TWI834776B

TWI834776B - 聚乙烯或聚丙烯製品

Info

Publication number: TWI834776B
Application number: TW108144017A
Authority: TW
Inventors: 坦尼亞韋蘭德; 海因斯赫伯斯特; 瑪麗勞瑞貝爾特
Original assignee: 德商巴地斯顏料化工廠
Priority date: 2018-12-04
Filing date: 2019-12-03
Publication date: 2024-03-11

Abstract

一種呈管道、電纜或土工膜形式之製品，其包含聚乙烯或聚丙烯及組分A)及B)，其中組分A)為含有三嗪殘基之受阻胺光穩定劑，組分B)為氫氧化鎂，其以相對於聚乙烯或聚丙烯之重量為0.01重量%至5重量%的量存在，且組分A)與組分B)之重量比為1:50至50:1，其限制條件為組分B)不為水滑石。

Description

聚乙烯或聚丙烯製品

本發明係關於一種呈管道、電纜或土工膜形式之製品，其包含聚乙烯或聚丙烯及組分A)及B)，其中組分A)為含有三嗪殘基之受阻胺光穩定劑，組分B)為氫氧化鎂，其以相對於聚乙烯或聚丙烯之重量為0.01重量%至5重量%的量存在，且組分A)與組分B)之重量比為1:50至50:1，其限制條件為組分B)不為水滑石。

組分A)詳言之為式(A-I)、(A-II)或(A-III)之至少一種化合物其中A₁₁ 為C₂ -C₁₈ 伸烷基、C₅ -C₇ 伸環烷基或C₁ -C₄ 伸烷基二(C₅ -C₇ 伸環烷基)，基團A₁₂ 彼此獨立地為氫、C₁ -C₁₂ 烷基或C₅ -C₁₂ 環烷基， A₁₃ 與A₁₄ 彼此獨立地為氫、C₁ -C₁₂ 烷基、C₅ -C₁₂ 環烷基或式(a-1)之基團，或基團A₁₃ 及A₁₄ 與其所鍵結之氮原子一起形成5員至10員雜環且 a₁ 為自1至20、較佳2至20之數字，且重複單元相同或不同；其中A₂₁ 與A₂₅ 彼此獨立地為氫、C₁ -C₁₂ 烷基、C₅ -C₁₂ 環烷基或式(a-1)之基團， A₂₂ 、A₂₃ 與A₂₄ 彼此獨立地為C₂ -C₁₀ 伸烷基，且 X₁ 、X₂ 、X₃ 、X₄ 、X₅ 、X₆ 、X₇ 與X₈ 彼此獨立地為式(a-2)之基團，其中A₂₆ 為氫、C₁ -C₁₂ 烷基、C₅ -C₁₂ 環烷基或如上所定義之式(a-1)之基團，且A₂₇ 具有A₁₂ 之含義中之一者；其中 R₁ 與R₂ 彼此獨立地為氫、C₁ -C₂₂ 烷基、-O、-OH、-CH₂ CN、C₁ -C₁₈ 烷氧基、經-OH取代之C₂ -C₁₈ 烷氧基；C₅ -C₁₂ 環烷氧基、C₃ -C₆ 烯基、C₃ -C₆ 烯氧基、未經取代或在苯基上經1、2或3個C₁ -C₄ 烷基取代之C₇ -C₉ 苯基烷基；或C₁ -C₈ 醯基；且 R₃ 與R₄ 彼此獨立地為C₁ -C₂₂ 烷基或式(a-3)之基團其中R₀ 具有R₁ 及R₂ 之含義中之一者。

具有至多22個碳原子之烷基之實例為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、異庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1,1,3,3,5,5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基及二十烷基。 C₁ -C₁₈ 烷氧基為例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、戊氧基、異戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基、十二烷氧基、十四烷氧基、十六烷氧基或十八烷氧基。

經-OH取代之C₂ -C₁₈ 烷氧基為例如2-羥基乙氧基。

C₅ -C₁₂ 環烷基為例如環戊基、環己基、環庚基、環辛基、環癸基或環十二烷基。較佳為C₅ -C₈ 環烷基，尤其環己基。 C₅ -C₁₂ 環烷氧基為例如環戊氧基、環己氧基、環庚氧基、環辛氧基、環癸氧基或環十二烷氧基。較佳為C₅ -C₈ 環烷氧基，尤其環戊氧基及環己氧基。

C₃ -C₆ 烯基為例如烯丙基、2-甲基烯丙基、丁烯基、戊烯基或己烯基。烯丙基為較佳的。在位置1中之碳原子較佳為飽和的。

C₃ -C₆ 烯基氧基為例如丙烯基氧基。

未經取代或在苯基上經1、2或3個C₁ -C₄ 烷基取代之C₇ -C₉ 苯基烷基為例如苄基、2-苯基乙基、甲苄基、二甲基苄基、三甲基苄基或第三丁基苄基。

C₁ -C₈ 醯基之實例為甲醯基、乙醯基、丙醯基、丁醯基、戊醯基、己醯基、庚醯基、辛醯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基及苯甲醯基。較佳為C₁ -C₈ 烷醯基、C₃ -C₈ 烯醯基及苯甲醯基。尤其較佳為乙醯基及丙烯醯基。

具有至多18個碳原子之伸烷基之實例為伸乙基、伸丙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、2,2-二甲基三亞甲基、六亞甲基、三甲基六亞甲基及八亞甲基。C₂ -C₆ 伸烷基，尤其六亞甲基為較佳的。

C₅ -C₇ 伸環烷基之實例為伸環己基。

C₁ -C₄ 伸烷基二(C₅ -C₇ 伸環烷基)之實例為亞甲基二伸環己基。

5員至7員雜環之一較佳實例為嗎啉基。

使式(A-I)化合物中之自由價飽和之末端基團的含義取決於用於其製備之方法。末端基團亦可在製備化合物之後經修飾。

若式(A-I)化合物藉由使下式之化合物，其中X₀ 為例如鹵素，尤其氯，且A₁₃ 及A₁₄ 為如上文所定義，與下式之化合物反應來製備，其中A₁₁ 及A₁₂ 為如上文所定義，則鍵結至二胺基之末端基團為例如氫或且鍵結至三嗪基之末端基團為例如X₀ 或。

