차부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-5-삼차부틸-4-히드록시-3-메틸벤질 포스포네이트, 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질-포스폰산 모노에틸 에스테르의 칼슘 염.

1.12. 아실아미노페놀, 예를들어 4-히드록시라우르아닐리드, 4-히드록시스테아르아닐리드, 옥틸 N-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)카르바메이트.

1.13. 1가 또는 다가 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄과 β-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)-프로피온산의 에스테르.

1.14. 1가 또는 다가 알코올, 예를들어 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과 β-(5-삼차부틸-4-히드록시-3-메틸페닐)-프로피온산의 에스테르.

1.15. 1가 또는 다가 알코올, 예를들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과 β-(3,5-디시클로헥실-4-히드록시페닐)-프로피온산의 에스테르.

1.16. 1가 또는 다가 알코올, 예를들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐 아세트산의 에스테르.

1.17. β-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)프로피온산의 아미드, 예를 들어 N,N'-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피온산)헥사메틸렌디아미드, N,N'-비스 (3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐피로피오닐)트리메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시-페닐프오피오닐)히드라지드, N,N'-비스[2-(3-[3,5-디-삼차부틸-4-히드록시-페닐]프오피오닐옥시)에틸]옥사미드 (Naugard^R XL-1, 유니로얄 사 공급).

1.18. 아스코르브산 (비타민 C)

1.19. 아민 산화방지제, 예컨대 N,N'-디-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디-이차부틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1,4-디메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-에틸-3-메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-메틸헵틸)-p-페닐렌디아민, N,N'- 디시클로헥실-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(2-나프틸)-p-페닐렌디아민, N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐 -p-페닐렌디아민, N-(1-메틸헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-시클로헥실-N'-페닐 -p-페닐렌디아민, 4-(p-톨루엔술파모일)-디페닐아민, N,N'-디메틸-N,N'-디-이차부틸-p-페닐렌디아민, 디페닐아민, N-알릴디페닐아민, 4-이소프로폭시디페닐아민, N-페닐-1-나프틸아민, N-(4-삼차옥틸페닐)-1-나프틸아민, N-페닐-2-나프틸아민, 옥틸화 디페닐아민, 예컨대, p,p'-디-삼차옥틸디페닐아민, 4-n-부틸아미노페놀, 4-부티릴아미노페놀, 4-노난오일아미노-페놀, 4-도데칸오일아미노페놀, 4-옥타데칸오일아미노페놀, 비스(4-메톡시페닐)아민, 2,6-디-삼차부틸-4-디메틸아미노메틸페놀, 2, 4'-디-아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐메탄, N,N,N',N'-테트라메틸-4,4'-디 -아미노디페닐메탄, 1,2-비스[(2-메틸페닐)아미노]에탄, 1,2-비스(페닐아미노)프로판, (o-톨릴)비구아니드, 비스[4-(1',3'-디메틸부틸)페닐]아민, 삼차옥틸화 N-페닐-1-나프틸아민, 모노- 및 디알킬화 삼차부틸/삼차옥틸디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 도데실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 이소프로필/이소헥실페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 삼차부틸디페닐아민의 혼합 물, 2,3-디-히드로-3,3-디메틸-4H-1,4-벤조티아진, 페노티아진, 모노 및 디알킬화 삼차부틸/삼차옥틸페노타이진의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 삼차옥틸-페노티아진의 혼합물, N-알릴페노티아진, N,N,N',N'-테트라페닐-1,4-디아미노부트-2-엔.

