KR100346061B1 - 유기물질용안정화제로서유용한,실란기를함유하는1-히드로카르빌옥시-피페리딘화합물및이를함유하는조성물 - Google Patents

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Abstract

하기 일반식(I)의 신규 안정화제 :
식중에서, m + n은 1 내지 100의 수이고 또 n은 0 내지 m + n 합의 90% 까지 다양하며,
A는 -0- 또는이고, 이때 R6은 수소, C1-C18알킬이거나 또는 일반식
동일하거나 또는 상이할 수 있는 R1및 R4는 C1-C8알킬, 페닐, C1-C8알콕시, OH, ONa 또는 OK 이며,
R2는 C2-C12알킬렌이거나 또는 A가 -0-이고 또 R1및 R4가 C1-C8알킬 또는 페닐이면 직접결합이고,
R3은 C1-C18알킬, C5-C12시클로알킬, C2-C18알켄일, C5-C12시클로알켄일,
C7-C12아르알킬, 비치환 또는 C1-C8알킬에 의해 치환된 비시클릭 또는 트리시클릭 C7-C12탄화수소 또는 C6-C10아릴의 포화 또는 불포화 라디칼이며,
R5는 수소, C1-C18알킬, C5-C12시클로알킬 또는 페닐이고,
X1은 R1에 정의한 바와 같거나 또는 (R7)3SiO- 기이며, 이때 R7은 C1-C8알킬이고,
X2는 수소, Na, K, C1-C8알킬, (R7)3-Si- 기이거나 또는 n이 0이고 또 R1및 X1이 C1-C8알킬 또는 페닐이면, X2는 일반식
의 기이고, 또 m + n이 3 내지 10의 수이면, X1및 X2는 합쳐져서 직접결합을 형성할 수 있다.

Description

유기물질용 안정화제로서 유용한, 실란기를 함유하는 1-히드로카르빌옥시-피페리딘 화합물 및 이를 함유하는 조성물
본 발명은 실란기를 함유하는 1-히드로카르빌옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 화합물, 유기물질, 특히 합성 중합체용 광 안정화제, 열 안정화제 및 산화방지제로서 이들의 용도, 및 이렇게 안정화된 유기물질에 관한 것이다.
실란기를 함유하는 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 유도체를 사용하여 합성 중합체를 안정화시키는 것은 다양한 특허문헌, 특히 미합중국 특허 4 177 186호, 4 859 759호, 4 895 885호, 4 946 880호 및 4 948 888호, 유럽 특허 162 524호, 244 026호, 343 717호, 388 321호, 461 071호, 480 466호 및 491 659호 및 동독 특허 234 682호 및 234 683호에 기재되어 있다.
본 발명은 하기 일반식(I)의 신규 화합물에 관한 것이다:
식중에서, m + n은 1 내지 100의 수이고 또 n은 0 내지 m + n 합의 90% 까지 다양하며,
A는 -0- 또는이고, 이때 R6은 수소, C1-C18알킬이거나 또는 일반식
동일하거나 또는 상이할 수 있는 R1및 R4는 C1-C8알킬, 페닐, C1-C8알콕시, OH, ONa 또는 OK 이며,
R2는 C2-C12알킬렌이거나 또는 A가 -0-이고 또 R1및 R4가 C1-C8알킬 또는 페닐이면 직접결합이고,
R3은 C1-C18알킬, C5-C12시클로알킬, C2-C18알켄일, C5-C12시클로알켄일, C7-C12아르알킬, 비시클릭 또는 트리시클릭 C7-C12탄화수소의 포화 또는 불포화 라디칼 또는 비치환 또는 C1-C8알킬에 의해 치환된 C6-C10아릴이며,
R5는 수소, C1-C18알킬, C5-C12시클로알킬 또는 페닐이고,
X1은 R1에 정의한 바와 같거나 또는 (R7)3SiO- 기이며, 이때 R7은 C1-C8알킬이고,
X2는 수소, Na, K, C1-C8알킬, (R7)3-Si- 기이거나, 또는 n이 0이고 또 R1및 X1이 C1-C8알킬 또는 페닐이면, X2는 일반식
의 기이고, 또 m + n이 3내지 10의 수이면, X1및 X2는 합쳐져서 직접결합을 형성할수 있다.
A, R1, R2, R3, R4및 R5기 각각은 일반식(I)의 단일 반복 단위체중에서 동일하거나 또는 상이한 정의를 가질 수 있고 또 본 발명의 화합물이 공중합체이면, 이들은 다양한 반복 단위체제의 랜덤 분포 또는 블록 분포를 가질 수 있다.
18개 이하의 탄소원자를 갖는 알킬의 예는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 2-부틸, 이소부틸, t-부틸, 펜틸, 2-펜틸, 이소펜털, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, t-옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 헥사데실 및 옥타데실이다.
C1-C8알콕시의 예는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 이소부톡시, t-부톡시, 펜톡시, 이소펜톡시, 헥속시, 헵톡시 및 옥톡시이다.
C5-C12시클로알킬의 예는 시플로펜틸, 시클로헥실, 메틸시클로헥실, 시콜로헵틸, 시콜로옥틸, 시클로데실 및 시클로도데실이다. C5-C12시클로알킬은 또한 C1-C4알킬에 의해 치환된 5 내지 8개 탄소원자의 포화 고리상 탄화수소 라디칼도 포함한다.
C2-C18알켄일의 예는 비닐, 알릴, 2-메틸알릴, 부텐일, 펜텐일, 헥센일, 헵텐일, 옥텐일, 데센일, 도데센일, 테트라데센일, 핵사데센일 및 옥타데센일이다.
C5-C12시클로알켄일의 예는 시클로펜텐일, 시클로헥센일, 메틸시클로헥센일, 시클로헵텐일, 시클로옥텐일, 시클로펜텐일 및 시클로도데센일이다. C5-C12시클로알켄일은 또한 C1-C4알킬에 의해 치환된 5 내지 8개 탄소원자의 불포화 고리상 탄화수소라디칼도 포함한다.
C7-C12아르알킬의 예는 벤질, α-메틸벤질, α,α-디메틸벤질 및 페닐에틸이다. C7- C9페닐알킬이 바람직하다.
비시클릭 또는 트리시클릭 C7-C12탄화수소의 포화 또는 불포화 라디칼의 예는 비시클로헵틸, 비시클로헵텐일, 데카히드로나프틸, 테트라히드로나프틸 및 트리시클로데실이다.
비치환 또는 알킬에 의해 치환된 C6-C10아릴의 예는 페닐, 메틸페닐, 디메틸페닐, 트리메틸페닐, 이소프로필페닐, 나프틸 및 메틸나프틸이다.
