TW202033646A - 聚丙烯組合物 - Google Patents

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瑪麗 勞瑞 貝爾特
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德商巴地斯顏料化工廠
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Abstract

一種聚丙烯組合物,其包含組分A)、B)及C),其中組分A)為選自由如針對本發明所定義之式(A-I-1)、(A-I-2)、(A-I-3)、(A-III-1)及(A-IV-1)之化合物組成之群的受阻胺光穩定劑, 組分B)為天然或合成水滑石, 組分C)為酚類抗氧化劑,其選自由以下組成之群:1,3,5-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)-2,4,6-三甲苯、乙烯雙[3,3-雙(3-第三丁基-4-羥苯基)丁酸酯]、1,3,5-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)-異氰尿酸酯及6-[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-第三丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜庚英, 且其中組分A)與組分B)之重量比為1:10至10:1。

Description

聚丙烯組合物
本發明係關於一種聚丙烯組合物,其包含特定受阻胺光穩定劑、天然或合成水滑石及特定抗氧化劑。
更特定言之,本發明係關於一種聚丙烯組合物,其包含組分A)、B)及C),其中組分A)為選自由式(A-I-1)、(A-I-2)、(A-I-3)、(A-III-1)及(A-IV-1)之化合物組成之群的受阻胺光穩定劑
Figure 02_image011
其中a1 為2至10,
Figure 02_image013
其中a1 為2至10,
Figure 02_image015
其中a1 為2至10,
Figure 02_image017
, 其中R3 及R4 為C1 -C22 烷基,
Figure 02_image019
, 其中 R5 彼此獨立地為氫或丙氧基, 組分B)為天然或合成水滑石, 組分C)為酚類抗氧化劑,其選自由以下組成之群:1,3,5-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)-2,4,6-三甲苯、乙烯雙[3,3-雙(3-第三丁基-4-羥苯基)丁酸酯]、1,3,5-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)-異氰尿酸酯及6-[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-第三丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜庚英, 且其中組分A)與組分B)之重量比為1:10至10:1,較佳為1:5至5:1。
組分A)較佳為式(A-I-1)、(A-I-3)、(A-III-1)或(A-IV-1)之化合物,尤其為式(A-I-1)、(A-I-3)或(A-IV-1)之化合物且更佳為式(A-I-1)或(A-IV-1)之化合物。極佳為式(A-I-1)之化合物。
組分B)較佳為式(B-I)或(B-II)之經混合氫氧化物。 M2+ 1-a M3+ a (OH)2 (Ab- )a/b x c H2 O       (B-I) M2+ d Al3+ 2 (OH)2d+6-eb (Ab- )e x f H2 0    (B-II)
M2+ 為例如Ca2+ 、Mg2+ 、Sr2+ 、Ba2+ 、Zn2+ 、Pb2+ 、Sn2+ 或Ni2+
M3+ 為例如Al3+ 、B3+ 或Bi3+
a為例如至多0.5之數字。
Ab- 為價數b之陰離子,例如Cl- 、Br- 、NO3- 、CO3 2- 、SO4 2- 或SeO4 2-
b為例如1至4之整數。
c為例如零或至多2之數字。
d為例如至多6之數字。
e為例如至多2之數字。
f為例如零或至多15之數字。
所關注水滑石為含有帶正電氫氧化物層及位於層間區域中之電荷平衡陰離子的層狀雙氫氧化物。
詳言之,組分B)為至少一種碳酸氫氧化鋁鎂水合物(magnesium aluminum hydroxide carbonate hydrate),其例如可以Hycite® 713、DHT-4A® 、DHT-4V® 、DHT-4A-2® 、DHT-4C® 或Sorbacid® 911形式商購;或碳酸氫氧化鋁鋅水合物(zinc aluminum hydroxide carbonate hydrate),其例如可以ZHT-4V® 或Sorbacid® 944形式商購;或其混合物。
尤其受關注的為碳酸氫氧化鋁鎂水合物,其例如可以Hycite® 713或DHT-4A® 形式商購。
具有至多22個碳原子之烷基之實例為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、異庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一基、1-甲基十一基、十二基、1,1,3,3,5,5-六甲基己基、十三基、十四基、十五基、十六基、十七基、十八基及二十基。
作為式(A-I-1)之化合物,較佳的為下式之化合物
Figure 02_image021
其中 E1
Figure 02_image023
, E2
Figure 02_image025
且 a1 為1至10,較佳2至10之數字。此化合物之製備描述於US-A-6,046,304之實例10中。
作為式(A-I-3)之化合物,較佳的為下式之化合物
Figure 02_image027
其中 E1
Figure 02_image029
, E2
Figure 02_image031
且 a1 為1至10,較佳2至10之數字。
關注之含有非三嗪之受阻胺光穩定劑(其可能另外存在)為以下: -  丁二酸、二甲酯,與4-羥基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇之聚合物(Tinuvin®622); -  2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20-二氮雜二螺-(5.1.11.2)二十一烷-21-酮及環氧氯丙烷之聚合物(Hostavin® N 30); -  1-(2-羥基-2-甲基-丙氧基)-2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基-十八酸酯; -  下式之化合物
Figure 02_image033
, 其中 R為C1 -C40 烷基,尤其為C10 -C20 烷基, n為1至10之數字,及 W為包含介於10與100個碳原子之間的殘基; -  下式之化合物
Figure 02_image035
, 其中基團E彼此獨立地為C1 -C30 烷氧基,尤其為C10 -C20 烷氧基。
作為組分C),較佳為1,3,5-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)-2,4,6-三甲苯(Irganox® 1330)。
組分A)與組分C)之重量比較佳為1:10至10:1,詳言之1:5至5:1。
聚丙烯組合物可進一步包含組分D),其為選自由以下組成之群的至少一種化合物:亞磷酸酯、亞膦酸二酯、羥胺、維生素E及維生素E乙酸酯,如生育酚及生育酚乙酸酯。尤佳的為亞磷酸酯,例如亞磷酸參(2,4-二-第三丁基苯酯)、[3,3',5,5'-四-第三丁基-1,1'聯苯-2,2'-二基]-[3-(3-甲基-4-羥基-5-第三丁基-苯基)-丙基]-亞磷酸酯、[2,2'-乙烯雙-(4,6-二-第三丁基-苯基)-1,1'-二基]-[2,6-二甲基-4-(5,7-二-第三丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亞磷酸酯、[2,2'-乙烯雙-(4,6-二-第三丁基-苯基)-1,1'-二基]-[1-甲基-6-第三丁基-4-(5,7-二-第三丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亞磷酸酯、6-[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-第三丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜庚英、雙(2,4-二茴香基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯或亞磷酸2,2'2"-氮基[三乙基-參[3,3',5,5'-四-第三丁基-1,1'-聯苯-2,2'-二酯]]。