2. UV 흡수제 및 광안정화제

2.1. 2-(2'-히드록시페닐)-벤조트리아졸, 예를들어 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-삼차부틸 -2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차부틸-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'히드록시-5'메틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-이차부틸 -5'-삼차부틸-2'히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-4'-옥틸옥시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차아밀-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-비스-(α,α-디메틸벤질)-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)-카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-도데실-2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카르보닐에틸)페닐벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌-비스[4-(1, 1,3,3-테트 라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀]; 폴리에틸렌글리콜 300과 2-[3'-삼차부틸-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)-2'-히드록시-페닐]-2H-벤조트리아졸의 에스테르 교환반응 생성물; R이 3'-삼차부틸-4'-히드록시-5'-2H-벤조트리아졸-2-일페닐, 2-[2'-히드록시-3'-(α,α-디메틸벤질)-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-3'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-5'-(α,α-디메틸벤질)페닐]벤조트리아졸인

.

2.2. 2-히드록시벤조페논, 예를들어 4-히드록시, 4-메톡시, 4-옥틸옥시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리히드록시 및 2'-히드록시-4,4'-디메톡시 유도체.

2.3. 비치환 또는 치환된 벤조산의 에스테르, 예를들어 4-삼차부틸-페닐 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일 레조르시놀, 비스(4-삼차부틸-벤조일)레조르시놀, 벤조일 레조르시놀, 2,4-디-삼차부틸페닐 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트, 헥사데실 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트, 옥타데실 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트, 2-메틸-4,6-디-삼차부틸페닐 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트.

2.4. 아크릴레이트, 예를들어 에틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 이소옥틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸 α-카르보메톡시신나메이트, 메틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 부틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 메틸 α-카르보메톡시-p-메톡시-신나메이트 및 N-(β-카르보메톡시-β-시아노 비닐)-2-메틸인돌린.

2.5. 니켈 화합물, 예를들어 적절한 경우 부가적인 리간드(예 : n-부틸아민, 트리에탄올아민 또는 N-시클로헥실디에탄올아민)가 있는 2,2'-티오-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀]의 니켈 착물(예컨대 1:1 또는 1:2 착물), 니켈 디부틸 디티오카르바메이트, 4-히드록시-3,5-디-삼차부틸 벤질 포스폰산 모노알킬 에스테르(예 : 메틸 에스테르 또는 에틸 에스테르)의 니켈 염, 케톡심(예 : 2-히드록시-4-메틸페닐 운데실케톡심)의 니켈 착물, 적절한 경우 부가적인 리간드가 있는 1-페닐-4-라우로일-5-히드록시 피라졸의 니켈 착물.

2.6. 옥사미드, 예를들어 4,4'-디옥틸옥시옥사아닐리드, 2,2'-디에톡시옥사아닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-삼차부톡사아닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-삼차부톡사아닐리드, 2-에톡시-2'-에톡사아닐리드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥사아미드, 2-에톡시-5-삼차부틸-2'-에톡사아닐리드 및 그와 2-에톡시-2'-에틸- 5,4'-디-삼차부톡사닐리드와의 혼합물, o- 및 p-메톡시-이중 치환된 옥사아닐리드의 혼합물 및 o- 및 p-에톡시-이중치환된 옥사아닐리드의 혼합물.

2.7. 2-(2-히드록시페닐)-1,3,5-트리아진, 예를들어 2,4,6-트리스(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(2-히드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2 -히드록시-4-트리데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트라아진, 2-(2- 히드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-부틸옥시-프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-옥틸옥시-프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[4-(도데실옥시/트리데실옥시-2-히드록시프로폭시)-2-히드록시-페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-도데실옥시-프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2- (2-히드록시-4-헥실옥시)페닐-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[2-히드록시-4-(3-부톡시-2-히드록시-프로폭시)페닐]-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-페닐- 1,3,5-트리아진, 2-{2-히드록시-4-[3-(2-에틸헥실-1-옥시)-2-히드록시프로필옥시]페닐}-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진.

