RU2815313C2

RU2815313C2 - Полипропиленовая композиция

Info

Publication number: RU2815313C2
Application number: RU2021121450A
Authority: RU
Inventors: Таниа ВЕЙЛАНД; Мари Лор БЕРТЭ; Хайнц ХЕРБСТ
Original assignee: Басф Се
Priority date: 2018-12-21
Filing date: 2019-12-11
Publication date: 2024-03-13

Abstract

Изобретение относится к полипропиленовым композициям. Предложена полипропиленовая композиция для стабилизации полимерного изделия против окислительного, термического или индуцированного светом разложения, содержащая компоненты A), B), C) и D), где компонент A) представляет собой светостабилизатор на основе затрудненного амина, выбранный из группы, состоящей из соединений формулы (A-I-1), причем a₁ представляет собой от 2 до 10, (A-I-3), причем a₁ представляет собой от 2 до 10, (A-III-1), где R₃ и R₄ представляют собой C1–C22алкил, и (A-IV-1), где R₅ независимо друг от друга представляют собой водород или пропокси, компонент B) представляет собой природный или синтетический гидроталькит, компонент C) представляет собой фенольный антиоксидант, выбранный из группы, состоящей из 1,3,5-трис(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6триметилбензола, этилен-бис[3,3-бис(3-трет.-бутил-4гидроксифенил)бутирата], 1,3,5-трис(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурата и 6-[3-(3-трет.-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропокси]2,4,8,10-тетра-трет.-бутилдибензо[d,f][1,3,2]диоксафосфепина, и компонент D) представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из фосфитов, фосфонитов, гидроксиламинов, витамина E и ацетатов витамина E, и где массовое соотношение компонента A) и компонента B) составляет от 1:10 до 10:1. Технический результат – снижение вредного воздействия окислительной среды полипропиленовой композиции за счёт увеличения времени окислительной индукции OIT. 9 з.п. ф-лы, 2 табл., 15 пр.

Description

Настоящее изобретение относится к полипропиленовой композиции, содержащей специфические светостабилизаторы на основе затрудненного амина, природные или синтетические гидроталькиты и специфические антиоксиданты.

Более конкретно, настоящее изобретение относится к полипропиленовой композиции, содержащей компоненты А), В) и С), где компонент А) представляет собой с вето стабилизатор на основе затрудненного амина, выбранный из группы, состоящей из соединений группы (A-I-1), (A-I-2), (A-I-3), (А-III-1) и (A-IV-1)

причем a₁ представляет собой от 2 до 10,

где R₃ и R₄ представляют собой С₁-С₂₂алкил,

где

R₅ независимо друг от друга представляют собой водород или пропокси, компонент В) представляет собой природный или синтетический гидроталькит,

компонент С) представляет собой фенольный антиоксидант, выбранный из группы, состоящей из 1,3,5-трис(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензола, этилен-бис[3,3-бис(3-трет.-бутил-4-гидроксифенил)бутирата], 1,3,5-трис(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензил)-изоцианурата и 6-[3-(3-трет.-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропокси]-2,4,8,10-тетра-трет.-бутилдибензо[d,f][1,3,2]диоксафосфепина,

и где массовое соотношение компонента А) и компонента В) составляет от 1:10 до 10:1, предпочтительно от 1:5 до 5:1.

Компонент А) предпочтительно представляет собой соединение формулы (A-I-1), (A-I-3), (А-III-1) или (A-IV-1), особенно соединение формулы (А-I-1), (A-I-3) или (A-IV-1) и более предпочтительно соединение формулы (A-I-1) или (A-IV-1). Весьма предпочтительными являются соединения формулы (A-I-1).

Компонент В) предпочтительно представляет собой смешанный гидроксид формулы (B-I) или (В-II).

М²⁺ представляет собой, например, Са²⁺, Mg²⁺, Sr²⁺, Ва²⁺, Zn²⁺, Pb²⁺, Sn²⁺или Ni²⁺.

M³⁺ представляет собой, например, Al³⁺, В³⁺ или Bi³⁺.

а представляет собой, например, число вплоть до 0,5.

A^b- представляет собой анион с валентностью b, например, Cl^-, Br^-, NO^3-, СО₃ ^2-, SO₄ ^2- или SeO₄ ^2-.

b представляет собой, например, целое число от 1 до 4.

с представляет собой, например, ноль или число вплоть до 2.

d представляет собой, например, число вплоть до 6.

е представляет собой, например, число вплоть до 2.

f представляет собой, например, ноль или число вплоть до 15.

Представляющие интерес гидроталькиты представляют собой слоистые двойные гидроксиды, которые содержат положительно заряженные гидроксидные слои и уравновешивающие заряд анионы, расположенные в межслоевой области.

Компонент В) в частности представляет собой по меньшей мере один магния-алюминия гидроксида-карбоната гидрат, который, например, является коммерчески доступным как Hycite^®713, ^®DHT-4A, ^®DHT-4V, ^®DHT-4A-2, ^®DHT-4C или Sorbacid^®911, или цинка-алюминия гидроксида-карбоната гидрат, который, например, является коммерчески доступным как ^®ZHT-4V или Sorbacid^®944, или их смеси.

Особый интерес представляет магния-алюминия гидроксида-карбоната гидрат, который, например, является коммерчески доступным как Hycite^®713 или DHT-4А.

Примерами алкила, имеющего до 22 атомов углерода, являются метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, 2-этилбутил, н-пентил, изопентил, 1-метилпентил, 1,3-диметилбутил, н-гексил, 1-метилгексил, н-гептил, изогептил, 1,1,3,3-тетраметилбутил, 1-метилгептил, 3-метилгептил, н-октил, 2-этилгексил, 1,1,3-триметилгексил, 1,1,3,3-тетраметилгептил, нонил, де-цил, ундецил, 1-метилундецил, додецил, 1,1,3,3,5,5-гексаметилгексил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил и эйкозил.

Предпочтительно соединение формулы (А-I-1) представляет собой соединение формулы

где

E₁ представляет собой

Е₂ представляет собой и

a₁ представляет собой число от 1 до 10, предпочтительно от 2 до 10. Получение этого соединения описано в примере 10 в US-A-6,046,304.

Предпочтительно соединение формулы (A-I-3) представляет собой соединение формулы

где

E₁ представляет собой

Е₂ представляет собой и

a₁ представляет собой число от 1 до 10, предпочтительно от 2 до 10.