C2-C12알킬렌의 예는 에틸렌, 프로필렌, 트리메틸렌, 2-메틸트리메틸렌, 테트라메틸렌, 펜타메틸렌, 헥사메틸렌, 옥타메틸렌, 데카메틸렌, 운데카에틸렌 및 도데카메틸렌이다. 트리메틸렌이 바람직하다.
m + n 이 1 내지 80의 수이고 또 n은 0 내지 m + n 합의 90% 까지 다양하며, A는 -0- 또는이고, 이때 R6은 수소, C1-C12알킬이거나 또는 일반식(II)의 기이고, 동일하거나 또는 상이할 수 있는 R1및 R4는 C1-C6알킬, 페닐, C1-C6알콕시, OH, ONa 또는 OK 이며,
R2는 C2-C8알킬렌이거나 또는 A가 -0-이고 또 R1및 R4가 C1-C6알킬 또는 페닐이면 직접결합이고,
R3은 C1-C18알킬, C5-C8시클로알킬, C3-C12알켄일, C5-C8시클로알켄일, C7-C9아르알킬, 비시클릭 또는 트리시클릭 C7-C10탄화수소의 포화 또는 불포화 라디칼 또는 비치환 또는 C1-C4알킬에 의해 치환된 C6-C10아릴이며,
R5는 수소, C1-C18알킬, C5-C8시클로알킬 또는 페닐이고,
X1은 R1에 정의한 바와 같거나 또는 (R7)3SiO- 기이며, 이때 R7은 C1-C6알킬이고,
X2는 수소, N3, K, C1-C6알킬, (R7)3Si- 기이거나 또는 n이 0이고 또 R1및 X1이 C1-C6알킬 또는 페닐이면, X2는 일반식(III)의 기이고, 또 m + n이 3 내지 10의 수이면, X1및 X2는 합쳐져서 직접결합을 형성할 수 있는 일반식(I)의 화합물이 바람직하다.
m + n 이 1 내지 60의 수이고 또 n은 0 내지 m + n 합의 90% 까지 다양하며,
A는 -0- 또는이고, 이때 R6은 수소 또는 C1-C8알킬이고,
동일하거나 또는 상이할 수 있는 R1및 R4는 C1-C4알킬, 페닐, C1-C4알콕시, OH, ONa 또는 OK 이며,
R2는 C2-C6알킬렌이거나 또는 A가 -0-이고 또 R1및 R4가 C1-C4알킬 또는 페닐이면 직접결합이고,
R3은 C1-C16알킬, C5-C7시클로알킬, C3-C6알켄일, C5-C7시클로알켄일, 벤질, α-메틸벤질, α,α-디메틸벤질, 비시클로헵틸, 비시클로헵텐일, 데카히드로나프틸 또는 테트라히드로나프틸이며,
R5가 수소, C1-C16알킬, 시클로헥실 또는 페닐이고,
X1은 R1에 정의한 바와 같거나 또는 (R7)3SiO- 기이며, 이때 R7은 C1-C4알킬이고,
X2는 수소, Na, K, C1-C4알킬, (R7)3Si- 기이거나, 또는 n이 0이고 또 R1및 X1이 C1-C4알킬 또는 페닐이면, X2는 일반식(III)의 기이고, 또 m + n이 3 내지 10의 수이면, X1및 X2는 합쳐져서 직접결합을 형성할 수 있는 일반식(I)의 화합물이 특히 바람직하다.
m + n 이 1 내지 50의 수이고 또 n은 0 내지 m + n 합의 75% 까지 다양하며,
A는 -0- 또는이고, 이때 R6은 수소 또는 C1-C4알킬이고,
동일하거나 또는 상이할 수 있는 R1및 R4는 C1-C3알킬, C1-C3알콕시 또는 OH이며,
R2는 C2-C4알킬렌이거나 또는 A가 -0-이고 또 R1및 R4가 C1-C3알킬이면, 직접결합이고,
R3은 메틸, C6-C12알킬, 시클로펜틸, 시클로헥실, 메틸시클로헥실 또는 α-메틸벤질이며,
R5가 수소, C1-C14알킬 또는 시클로헥실이고,
X1은 R1에 정의한 바와 같거나 또는 (R7)3SiO- 기이며, 이때 R7은 C1-C3알킬이고,
X2는 수소, C1-C3알킬, (R7)3Si- 기이거나, 또는 n이 0이고 또 R1및 X1이 C1-C3알킬이면, X2는 또한 일반식(III)의 기이고, 또 m + n이 3 내지 10의 수이면, X1및 X2는 합쳐져서 직접결합을 형성할 수 있는 일반식(I)의 화합물이 특히 중요하다.
m + n 이 1 내지 40의 수이고 또 n은 0 내지 m + n 합의 50% 까지 다양하며,
A는 -0- 이고,
동일하거나 또는 상이할 수 있는 R1및 R4는 메틸, 메톡시, 에톡시 또는 OH이며,
R2는 트리메틸렌이거나 또는 A가 -0-이고 또 R1및 R4가 메틸이면 직접결합이고,
R3은 메틸, C7-C9알킬 또는 시클로헥실이며,
R5가 C1-C12알킬이고,
X1은 R1에 정의한 바와 같거나 또는 (CH3)3SiO- 기이며 또
X2는 수소, 메틸, 에틸, (CH3)3Si- 기 이거나, 또는 n이 0이고 또 R1및 X1이 메틸이면 X2는 또한 일반식(III)의 기이고 또 m + n이 3 내지 10의 수이면, X1및 X2는 합쳐져서 직접결합을 형성한 수 있는 일반식(I)의 화합물이 특히 중요하다.
본 발명의 화합물은 원래 공지된 다양한 방법에 의해 제조할 수 있다.
R2가 C1-C12알킬렌이면, 일반식(I)의 화합물은 예컨대 미합중국 특허 4 946 880호에 보고된 바와 같이 하기 일반식(IVa) 및 (IVb)의 화합물을 가수분해성 중축합반응시키는 것에 의해, 또는 R1및 R4가 C1-C8알킬 또는 페닐이면, 예컨대 미합중국 특허 5 051 458호 및 유럽 특허 388 321호에 기재한 바와 같이 하기 일반식(V)의 화합물을 촉매량의 Pt 또는 Rh 착물 존재하에서 하기 일반식(VI)의 화합물과 반응시키는 것에 의해 제조할 수 있다:
식중에서,
G1은 C1또는 C1-C8알콕시이고 또 G2는 C1, C1-C8알콕시 또는 페닐이며,
R2'는 C2-C12알켄일임.
R2가 직접결합이면, 일반식(I)의 화합물은 예컨대 미합중국 특허 4 895 885호에 기재한 바와 같이 일반식(V)의 화합물을 촉매량의 Pt, Rh 또는 Pd 존재하에서 일반식(VII)의 피페리디놀과 반응시키는 것에 의해 제조할 수 있다:
일반식(V)의 화합물은 시중에서 구입할 수 있거나 또는 공지 방법에 의해 제조할 수 있다. 일반식(VI)의 화합물은 미합중국 특허 4 946 880호에 지시한 바와 같이 제조되며, 피페리딜 기의 1-위치에 있는 기 R3O-는 미합중국 특허 4 921 962호에 기재된 방법에 따라서 도입된다.
일반식(VII)의 화합물은 예컨대 미합중국 특허 5 021 481호에 보고된 바와 같이 제조할 수 있다.
본 발명의 화합물은 유기물질, 특히 합성 중합체 및 공중합체의 광 안정성, 열 안전성 빛 산화 안정성을 향상시키는 데 아주 효과적이고 또 높은 내휘발성을 갖기 때문에 난연제 존재하의 폴리프로필렌 섬유 또는 농약 존재하의 폴리에틸렌 막을 안정화시키는데 아주 적합하다.