3. 금속 탈활성화제, 예를들어 N,N'-디페닐옥사아미드, N-살리실알-N'-살리실로일히드라진, N,N'-비스(살리실로일)히드라진, N,N'-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라진, 3-살리실로일아미노-1,2,4-트리아졸, 비스(벤질리덴)옥살릴 디히드라지드, 옥사아닐리드, 이소프탈로일 디히드라지드, 세바코일 비스페닐히드라지드, N,N'-디아세틸아디포일 디히드라지드, N,N'-비스(살리실로일)옥살릴 디히드라지드, N,N'-비스(살리실로일)티오프로피오닐 디히드라지드.

4. 포스파이트 및 포스포나이트, 예를들어 트리페닐 포스파이트, 디페닐 알킬 포스파이트, 페닐 디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스 (2,4-디-삼차부틸페닐)포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스 (2,4-디-삼차부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-삼차부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 디이소데실옥시펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-삼차부틸-6-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리스-삼차부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-삼차부틸페닐)4,4'-비페닐렌 디포스포나이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-삼차부틸-12H-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 비스(2,4-디-삼차부틸-6-메틸페닐)메틸 포스파이트, 비스(2,4-디-삼차부틸-6-메틸페닐)에틸포스파이트, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-삼차부틸-12-메틸-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 2,2',2"-니트릴로[트리에틸트리스(3,3',5,5'-테트라-삼차-부틸-1, 1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트], 2-에틸헥실(3,3',5,5'-테트라-삼차-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트, 5-부틸-5-에틸-2-(2,4,6-트리-삼차-부틸페녹시)-1,3,2-디옥사포스피란.

특히 바람직한 것은 이하의 포스파이트이다:

트리스(2,4-디-삼차부틸페닐)포스파이트 (Irgafos^R 168, 시바 가이기 제조), 트리스(노닐페닐)포스파이트,

5. 히드록실아민, 예를들어 N,N-디벤질히드록실아민, N,N-디에틸히드록실아민, N,N-디옥틸히드록실아민, N,N-디라우릴히드록실아민, N,N-디테트라데실히드록실아 민, N,N-디헥사데실히드록실아민, N,N-디옥타데실히드록실아민, N-헥사데실-N-옥타데실히드록실아민, N-헵타데실-N-옥타데실히드록실아민, 수소화 수지로 부터 유도된 N,N-디알킬히드록실아민.

6. 니트론, 예를들어 N-벤질-알파-페닐-니트론, N-에틸-알파-메틸-니트론, N-옥틸-알파-헵틸-니트론, N-라우릴-알파-운데실-니트론, N-테트라데실-알파-트리데실-니트론, N-헥사데실-알파-펜타데실-니트론, N-옥타데실-알파-헵타데실-니트론, N-헥사데실-알파-헵타데실-니트론, N-옥타데실-알파-페타데실-니트론, N-헵타데실-알파 -헵타데실-니트론, N-옥타데실-알파-헥사데실-니트론, 수소화 수지아민으로부터 유도된 N,N'-디알킬히드록실아민으로부터 유도된 니트론.

7. 티오상승제, 예를들어 디라우릴 티오디프로피오네이트 또는 디스테아릴 티오디프로피오네이트.

8. 과산화물 분해화합물, 예를들어 β-티오디프로핀산의 에스테르, 예컨대 라우릴, 스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스테르, 머캅토벤즈이미다졸 또는 2-머캅토벤즈이미다졸의 아연염, 디부틸디티오카밤산 아연, 디옥타데실 디술피드, 펜타에리트리톨 테트라키스(β-도데실메르캅토)프로피온에이트.

9. 폴리아미드 안정화제, 예를들어 요오다이드 및/또는 인 화합물과 조합된 구리 염 및 2가 망간의 염.

10. 염기성 공안정화제, 예를들어 멜라민, 폴리비닐피롤리돈, 디시안디아미드, 트리알릴 시아누레이트, 우레아 유도체, 히드라진 유도체, 아민, 폴리아미드, 폴리우레탄, 고급 지방산의 알칼리금속 및 알칼리토금속 염, 예컨대 스테아르산 칼슘, 스 테아르산 아연, 베헨산 마그네슘, 스테아르산 마그네슘, 리시놀레산 나트륨, 팔미트산 칼륨, 피로카테콜산 안티몬 또는 피로카테콜산 주석.