若X₀ 為鹵素，則在反應完成時例如藉由-OH或胺基置換此基團為有利的。可提及之胺基之實例為吡咯啶-1-基、N-嗎啉基、-NH₂ 、-N(C₁ -C₈ )烷基)₂ 及-NR₀ (C₁ -C₈ 烷基)，其中R₀ 為氫或式(Ia)之基團。

較佳式(A-I)之化合物中之一者為其中E₁ 為，E₂ 為且a₁ 為1至10、較佳2至10之數字。此化合物之製備描述於US-A-6,046,304之實例10中。

根據一較佳實施例， A₁₁ 為C₂ -C₁₀ 伸烷基，基團A₁₂ 為氫、C₁ -C₄ 烷基或環己基， A₁₃ 與A₁₄ 彼此獨立地為氫、C₁ -C₄ 烷基、環己基或式(a-1)之基團，或基團A₁₃ 及A₁₄ 與其所鍵結之氮原子一起形成N-嗎啉基且 a₁ 為自1至10、較佳2至10之數字，且重複單元相同或不同； A₂₁ 與A₂₅ 彼此獨立地為氫、C₁ -C₄ 烷基或環己基， A₂₂ 、A₂₃ 與A₂₄ 彼此獨立地為C₂ -C₁₀ 伸烷基，且 X₁ 、X₂ 、X₃ 、X₄ 、X₅ 、X₆ 、X₇ 與X₈ 彼此獨立地為式(a-2)之基團，其中A₂₆ 為氫、C₁ -C₄ 烷基、環己基或如上所定義之式(a-1)基團，且A₂₇ 具有A₁₂ 之含義中之一者； R₁ 與R₂ 彼此獨立地為氫、C₁ -C₄ 烷基或環己基；且 R₃ 及R₄ 為C₁ -C₂₂ 烷基。

根據另一較佳實施例，組分A)為式(A-I-1)、(A-I-2)、(A-II-1)或(A-III-1)之化合物，其中a₁ 為2至10，其中a₁ 為2至10，其中X₁ 、X₂ 、X₃ 、X₄ 、X₅ 、X₆ 、X₇ 及X₈ 為基團、，其中R₃ 及R₄ 為C₁ -C₂₂ 烷基。

作為組分B)較佳為氫氧化鎂、如Brucite之天然Mg(OH)₂ 及合成Mg(OH)₂ 。氫氧化鎂可例如經以下各者表面處理 i) 具有8至30個碳原子之脂肪酸 ii) 具有至少一個具有至少3個C原子之烷基的烷基矽烷 iii) 胺基矽烷，諸如3-胺基丙基三甲氧基矽烷或3-胺基丙基三乙氧基矽烷 iv) 有機鈦酸鹽 v) 有機鋯酸鹽關於此類表面處理，參見例如WO-A-02/081574。

較佳為具有至少90重量%、更佳至少95重量%且尤其至少98重量%之純度的組分B)。

同樣，較佳為具有0.2至10微米、且更佳0.5至5微米之平均粒度的組分B)。

組分A)與組分B)之重量比較佳為1:25至25:1、更佳為1:10至10:1。1:5至5:1之重量比為極佳的。

較佳地，組分B)具有2至20 m² /g、更佳2至15 m² /g之B.E.T比表面積。

本發明製品可另外包含組分C)，其為酚類抗氧化劑，詳言之為1,3,5-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲苯、伸乙基雙[3,3-雙(3-第三丁基-4-羥基苯基)丁酸酯]或1,3,5-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)-異氰尿酸酯。1,3,5-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲苯為較佳的。

組分A)與組分C)之重量比較佳為1:10至10:1，尤其為1:5至5:1。

本發明製品可進一步包含組分D)，其為至少一種選自由以下組成之群的化合物：亞磷酸酯、亞膦酸二酯、羥胺、生育酚及生育酚乙酸酯。亞磷酸酯為例如參(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯、[3,3',5,5'-四-第三丁基-1,1'聯苯-2,2'-二基]-[3-(3-甲基-4-羥基-5-第三丁基-苯基)-丙基]-亞磷酸酯、[2,2'-伸乙基-雙-(4,6-二-第三丁基-苯基)-1,1'-二基]-[1,6-二甲基-4-(5,7-二-第三丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亞磷酸酯、[2,2'-伸乙基-雙-(4,6-二-第三丁基-苯基)-1,1'-二基]-[1-甲基-6-第三丁基-4-(5,7-二-第三丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亞磷酸酯或6-[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-第三丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜庚英。生育酚為例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚或其混合物。羥胺為例如二(十八烷基)羥胺或自氫化牛脂胺衍生之N,N-二烷基羥胺。

更佳地，組分D)為參(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯、[3,3',5,5'-四-第三丁基-1,1'聯苯-2,2'-二基]-[3-(3-甲基-4-羥基-5-第三丁基-苯基)-丙基]-亞磷酸酯、[2,2'-伸乙基-雙-(4,6-二-第三丁基-苯基)-1,1'-二基]-[1,6-二甲基-4-(5,7-二-第三丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亞磷酸酯、[2,2'-伸乙基-雙-(4,6-二-第三丁基-苯基)-1,1'-二基]-[1-甲基-6-第三丁基-4-(5,7-二-第三丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亞磷酸酯、6-[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-第三丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜庚英、α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚、二(十八烷基)羥胺或自氫化牛脂胺衍生之N,N-二烷基羥胺。極佳為α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚、二(十八烷基)羥胺、自氫化牛脂胺衍生之N,N-二烷基羥胺且尤其為參(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯。

組分A)與組分D)之重量比較佳為1:10至10:1，尤其為1:5至5:1。

所關注的為包含組分A)、B)、C)及D)之製品。組分A)、B)、C)及D)之化合物為已知的且基本上可商購。

相對於聚乙烯或聚丙烯之重量，組分A)較佳以0.01重量%至2重量%、尤其0.05重量%至2重量%、且更佳0.05重量%至1重量%之量存在於本發明製品中。

相對於聚乙烯或聚丙烯之重量，組分B)較佳以0.05重量%至5重量%、且更佳0.05重量%至2重量%之量存在於本發明製品中。此外，所關注之量為0.01%至2%，尤其為0.01%至1%。

