ES2148464T5 - Mezcla de estabilizadores sinergicos. - Google Patents
Mezcla de estabilizadores sinergicos.Info
- Publication number
- ES2148464T5 ES2148464T5 ES95810650T ES95810650T ES2148464T5 ES 2148464 T5 ES2148464 T5 ES 2148464T5 ES 95810650 T ES95810650 T ES 95810650T ES 95810650 T ES95810650 T ES 95810650T ES 2148464 T5 ES2148464 T5 ES 2148464T5
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- carbon atoms
- alkyl
- atoms
- independently
- carbon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
- C08K5/3435—Piperidines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/0622—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C08G73/0638—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms with at least three nitrogen atoms in the ring
- C08G73/0644—Poly(1,3,5)triazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/02—Polyamines
- C08G73/0273—Polyamines containing heterocyclic moieties in the main chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
- C08K5/34926—Triazines also containing heterocyclic groups other than triazine groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/35—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having also oxygen in the ring
- C08K5/353—Five-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
Abstract
LA INVENCION SE REFIERE A MEZCLA DE ESTABILIZADORES CONTENIENDO POR EJEMPLO UN COMPUESTO DE LA FORMULA I Y UN COMPUESTO DE LA FORMULA III, DONDE N{SUB, 1} Y N{SUB, 2} SIGNIFICAN POR EJEMPLO UNA CIFRA DE 2 HASTA 20, R{SUB, 1}, R{SUB, 3}, R{SUB, 6} Y R{SUB, 8} SIGNIFICAN POR EJEMPLO DE FORMA INDEPENDIENTE UNO DE OTRO HIDROGENO, C{SUB, 1} - C{SUB, 4} - ALQUILO O UN GRUPO DE LA FORMULA II DONDE R{SUB, 5} SIGNIFICA POR EJEMPLO HIDROGENO O METILO, R{SUB, 2} Y R{SUB, 7} SON POR EJEMPLO DE FORMA INDEPENDIENTE UNO DE OTRO C{SUB, 2} - C{SUB, 6} - ALQUILENO, R{SUB, 4} REPRESENTA POR EJEMPLO C{SUB, 1} - C{SUB, 10} - ALQUILO O CICLOHEXILO, R{SUB, 9} Y R{SUB, 10} SON POR EJEMPLO DE FORMA INDEPENDIENTE UNO DE OTRO C{SUB, 1} - C{SUB, 8} - ALQUILO O UN GRUPO DE LA FORMULA II O R{SUB, 2} Y R{SUB, 10} CONJUNTAMENTE CON EL ATOMO DE NITROGENO AL QUE ESTAN LIGADOS, FORMAN MORFOLINA.
Description
Mezcla de estabilizadores sinérgicos.
La presente invención se refiere a un sistema de
estabilizadores que contiene dos polímeros específicos derivados de
la polialquilpiperidina, al empleo de este sistema de
estabilizadores para la estabilización de materiales orgánicos así
como a los materiales orgánicos protegidos contra la degradación
térmica, oxidante o inducida por la luz con el citado sistema de
estabilizadores.
En las patentes
US-A-4 692 486,
US-A-4 863 981,
US-A-4 957 953,
WO-A-92/12 201,
EP-A-449 685,
EP-A-632 092,
GB-A-2 267 499 y en la Publicación
de Investigación 34549 (Enero 1993), se describen mezclas de
estabilizadores, que contienen dos derivados de
polialquilpiperidina.
Un objeto de la presente invención es una mezcla
sinérgica de estabilizadores que
contiene por lo menos un compuesto del componente
a) y por lo menos un componente del componente b), ó
contiene por lo menos un compuesto del componente
a) ó b) y por lo menos un compuesto del componente d) ó
contiene por lo menos dos compuestos del
componente a), en donde
el componente a) es por lo menos un compuesto de
fórmula I
en donde R_{1}, R_{3} y R_{4}
independientemente entre sí, significan alquilo de 1 a 12 átomos de
carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo de 5
a 12 átomos de carbono substituido con alquilo de 1 a 4 átomos de
carbono, fenilo, fenilo substituido con -OH y/o alquilo de 1 a 10
átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono,
fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono substituido con -OH y/o
alquilo de 1 a 10 átomos de carbono en el radical fenilo, o un grupo
de fórmula
II,
en donde R_{5} es hidrógeno,
alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, O, -CH_{2}CN, alquenilo de 3 a
6 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono,
fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono substituido en el radical
fenilo con alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, ó acilo de 1 a 8
átomos de carbono,
y
R_{1} y R_{3} representan además,
independientemente entre sí, hidrógeno,
R_{2} es alquileno de 2 a 18 átomos de carbono,
cicloalquileno de 5 a 7 átomos de carbono o alquilen de 1 a 4 átomos
de carbono di(cicloalquilen de 5 a 7 átomos de carbono),
ó
los radicales R_{1}, R_{2} y R_{3}
juntamente con los átomos de nitrógeno a los que están unidos,
forman un anillo heterocíclico de 5 s 10 miembros,
n_{1} es un número de 2 a 50, y por lo menos
uno de los radicales R_{1}, R_{3} y R_{4} representa un grupo
de fórmula II;
el componente b) por lo menos es un compuesto de
fórmula III,
en donde R_{6} y R_{8}
independientemente entre sí significan hidrógeno, alquilo de 1 a 12
átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono,
cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono substituido con alquilo de
1 a 4 átomos de carbono, fenilo, fenilo substituido con -OH y/o
alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 9 átomos de
carbono, fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono substituido en el
radical fenilo con -OH y/o alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, o un
grupo de fórmula
II.
R_{7} es alquileno de 2 a 18 átomos de carbono,
cicloalquileno de 5 a 7 átomos de carbono o alquileno de 1 a 4
átomos de carbono di(cicloalquileno de 5 a 7 átomos de
carbono), ó
los radicales R_{6}, R_{7} y R_{8}
juntamente con los átomos de nitrógeno a los que están unidos,
forman un anillo heterocíclico de 5 a 10 miembros,
R_{9} y R_{10} independientemente entre sí,
representan alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a
12 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono
substituido con alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, fenilo
substituido con -OH y/o alquilo de 1 a 10 átomos de carbono,
fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 9
átomos de carbono substituido en el radical fenilo con -OH y/o
alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, o un grupo de fórmula II, ó
R_{9} y R_{10} juntamente con el átomo de
nitrógeno al cual están unidos, forman un anillo heterocíclico de 5
a 10 miembros.
n_{2} es un número de 2 a 50 y por lo menos uno
de los radicales R_{6}, R_{8}, R_{9} y R_{10} representa un
grupo de fórmula (II);
el componente d) es por lo menos un compuesto de
las fórmulas Va y Vb,
en donde n_{4} y n_{4}*
independientemente entre sí son un número de 2 a
50;
con la condición de que está excluida la mezcla
de estabilizadores conteniendo por lo menos un compuesto de fórmula
I, por lo menos un compuesto de fórmula III y por lo menos un
compuesto de fórmula VI,
en donde R_{13} significa
hidrógeno o metilo, R_{14} es un enlace directo o alquileno de 1 a
10 átomos de carbono, y n_{5} representa un número de 2 a
100.
Alquilo de hasta 12 átomos de carbono significa
por ejemplo metilo, etilo, propilo, isopropilo,
n-butilo, terc-butilo, pentilo,
hexilo, octilo, 1,1,3,3-tetrametilbutilo, nonilo,
decilo, undecilo o dodecilo. Uno de los significados preferidos para
R_{1}, R_{3}, R_{6} y R_{8} es alquilo de 1 a 4 átomos de
carbono. R_{10} y R_{11} son de preferencia alquilo de 1 a 8
átomos de carbono, en particular n-butilo. R_{4}
significa de preferencia alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, en
particular 1,1,3,3-tetrametilbutilo. Uno de los
significados preferidos para R_{5} es alquilo de 1 a 4 átomos de
carbono, en particular metilo.
Cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono
significa por ejemplo ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo,
ciclooctilo, ciclodecilo o ciclododecilo. Se prefiere el
cicloalquilo de 5 a 7 átomos de carbono, en particular ciclohexilo.
Otro significado preferido de R_{4} es ciclohexilo.
Cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono
substituido con alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, significa por
ejemplo metilciclohexilo o dimetilciclohexilo.
Fenilo substituido con -OH y/o alquilo de 1 a 10
átomos de carbono, significa por ejemplo metilfenilo, dimetilfenilo,
trimetilfenilo, terc-butilfenilo o
3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo.
Fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono significa
de preferencia, bencilo.
Fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono
substituido en el radical fenilo con -OH y/o alquilo de 1 a 10
átomos de carbono, significa por ejemplo, metilbencilo,
dimetilbencilo, trimetilbencilo, terc-butilbencilo ó
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo.
Fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono
substituido en el radical fenilo con alquilo de 1 a 4 átomos de
carbono, significa por ejemplo metilbencilo, dimetilbencilo,
trimetilbencilo o terc-butilbencilo.
Ejemplos de alquenilo de 3 a 6 átomos de carbono
son alilo, 2-metalilo, butenilo, pentenilo y
hexenilo. Alilo es el preferido.
R_{5} como acilo de 1 a 8 átomos de carbono
significa de preferencia alcanoilo de 1 a 8 átomos de carbono,
alquenoilo de 3 a 8 átomos de carbono o benzoilo. Ejemplos son,
formilo, acetilo, propionilo, butirilo, pentanoilo, hexanoilo,
octanoilo, benzoilo, acriloilo y crotonoilo.
Ejemplos de alquileno con 18 átomos de carbono
son etileno, propileno, trimetileno, tetrametileno, pentametileno,
2,2-dimetiltrimetileno, hexametileno,
trimetilhexametileno, octametileno, decametileno, undecametileno y
dodecametileno. R_{2} y R_{7} significan de preferencia
alquileno de 2 a 6 átomos de carbono. R_{2} y R_{7} son
hexametileno con particular preferencia.
Un ejemplo para cicloalquileno de 5 a 7 átomos de
carbono es ciclohexileno.
Un ejemplo para alquileno de 1 a 4 átomos de
carbono di(cicloalquileno de 5 a 7 átomos de carbono) es
metilendiciclohexileno.
En caso de que los radicales R_{1}, R_{2} y
R_{3} ó los radicales R_{6}, R_{7} y R_{8} juntamente con
los átomos de nitrógeno a los cuales están unidos, forman un anillo
heterocíclico de 5 a 10 miembros, se trata entonces por ejemplo
de
Se prefiere un anillo heterocíclico de 6
miembros.
En el caso de que los radicales R_{9} y
R_{10} juntamente con el átomo de nitrógeno al cual están unidos,
forman un anillo heterocíclico de 5 a 10 miembros, entonces se trata
por ejemplo de 1-pirrolidilo, piperidino, morfolino,
1-pipera-zinilo,
4-metil-1-piperazinilo,
1-hexahidroazepinilo, 5,5,
7-trimetil-1-homopiperazinilo
ó
4,5,5,7-tetrametil-1-homo-piperazinilo.