11. 핵 생성제, 예를들어 무기물질(예;활석), 금속 산화물(예; 이산화 티탄 또는 산화마그네슘), 바람직하게는 알칼리 토금속의 인산염, 탄산염 또는 황산염; 유기 화합물(모노- 또는 폴리카르복시산) 및 이들의 염, 예컨대 4-삼차부틸벤조산, 아디프산, 디페닐아세트산, 숙신산 나트륨 또는 벤조산 나트륨; 중합성 화합물, 예컨대 이온성 공중합체("이오노머"). 1,3: 2,4-비스(3',4'-디메틸벤질리덴)소르비톨, 1,3: 2,4-디(파라메틸디벤질리덴)소르비톨, 및 1,3: 2,4-디(벤질리덴)소르비톨이 특히 바람직하다.

12. 충전재 및 강화제, 예를들어 탄산칼슘, 실리케이트, 유리 섬유, 유리 구, 석면, 활석, 카올린, 운모, 황산바륨, 금속 산화물 및 수산화물, 카본 블랙, 흑연, 나무 분말 및 기타 천연 생성물의 분말 또는 섬유, 합성 섬유.

13. 다른 첨가제, 예를들어 가소제, 윤활제, 유화제, 안료, 유동 첨가제, 촉매, 유동조절제, 광학 광택제, 방염제, 대전방지제 및 발포제.

14. 벤조푸라논 및 인돌리논, 예를들어 US-A-4 325 863호, US-A-4 338 244호, US- A-5 175 312호, US-A-5 216 052호, US-A-5 252 643호, DE-A-4 316 611호, DE-A-4 316 622호, DE-A-4 316 876호, EP-A-0 589 839호 또는 EP-A-0 591 102호에 개시된 것 또는 3-[4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-5,7-디-삼차부틸-벤조푸란-2-온, 5,7-디-삼차부틸-3-[4-(2-스테아로일옥시에톡시)페닐]벤조푸란-2-온, 3,3'-비스[5,7-디-삼차부틸-3-(4-[2-히드록시에톡시]-페닐)벤조푸란-2-온], 5,7-디-삼차부틸-3-(4-에톡시 페닐)벤조푸란-2-온, 3-(4-아세톡시-3,5-디메틸페닐)-5,7-디-삼차부틸-벤조푸란-2-온, 3-(3,5-디메틸-4-피발로일옥시페닐)-5,7-디-삼차부틸-벤조푸란-2-온, 3-(3,4-디메틸페닐)-5,7-디-삼차부틸벤조푸란-2-온, 3-(2,3-디메틸페닐)-5,7-디-삼차부틸벤조푸란-2-온.

본 발명에 따른 안정화제 대 통상의 첨가제의 혼합물의 중량비는 예컨대 1:0.1 내지 1:5 일 수 있다.

하기 실시예는 본 발명을 더 자세하게 설명한다. 모든 % 및 부는 특별히 언급하지 않는 한 중량기준이다.

하기 실시예 1 내지 4에 사용된 안정화제 및 공첨가제:

화합물(13):

(^RTINUVIN 770)

화합물(14):

(^RTINUVIN 765)

화합물(49-a-1):

(^RCYASORB UV3581)

화합물(5-I):