안정화될 수 있는 이러한 유기물질의 예는 다음과 같다:
1. 모노올레핀과 디올레핀들의 중합체[예를들어 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부트-1-엔, 폴리-4-메틸펜트-1-엔, 폴리이소프렌 또는 폴리부타디엔]와 시클로 올레핀의 중합체(예를들어 시클로펜텐 또는 노르보르넨), 폴리에틸렌(경우에 따라 가교결합될 수 있음)[예를들어 고밀도 폴리에틸렌 (HDPE), 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE), 측쇄 저밀도 폴리에틸렌(BLDPE)].
폴리올레핀, 즉 상기 단락에서 예로든 모노올레핀의 중합체, 바람직하게는 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌은 상이한 방법, 특히 하기 방법에 의해 제조될 수 있다:
a) 통상 고압 및 숭온하에서의 라디칼 중합반응.
b) 주기율표의 IVb, Vb, VIb 또는 VIII족의 금속 한개 이상을 함유하는 촉매를 사용한 촉매 중합반응. 이들 금속은 통상 한개 이상의 리간드, 전형적으로 π- 또는 σ-배위결함될 수 있는 산화물, 할라이드, 알코올레이트, 에스테르, 에테르, 아민, 알킬, 알케닐 및/또는 아릴을 갖는다. 이들 금속 착물은 유리형태 또는 치환기, 전형적으로 활성화 염화 마그네슘, 염화 티탄(III), 알루미나 또는 산화 실리콘상에 고정된 형태일 수 있다. 이들 촉매는 중합반응 매질에 용해성이거나 불용성일 수 있다. 이 촉매는 중합반응에 그대로 사용되거나 또는 다른 활성화제, 전형적으로 금속 알킬, 금속 히드리드, 금속 알킬 할라이드, 금속 알킬 옥사이드 또는 금속 알킬옥산이 부가될 수 있다. 상기 금속은 주기율표의 Ia, IIa 및/또는 IIIa족의 원소이다. 활성화제는 보통 에스테르, 에테르, 아민 또는 실릴 에테르기에 의해 변형될 수 있다. 이들 촉매계는 필립스, 스탠다드 오일 인디애나, 지글러(-나타),TNZ(듀퐁), 메탈로센 또는 단일 부위 촉매(SSC)로 명명된 것이다.
2. 상기 1)항에서 언급된 중합체들의 혼합물, 예를들어 폴리프로필렌과 폴리이소부틸렌의 혼합물, 폴리프로필렌과 폴리에틸렌의 혼합물(예:PP/HDPE 또는 PP/LDPE)과 상이한 형태의 폴리에틸렌의 혼합물(예: LDPE/HDPE).
3. 모노올레핀과 디올레핀 상호간 또는 다른 비닐 단량체와의 공중합체[예: 에틸렌/프로필렌 공중합체, 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 및 그와 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)과의 혼합물, 프로필렌/부트-1-엔 공중합체, 프로필렌/이소부틸렌 공중합체, 에틸렌/부트-1-엔 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체, 에틸렌/메틸펜텐 공중합체, 에틸렌/헵텐 공중합체, 에틸렌/옥텐 공중합체, 프로필렌/부타디엔 공중합체, 이소부틸렌/이소프렌 공중합제, 에틸렌/알킬 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/알킬 메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌/비닐아세테이트 공중합채 및 이들의 일산화탄소와의 공중합체 또는 에틸렌/아크릴산 공중합체 및 이들의 염(이오노머)]; 뿐만아니라 에틸렌과 프로필렌 및 헥사디엔, 디시클로펜타디엔 또는 에틸리덴-노르보르넨과 같은 디엔과의 3중합체; 및 이같은 공중합체 상호간 및 상기 1)항에서 언급한 중합체들과의 혼합물[예: 폴리프로필렌/에틸렌-프로필렌 공중합체, LDPE/에틸렌-비닐아세테이트 공중합체(EVA), LDPE/에틸렌-아크릴산 공중합체(EAA), LLDPE/EVA, LLDPE /EAA 및 랜덤 또는 교대 폴리알킬렌/일산화탄소 공중합체 뿐만아니라 이들과 그밖의 다른 중합체 예컨대 폴리아미드와의 혼합물].
4. 탄화수소 수지(예: C5-C9)와 그 수소화 개질물(예:점착제수지) 및 폴리알킬렌과 녹말의 혼합물.
5. 폴리스티렌, 폴리-(p-메틸스티렌) 및 폴리-(α-메틸스티렌).
6. 스티렌 또는 α-메틸스티렌과 디엔류 또는 아크릴 유도체의 공중합체 (예: 스티렌/부타디엔, 스티렌/아크릴로니트릴, 스티렌/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/푸타디엔/알킬 아크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/무수 말레산, 스티렌/아크릴로니트릴/메틸 아크릴레이트]; 스티렌 공중합체와 기타 중합체 (예: 폴리아크릴레이트, 디엔 중합체 또는 에틸렌/프로필렌/디엔 삼중합체)로 부터 형성된 고충격 강도 혼합물:과 스티렌의 블럭 공중합체[예: 스티렌/부타디엔/스티렌, 스티렌/이소프렌/스티렌, 스티렌/에틸렌/부틸렌/스티렌 또는 스티렌/에틸렌/프로필렌/스티렌].
7. 스티렌 또는 α-메틸스티렌의 그라프트 공중합제 [예: 폴리부타디엔 부착스티렌, 폴리부타디엔-스티렌 또는 폴리부타디엔-아클릴로니트릴 공중합체 부착 스티렌; 폴리부타디엔 부착 스티렌 및 아크릴로니트릴(또는 메타크릴로니트릴); 폴리부타디엔 부착 스티렌, 아크릴로니트릴 및 메틸 메타크릴레이트, 폴리부타디엔 부착 스티렌 및 무수 말레산; 폴리부타디엔 부착 스티렌, 아크릴로니트릴 및 무수 말레산 또는 말레이미드; 폴리부타디엔 부착 스티렌 및 말레이미드; 폴리부타디엔 부착 스티렌 및 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트; 에틸렌/프로필렌/디엔 삼중합체 부착 스티렌 및 아크릴로니트릴; 폴리알킬아크릴레이트 또는 폴리알킬메타크릴레이트 부착 스티렌 및 아크릴로니트닐; 아크릴레이트/부타디엔 공중합체 부착 스티렌 및 아크릴로니트릴] 및 이들과 상기 6)항에 수록된 공중합체와의 혼합물(예: ABS, MBS, ASA 또는 AES 중합체로 공지된 공중합체 혼합물).
8. 할로겐-함유 중합제 [예: 폴리클로로프렌, 염소화고무, 염소화 또는 술포염소화 폴리에틸렌, 에틸렌 및 염소화 에틸렌의 공중합체, 에피클로로히드린 동종- 및 공중합체, 특히 할로겐-함유 비닐 화합물로 부터 제조된 중합체 (예를들어, 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리비닐 플루오라이드, 폴리비닐리덴 플루오라이드 뿐만아니라 이들의 공중합체(예를들어 비닐 클로라이드/비닐리덴 클로라이드, 비닐 클로라이드/비닐 아세테이트 또는 비닐리덴 클로라이드/비닐 아세테이트 공중합체)].
9. α,β-불포화산 및 그 유도체들로 부터 유도된 중합체 [예: 폴리아크릴레이트와 폴리메타크릴레이트; 부틸 아크릴레이트에 의해 내충격성으로 개질된 폴리메틸 메타크릴레이트; 폴리아크릴아미드와 폴리아크릴로니트릴].
