CZ16295A3 - 1-hydrocarbyloxypiperidine derivatives containing silane groups and their use as stabilizing agents of organic materials - Google Patents

1-hydrocarbyloxypiperidine derivatives containing silane groups and their use as stabilizing agents of organic materials Download PDF

Info

Publication number
CZ16295A3
CZ16295A3 CZ95162A CZ16295A CZ16295A3 CZ 16295 A3 CZ16295 A3 CZ 16295A3 CZ 95162 A CZ95162 A CZ 95162A CZ 16295 A CZ16295 A CZ 16295A CZ 16295 A3 CZ16295 A3 CZ 16295A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
group
carbon atoms
alkyl
alkyl group
atom
Prior art date
Application number
CZ95162A
Other languages
English (en)
Inventor
Valerio Dr Borzatta
Primo Carrozza
Ramanathan Ravichandran
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of CZ16295A3 publication Critical patent/CZ16295A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
    • C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/21—Cyclic compounds having at least one ring containing silicon, but no carbon in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
    • C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
    • C08G77/388—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • C08K5/5477—Silicon-containing compounds containing nitrogen containing nitrogen in a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Description

deriváty obsahující silanové jako stabilizátorů organických
Oblast techniky
Vynález se týká nových l-hydrokarbyloxy-2,2, 6, 6-tetramethylpiperidinových sloučenin obsahujících silanové skupiny, jejich použití jako stabilizátorů působících proti degradaci způsobené světlem, teplem a oxidativní degradaci, používaných pro organické materiály, zejména syntetické polymery, a takto stabilizovaných organických materiálů.
Dosavadní stav techniky
Stabilizace syntetických polymerů deriváty 2,2,6,6-tetramethylpiperidinu obsahujícími silanové skupiny byla popsána v řadě patentů, zejména v amerických patentech 4 177 136, 4 359 759, 4 895 385, 4 946 380 a 4 943 838, v evropských patentech 162 524, 244 C26, 343 717, 333 321, 461 071, 430 466 a 491 659 a ve východoněmeckých patentech
234 632 a 234 633.
Podstata vynálezu
Vynález se týká nových sloučenin obecného vzorce I
ve kterém m + n představuje číslo 1 až 100 a n má hodnotu od 0 do 90 % součtu m + n,
A znamená atom kyslíku nebo skupinu Rs-N-, kde
R, představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 13 atomu uhlíku nebo skupinu obecného vzorce II
každý ze symbolů RL a R4, které mohou být stejné nebe rozdílné, znamená vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 3 atomů uhlíku, fenylovou skupinu, alkoxyskupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, hydroxylovou skupinu, skupinu ONa nebo OK, představuje alkylenovou skupinu obsahující 2 až 12 atomů uhlíku nebo též přímou vazbu pokud A znamená atom kyslíku a Rt a R4 představují vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo fenylovou skupinu, znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, cykloalkenylovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, aralkylovou skupinu obsahující 7 až 12 atomů uhlíku, nasycený nebo nenasycený zbytek bicyklického nebo tricyklického uhlovodíku obsahujícího 7 až 12 atomů uhlíku nebo arylovou skupinu obsahující β až 10 atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 8 atomů uhlí kru, představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 13 atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku nebo fenylovou skupinu, má význam definovaný pro R: nebo znamená skupinu (R7)jSíO-, kde
R7 představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, znamená aocm vodíku, atom sodíku, atom draslíku, alkylovou skupinu obsahující i až 3 atomů uhlíku, skupinu (R7)j-5u-, nebo, pokud n má hodnotu 0 a Rt a představují vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo fenylovou skupinu, znamená X; též skupinu obecného vzorce III
Si-
(III) a, pokud m + n představuje číslo 3 až 10, mohou symboly Xx a X2 společně znamenat též přímou vazbu.·
Každá ze skupin A, Rx, R2, R3, a Rs muže mít jednotlivých opakujících se jednotkách v obecném vzorci I stejný význam nebo různé významy a, pokud jsou sloučeniny podle vynálezu kopolymerní, může jít o kopolymer s náhodným rozmístěním (stazistický kopolymer) nebo blokovým rozmístěním (blokový kopolymer) různých opakujících se jednotek.