PVA: 폴리비닐 알코올

PA: 폴리아미드

PC: 폴리카보네이트

PET: 폴리에틸렌 테레프탈레이트

PBT: 폴리부틸렌 테레프탈레이트

PMMA:폴리메틸 메타크릴레이트

POM: 폴리옥시메틸렌

TPU: 열가소성 폴리우레탄

PPE: 폴리페닐렌 에테르

ASA: 아크릴 에스테르/스티렌/아크릴로니트릴 공중합체

SAN: 스티렌/아크릴로니트릴 공중합체

SMA: 스티렌/말레산 무수물 공중합체

실시예 1: 폴리프로필렌 동종중합체 필름에서 광 안정화 작용

100부의 안정화되지 않은 폴리프로필렌 분말(용융유동 지수: 3.8 g/10분, 230℃ 및 2160 g)을 브라벤더 플라스토그라프내에서 0.05부의 펜타에리트리틸-테트라키스{3-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트}, 0.05부의 트리스{2,4-디-삼차부틸페닐}포스파이트, 0.1부의 Ca 스테아레이트, 0.25부의 TiO₂ (아나타제) 및 표 1에 나타낸 안정화제 혼합물과 함께 200℃에서 10분간 균질화시킨다. 이렇게 하여 얻은 물질을 실험실 압축기내 2개의 알루미늄 호일 사이에서 260℃에서 6분간 0.5 mm 두께의 필름으로 압축 성형시키고, 이것을 수냉 압축기내에서 실온으로 즉시 냉각시킨다. 60 mm x 25 mm의 샘플을 0.5 mm 필름으로부터 절단해내고 WEATHER-OMETER Ci 65(블랙 패널 온도 63±2℃, 물 분무 없음)에서 노출시킨다.

주기적으로, 이들 샘플을 노출 장치로부터 제거하고 이들의 카르보닐 함량을 적외선 분광광도계로 측정한다. 카르보닐의 형성 흡수 0.1에 상응하는 노출 시간은 안정화제 혼합물의 효율에 대한 측도이다. 얻은 값을 하기 표 1에 요약한다.

실시예 2: 폴리프로필렌 동종중합체 필름의 광 안정화작용

100부의 안정화되지 않은 폴리프로필렌 분말(용융유동 지수: 3.5 g/10분, 230℃ 및 2160 g)을 브라벤더 플라스토그라프내에서 0.05부의 펜타에리트리틸-테트라키스{3-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트}, 0.05부의 트리스{2,4-디-삼차부틸페닐}포스파이트, 0.1부의 Ca 스테아레이트, 0.25부의 이산화티탄 (아나타제) 및 표 2에 나타낸 양의 광 안정화제 및 극성 중합체와 함께 200℃에서 10분간 균질화시킨다. 이렇게 하여 얻은 물질을 실험실 압축기내 2개의 알루미늄 호일 사이에서 260℃에서 6분간 0.5 mm 두께의 필름으로 압축 성형시키고, 이것을 수냉 압축기내에서 실온으로 즉시 냉각시킨다. 60 mm x 25 mm의 샘플을 0.5 mm 필름으로부터 절단해내고 WEATHER-OMETER Ci 65(블랙 패널 온도 63±2℃, 물 분무 없음)에서 노출시킨다.

주기적으로, 이들 샘플을 노출 장치로부터 제거하고 이들의 카르보닐 함량을 적외선 분광광도계로 측정한다.

카르보닐의 형성 흡수 0.1에 상응하는 노출 시간(T_0.1)은 안정화제 혼합물의 효율에 대한 측도이다. 얻은 값을 하기 표 2에 요약한다.

실시예 3: 폴리프로필렌 동종중합체 필름의 광안정화작용

100부의 안정화되지 않은 폴리프로필렌 분말(용융유동 지수: 3.8 g/10분, 230℃ 및 2160 g)을 브라벤더 플라스토그라프내에서 0.05부의 펜타에리트리틸-테트라키스{3-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트}, 0.05부의 트리스{2,4-디-삼차부틸페닐}포스파이트, 0.1부의 Ca 스테아레이트, 0.25부의 이산화티탄 (아나타제) 및 표 3에 나타낸 양의 광 안정화제, 극성 중합체 및 공동첨가제와 함께 200℃에서 10분간 균질화시킨다. 이렇게 하여 얻은 물질을 실험실 압축기내 2개의 알루미늄 호일 사이에서 260℃에서 6분간 0.5 mm 두께의 필름으로 압축 성형시키고, 이것을 수냉 압축기내에서 실온으로 즉시 냉각시킨다. 60 mm x 25 mm의 샘플을 0.5 mm 필름으로부터 절단해내고 WEATHER-OMETER Ci 65(블랙 패널 온도 63±2℃, 물 분무 없음)에서 노출시킨다.