El grupo
---
\delm{N}{\delm{\para}{R _{9} }}---R_{10}
significa con particular
preferencia,
morfolino.
R_{1}, R_{3}, R_{6} y R_{8} son con
particular preferencia, un grupo de fórmula II.
Los compuestos descritos como componentes a), b)
y d) son esencialmente ya conocidos (pueden adquirirse parcialmente
en el comercio) y pueden obtenerse por procedimientos ya conocidos,
por ejemplo, como se describe en
US-A-4 086 204,
US-A-4 331 586, y
US-A-4 340 534.
El compuesto de fórmula VI significa en
particular ®TINUVIN 622 y puede obtenerse por ejemplo análogamente
al procedimiento descrito en la patente
US-A-4 233 412.
Los compuestos de fórmulas Va y Vb pueden
precipitar juntamente como una mezcla, en la cual la relación Va:Vb
puede ser p. ej., 20:1 a 1:20 ó 1:10 a 10:1.
Los significados de los grupos finales, que
saturan las valencias libres de los compuestos de fórmulas I, III,
IVa, IVb, Va y Vb, dependen del procedimiento empleado para la
obtención. Los grupos finales pueden todavía modificarse después de
la obtención de los compuestos.
En el caso de que la obtención de los compuestos
de fórmula I y III tenga lugar mediante la reacción de un compuesto
de fórmula
en donde X significa por ejemplo
halógeno, en particular, cloro, y R_{4}, R_{9} y R_{10} tienen
los significados dados más arriba, con un compuesto de
fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
en donde R_{1}, R_{2}, R_{3},
R_{6}, R_{7} y R_{8} tienen los significados dados más arriba,
entonces el grupo final que está unido al radical diamino es
hidrógeno
ó
y el grupo final, que está unido al
radical triazina, es X
ó
Cuando X significa un halógeno, es ventajoso
cambiar éste una vez terminada la reacción p. ej., con un -OH o un
grupo amino. Como ejemplo de grupos amino pueden citarse el
pirrolidin-1-ilo, morfolino,
-NH_{2}, -N(alquilo de 1 a 8 átomos de
carbono)_{2} y -NR(alquilo de 1 a 8 átomos de
carbono), en donde R es hidrógeno o un grupo de fórmula
II.
II.
En los compuestos de fórmula IV el grupo final,
que está unido al radical triazina, es por ejemplo Cl ó un grupo
y el grupo final, que está unido al
radical amino, es por ejemplo, hidrógeno o un
grupo
En los compuestos de fórmula Va, el grupo final
el cual está unido al átomo de nitrógeno, puede significar p. ej.,
hidrógeno, y el grupo final el cual está unido al radical
2-hidroxipropilo, puede ser p. ej., un grupo
En los compuestos de fórmula Vb, el grupo final
el cual está unido al radical dimetileno, puede p. ej., significar
-OH y el grupo final, el cual está unido al oxígeno puede ser p.
ej., hidrógeno. Los grupos finales pueden representar también,
radicales poliéter.
En caso de que la obtención de los compuestos de
fórmula VI, tenga lugar p. ej., por reacción de un compuesto de
fórmula
en donde R_{13} significa
hidrógeno o metilo, con un diéster de un ácido dicarboxílico de
fórmula
Y-OOC-R_{14}-COO-Y,
en donde Y es por ejemplo metilo, etilo o propilo y R_{14} tiene
el significado dado más arriba, entonces el grupo final que está
unido al radical
2,2,6,6-tetrametil-4-oxipiperidin-1-ilo,
significa hidrógeno ó
-CO-R_{14}-COO-Y y
el grupo final que está unido al radical diacilo significa
-O-Y,
ó
En los siguientes sistemas de estabilizadores, se
trata particularmente de formas de ejecución preferidas de la
invención:
1) Sistema de estabilizadores que contienen
®CHIMASSORB 944 y ®CYASORB UV 3346,
2) Sistema de estabilizadores que contienen
®DASTIB 1082 y ®CYASORB UV 3346,
3) Sistema de estabilizadores que contienen
®CHIMASSORB 944 y ®HOSTAVIN N 30,
4) Sistema de estabilizadores que contienen
®DASTIB 1082 y ®HOSTAVIN N 30,
5) Sistema de estabilizadores que contienen
®CYASORB UV 3346 y ®HOSTAVIN N 30,
6) Sistema de estabilizadores que contienen
®CHIMASSORB 944 y ®DASTIB 1082.
Se prefiere también una mezcla de
estabilizadores, en donde R_{5} es hidrógeno, alquilo de 1 a 4
átomos de carbono, alilo, bencilo o acetilo, en particular hidrógeno
o metilo.
Además, se prefiere una mezcla de
estabilizadores, en donde
R_{1}, R_{3} y R_{4} independientemente
entre sí significan alquilo de 1 a 10 átomos de carbono,
cicloalquilo de 5 a 7 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 7
átomos de carbono substituido con alquilo de 1 a 4 átomos de
carbono, fenilo, fenilo substituido con OH y/o alquilo de 1 a 4
átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono,
fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono substituido en el radical
fenilo con -OH y/o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o un grupo de
fórmula II, y
R_{1} y R_{3} adicionalmente representan
independientemente uno de otro, hidrógeno,
R_{2} es alquileno de 2 a 10 átomos de carbono,
cicloalquileno de 5 a 7 átomos de carbono ó alquileno de 1 a 4
átomos de carbono di(cicloalquileno de 5 a 7 átomos de
carbono), ó
los radicales R_{1}, R_{2} y R_{3}
juntamente con el átomo de nitrógeno al cual están unidos, forman un
anillo heterocíclico de 5 a 7 miembros, y
n_{1} es un número de 2 a 40;
R_{6} y R_{8} independientemente entre sí,
significan hidrógeno, alquilo de 1 a 10 átomos de carbono,
cicloalquilo de 5 a 7 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 7
átomos de carbono substituido con alquilo de 1 a 4 átomos de
carbono, fenilo, fenilo substituido con OH y/o alquilo de 1 a 4
átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono,
fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono substituido en el radical
fenilo con -OH y/o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o un grupo de
fórmula II,
R_{7} es alquileno de 2 a 10 átomos de carbono,
cicloalquileno de 5 a 7 átomos de carbono o alquileno de 1 a 4
átomos de carbono-di(cicloalquileno de 5 a 7
átomos de carbono), o
los radicales R_{6}, R_{7} y R_{8}
juntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un
anillo heterocíclico de 5 a 7 miembros,
R_{9} y R_{10} independientemente entre sí,
significan alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a
7 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 7 átomos de carbono
substituido con alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, fenilo
substituido con OH y/o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,
fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 9
átomos de carbono substituido en el radical fenilo con -OH y/o
alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o un grupo de fórmula II, ó
R_{9} y R_{10} juntamente con el átomo de
nitrógeno al que están unidos, forman un anillo heterocíclico de 5 a
7 miembros, y
n_{2} es un número de 2 a 40;
n_{4} y n_{4}* independientemente entre sí
son un número de 2 a 40.
Igualmente preferida es una mezcla de
estabilizadores en donde
R_{1} y R_{3} independientemente entre sí,
significan hidrógeno, alquilo de 1 a 8 átomos de carbono,
cicloalquilo de 5 a 7 átomos de carbono, fenilo, bencilo o un grupo
de fórmula II.
R_{2} es alquileno de 2 a 8 átomos de carbono,
ciclohexileno o metilendi(ciclohexileno),
R_{4} representa alquilo de 1 a 10 átomos de
carbono, cicloalquilo de 5 a 7 átomos de carbono o cicloalquilo de 5
a 7 átomos de carbono substituido con alquilo de 1 a 4 átomos de
carbono, y
n_{1} es un número de 2 a 25;
R_{6} y R_{8} independientemente entre sí son
hidrógeno, alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 7
átomos de carbono, fenilo, bencilo o un grupo de fórmula II,
R_{7} es alquileno de 2 a 8 átomos de carbono,
ciclohexileno o metilendi(ciclohexileno),
R_{9} y R_{10} independientemente entre sí
son, alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 7
átomos de carbono, fenilo, bencilo o un grupo de fórmula II, o
R_{9} y R_{10} juntamente con el átomo de
nitrógeno al cual están unidos, significan,
1-pirrolidilo, piperidino, morfolino,
1-piperazinilo,
4-metil-1-piperazinilo,
1-hexahidroazepinilo,
5,5,7-trimetil-1-homopiperazinilo
ó
4,5,5,7-tetrametil-1-ho-mopiperazinilo,
y
n_{2} es un número de 2 a 25; y
n_{4} y n_{4}* independientemente entre sí
son un número de 2 a 25.
Se prefiere particularmente una mezcla de
estabilizadores que contiene por lo menos un compuesto del
componente a) y por lo menos un compuesto del componente b).
Se prefiere también una mezcla de estabilizadores
compuesta de un compuesto de fórmula I y un compuesto de fórmula
III.
Otra forma de ejecución preferida de la invención
es una mezcla de estabilizadores, en donde
R_{1} y R_{3} independientemente entre sí
significan hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o un grupo
de fórmula II, en donde
R_{5} es hidrógeno o metilo,
R_{2} representa alquileno de 2 a 6 átomos de
carbono,
R_{4} es alquilo de 1 a 10 átomos de carbono o
cicloalquilo, y
n_{1} significa un número de 2 a 20;
R_{6} y R_{4} independientemente entre sí
significan hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o un grupo
de fórmula II, en donde
R_{5} es hidrógeno o metilo,
R_{7} es alquileno de 2 a 6 átomos de
carbono,
R_{9} y R_{10} independientemente entre sí
son alquilo de 1 a 8 átomos de carbono o un grupo de fórmula II, en
donde R_{5} tiene el significado dado más arriba, ó
R_{9} y R_{10} juntamente con el átomo de
nitrógeno, al cual están unidos, forman morfolino, y
n_{2} significa un número de 2 a 20; y
n_{4}y n_{4}* independientemente entre sí son
un número de 2 a 20.
Una forma de ejecución particularmente preferida
de la invención es una mezcla de estabilizadores en donde el
compuesto de fórmula I es:
ó
\vskip1.000000\baselineskip
y el compuesto de fórmula III
significa
\vskip1.000000\baselineskip
y
n_{1}, n_{2}, n_{4} y n_{4}*
independientemente entre sí, significan un número de 2 a 20.
Otra forma de ejecución particularmente preferida
de la invención es una mezcla de estabilizadores que contienen los
compuestos
y
en donde n_{1} y n_{2}
independientemente entre sí, significan un número de 2 a
20.
Igualmente formas de ejecución particularmente
preferidas de la invención son:
una mezcla de estabilizadores que contiene una
mezcla de los compuestos Va y Vb, en donde n_{4} y n_{4}*
independientemente entre sí, son un número de 2 a 20, y el
compuesto
en donde n_{1} y n_{2}
independientemente entre sí, significan un número de 2 a
20,
La mezcla de estabilizadores según la invención
es apropiada para la estabilización de materiales orgánicos frente a
la degradación térmica, oxidante o inducida por la luz. Ejemplos de
materiales de esta clase son:
1. Polímeros de mono y diolefinas, por ejemplo
polipropileno, poliisobutileno, polibuten-1,
poli-4-metilpen-ten-1,
poliisopreno o polibutadieno así como polimerizados de
cicloolefinas como p. ej. de ciclopenteno o norborneno; además
polietileno (el cual puede estar eventualmente reticulado), p. ej.,
polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de baja densidad
(LDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), polietileno de
baja densidad ramificado (VLDPE).