相對於聚乙烯或聚丙烯之重量，組分C)較佳以0.01重量%至5重量%、尤其0.05重量%至5重量%、且更佳0.05重量%至2重量%之量存在於本發明製品中。

相對於聚乙烯或聚丙烯之重量，組分D）較佳以0.001重量%至5重量%、尤其0.001重量%至2重量%、且更佳0.02重量%至1重量%之量存在於本發明製品中。

根據一較佳實施例，本發明製品可另外包含顏料，較佳為藍色顏料。

聚乙烯較佳選自HD-PE、MD-PE、LD-PE、LLD-PE、茂金屬PE、PE-X、PE之混合物、再循環之PE、雙模態PE、PE-RT、PE 32、PE 40、PE 63、PE 80、PE 100、PE 112、PE 125、PE 100 RC、PE 100 RT及PE 100 RD，詳言之選自高密度聚乙烯(HD-PE)、中密度聚乙烯(MD-PE)、低密度聚乙烯(LD-PE)、線性低密度聚乙烯(LLD-PE)、茂金屬聚乙烯、交聯聚乙烯(PE-X)、再循環之聚乙烯、雙模態聚乙烯及聚乙烯之混合物。

亦考慮乙烯/丙烯共聚物及聚乙烯與如聚丙烯之其他合成聚合物之混合物。

在相應混合物中，按重量計之聚乙烯量較佳為20至99%、更佳為50至99%、尤其為75至99%。極佳為按重量計85至99%之聚乙烯之量。在共聚物之情況下，按乙烯及丙烯之總莫耳量計，乙烯之莫耳量較佳為20至99%、更佳為50至99%、尤其為75至99%。極佳為85至99%之乙烯之莫耳量。

聚丙烯較佳為如上文所給出之聚丙烯均聚物或乙烯/丙烯共聚物。

例如，可將聚丙烯分類為非規聚丙烯(PP-at)、間規聚丙烯(PP-st)或等規聚丙烯(PP-it)。聚丙烯之密度較佳在0.85與0.95 g/cm³ 之間，尤其在0.895與0.92 g/cm³ 之間。

尤其較佳為聚乙烯、乙烯/丙烯共聚物及聚乙烯與如聚丙烯之其他合成聚合物之混合物。極佳為聚乙烯及乙烯/丙烯共聚物，尤其為聚乙烯。

根據另一實施例，聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物及聚丙烯與如聚乙烯之其他合成聚合物之混合物為較佳的。極佳為聚丙烯及乙烯/丙烯共聚物，尤其為聚丙烯。

所使用之聚乙烯或聚丙烯可為純淨或再循環之材料或其摻合物。

尤其較佳之製品包含式(A-I-1)之化合物作為組分(A) 其中a₁ 為2至10， 1,3,5-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲苯作為組分(C)，及如上文所定義之組分(D)，尤其為參[2,4-二-第三丁基苯基]亞磷酸酯。

本發明之製品可進一步包含一或多種習知添加劑，諸如：

1 . 抗氧化劑 1 . 1 . 烷基化單酚 ，例如2,6-二-第三丁基-4-甲基酚、2-第三丁基-4,6-二甲基酚、2,6-二-第三丁基-4-乙基酚、2,6-二-第三丁基-4-正丁基酚、2,6-二-第三丁基-4-異丁基酚、2,6-二環戊基-4-甲基酚、2-(α-甲基環己基)-4,6-二甲基酚、2,6-二(十八烷基)-4-甲基酚、2,4,6-三環己基酚、2,6-二-第三丁基-4-甲氧基甲基酚、側鏈為直鏈或分支鏈之壬基酚，例如2,6-二-壬基-4-甲基酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十一烷-1'-基)酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七烷-1'-基)酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十五烷-1'-基)酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三烷-1'-基)酚及其混合物。

1 . 2 . 烷基硫代甲基酚 ，例如2,4-二辛基硫代甲基-6-第三丁基酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基酚、2,6-二-十二烷基硫代甲基-4-壬基酚。

1 . 3 . 對苯二酚及烷基化對苯二酚 ，例如2,6-二-第三丁基-4-甲氧基酚、2,5-二-第三丁基對苯二酚、2,5-二-第三戊基對苯二酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基酚、2,6-二-第三丁基對苯二酚、2,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲醚、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲醚、硬脂酸3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基酯、己二酸雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)酯。

1 . 4 . 生育酚 ，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(維生素E)。

1 . 5 . 羥基化硫代二苯基醚 ，例如2,2'-硫代雙(6-第三丁基-4-甲基酚)、2,2'-硫代雙(4-辛基酚)、4,4'-硫代雙(6-第三丁基-3-甲基酚)、4,4'-硫代雙(6-第三丁基-2-甲基酚)、4,4'-硫代雙(3,6-二-第二戊基酚)、二硫化4,4'-雙(2,6-二甲基-4-羥基苯基)。

1 . 6 . 亞烷基雙酚 ，例如2,2'-亞甲基雙(6-第三丁基-4-甲基酚)、2,2'-亞甲基雙(6-第三丁基-4-乙基酚)、2,2'-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環己基)酚]、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-環己基酚)、2,2'-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基酚)、2,2'-亞甲基雙(4,6-二-第三丁基酚)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二-第三丁基酚)、2,2'-亞乙基雙(6-第三丁基-4-異丁基酚)、2,2'-亞甲基雙[6-(α-甲基苄基)-4-壬基酚]、2,2'-亞甲基雙[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基酚]、4,4'-亞甲基雙(2,6-二-第三丁基酚)、4,4'-亞甲基雙(6-第三丁基-2-甲基酚)、1,1-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-雙(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苄基)-4-甲基酚、1,1,3-參(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基-苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷、乙二醇雙[丁酸3,3-雙(3'-第三丁基-4'-羥基苯基)酯]、雙(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環戊二烯、對苯二甲酸雙[2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-甲基苄基)-6-第三丁基-4-甲基苯基]酯、1,1-雙-(3,5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(5-第三丁基-4-羥基2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷、1,1,5,5-四-(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。

1 . 7 . O - 、 N - 及 S - 苄基化合物 ，例如3,5,3',5'-四-第三丁基-4,4'-二羥基二苄基醚、巰基乙酸十八烷基-4-羥基-3,5-二甲基苄基酯、巰基乙酸十三烷基-4-羥基-3,5-二-第三丁基苄基酯、參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)胺、二硫代對苯二甲酸雙(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)酯、硫化雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)、巰基乙酸異辛基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基酯。