作為羥胺,較佳為化合物D-2 (參見其之實例)。
組分A)與組分D)之重量比較佳為1:10至10:1,詳言之1:5至5:1。
所關注的為包含組分A)、B)、C)及D)之聚丙烯組合物。組分A)、B)、C)及D)之化合物為已知的且基本上為可商購的。
相對於聚丙烯之重量,組分A)較佳以0.01重量%至2重量%之量存在於聚丙烯組合物中。
相對於聚丙烯之重量,組分B)較佳以0.01重量%至5重量%之量存在於聚丙烯組合物中。
相對於聚丙烯之重量,組分C)較佳以0.05重量%至5重量%之量存在於聚丙烯組合物中。
相對於聚丙烯之重量,組分D)較佳以0.05重量%至5重量%之量存在於聚丙烯組合物中。
根據一較佳實施例,聚丙烯組合物可另外包含顏料,較佳為藍色顏料。
聚丙烯較佳選自聚丙烯均聚物、乙烯/丙烯共聚物以及聚丙烯與其他合成聚合物之混合物,如聚乙烯,尤其為低密度及高密度聚乙烯。在對應混合物中,按聚丙烯重量計之量較佳地為20至99%,更佳為50至99%,尤其為75至99%。極佳的為按聚丙烯重量計之量為85至99%。關於聚丙烯與聚乙烯之混合物且亦對於不具有聚丙烯之聚乙烯,所關注實施例使用Hostavin® N 30。
在共聚物之情況下,按丙烯及乙烯之總莫耳量計,丙烯之莫耳量較佳為20至99%,更佳為50至99%,尤其為75至99%。極佳的為按丙烯重量計之量為85至99%。
較佳為聚丙烯均聚物及乙烯/丙烯共聚物,尤其為聚丙烯均聚物。
舉例而言,聚丙烯可分類為非規聚丙烯(PP-at)、間規聚丙烯(PP-st)或等規聚丙烯(PP-it)。
聚丙烯之密度較佳地在0.85與0.95 g/cm³之間,尤其在0.895與0.92 g/cm³之間。
所使用聚丙烯可為原生或經回收材料或其摻合物。
尤佳之聚丙烯組合物包含組分(A)、(B)、(C)及(D),其中 組分(A)為式(A-I-1)之化合物, 組分(B)為天然或合成水滑石, 組分(C)為1,3,5-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)-2,4,6-三甲苯,及 組分(D)為參[2,4-二-第三丁基苯基]亞磷酸酯。
根據本發明之聚丙烯組合物可進一步包含一或多種習知添加劑,諸如:
1. 抗氧化劑 1.1. 烷基化單酚 ,例如2,6-二-第三丁基-4-甲基苯酚、2-第三丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二-第三丁基-4-乙基苯酚、2,6-二-第三丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二-第三丁基-4-異丁基苯酚、2,6-二環戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基環己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二(十八基)-4-甲基苯酚、2,4,6-三環己基苯酚、2,6-二-第三丁基-4-甲氧基甲酚、壬酚(其在側鏈中為直鏈或分支鏈,例如2,6-二-壬基-4-甲基苯酚)、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十一-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十五-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三-1'-基)苯酚及其混合物。
1.2. 烷基硫基甲基苯酚 ,例如2,4-二辛基硫基甲基-6-第三丁基苯酚、2,4-二辛基硫基甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛基硫基甲基-6-乙基苯酚、2,6-二-十二基硫基甲基-4-壬基苯酚。
1.3. 氫醌 及烷基化氫醌 ,例如2,6-二-第三丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二-第三丁基氫醌、2,5-二-第三戊基氫醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二-第三丁基氫醌、2,5-二-第三丁基-4-羥基甲氧苯、3,5-二--第三丁基-4-羥基甲氧苯、硬脂酸3,5-二-第三丁基-4-羥苯酯、己二酸雙(3,5-二-第三丁基-4-羥苯酯)。
1.4. 生育酚 ,例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(維生素E)。
1.5. 羥基化硫代二苯醚 ,例如2,2'-硫基雙(6-第三丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-硫基雙(4-辛基苯酚)、4,4'-硫基雙(6-第三丁基-3-甲基苯酚)、4,4'-硫基雙(6-第三丁基-2-甲基苯酚)、4,4'-硫基雙(3,6-二-第二戊基苯酚)、4,4'-雙(2,6-二甲基-4-羥苯基)二硫化物。
1.6. 伸烷基雙酚 ,例如2,2'-亞甲基雙(6-第三丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(6-第三丁基-4-乙基苯酚)、2,2'-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環己基)苯酚]、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-環己基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4,6-二-第三丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二-第三丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(6-第三丁基-4-異丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙[6-(α-甲基苯甲基)-4-壬基苯酚]、2,2'-亞甲基雙[6-(α,α-二甲基苯甲基)-4-壬基苯酚]、4,4'-亞甲基雙(2,6-二-第三丁基苯酚)、4,4'-亞甲基雙(6-第三丁基-2-甲基苯酚)、1,1-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-雙(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苯甲基)-4-甲基苯酚、1,1,3-參(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基-苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷、乙二醇雙[3,3-雙(3'-第三丁基-4'-羥苯基)丁酸酯]、雙(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環戊二烯、雙[2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-甲基苯甲基)-6-第三丁基-4-甲基苯基]對苯二甲酸酯、1,1-雙-(3,5-二甲基-2-羥苯基)丁烷、2,2-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(5-第三丁基-4-羥基2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷、1,1,5,5-四-(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7. O- 苯甲基 N- 苯甲基及 S- 苯甲基化合物 ,例如3,5,3',5'-四-第三丁基-4,4'-二羥基二苯甲基醚、十八基-4-羥基-3,5-二甲基苯甲基巰基乙酸酯、十三基-4-羥基-3,5-二-第三丁基苯甲基巰基乙酸酯、參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)胺、雙(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基)二硫對苯二甲酸酯、雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)硫化物、異辛基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基巰基乙酸酯。