Las poliolefinas, es decir, polímeros de
monoolefinas, como se han citado en el parágrafo precedente a modo
de ejemplo, en particular el polietileno y el polipropileno, pueden
obtenerse por diferentes procedimientos, en particular según uno de
los siguientes métodos:
a) radicalmente (en general a presión elevada y
temperatura elevada).
b) por medio de un catalizador, en donde el
catalizador contiene generalmente uno o varios metales del grupo
IVb, Vb, VIb ó VIII. Estos metales poseen generalmente uno o varios
ligandos como óxidos, haluros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas,
alquilos, alquenilos y/o arilos, los cuales pueden estar
\pi-coordinados ó
\sigma-coordinados. Estos complejos metálicos
pueden fijarse libremente o sobre soportes como por ejemplo sobre
cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio (III), óxido de
aluminio u óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles
o insolubles en el medio de polimerización. Los catalizadores pueden
ser activos como tales en la polimerización, o pueden utilizarse
otros activadores como por ejemplo alquilmetales, hidruros
metálicos, haluros de alquilmetales, óxido de alquilmetales u oxanos
de alquilmetales, en donde los metales son elementos de los grupos
Ia, IIa y/o IIIa. Los activadores pueden modificarse por ejemplo con
otros grupos ésteres, éteres, aminos o sililéteres. Estos sistemas
de catalizadores reciben corrientemente los nombres de Phillips,
Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metalocenos o
catalizadores de sitio único (SSC).
2. Mezclas de los polímeros citados en 1), p.
ej., mezclas de polipropileno con poliisobutileno, polipropileno con
polietileno (p. ej. PP/HDPE, PP/LDPE) y mezclas de diferentes tipos
de polietileno (p. ej., LDPE/HDPE).
3. Copolímeros de mono y diolefinas entre sí o
con otros monómeros de vinilo, como p. ej., copolímeros de
etileno-propileno, polietileno lineal de baja
densidad (LLDPE) y mezclas de los mismos con polietileno de baja
densidad (LDPE), copolímeros de
propileno-buten-1, copolímeros de
propileno-isobutileno, copolímeros de
etileno-buten-1, copolímeros de
etileno-hexeno, copolímeros de
etileno-metil-penteno, copolímeros
de etileno-hepteno, copolímeros de
etileno-octeno, copolímeros de
propileno-butadieno, copolímeros de
isobutileno-isopreno, copolímeros de
etileno-al-quilacrilato, copolímeros
de etileno-alquilmetacrilato, copolímeros de
etileno-acetato de vinilo y sus copolímeros con
monóxido de carbono, o copolímeros de etileno-ácido acrílico y sus
sales (ionómeros), así como terpolímeros de etileno con propileno y
un dieno, como hexadieno, diciclopentadieno o etilidennorborneno;
además, mezclas de dichos copolímeros entre sí y los polímeros
citados en 1), p. ej., copolímeros de
polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de
LDPE/etileno-acetato de vinilo, copolímeros de
LDPE/eti-leno-ácido acrílico, copolímeros de
LLDPE/etileno-acetato de vinilo, copolímeros de
LLDPE/etileno-ácido acrílico, y copolímeros de
polialquileno/monóxido de carbono construidos alternadamente o
estáticamente distribuidos, y sus mezclas con otros polímeros como
p. ej., poliamidas.
4. Resinas de hidrocarburos (p. ej., de 5 a 9
átomos de carbono), inclusive modificaciones hidratadas de los
mismos (p. ej., resinas para adhesivos) y mezclas de polialquileno y
almidón.
5. Poliestireno,
poli-(p-metilestireno),
poli-(\alpha-me-til-estireno).
6. Copolímeros de estireno o
\alpha-metilestireno con dienos o derivados
acrílicos, como p. ej., estireno-butadieno,
estireno-acrilonitrilo, estireno, alquilmetacrilato,
estireno-butadieno-alquilacrilato y
metacrilato, estireno, an-hídrido maleico,
estireno-acrilonitrilo-metilacrilato;
mezclas de alta resistencia al choque de copolímeros de estireno y
otro polímero, como p. ej., un poliacrilato, un polímero de dieno o
un terpolímero de
etileno-propileno-dieno; así como
copolímeros de bloque del estireno, como p. ej.,
estireno-butadieno-estireno,
estireno-isopreno-estire-no,
estireno-etileno/butileno-estireno
o estireno-etileno/
propileno-estireno.
7. Copolímeros de injerto de estireno o
\alpha-metilestireno, como p. ej., estireno sobre
polibutadieno, estireno sobre
polibutadieno-estireno- o copolímeros de
polibutadieno-acrilonitrilo, estireno y
acrilonitrilo (respectivamente metacrilonitrilo) sobre
polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y metilmetacrilato sobre
polibutadieno; estireno y anhídrido maleico sobre polibutadieno;
estireno e imida del ácido maleico sobre polibutadieno, estireno y
alquilacri-lato o respectivamente alquilmetacrilato
sobre polibuta-dieno, estireno y acrilonitrilo sobre
terpolímeros de
etileno-propileno-dieno, estireno y
acrilonitrilo sobre polialquil-acrilatos o
polialquilmetacrilatos, estireno y acrilonitrilo sobre copolímeros
de acrilato-butadieno, así como sus mezclas con los
copolímeros citados en 6), como p. ej., los conocidos con los
nombres de polímeros ABS, MBS, ASA ó polímeros AES.
8. Polímeros que contienen halógeno, como p. ej.
policloropreno, clorocaucho, polietileno clorado o clorosulfonado,
copolímeros de etileno y etileno clorado, homo y copolímeros de
epiclorhidrina, en particular polímeros de compuestos vinílicos que
contienen halógeno, como p. ej., cloruro de polivinilo, cloruro de
polivinilideno, fluoruro de polivinilo, fluoruro de polivinilideno,
así como sus copolímeros, como cloruro de
vinilo-cloruro de vinilideno, cloruro de
vinilo-acetato de vinilo o cloruro de
vinilideno-acetato de vinilo.
9. Polímeros, que derivan de ácidos \alpha,
\beta- no saturados y sus derivados, como los poliacrilatos y
polimetacrilatos, polimetilmetacrilatos modificados para adquirir
resistencia al choque con butilacrilato, poliacrilamida y
poliacrilonitrilo.
10. Copolímeros de los monómeros citados en 90),
entre sí o con otros monómeros no saturados, como p. ej.,
copolímeros acrilonitrilo-butadieno, copolímeros de
acrilonitrilo-alquilacrilato, copolímeros de
acrilonitriloalcoxialquilacrilato, copolímeros de
acrilonitrilo-haluro de vinilo ó terpolímeros de
acrilonitrilo-alquilmetacrilato-butadieno.
11. Polímeros, que derivan de alcoholes no
saturados y aminas o respectivamente sus acilderivados o acetales,
como polivinilalcoholes, acetato de polivinilo, estearato de
polivinilo, benzoato de polivinilo, maleato de polivinilo,
polivinilbutiral, polialilftalato, polialilmelamina; así como sus
copolímeros con las olefinas citadas en el paragrafo 1.
12. Homo y copolímeros de éteres cíclicos, como
los polialquilenglicoles, óxido de polietileno, óxido de
polipropileno o sus copolímeros con bisglicidiléteres.
13. Poliacetales, como polioximetilenos, así como
dichos polioximetilenos que contienen comonómeros, como p. ej.,
óxido de etileno, los cuales se modifican con poliuretanos
termoplásticos, acrilatos o MBS.
14. Oxido y sulfuro de polifenileno y sus mezclas
con polímeros de estireno o poliamidas.
15. Poliuretanos, que derivan por un lado de
poliéteres, poliésteres y polibutadienos con grupos hidroxilo en los
extremos, y por otro lado de poliisocianatos alifáticos o
aromáticos, así como sus productos precursores.
16. Poliamidas y copoliamidas, que derivan de
diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o
de las correspondientes lactamas, como la poliamida 4, poliamida 6,
poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida
12, poliamidas aromáticas a partir del m-xilol,
diamina y ácido adípico; poliamidas obtenidas de hexametilendiamina
y ácido iso y/o tereftálico y eventualmente un elastómero como
modificador, p. ej.
poli-2,4,4-trimetilhexametilentereftalamida
o
poli-m-fenilen-isoftalamida.
Los copolímeros de bloque de las poliamidas anteriormente citadas
con poliolefinas, copolímeros de olefina, ionómeros o elastómeros
unidos químicamente o injertados; o con poliéteres, como p. ej., con
polietilenglicol, polipropilenglicol o politetrametilenglicol.
Además las poliamidas o copoliamidas modificadas con EPDM o ABS; así
como las poliamidas condensadas durante la elaboración ("Sistemas
de poliamidas RIM").
17. Poliureas, poliimidas, poliamidimidas y
polibenzimidazoles.
18. Poliésteres, derivados de ácidos
dicarboxílicos y dialcoholes y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o las
correspondientes lactonas, como tereftalato de polietileno,
tereftalato de polibutileno, tereftalato de
poli-1,4-dimetil-ciclohexantereftalato,
polihidroxibenzoatos, así como ésteres de poliéteres de bloque,
los cuales derivan de poliéteres con grupos hidroxilantes; además
con policarbonatos o poliésteres modificados con MBS.
19. Policarbonatos y poliestercarbonatos.
20. Polisulfonas, polietersulfonas y
polietercetonas.
21. Polímeros reticulados, que derivan por un
lado de aldehídos y por otro lado de fenoles, urea o melamina, como
las resinas de fenol-formaldehido,
urea-formaldehido y
melamina-formaldehido.
22. Resinas alquídicas secantes y no
secantes.
23. Resinas de poliéster no saturadas, derivadas
de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados y sin saturar
con alcoholes polivalentes, así como compuestos de vinilo como
agente de reticulación, como también sus modificaciones ignífugas
que contienen halógeno.
24. Resinas acrílicas reticulables, derivadas de
ésteres de ácido acrílico substituidos, como p. ej. acrilatos de
epoxi, acrilatos de uretano o acrilatos de poliéster.
25. Resinas alquídicas, resinas de poliéster y
resinas acrílicas, las cuales están reticuladas con resinas de
melamina, resinas de urea, poliisocianatos o resinas epoxídicas.
26. Resinas epoxídicas reticuladas que derivan de
poliepóxidos, p. ej. de bis-glicidiléteres o de
diepóxidos cicloalifáticos.
27. Polímeros naturales, como la celulosa, caucho
natural, gelatina, así como sus derivados polímeros homólogos
químicamente modificados, como el acetato, propionato y butirato de
celulosa, o respectivamente los éteres de celulosa como la
metilcelulosa; así como resinas de colofonia y derivados.