1 . 8 . 羥基苄基化丙二酸酯 ，例如丙二酸二(十八烷基)-2,2-雙(3,5-二-第三丁基-2-羥基苄基)酯、丙二酸二-十八烷基-2-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苄基)酯、丙二酸二-十二烷基巰基乙基-2,2-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)酯、丙二酸雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)酯。

1 . 9 . 芳族羥基苄基化合物 ，例如1,3,5-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)酚。

1 . 10 . 三嗪化合物 ，例如2,4-雙(辛基巰基)-6-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)異氰尿酸酯、1,3,5-參(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)異氰尿酸酯、2,4,6-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯丙醯基)-六氫-1,3,5-三嗪、1,3,5-參(3,5-二環己基-4-羥基苄基)異氰尿酸酯。

1 . 11 . 苄基膦酸酯 ，例如2,5-二-第三丁基-4-羥基苄基二甲基酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基二乙基酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基膦酸二(十八烷基)酯、5-第三丁基-4-羥基-3-甲基苄基膦酸二(十八烷基)酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基膦酸之單乙基酯之鈣鹽。

1 . 12 . 醯基胺基酚 ，例如4-羥基月桂醯苯胺、4-羥基硬脂醯苯胺、N-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)胺基甲酸辛酯。

1 . 13 . β -( 3 , 5 - 二 - 第三丁基 - 4 - 羥基苯基 ) 丙酸與單元醇或多元醇形成之酯，例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、參(羥基乙基)異氰尿酸酯、N,N'-雙(羥基乙基)乙二醯胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜二環[2.2.2]辛烷形成之酯。

1 . 14 . β -( 5 - 第三丁基 - 4 - 羥基 - 3 - 甲基苯基 ) 丙酸與單元醇或多元醇形成之酯，例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、參(羥基乙基)異氰尿酸酯、N,N'-雙(羥基乙基)乙二醯胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜二環[2.2.2]辛烷；3,9-雙[2-{3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯基氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷形成之酯。

1 . 15 . β -( 3 , 5 - 二環己基 - 4 - 羥基苯基 ) 丙酸與單或多元醇形成之酯，例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、參(羥基乙基)異氰尿酸酯、N,N'-雙(羥基乙基)乙二醯胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜二環[2.2.2]辛烷形成之酯。

1 . 16 . 3 , 5 - 二 - 第三丁基 -4- 羥基苯基乙酸 與單元醇或多元醇形成之酯，例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、參(羥基乙基)異氰尿酸酯、N,N'-雙(羥基乙基)乙二醯胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜二環[2.2.2]辛烷形成之酯。

1 . 17 . β -( 3 , 5 - 二 - 第三丁基 - 4 - 羥基苯基 ) 丙酸醯胺 ，例如N,N'-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯基)六亞甲基二醯胺、N,N'-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯基)三亞甲基二醯胺、N,N'-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯基)醯肼、N,N'-雙[2-(3-[3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基]丙醯基氧基)乙基]乙二醯胺(由Uniroyal供應之Naugard^® XL-1)。

1 . 18 . 胺化抗氧化劑 ，例如N,N'-二-異丙基-對苯二胺、N,N'-二-第二丁基-對苯二胺、N,N'-雙(1,4-二甲基戊基)-對苯二胺、N,N'-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對苯二胺、N,N'-雙(1-甲基庚基)-對苯二胺、N,N'-二環己基-對苯二胺、N,N'-二苯基-對苯二胺、N,N'-雙(2-萘基)-對苯二胺、N-異丙基-N'-苯基-對苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-對苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N'-苯基-對苯二胺、N-環己基-N'-苯基-對苯二胺、4-(對甲苯胺磺醯基)二苯胺、N,N'-二甲基-N,N'-二-第二丁基-對苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-異丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-第三辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺、例如對,對'-二-第三辛基二苯胺、4-正丁基胺基酚、4-丁醯基胺基酚、4-壬醯基胺基酚、4-十二醯基胺基酚、4-十八醯基胺基酚、雙(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二-第三丁基-4-二甲基胺基甲基酚、2,4'-二胺基二苯基甲烷、4,4'-二胺基二苯基甲烷、N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二胺基二苯基甲烷、1,2-雙[(2-甲基苯基)胺基]乙烷、1,2-雙(苯胺基)丙烷、(鄰甲苯基)二胍、雙[4-(1',3'-二甲基丁基)苯基]胺、第三辛基化N-苯基-1-萘胺、單烷基化與二烷基化第三丁基/第三辛基二苯胺之混合物、單烷基化與二烷基化壬基二苯胺之混合物、單烷基化與二烷基化十二烷基二苯胺之混合物、單烷基化與二烷基化異丙基/異己基二苯胺之混合物、單烷基化與二烷基化第三丁基二苯胺之混合物、2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、啡噻嗪、單烷基化與二烷基化第三丁基/第三辛基啡噻嗪之混合物、單烷基化與二烷基化第三辛基啡噻嗪之混合物、N-烯丙基啡噻嗪、N,N,N',N'-四苯基-1,4-二胺基丁-2-烯。

2 . UV 吸收劑及光穩定劑 2 . 1 . 2 -( 2 '- 羥基苯基 ) 苯并三唑 ，例如2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)-苯并三唑、2-(3',5'-二-第三丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(5'-第三丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-第三丁基-2'-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-第二丁基-5'-第三丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-第三戊基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-雙(α,α-二甲基苄基)-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-第三丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2'-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-第三丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2,2'-亞甲基-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基酚]；以聚乙二醇300進行之2-[3'-第三丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羥基苯基]-2H-苯并三唑之酯基轉移產物；，其中R=3'-第三丁基-4'-羥基-5'-2H-苯并三唑-2-基苯基；2-[2'-羥基-3'-(α,α-二甲基苄基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯基]苯并三唑；2-[2'-羥基-3'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5'-(α,α-二甲基苄基)-苯基]苯并三唑。

2 . 2 . 2 - 羥基二苯甲酮 ，例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2',4'-三羥基及2'-羥基-4,4'-二甲氧基衍生物。

2 . 3 . 經取代及未經取代之苯甲酸之酯 ，例如水楊酸4-第三丁基-苯基酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯酯、二苯甲醯基間苯二酚、雙(4-第三丁基苯甲醯基)間苯二酚、苯甲醯基間苯二酚、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二-第三丁基苯酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸十八烷酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二-第三丁基苯酯。