카르보닐의 형성 흡수 0.1에 상응하는 노출 시간(T_0.1)은 안정화제 혼합물의 효율에 대한 측도이다. 얻은 값을 하기 표 3에 요약한다.

실시예 4: 폴리프로필렌 동종중합체 필름의 광안정화작용

100부의 안정화되지 않은 폴리프로필렌 분말(용융유동 지수: 3.5 g/10분, 230℃ 및 2160 g)을 브라벤더 플라스토그라프내에서 0.05부의 펜타에리트리틸-테트라키스{3-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트}, 0.05부의 트리스{2,4-디-삼차부틸페닐}포스파이트, 0.1부의 Ca 스테아레이트, 0.25부의 이산화티탄 (아나타제) 및 표 4에 나타낸 양의 광 안정화제 및 극성 중합체와 함께 200 ℃에서 10분간 균질화시킨다. 이렇게 하여 얻은 물질을 실험실 압축기내 2개의 알루미늄 호일 사이에서 260℃에서 6분간 0.5 mm 두께의 필름으로 압축 성형시키고, 이것을 수냉 압축기내에서 실온으로 즉시 냉각시킨다. 60 mm x 25 mm의 샘플을 0.5 mm 필름으로부터 절단해내고 WEATHER-OMETER Ci 65(블랙 패널 온도 63±2℃, 물 분무 없음)에서 노출시킨다.

카르보닐의 형성 흡수 0.1에 상응하는 노출 시간(T_0.1)은 안정화제 혼합물의 효율에 대한 측도이다. 얻은 값을 하기 표 4에 요약한다.

Claims

폴리올레핀 및

하기를 함유하는 안정화제 혼합물을 폴리올레핀의 중량에 대하여 0.01 내지 5중량% 포함하는 조성물:

(A) 입체장애 아민 화합물, 및

(B) 극성 잔기 함유 중합체를 폴리올레핀의 중량에 대하여 0.005 내지 1.5중량%,

상기 (A): (B) 중량비는 20:1 내지 1:20이며,

여기서,

상기 입체장애 아민 화합물이 하나 이상의 하기 화학식(I) 또는 (II)의 기를 함유하고,

(I)

(II)

상기 식중에서,

G는 수소 또는 메틸이고, 또

G₁ 및 G₂는 서로 독립적으로 수소, 메틸이거나 합쳐져서 치환기 =O 이며,

상기 극성 잔기를 함유하는 중합체가,

(B-1) 할로겐-함유 중합체,

(B-2) α,β-불포화 산으로부터 유도된 중합체 또는 그의 유도체,

(B-3) 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴/알킬 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/아크릴레이트 공중합체, 아크릴로니트릴/알콕시알킬 아크릴레이트 또는 아크릴로니트릴/비닐 할라이드 공중합체 또는 아크릴로니트릴/알킬 메타크릴레이트/부타디엔 삼중합체,

(B-4) 불포화 알코올 및 아민으로부터 유도된 중합체 또는 그의 아실 유도체 또는 아세탈,

(B-5) 시클릭 에테르의 동종중합체 또는 공중합체,

(B-6) 폴리아세탈,

(B-7) 폴리페닐렌 옥사이드, 또는 폴리페닐렌 옥사이드와 다른 중합체의 혼합물,

(B-8) 폴리우레탄,

(B-9) 폴리아미드 또는 코폴리아미드,

(B-10) 폴리우레아, 폴리이미드, 폴리아미드-이미드, 폴리에테르이미드, 폴리에스테르이미드, 폴리히단토인, 폴리벤즈이미다졸 또는 폴리비닐이미다졸,