28. Mezclas ("polyblends") de los polímeros
mencionados, como p. ej., PP/EPDM, poliamida/EPDM ó ABS, PVC/EVA,
PVC/ABS; PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/ CPE,
PVC/acrilato, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico,
POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 y copolímeros, PA/HDPE,
PA/PP, PA/PPO.
29. Materiales orgánicos naturales y sintéticos,
que constituyen compuestos monómeros puros o mezclas de los mismos,
por ejemplo aceites minerales, grasas animales o vegetales, aceites
y ceras, o aceites, ceras y grasas a base de ésteres sintéticos (p.
ej., ftalatos, adipatos, fosfatos o trimelitatos), así como mezclas
de ésteres sintéticos con aceites minerales en cualquier relación de
peso, como p. ej., encuentran aplicación en preparados para
hilatura, como sus emulsiones acuosas.
30. Emulsiones acuosas de cauchos naturales o
sintéticos, como p. ej., látex de caucho natural o látex de
copolímeros de estireno-butadieno carboxilado.
Otro objeto de la invención es por consiguiente
una composición que contiene un material orgánico sensible a la
degradación por oxidación, degradación térmica o inducida por la
luz, y una mezcla de estabilizadores según la invención.
En el caso de materiales orgánicos, se trata de
preferencia de polímeros sintéticos, en particular, los de los
grupos citados más arriba. Las poliolefinas son preferidas, y los
polietilenos, polipropilenos y sus copolímeros son particularmente
preferidos.
Los compuestos del sistema de estabilizadores
según la invención pueden mezclarse individualmente o mezclarse
entre sí añadidos al material que se quiere estabilizar. Para ello
pueden emplearse los compuestos independientemente entre sí, por
ejemplo en cantidades de 0,01 a 4,99%, con la condición de que la
cantidad total de la mezcla de estabilizadores según la invención
sea de preferencia 0,02 a 5%, referido al peso total del material
que se quiere
estabilizar.
estabilizar.
De preferencia la cantidad total del sistema de
estabilizadores según la invención es de 0,05 a 3%, en particular
0,05 a 2% ó 0,05 a 1%, referido al peso total del material que se
quiere estabilizar.
La relación de peso de ambos compuestos del
sistema de estabilizadores según la invención es de preferencia 20:1
a 1:20, en particular, 10:1 a 1:10, por ejemplo 1:5 a 5:1.
La incorporación de la mezcla de estabilizadores
según la invención o respectivamente de los compuestos individuales
en el material orgánico, puede efectuarse según los métodos ya
conocidos, por ejemplo antes o durante el conformado o mediante
aplicación de los compuestos disueltos o en dispersión sobre el
material orgánico, eventualmente con evaporación posterior del
disolvente. Los compuestos individuales de la mezcla de
estabilizadores según la invención pueden añadirse en forma de
polvo, granulado o también en forma de un "masterbatch"
(concentrado maestro), el cual lo contiene por ejemplo en una
concentración de 2,5 a 25% en peso, el cual se añade a los
materiales que se quieren
estabilizar.
estabilizar.
En caso de que se desee, los compuestos del
sistema de estabilizadores según la invención, pueden mezclarse
entre sí antes de la incorporación en la masa fundida (mezcla en
fusión).
El sistema de estabilizadores según la invención
o sus compuestos pueden añadirse antes o durante la polimerización o
antes de la reticulación.
Los materiales así estabilizados pueden aplicarse
de diferentes formas, p. ej. como láminas, fibras, pequeñas cintas,
polvos de moldeo, perfiles o como aglutinantes para lacas, adhesivos
o masillas.
Los materiales orgánicos estabilizados de la
invención pueden además contener diferentes aditivos convencionales,
como por ejemplo:
1.1. Monofenoles alquilados, p. ej.,
2,6-di-terc-bu-til-4-metilfenol,
2-butil-4,6-dimetilfenol,
2,6-di-terc-butil-4-etilfenol,
2,6-di-terc-butil-4-n-butilfenol,
2,6-di-terc-butil-4-iso-butilfenol,
2,6-di-ciclopentil-4-metil-fenol,
2-(\alpha-metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol,
2,6-di-octa-decil-4-metilfenol,
2,4,6-tri-ciclohexilfenol,
2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol,
2,6-di-nonil-4-metilfenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metil-undec-1'-il)fenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metil-heptadec-1'-il)-fenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metil-tri-dec-1'-il)-fenol
y mezclas de los mismos.
1.2. Alquiltiometilfenoles, p. ej.,
2,4-di-octiltiome-til-6-terc-butilfenol,
2,4-di-octiltiometil-6-metilfenol,
2,4-di-octiltiometil-6-etilfenol,
2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol.
1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas
alquiladas, p. ej.,
2,6-di-terc-butil-4-metoxifenol,
2,5-di-terc-butil-hidro-quinona,
2,5-di-terc-amil-hidroquinona,
2,6-difenil-4-octa-deciloxifenol,
2,6-di-terc-butil-hidroquinona,
2,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol,
3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-anisol,
estearato de
3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo,
adipato de
bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo).
1.4. Tocoferoles, p. ej.,
\alpha-tocoferol,
\beta-tocoferol,
\gamma-tocoferol,
\delta-tocoferol y mezclas de los mismos (vitamina
E).
1.5. Tiodifeniléteres hidroxilados, p.ej.,
2,2'-tio-bis-(6-terc-butil-4-metilfenol),
2,2'-tio-bis-(4-octilfe-nol),
4,4'-tio-bis-(6-terc-butil-3-metilfenol),
4,4'-tio-bis-(6-terc-butil-2-metilfenol),
4,4'-tio-bis-(3,6-di-sec-amilfenol),
4,4'-bis-(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)-disulfuro.
1.6.
Alquiliden-bisfenoles, por ejemplo,
2,2'-meti-len-bis-(6-terc-butil-4-metilfenol),
2,2'-metilen-bis-(6-terc-butil-4-etilfenol),
2,2'-metilen-bis-[4-metil-6-(\alpha-metilciclohexil)-fenol],
2,2'-metilen-bis-(4-metil-6-ciclo-hexilfenol),
2,2'-metilen-bis-(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilen-bis-(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etiliden-bis-(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etiliden-bis-(6-terc-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilen-bis-[6-(\alpha-metilbencil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilen-bis-[6-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-4-no-nilfenol], 4,4'-metilen-bis-(2,6-di-terc-butilfenol), 4,4'-metilen-bis-(6-terc-butil-2-
metilfenol), 1,1-bis-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-butano, 2,6-bis-(3-terc-bu-til-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-butano, 1,1-bis-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, etilenglicol-bis-[3,3-bis-(3'-terc-butil-4'-hidroxifenil)-butirato], bis-(3-terc.butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)dici-clopentadieno, bis[2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-metil-bencil)-6-terc-butil-4-metil-fenil]-tereftalato, 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)-butano, 2,2-bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(5-terc-butil-4-hi-droxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-te-tra-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-pentano.
2,2'-metilen-bis-(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilen-bis-(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etiliden-bis-(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etiliden-bis-(6-terc-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilen-bis-[6-(\alpha-metilbencil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilen-bis-[6-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-4-no-nilfenol], 4,4'-metilen-bis-(2,6-di-terc-butilfenol), 4,4'-metilen-bis-(6-terc-butil-2-
metilfenol), 1,1-bis-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-butano, 2,6-bis-(3-terc-bu-til-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-butano, 1,1-bis-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, etilenglicol-bis-[3,3-bis-(3'-terc-butil-4'-hidroxifenil)-butirato], bis-(3-terc.butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)dici-clopentadieno, bis[2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-metil-bencil)-6-terc-butil-4-metil-fenil]-tereftalato, 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)-butano, 2,2-bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(5-terc-butil-4-hi-droxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-te-tra-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-pentano.
1.7. Compuestos de O-, N- y
S-bencilo, p. ej., 3,5,3',
5'-tetra-terc-butil-4,4'-dihidroxidibenciléter,
octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencil-mercaptoacetato,
tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-amina,
bis-(4-terc-butil-3-hi-droxi-2,6-dimetilbencil)-ditiotereftalato,
bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-sulfuro,
isooctil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil-mercaptoacetato.
1.8. Malonatos hidroxibencilados, p. ej.,
dioctade-cil-2,2-bis-(3,5-di-terc-butil-2-hidroxibencil)-malonato,
di-octadecil-2-(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)-malo-nato,
di-dodecilmercaptoetil-2,2-bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-malonato,
di[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenil]-2,2-bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-malonato.
1.9. Compuestos aromáticos de
hidroxibencilo, p. ej.,
1,3,5-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trime-tilbenceno,
1,4-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2,3,
5,6-tetrametilbenceno,
2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hi-droxibencil)-fenol.
1.10. Compuestos de triazina, p. ej.,
2,4-bis-(octil-mercapto)-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-tri-azina,
2-octilmercapto-4,6-bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidro-xianilino)-1,3,5-triazina,
2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina,
2,4,6-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina,
1,3,5-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-isocianurato,
1,3,
5-tris-(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)-isocianu-rato,
2,4,6-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifeniletil)-1,
3,5-triazina,
1,3,5-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxife-nilpropionil)-hexahidro-1,3,5-triazina,
1,3,5-tris-(3,5-di-ciclohexil-4-hidroxibencil)-isocianurato.
1.11. Bencilfosfonatos, p. ej.,
dimetil-2,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
dietil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
dioctadecil-3,5-di-terc-butil-4-hi-droxibencilfosfonato,
dioctadecil-5-terc-butil-4-hidroxi-3-
metilbencilfosfonato, sal de calcio del éster monoetílico del ácido
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil-fosfónico.
1.12. Acilaminofenoles, por ejemplo,
anilida del ácido 4-hidroxiláurico, anilida del
ácido 4-hidroxiesteárico, éster octílico del ácido
N-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxife-nil)-carbámico.
1.13. Esteres del ácido
\beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidro-xifenil)-propiónico
con alcoholes monovalentes o polivalentes, como p. ej.: metanol,
etanol, octanol, octadecanol, 1, 6-hexanodiol,
1,9-nonanodiol, etilenglicol,
1,2-propano-diol, neopentilglicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritrita,
tris-(hidroxietil)-isocia-nurato,
diamida del ácido
N,N'-bis-(hidroxietil)-oxálico,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexanodiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabici-clo-[2.2.2]-octano.
1.14. Esteres del ácido
\beta-(5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)-propiónico
con alcoholes monovalentes o polivalentes, como p. ej.: con metanol,
etanol, octanol, octade-canol,
1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol,
etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritrita,
tris-(hidroxi)etil-isocianurato, diamida del
ácido
N,N'-bis-(hidroxietil)-oxá-lico,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexanodiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-tri-oxabiciclo[2.2.2]-octano.