Представляющие интерес не содержащие триазин светостабилизаторы на основе затрудненного амина, которые могут присутствовать в дополнение, представляют собой следующие:

- бутандиовая кислота, диметиловый сложный эфир, полимер с 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-1-пиперидинэтанолом (Tinuvin® 622),

- полимер 2,2,4,4-тетраметил-7-окса-3,20-диазадиспиро-(5.1.11.2) генейкозан-21-она и эпихлоргидрина (Hostavin® N 30),

- 1-(2-гидрокси-2-метил-пропокси)-2,2,6,6-тетраметил-пиперидин-4-ил-октадекановой кислоты сложный эфир,

- соединение формулы

где

R представляет собой С₁-С₄₀алкил, особенно С₁₀-С₂₀алкил,

n представляет собой число от 1 до 10, и

W представляет собой остаток, содержащий от 10 до 100 атомов углерода,

- соединение формулы

Где радикалы Е независимо друг от друга представляют собой C₁-С₃₀алкокси, особенно С₁₀-С₂₀алкокси.

Предпочтительно компонент С) представляет собой 1,3,5-трис(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол (Irganox^®1330).

Массовое соотношение компонента А) и компонента С) предпочтительно составляет от 1:10 до 10:1, в частности от 1:5 до 5:1.

Полипропиленовая композиция может дополнительно содержать компонент D), который представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из фосфитов, фосфонитов, гидроксиламинов, витамина Е и ацетата витамина Е, как например, токоферолы и ацетаты токоферола. Фосфит, например, трис(2,4-ди-трет.-бутилфенил)фосфит, [3,3',5,5'-тетра-трет.-бутил-1,1'бифенил-2,2'-диил]-[3-(3-метил-4-гидрокси-5-трет.-бутил-фенил)-пропил]-фосфит, [2,2'-этилен-бис-(4,6-ди-трет.-бутил-фенил)-1,1'-диил]-[2,6-диметил-4-(5,7-ди-трет.-бутил)-3Н-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит, [2,2'-этилен-бис-(4,6-ди-трет.-бутил-фенил)-1,1'-диил]-[1-метил-6-трет.-бутил-4-(5,7-ди-трет.-бутил)-3Н-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит, 6-[3-(3-трет.-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропокси]-2,4,8,10-тетра-трет.-бутилдибензо[d,f] [1,3,2] диоксафосфепин, бис(2,4-дикумилфенил)пентаэритритолдифосфит или 2,2'2''-нитрило[триэтил-трис[3,3',5,5'-тетра-трет.-бутил-1,1'-бифенил-2,2'-диил]] фосфит, является особенно предпочтительным.

Предпочтительным гидроксиламином является соединение D-2 (см. его примеры).

Массовое соотношение компонента А) и компонента D) предпочтительно составляет от 1:10 до 10:1, в частности от 1:5 до 5:1.

Представляющая интерес полипропиленовая композиция содержит компоненты А), В), С) и D). Соединения компонентов А), В), С) и D) известны и по существу коммерчески доступны.

Компонент А) предпочтительно присутствует в полипропиленовой композиции в количестве от 0,01% до 2 мас. % из расчета на массу полипропилена.

Компонент В) предпочтительно присутствует в полипропиленовой композиции в количестве от 0,01% до 5 мас. % из расчета на массу полипропилена.

Компонент С) предпочтительно присутствует в полипропиленовой композиции в количестве от 0,05% до 5 мас. % из расчета на массу полипропилена.

Компонент D) предпочтительно присутствует в полипропиленовой композиции в количестве от 0,05% до 5 мас. % из расчета на массу полипропилена.

Согласно предпочтительному варианту осуществления полипропиленовая композиция может дополнительно содержать пигмент, предпочтительно синий пигмент.

Полипропилен предпочтительно выбран из гомополимеров полипропилена, сополимеров этилена/пропилена и смесей полипропилена с другими синтетическими полимерами, такими как полиэтилен, особенно полиэтилен низкой и высокой плотности. В соответствующих смесях количество полипропилена предпочтительно составляет от 20 до 99 мас. %, более предпочтительно от 50 до 99 мас. %, особенно от 75 до 99 мас. %. Весьма предпочтительно количество полипропилена составляет от 85 до 99 мас. %. Что касается смесей полипропилена с полиэтиленом, а также полиэтилена без полипропилена, представляет интерес вариант осуществления с использованием Hostavin® N 30.

В случае сополимеров молярное количество пропилена предпочтительно составляет от 20 до 99%, более предпочтительно от 50 до 99%, особенно от 75 до 99%, из расчета на общее молярное количество пропилена и этилена. Весьма предпочтительным является молярное количество пропилена от 85 до 99%.

Полипропилен предпочтительно представляет собой гомополимеры полипропилена или сополимеры этилена/пропилена, особенно гомополимеры полипропилена.

Например, полипропилен может быть отнесен к категории атактический полипропилен (PP-at), синдиотактический полипропилен (PP-st) или изотактический полипропилен (PP-it).

Плотность полипропилена предпочтительно составляет от 0,85 до 0,95 г/см³, особенно от 0,895 до 0,92 г/ссм³.

Использованный полиэтилен или полипропилен может быть из первичного или рециклизованного материала или их смесей.

Особенно предпочтительно полипропиленовая композиция содержит компоненты (А), (В), (C) и (D), где

компонент (А) представляет собой соединение формулы (A-I-1),

компонент (В) представляет собой природный или синтетический гидроталькит,

компонент (С) представляет собой 1,3,5-трис(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, и

компонент (D) представляет собой трис[2,4-ди-трет.-бутилфенил]фосфит.

Полипропиленовая композиция согласно настоящему изобретению может дополнительно содержать одну или более стандартных добавок, таких как:

1. Антиоксиданты

1.1. Алкилированные монофенолы, например, 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, 2-трет-бутил-4,6-диметилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-этилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-н-бутилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-изобутилфенол, 2,6-дициклопентил-4-метилфенол, 2-(α-метилциклогексил)-4,6-диметилфенол, 2,6-диоктадецил-4-метилфенол, 2,4,6-трициклогексилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенол, нонилфенолы, которые являются линейными или разветвленными в боковых цепях, например, 2,6-ди-нонил-4-метилфенол, 2,4-диметил-6-(1'-метил ундек-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилгептадек-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилтридек-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метил-1'-тетрадецил-метил)-фенол и их смеси.

1.2. Алкилтиометилфенолы, например, 2,4-диоктилтиометил-6-трет-бутилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-метилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-этилфенол, 2,6-ди-додецилтиометил-4-нонилфенол.