10. 9)항에서 언급된 단량체 상호간 또는 이 단량체와 기타 불포화 단량체의 공중합체 [예: 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴/알킬 아크릴레이트 공중합체, 아크릴로니트릴/알콕시알킬 아크릴레이트 또는 아크릴로니트릴/비닐힐라이드 공중합체 또는 아크릴로니트릴/알킬 메타크릴레이트/부타디엔 삼중합체].
11. 불포화 알코올 및 아민 또는 이들의 아실 유도체 또는 이들의 아세탈로부터 유도된 중합체 [예: 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 스테아레이트, 폴리비닐 벤조에이트, 폴리비닐 말레에이트, 폴리비닐 부티랄, 폴리알릴 프탈레이트 또는 폴리알릴멜라민];와 이들과 상기 1)항에서 언급한 올레핀의 공중합체.
12. 고리상 에테르의 동종 중합체 및 공중합체[예: 폴리알킬렌 글리콜, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드 또는 이들의 비스-글리시딜 에테르와의 공중합체].
13. 폴리아세탈 (예: 폴리옥시메틸렌 및 공단량체로서 에틸렌옥사이드를 함유하는 폴리옥시메틸렌); 열가소성 폴리우레탄, 아크릴레이트 또는 MBS로 개질시킨 폴리아세탈.
14. 폴리페닐렌 옥사이드 및 술피드,및 폴리페닐렌 옥사이드와 스티렌 중합체 또는 폴리아미드의 혼합물.
15. 말단 히드록시기를 갖는 폴리에테르, 폴리에스테르 또는 폴리부타디엔과 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트로부터 유도된 폴리우레탄 및 그 전구체.
16. 디아민가 디카르복시산으로 부터 및/또는 아미노카르복시산 또는 상응하는 락탐으로 부터 유도된 폴리아미드 및 코폴리아미드[예: 폴리아미드 4, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, m-크실렌 디아민과 아디프산의 축합으로 제조한 방향족 폴리아미드]와 헥사메틸렌디아민과 이소프탈산 또는/및 테레프탈산 및 경우에 따라 개질제로서 탄성 중합체를 사용해서 제조된 폴리아미드[예: 폴리-2,4,4-트러메틸헥사메틸렌 테레프탈아미드 또는 폴리-m-페닐렌 이소프탈아미드]; 및 전술한 폴리아미드와 폴리올레핀, 올레핀 공중합체, 이오노머 또는 화학적으로 결합되거나 또는 그라프트 결합된 탄성 중합체와의 공중합체; 또는 폴리에테르 (예: 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌글리콜 또는 폴리테트라메틸렌 글리콜)와의 공중합체; 뿐만아니라 EPDM 또는 ABS로 개질시킨 폴리아미드 또는 코폴리아미드: 및 처리기간중 축합시킨 폴리아미드 (RIM-폴리아미드 계).
17. 폴리우레아, 폴리이미드, 폴리아미드-이미드 및 폴리벤즈이미다졸.
18. 디카르복시산과 디올로부터, 및/또는 히드록시카르복시산 또는 상응하는 락톤으로 부터 유도된 폴리에스테르[예: 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리-1,4-디메틸올시클로헥산 테레프탈레이트 및 폴리히드록시벤조에이트]와 히드록시 말단기를 갖고 있는 폴리에테르로 부터 유도된 블록 코폴리에테르 에스테르; 및 폴리카르바메이트 또는 MBS로 게질된 폴리에스테르.
19. 폴리카르보네이트와 폴리에스테르 카르보네이트.
20. 폴리술폰, 폴리에테르 술폰과 폴리에테르 케톤.
21. 알데히드 및 페놀, 우레아 및 멜라민으로 부터 유도되는 가교 중합체[예: 페놀/포름알데히드 수지, 우레아/포름알데히드 수지 및 멜라민/포름알데히드 수지].
22. 건성 및 비건성 알키드 수지.
23. 포화 및 불포화 디카르복시산과 가교결합제인 다가알코올과 비닐 화합물의 코폴리에스테르로 부터 유도된 불포화 폴리에스테르 수지; 와 인화성이 낮은 이들의 할로겐 함유 개질물.
24. 치환된 아크릴레이트로 부터 유도된 가교성 아크릴 수지 (예: 에폭시 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 또는 폴리에스테르 아크릴레이트).
25. 멜라민 수지, 우레아 수지, 폴리이소시아네이트 또는 에폭시 수지와 가교된 알키드 수지, 폴리에스테르 수지 또는 아크릴레이트 수지.
26. 폴리에폭사이드(예: 비스-글리시딜 에테르 또는 지환족 디에폭사이드)로 부터 유도된 가교된 에폭시 수지.
27. 천연 중합체 (예: 셀룰로오스, 고무, 젤라틴)와 화학적으로 개질시킨 이들의 유도체 (예: 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 프로피오네이트와 셀룰로오스 부티레이트 또는 메틸 셀룰로오스등의 셀룰로오스 에테르); 뿐만 아니라 송진과 그 유도체.
28. 전술한 바와 같은 중합체 혼합물(폴리블랜드)[예: PP/EPDM, 폴리아미드 /EPDM 또는 폴리아미드/ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/아크릴레이트, POM/열가소성 PUR, PC/열가소성 PUR, POM/아크릴레이트, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 및 공중합체, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO].
29. 순수한 단량체성 화합물 또는 이러한 화합물의 혼합물인 천연산출 및 합성 유기물질, 예컨대 광물유, 동식물 지방, 오일 및 왁스, 또는 합성 에스테르(예컨대 프탈레이트, 아디페이트, 인산염 또는 트리멜리테이트)를 기본한 오일, 지방 및 왁스 및 또한 합성 에스테르와 광물유의 임의 중량비 혼합물, 전형적으로 방사 조성물에 사용된 것 뿐만 아니라 이러한 물질의 수성 유제.
30. 천연 또는 합성 고무의 수성 유제, 예컨대 카르복시화 스티렌/부타디엔 공중합체의 천연 라텍스 또는 라티스.
일반식(I)의 화합물은 폴리올레핀, 특히 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌의 광 안정성, 열 안정성 및 산화 안정성을 향상시키기에 아주 적합하다.
일반식(I)의 화합물은 안정화되는 물질의 성질, 최종 사용목적 및 기타 첨가제의 존재 여부에 따라서 다양한 비율로 유기 물질과 혼합되어 사용될 수 있다.
대체로, 일반식(I)의 화합물은 안정화될 물질의 전체 중량을 기준하여 0.01 내지 5중량%, 바람직하게는 0.05 내지 1%의 양으로 사용하는 것이 적합하다.
일반적으로 일반식(I)의 화합물은 중합체 물질의 중합반응 또는 가교반응 전, 동안 또는 후에 상기 물질에 부가될 수 있다.
일반식(I)의 화합물은 순수한 형태 또는 왁스, 오일 또는 중합체중의 캡슐화된 형태로 중합체 물질에 포함될 수 있따.
일반식(I)의 화합물은 다양한 방법에 의해, 예컨대 분말형태로 건조 혼합하거나, 또는 용액 또는 현탁액 형태로 습윤 혼합하거나 또는 마스터뱃치 형태로 중합체 물질에 혼합될 수 있다. 이때 중합체는 분말, 과립. 용액, 현탁액 또는 라터스 형태로 사용될 수 있다.
일반식(I)의 생성물로 안정화되는 물질은 성형물, 필름, 테이프, 모노필라멘트, 섬유, 표면 코팅 등의 제조에 사용될 수 있다.