Mezi příklady alkylové skupiny neobsahující více než 13 atomů uhlíku patří methylová, ethylová, propylová, isopropylová, butylová, 2-butylová, isobutylová, terč.butylová, pentylová, 2-pentvlová, hexylová, heptylová, oktylová,
2-ethyíhexylová, terč.oktylová, nonylová, decylová, undecylová, dodecylová, tridecylová, tetradecylová, hexadecylová a oktadecylová skupina.
Mezi příklady alkoxylové skupiny obsahující 1 až 8 atomů uhlíku patří methoxylová, ethoxylová, propoxylová, isopropoxylová, butoxylová, isobutoxylová, terč.butoxylová, pentoxylová, isopentoxylová, hexoxylová, heptoxylová a oktoxyíová skupina.
Jako příklady cykloalkylové skupiny obsahující 5 až 12 atomů uhlíku lze uvést cyklopentylovou, cyklohexylovou, methylcyklohexylovou, cykloheptylovou, cyklooktylovou, cyklodecylovou a cyklododecylovou skupinu. Termín cykloalkylové skupina obsahujíc! 5 až 12 atomů uhlíku zahrnuje též nasycený cyklický uhlovodíkový zbytek obsahující 5 až 8 atomů uhlíku, který je substituovaný alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku.
Jako příklady alkenylová skupiny obsahující 2 až 13 atomů uhlíku lze uvést vinylovou, allylovou, 2-methylallylovou, butenvlovou, pentenylovou, hexenylovou, heptenylovou, oktenylovou, decenylovou, dodecenylovou, tetradecenylovou, hexadecenyiovou a oktadecenvlovou skupinu.
Mezi příklady cykloalkenylové skupiny obsahující 5 až L2 atomů uhlíku patři cykiopentenylová, cyklohexenylová, nethylcyklohexenvlová, cykloheptenylová, cyklooktenylová, syklodecenylová a cyklododecenylová skupina. Termín cykloalkenylová skupina obsahujíc! 5 až 12 atomů uhlíku zahrnuje :éž nenasycený cyklický uhlovodíkový zbytek obsahující 5 až 8 atomů uhlíku, který je substituovaný obsahující 1 až 4 atomy uhlíku.
Jako příklady araikylové skupiny atomů uhlíku lze uvést benzylovou, «, α-dimethylbenzylovou a fenylethylovou fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku.
Mezi příklady nasycených nebo nenasycených zbytků bicvklického nebo tricykiického uhlovodíku·obsahujícího 7 až
1.2 atomů uhlíku patří bicykloheptylová, bicykloheptenylová, dekahydronařtylová, tetrahydronaftylová a tricyklodecylová alkylovou skupinou obsahujíc! 7 až 12 ct-methylbenzylovou, skupinu. Výhodná je skupina.
Jako příklady arylové skupiny obsahující 6 až 10 atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná alkylovou skupinou, lze uvést fenylovou, methylfenylovou, dimethylfenylovou, trimethylfenylovou, isopropylfenylovou, naftylovou a methylnaftylovou skupinu.
Mezi příklady alkylenové skupiny obsahující 2 až 12 atomů uhlíku patří ethylenová, propylenová, trimethylenová,
2-methyitrimethyienová, tetramethylenová, pentamethylenová, hexamethylenová, oktamethylenová, dekamethylenová, undekamethyienová a dodekamethylenová skupina. Výhodná je trimethylenová skupina.
Výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce I, ve kterých m -r n představuje číslo od 1 do 80 a n má hodnotu od 0 do % součtu m + n,
A znamená atom kyslíku nebo skupinu Rs-N-, kde
Rs představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo skupinu obecného vzorce II, každý ze symbolů Rx a R4, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamená vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, fenylovou skupinu, alkoxyskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, hydroxylovou skupinu, skupinu ONa nebo OK,
R. představuje alkylenovou skupinu obsahující 2 až 3 atomů uhlíku nebe též přímou vazbu pokud A znamená atom kyslíku a R, a R4 představují vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku nebo fenylovou skuoinu,
Rj znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 3 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, cykloalkenylovou skupinu obsahující 5 až 8 atomů uhlíku, aralkylovou skupinu obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, nasycený nebo nenasycený zbytek bicykiického nebo tricyklického uhlovodíku obsahujícího 7 až 10 atomů uhlíku nebo arylovou skupinu obsahující 6 až 10 atomů uhlíku, která je nesubstituované nebo substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
R5 představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 13 atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 3 atomů uhlíku nebo fenylovou skupinu,
XL má význam definovaný pro Rx nebo znamená skupinu (R7)3SiO-, kde
R7 představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku,
X. znamená atom vodíku, atom sodíku, atom draslíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, skupinu (R7)3Sí-, nebo, pokud n má hodnotu 0 a Rx a Xx představují vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku nebo fenylovou skupinu, znamená X. též skupinu obecného vzorce III, a, pokud m + n představuje číslo od 3 do 10, mohou symboly X, a X. společně znamenat též přímou vazbu.
Zejména výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce I, ve kterých m + n představuje číslo od 1 do 60 a n má hodnotu od 0 do 90 % součtu m + n,
A znamená atom kyslíku nebo skupinu R6-N-, kde
Rs představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, každý ze symbolů Rx a R«, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamená vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, alkoxyskupiňu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxylovou skupinu, skupinu ONa nebo OK,
R. představuje alkylenovou skupinu obsahující 2 až 6 atomů uhlíku nebe též přímou vazbu pokud A znamená atom kyslíku a Rt a R4 představují vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu,
R3 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 16 atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 7 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, cykloalkenylovou skupinu obsahující 5 až 7 atomů uhlíku, benzylovou skupinu, a-methylbenzylovou skupinu, a,a-dimethylbenzylovou skupinu, bicykloheptyIcvou skupinu, bicykloheptenylovou skupinu, dekahydronaftylovou skupinu nebo tetrahydronaftylovou skupinu,
R5 představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující i až 16 atomů uhlíku, cyklohexylovou skupinu nebo fenylovou skupinu,
Xx má význam definovaný pro RL nebo znamená skupinu (R7)3SíO-, kde
R- představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 •a - ~ -n · Gtk.Oitt_y w.;íxxp.I*/
X. znamená atom vodíku, atom sodíku, atom draslíku, alkylovou skupinu obsahující i až 4 atomy uhlíku, skupinu (R7'33i-, nebo, pokud n má hodnotu O a RL a XL představují vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, znamená X- též skupinu obecného vzorce III, a, pokud m + n představuje číslo od 3 do 10, mohou symboly Xx a X. soolečně znamenat též cřímou vazbu.
* · »
Zvláště zajímavé jsou sloučeniny obecného vzorce I, ve kterých m + n představuje číslo od 1 do 50 a n má hodnotu od 0 do 75 % součtu m -r n,
A znamená atom kyslíku nebo skupinu Rs-N-, kde představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, každý ze symbolu R; a R4, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamená vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu obsahující 1 až 3 atomy uhlíku nebe hydroxylovou skupinu,
R- představuje alkylenovou skupinu obsahující 2 až 4 atomy uhlíku nebe též přímou vazbu pokud A znamená atom kyslíku a Rt a R„ představují vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 3 atomy uhlíku,
R3 znamená methylovou skupinu, alkylovou skupinu obsahující 6 až 12 atomu uhlíku, cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, methylcyklohexylovou skupinu nebo α-methylbenzylovou skupinu,
Rs představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 14 atomů uhlíku nebo cyklohexylovou skupinu,
XL má význam definovaný pro R: nebo znamená skupinu (R7)2SiO-, kde
R7 představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 3 atomy uhlíku,
X. znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, skupinu (R7)j3í-, nebo, pokud n má hodnotu 0 a Rt a Xt představují vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, znamená X. též skupinu obecného vzorce III, a, pokud m + n představuje číslo od 3 do 10, mohou symboly Xx a X- společně znamenat též přímou vazbu.