1.3. Гидрохиноны и алкилированные гидрохиноны. например, 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксифенол, 2,5-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-амилгидрохинон, 2,6-дифенил-4-октадецилоксифенол, 2,6-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилстеарат, бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)адипинат.

1.4. Токоферолы, например, α-токоферол, β-токоферол, γ-токоферол, δ-токоферол и их смеси (витамин Е).

1.5. Гидроксилированные простые тиодифениловые эфиры, например, 2,2'-тиобис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-тиобис(4-октилфенол), 4,4'-тиобис(6-трет-бутил-3-метилфенол), 4,4'-тиобис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 4,4'-тиобис(3,6-ди-втор-амилфенол), 4,4'-бис(2,6-диметил-4-гидроксифенил)дисульфид.

1.6. Алкилиденбисфенолы, например, 2,2'-метиленбис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис(6-трет-бутил-4-этилфенол), 2,2'-метиленбис[4-метил-6-(α-метилциклогексил)фенол], 2,2'-метиленбис(4- метил-6-циклогексилфенол), 2,2'-метиленбис(6-нонил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2'-этилиден-бис(6-трет-бутил-4-изобутилфенол), 2,2'-метиленбис[6-(α-метилбензил)-4-нонилфенол], 2,2'-метиленбис[6-(α,α-диметилбензил)-4-нонилфенол], 4,4'-метиленбис(2,6-ди-трет-бутилфенол), 4,4'-метиленбис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 2,6-бис(3-трет-бутил-5-метил-2-гидроксибензил)-4-метилфенол, 1,1,3-трис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси- 2-метилфенил)-3-н-додецилмеркаптобутан, этиленгликоль бис[3,3-бис(3'-трет-бутил-4'-гидроксифенил)бутират], бис(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метил-фенил)дициклопентадиен, бис[2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилбензил)-6-трет-бутил-4-метилфенил]терефталат, 1,1-бис-(3,5-диметил-2-гидроксифенил)бутан, 2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-4-н-додецилмеркаптобутан, 1,1,5,5-тетра(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)пентан.

1.7. О-, N- и S-бензиловые соединения, например, простой 3,5,3',5'-тетра-трет-бутил-4,4'-дигидроксидибензиловый эфир, октадецил-4-гидрокси-3,5-диметилбензилмеркаптоацетат, тридецил-4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилмеркаптоацетат, трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)амин, бис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)дитиотерефталат, бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)сульфид, изооктил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмеркаптоацетат.

1.8. Гидроксибензилированные малонаты, например, диоктадецил-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-2-гидроксибензил)малонат, ди-октадецил-2-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилбензил)малонат, ди-додецилмеркаптоэтил-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидро ксибензил)малонат, бис [4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]-2,2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат.

1.9. Ароматические гидроксибензиловые соединения, например, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, 1,4-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,3,5,6-тетраметилбензол, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)фенол.

1.10. Соединения триазина, например, 2,4-бис(октилмеркапто)-6-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,2,3-триазин, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурат, 1,3,5-трис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)изоцианурат, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилэтил)-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)-гексагидро-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-дициклогексил-4-гидроксибензил)изоцианурат.

1.11. Бензилфосфонаты. например, диметил-2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диэтил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилбензилфосфонат, кальциевая соль сложного моноэтилового эфира 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфоновой кислоты.

1.12. Ациламинофенолы, например, 4-гидроксилауранилид, 4-гидроксистеаранилид, октил N-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)карбамат.

1.13. Сложные эфиры β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, н-октанолом, и-октанолом, смесью линейного или разветвленного С₇-С₉-алканола, октадеканолом, смесью линейного или разветвленного С₁₃-С₁₅-алканола, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, тетра-этиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис-(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметил-гександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.

1.14. Сложные эфиры β-(5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилфенил)пропионовой кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, н-октанолом, и-октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном, 3,9-бис[2-{3-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионилокси}-1,1-диметилэтил]-2,4,8,10-тетраоксаспиро[5.5]ундеканом.

1.15. Сложные эфиры β-(3,5-дициклогексил-4-гидроксифенил)про пионовой кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триме-тилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.

1.16. Сложные эфиры 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилуксусной кислоты с одно- или многоатомными спиртами, например, с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.

1.17. Амиды β-(3.5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты, например, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гексаметилендиамид, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)триметилендиамид, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразид, N,N'-бис[2-(3-[3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил]пропионилокси)этил]оксамид (Naugard XL-1 (RTM), поставляемый фирмой Uniroyal).

1.18. Аминные антиоксид анты, например, N,N'-ди-изопропил-п-фенилендиамин, N,N'-ди-втор-бутил-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1,4-диметилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1-этил-3-метилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1-метилгептил)-п-фенилендиамин, N,N'-дициклогексил-п-фенилендиамин, N,N'-дифенил-п-фенилендиамин, N,N'-бис(2-нафтил)-п-фенилендиамин, N-изопропил-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1-метилгептил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-циклогексил-N'-фенил-п-фенилендиамин, 4-(п-толуолсульфамоил)фенилендиамин, N,N'-диметил-N,N'-ди-втор-бутил-п-фенилендиамин, дифениламин, N-аллилдифениламин, 4-изопропоксидифениламин, N-фенил-1-нафтиламин, N-(4-трет-октилфенил)-1-нафтиламин, N-фенил-2-нафтиламин, октилированный дифениламин, например, п,п'-ди-трет-октилдифениламин, 4-н-бутиламинофенол, 4-бутириламинофенол, 4-нонаноиламинофенол, 4-додеканоиламинофенол, 4-октадеканоиламинофенол, бис(4-метоксифенил)амин, 2,6-ди-трет-бутил-4-диметиламинометилфенол, 2,4'-диаминодифенилметан, 4,4'-диаминодифенилметан, N,N,N',N'-тетраметил-4,4'-диаминодифенилметан, 1,2-бис[(2-метилфенил)амино]этан, 1,2-бис(фениламино)пропан, (о-толил)бигуанидин, бис[4-(1',3'-диметилбутил)-фенил]амин, трет-октилированный N-фенил-1-нафтиламин, смесь моно- и диал-килированных трет-бутил/трет-октилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных нонилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных додецилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных изопропил/изогексилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных трет-бутилдифениламинов, 2,3-дигидро-3,3-диметил-4Н-1,4-бензотиазин, фенотиазин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилфенотиазинов, смесь моно- и диалкилированных трет-октилфенотиазинов, N-аллилфенотиазин, N,N,N',N'-тетрафенил-1,4-диаминобут-2-ен, N,N-бис(2,2,6,6-тетраметилпиперид-4-ил-гексаметилендиамин.