1.15. Esteres del ácido
\beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxi-fenil)-propiónico
con alcoholes monovalentes o polivalentes, como p. ej., con metanol,
etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol,
1,9-nonanodiol, etilenglicol,
1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol,
dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritrita,
tris(hidroxi)etil-isocianurato,
diamida del ácido
N,N'-bis-(hidroxietil)-oxá-lico,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexano-diol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-tri-oxabiciclo-[2.2.2]-octano.
1.16. Esteres del ácido
3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-fenilacético
con alcoholes monovalentes o polivalentes, como p. ej., con metanol,
etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol,
1,9-nonanodiol, etilenglicol,
1,2-propano-diol, neopentilglicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritrita,
tris-(hidroxi)etil-isocia-nurato,
diamida del ácido
N,N'-bis-(hidroxietil)-oxálico,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexanodiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabici-clo-[2.2.2]-octano.
1.17. Amidas del ácido
\beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-fenil)propiónico,
como p. ej., la
N,N'-bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexametilendiamina,
N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-trimetilen-diamina,
N,N'-bis
(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropio-nil)-hidrazina.
2.1.
2-(2'-hidroxifenil)-benzotriazoles,
como p. ej. el
2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)-benzotriazol,
2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)-benzotriazol,
2-(5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)-benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)-benzotriazol,
2-(3',5'-di-terc-bu-til-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-terc-bu-til-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-sec-butil-5'-terc-butil-2'-hidroxi-fenil)-benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-4'-octoxifenil)-benzotriazol,
2-(3',5'-di-terc-amil-2'-hidroxifenil)-benzotriazol,
2-(3',5'-bis-(\alpha,\alpha-dime-tilbencil)-2'-hidroxifenil)-benzotriazol,
mezcla de
2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)-fenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilhexil-oxi)-carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-
(2-metoxicarbonil-etil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarbonil-etil)fenil)-benzo-
triazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilhexil-
oxi)carbonil-etil]-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-me-tilfenil)-benzotriazol, y 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenil-benzotriazol, 2,2'-meti-len-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil-6-benzo-
triazol-2-il-fe-nol]; producto de la esterificación de 2-[3'-terc-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxi-fenil]-benzotriazol con polietilenglicol 300; [R-CH_{2}CH_{2}-COO(CH_{2})_{3}]_{2}- con R=3'-terc-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-il-
fenil.
(2-metoxicarbonil-etil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarbonil-etil)fenil)-benzo-
triazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilhexil-
oxi)carbonil-etil]-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-me-tilfenil)-benzotriazol, y 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenil-benzotriazol, 2,2'-meti-len-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil-6-benzo-
triazol-2-il-fe-nol]; producto de la esterificación de 2-[3'-terc-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxi-fenil]-benzotriazol con polietilenglicol 300; [R-CH_{2}CH_{2}-COO(CH_{2})_{3}]_{2}- con R=3'-terc-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-il-
fenil.
2.2.
2-hidroxibenzofenonas, como p. ej. el
4-hidroxi-, 4-metoxi-,
4-octoxi-, 4-deciloxi-,
4-dodeciloxi-,
4-bencil-oxi-,
4,2',4'-trihidroxi-,
2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi-derivado.
2.3. Esteres de ácidos benzoicos eventualmente
substituídos, como p. ej.,
4-terc.butil-fenilsalicilato,
fenilsalicilato, octilfenil-salicilato,
dibenzoilresorcina,
bis-(4-terc.butilbenzoil)-resorcina,
benzoilresorcina, éster
2,4-di-terc.butil-
fenílico del ácido 3,5-di-terc.butil-4-hi-droxibenzoico, éster hexadecílico del ácido 3,5-di-terc-bu-til-4-hidroxibenzoico, éster octadecílico del ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoico, éster 2-metil-4,6-di-terc-butilfenílico del ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoico.
fenílico del ácido 3,5-di-terc.butil-4-hi-droxibenzoico, éster hexadecílico del ácido 3,5-di-terc-bu-til-4-hidroxibenzoico, éster octadecílico del ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoico, éster 2-metil-4,6-di-terc-butilfenílico del ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoico.
2.4. Acrilatos, como p. ej., éster etílico
o respectivamente éster isooctílico del ácido
\alpha-cian-\beta,
\beta-difenilacrílico, éster metílico del ácido
\alpha-carbometoxi-cinámico, éster
metílico o respectivamente éster butílico del ácido
\alpha-ciano-\beta-metil-p-metoxi-cinámico,
éster metílico del ácido
\alpha-carbometoxi-p-metoxi-cinámico,
N-(\beta-carbometoxi-\beta-ciano-vinil)-2-metil-indolina,
2.5. Compuestos de níquel, como p. ej.
complejos de níquel del
2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol],
como el complejo 1:1- ó 1:2-, eventualmente con ligandos
adicionales como la n-butilamina, trietanolamina o
N-ciclohexil-dietanolamina,
niqueldibutilditiocarbamato, sales de níquel de los ésteres
monoalquílicos del ácido
4-hidroxi-3,5-di-terc.butilbencil-fosfónico,
como del éster metílico o etílico, complejos de níquel de cetoximas
como de la
2-hidroxi-4-metil-fenil-undecilcetonoxima,
complejos de níquel del
1-fenil-4-lauroil-5-hidroxi-pirazol,
eventualmente con ligandos adicionales.
2.6. Aminas estéricamente bloqueadas, como
p. ej.
bis-(2,2,6,6-tetrametil-piperidil)-sebacato,
bis-(2,2,6,6-te-trametil-piperidil)-succinato,
bis-(1,2,2,6,6-pentametilpi-peridil)-sebacato,
éster
bis-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidi-lo)
del ácido
n-butil-3,5-di-terc.butil-4-hidroxibencil-ma-lónico,
producto de condensación de la
1-hidroxietil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina
y el ácido succínico, nitrilotriacetato de
tris-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo),
tetrakis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-bu-tantetraoato,
1,1'-(1,2-etandiil)-bis-(3,3,5,5-tetrametil-piperazinona),
4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
bis-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-terc-bu-tilbencil)-malonato,
3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion,
bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-te-trametil-piperidil)-sebacato, bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-te-trametilpiperidil)-succinato, producto de condensación de la 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y el 1,2-bis-(3-aminopropilamino)etano, producto de condensación de la 2-cloro-4,6-di-(4-n-butil-amino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina y el 1,2-bis-(3-aminopropilamino)-etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9, 9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona.
bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-te-trametil-piperidil)-sebacato, bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-te-trametilpiperidil)-succinato, producto de condensación de la 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y el 1,2-bis-(3-aminopropilamino)etano, producto de condensación de la 2-cloro-4,6-di-(4-n-butil-amino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina y el 1,2-bis-(3-aminopropilamino)-etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9, 9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona.
2.7. Diamidas de ácidos oxálicos, como p.
ej.
4,4'-di-octiloxi-oxanilida,
2,2'-dietoxi-oxanilida,
2,2'-di-octil-oxi-5,5'-di-terc-butil-oxanilida,
2,2'-di-dodeciloxi-5,5'-di-terc-butil-oxanilida,
2-etoxi-2'-etil-oxanilida,
N,N'-bis-(3-dimetilaminopropil)-oxalamida,
2-etoxi-5-terc-butil-2'-etiloxanilida
y sus mezclas con
2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-terc.butil-oxanilida,
mezclas de o- y p-metoxi- así como de o- y
p-etoxi-oxanilidas
di-substituídas.
2.8.
2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triazina,
como p. ej.,
2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxi-fenil)-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-1,
3,5-triazina,
2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfe-nil)-1,3,5-triazina,
2,4-bis-(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxi-4-octil-oxifenil-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina,
2-(2-hidro-xi-4-dodeciloxi-fenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-tri-azin,
2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butil-oxi-propiloxi)fe-nil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazin,
2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi-propiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dime-tilfenil)-1,3,5-triazina.
3. Desactivadores metálicos, como p. ej.
diamida del ácido N,N'-difeniloxálico,
N-salicilal-N'-saliciloilhidra-zina,
N,N'-bis-(saliciloil)-hidrazina,
N,N'-bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidrazina,
3-salicil-oilamino-1,2,4-triazol,
dihidrazida del ácido
bis-bencili-den-oxálico,
oxanilida, dihidrazida del ácido isoftálico,
bis-fenilhidrazida del ácido sebácico, dihidrazida
del ácido N,N'-diacetiladípico, dihidrazida del
ácido
N,N'-bis-saliciloil-oxálico,
dihidrazida del ácido
N,N'-bis-salicil-oil-tiopropiónico.
4. Fosfitos y fosfonitos, como p. ej.
trifenilfosfito, difenilalquilfosfitos, fenildialquilfosfitos,
tris-(nonil-fenil)-fosfito,
trilaurilfosfito, trioctadecilfosfito,
di-estearil-pentaeritritadifosfito,
tris-(2,4-di-terc-butil-fenil)-fosfito,
diisodecilpentaeritritadifosfito,
bis-(2,4-di-terc.butilfenil)-pentaeritritadifosfito,
bis-(2,6-di-terc-butil-4-metilfenil)pentaeritritadifosfito,
bis-iso-deciloxi-pentaeritritadifosfito,
bis-(2,4,di-terc-butil-6-metilfenil)-pentaeritritadifosfito,
bis-(2,4,6-tri-terc-butilfenil)-pentaeritritadifosfito,
triestearil-sorbita-trifosfito,
tetrakis-(2,4-di-terc.butilfenil)-4,4'-bifeni-len-difosfonito,
6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxofosfocina,
6-fluor-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1-3-2-dioxafosfocina,
bis-(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)-metilfosfito,
bis-(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)-etilfosfito.
5. Compuestos para la descomposición de
peróxidos, como p. ej. ésteres del ácido
\beta-tio-dipropiónico, como por
ejemplo los ésteres de laurilo, estearilo, miristilo o tridecilo,
mercaptobenzimidazol, la sal de zinc del
2-mercap-tobenzimidazol,
zinc-dibutil-ditiocarbamato,
dioctadecildisulfuro,
pentaeritrit-tetrakis-(\beta-dodecilmercapto)-propionato.
6. Estabilizadores de poliamida, como p.
ej. sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de
fósforo y sales de manganeso divalente.
7. Co-estabilizadores
básicos, como p. ej. melamina, polivinilpirrolidona,
diciandiamida, cianurato de trialilo, derivados de urea, derivados
de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales alcalinas y
alcalino-térreas de ácidos grasos superiores, por
ejemplo estearato de Ca, estearato de Zn, behenato de Mg, estearato
de Mg, ricinoleato de Na, palmitato de K, pirocatequinato de
antimonio o pirocatequinato de estaño.
8. Agentes de nucleación, como p. ej.
ácido 4-terc. butilbenzoico, ácido adípico, ácido
difenilacético.
9. Agentes de carga y agentes de refuerzo,
como p. ej. carbonato de calcio, silicatos, fibras de vidrio,
asbesto, talco, caolín, mica, sulfato de bario, óxidos e hidróxidos
metálicos, hollín, grafito.
10. Otros aditivos como p. ej.
plastificantes, suavizantes, emulsionantes, pigmentos, blanqueantes
ópticos, agentes ignífugos, antiestáticos, propelentes.