2 . 4 . 丙烯酸酯 ，例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲氧羰基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基-肉桂酸丁酯、α-甲氧羰基-對甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-甲氧羰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基吲哚啉、四(α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸新戊酯。

2 . 5 . 位阻胺 ，例如1,6-己二胺N,N'-雙(1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N'-雙-2-[4,5-雙(N-正丁基-N'-1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三嗪]、1,6-己二胺N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N'-雙-2-[4,5-雙(N-正丁基-N'-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三嗪]、碳酸雙(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、丁二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、正丁基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與丁二酸之縮合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺與4-第三辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之線性或環狀縮合物、氮基三乙酸參(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、1,2,3,4-丁烷四甲酸肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、1,1'-(1,2-乙二基)-雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苄基)丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯、丁二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺與4-N-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之線性或環狀縮合物、2-氯-4,6-雙(4-正丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物、2-氯-4,6-二-(4-正丁基胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物、8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮、4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶與4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺與4-環己胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物、1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷與2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合物(CAS登記號[136504-96-6])；1,6-己二胺與2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及N,N-二丁基胺與4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合物(CAS登記號[192268-64-7])；N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基丁二醯亞胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基丁二醯亞胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基-螺[4,5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺-[4,5]癸烷與表氯醇之反應產物、1,1-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N,N'-雙-甲醯基-N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺、4-甲氧基亞甲基丙二酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-羥基哌啶之二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]矽氧烷、順丁烯二酸酐-α-烯烴共聚物與2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-胺基哌啶之反應產物、2,4-雙[N-(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁胺基]-6-(2-羥基乙基)胺基-1,3,5-三嗪、1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、5-(2-乙基己醯基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-嗎啉酮、Sanduvor(Clariant;CAS登記號106917-31-1)、5-(2-乙基己醯基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-嗎啉酮、2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁胺基]-6-氯-s-三嗪與N,N'-雙(3-胺基丙基)乙二胺之反應產物、1,3,5-參(N-環己基-N-(2,2,6,6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)胺基-s-三嗪、1,3,5-參(N-環己基-N-(1,2,2,6,6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)胺基)-s-三嗪、。

2.6 苯并噁嗪酮衍生物，諸如2,2'-(1,4-伸苯基)雙[4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮](CAS第018600-59-4號)。

2 . 7 . 乙二醯胺 ，例如4,4'-二辛氧基乙二醯苯胺、2,2'-二乙氧基乙二醯苯胺、2,2'-二辛氧基-5,5'-二-第三丁氧乙二醯苯胺、2,2'-二(十二烷氧基)-5,5'-二-第三丁氧乙二醯苯胺、2-乙氧基-2'-乙基乙二醯苯胺、N,N'-雙(3-二甲基胺基丙基)乙二醯胺、2-乙氧基-5-第三丁基-2'-乙氧乙二醯苯胺及其與2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二-第三丁氧乙二醯苯胺之混合物、經鄰甲氧基及對甲氧基二取代之乙二醯苯胺之混合物及經鄰乙氧基及對乙氧基二取代之乙二醯苯胺之混合物。

2 . 8 . 2 -( 2 - 羥基苯基 )- 1 , 3 , 5 - 三嗪，例如2,4,6-參(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-參[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙氧基]苯基}-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(4-[2-乙基己氧基]-2-羥基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(4,6-雙-聯苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-(正)-己氧基)酚。

3 . 金屬去活化劑 ，例如N,N'-二苯基乙二醯胺、N-柳醛-N'-柳醯肼、N,N'-雙(柳醯基)肼、N,N'-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯基)肼、3-柳醯基胺基-1,2,4-三唑、雙(苯亞甲基)乙二醯基二醯肼、草醯苯胺、異酞醯基二醯肼、癸二醯基雙苯基醯肼、N,N'-二乙醯基己二醯基二醯肼、N,N'-雙(柳醯基)乙二醯基二醯肼、N,N'-雙(柳醯基)硫代丙醯基二醯肼。

3a. 甲脒，例如乙氧基羰基苯基)-N'-乙基-N'-苯基甲脒。

4 . 亞磷酸酯及亞膦酸二酯 ，例如三苯基亞磷酸酯、二苯基烷基亞磷酸酯、苯基二烷基亞磷酸酯、參(壬基苯基)亞磷酸酯、三月桂基亞磷酸酯、三(十八烷基)亞磷酸酯、二硬脂基異戊四醇二亞磷酸酯、參(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯、二異癸基異戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-第三丁基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-異丙苯基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯、二異癸氧基異戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-參(第三丁基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯、三硬脂基山梨醇三亞磷酸酯、肆(2,4-二-第三丁基苯基)4,4'-聯伸二苯二亞膦酸二酯、[3,3',5,5'-四-第三丁基-1,1'聯苯-2,2'-二基]-[3-(3-甲基-4-羥基-5-第三丁基-苯基)-丙基]-亞磷酸酯、6-異辛氧基-2,4,8,10-四-第三丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧雜磷雜環、雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯、雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯、參-[4-第三丁基-2-(5-第三丁基-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亞磷酸酯、參-[4-(1,1',3,3'-四甲基-丁烷)-2-(5-(1,1',3,3'-四甲基-丁烷-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亞磷酸酯、參-[2,6-二甲基-(5,7-二-第三丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亞磷酸酯、雙-[2,6-二甲基-(5,7-二-第三丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-苯基-亞磷酸酯、雙-[2,6-二甲基-(5,7-二-第三丁基)3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-[2,4-二-第三丁基-苯基]-亞磷酸酯、[3,3',5,5'-四-第三丁基-1,1'聯苯-2,2'-二基]-[4-第三丁基-(5-第三丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亞磷酸酯、[3,3',5,5'-四-第三丁基-1,1'聯苯-2,2'-二基]-[2,6-二甲基-(5,7-二-第三丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亞磷酸酯、[2,2'-亞甲基-雙-(4,6-二-第三丁基-苯基)-1,1'-二基]-[1,6-二甲基-4-(5,7-二-第三丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亞磷酸酯、[2,2'-伸乙基-雙-(4,6-二-第三丁基-苯基)-1,1'-二基]-[1,6-二甲基-4-(5,7-二-第三丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亞磷酸酯、[2,2'-伸乙基-雙-(4,6-二-第三丁基-苯基)-1,1'-二基]-[1-甲基-6-第三丁基-4-(5,7-二-第三丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亞磷酸酯、雙-(2,6-二甲基-(5,7-二-第三丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-酚)異戊四醇二亞磷酸酯、雙-(1-甲基-6-第三丁基-(5,7-二-第三丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-酚)異戊四醇二亞磷酸酯、雙-(4-第三丁基-(5-第三丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-酚)異戊四醇二亞磷酸酯、雙-(4-(1,1'3,3'-四甲基-丁烷)-(5-(1,1'3,3'-四甲基-丁烷))-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-酚)異戊四醇二亞磷酸酯、6-氟-2,4,8,10-四-第三丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧雜磷雜環、2,2',2''-氮基[三乙基參(3,3',5,5'-四-第三丁基-1,1'-聯苯-2,2'-二基)亞磷酸酯、2-乙基己基(3,3',5,5'-四-第三丁基-1,1'-聯苯-2,2'-二基)亞磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三-第三丁基苯氧基)-1,3,2-二氧雜磷雜環丙烷。