2. УФ-абсорберы и светостабилизаторы

2.1. 2-(2'-Гидроксифенил)бензотриазолы. например, 2-(2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(5'-трет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил)бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-бутил-2'-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-втор-бутил-5'-трет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-4'-октилоксифенил)бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-амил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3',5'-бис(α,α-диметилбензил)-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2'-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3'-додецил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-изооктилоксикарбонилэтил)фенилбензотриазол, 2,2'-метиленбис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-6-бензотриазол-2-илфенол], продукт трансэтерификации 2-[3'-трет-бутил-5'-(2-метоксикарбонилэтил)-2'-гидроксифенил]-2Н-бензотриазола с полиэтиленгликолем 3000, [r-СН₂СН₂-СОО-СН₂СН₂]₂-, где R'=3'-трет-бутил-4'-гидрокси-5'-2Н-бензотриазол-2-илфенил, 2-[2'-гидрокси-3'-(α,α-диметилбензил)-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]бензотриазол, 2-[2'-гидрокси-3'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-5'-(α,α-диметилбензил)фенил]бензотриазол.

2.2. 2-Гидроксибензофеноны, например, 4-гидрокси, 4-метокси, 4-октилокси, 4-децилокси, 4-додецилокси, 4-бензилокси, 4,2',4'-тригидрокси и 2'-гидрокси-4,4'-диметокси производные.

2.3. Сложные эфиры замещенных и незамещенных бензойных кислот, например, 4-трет-бутилфенилсалицилат, фенилсалицилат, октилфенилсалицилат, дибензо-илрезорцин, бис(4-трет-бутилбензоил)резорцин, бензоилрезорцин, 2,4-ди-трет-бутилфенил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, гексадецил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, октадецил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, 2-метил-4,6-ди-трет-бутилфенил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат.

2.4. Акрилаты. например, этил α-циано-β,β-дифенилакрилат, изооктил α-циано-β,β-дифенилакрилат, метил α-карбометоксициннамат, метил α-циано-β-метил-п-метоксициннамат, бутил α-циано-β-метил-п-метоксициннамат, метил α-карбометокси-п-метоксициннамат, N-(β-карбометокси-β-циановинил)-2-метилиндолин и неопентил тетра(α-циано-β,β-дифенилакрилат).

2.5. Стерически затрудненные амины, например, 1,6-гександиамин N,N'-бис(1-пропилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-N,N'-бис-2-[4,5-бис-(N-н-бутил-N'-1-пропилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-1,3,5-триазин], 1,6-гександиамин N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-N,N'-бис-2-[4,5-бис-(N-н-бутил-N'-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-1,3,5-триазин], карбоновой кислоты сложный бис(1-ундецилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)эфир, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себакат, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)сукцинат, бис (1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)себакат, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацинат, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)сукцинат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)себацинат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил) н-бутил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмалонат, конденсат 1-(2-гидроксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и янтарной кислоты, линейные или циклические конденсаты N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-трет-октиламино-2,6-дихлоро-1,3,5-триазина, трис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)нитрилотриацетат, тетракис(2,2,6,6-тетраметил- 4-пиперидил)-1,2,3,4-бутантетракарбоксилат, 1,1'-(1,2-этандиил)-бис(3,3,5,5-тетраметилпиперазинон), 4-бензоил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, бис(1,2,2,6,6-пентаметилпиреридил)-2-н-бутил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензил)малонат, 3-н-октил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпирерид-4-ил)себацинат, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперид-4-ил)сукцинат, бис-[2,2,6,6-тетраметил-1-(ундецилокси)-пиперидин-4-ил] карбонат, линейные или циклические конденсаты N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-гексаметилендиамина и 4-морфолино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, конденсат 2-хлор-4,6-бис(4-н-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана, конденсат 2-хлор-4,6-ди-(4-н-бутиламино-1,2,2,6,6-пентаметилпиреридил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана, 8-ацетил-3-додецил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион, 3-додецил-1-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)пирролидон-2,5-дион, 3-додецил-1-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, смесь 4-гексадецилокси- и 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, конденсат N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-циклогексиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, конденсат 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина, а также 4-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин (CAS рег. №[136504-96-6]), конденсат 1,6-гександиамина и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина, а также N,N-дибутиламина и 4-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидина (CAS рег. №[192268 64-7]), N-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, N-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, 2-ундецил-7,7,9,9-тетраметил-1-окса-3,8-диаза-4-оксо-спиро[4,5]декан, продукт взаимодействия 7,7,9,9-тетраметил-2-циклоундецил-1-окса-3,8-диаза-4-оксоспиро-[4,5]декана и эпихлоргидрина, 1,1-бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидилоксикарбонил)-2-(4-метоксифенил)-этен, N,N'-бис-формил-N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамин, сложный диэфир 4-метоксиметиленмалоновой кислоты с 1,2,2,6,6-пентаметил-4-гидрокси-пиперидином, поли[метилпропил-3-окси-4-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)]силоксан, продукт взаимодействия сополимера α-олефина ангидрида малеиновой кислоты с 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидином или 1,2,2,6,6-пентаметил-4-аминопиперидином, 2,4-бис[N-(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-N-бутиламино]-6-(2-гидроксиэтил)амино-1,3,5-триазин, 1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-4-октадеканоилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 5-(2-этилгексаноил)оксиметил-3,3,5-триметил-2-морфолинон, Sanduvor (Clariant, CAS Reg. No. 106917-31-1], 5-(2-этилгексаноил)-оксиметил-3,3,5-триметил-2-морфолинон, продукт взаимодействия 2,4-бис-[(1-цикло-гексилокси-2,2,6,6-пиперидин-4-ил)бутиламино]-6-хлор-s-триазина с N,N'-бис-(3-амино-пропил)этилендиамином), 1,3,5-трис(N-циклогексил-N-(2,2,6,6-тетраметил-пиперизин-3-он-4-ил)амино)-s-триазин, 1,3,5-трис(N-циклогексил-N-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперизин-3-он-4-ил)-амино)-s-триазин,

2.6 Бензоксазиноновые производные. такие как, например, 2,2'-(1,4-фенилен)бис[4Н-3,1-бензоксазин-4-он] (CAS №018600-59-4).