1.8. 羥基苯甲基化丙二酸酯 ,例如二(十八基)-2,2-雙(3,5-二-第三丁基-2-羥基苯甲基)丙二酸酯、二-十八基-2-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯甲基)丙二酸酯、二-十二基巰基乙基-2,2-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸酯、雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸酯。
1.9. 芳族羥基苯甲基化合物 ,例如1,3,5-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)-2,4,6-三甲苯、1,4-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)-2,3,5,6-四甲苯、2,4,6-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)苯酚。
1.10. 三嗪化合物 ,例如2,4-雙(辛基巰基)-6-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)異氰尿酸酯、1,3,5-參(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基)異氰尿酸酯、2,4,6-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯丙醯基)-六氫-1,3,5-三嗪及1,3,5-參(3,5-二環己基-4-羥基苯甲基)異氰尿酸酯。
1.11. 苯甲基膦酸酯 ,例如二甲基-2,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯、二乙基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯、二(十八基)3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯、二(十八基)-5-第三丁基-4-羥基-3-甲基苯甲基膦酸酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基膦酸之單乙酯之鈣鹽。
1.12. 醯胺基苯酚 ,例如4-羥基十二醯苯胺、4-羥基十八醯苯胺、N-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)胺基甲酸辛酯。
1.13. β-(3,5- - 第三丁基 -4- 羥苯基 ) 丙酸 與以下之酯 一元醇或多元醇,例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、參(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N'-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。
1.14. β-(5- 第三丁基 -4- 羥基 -3- 甲基苯基 ) 丙酸 與以下之酯 一元醇或多元醇,例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、參(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N'-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷;3,9-雙[2-{3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯基氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷。
1.15. β-(3,5- 二環己基 -4- 羥苯基 ) 丙酸 與以下 之酯 一元醇或多元醇,例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、參(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N'-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]-辛烷。
1.16. 3,5- - 第三丁基 -4- 羥苯基乙酸 與以下 之酯 一元醇或多元醇,例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、參(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N'-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]-辛烷)。
1.17. β -(3,5- - 第三丁基 -4- 羥苯基 ) 丙酸之醯胺 ,例如N,N'-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯丙醯基)六亞甲基二醯胺、N,N'-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯丙醯基)三亞甲基二醯胺、N,N'-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯丙醯基)醯肼、N,N'-雙[2-(3-[3,5-二-第三丁基-4-羥苯基]丙醯氧基)乙基]草醯胺(Naugard XL-1,由Uniroyal供應)。
1.18. 胺類抗氧化劑 ,例如N,N'-二-異丙基-對苯二胺、N,N'-二-第二丁基-對苯二胺、N,N'-雙(1,4-二甲基戊基)-對苯二胺、N,N'-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對苯二胺、N,N'-雙(1-甲基庚基)-對苯二胺、N,N'-二環己基-對苯二胺、N,N'-二苯基-對苯二胺、N,N'-雙(2-萘基)-對苯二胺、N-異丙基-N'-苯基-對苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-對苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N'-苯基-對苯二胺、N-環己基-N'-苯基-對苯二胺、4-(對甲苯胺磺醯基)二苯胺、N,N'-二甲基-N,N'-二-第二丁基-對苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-異丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-第三辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺,例如p,p'-二-第三辛基二苯胺、4-正丁基胺基苯酚、4-丁醯基胺基苯酚、4-壬醯基胺基苯酚、4-十二醯基胺基苯酚、4-十八醯基胺基苯酚、雙(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二-第三丁基-4-二甲基胺甲基苯酚、2,4'-二胺基二苯基甲烷、4,4'-二胺基二苯基甲烷、N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二胺基二苯基甲烷、1,2-雙[(2-甲基苯基)胺基]乙烷、1,2-雙(苯胺基)丙烷、(鄰甲苯基)二胍、雙[4-(1',3'-二甲基丁基)苯基]胺、第三辛基化N-苯基-1-萘胺、單烷基化及二烷基化第三丁基/第三辛基二苯胺之混合物、單烷基化及二烷基化壬基二苯胺之混合物、單烷基化及二烷基化十二烷基二苯胺之混合物、單烷基化及二烷基化異丙基/異己基二苯胺之混合物、單烷基化及二烷基化第三丁基二苯胺之混合物、2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、啡噻嗪、單烷基化及二烷基化第三丁基/第三辛基啡噻嗪之混合物、單烷基化及二烷基化第三辛基-啡噻嗪之混合物、N-烯丙基啡噻嗪、N,N,N',N'-四苯基-1,4-二胺基丁-2-烯。