필요에 따라서, 산화방지제, 자외선 흡수제, 니켈 안정화제, 안료, 충전재, 가소제, 대전방지제, 방염제, 윤활제, 부식 억제제 및 금속 탈활성화제와 같은 합성 중합체용 통상의 첨가제를 일반식(I)의 화합물과 유기 물질의 혼합물에 부가할 수 있다.
일반식(I)의 화합물과의 혼합물에 사용될 수 있는 첨가제의 특정 예는 다음과 같다:
1. 산화방지제
1.1 알킬화 모노페놀, 예를들어 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀, 2-t-부틸-4,6-디 메틸페놀, 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-t-부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-t-부틸 -4-이소부틸페놀, 2,6-디-시클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸시클로헥실)-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리-시클로헥실페놀, 2,6-디-t-부틸-4-메톡시메틸페놀, 2,6-디-노닐-4-메틸페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸-운데크-1'-일)-페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸-헵타데크-1'-일)-페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸트리데크-1'-일 )-페놀 및 이들의 혼합물.
1,2. 알킬티오메틸페놀, 예를들어 2,4-디-옥틸티오메틸-6-t-부틸페놀, 2,4-디-옥틸티오메틸-6-메틸페놀, 2,4-디-옥틸티오메틸-6-에틸페놀, 2,6-디-도데실티오메틸 -4-노닐페놀.
1,3. 히드로퀴논 및 알킬화 히드로퀴논, 예컨대 2,6-디-t-부틸-4-메톡시페놀, 2,5-디-t-부틸-히드로퀴논, 2,5-디-t-아밀-히드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 2,6-디-t-부틸-히드로퀴논, 2,5-디-t-부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-t-부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐 스테아레이트, 비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)아디페이트.
1,4. 토코페롤, 예컨대 α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤, δ-토코페롤 및 이들의 혼합물(비타민 E).
1,5 히드록시화 티오디페닐 에테르, 예를들어 2,2'-티오비스(6-t-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오비스(4-옥틸페놀), 4,4'-티오비스(6-t-부틸-3-메틸페놀). 4,4'-티오비스(6-t-부틸-2-메틸페놀), 4,4'-티오비스(3,6-디-sec-아밀페놀), 4,4'-비스 (2,6-디메틸-4-히드록시페닐)디술피드.
2,6. 알킬리덴 비스페놀, 예를들어 2,2'-메틸렌비스(6-t-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-t-부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸시클로헥실)-페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-시클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-노닐 -4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-t-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-t-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-t-부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(α,α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-t-부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(6-t-부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-t-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-t-부틸-5-메틸-2-히드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-t-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-t-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-3-n-도데실머캅토부탄, 에틸렌 글리콜 비스[3,3-비스(3'-t-부틸-4'-히드록시페닐)부티레이트], 비스(3-t-부틸-4-히드록시 -5-메틸페닐)디시클로펜타디엔, 비스[2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-메틸벤질)-6-t-부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트, 1,1-비스(3,5-디메틸-2-히드록시패닐)부탄, 2,2-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스(5-t-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-4-n-도데실머캅토부탄, 1,1,5,5-테트라(5-t-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)펜탄.
1,7. O-, N- 및 S-벤질 화합물, 예를들어 3,5,3',5'-테트라-t-부틸-4,4'-디히드록시-디벤질 에테르, 옥타데실-4-히드록시-3,5-디메틸벤질 머캅토아세테이트, 트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)아민, 비스(4-t-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)디티오테레프탈레이트, 비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)술피드, 이소옥틸-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질 머캅토아세테이트.
1,8. 히드록시벤질화 말로네이트, 예를 들어 디옥타데실-2,2-비스(3,5-디-t-부틸-2-히드록시벤질)말로네이트, 디-옥타데실-2-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸벤질)-말로네이트, 디-도데실머캅토에틸-2,2-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)말로네이트, 비스-[4-(1,1,3,3-레트라메틸부틸)페닐]-2,2-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)말로네이트.
1,9. 방향족 히드록시벤질 화합물, 예를들어 1,3,5-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,4-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)-2,3,5,6-테트라메틸벤젠, 2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)페놀.
1,10. 트리아진 화합물, 예를들어 2,4-비스(옥틸머캅토)-6-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페녹시)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페녹시)-1,2,3-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-t-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐에틸)-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사히드로-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디시클로헥실 -4-히드록시벤질)이소시아누레이트.
1,11. 벤질 포스포네이트, 예컨대 디메틸-2,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질 포스포네이트, 디에틸-3.5-디-t-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-5-t-부틸-4-히드록시-3-메틸벤질 포스포네이트, 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질-포스폰산 모노에틸 에스테르의 칼슘 염.
1,12. 아실아미노페놀, 예컨대 4-히드록시라우르아닐리드, 4-히드록시스테아르아닐리드, 옥틸 N-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)카르바메이트.
1,13. 1가 또는 다가 알코올과 β-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)-프로피온산의 에스테르, 예컨데 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸핵산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2,2,2]옥탄과의 에스테르.
1,14. 1가 또는 다가 알코올과 β-(5-t-부틸-4-히드록시-3-메틸페닐)-프로피온산의 에스테르, 예를들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2,2,2]옥탄과의 에스테르.
1,15. 1가 또는 다가 알코올과 β-(3-5-디시클로헥실-4-히드록시페닐)-프로피온산의 에스테르, 예를들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2,2,2]옥탄과의 에스테르.
1,16. 1가 또는 다가 알코올과 3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐아세트산의 에스테르, 예를들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아팬타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2,2,2]옥탄과의 에스테르.
1,17. β-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)-프로피온산의 아미드, 예를들어 N,N'-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사메틸렌디아민, N,N'-비스 (3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)트리메틸렌디아민, N,N'-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라진.
2. UV 흡수제 및 광안정화제
2,1. 2-(2'-히드록시페닐)-벤조트리아졸, 예를들어 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-t-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-t-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸 )페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-t-부틸-2'-히드록시페닐)5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-메틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-sec-부틸-5'-t-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-4'-옥틸옥시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-t-아밀-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-비스-(α, α-디메틸벤질)-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸의 혼합물, 2-(3'-t-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)-카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-t-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-도데실-2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 및 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카르보닐에틸)페닐벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀]; 폴리에틸렌 글리콜 300과 2-[3'-t-부틸-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)-2'-히드록시-페닐]-2H-벤조트리아졸의 에스테르 교환반응 생성물; R이 3'-t-부틸-4'-히드록시-5'-2H-벤조트리아졸-2-일페닐인 [R-CH2CH2-COO(CH2)3]2.
2,2. 2-히드록시벤조페논, 예를들어 4-히드록시, 4-메톡시, 4-옥틸옥시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리히드록시 및 2'-히드록시-4,4'-디메톡시 유도체.
2,3. 비치환 또는 치환된 벤조산의 에스테르, 예를들어 4-t-부틸-페닐 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일 레조르시놀, 비스 (4-t-부틴-벤조일)레조르시놀, 벤조일 레조르시놀, 2,4-디-t-부틸페닐 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조에이트, 헥사데실 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조에이트, 옥타데실 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조에이트, 2-메틸-4,6-디-t-부틸페닐 3,5-디-t-부틸 -4-히드록시벤조에이트.