2.7. Оксамиды, например, 4,4'-диоктилоксиоксанилид, 2,2'-диэтоксиоксанилид, 2,2'-диоктилокси-5,5'-ди-трет-бутоксанилид, 2,2'-дидодецилокси-5,5'-ди-трет-бутоксанилид, 2-этокси-2'-этоксанилид, N,N'-бис(3-диметиламинопропил)оксамид, 2-этокси-5-трет-бутил-2'-этоксанилид и его смесь с 2-этокси-2'-этил-5,4'-ди-трет-бутоксанилидом, смеси о- и п-метокси-дизамещенных оксанилидов и смеси о- и п-этокси-дизамещенных оксанилидов.

2.8. 2-(2-Гидроксифенил)-1,3.5-триазины, например, 2,4,6-трис(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октиоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2,4-дигидроксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2,4-бис(2-гидрокси-4-пропилоксифенил)-6-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис(4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-додецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-тридецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-бутилокси-пропокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-октилоксипропилокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметил)-1,3,5-триазин, 2-[4-(додецилокси/тридецилокси-2-гидроксипропокси)-2-гидроксифенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-додецилоксипропокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-гексилокси)фенил-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-метоксифенил)-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис[2-гидрокси-4-(3-бутокси-2-гидроксипропокси)фенил]-1,3,5-триазин, 2-(2-гидроксифенил)-4-(4-метоксифенил)-6-фенил-1,3,5-триазин, 2-(4,6-бис-бифенил-4-ил-1,3,5-триазин-2-ил)-5-(2-этил-(н)-гексилокси)фенол.

3. Дезактиваторы металлов, например, N,N'-дифенилоксамид, N-салицилал-N'-салицилоилгидразин, N,N'-бис(салицилоил)гидразин, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразин, 3-салицилоиламино-1,2,4-триазол, бис(бензилиден)оксалилдигидразид, оксанилид, изофталоилдигидразид, себако-илбисфенилгидразид, N,N'-диацетиладипоилдигидразид, N,N'-бис(салицилоил)оксалилдигидразид, N,N'-бис(салицилоил)тиопропионилдигидразид.

3а. Формамидины, например, (этоксикарбонилфенил)-N'-этил-N'-фенил формамидин.

4. Фосфиты и фосфониты. например, трифенилфосфит, дифенилалкилфосфиты, фенилдиалкилфосфиты, трис(нонилфенил) фосфит, трилаурилфосфит, триоктадецилфосфит, дистеарилпентаэритрит дифосфит, трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит, диизодецилпентаэритрит дифосфит, бис(2,4-ди-трет-бутилфенил)пентаэритрит дифосфит, бис(2,4-ди-кумилфенил)пентаэритрит дифосфит, бис(2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенил)пентаэритрит дифосфит, диизоде-цилоксипентаэритрит дифосфит, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)-пентаэритрит дифосфит, бис(2,4,6-трис(трет-бутилфенил)пентаэритрит дифосфит, тристеарилсорбит трифосфит, тетракис(2,4-ди-трет-бутилфенил) 4,4'-бифенилен дифосфонит, [3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'бифенил-2,2'-диил]-[3-(3-метил-4-гидрокси-5-трет-бутил-фенил)-пропил]-фосфит, 6-изооктилокси-2,4,8,10-тетра-трет-бутил-12Н-дибенз[d,g]-1,3,2-диоксифосфоцин, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)метил фосфит, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)этил фосфит, трис-[4-трет-бутил-2-(5-трет-бутил-3Н-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит, трис-[4-(1,1'3,3'-тетраметил-бутан)-2-(5-(1,1'3,3'-тетраметил-бутан-3Н-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит, трис-[2,6-диметил-(5,7-ди-трет-бутил)-3Н-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит, бис-[2,6-диметил-(5,7-ди-трет-бутил)-3Н-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фенил-фосфит, бис-[2,6-диметил-(5,7-ди-трет-бутил)-3Н-1-бензофуран-2-он)-фенил]-[2,4-ди-трет-бутил-фенил]-фосфит, [3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'бифенил-2,2'-диил]-[4-трет-бутил-(5-трет-бутил)-3Н-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит, [3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'бифенил-2,2'-диил]-[2,6-диметил-(5,7-ди-трет-бутил)-3Н-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит, [2,2'-метилeн-бис-(4,6-ди-трет-бутил-фенил)-1,1'-диил] - [1,6-диметил-4-(5,7-ди-трет-бутил)-3Н-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит, [2,2'-этилен-бис-(4,6-ди-трет-бутил-фенил)-1,1'-диил] - [1,6-диметил-4-(5,7-ди-трет-бутил)-3Н-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит, [2,2'-этилен-бис-(4,6-ди-трет-бутил-фенил)-1,1'-диил]-[1-метил-6-трет-бутил-4-(5,7-ди-трет-бутил)-3Н-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит, бис-(2,6-диметил-(5,7-ди-трет-бутил)-3Н-1-бензофуран-2-он)-фенол)пентаэритрита дифосфит, бис-(1-метил-6-трет-бутил-(5,7-ди-трет-бутил)-3Н-1-бензофуран-2-он)-фенол)пентаэритрита дифосфит, бис-(4-трет-бутил-(5-трет-бутил)-3Н-1-бензофуран-2-он)-фенол)пентаэритрита дифосфит, бис-(4-(1,1'3,3'-тетраметил-бутан)-(5-(1,1'3,3'-тетраметил-бутан))-3Н-1-бензофуран-2-он)-фенол) пентаэритрита дифосфит, 6-фтор-2,4,8,10-тетра-трет-бутил-12-метил-дибенз[d,g]-1,3,2-диоксафосфоцин, 2,2',2''-нитрило[триэтилтрис(3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'-бифенил-2,2'-диил)фосфит], 2-этилгексил(3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'-бифенил-2,2'-диил)фосфит, 5-бутил-5-этил-2-(2,4,6-три-трет-бутилфенокси)-1,3,2-диоксафосфиран.

Особенно предпочтительны следующие фосфиты:

Трис(2,4-ди-трет-бутилфенил) фосфит (Irgafos^®168, Ciba Specialty Chemicals Inc.), трис(нонилфенил) фосфит, фосфорная кислота, смешанная с 2,4-бис(1,1-диметилпропил)фенил и сложными 4-(1,1-диметил)фенилтриэфирами (CAS рег. №939402-02-5), полимер фосфорной кислоты трифенилового сложного эфира с альфа-гидро-омега-гидроксиполи[окси(метил-1,2-этандиил)]С_10-16 алкиловыми сложными эфирами (CAS рег. №1227937-46-3).