2. UV 吸收劑 及光穩定劑 2.1. 2-(2'- 羥苯基 ) 苯并三唑 ,例如2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)-苯并三唑、2-(3',5'-二-第三丁基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(5'-第三丁基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-第三丁基-2'-羥苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-第二丁基-5'-第三丁基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-第三戊基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(3',5'-雙-(α,α-二甲基苯甲基)-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-第三丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2'-羥苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-第三丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(3'-十二基-2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2,2'-亞甲基-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3'-第三丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羥苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300之轉酯化產物;
Figure 02_image037
,其中R=3'-第三丁基-4'-羥基-5'-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2'-羥基-3'-(α,α-二甲基苯甲基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯基]苯并三唑;2-[2'-羥基-3'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5'-(α,α-二甲基苯甲基)-苯基]苯并三唑。
2.2. 2- 羥基二苯甲酮 ,例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苯甲氧基、4,2',4'-三羥基及2'-羥基-4,4'-二甲氧基衍生物。
2.3. 經取代及未經取代之苯甲酸之酯 ,例如柳酸4-第三丁基-苯酯、柳酸苯酯、柳酸辛基苯酯、二苯甲醯基間苯二酚、雙(4-第三丁基苯甲醯基)間苯二酚、苯甲醯基間苯二酚、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二-第三丁基苯酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸十六酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸十八酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二-第三丁基苯酯。
2.4. 丙烯酸酯 ,例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲氧羰基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基-肉桂酸丁酯、α-甲氧羰基-對甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-甲氧羰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基吲哚啉、四(α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸)新戊酯。
2.5. 位阻胺 ,例如1,6-己二胺N,N'-雙(1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N'-雙-2-[4,5-雙-(N-正丁基-N'-1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三嗪]、1,6-己二胺N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N'-雙-2-[4,5-雙-(N-正丁基-N'-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三嗪]、碳酸雙(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、正丁基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯)、1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶及丁二酸之縮合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺及4-第三辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之直鏈或環狀縮合物、參(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氮基三乙酸酯、肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,1'-(1,2-乙二基)-雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苯甲基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)丁二酸酯、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺及4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之直鏈或環狀縮合物、2-氯-4,6-雙(4-正丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪及1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物、2-氯-4,6-二-(4-正丁基胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪及1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物、8-乙醯基-3-十二基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮、3-十二基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮、4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶及4-硬脂醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺及4-環己胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物、1