11. Benzofuranonas o respectivamente
indolinonas, como se describen p. ej., en las patentes
US-A-4 325 863,
US-A-4 338 244,
US-A-5 175 312,
US-A-5 216 052,
US-A-5 252 643,
DE-A-4 316 611,
DE-A-4 316 622,
DE-A-
4 316 876, EP-A- 0 589 839 ó EP-A-0 591 102, ó 3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona, 5,7-di-terc-butil-3-[4-(2-estearoil-oxi-etoxi)fenil]-benzofuran-2-ona, 3,3'-bis-[5,7-di-terc-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]-fenil)-benzofuran-2-ona], 5,7-di-terc-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-
terc-butil-benzofu-ran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxi-fenil)-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona.
4 316 876, EP-A- 0 589 839 ó EP-A-0 591 102, ó 3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona, 5,7-di-terc-butil-3-[4-(2-estearoil-oxi-etoxi)fenil]-benzofuran-2-ona, 3,3'-bis-[5,7-di-terc-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]-fenil)-benzofuran-2-ona], 5,7-di-terc-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-
terc-butil-benzofu-ran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxi-fenil)-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona.
La relación de pesos entre la mezcla de
estabilizadores según la invención y los aditivos convencionales
puede ser por ejemplo de 1:0,5 a 1:5.
Otro objeto de la invención es el empleo de la
mezcla de estabilizadores según la invención, para la estabilización
de materiales orgánicos contra la degradación por oxidación, térmica
o inducida por la luz.
Los materiales orgánicos estabilizados con el
sistema de estabilizadores según la invención se caracterizan no
solamente por una estabilidad a la luz esencialmente mejorada sinó
también por una estabilidad térmica extraordinariamente
mejorada.
Los siguientes ejemplos aclaran mejor la
invención. Todos los datos en tantos por ciento se refieren en peso,
mientras no se indique otra cosa.
El valor medio de n_{1} es 4,5.
El valor medio de n_{1} es 5,1.
El valor medio de n_{2} es 3,5.
Una mezcla de los compuestos Va y Vb,
\vskip1.000000\baselineskip
en donde el valor medio de n_{4}
es aproximadamente 3,9 ó respectivamente n_{4}* es aproximadamente
4,2, y la relación entre Va y Vb es aproximadamente
4:1.
1000 partes de polvo de polipropileno sin
estabilizar (índice de fusión: aproximadamente 15 g/10 min; medido a
230ºC y 2,16 kg) se mezclan en un mezclador rápido con 0,5 partes de
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil-monoetilfosfonato
de calcio, 0,5 partes de
tris(2,4-di-terc-butilfenil)
fosfito, 2,5 partes de dióxido de titanio, 1 parte de estearato de
calcio y 6 partes de los estabilizadores indicados en la tabla 1, y
a continuación se extrusionan en una extrusionadora a 220ºC y se
granula. El granulado obtenido se hila en una instalación de
laboratorio para hilar la masa fundida a una temperatura máxima de
270ºC y una velocidad de 600 m/min, en un multifilamento de 12,1
dezitex. Este se estira y se retuerce en una máquina de estirar y
retorcer. La relación de estiraje es de 1:3,2, de forma que
finalmente se obtienen multifilamentos de 3,9 dezitex. Estos
multifilamentos se montan sobre cartón blanco, se tratan 20 minutos
en la estufa a 120ºC (simulación del "tentering") y a
continuación se irradian en el Xenotest 1200.
Como medida de la acción protectora se toma el
tiempo de iluminación necesario para tener el 50% de pérdida de
resistencia al rasgado. Los resultados están resumidos en la tabla
1.
| Estabilizador | Horas de Xenotest 1200 hasta alcanzar el 50% | |
| de la resistencia al rasgado | ||
| sin | 270 | |
| 0,6% de compuesto A-1 | 4050 | |
| 0,6% de compuesto B | 3600 | |
| 0,3% comp.A-1 y 0,3% comp.B | 4350 |
1000 partes de polvo de polipropileno sin
estabilizar (índice de fusión: aproximadamente 15 g/10 min; medido a
230ºC y 2,16 kg) se mezclan en un mezclador rápido con 0,5 partes de
3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil-monoetilfosfonato
de calcio, 0,5 partes de
tris(2,4-di-terc-butilfenil)
fosfito, 2,5 partes de dióxido de titanio, 1 parte de estearato de
calcio y los estabilizadores indicados en la tabla 2, y a
continuación se extrusionan en una extrusionadora a 220ºC y se
granula. El granulado obtenido se hila en una instalación de
laboratorio para hilar la masa fundida a una temperatura máxima de
270ºC y una velocidad de 600 m/ min, en un multifilamento de 12,1
dezitex. Este se estira y se retuerce en una máquina de estirar y
retorcer. La relación de estiraje es de 1:3,2, de forma que
finalmente se obtienen multifilamentos de 3,9 dezitex. Estos
multifilamentos se montan sobre cartón blanco, y a continuación se
irradian en el WEATHER-OMETER Ci 65.
Como medida de la acción protectora se toma el
tiempo de iluminación necesario para tener el 50% de pérdida de
resistencia al rasgado. Los resultados están resumidos en la tabla
2.
| Estabilizador | Horas de Weather-Ometer Ci 65 hasta alcanzar | |
| el 50% de la resistencia al rasgado | ||
| sin | 300 | |
| 0,3% de compuesto A-1 | 3500 | |
| 0,3% de compuesto D | 3175 | |
| 0,15% comp.A-1 y 0,15% comp.D | 3950 |
100 partes de polvo de copolímero en bloque, de
polipropileno, se homogeneizan con 0,05 partes de
pentaeritritil-tetrakis-[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-propio-nato,
0,10 partes de
tris-(2,4-di-terc-butilfenil)-fosfito,
0,1 partes de estearato de Ca y los estabilizadores indicados en la
tabla 3, en el plastógrafo Brabender, a 200ºC durante 10 minutos. La
masa así obtenida se saca de la amasadora tan rápidamente como sea
posible y se prensa en una prensa de palancas articuladas hasta
lograr una placa de 2-3 mm de grueso. Una parte de
la pieza prensada se corta y se coloca entre dos láminas de aluminio
duro de alto brillo y se prensa con una prensa hidráulica de
laboratorio durante 6 minutos a 260ºC hasta lograr una lámina de 0,5
mm de grueso, la cual se enfría inmediatamente en una prensa
refrigerada con agua. De esta lámina de 0,5 mm se troquelan varios
trozos de 60 mm x 25 mm y se irradian en un
WEATHER-OMETER Ci 65 (temperatura del negro estándar
63 \pm 2ºC, sin lluvia). A intervalos de tiempo regulares se sacan
estas piezas prensadas del aparato de irradiación y se comprueban en
un espectrómetro de IR para determinar su contenido en carbonilo. El
aumento de la extinción del carbonilo por la irradiación es una
medida de la degradación fotooxidante del polímero y va ligado de
acuerdo con la experiencia, con una disminución de las propiedades
mecánicas. Los resultados están recogidos en la tabla 3.
| Estabilizador | Extinción del carbonilo después de 1314 |
| horas de exposición a la luz | |
| sin | 0,100 (después de 90 horas) |
| 0,20% compuesto A-1 | 0,059 |
| 0,20% compuesto A-2 | 0,100 (después de 1260 horas) |
| 0,20% compuesto D | 0,054 |
| 0,10% compuesto D y 0,10% compuesto A-1 | 0,023 |
| 0,10% compuesto D y 0,10% compuesto B | 0,026 |
| 0,10% compuesto D y 0,10% compuesto A-2 | 0,020 |
| 0,10% compuesto A-1 y 0,10% compuesto A-2 | 0,051 |
100 partes de polvo de PE-LD
(densidad = 0,918 g/cm^{3}) se homogeneizan con 0,03 partes de
octadecil-3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-propionato
y los estabilizadores indicados en la tabla 4, en el plastógrafo de
Brabender a 180ºC durante 10 minutos. La masa así obtenida se saca
lo más rápidamente posible de la amasadora y se prensa en una prensa
hasta obtener una placa de 2-3 mm de grueso. Una
parte de la pieza prensada obtenida se corta en trozos y se prensa
entre dos láminas de aluminio duro de alto brillo en una prensa
hidráulica de laboratorio durante 6 minutos a 170ºC hasta obtener
una lámina de 0,2 mm de grueso, la cual se enfría inmediatamente en
una prensa enfriada con agua. De esta lámina de 0,2 mm de grueso se
troquelan trozos de 60 mm x 25 mm cada uno, y durante 24 horas se
mantienen sumergidos en una solución 0,1 N de H_{2}SO_{3}. Esto
se considera una simulación de una lluvia ácida.
A continuación, se exponen las muestras a la luz
de un WEATHER-OMETER Ci 65 (temperatura del negro
estándar 63 \pm 2ºC, ninguna lluvia). A intervalos regulares de
tiempo se sacan las piezas del aparato de irradiación y se
comprueban en un espectrómetro de IR para determinar su contenido en
carbonilo. El aumento de la extinción del carbonilo en la
irradiación es una medida de la degradación fotooxidante del
polímero y está ligado según la experiencia, con una disminución de
las propiedades mecánicas. Los resultados están recogidos en la
tabla 4.
| Estabilizador | Extinción del carbonilo después de 1981 |
| horas de exposición a la luz | |
| sin | 0,100 (después de 260 horas) |
| 0,15% compuesto A-1 | 0,045 |
| 0,15% compuesto B | 0,027 |
| 0,15% compuesto D | 0,016 |
| 0,075% compuesto A-1 y 0,075% compuesto B | 0,010 |
| 0,075% compuesto D y 0,075% compuesto B | 0,009 |
Claims (14)
1. Mezcla sinérgica de estabilizadores que
contiene por lo menos un compuesto del componente a) y por lo menos
un compuesto del componente b) ó
que contiene por lo menos un compuesto del
componente a) ó b) y por lo menos un compuesto del componente d)
ó
que contiene por lo menos dos compuestos del
componente a), en donde
el componente a) es por lo menos un compuesto de
fórmula I,
en donde R_{1}, R_{3} y R_{4}
independientemente entre sí, significan alquilo de 1 a 12 átomos de
carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo de 5
a 12 átomos de carbono substituido con alquilo de 1 a 4 átomos de
carbono, fenilo, fenilo substituido con -OH y/o alquilo de 1 a 10
átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono,
fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono substituido con -OH y/o
alquilo de 1 a 10 átomos de carbono en el radical fenilo, o un grupo
de fórmula
II,
en donde R_{5} es hidrógeno,
alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, O, -CH_{2}CN, alquenilo de 3 a
6 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono,
fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono substituido en el radical
fenilo con alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, ó acilo de 1 a 8
átomos de carbono,
y
R_{1} y R_{3} representan además,
independientemente entre sí, hidrógeno,
R_{2} es alquileno de 2 a 18 átomos de carbono,
cicloalquileno de 5 a 7 átomos de carbono o alquilen de 1 a 4 átomos
de carbono di(cicloalquilen de 5 a 7 átomos de carbono),
ó
los radicales R_{1}, R_{2} y R_{3}
juntamente con los átomos de nitrógeno a los que están unidos,
forman un anillo heterocíclico de 5 a 10 miembros,
n_{1} es un número de 2 a 50, y por lo menos
uno de los radicales R_{1}, R_{3} y R_{4} representa un grupo
de fórmula II;
el componente b) por lo menos es un compuesto de
fórmula III,
en donde R_{6} y R_{8}
independientemente entre sí significan hidrógeno, alquilo de 1 a 12
átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono,
cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono substituido con alquilo de
1 a 4 átomos de carbono, fenilo, fenilo substituido con -OH y/o
alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 9 átomos de
carbono, fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono substituido en el
radical fenilo con -OH y/o alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, o un
grupo de fórmula
II.