2,4. 아크릴레이트, 예를들어 에틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 이소옥틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸 α-카르보메톡시신나메이트, 메틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 부틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 메틸 α-카르보메톡시-p-메톡시-신나메이트 및 N-(β-카르보메톡시-β-시아노비닐)-2-메틸인돌린.
2,5. 니켈 화합물, 예를들어 적절한 경우 부가적인 리간드(예 : n-부틸아민, 트리에탄올아민 또는 N-시클로헥실디에탄올아민)가 있는 2,2'-티오-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀]의 니켈 착물(예컨대 1:1 또는 1:2 착물), 니켈 디부틸 디티오카르바메이트, 4-히드록시-3,5-디-t-부틸 벤질 포스폰산 모노알킬 에스테르(예 : 메틸 에스테르 또는 에틸 에스테르)의 니켈 염, 케톡심(예 : 2-히드록시 -4-메틸페닐운데실 케톡심)의 니켈 착물, 적절한 경우 부가적인 리간드가 있는 1-페닐-4-라우로일-5-히드록시 피라졸의 니켈 착물.
2,6. 입체 장애 아민, 예를들어 비스(2,2,6,6-테트라메틸-피페리딜)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-피페리딜)숙시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜) n-부틸-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질 말로네이트, 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘과 숙신산의 축합 생성물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-t-옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합 생성물, 트리스 (2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄-테트라카르복시레이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-2-(2-히드록시-3,5-디-t-부틸벤질)말로네이트, 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4,5]데칸-2,4-디온, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)숙시네이트, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합 생성물, 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합 생성물, 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합 생성물, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4,5]데칸-2,4-디온, 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온.
2,7. 옥사미드, 예를들어 4,4'-디옥틸옥시옥사아닐리드, 2,2'-디에톡시옥사이닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-t-부톡사닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5-5'-디-t-부톡사닐리드, 2-에톡시-2'-에톡사닐리드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥사미드, 2-에톡시-5-t-부틸-2'-에톡사닐리드 및 그와 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-t-부톡사닐리드와의 혼합물, o- 및 p-메톡시-이중 치환된 옥사닐리드의 혼합물 및 o- 및 p-에톡시-이중 치환된 옥사닐리드의 혼합물.
2,8. 2-(2-히드록시페닐)-1,3,5-트리아진, 예를들어 2,4,6-트리스(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(2,4 -디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(2-히드록시-4-프로폭시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-부틸옥시-프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진. 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-옥틸옥시-프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진.
3. 금속 탈활성화제, 예를들어 N,N'-디페닐옥사미드, N-살리실알-N'-살리실로일 히드라진, N,N'-비스(살리실로일)히드라진, N,N'-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라진, 3-살리실로일아미노-1,2,4-프리아졸, 비스(벤질리덴)옥살릴 디히드라지드, 옥사닐리드, 이소프탈로일 디히드라지드, 세바코일 비스페닐히드라지드, N,N'-디아세틸아디포일 디히드라지드, N,N'-비스(살리실로일)옥살릴 디히드라지드, N,N'-비스(살리실로일)티오프로피오닐 디히드라지드.
4. 포스파이트 및 포스포나이트, 예를들어 트리페닐 포스파이트, 디페닐 알킬 포스파이트, 페닐 디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-t-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 디이소데실옥시펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리스-t-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-t-부틸페닐)-4,4'-비페닐렌 디포스포나이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-t-부틸-l2H-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-t-부틸-12-메틸-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 비스(2,4-디 -t-부틸-6-메틸페닐)메틸 포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)에틸 포스파이트.
5. 과산화물-분해 화합물, 예를들어 β-티오디프로피온산의 에스테르, 예컨대 라우릴, 스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스테르, 머캅토벤조이미다졸 또는 2-머캅토벤즈이미다졸의 아연 염, 아연 디부틸디티오카르바메이트, 디옥타데실 디술피드, 펜타에리트리톨 테트라키스(β-도데실머캅토)프로피오네이트.
6. 폴리아미드 안정화제, 예를들어 요오드화물 및/또는 인 화합물과의 구리 염 및 2가 망간 염.
7. 염기성 공안정화제, 예를들어 멜라민, 폴리비닐피롤리돈, 디시안디아미드, 트리알릴 시아누레이트, 우레아 유도체, 히드라진 유도체, 아민, 폴리아미드, 플리우레탄, 고급 지방산의 알칼리금속 및 알칼리토금속 염, 예컨대 스테아르산칼슘, 스테아르산아연, 베헨산마그네슘, 스테아르산마그네슘, 리시놀레산나트륨, 팔미트산칼륨, 피로카테콜산안티몬 또는 피로카테콜산주석.
8. 핵 생성제, 예를들어 4-t-부틸벤조산, 아디프산, 디페닐아세트산.
9. 충전재 및 강화제, 예를들어 탄산칼슘, 실리케이트, 유리 섬유, 석면, 활석, 카올린, 운모, 황산바륨, 금속 산화물 및 수산화물, 카본 블랙, 흑연.
10. 다른 첨가제, 예컨대 가소화제, 윤활제, 유화제, 안료, 형광중백제, 난연제, 대전방지제 및 발포제.
11. 벤조푸라논 및 인돌리논, US-A-4 325 863호, US-A-4 338 244호, US-A-5 175 312호, US-A-5 216 052호, US-A-5 252 643호, DE-A-4 316 611호, DE-A-4 316 622호, DE-A-4 316 876호, EP-A-0 589 839호 또는 EP-A-0 591 102호 또는 3-[4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-5,7-디-t-부틸-벤조푸란-2-온, 5,7-디-t-부틸-3-[4-(2-스테아로일옥시에톡시)페닐]벤조푸란-2-온, 3,3'-비스[5,7-디-t-부틸-3-(4-(2-히드록시에톡시)-페닐)벤조푸란-2-온], 5,7-디-t-부틸-3-(4-에톡시페닐)벤조푸란-2-온, 3-(4-아세톡시-3,5-디메틸페닐)-5,7-디-t-부틸-벤조푸란-2-온, 3-(3,5-디메틸-4-피발로일옥시페닐)-5,7-디-t-부틸-벤조푸란-2-온.
본 발명의 화합물은 Research Disclosure 1990, 31429 (474 내지 480 페이지)에 기재된 바와 같이 사진 복제 및 기타 복사수법 분야에서 공지된 물질의 주요부분에 대한 안정화제, 특히 광연정화제로서 사용될 수 있다.
일반식(I)의 화합물의 제조와 용도에 관한 몇가지 예가 본 발명을 보다 자세하게 설명하기 위해 보고되어 있다. 이들 예는 설명을 위한 것으로 제한을 의미하지 않는다. 실시예 2, 4, 8 및 9에 기재된 화합물이 특히 바람직하다.
실시예 1: 1-시클로헥실옥시-4-(3-디에톡시메틸실릴)프로폭시]-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 제조
29.5 g(0.1몰)의 4-알릴옥시-1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 16.1 g(0.12몰)의 디에톡시메틸실란 및 0.01 g의 PtCl2(C6H5CH=CH2)2를 90℃에서 1시간 동안 또 125℃에서 1시간 동안 가열시킨다.
주위 온도로 냉각시킨 후, 50 ml의 톨루엔을 부가하고 생성한 용액을 여과하며 또 50℃/l 밀리바아에서 증발시킨다.
잔류물을 진공에서 증류에 의해 정제하여 비점이 180-181℃/O.1 밀리바아인 옅은색 오일로서 생성물을 수득한다.