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷及2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合物(CAS登記號[136504-96-6])、1,6-己二胺及2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及N,N-二丁胺及4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合物(CAS登記號[192268-64-7])、N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基丁二醯亞胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基丁二醯亞胺、2-十一基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基-螺[4,5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺-[4,5]癸烷及表氯醇之反應產物、1,1-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N,N'-雙-甲醯基-N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺、4-甲氧基亞甲基丙二酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-羥基哌啶之二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]矽氧烷、順丁烯二酸酐-α-烯烴共聚物與2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-胺基哌啶的反應產物、2,4-雙[N-(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁基胺基]-6-(2-羥乙基)胺基-1,3,5-三嗪、1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、5-(2-乙基己醯基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-嗎啉酮、Sanduvor (Clariant;CAS登記號106917-31-1]、5-(2-乙基己醯基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-嗎啉酮、2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基胺基]-6-氯-均三嗪與N,N'-雙(3-胺基丙基)乙二胺之反應產物、1,3,5-參(N-環己基-N-(2,2,6,6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)胺基)-均三嗪、1,3,5-參(N-環己基-N-(1,2,2,6,6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)胺基)-均三嗪、
Figure 02_image039
2.6.苯并噁嗪酮衍生物,諸如2,2'-(1,4-伸苯基)雙[4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮] (CAS號018600-59-4)。
2.7. 草醯胺 ,例如4,4'-二辛氧基草醯替苯胺、2,2'-二乙氧基草醯替苯胺、2,2'-二辛氧基-5,5'-二-第三丁草醯替苯胺、2,2'-二(十二烷氧基)-5,5'-二-第三丁草醯替苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草醯替苯胺、N,N'-雙(3-二甲胺基丙基)草醯胺、2-乙氧基-5-第三丁基-2'-乙草醯替苯胺及其與2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二-第三丁草醯替苯胺之混合物、鄰甲氧基二取代之草醯替苯胺與對甲氧基二取代之草醯替苯胺之混合物,及鄰乙氧基二取代之草醯替苯胺與對乙氧基二取代之草醯替苯胺之混合物。
2.8. 2-(2- 羥苯基 )-1,3,5- 三嗪 ,例如2,4,6-參(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羥苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-參[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羥苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙氧基]苯基}-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(4-[2-乙基己氧基]-2-羥苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(4,6-雙-聯苯-4-基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基-(正)-己氧基)苯酚。
3. 金屬去活化劑 ,例如N,N'-二苯基草醯胺、N-水楊醛-N'-鄰羥苯甲醯基肼、N,N'-雙(鄰羥苯甲醯基)肼、N,N'-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯丙醯基)肼、3-鄰羥苯甲醯基胺基-1,2,4-三唑、雙(苯亞甲基)草醯基二醯肼、草醯苯胺、異酞醯基二醯肼、癸二醯基雙苯基醯肼、N,N'-二乙醯己二醯基二醯肼、N,N'-雙(鄰羥苯甲醯基)草醯基二醯肼、N,N'-雙(鄰羥苯甲醯基)硫基丙醯基二醯肼。
3a.甲脒,例如N-(乙氧基羰基苯基)-N'-乙基-N'-苯基甲脒。
4. 亞磷酸酯及亞膦酸二酯 ,例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷酯、亞磷酸苯基二烷酯、亞磷酸參(壬基苯酯)、亞磷酸三(十二酯)、亞磷酸三(十八酯)、二硬脂醯季戊四醇二亞磷酸酯、亞磷酸參(2,4-二-第三丁基苯酯)、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-茴香基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二異癸氧基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-參(第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、三硬脂醯基山梨糖醇三亞磷酸酯、肆(2,4-二-第三丁基苯基)4,4'-伸聯苯基二亞磷酸酯、[3,3',5,5'-四-第三丁基-1,1'聯苯-2,2'-二基]-[3-(3-甲基-4-羥基-5-第三丁基-苯基)-丙基]-亞磷酸酯、6-異辛氧基-2,4,8,10-四-第三丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧雜磷雜八環、亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)甲酯、亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)乙酯、參-[4-第三丁基-2-(5-第三丁基-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亞磷酸酯、參-[4-(1,1'3,3'-四甲基-丁烷)-2-(5-(1,1'3,3'-四甲基-丁烷-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亞磷酸酯、參-[2,6-二甲基-(5,7-二-第三丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亞磷酸酯、雙-[2,6-二甲基-(5,7-二-第三丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-苯基-亞磷酸酯、雙