[2,2'-этилен-бис-(4,6-ди-трет-бутил-фенил)-1,1'-диил]-[1,6-диметил-4-(5,7-ди-трет-бутил)-3Н-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит, [2,2'-этилен-бис-(4,6-ди-трет-бутил-фенил)-1,1'-диил]-[1-метил-6-трет-бутил-4-(5,7-ди-трет-бутил)-3Н-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит, [3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'бифенил-2,2'-диил]-[3-(3-метил-4-гидрокси-5-трет-бутил-фенил)-пропил]-фосфит.

5. Гидроксиламины, например, N,N-дибензилгидроксиламин, N,N-диэтилгидроксиламин, N,N-диоктилгидроксиламин, N,N-дилаурилгидроксиламин, N,N-дитетрадецилгидроксиламин, N,N-дигексадецилгидроксиламин, N,N-диоктадецилгидроксиламин, N-гексадецил-N-октадецилгидроксиламин, N-гептадецил-N-октадецилогидроксиламин, N,N-диалкилгидроксиламин, производный от гидрированного таллового амина.

6. Аминоксиды. например, N,N-дибензилгидроксиламиноксид, N,N-диэтилгидроксиламиноксид, N,N-диоктилгидроксиламиноксид, N,N-дилаурилгидроксиламиноксид, N,N-дитетрадецилгидроксиламиноксид, N,N-дигексадецилгидроксиламиноксид, N,N-диоктадецилгидроксиламиноксид, N-гексадецил-N-октадецилгидроксиламиноксид, N-гептадецил-N-октадецилгидроксиламиноксид, N,N-диалкилгидроксиламиноксид, происходящий из гидрированного таллового амина.

7. Нитроны, например, N-бензил-альфа-фенилнитрон, N-этил-альфа-метилнитрон, N-октил-альфа-гептилнитрон, N-лаурил-альфа-ундецилнитрон, N-тетрадецил-альфа-тридецилнитрон, N-гексадецил-альфа-пентадецилнитрон, N-октадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-гексадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-октадецил-альфа-пентадецилнитрон, N-гептадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-октадецил-альфа-гексадецилнитрон, нитрон, производный от N,N-диалкилгидроксиламина, производного от гидрированного таллового амина.

8. Тиосинергисты, например, дилаурилтиодипропионат, димистрилтиодипропионат, дистеарилтиодипропионат и пентаэритрита тетраксис[3-(додецилтио)пропионат] или дистеарилдисульфид.

9. Поглотители пероксидов, например, сложные эфиры α-тиодипропионовой кислоты, например, лауриловый, стеариловый, миристиловый или тридециловый сложные эфиры, меркаптобензимидазол или цинковая соль 2-меркаптобензимидазола, дибутилдитиокарбамат цинка, диоктадецилдисульфид, пентаэритрит тетракис(β-додецилмеркапто)пропионат.

10. Основные состабилизаторы, например, меламин, поливинилпирролидон, ди-циандиамид, триаллилцианурат, производные мочевины, производные гидразина, амины, полиамиды, полиуретаны, соли щелочных металлов и соли щелочноземельных металлов высших жирных кислот, например, стеарат кальция, стеарат цинка, бегенат магния, стеарат магния, рицинолеат натрия и пальмитат калия, пирокатехолат сурьмы или пирокатехолат цинка, цеолиты, гидроталь киты, гидро-калюмиты.

11. Структурообразователи, например, неорганические вещества, такие как тальк, оксиды металлов, такие как диоксид титана или оксид магния, фосфаты, карбонаты или сульфаты предпочтительно щелочноземельных металлов, органические соединения, такие как моно- и поликарбоновые кислоты и их соли, например, 4-трет-бутилбензойная кислота, адипиновая кислота, дифенилуксусная кислота, сукцинат натрия или бензоат натрия, полимерные соединения, такие как ионные сополимеры (иономеры). Особенно предпочтительными являются 1,3:2,4-бис(3',4'-диметилбензилиден)сорбит, 1,3:2,4-ди(параметилдибензилиден)сорбит, и 1,3:2,4-ди(бензилиден) сорбит. Бета-структурообразователи также рассматриваются.

12. Наполнители и усиливающие агенты, например, карбонат кальция, силикаты, стеклянные волокна, углеродные волокна, стеклянные шарики, асбест, тальк (предпочтительно с размером частиц от 0,01 до 20 мкм), каолин, слюда, сульфат бария, оксиды и гидроксиды металлов, технический углерод, графит, древесная мука и мука или волокна других натуральных продуктов, синтетические волокна.

13. Другие добавки, например, пластификаторы, смазки, эмульгаторы, пигменты, добавки для улучшения реологических свойств, катализаторы, контролирующие течение агенты, оптические осветлители, антипирены, антистатики и пенообразователи.

14. Бензофураноны и индолиноны, например, раскрытые в U.S. 4,325,863, U.S. 4,338,244, U.S. 5,175,312, U.S. 5,216,052, U.S. 5,252,643, DE-A-4316611, DE-A-4316622, DE-A-4316876, EP-A-0589839, EP-A-0591102, EP-A-1291384 или 3-[4-(2-ацетоксиэтокси)фенил]-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 5,7-ди-трет-бутил-3-[4-(2-стеароилоксиэтокси)фенил]бензофуран-2-он, 3,3'-бис[5,7-ди-трет-бутил-3-(4-[2-гидроксиэтокси]фенил)бензофуран-2-он], 5,7-ди-трет-бутил-3-(4-этоксифенил)бензофуран-2-он, 3-(4-ацетокси-3,5-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(3,5-диметил-4-пивалоилоксифенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(3,4-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(2,3-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(2-ацетил-5-изооктилфенил)-5-изооктилбензофуран-2-он.

Стандартная добавка может присутствовать в полипропиленовой композиции согласно настоящему изобретению в количестве, например, от 0,001 до 10%, из расчета на массу полипропилена.

Компоненты А), В) и С), а также необязательные дополнительные добавки согласно настоящему изобретению могут быть легко включены в полипропилен обычными способами на любой удобной стадии перед получением из него изделий.

Компоненты А), В) и С) могут быть добавлены вместе или последовательно, если желательно, на разных стадиях обработки полипропилена.

Компоненты А), В) и С), а также дополнительные необязательные добавки могут быть разумно включены одним из следующих способов:

- в виде эмульсии или дисперсии,

- в виде сухой смеси в ходе смешивания,

- посредством прямого введения в устройство обработки (например, экструдеры, внутренние смесители),

- в виде расплава.