C23H47NO4Si에 대한 분석
계산치: C=64.29%; H=11.02%; N=3.26%
실측치: C=64.25%; H=11.04%; N=3.25%
실시예 2: 하기 구조식의 반복 단위체를 갖는 폴리실옥산의 제조
16.3 g(0.038 몰)의 1-시클로헥실옥시-4-[3-(디에톡시메틸실릴)프로폭시]-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘을 주위 온도에서 115 ml의 1N HCl에 용해시키고 생성한 용액을 20℃에서 10 시간 동안 교반한다. 80 ml의 톨루엔을 부가하고 온도를 20℃에서 유지시키면서 30 ml의 물에 NaOH 5.2 g(0.13 몰)이 용해된 용액을 부가한다. 이 혼합물을 30분간 교반한 다음 유기상을 분리제거하고 무수 Na2SO4상에서 건조시키며 또 50℃/l 밀리바아에서 증발시킨다.
생성물은 Mn=2650인 황색오일로서 수득한다.
실시예 3: 1-메톡시-4-[3-디에톡시메틸실릴)프로폭시]-2,2,6,6-테트라메틸 피페리딘의 제조
이소프로판올중의 2% 헥사클로로백금산 1 ml를 22.7 g(0.1 몰)의 4-알릴옥시 -1-메톡시-2,2,6,8-데트라메틸피페리딘 및 17.9 g (0.13몰)의 디에톡시메틸실란의 혼합물에 부가한다.
반응 혼합물을 100℃에서 3 시간 동안 가열할 다음 진공, 주온도에서 3 시간동안 교반한다.
진공, 50℃/l 밀리바아에서 증발시킨 후, 잔류물을 증류에 의해 진공에서 정제하여 비점이 104 내지 110℃/0.04 밀리바아인 옅은색 오일로서 생성물을 수득한다. 이것의 NMR 및 MS 분석은 지시된 구조와 일치한다.
실시예 4: 하기 구조식의 반복 단위체를 갖는 폴리실옥산의 제조
100 ml의 크실렌중의 21.0 g(0.058 몰)의 1-메톡시-4-[3-(디에톡시메틸실릴)프로폭시]-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 1.02 g(0.003 몰)의 부틸-주석 디아세테이트 및 3.0 g의 물의 혼합물을 120℃에서 2 시간 동안 가열시킨다.
반응 혼합물을 냉각시키고 또 톨루엔으로 추출하며, 또 유기상을 물로 세척하고 무수 황산 나트륨상에서 건조시키고 여과하여 50℃/l 밀리바아에서 증발시킨다. 생성물은 Mn=2300인 점성의 옅은색 오일로서 수득된다.
실시에 5: 1-메톡시-4-[3-[비스(트리메틸실옥시)메틸실릴]프로폭시]-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 제조
실시예 3의 과정을 따라서, 34.1 g(0.15몰)의 4-알릴옥시-1-메톡시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘을 이소프로판올중의 2% 헥사클로로백금산 용액 1 ml 존재하에서 33.4 g(0.15몰)의 비스(트리메틸실옥시)메틸실란과 반응시킨다.
생성물은 비점이 125 내지 130℃/O.11 밀리바아인 투명 오일로서 수득한다.
C20H47NO4Si3에 대한 분석
계산치: C=53.40%; H=10.53%; N=3.11%
실측치: C=53.10%; H=11.00%; N=3.90%
실시예 6: 2,4,6,8-테트라메틸-2,4,6,8-테트라키스[1-메톡시-4-(3-프로폭시) -2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜]-[1,3,5,7,2,4,6,8]-테트라옥사테트라실란의 제조
실시예 3의 과정을 따라서, 31.8 g(0.14몰)의 4-알릴옥시-1-메톡시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘을 이소프로판올중의 2% 헥사클로로백금산 용액 1.0 ml 존재하에서 7.2 g(0.03 몰)의 2,4,6,8-테트라메틸-[1,3,5,7,2,4,6,8]-테트라옥사테트라실란과 반응시킨다.
과량의 시약을 증류제거한 후 생성물을 옅은색의 점성 오일로서 수득한다.
C56H116N4012Si4에 대한 분석
계산치: C=58.49%;H=10.17%; N=4.87%
설측치: C=58.60%;H=10.80%; N=5.50%
실시예 7: 1-메톡시-4-[비스(트리메틸실옥시)메틸실릴]-2,2,6,6-테트리메틸-4-옥시피페리딘의 제조
22.2 g(0.12몰)의 1-메톡시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘, 26.4 g(0.12몰)의 비스(트리메틸실옥시)메틸실란 및 0.02 g(0.12몰)의 시클로옥타디엔-백금 디요다이드가 45 ml의 크실렌에 용해된 용액을 환류하에 4 시간 동안 가열한다. 용매를 50℃/l 밀리바아에서 증발시키고, 또 잔류물을 n-헵탄에 용해시키며 또 실리카겔 칼럼상에서 n-헵탄을 용매를 사용하여 정제시킨다.
용매를 증발시킨 후, 생성물을 옅은색 오일로서 수득한다.
C17H41N04Si3에 대한 분석
계산치: C=5O.07%; H=10.13%; N=3.43%
실측치: C=50.30%; H=10.90%; N=4.10%
실시예 8: 하기 구조식의 폴리실옥산의 제조
실시예 7의 과정을 따라서, 25.7 g(0.14몰)의 1-메톡시-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘을 50 ml의 크실렌중의 11.5 mg의 시클로옥타디엔-백금 디요오다이드 존재하에서 각 폴리메틸히드록시실옥산 9.7 g(0.025몰)과 반응시킨다.
용매를 증발시키고 또 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제한 후, 생성물을 점성의 옅은색 오일로서 수득하며 그의 MNR 및 MS 분석은 지시된 구조식과 일치한다.
실시예 9: 하기 구조식의 폴리실옥산의 제조
실시예 3의 과정을 따라서, 27.3 g(0.12몰)의 1-알릴옥시-1-메톡시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘을 이소프로판올중의 2% 헥사클로로백금산 용액 0.5 ml 존재하에서 각 폴리메틸히드로실옥산 7.8 g(0.02 몰)과 반응시킨다. 120℃에서 4 시간 동안 가열한 후, 용매를 건조제거시키고 또 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제한 후 생성물을 점성의 옅은색 오일로서 수득하며 그의 NMR 및 MS 분석은 지시된 구조와 일치한다.
실시예 10: (폴리프로필렌 섬유에서 광 안정화 작용)
2.5 g의 표 1에 지시된 생성물, 1 g의 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트,
0.5g의 칼슘 모노에틸 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 1 g의 스테아르산 칼슘 및 2.5 g의 이산화 티탄을 슬로우 혼합기에서 용융점도가 12 g/10분(230℃에서 2.16 kg으로 측정)인 1000 g의 폴리프로필렌 분말과 혼합한다.