-[2,6-二甲基-(5,7-二-第三丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-[2,4-二-第三丁基-苯基]-亞磷酸酯、[3,3',5,5'-四-第三丁基-1,1'聯苯-2,2'-二基]-[4-第三丁基-(5-第三丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亞磷酸酯、[3,3',5,5'-四-第三丁基-1,1'聯苯-2,2'-二基]-[2,6-二甲基-(5,7-二-第三丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亞磷酸酯、[2,2'-亞甲基-雙-(4,6-二-第三丁基-苯基)-1,1'-二基]-[1,6-二甲基-4-(5,7-二-第三丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亞磷酸酯、[2,2'-乙烯雙-(4,6-二-第三丁基-苯基)-1,1'-二基]-[1,6-二甲基-4-(5,7-二-第三丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亞磷酸酯、[2,2'-乙烯雙-(4,6-二-第三丁基-苯基)-1,1'-二基]-[1-甲基-6-第三丁基-4-(5,7-二-第三丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亞磷酸酯、雙-(2,6-二甲基-(5,7-二-第三丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯酚)季戊四醇二亞磷酸酯、雙-(1-甲基-6-第三丁基-(5,7-二-第三丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯酚)季戊四醇二亞磷酸酯、雙-(4-第三丁基-(5-第三丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯酚)季戊四醇二亞磷酸酯、雙-(4-(1,1'3,3'-四甲基-丁烷)-(5-(1,1'3,3'-四甲基-丁烷))-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯酚)季戊四醇二亞磷酸酯、6-氟-2,4,8,10-四-第三丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧雜磷雜八環、2,2',2''-氮基[三乙基參(3,3',5,5'-四-第三丁基-1,1'-聯苯-2,2'-二基)亞磷酸酯]、2-乙基己基(3,3',5,5'-四-第三丁基-1,1'-聯苯-2,2'-二基)亞磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三-第三丁基苯氧基)-1,3,2-二氧雜磷雜環丙烷。
尤佳的為以下亞磷酸酯: 亞磷酸參(2,4-二-第三丁基苯酯) (Irgafos ® 168,Ciba Specialty Chemicals Inc.)、亞磷酸參(壬基苯酯)、混合磷酸之2,4-雙(1,1-二甲基丙基)苯基及4-(1,1-二甲基丙基)苯基三酯(CAS登記號939402-02-5)、具有α-氫-ω-羥基聚[氧基(甲基-1,2-乙烷二基)C10-16烷基酯之亞磷酸三苯酯聚合物(CAS登記號1227937-46-3)。
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Figure 02_image043
Figure 02_image045
[2,2'-乙烯雙-(4,6-二-第三丁基-苯基)-1,1'-二基]-[1,6-二甲基-4-(5,7-二-第三丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亞磷酸酯、[2,2'-乙烯雙-(4,6-二-第三丁基-苯基)-1,1'-二基]-[1-甲基-6-第三丁基-4-(5,7-二-第三丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亞磷酸酯、[3,3',5,5'-四-第三丁基-1,1'聯苯-2,2'-二基]-[3-(3-甲基-4-羥基-5-第三丁基-苯基)-丙基]-亞磷酸酯。
5. 羥胺 ,例如衍生自氫化動物脂胺之N,N-二苯甲基羥胺、N,N-二乙基羥胺、N,N-二辛基羥胺、N,N-二月桂基羥胺、N,N-二(十四基)羥胺、N,N-二(十六基)羥胺、N,N-二(十八基)羥胺、N-十六基-N-十八基羥胺、N-十七基-N-十八基羥胺、N,N-二烷基羥胺。
6. 氧化胺 ,例如衍生自氫化動物脂胺之N,N-二苯甲基羥胺氧化物、N,N-二乙基羥胺氧化物、N,N-二辛基羥胺氧化物、N,N-二月桂基羥胺氧化物、N,N-二(十四基)羥胺氧化物、N,N-二(十六基)羥胺氧化物、N,N-二(十八基)羥胺氧化物、N-十六基-N-十八基羥胺氧化物、N-十七基-N-十八基羥胺氧化物、N,N-二烷基羥胺氧化物。
7. 硝酮 ,例如N-苯甲基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一基硝酮、N-十四基-α-十三基硝酮、N-十六基-α-十五基硝酮、N-十八基-α-十七基硝酮、N-十六基-α-十七基硝酮、N-十八基-α-十五基硝酮、N-十七基-α-十七基硝酮、N-十八基-α-十六基硝酮、衍生自N,N-二烷基羥胺(衍生自氫化動物脂胺)之硝酮。
8. 硫代增效劑 ,例如硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂醯酯、季戊四醇肆[3-(十二烷硫基)丙酸酯]或二硬脂醯基二硫化物。
9. 過氧化物清除劑 ,例如β-硫代二丙酸之酯,例如月桂基酯、硬脂醯基酯、肉豆蔻基酯或十三基酯、巰基苯并咪唑;或2-巰基苯并咪唑之鋅鹽、二丁基二硫胺基甲酸鋅、二(十八基)二硫化物、季戊四醇肆(β-十二烷基巰基)丙酸酯。
10. 鹼性共穩定劑 ,例如三聚氰胺、聚乙烯吡咯啶酮、二氰二胺、三聚氰酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚醯胺、聚胺基甲酸酯、高脂肪酸之鹼金屬鹽及鹼土金屬鹽,例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、二十二酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻油酸鈉及棕櫚酸鉀、鄰苯二酚銻或鄰苯二酚鋅、沸石、水滑石、水鋁鈣石。
11. 成核劑 ,例如無機物質,諸如滑石;金屬氧化物,諸如二氧化鈦或氧化鎂;較佳鹼土金屬之磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽;有機化合物,諸如單羧酸或聚羧酸及其鹽,例如4-第三丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、丁二酸鈉或苯甲酸鈉;聚合化合物,諸如離子共聚物(離聚物)。尤佳為1,3:2,4-雙(3',4'-二甲基苯亞甲基)山梨糖醇、1,3:2,4-二(對甲基二苯亞甲基)山梨糖醇及1,3:2,4-二(苯亞甲基)山梨糖醇。β-成核劑亦為所關注的。
12. 填充劑及增強劑 ,例如碳酸鈣、矽酸鹽、玻璃纖維、碳纖維、玻璃珠、石棉、滑石(較佳地具有0.01至20 μm之粒度)、高嶺土、雲母、硫酸鋇、金屬氧化物及氫氧化物、碳黑、石墨、木粉及麵粉或其他天然產物之纖維、合成纖維。
13. 其他添加劑 ,例如塑化劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、流變添加劑、催化劑、流動控制劑、光學增亮劑、防焰劑、抗靜電劑及發泡劑。