R_{7} es alquileno de 2 a 18 átomos de carbono,
cicloalquileno de 5 a 7 átomos de carbono o alquileno de 1 a 4
átomos de carbono di(cicloalquileno de 5 a 7 átomos de
carbono), ó
los radicales R_{6}, R_{7} y R_{8}
juntamente con los átomos de nitrógeno a los que están unidos,
forman un anillo heterocíclico de 5 a 10 miembros,
R_{9} y R_{10} independientemente entre sí,
representan alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a
12 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono
substituido con alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, fenilo
substituido con -OH y/o alquilo de 1 a 10 átomos de carbono,
fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 9
átomos de carbono substituido en el radical fenilo con -OH y/o
alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, o un grupo de fórmula II, ó
R_{9} y R_{10} juntamente con el átomo de
nitrógeno al cual están unidos, forman un anillo heterocíclico de 5
a 10 miembros.
n_{2} es un número de 2 a 50 y por lo menos uno
de los radicales R_{6}, R_{8}, R_{9} y R_{10} representa un
grupo de fórmula (II);
el componente d) es por lo menos un compuesto de
las fórmulas Va y Vb,
en donde n_{4} y n_{4}*
independientemente entre sí son un número de 2 a
50;
con la condición de que está excluida la mezcla
de estabilizadores conteniendo por lo menos un compuesto de fórmula
I, por lo menos un compuesto de fórmula III y por lo menos un
compuesto de fórmula VI,
en donde R_{13} significa
hidrógeno o metilo, R_{14} es un enlace directo o alquileno de 1 a
10 átomos de carbono, y n_{5} representa un número de 2 a
100.
2. Mezcla de estabilizadores según la
reivindicación 1, en donde R_{5} es hidrógeno, alquilo de 1 a 4
átomos de carbono, alilo, bencilo o acetilo.
3. Mezcla de estabilizadores según la
reivindicación 1, en donde R_{5} es hidrógeno o metilo.
4. Mezcla de estabilizadores según la
reivindicación 1, en donde R_{1}, R_{3} y R_{4}
independientemente entre sí significan alquilo de 1 a 10 átomos de
carbono, cicloalquilo de 5 a 7 átomos de carbono, cicloalquilo de 5
a 7 átomos de carbono substituido con alquilo de 1 a 4 átomos de
carbono, fenilo, fenilo substituido con-OH y/o
alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 9 átomos de
carbono, fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono substituido en el
radical fenilo con -OH y/o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o un
grupo de fórmula II, y
R_{1} y R_{3} representan además,
independientemente entre sí, hidrógeno,
R_{2} es alquileno de 2 a 10 átomos de carbono,
cicloalquileno de 5 a 7 átomos de carbono o alquilen de 1 a 4 átomos
de carbono di(cicloalquilen de 5 a 7 átomos de carbono),
ó
los radicales R_{1}, R_{2} y R_{3}
juntamente con los átomos de nitrógeno a los que están unidos,
forman un anillo heterocíclico de 5 a 7 miembros,
n_{1} es un número de 2 a 40;
R_{6} y R_{8} independientemente entre sí
significan hidrógeno, alquilo de 1 a 10 átomos de carbono,
cicloalquilo de 5 a 7 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 7
átomos de carbono substituido con alquilo de 1 a 4 átomos de
carbono, fenilo, fenilo substituido con OH y/o alquilo de 1 a 4
átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono,
fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono substituido en el radical
fenilo con -OH y/o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o un grupo de
fórmula II,
R_{7} es alquileno de 2 a 10 átomos de carbono,
cicloalquileno de 5 a 7 átomos de carbono o alquileno de 1 a 4
átomos de carbono di(cicloalquileno de 5 a 7 átomos de
carbono), ó
los radicales R_{6}, R_{7} y R_{8}
juntamente con los átomos de nitrógeno a los que están unidos,
forman un anillo heterocíclico de 5 a 7 miembros,
R_{9} y R_{10} independientemente entre sí,
representan alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a
7 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 7 átomos de carbono
substituido con alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, fenilo
substituido con OH y/o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono,
fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 9
átomos de carbono substituido en el radical fenilo con -OH y/o
alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o un grupo de fórmula II, ó
R_{9} y R_{10} juntamente con el átomo de
nitrógeno al cual están unidos, forman un anillo heterocíclico de 5
a 7 miembros, y
n_{2} es un número de 2 a 40;
n_{4} y n_{4}* independientemente entre sí
son un numero de 2 a 40.
5. Mezcla de estabilizadores según la
reivindicación 1, en donde
R_{1} y R_{3} independientemente uno de otro,
significan hidrógeno, alquilo de 1 a 8 átomos de carbono,
cicloalquilo de 5 a 7 átomos de carbono, fenilo, bencilo o un grupo
de fórmula II,
R_{2} es alquileno de 2 a 8 átomos de carbono,
ciclohexileno o metilendi(ciclohexileno),
R_{4} representa alquilo de 1 a 10 átomos de
carbono, cicloalquilo de 5 a 7 átomos de carbono ó cicloalquilo de 5
a 7 átomos de carbono substituido con alquilo de 1 a 4 átomos de
carbono, y
n_{1} es un número de 2 a 25;
R_{6} y R_{8} independientemente entre sí,
significan hidrógeno, alquilo de 1 a 8 átomos de carbono,
cicloalquilo de 5 a 7 átomos de carbono, fenilo, bencilo o un grupo
de fórmula II,
R_{7} es alquileno de 2 a 8 átomos de carbono,
ciclohexileno o metilendi(ciclohexileno),
R_{9} y R_{10} independientemente entre sí,
significan alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 7
átomos de carbono, fenilo, bencilo o un grupo de fórmula II, ó
R_{9} y R_{10} juntamente con el átomo de
nitrógeno al que están unidos, significan
1-pirrolidilo, piperidino, morfolino,
1-piperazinilo,
4-metil-1-piperazinilo,
1-hexahidro-azepinilo,
5,5,7-trimetil-1-homopiperazinilo
ó
4,5,5,7-te-trametil-1-homopiperazinilo,
y
n_{2} es un número de 2 a 25; y
n_{4} y n_{4}* independientemente entre sí
son un número de 2 a 25.
6. Mezcla de estabilizadores según la
reivindicación 1, en donde n_{1}, n_{2}, n_{4} y n_{4}*
independientemente entre sí significan un número de 2 a 20.
7. Mezcla de estabilizadores según la
reivindicación 1, en donde
R_{1} y R_{3} independientemente uno de otro,
significan hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o un grupo
de fórmula II, en donde
R_{5} es hidrógeno o metilo,
R_{2} representa alquileno de 2 a 6 átomos de
carbono,
R_{4} es alquilo de 1 a 10 átomos de carbono o
ciclohexilo, y
n_{1} es un número de 2 a 20;
R_{6} y R_{8} independientemente entre sí,
significan hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o un grupo
de fórmula II, en donde
R_{5} es hidrógeno o metilo,
R_{7} es alquileno de 2 a 6 átomos de
carbono,
R_{9} y R_{10} independientemente entre sí,
son alquilo de 1 a 8 átomos de carbono o un grupo de fórmula II, en
donde R_{5} tiene el significado dado más arriba, o
R_{9} y R_{10} juntamente con el átomo de
nitrógeno al cual están unidos, forman un grupo morfolino, y
n_{2} es un número de 2 a 20; y
n_{4} y n_{4}* independientemente entre sí
son un número de 2 a 20.
8. Mezcla de estabilizadores según la
reivindicación 1, en donde
el compuesto de fórmula I es
ó
y el compuesto de fórmula III
significa
y
n_{1}, n_{2}, n_{4} y n_{4}*
independientemente entre sí significan un número de 2 a 20.
9. Mezcla de estabilizadores según la
reivindicación 1, que contiene los compuestos
y
en donde n_{1} y n_{2}
independientemente entre sí, significan un número de 2 a
20.
10. Mezcla de estabilizadores según la
reivindicación 1, que contiene una mezcla de los compuestos Va y Vb,
en donde n_{4} y n_{4}* independientemente entre sí son un
número de 2 a 20, y el compuesto
ó
en donde n_{1} y n_{2}
independientemente entre sí significan un número de 2 a
20.
11. Composición que contiene un material orgánico
sensible contra la degradación por oxidación, térmica o inducida por
la luz, y una mezcla de estabilizadores según la reivindicación
1.
12. Composición según la reivindicación 11, en
donde el material orgánico es una poliolefina.
13. Composición según la reivindicación 11, en
donde el material orgánico es polietileno, polipropileno o un
copolímero de polietileno o polipropileno.