이 혼합물을 200 내지 230℃에서 압출하여 중합체 과립을 형성하고 이것을 하기 조건에서 작용하는 파일러트 유형의 장치(?Leonard-Sumirago (VA) 이탈리아)를 이용하여 섬유로 전환시킨다:
압출 온도: 230 내지 245℃
헤드 온도: 255 내지 260℃
연신비: 1: 3.5
카운트: 11 dtex/필라멘트
이렇게 제조된 섬유를 백색 카드상에 장착시켜 블랙 판넬 온도가 63℃인 모델 65 WR Weather-0-Meter (ASTM D 2565-85)에서 노출시킨다. 광에 노출된 지 다양한 시간후에 잔류하는 인성은 일정속도의 다이나모미터를 이용하여 측정하며, 또 초기 인성을 반감시키는 필요한 노출 시간(T50)을 산출한다. 본 발명에 따른 안정화제를 부가하지 않은 이외에는 상기 지시한 바와 같이 동일 조건하에서 제조한 섬유를 대조를 위해 노출시킨다.
수득한 결과를 하기 표 1에 나타낸다.

Claims (11)

  1. 하기 일반식(I)의 화합물:
    식중에서, m + n은 1 내지 100의 수이고 또 n은 0 내지 m + n 합의 90% 까지 다양하며,
    A는 -0-이고,
    동일하거나 또는 상이할 수 있는 R1및 R4는 C1-C8알킬, 페닐, C1-C8알콕시, OH, ONa 또는 OK 이며,
    R2는 C2-C12알킬렌이거나 또는 A가 -0-이고 또 R1및 R4가 C1-C8알킬 또는 페닐이면 직접결합이고,
    R3은 C1-C18알킬 또는 C5-C12시클로알킬이며,
    R5는 수소, C1-C18알킬, C5-C12시클로알킬 또는 페닐이고,
    X1은 R1에 정의한 바와 같거나 또는 (R7)3SiO- 기이며, 이때 R7은 C1-C8알킬이고,
    X2는 수소, Na, K, C1-C8알킬, (R7)3-Si- 기이거나 또는 n이 0이고 또 R1및 X1이 C1-C8알킬 또는 페닐이면 X2는 일반식
    의 기이고, 또 m + n이 3 내지 10의 수이면, X1및 X2는 합쳐져서 직접결합을 형성할 수 있다.
  2. 제 1항에 있어서,
    m + n 이 1 내지 80의 수이고 또 n은 0 내지 m + n 합의 90% 까지 다양하며,
    A는 -O- 이고,
    동일하거나 또는 상이할 수 있는 R1및 R4는 C1-C6알킬, 페닐, C1-C6알콕시, OH, ONa 또는 OK 이며,
    R2는 C2-C8알킬렌이거나 또는 A가 -0-이고 또 R1및 R4가 C1-C6알킬 또는 페닐이면 직접결합이고,
    R3은 C1-C18알킬 또는 C5-C8시클로알킬이며,
    R5는 수소, C1-C18알킬, C5-C8시클로알킬 또는 페닐이고,
    X1은 R1에 정의한 바와 같거나 또는 (R7)3SiO- 기이며, 이때 R7은 C1-C6알킬이고,
    X2는 수소, Na, K, C1-C6알킬, (R7)3Si- 기이거나 또는 n이 0이고 또 R1및 X1이 C1-C6알킬 또는 페닐이면, X2는 일반식(III)의 기이고, 또 m + n이 3 내지 10의 수이면, X1및 X2는 합쳐져서 직접결합을 형성할 수 있는 일반식(I)의 화합물.
  3. 제 1항에 있어서,
    m + n 이 1 내지 60의 수이고 또 n은 0 내지 m + n 합의 90% 까지 다양하며,
    A는 -O- 이고,
    동일하거나 또는 상이할 수 있는 R1및 R4는 C1-C4알킬, 페닐, C1-C4알콕시,OH, ONa 또는 OK 이며,
    R2는 C2-C6알킬렌이거나 또는 A가 -0-이고 또 R1및 R4가 C1-C4알킬 또는 페닐이면 직접결합이고,
    R3은 C1-C16알킬 또는 C5-C7시클로알킬이며,
    R5가 수소, C1-C16알킬, 시클로헥실 또는 페닐이고,
    X1은 R1에 정의한 바와 같거나 또는 (R7)3SiO- 기이며, 이때 R7은 C1-C4알킬이고,
    X2는 수소, Na, K, C1-C4알킬, (R7)3Si- 기이거나 또는 n이 0이고 또 R1및 X1이 C1-C4알킬 또는 페닐이면, X2는 일반식(III)의 기이고, 또 m + n이 3 내지 10의 수이면, X1및 X2는 합쳐져서 직접결합을 형성할 수 있는 일반식(I)의 화합물.
  4. 제 1항에 있어서,
    m + n 이 1 내지 50의 수이고 또 n은 0 내지 m + n 합의 75% 까지 다양하며,
    A는 -O- 이고,
    동일하거나 또는 상이할 수 있는 R1및 R4는 C1-C3알킬, C1-C3알콕시 또는 OH이며,
    R2는 C2-C4알킬렌이거나 또는 A가 -0-이고 또 R1및 R4가 C1-C3알킬이면, 직접결합이고,
    R3은 메틸, C6-C12알킬, 시클로펜틸, 시클로헥실 또는 메틸시클로헥실이며,
    R5는 수소, C1-C14알킬 또는 시클로헥실이고,
    X1은 R1에 정의한 바와 같거나 또는 (R7)3SiO- 기이며, 이때 R7은 C1-C3알킬이고,
    X2수소, C1-C3알킬, (R7)3Si- 기이거나, 또는 n이 0이고 또 R1및 X1이 C1-C3알킬이면, X2는 또한 일반식(III)의 기이고, 또 m + n이 3 내지 10의 수이면, X1및 X2는 합쳐져서 직접결합을 형성할 수 있는 일반식(I)의 화합물.
  5. 제 1항에 있어서,
    m + n 이 1 내지 40의 수이고 또 n은 0 내지 m + n 합의 50% 까지 다양하며,
    A는 -0- 이고,
    동일하거나 또는 상이할 수 있는 R1및 R4는 메틸, 메톡시, 에톡시 또는 OH이며,
    R2는 트리메틸렌이거나 또는 A가 -0-이고 또 R1및 R4가 메틸이면 직접결합이고,
    R3은 메틸, C7-C9알킬 또는 시클로헥실이며,
    R5가 C1-C12알킬이고,
    X1은 R1에 정의한 바와 같거나 또는 (CH3)3SiO- 기이며 또
    X2는 수소, 메틸, 에틸, (CH3)3Si- 기 이거나, 또는 n이 0이고 또 R1및 X1이 메틸이면 X2는 또한 일반식(III)의 기이고 또 m + n이 3 내지 10의 수이면, X1및 X2는 합쳐져서 직접결합을 형성할 수 있는 일반식(I)의 화합물.
  6. 제 1항에 있어서, 하기 구조식에 상응하는 일반식(I)의 화합물:
    식중에서, X1, X2및 m은 제 1항에서 정의한 바와 같다.
  7. 광, 열 및 산화에 의해 분해되기 쉬운 유기물질 및 한개 이상의 제 1항에 따른 일반식(I)의 화합물을 함유하는 조성물.
  8. 제 7항에 있어서, 상기 유기물질이 합성 중합체인 조성물.
  9. 제 7항에 있어서, 상기 유기 물질이 폴리올레핀인 조성물.
  10. 제 7항에 있어서, 상기 유기물질이 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌인 조성물.
  11. 한개 이상의 제 1항에 따른 일반식(I)의 화합물을 유기물질에 혼입시키는 것에 의해 광, 열 및 산화에 의한 분해로 부터 유기물질을 안정화시키기 위한 방법.
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