14. 苯并呋喃酮及吲哚啉酮 ,例如揭示於U.S. 4,325,863、U.S. 4,338,244、U.S. 5,175,312、U.S. 5,216,052、U.S. 5,252,643、DE-A-4316611、DE-A-4316622、DE-A-4316876、EP-A-0589839、EP-A-0591102、EP-A-1291384中之彼等或3-[4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二-第三丁基-3-[4-(2-硬脂醯基氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3'-雙[5,7-二-第三丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二-第三丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙醯氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-特戊醯氧苯基)-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙醯基-5-異辛基苯基)-5-異辛基苯并呋喃-2-酮。
相對於聚丙烯之重量,習知添加劑可以例如0.001至10%之量存在於根據本發明之聚丙烯組合物中。
本發明之組分A)、B)及C)以及視情況選用之其他添加劑可在由其製造成形制品之前的任何適宜階段處藉由習知技術容易地併入聚丙烯中。
若需要,在處理聚丙烯之不同階段處,可一起或連續添加組分A)、B)及C)。
可藉由以下方法中之一者合理地併入組分A)、B)及C)以及視情況選用之其他添加劑: -  以乳液或分散液形式 -  在摻合期間以乾混合物形式 -  藉由直接引入處理裝置(例如擠壓機、內部混合器)中 -  以熔融物形式。
組分A)、B)及C)以及視情況選用之其他添加劑之併入最佳在熱混配步驟中執行。將組分A)、B)及C)以及視情況選用之其他添加劑充分摻合,隨後在高溫下擠壓實體摻合物。通常,具有適合螺桿組態之擠壓機用於此步驟。
本發明之組分A)、B)及C)以及視情況選用之其他添加劑亦可以母料(「濃縮物」)形式添加至聚丙烯中,該母料含有併入於母料之其他聚合物中(如聚丙烯中)的本發明之組分A)、B)及C)以及視情況選用之其他添加劑。此母料中之添加劑之濃度為例如1重量%至90重量%,較佳為1重量%至40重量%且特定言之2.5重量%至25重量%母料。聚合物(如聚丙烯)可以10%至99%,較佳60%至99%且特定言之75%至97.5%之濃度存在於此母料中。母料之該聚合物不一定為聚丙烯。母料可例如呈粉劑、顆粒、分散液形式或呈膠乳形式。
本發明之聚丙烯組合物可以不同形式經採用及/或經處理以得到不同最終產物,例如以便獲得薄膜、纖維、條帶、模製組合物或型材(profile)。
更詳細地,最終產物製品可分別為任何類型之聚合製品,其需要在自然陽光及/或處於較低之濕度、環境溫度或高溫下穩定,或其需要在氧化介質之存在下穩定。
作為對應製品,較佳為管道、電纜及土工膜(geomembrane),尤其管道或土工膜。極佳為管道。
管道為例如與氯化水(例如常見氯化水消毒劑,諸如氯(次氯酸鹽)、二氧化氯及氯胺)或非氯化水接觸之彼等,在所有情況下包括冷水或熱水。較佳為與氯化水或非氯化水,尤其氯化水接觸之管道。
電纜為例如電力電纜、通信電纜及導管。穩定化組合物適用作中壓及高壓電力電纜之電纜絕緣。介質電壓之範圍為1 kV至40 kV。「高電壓」係關於超出約40 kV,尤其40至110 kV之閥門電壓。
土工膜通常用於提供地面土壤與其他物質之間的障壁。舉例而言,此等膜可用於防止化學品滲入或滲出土壤或水,或用於覆蓋已知發出臭味之水(諸如工業廢水)以用於臭味控制。
存在三種基本襯墊設計--單襯墊、雙襯墊及複合襯墊。單一土工膜襯墊通常用於非關鍵性應用中。雙襯墊系統類似於船上之雙層外殼--所有船殼漏水,但只要將洩漏水泵出,船就不會下沉。對於最關鍵之應用,使用由土工膜及黏土或GCL襯墊組成之複合襯墊系統。當土工膜中存在一孔時,只要土工膜與泥土之間存在緊密接觸,洩漏就僅作用於小面積之黏土(GCL)。
此外,較佳為與氧化介質接觸之管道及土工膜。
藉由使用組分A)、B)及C),可在更大程度上降低此等氧化介質之不利效果。
在管道之情況下,對應氧化介質為例如氯化水(常見氯化水消毒劑,諸如氯(次氯酸鹽)、二氧化氯及氯胺)。較佳的管道為與氯化水接觸之彼等管道。
在土工膜之情況下,氧化介質為例如氧化有機物或氧化酸,如硫酸。
聚合製品可由一般熟習此項技術者可用之任何製程來製造,包括(但不限於)擠壓、擠壓吹塑、薄膜鑄造、薄膜吹塑、壓延、注射模製、吹塑模製、壓縮模製、熱成形、紡織、吹塑擠壓或旋轉鑄造。
對於自本發明之聚丙烯組合物生產所需聚合製品,可視製品之最終形式而定使用任何適當設備,例如在薄膜的情況下使用吹塑擠壓機、在薄片之情況下使用擠壓機械或使用注射模製機。
本發明之另一實施例為用於穩定聚丙烯,較佳聚丙烯管道之方法,其包含將重量比為1:10至10:1之組分A)及B)以及組分C)併入聚丙烯中。
本發明之額外實施例係關於一種含有重量比為1:10至10:1之組分A)及B)以及組分C)的混合物之用途,其用於穩定聚丙烯,較佳聚丙烯管道。
本發明之實施例可例如用於穩定對氧化、熱誘導或光誘導之降解,尤其氧化誘導之降解敏感的聚丙烯。
此外,關於管道,本發明之實施例包括用於家庭、城市或工業應用;用於可飲用或不可飲用水之無壓力至高壓管道應用;用於通用水或廢水的氯化或非氯化水管道。
以下實例更詳細地說明本發明。除非另外陳述,否則所有百分比及份數均以重量計。
用於以下實例中之添加劑:Chimassorb® 2020 [ 組分 A) ] (CAS號:192268-64-7)
Figure 02_image047
其中E1
Figure 02_image049
, E2
Figure 02_image051
且a1 為2至10之數字。
Cyasorb® UV 3346 [ 組分 A)] (CAS號:82451-48-7) 聚[(6-嗎啉基-均三嗪-2,4-二基)[2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]-六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]]
Hycite® 713 [ 組分 B)] (CAS號:012304-65-3或11097-59-9) 水滑石(碳酸氫氧化鋁鎂水合物)
Irganox® 1330 [ 組分 C)] (CAS號:1709-70-2) 1,3,5-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)-2,4,6-三甲苯
Sumilizer® GP [ 組分 C)] (CAS號:203255-81-6) 6-[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-第三丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜庚英
Hostanox® O 3 [ 組分 C)] (CAS號:32509-66-3) 乙烯雙[3,3-雙(3-第三丁基-4-羥苯基)丁酸酯]
Irgafos® 168 [ 組分 D)] (CAS號:31570-04-4) 參[2,4-二-第三丁基苯基]亞磷酸酯
化合物 D-1 [ 組分 D)] WO-A-2015/121445之實例S-8中所揭示之化合物(108)。 [2,2'-乙烯雙-(4,6-二-第三丁基-苯基)-1,1'-二基]-[2,6-二甲基-4(5,7-二-第三丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亞磷酸酯。
Doverphos® S-9228 [ 組分 D)] (CAS號:154862-43-8) 雙(2,4-二茴香基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯
Irgafos® 12 [ 組分 D)] (CAS號:80410-33-9) 亞磷酸2,2'2"-氮基[三乙基-參[3,3',5,5'-四-第三丁基-1,1'-聯苯-2,2'-二酯]]
化合物 D-2 [ 組分 D)]
Figure 02_image053
Irganox® E 201 [ 組分 D)] (CAS號10191-41-0) 維生素E
維生素 E- 乙酸酯 [ 組分 D)]
實例 製備測試樣品:用實驗室混合器MTI M 20混合未穩定之聚丙烯(LyondellBasell之Moplen HF501N)及表1中所列舉之添加劑的混合物。
接著將所獲得之全部調配物在Collin ZK25E×42D擠壓機上在230℃下混配,且接著在Arburg Allrounder Selecta 320 S 500-150注射模製機上在230℃下注射模製。