Zejména zajímavé jsou sloučeniny obecného vzorce I, ve kterých m + n představuje číslo od 1 do 40 a n má hodnotu od 0 do 50 % součtu m + n,
A. znamená atom kyslíku, každý ze symbolů Rx a R4, které mohou být stejná nebo rozdílné, znamená vždy methylovou skupinu, methoxyskupinu, ethcxyskupinu nebo hydroxylovou skupinu,
R. představuje trimethylenovou skupinu nebo též přímou vazbu pokud A znamená atcm kyslíku a Rr a R4 představují vždy methylovou skupinu,
R3 znamená methylovou skupinu, alkylovou skupinu obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, nebo cyklohexylovou skupinu,
Rs představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku,
X, má význam definovaný pro R, nebo znamená skupinu ;CH3)jSíO-, a
X. znamená atom vodíku, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, skupinu (CK,)jSi-, nebo, pokud n má hodnotu 0 a Rt a XL představují vždy methylovou skupinu, znamená X- též skupinu obecného vzorce III, a, pokud m + n představuje čisLo od 3 do 10, mohou symboly XL a X. společně znamenat též přímou vazbu.
Sloučeniny podle vynálezu lze připravit pomocí různých o sobě známých postupu
Pokud R2 znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, lze sloučeniny obecného vzorce I připravit například hydrolytickou polykondenzací sloučenin obecných vzorců IVa a IVb g2 g2
Gj-Si-G|
Gi-Si-Gi (IVb) r2 *5
(IVa) ve kterých obsahující ) a 1 ko x y s kup i n skupinu, ja 4 946 330, r skupinu cbs skupinu, lze
G. představuje atom chloru nebo alkoxyskupinu L až 3 atomů uhlíku a G- znamená atom chloru, u obsahující 1 až 3 atomů uhlíku nebo fenylovou k je uvedeno například v americkém patentu zebo, pokud Rt a R, představují vždy alkylovou ahujíoi 1 až 3 atomů uhlíku nebo fenylovou sloučeniny obecného vzorce I připravit například reakcí sloučeniny obecného vzorce V \
X,
Si-o
Si-om C2 (V) se sloučeninou obecného vzorce VI
kde R2' znamená alkenylovou skupinu obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, v přítomnosti katalytických množství komplexu platinv nebo rhodia, jak je popsáno například v americkém patentu 5 051 458 nebo v evropském patentu 338 321.
Pokud R. představuje přímou vazbu, lze sloučeniny obecného vzorce I připravit například reakcí sloučeniny obecného vzorce V s piperidinolem obecného vzorce VII
v přítomnosti katalytických množství komplexu platiny, rhodia nebo palladia, jak je popsáno například v americkém patentu 4 895 885.
Sloučeniny obecného vzorce V jsou komerčně dostupné nebo je lze připravit pomocí známých postupů. Sloučeniny obecného vzorce VI se připraví například jak je uvedeno v americkém patentu 4 946 830, přičemž se skupina R,O- v poloze 1 piperidvlové skupiny zavede podle postupů popsaných v americkém patentu 4 921 962.
Sloučeniny obecného vzorce VII se připraví například jak je uvedeno v americkém patentu 5 021 431.