以下亞磷酸酯為尤其較佳的：

參(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯(Irgafos^® 168, BASF SE)、參(壬基苯基)亞磷酸酯、亞磷酸混合之2,4-雙(1,1-二甲基丙基)苯基及4-(1,1-二甲基丙基)苯基三酯(CAS登記號第939402-02-5號)，具有α-氫-ω-羥基聚[氧基(甲基-1,2-乙二基)C10-16烷基酯之亞磷酸三苯酯聚合物(CAS登記號第1227937-46-3號)。 [2,2'-伸乙基-雙-(4,6-二-第三丁基-苯基)-1,1'-二基]-[1,6-二甲基-4-(5,7-二-第三丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亞磷酸酯、[2,2'-伸乙基-雙-(4,6-二-第三丁基-苯基)-1,1'-二基]-[1-甲基-6-第三丁基-4-(5,7-二-第三丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)苯基]-亞磷酸酯、[3,3',5,5'-四-第三丁基-1,1'聯苯-2,2'-二基]-[3-(3-甲基-4-羥基-5-第三丁基-苯基)]-丙基]亞磷酸酯。

5 . 羥胺，例如N,N-二苄基羥胺、N,N-二乙基羥胺、N,N-二辛基羥胺、N,N-二月桂基羥胺、N,N-二(十四烷基)羥胺、N,N-二(十六烷基)羥胺、N,N-二(十八烷基)羥胺、N-十六烷基-N-十八基羥胺、N-十七烷基-N-十八烷基羥胺、自氫化牛脂胺衍生之N,N-二烷基羥胺。

6 . 氧化胺 ，例如氧化N,N-二苄基羥胺、氧化N,N-二乙基羥胺、氧化N,N-二辛基羥胺、氧化N,N-二月桂基羥胺、氧化N,N-二(十四烷基)羥胺、氧化N,N-二(十六烷基)羥胺、氧化N,N-二(十八烷基)羥胺、氧化N-十六烷基-N-十八烷基羥胺、氧化N-十七烷基-N-十八烷基羥胺、自氫化牛脂胺衍生之氧化N,N-二烷基羥胺。

7 . 硝酮，例如N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、自經氫化之牛酯胺衍生之自N,N-二烷基羥胺衍生之硝酮。

8 . 硫代增效劑 ，例如硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二肉豆蔻基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯、異戊四醇肆[3-(十二烷基硫代)丙酸酯]或二硫化二硬脂基。

9 . 過氧化物清除劑 ，例如β-硫代二丙酸之酯，例如月桂基酯、硬脂基酯、肉豆蔻基酯或十三烷基酯、巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑之鋅鹽、二丁基二硫代胺基甲酸鋅、二硫化二(十八烷基)、異戊四醇肆(β-十二烷基巰基)丙酸酯。

10 . 鹼性共穩定劑 ，例如三聚氰胺、聚乙烯吡咯啶酮、雙氰胺、三聚氰酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚醯胺、聚胺基甲酸酯、高級脂肪酸之鹼金屬鹽及鹼土金屬鹽，例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、二十二酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻油酸鈉及棕櫚酸鉀、鄰苯二酚酸銻或鄰苯二酚酸鋅、沸石、水滑石、水鋁鈣石。

11 . 成核劑 ，例如無機物質，諸如滑石、諸如二氧化鈦或氧化鎂之金屬氧化物、較佳為鹼土金屬之磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽；有機化合物，諸如單羧酸或多元羧酸及其鹽，例如4-第三丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、丁二酸鈉或苯甲酸鈉；聚合化合物，諸如離子共聚物(離聚物)。尤佳為1,3:2,4-雙(3',4-二甲基苯亞甲基)山梨醇、1,3:2,4-二(對甲基二苯亞甲基)山梨醇及1,3:2,4-二(苯亞甲基)山梨醇。β-成核劑亦為所關注的。

12 . 填充劑及增強劑 ，例如碳酸鈣、矽酸鹽、玻璃纖維、碳纖維、玻璃珠、石棉、滑石(較佳具有0.01至20 μm之粒度)、高嶺土、雲母、硫酸鋇、金屬氧化物及氫氧化物、碳黑、石墨、木粉及其他天然產物之粉或纖維、合成纖維。

13 . 其他添加劑 ，例如塑化劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、流變添加劑、催化劑、流速-控制劑、光學增亮劑、防焰劑、抗靜電劑及發泡劑。

14 . 苯并呋喃酮及吲哚啉酮 ，例如揭示於U.S.4,325,863；U.S.4,338,244；U.S.5,175,312；U.S.5,216,052；U.S.5,252,643；DE-A-4316611；DE-A-4316622；DE-A-4316876；EP-A-0589839、EP-A-0591102；EP-A-1291384或3-[4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二-第三丁基-3-[4-(2-硬脂醯基氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3'-雙[5,7-二-第三丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二-第三丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙醯氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-特戊醯基氧基苯基)-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙醯基-5-異辛基苯基)-5-異辛基苯并呋喃-2-酮。

相對於聚乙烯或聚丙烯之重量，習知添加劑可以例如0.001至10%之量存在於根據本發明之製品中。

根據一較佳實施例，本發明製品除了氫氧化鎂以外亦包含水滑石。

水滑石尤其為分層雙氫氧化物，其含有帶正電之氫氧化物層及位於層間區域中之電荷平衡陰離子。

水滑石尤其為至少一種例如以Hycite^® 713、^® DHT-4A、^® DHT-4V、^® DHT-4A-2、^® DHT-4C或Sorbacid^® 911可商購之碳酸氫氧化鋁鎂水合物，或例如以^® ZHT-4V或Sorbacid^® 944可商購之碳酸氫氧化鋁鋅水合物，或其混合物。