Введение компонентов А), В) и С), а также дополнительных необязательных добавок лучше всего проводить на стадии термического компаундирования. После тщательного смешивания компонентов А), В) и С), а также необязательных дополнительных добавок следует экструзия физической смеси при повышенной температуре. Обычно для этой стадии используют экструдер с подходящей конфигурацией шнека.

Компоненты А), В) и С), а также дополнительные необязательные добавки согласно настоящему изобретению также могут быть добавлены к полипропилену в форме маточной смеси («концентрата»), которая содержит компоненты А), В) и С), а также необязательно дополнительные добавки согласно настоящему, включенные в другой полимер маточной смеси, например, в полипропилен. Концентрация добавок в такой маточной смеси составляет, например, от 1% до 90%, предпочтительно от 1% до 40% и, в частности, от 2,5% до 25 мас. % от маточной смеси. Полимер, такой как полипропилен, может присутствовать в такой маточной смеси в концентрации от 10% до 99%, предпочтительно от 60% до 99%, и в частности от 75% до 97,5%. Указанный полимер маточной смеси не обязательно должен быть полипропиленом. Маточная смесь может быть, например, в форме порошка, гранул, дисперсий или в форме латексов.

Полипропиленовые композиции согласно настоящему изобретению могут применяться в различных формах и/или могут быть обработаны для получения различных конечных продуктов, например, для получения пленок, волокон, лент, композиций для формования или профилей.

Более подробно, конечный продукт, соответственно изделие, может представлять собой полимерное изделие любого типа, которое нуждается в стабилизации при естественном солнечном свете и/или влажности, при низкой температуре, температуре окружающей среды или повышенной температуре, или которое нуждается в стабилизации в присутствии окислительной среды.

В качестве соответствующих изделий предпочтительны трубы, кабели и геомембраны, особенно трубы или геомембраны. Чрезвычайно предпочтительны трубы.

К трубам относятся, например, те, которые контактируют с хлорированной (обычные дезинфицирующие средства хлорированной воды, такие как хлор (ги-похлорит), диоксид хлора и хлорамины) или нехлорированной водой, во всех случаях включая холодную или горячую воду. Предпочтительны трубы, которые контактируют с хлорированной или нехлорированной водой, особенно с хлорированной водой.

К кабелям относятся, например, силовые кабели, кабели связи и трубопроводы. Стабилизированная композиция является подходящей для применения в качестве изоляции кабелей среднего и высокого напряжения. Диапазон для среднего напряжения составляет от 1 кВ до 40 кВ. «Высокое напряжение» относится к напряжению клапана, превышающему примерно 40 кВ, особенно 40-110 кВ.

Геомембраны, как правило, служат барьером между грунтом и другими веществами. Например, такие мембраны можно использовать для предотвращения проникновения химических веществ в почву или воду или из них, или для покрытия воды, которая, как известно, выделяет запахи, например, промышленных сточных вод, для контроля запаха.

Существует три основных конструкции лайнеров - одинарные, двойные и композитные. Одинарные геомембранные лайнеры обычно используются в некритических применениях. Система двойного лайнера аналогична двойным корпусам судов - все корпуса судов протекают, но судно не тонет при условии откачки протекающей воды. Для наиболее ответственных применений используются композитные системы лайнеров, состоящие из геомембраны и облицовки из глины или лайнера GCL. Когда в геомембране есть дыра, утечка действует только на небольшой участок глины (GCL), при условии тесного контакта между геомембраной и глиной.

Кроме того, предпочтение отдается трубам и геомембранам, которые находятся в контакте с окислительной средой.

Путем использования компонентов А), В) и С) вредное воздействие таких окислительных сред может быть уменьшено в большей степени.

В случае труб соответствующими окислительными средами являются, например, хлорированная вода (например, обычные дезинфицирующие средства хлорированной воды, такие как хлор (гипохлорит), диоксид хлора и хлорамины). Предпочтительными трубами являются те, которые контактируют с хлорированной водой.

В случае геомембран окислительными средами являются, например, окисляющие органические соединения или окисляющие кислоты, такие как серная кислота.

Полимерные изделия могут быть изготовлены любым способом, доступным специалистам в данной области техники, включая без ограничения экструзию, экструзионно-раздувное производство, литье пленки, выдувание пленки, каландрирование, литье под давлением, выдувное формование, прессование, термоформование, прядение, экструзию с раздувом или ротационное литье.

Для получения желаемых полимерных изделий из полипропиленовых композиций согласно настоящему изобретению может использоваться любое подходящее оборудование, в зависимости от конечной формы изделия, например, выдувной экструдер в случае пленок, экструзионная машина в случае листов или машина для литья под давлением.

Согласно другому варианту осуществления настоящее изобретение относится к способу стабилизации полипропилена, предпочтительно полипропиленовой трубы, который включает введение в полипропилен компонентов А) и В) при массовом соотношении от 1:10 до 10:1 и компонента С).

Согласно дополнительному варианту осуществления настоящее изобретение относится к применению смеси, содержащей компоненты А) и В) при массовом соотношении от 1:10 до 10:1 и компонента С) для стабилизации полипропилена, предпочтительно полипропиленовой трубы.

Варианты осуществления настоящего изобретения могут, например, служить для стабилизации полипропилена, подверженного окислительному, термическому или индуцированному светом разложению, особенно разложению, индуцированному окислением.

Кроме того, что касается труб, варианты осуществления настоящего изобретения включают трубы для хлорированной или нехлорированной воды для бытовых, муниципальных или промышленных применений, трубопроводы от без давления до высокого давления, используемые для питьевой или непитьевой воды, для воды общего назначения или сточных вод.

Приведенные ниже примеры более подробно иллюстрируют настоящее изобретение. Все проценты и части являются массовыми, если не указано иное.