Sloučeniny podle vynálezu jsou vysoce účinné při zlepšování stability organických materiálů, zejména syntetických polymerů a kopolymerů, vůči degradaci světlem, teplem a oxidativní degradaci, a jsou, v důsledku jejich vysoké odolnosti vůči těkání, zejména vhodné pro stabilizaci polypropylenových vláken, zvláště v přítomnosti zhášecích činidel, nebo polyethylenových fólií, zejména v přítomnosti pestidioů.
Mezi příklady organických materiálů, které lze stabilizovat, patří:
1. Polymery monoolefinů a dioiefinů, například polypropylen, polyisobctylen, poly-l-buten, poly-4-methyl-114
-penten, polyisopren nebo polybutadien, jakož i polymery cykloolefinů, například cyklopentenu nebo norbornenu, dále polyethylen (popřípadě zesítěný), například vysokohustotní polyethylen (HDPE), nízkohustotní polyethylen (LDPE), lineární nízkohustotní polyethylen (LLDPE), rozvětvený nízkohustotní polyethylen (BLDPE).
Polyolefiny, t.j. polymery monoolefinů, jejichž příklady jsou uvedeny v předchozím odstavci, zejména polyethylen a polypropylen, lze připravit různými způsoby, zejména za použití následujících postupů:
radikálové polymerace (obvykle za vysokého tlaku a za zvýšené teploty),
b) katalytické polymerace za použití katalyzátoru, který obvykle obsahuje jeden nebo více kovů ze skupiny IVb, Vb, VIb nebo VIII periodické tabulky. Tyto kovy mají obvykle jeden nebo více ligandů, jako jsou zejména oxidy, halogenidy, alkoxidy, estery, ethery, aminy, alkyly, alkenyly nebo/a arylv, které mohou být bud’ πnebo σ-koordinovány. Tyto komplexy kovů mohou být ve volné formě nebo fixovány na substrátech, typicky na aktivovaném chloridu horečnatém, chloridu titanitem, oxidu hlinitém nebo oxidu křemičitém. Uvedené katalyzátory mohou být rozpustné nebo nerozpustné v pclymeračním prostředí a lze je při polymerací používat jako takové nebo mohou být použity další aktivátory, jako jsou zejména alkyly kovů, hydridy kovů, alkyihaiogenidy kovů, alkyloxidy kovů nebo alkyioxany kovů, kteréžto
kovy jsou prvky ze skupLn Ia, Ha nebo/a IIIa
periodické tabulky. Tyto aktivátory mohou , být vhodně
modifikovány daLšími es ;te rovými, eth erovým i, aminovými
nebo s L LyLethe rovými skupinami. Tyto katalytické
systémy jsou obvykLe označován·/ j ako katalyzátory
Phi.LLi.ps, útandnrd OLL CndLana, ZLegLer ( -Marta), TNZ
(CuPont), motu 1. Locenovo katalyzátory nebo katalyzátory
SSC (single site catalysts).
2. Směsi polymerů uvedených v odstavci 1, například směsi polypropylenu s polyisobutylenem, polypropylenu s polyethylenem (například PP / HDPE, PP / LDPE) a směsi různých typů polyethylenu (například LDPE / HDPE).
3. Kopolymery monoolefinů a diolefinů mezi sebou nebo s jin jmi vinylovými monomery, například kopolymery ethylenu a propylenu, lineární nízkohustotní polyethylen (LLDPE) a·jeho směsi s nízkohustotním polyethylenem (LDPE), kopolymery propylenu a 1-butenu, kopolymery propylenu a isobutylenu, kopolymery ethylenu a 1-butenu, kopolymery ethylenu a hexenu, kopolymery ethylenu a methylpentenu, kopolymery ethylenu a heptenu, kopolymery ethylenu a oktenu, kopolymery propylenu a butadienu, kopolymery isobutylenu a isoprenu, alkylakrylátu, kopolymery ethylenu kopolymery a alkylmethakrylátu, kopolymery ethylenu a vinylacetátu a jejich kopolymery s oxidem uhelnatým, nebo kopolymery ethylenu a kyseliny akrylové a jejich soli (ionomery), jakož i terpolymery ethylenu s propylenem a dienem, jako je hexadien, dicyklopenfadien nebo ethyliden-norbornen, a směsi těchto kopolymerů mezi sebou a s polymery uvedenými v odstavci 1 výše, například kopolymery polypropylenu a ethylenu s propylenem, kopolymery LDPE a ethylenu s vinylacetátem (EVA), kopolymery LDPE a ethylenu s kyselinou akrylovou (EAA), kopolymery LLDPE / EVA, kopolymery LLDPE / EAA, a alternující nebo statistické kopolymery polyalkylenu a oxidu uhelnatého a jejich směsi s jinými polymery, například s polyamidy.