備受關注的為例如以Hycite^® 713或^® DHT-4A可商購之碳酸氫氧化鋁鎂水合物。

如上文所給出，本發明之組分B)不構成此類水滑石，但此類水滑石可存在於除組分B)以外。

本發明之組分A)及B)以及視情況選用之其他添加劑可藉由習知技術容易地併入至聚乙烯或聚丙烯中，併入時間為在自聚乙烯或聚丙烯製造製品之前的任何適宜階段

若需要，則可將組分A)及B)在處理聚乙烯或聚丙烯之不同階段一起添加或依次添加。

組分A)及B)以及視情況選用之其他添加劑可合理地藉由以下方法中之一者併入： -作為乳液或分散液 -作為在摻合期間之乾燥混合物 -藉由直接引入至處理裝置(例如擠壓機、內部混合器)中 -作為熔融劑。

組分A)及組分B)以及視情況選用之其他添加劑之併入最佳在熱混配步驟中進行。將組分A)及組分B)以及視情況選用之其他添加劑徹底摻合，之後在高溫下擠壓物理摻合物。通常，具有適合之螺桿組態之擠壓機用於此步驟。

亦可將本發明之組分A)及B)以及視情況選用之其他添加劑以母體混合物(『濃縮物』)形式添加至聚乙烯或聚丙烯中，該母體混合物含有組分A)及B)以及視情況選用之併入母體混合物之另一聚合物中(如聚乙烯或聚丙烯中)的本發明之其他添加劑。在此類母體混合物中，添加劑之總和的濃度為例如母體混合物重量之1%至90%、較佳1%至40%、且尤其2.5%至25%。如聚乙烯或聚丙烯之聚合物可以10%至99%、較佳60%至99%、且尤其75%至97.5%之濃度存在於此類母體混合物中。該母體混合物之聚合物不一定必須為聚乙烯或聚丙烯。母體混合物可例如呈粉末、顆粒、分散液形式或呈乳膠形式。

管道為例如用於國內、城市或工業應用、用於可飲用水或不可飲用水、用於通用水或廢水之無壓力至高壓力管道應用的彼等管道。此外，在包括冷水或熱水之所有情況下，管道為例如與氯化水(常見氯化水消毒劑，諸如氯(次氯酸鹽)、二氧化氯及氯胺)或非氯化水接觸之彼等管道。較佳為與氯化水或非氯化水，尤其氯化水接觸之管道。

電纜為例如電力電纜、通信電纜及導管。在本文中，一般而言，使中電壓電力電纜與高電壓電力電纜之電纜絕緣體穩定。中電壓之範圍為1 kV至40 kV。「高電壓」係關於超過約40 kV，尤其40-110 kV之閥電壓。

一般而言，土工膜用於提供接地土壤與其他物質之間的障壁。例如，此類膜可用於防止化學物質滲漏至土壤或水中或自土壤或水中滲漏出，或用於覆蓋已知發出臭味之水，諸如工業廢水以用於氣味控制。

存在各種類型的土工膜，包括線性低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)及高密度聚乙烯(HDPE)。存在三種基本襯墊設計-單襯墊、雙襯墊及複合襯墊。單土工膜襯墊通常用於非關鍵應用中。雙襯墊系統類似於船上之雙殼——所有船殼漏泄，但船並不下沉之條件為漏泄之水經泵抽出。對於大部分關鍵應用，使用由土工膜及黏土或GCL襯墊組成之複合內襯系統。當在土工膜中存在孔時，漏泄僅作用於小面積黏土(GCL)，其條件為土工膜與黏土之間存在緊密接觸。

關於製品管道及土工膜，管道尤其為較佳的。

此外，較佳為與氧化介質接觸之管道及土工膜。

藉由使用組分A)及B)，此類氧化介質之不利影響可減小至更大程度。

在管道之情況下，相應氧化介質為例如氧化有機物、氧化酸或尤其氯化水(如常見氯化水消毒劑，諸如氯(次氯酸鹽)、二氧化氯及氯胺)。較佳之管道為彼等與氯化水接觸之管道。

在土工膜之情況下，氧化介質為例如氧化有機物或氧化酸，如硫酸。

該等製品可藉由彼等一般熟悉此項技術者可使用之任何方法製造，該等方法包括但不限於擠壓、擠壓吹氣、膜鑄造、膜吹氣、壓延、射出模製、吹氣模製、壓縮模製、熱成型、自旋、吹氣擠壓或旋轉鑄造。

為自聚合物組合物製造出所需製品，視製品之最終形式而定可使用任何適當設備，例如在薄膜之情況下之吹氣擠壓機、在薄片之情況下之擠壓機器或射出模製機器。

本發明之實施例可例如用於穩定由聚乙烯或聚丙烯製成之對應製品，該等製品對氧化誘發性降解、熱誘發性降解或光誘發性降解，尤其對氧化誘發性降解敏感。

以下實例更詳細地說明本發明。除非另外說明，否則所有百分比及份數均按重量計。

將添加劑用於以下實例中：Irganox^® 1330 ： (CAS號：1709-70-2) 1,3,5-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲苯 Irgafos^® 168 ： (CAS 號：31570-04-4) 參[2,4-二-第三丁基苯基]亞磷酸酯Chimassorb^® 2020 ： (CAS 號：192268-64-7) 其中E₁ 為，E₂ 為且a₁ 為2至10之數字。Hycite^® 713 ： (CAS號：012304-65-3 或 11097-59-9) 水滑石(碳酸氫氧化鋁鎂水合物)Kisuma 10A (CAS號：1309-42-8) 氫氧化鎂Magnifin H-5 IV ( 為經表面處理之胺基矽烷 ) (CAS號：1309-42-8) 氫氧化鎂

實例 1 至 13 ：測試樣本之製備：將非穩定之高密度聚乙烯(HD-PE；Hostalen^® CRP-100；天然分類於LyondellBasell之PE 100下；熔融流動速率：190℃/5.0 Kg: 0.23 g/10 min(ISO 1133)；密度：0.95 g/cm3(ISO 1183))與表1中所列之添加劑的混合物經Mixaco Lab CM12高速攪拌機器件混合。