(B-11) 폴리에스테르,

(B-12) 폴리카보네이트 또는 폴리에스테르 카보네이트,

(B-13) 폴리술폰, 폴리에테르 술폰 또는 폴리에테르 케톤,

(B-14) 알데히드와 페놀, 우레아 또는 멜라민으로부터 유도된 중합체,

(B-15) 건조 또는 비건조 알키드 수지,

(B-16) 불포화 폴리에스테르 수지,

(B-17) 가교성 아크릴 수지,

(B-18) 멜라민 수지, 우레아 수지, 이소시아네이트, 이소시아누레이트, 폴리이소시아네이트 또는 에폭시 수지와 가교된 알키드 수지, 폴리에스테르 수지 또는 아크릴레이트 수지,

(B-19) 에폭시 수지,

(B-20) 셀룰로오스 또는 화학적으로 변성된 그의 상동 유도체,

(B-21) 폴리오르가노실옥산,

(B-22) 폴리비닐포르말(PVF),

(B-23) 폴리(아릴-에테르-에테르-케톤)(PEEK), 또는

(B-24) 비닐 방향족 단량체이며,

단, 성분(B)는 산성 수소 원자를 갖는 중합체와 다름.
삭제
제1항에 있어서, 성분(A)가 하기에 나타낸 화합물(5), (13), (14), (23), (24), (36-a-1), (36-a-2), (36-b-1), (36-b-2), (36-d), (49-a-1), (49-a-2), (49-c), (49-d), (49-e), (63), (65), (69-a), (81), (82), (102), (105) 또는 (106)의 화합물에 해당하는 조성물:

5) 4-스테아로일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘

13) 디(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트

14) 디(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)세바케이트

23) 디(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)부틸(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)말로네이트

24) 디(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트

36-a-1) 1,2,3,4-테트라키스[2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일옥시카르보닐]부탄

36-a-2) 비스[2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일옥시카르보닐]-비스[트리데실옥시카르보닐]부탄

36-b-1) 1,2,3,4-테트라키스[1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일옥시카르보닐]부탄

36-b-2) 비스[1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일옥시카르보닐]-비스[트리데실옥시카르보닐]부탄

36-d)

49-a-1)

49-a-2)

49-c) 2-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일아미노)-2-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일아미노카르보닐)프로판

49-d) 1,6-비스[N-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)포르밀아미노]헥산

49-e)

63) 2,2,4,4-테트라메틸-7-옥사-3,20-디아자-21-옥소디스피로[5.1.11.2]헨아이코산

65) 8-아세틸-3-도데실-1,3,8-트리아자-7,7,9,9-테트라메틸스피로[4.5]데칸-2,4-디온

69-a)
제1항에 있어서, 성분(A)가 하기 화합물(76), (82-a), (84-1-a), (84-1-b), (84-2), (91-1), (92), (93), (96-I), (96-II), (97-I), (97-II), (99-I), (99-II), (99-III), (100-A) 또는 (101-I)의 화합물에 상응하는 조성물:

(식중, m₄는 2 내지 40의 수임)

(식중, m₄는 2 내지 40의 수임)

(식중, m₄는 2 내지 40의 수임)

(상기 식중에서, m₁₁ ^*는 m₁₁에서 정의한 바와 같고, 라디칼 R*는 독립적으로 에틸 또는 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일이며, 단 라디칼 R*중의 50% 이상은 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일이고 나머지 라디칼 R*는 에틸임)

(식중, m₁₂는 2 내지 40의 수임)

(식중, m₁₂는 2 내지 40의 수임)

(식중, m₁₆은 2 내지 50의 수임)

(식중, m₁₆ ^*은 2 내지 50의 수임)