14. Empleo de una mezcla de estabilizadores según
la reivindicación 1, para la estabilización de un material orgánico
sensible contra la degradación por oxidación, térmica o inducida por
la luz.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP94810621 | 1994-10-28 | ||
| EP94810621 | 1994-10-28 | ||
| CH1133/95 | 1995-04-20 | ||
| CH113395 | 1995-04-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2148464T3 ES2148464T3 (es) | 2000-10-16 |
| ES2148464T5 true ES2148464T5 (es) | 2005-06-16 |
Family
ID=25686742
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES95810650T Expired - Lifetime ES2148464T5 (es) | 1994-10-28 | 1995-10-19 | Mezcla de estabilizadores sinergicos. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5719217A (es) |
| JP (1) | JP3975409B2 (es) |
| KR (1) | KR100426625B1 (es) |
| CN (1) | CN1079808C (es) |
| BR (1) | BR9504592A (es) |
| CA (1) | CA2161499C (es) |
| DE (1) | DE59508533D1 (es) |
| ES (1) | ES2148464T5 (es) |
| SK (1) | SK284174B6 (es) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW358820B (en) * | 1995-04-11 | 1999-05-21 | Ciba Sc Holding Ag | Synergistic stabilizer mixture |
| TW464670B (en) * | 1996-08-07 | 2001-11-21 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilizer mixtures containing a hindered amine |
| DE19820157B4 (de) | 1997-05-13 | 2010-04-08 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Neue Verbindungen auf Basis von Polyalkyl-1-oxa-diazaspirodecan-Verbindungen |
| DE19735255B4 (de) | 1997-08-14 | 2007-08-23 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Synergistisches Stabilisatorgemisch auf Basis von Polyalkyl-1-oxa-diazaspirodecan-Verbindungen und dessen Verwendung |
| DE19804910A1 (de) | 1998-02-07 | 1999-08-12 | Clariant Gmbh | Polyolefin-Formmasse zur Herstellung von kalandrierten Folien/Platten |
| US6120718A (en) * | 1998-07-31 | 2000-09-19 | Basf Corporation | Process of making hollow filaments |
| IL133922A (en) | 1999-02-01 | 2005-03-20 | Ciba Sc Holding Ag | Compositions comprising polyolefins produced by polymerization over a metallocene catalyst and a stabilizer mixture and a method for stabilizing said polyolefins |
| US6946517B2 (en) * | 1999-08-17 | 2005-09-20 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Stabilizer mixtures |
| AU2001233764A1 (en) | 2000-02-22 | 2001-09-03 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Stabilizer mixtures for polyolefins |
| US20030197151A1 (en) * | 2000-05-31 | 2003-10-23 | Francois Gugumus | Stabilizer mixtures |
| BR0111240B1 (pt) * | 2000-05-31 | 2011-12-13 | misturas estabilizadoras, composições e processo para estabilização de um material orgánico contra degradação induzida por luz, calor ou oxidação. | |
| AU2001276341B2 (en) * | 2000-05-31 | 2006-06-08 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Stabilizer mixtures |
| ITMI20012085A1 (it) | 2000-10-17 | 2003-04-09 | Ciba Sc Holding Ag | Polpropilene metallocene stabilizzato |
| US20030225191A1 (en) * | 2002-04-12 | 2003-12-04 | Francois Gugumus | Stabilizer mixtures |
| US7297735B2 (en) * | 2003-03-05 | 2007-11-20 | Eastman Chemical Company | Polycarbonate compositions |
| US20040143041A1 (en) * | 2003-01-13 | 2004-07-22 | Pearson Jason Clay | Polyester compositions |
| US7482397B2 (en) * | 2003-01-13 | 2009-01-27 | Eastman Chemical Company | Polycarbonate compositions |
| US20040180994A1 (en) * | 2003-03-05 | 2004-09-16 | Pearson Jason Clay | Polyolefin compositions |
| CN100594220C (zh) * | 2003-03-05 | 2010-03-17 | 伊士曼化工公司 | 聚合物共混物 |
| US7338992B2 (en) * | 2003-03-05 | 2008-03-04 | Eastman Chemical Company | Polyolefin compositions |
| KR101158123B1 (ko) * | 2003-03-05 | 2012-06-19 | 이스트만 케미칼 컴파니 | 자외선 흡수 화합물을 함유하는 중합체 조성물 |
| US20050277713A1 (en) * | 2003-03-05 | 2005-12-15 | Pearson Jason C | Polymer blends |
| US20040192813A1 (en) * | 2003-03-20 | 2004-09-30 | Pearson Jason Clay | Polymer compositions containing an ultraviolet light absorbing compound |
| AU2016299258B2 (en) * | 2015-07-27 | 2021-02-18 | Basf Se | An additive mixture |
| CN114409960B (zh) * | 2022-01-21 | 2023-05-09 | 深圳市那鸿科技有限公司 | 一种阻燃/抗氧协同助剂及其合成方法和在回收pet中的应用 |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9100257D0 (en) * | 1991-01-07 | 1991-02-20 | Sandoz Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
| NL125102C (es) * | 1960-03-07 | |||
| US3808180A (en) * | 1970-04-13 | 1974-04-30 | Rohm & Haas | Composite interpolymer and low haze impact resistant thermoplastic compositions thereof |
| US3929933A (en) * | 1970-12-23 | 1975-12-30 | Stauffer Chemical Co | Rigid plastic admixed with crosslinked acrylate/vinyl chloride interpolymer |
| US3969431A (en) * | 1971-09-20 | 1976-07-13 | Stauffer Chemical Company | Reinforcement of vinyl chloride resins with suspension emulsion interpolymers |
| IT1052501B (it) * | 1975-12-04 | 1981-07-20 | Chimosa Chimica Organica Spa | Composti politriazinici utilizzabili per la stabilizzazione di polimeri sintetici e procedimento per la loro preparazione |
| DE2941004A1 (de) * | 1979-10-10 | 1981-04-23 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Ether auf polyalkyl-1-oxa-diazaspirodecanbasis |
| US4331586A (en) * | 1981-07-20 | 1982-05-25 | American Cyanamid Company | Novel light stabilizers for polymers |
| EP0080431B1 (de) * | 1981-10-16 | 1986-09-24 | Ciba-Geigy Ag | Synergistisches Gemisch von niedermolekularen und hochmolekularen Polyalkylpiperidinen |
| IT1152192B (it) * | 1982-05-19 | 1986-12-31 | Apital Prod Ind | Composti per stabilizzare i polimeri |
| DE3511924A1 (de) * | 1984-04-13 | 1985-10-24 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | 2,2,6,6-tetraalkylpiperidin-stabilisatoren |
| US4863981A (en) * | 1986-06-30 | 1989-09-05 | Ciba-Geigy Corporation | Synergistic mixture of stabilizers |
| US4985479A (en) * | 1986-11-27 | 1991-01-15 | Sumitomo Chemical Company, Ltd. | Stabilized polyolefin composition |
| GB2202853B (en) * | 1987-04-03 | 1990-10-24 | Ciba Geigy Ag | Light stabiliser combination |
| EP0290391B1 (de) * | 1987-05-05 | 1992-06-10 | Ciba-Geigy Ag | Gegen Lichtschädigung stabilisierte Polyolefine |
| JP2582385B2 (ja) * | 1987-12-11 | 1997-02-19 | 旭電化工業株式会社 | 安定化された合成樹脂組成物 |
| IT1219701B (it) * | 1988-05-31 | 1990-05-24 | Ciba Geigy Spa | Poliammine parzialmente sostituite con 4,6 bis (n,n bis(2,2,6,6 tetrametil 4 piperdil) ammino) 1,3,5-triazin-2-il |
| JP2803300B2 (ja) * | 1990-03-14 | 1998-09-24 | 住友化学工業株式会社 | 安定化されたポリプロピレン樹脂組成物 |
| US5221713A (en) * | 1991-10-07 | 1993-06-22 | Rohm And Haas Company | Co-microagglomeration of emulsion polymers (encapsulated core/shell additives for pvc) |
| GB9211602D0 (en) * | 1992-06-02 | 1992-07-15 | Sandoz Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
| US6077889A (en) * | 1993-03-24 | 2000-06-20 | Solvay Engineered Polymers | Light stabilizer packages for partial paint applications |
| US5380785A (en) * | 1993-04-05 | 1995-01-10 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubbery polymer |
| CA2127334A1 (en) * | 1993-07-02 | 1995-01-03 | Edward A. Bourbonais | Synergistic combination of uv light stabilizers for use with organic polymers |
| US5439959A (en) * | 1994-05-24 | 1995-08-08 | 3V Inc. | Compositions for the stabilization of synthetic polymers |
-
1995
- 1995-10-19 ES ES95810650T patent/ES2148464T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-19 DE DE59508533T patent/DE59508533D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-24 US US08/547,190 patent/US5719217A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-26 CA CA002161499A patent/CA2161499C/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-26 SK SK1345-95A patent/SK284174B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1995-10-27 KR KR1019950037461A patent/KR100426625B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-10-27 BR BR9504592A patent/BR9504592A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-10-27 JP JP30369295A patent/JP3975409B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-27 CN CN95118518A patent/CN1079808C/zh not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SK134595A3 (en) | 1996-06-05 |
| ES2148464T3 (es) | 2000-10-16 |
| JPH08269233A (ja) | 1996-10-15 |
| CA2161499A1 (en) | 1996-04-29 |
| BR9504592A (pt) | 1997-05-27 |
| DE59508533D1 (de) | 2000-08-10 |
| KR960014218A (ko) | 1996-05-22 |
| US5719217A (en) | 1998-02-17 |
| CA2161499C (en) | 2007-03-27 |
| JP3975409B2 (ja) | 2007-09-12 |
| KR100426625B1 (ko) | 2004-06-18 |
| CN1079808C (zh) | 2002-02-27 |
| CN1141931A (zh) | 1997-02-05 |
| SK284174B6 (sk) | 2004-10-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2148464T5 (es) | Mezcla de estabilizadores sinergicos. | |
| JP3975410B2 (ja) | 相乗安定剤混合物 | |
| JP4114177B2 (ja) | 相乗安定剤混合物 | |
| EP0728806B1 (de) | Synergistisches Stabilisatorgemisch | |
| JP4003194B2 (ja) | 相乗的安定剤混合物 | |
| KR100346061B1 (ko) | 유기물질용안정화제로서유용한,실란기를함유하는1-히드로카르빌옥시-피페리딘화합물및이를함유하는조성물 | |
| ES2224227T3 (es) | Composicion estabilizante. | |
| DE19544134A1 (de) | Silangruppen enthaltende Piperidinverbindungen als Stabilisatoren für organische Materialien | |
| JPH06321965A (ja) | 有機材料用の安定剤として使用するのに適当なシラン基を含む新規なポリメチルピペリジン化合物 | |
| EP0709426B2 (de) | Synergistisches Stabilisatorgemisch | |
| JPH08277248A (ja) | ビスフェノールエステル誘導体 | |
| JP2003535206A (ja) | 安定剤混合物 | |
| ITMI970176A1 (it) | Miscela sinergica costituita da un 2,4-demetil-6 s-alchilfenolo e da un fenolo dotato di impedimenti sterici | |
| KR100705557B1 (ko) | 안정화제 혼합물 | |
| JPH0770064A (ja) | 有機材料用の安定剤としての用途のための新規ポリアルキル−４−ピペリジノール誘導体 | |
| RU2132852C1 (ru) | Олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации | |
| JPH08245619A (ja) | 光、熱および酸化に対する有機材料の安定剤としての２，２，６，６−テトラメチルピペリジン誘導体の使用方法 | |
| JPH0770360A (ja) | 有機材料用の安定剤として使用するのに適当な新規なピペリジン化合物 | |
| JP2002501520A (ja) | 有機材料のための安定剤としての１−ヒドロカルビルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル基を含むブロック・オリゴマー | |
| US6403680B1 (en) | Block oligomers containing 1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials | |
| JPH06340660A (ja) | 有機材料用の安定剤として使用するのに適当な新規なピペリジン−トリアジン化合物 | |
| JP4332817B2 (ja) | 有機材料のための安定剤としての１−ヒドロカルビルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル基を含むブロックオリゴマー | |
| ES2796561T3 (es) | Aminas impedidas | |
| DE19547495A1 (de) | HALS-Phosphoramide als Stabilisatoren | |
| JPH05148232A (ja) | 置換された１−ヒドロキシ−２，６−ジアリール−４−アシルオキシピペリジンまたは１−ヒドロキシ−２，６−ジアリール−４−アシルアミノピペリジンならびに安定化した組成物。 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG2A | Definitive protection |
Ref document number: 709426 Country of ref document: ES |