隨後在240℃下在Collin 25X42D擠壓機上混配所獲得之完整調配物，且隨後在230℃下在Engel HL65射出模製機器上射出模製。

對於40 mm×60 mm×2 mm之射出模製薄板，在200℃下使用TA儀器(Waters)之DSC Q2000在O₂ 下量測氧化誘導時間值(Oxidative Induction Time；OIT，DIN EN ISO 11357-6)。結果列於以下表1中。表 1 ：

	添加劑配方	OIT結果/分鐘
比較實例1	0.3% Irganox^® 1330 + 0.1% Irgafos^® 168	50
比較實例2	0.3% Irganox®1330 + 0.1% Irgafos®168 加 0.2% Hycite®713	50
比較實例3	0.3% Irganox^® 1330 + 0.1% Irgafos^® 168 加 0.2% Kisuma 10A	50
比較實例4	0.3% Irganox®1330 + 0.1% Irgafos®168 加 0.2% Chimassorb®2020	130
實例5	0.3% Irganox^® 1330 + 0.1% Irgafos^® 168 加 0.2% Chimassorb^® 2020 + 0.2% Kisuma 10A	170
實例6	0.3% Irganox^® 1330 + 0.1% Irgafos^® 168 加 0.2% Chimassorb^® 2020 + 0.4% Kisuma 10A	450
實例7	0.3% Irganox^® 1330 + 0.1% Irgafos^® 168 加 0.2% Chimassorb^® 2020 + 0.1% Kisuma 10A + 0.1% Hycite^® 713	280
實例8	0.3% Irganox^® 1330 + 0.1% Irgafos^® 168 加 0.2% Chimassorb^® 2020 + 0.2% Kisuma 10A + 0.2% Hycite^® 713	600
實例9	0.3% Irganox^® 1330 + 0.1% Irgafos^® 168 加 0.2% Chimassorb^® 2020 + 0.3% Kisuma 10A + 0.3% Hycite^® 713	620
實例10	0.3% Irganox^® 1330 + 0.1% Irgafos^® 168 加 0.2% Chimassorb^® 2020 + 0.2% Magnifin H-5 IV	190
實例11	0.3% Irganox^® 1330 + 0.1% Irgafos^® 168 加 0.2% Chimassorb^® 2020 + 0.4% Magnifin H-5 IV	395
實例12	0.3% Irganox^® 1330 + 0.1% Irgafos^® 168 加 0.2% Chimassorb^® 2020 + 0.6% Magnifin H-5 IV	529
實例13	0.3% Irganox^® 1330 + 0.1% Irgafos^® 168 加 0.2% Chimassorb^® 2020 + 0.2% Magnifin H-5 IV + 0.2% Hycite^® 713	360

高OIT-值為所需的。

在混配之後將如根據實例1至13獲得之材料用於根據習知方法製備管道。

實例 14 至 20 ：測試樣本之製備：將非穩定聚丙烯(LyondellBasell之Moplen HF501N)及表2中所列之添加劑之混合物經實驗室攪拌機MTI M 20混合。隨後在230℃下在Collin ZK25E x 42D擠壓機上混配所獲得之完整調配物，且隨後在230℃下在Arburg Allrounder Selecta 320 S 500-150射出模製機器上射出模製。

對於44 mm×68 mm×2 mm之射出模製薄板，在180℃下使用TA儀器(Waters)之DSC Q2000在O₂ 下量測OIT值(氧化誘導時間，DIN EN ISO 11357-6）。結果列於以下表2中。表 2 ：

	添加劑配方	OIT結果/分鐘
比較實例14	0.3% Irganox^® 1330 + 0.1% Irgafos^® 168	149
實例 15	0.3% Irganox^® 1330 + 0.1% Irgafos^® 168 加 0.2% Chimassorb^® 2020 + 0.2% Kisuma 10A	282
實例 16	0.3% Irganox^® 1330 + 0.1% Irgafos^® 168 加 0.2% Chimassorb^® 2020 + 0.4% Kisuma 10A	321
實例 17	0.3% Irganox^® 1330 + 0.1% Irgafos^® 168 加 0.2% Chimassorb^® 2020 + 0.1% Kisuma 10A + 0.1% Hycite^® 713	304
實例18	0.3% Irganox^® 1330 + 0.1% Irgafos^® 168 加 0.2% Chimassorb^® 2020 + 0.2% Kisuma 10A + 0.2% Hycite^® 713	395
實例19	0.3% Irganox^® 1330 + 0.1% Irgafos^® 168 加 0.2% Chimassorb^® 2020 + 0.2% Magnifin H-5 IV	346
實例 20	0.3% Irganox^® 1330 + 0.1% Irgafos^® 168 加 0.2% Chimassorb^® 2020 + 0.4% Magnifin H-5 IV	390

高OIT-值為所需的。

在混配之後將如根據實例14至20獲得之材料用於根據習知方法製備管道。

Claims

一種聚乙烯或聚丙烯之製品，其包含聚乙烯或聚丙烯及組分A)、B)、C)及D)，其中組分A)為式(A-I-1)之化合物
其中a₁為2至10，組分B)為氫氧化鎂，其以相對於該聚乙烯或聚丙烯之重量為0.01重量%至5重量%的量存在，組分C)為1,3,5-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲苯，及組分D)為參[2,4-二-第三丁基苯基]亞磷酸，且組分A)與組分B)之重量比為1：50至50：1，其中組分B)不為水滑石，及其中該製品係呈管道、電纜或土工膜形式。
如請求項1之聚乙烯或聚丙烯之製品，其中組分B)具有0.2至10微米之平均粒度。
如請求項1之聚乙烯或聚丙烯之製品，其另外包含水滑石。
如請求項1至3中任一項之聚乙烯或聚丙烯之製品，其中該組分A)與組分B)之重量比為1：10至10：1。
如請求項1至3中任一項之聚乙烯或聚丙烯之製品，其呈管道或土工膜形式。
如請求項5之聚乙烯或聚丙烯之製品，其與氧化介質接觸。
如請求項1至3中任一項之聚乙烯或聚丙烯之製品，其呈管道形式。
如請求項7之聚乙烯或聚丙烯之製品，其與氯化水接觸。
如請求項1至3中任一項之聚乙烯或聚丙烯之製品，其包含聚乙烯。