4. Uhlovodíkové pryskyřice (například z monomerů obsahujících 5 až 9 atomů uhlíku), včetně jejich hydrogenovaných modifikací (například pryskyřic pro přípravu lepidel) a směsi polyalkylenů a škrobu.
ren) .
5. Pclystyre póly(p-methylsfyren) , póly(a-methylscy16
6. Kopolymery styrenu nebo α-methylstyrenu s dieny nebo akrylovými deriváty, například styren / butadien, styren / / akrylonitril, styren / alkyl-methakrylát, styren / butadien / alkyl-akrylát, styren / butadien / alkyl-methakrylát, styren / anhydrid kyseliny maleinové, styren / akrylonitril / / methyi-akrylát, směsi o vysoké rázové houževnatosti z kopolymeru styrenu a jiného polymeru, například polyakryiátu, dřeňového polymeru nebo terpolymeru ethylen / propylen / / dien, a bloková kopolymery styrenu, jako je styren / / butadien. / styren, styren / isopren / styren, styren / / ethylen / butylen / styren nebo styren / ethylen / propylen / styren.
7. Roubované kopolymery styrenu nebo a-methylstyrenu, například styren na polybutadienu, styren na kopolymeru pclybutadienu a styrenu nebo na kopolymeru polybutadienu a akrylonitrilu, styren a akrylonitril (nebo methakrylonitril) na polybutadienu, styren, akrylonitril a methyi-methakrylát na polybutadienu, styren a anhydrid kyseliny maleinové na polybutadienu, styren, akrylonitril a anhydrid kyseliny maleinové nebo maleinimid na pclybutadienu, styren a maleinimid na polybutadienu, styren a alkyl-akryláty nebe methakryláty na polybutadienu, styren a akrylonitril na terpolymerech ethylen / propylen / dien, styren a akryionitril na polyalkyl-akrylátech nebo polyalkyl-methakrylátech, styren a akrylonitril na kopolymerech akrylát / butadien, jakož i jejich směsi s kopolymery uvedenými v odstavci 6, například směsi kopolymeru známé jako polymery A33, MBS, A3A. nebo ΑΞ3.
3. Polymery obsahující halogen, jako je polychlorocren, chlorkaučuky, chlorovaný nebo chlorsuifonovaný polyethylen, kopolymery ethylenu a chlorovaného ethylenu, homo- a kopolymery epichlorhydrinu, zejména polymery vinylových sloučenin obsahujících halogen, například poíyvinyichlorid, polyvinyíidenchlcrid, pólyvinylťLuor Ld, polyvlnyíidenřluorid, jakož i jejich kopolymery, jako jsou kopolymery vinylchloridu a vinylidenchloridu, vinylchloridu a vinylacetátu nebo vinylidenchloridu a vinylacetátu.
9. Polymery odvozené od a,β-nenasycených kyselin a jejich derivátů jako jsou polyakryláty a polymethakryláty, polymethyl-methakryláty, polyakrylamidy a polyakrylonitrily, jejichž rázová houževnatost je modifikována butyl-akrylátem.