(식중, m₁₇은 1 내지 20의 수임)

(식중, m₁₇은 1 내지 20의 수임)

(식중, G₁₁은 수소 또는 메틸이고 또 m₁₉는 1 내지 25의 수임)

(식중, G₁₁은 수소 또는 메틸이고 또 m₁₉는 1 내지 25의 수임)

(식중, G₁₁은 수소 또는 메틸이고 또 m₁₉는 1 내지 25의 수임)

100-A) 하기 화학식(100a)의 폴리아민을 염화시아누르와 반응시켜 수득한 중간체 생성물을 하기 화학식(100b)의 화합물과 반응시키는 것에 의해 얻을 수 있는 생성물:

(식중, m₂₁은 1 내지 20의 수임)
제3항에 있어서, 성분(A)가 화합물(5), (13), (14), (24), (49-a-1), (49-a-2) 또는 (49-d)의 화합물에 상응하는 조성물.
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제4항에 있어서, 성분(A)가 화합물(76), (84-1-a), (84-1-b), (92), (93), (99-I), (100-A) 또는 (101-I)에 상응하는 조성물.
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제1항에 있어서, 성분(A): (B)의 중량비가 5:1 내지 1:5인 조성물.
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제1항에 있어서, 극성 잔기를 함유하는 중합체가 (B-2), (B-4), (B-6), (B-7), (B-8), (B-9), (B-11), (B-12) 및 (B-13)군으로부터 선택되는 조성물.
제1항에 있어서, 성분(B)가 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트(PMA), 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA), 폴리아크릴니트릴(PAN), 폴리비닐 알코올(PVA), 폴리비닐 아세테이트(PVAc), 폴리옥시메틸렌(POM), 폴리페닐렌 에테르(PPE), 폴리우레탄, 폴리아미드 3(PA3), 폴리아미드 6(PA6), 폴리아미드 11(PA 11), 폴리아미드 12(PA 12), 폴리아미드 66 (PA 66), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌 테레프탈레이트 (PBT), 폴리아세트산(PLA), 폴리카보네이트(PC) 또는 폴리에테르 술폰(PES) 또는 화학식
의 반복 단위를 갖는 방향족 지방족 폴리술폰(PSP)인 조성물.
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제1항에 있어서, 성분(A)가 화합물 디(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트이고, 성분(B)가 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리아미드 6(PA 6), 폴리카보네이트 (PC), 폴리메타크릴레이트(PMA) 또는 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA), 특히 폴리메틸 메타크릴레이트 (PMMA)이고 성분(A):(B)의 중량비가 5:1 내지 1:5인 조성물.
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제1항에 있어서, 성분(A)가 화합물 디(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트 또는 화학식

의 화합물(식중, m₄는 2 내지 40의 수임)이고 또 성분(B)가 폴리아미드(PA), 폴리옥시메틸렌(POM) 또는 폴리에테르 아미드인 조성물.
제1항에 있어서, 추가 성분(XX)으로서 Ca의 유기 염, Ca의 무기 염, Ca 산화물 또는 Ca 수산화물을 추가로 함유하는 조성물.
제1항에 있어서, 추가의 성분(XXX)으로서 Zn의 유기 염, Zn의 무기염, Zn 산화물, Zn 수산화물, Mg의 유기 염, Mg의 무기 염, Mg 산화물 또는 Mg 수산화물을 추가로 함유하는 조성물.
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폴리올레핀에 제1항에 정의된 안정화제 혼합물을 폴리올레핀의 중량에 대하여 0.01 내지 5중량% 혼입시키는 것을 포함하는 광, 열 또는 산화에 기인한 분해로부터 폴리올레핀을 안정화시키기 위한 방법.
제1항에 있어서, 상기 성분(A)가 하기 화학식(100-3)의 화합물인 조성물.

(100-3)

(식중, m₂₀은 2 내지 20임)
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