在注射模製斑塊44 mm×68 mm×2 mm上,根據ISO 11357-6,所量測之參數為在O2 下在180℃下使用TA Instrument之DSC Q2000 (Waters)的OIT值(氧化誘導時間(Oxidative Induction Time))。結果列於表2中。 1 ( 添加劑調配物 )
添加劑調配物 編號
0.3% Irganox® 1330 + 0.1% Irgafos® 168 1C
0.3% Irganox® 1330 + 0.2% Hycite® 713 + 0.1% Irgafos® 168 2C
0.3% Irganox® 1330 + 0.2% Chimassorb® 2020 + 0.1% Irgafos® 168 3C
0.3% Irganox® 1330 + 0.4% Hycite® 713 + 0.1% Irgafos® 168 4C
0.3% Irganox® 1330 + 0.4% Chimassorb® 2020 + 0.1% Irgafos® 168 5C
0.3% Irganox® 1330 + 0.2% Chimassorb® 2020 + 0.2% Hycite® 713 + 0.1% Irgafos® 168 1I
0.3% Irganox® 1330 + 0.2% Chimassorb® 2020 + 0.2% Hycite® 713 + 0.1% Doverphos® S-9228 2I
0.3% Irganox 1330® + 0.2% Chimassorb® 2020 + 0.2% Hycite® 713 + 0.1% Irgafos® 12 3I
0.3% Irganox® 1330 + 0.2% Chimassorb® 2020 + 0.2% Hycite® 713 + 0.1% Sumilizer® GP 4I
0.3% Irganox® 1330 + 0.2% Chimassorb® 2020 + 0.2% Hycite® 713 + 0.1%化合物D-1 5I
0.3% Irganox® 1330 + 0.2% Chimassorb® 2020 + 0.2% Hycite® 713 + 0.08%化合物D-1 + 0.08% Irgafos® 168 6I
0.3% Irganox® 1330 + 0.2% Chimassorb® 2020 + 0.2% Hycite® 713 + 0.1%化合物D-2 7I
0.3% Irganox® 1330 + 0.2% Chimassorb® 2020 + 0.2% Hycite® 713 + 0.05% Irganox® E 201 + 0.05%維生素E-乙酸酯 8I
0.3% Hostanox® O 3 + 0.2% Chimassorb® 2020 + 0.2% Hycite® 713 + 0.1% Irgafos® 168 9I
0.3% Irganox® 1330 + 0.2% Cyasorb® UV 3346 +0.2% Hycite® 713 + 0.1% Irgafos® 168 10I
2 ( 結果 )
添加劑調配物編號 OIT結果/分鐘
1C 149
2C 201
3C 265
4C 270
5C 365
1I 414
2I 447
3I 413
4I 435
5I 372
6I 412
7I 299
8I 335
9I 269
10I 355
需要高OIT值。
具有添加劑調配物1C至5C之實例為比較性實例,調配物1I至10I之彼等為發明性實例。
Figure 108146916-A0101-11-0002-1
Figure 108146916-A0101-11-0003-2

Claims (13)

  1. 一種聚丙烯組合物,其包含組分A)、B)及C),其中組分A)為選自由式(A-I-1)、(A-I-2)、(A-I-3)、(A-III-1)及(A-IV-1)之化合物組成之群的受阻胺光穩定劑
    Figure 03_image001
    其中a1 為2至10,
    Figure 03_image003
    其中a1 為2至10,
    Figure 03_image005
    其中a1 為2至10,
    Figure 03_image007
    , 其中R3 及R4 為C1 -C22 烷基,
    Figure 03_image009
    , 其中 R5 彼此獨立地為氫或丙氧基, 組分B)為天然或合成水滑石, 組分C)為酚類抗氧化劑,其選自由以下組成之群:1,3,5-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)-2,4,6-三甲苯、乙烯雙[3,3-雙(3-第三丁基-4-羥苯基)丁酸酯]、1,3,5-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)-異氰尿酸酯及6-[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-第三丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜庚英, 且其中組分A)與組分B)之重量比為1:10至10:1。
  2. 如請求項1之聚丙烯組合物,其中組分A)為式(A-I-1)、(A-I-3)、(A-III-1)或(A-IV-1)之化合物。
  3. 如請求項1之聚丙烯組合物,其中組分A)為式(A-I-1)或(A-IV-1)之化合物,較佳為式(A-I-1)之化合物。
  4. 如請求項1至3中任一項之聚丙烯組合物,其中組分B)為至少一種碳酸氫氧化鋁鎂水合物(magnesium aluminum hydroxide carbonate hydrate)或碳酸氫氧化鋁鋅水合物(zinc aluminum hydroxide carbonate hydrate)。
  5. 如請求項1至4中任一項之聚丙烯組合物,其另外包含組分D),該組分D)為選自由以下組成之群的至少一種化合物:亞磷酸酯、亞膦酸二酯、羥胺、維生素E及維生素E乙酸酯。
  6. 如請求項5之聚丙烯組合物,其中組分D)為亞磷酸酯,較佳為亞磷酸參(2,4-二-第三丁基苯酯)、[3,3',5,5'-四-第三丁基-1,1'聯苯-2,2'-二基]-[3-(3-甲基-4-羥基-5-第三丁基-苯基)-丙基]-亞磷酸酯、[2,2'-乙烯雙-(4,6-二-第三丁基-苯基)-1,1'-二基]-[2,6-二甲基-4-(5,7 -二-第三丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亞磷酸酯、[2,2'-乙烯雙-(4,6-二-第三丁基-苯基)-1,1'-二基]-[1-甲基-6-第三丁基-4-(5,7-二-第三丁基)-3H-1-苯并呋喃-2-酮)-苯基]-亞磷酸酯、6-[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-第三丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜庚英、雙(2,4-二茴香基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯或亞磷酸2,2'2"-氮基[三乙基-參[3,3',5,5'-四-第三丁基-1,1'-聯苯-2,2'-二酯]]。
  7. 如請求項1至6中任一項之聚丙烯組合物,其包含該等組分(A)、(B)、(C)及(D),其中 組分(A)為式(A-I-1)之化合物, 組分(B)為天然或合成水滑石, 組分(C)為1,3,5-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)-2,4,6-三甲苯,及 組分(D)為參[2,4-二-第三丁基苯基]亞磷酸酯。
  8. 如請求項1至7中任一項之聚丙烯組合物,其為呈管道、電纜或土工膜(geomembrane)形式之製品。
  9. 如請求項1至8中任一項之聚丙烯組合物,其為呈管道或土工膜形式之製品。
  10. 如請求項1至9中任一項之聚丙烯組合物,其為呈與氧化介質接觸的管道或土工膜形式之製品。
  11. 如請求項1至10中任一項之聚丙烯組合物,其為呈管道形式之製品。
  12. 如請求項1至11中任一項之聚丙烯組合物,其為呈與氯化水接觸的管道形式之製品。
  13. 一種包含各自如請求項1所定義之呈1:10至10:1之重量比的組分A)及B)以及組分C)之混合物之用途,其用於穩定聚丙烯管道。
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