Примеры применяемых добавок следующие:

Chimassorb^®2020 [Компонент А)]:

(CAS номер: 192268-64-7)

где E₁ представляет собой

Е₂ представляет собой

и a₁ представляет собой число от 2 о 10. Cyasorb® UV 3346 [Компонент А)]:

(CAS номер: 82451-48-7)

Поли[(6-морфолино-s-триазин-2,4-диил)[2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)имино]-гексаметилен[(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)имино]]

Hycite^®713 [Компонент В)]:

(CAS номер: 012304-65-3 или 11097-59-9)

Гидроталькит (магния-алюминия гидроксида-карбоната гидрат)

Irganox^® 1330 [Компонент С)]:

(CAS номер: 1709-70-2)

1,3,5-Трис(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол

Sumilizer^®GP [Компонент С)]:

(CAS номер: 203255-81-6)

6-[3-(3-трет.-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропокси]-2,4,8,10-тетра-трет.-бутилдибензо[d,f][1,3,2]диоксафосфепин

Hostanox® О 3 [Компонент С)]:

(CAS номер: 32509-66-3)

Этилен-бис[3,3-бис(3-трет.-бутил-4-гидроксифенил)бутират]

Irgafos®168 [Компонент D)]:

(CAS номер: 31570-04-4)

Трис[2,4-ди-трет.-бутилфенил]фосфит

Соединение D-1 [Компонент D)]:

Соединение (108), раскрытое в Примере S-8 в WO-А-2015/121445.

[2,2'-Этилен-бис-(4,6-ди-трет.-бутил-фенил)-1,1'-диил]-[2,6-диметил-4(5,7-ди-трет.-бутил)-3Н-1-бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит.

Doverphos® S-9228 [Компонент D)]:

(CAS номер: 154862-43-8)

Бис(2,4-дикумилфенил)пентаэритритолдифосфит

Irgafos® 12 [Компонент D)]:

(CAS номер: 80410-33-9)

2,2'2''-нитрило[триэтил-трис[3,3',5,5'-тетра-трет.-бутил-1,1'-бифенил-2,2'-диил]]фосфит

Соединение D-2 [Компонент D)]:

Irganox® Е 201 [Компонент D)]:

(CAS номер 10191-41-0)

Витамин Е

Витамин Е-ацетат [Компонент D)]

Примеры:

Получение тестируемых обазцов: Смесь нестабилизированного полипропилена (Moplen HF501N от LyondellBasell) и добавки, перечисленные в таблице 1, смешивали с помощью лабораторного смесителя MTI М 20.

Полученный полный состав затем компаундировали на экструдере Collin ZK25E х 42D при 230°С и затем подвергали литью под давлением на литьевой машине Arburg Allrounder Selecta 320 S 500 150 при 230°C.

Для пластин размером 44 мм × 68 мм × 2 мм, изготовленных способом литья под давлением, значения OIT (время окислительной индукции) измеряли с использованием прибора DSC Q2000 компании ТА (Waters) при 180°С в атмосфере O₂согласно ISO 11357-6. Результаты приведены в следующей таблице 2.

Высокие значения OIT желательны.

Примеры с составами добавок 1С - 5С представляют собой сравнительные примеры, примеры с составами добавок 1I - 10I представляют собой примеры согласно настоящему изобретению.

Claims

1. Полипропиленовая композиция для стабилизации полимерного изделия против окислительного, термического или индуцированного светом разложения, содержащая компоненты A), B), C) и D), где компонент A) представляет собой светостабилизатор на основе затрудненного амина, выбранный из группы, состоящей из соединений формулы (A-I-1), (A-I-3), (A-III-1) и (A-IV-1)

причем a₁ представляет собой от 2 до 10,

где R₃ и R₄ представляют собой C1–C22алкил,

где R₅ независимо друг от друга представляют собой водород или пропокси,

компонент B) представляет собой природный или синтетический гидроталькит,

компонент C) представляет собой фенольный антиоксидант, выбранный из группы, состоящей из 1,3,5-трис(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6триметилбензола, этилен-бис[3,3-бис(3-трет.-бутил-4гидроксифенил)бутирата], 1,3,5-трис(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурата и 6-[3-(3-трет.-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропокси]2,4,8,10-тетра-трет.-бутилдибензо[d,f][1,3,2]диоксафосфепина, и

компонент D) представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из фосфитов, фосфонитов, гидроксиламинов, витамина E и ацетатов витамина E,

и где массовое соотношение компонента A) и компонента B) составляет от 1:10 до 10:1.

2. Полипропиленовая композиция по п. 1, где компонент A) представляет собой соединение формулы (A-I-1) или (A-IV-1), предпочтительно соединение формулы (A-I-1).

3. Полипропиленовая композиция по п. 1, где компонент B) представляет собой по меньшей мере один магния-алюминия гидроксида-карбоната гидрат или цинка-алюминия гидроксида-карбоната гидрат.

4. Полипропиленовая композиция по п. 1, где компонент D) представляет собой фосфит, предпочтительно трис(2,4-ди-трет.-бутилфенил)фосфит, [3,3’,5,5’-тетра-трет.-бутил-1,1’бифенил-2,2’-диил]-[3-(3-метил-4-гидрокси5-трет.-бутил-фенил)-пропил]-фосфит, [2,2’-этилен-бис-(4,6-ди-трет.бутил-фенил)-1,1’-диил]-[2,6-диметил-4-(5,7-ди-трет.-бутил)-3H-1бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит, [2,2’-этилен-бис-(4,6-ди-трет.-бутилфенил)-1,1’-диил]-[1-метил-6-трет.-бутил-4-(5,7-ди-трет.-бутил)-3H-1бензофуран-2-он)-фенил]-фосфит, 6-[3-(3-трет.-бутил-4-гидрокси-5метилфенил)пропокси]-2,4,8,10-тетра-трет.бутилдибензо[d,f][1,3,2]диоксафосфепин, бис(2,4дикумилфенил)пентаэритритолдифосфит или 2,2’2”-нитрило[триэтилтрис[3,3’,5,5’-тетра-трет.-бутил-1,1’-бифенил-2,2’-диил]] фосфит.

5. Полипропиленовая композиция по п. 1, содержащая компоненты (A), (B), (C) и (D), где

компонент (A) представляет собой соединение формулы (A-I-1),

компонент (B) представляет собой природный или синтетический гидроталькит,

компонент (C) представляет собой 1,3,5-трис(3,5-ди-трет.-бутил-4гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, и

6. Полипропиленовая композиция по п. 1, которая представляет собой изделие в форме трубы, кабеля или геомембраны.

7. Полипропиленовая композиция по п. 1, которая представляет собой изделие в форме трубы или геомембраны.

8. Полипропиленовая композиция по п. 1, которая представляет собой изделие в форме трубы или геомембраны, которая находится в контакте с окислительной средой.

9. Полипропиленовая композиция по п. 1, которая представляет собой изделие в форме трубы.

10. Полипропиленовая композиция по любому из пп. 1-9, которая представляет собой изделие в форме трубы, которая находится в контакте с хлорированной водой.