10. Kopolymery monomerů uvedených v odstavci 9 mezi sebou nebo s jinými nenasycenými monomery, například kopolymery akrylonitrilu a butadienu, kopolymery akrylonitrilu a alkyl-akrylátu, kopolymery akrylonitrilu a alkoxyalkyl-akrylátu nebo akrylonitrilu a vinylhalogenidu nebo terpolymery akrylonitrilu, alkyl-methakrylátu a butadienu.
11. Polymery odvozené od nenasycených alkoholů a aminů nebo jejich acvlderivátů nebo acetalů, například polyvinylalkohol, polyvinyl-acezát, polyvinyl-stearát, polyvinyl-benzoát, polyvinyl-maleinát, polyvinyl-butyral, polyallyl-ftalát nebo polyallyl-melamin, jakož i jejich kopolymery s olefiny uvedenými výše v odstavci 1.
12. Homopolymery a kopolymery cyklických etherů, jako jsou poiyalkyienglykoly, polyethylenoxid, polypropylenoxíd nebo jejich kopolymery s bisglycidylethery.
13. Polyacetaly, jako je polyoxymethylen a takové polyoxymethyleny, které obsahují jako komonomer ethylenoxid, polyacetaly modifikované termoplastickými polyurethany, akryláty nebo MBS.
14. Polyfenylenoxidy a sulfidy, a směsi polyfenylenoxidů s polymery styrenu nebo polyamidy.
15. Polyurethany odvozené jednak od hydroxylovou skupinou zakončených polyetherů, polyesterů nebo polybutadienů a jednak alifatických nebo aromatických polyisokyanátů, jakož i jejich prekursory.
16. Polyamidy a kopolyamidy odvozené od diaminů a dikarboxylových kyselin nebo/a od aminokarboxylových kyselin nebo odpovídajících laktamů, například polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy vzniklé z m-xylendiaminu a kyseliny adipové, polyamidy připravené z hexamethylendiamir.u a isoftalové nebo/a tereftalové kyseliny s nebo bez elastomeru jako modifikačního činidla, například poly-2,4,4-trimethylhexamethylen-tereftalamid nebo poly-m-fenylen-isoftalamid, a též blokové kopolymery výše zmíněných polyamidů s polyolefiny, kopolymery olefinů, ionomery nebo chemicky vázanými nebo roubovanými elastomery, nebo s polyethery, například s polyethylenglykolem, polypropylenglykoíem nebe polytezramethylengiykolem, jakož i polyamidy nebo kopolyamidy modifikované EPDM nebo ABS, a polyamidy kondenzované během zpracovávání (polyamidové systémy RIM).
17. Polymočcviny, polyimidv, polyamid-imidy a polybenzimidazoly.
13. Polyestery odvozené od dikarboxylových kyselin a diolů nebo/a od hydroxykarboxylových kyselin nebo odpovídajících laktonů, například polyethylen-tereftaiát, polvbutylen-tereftalát, poly-1,4-dimethylolcyklohexan-tereftalát a polyhydroxybenzoáty, jakož i blokové kopolyether-estery odvozené od hydroxylovou skupinou zakončených polyetherů, a též polyestery modifikované polykarbonáty nebo MBS.
19. Polykarbonáty a polyester-karbonáty.
20. Polysulfony, polyether-sulfony a polyether-ketony.
21. Zesítěr.é polymery odvozené jednak od aldehydů a jednak od fenolů, močovin nebo melaminů, jako jsou fenolrormaldehydové pryskyřice, močovinoformaldehydové pryskyřice a melaminformaldehydové pryskyřice.
22. Vysychavé a nevysychané alkydové pryskyřice.
23. Nenasycené polyesterové pryskyřice odvozené od kopolyesterů nasycených a nenasycených dikarboxylových kyselin s vícemocnými alkoholy a vinylových sloučenin jako zesíťujících činidel, a též jejich těžko hořlavé halogen obsahující modifikace.
24. Zesíťovatelné akrylové pryskyřice odvozené od substituovaných akrylátů, například epoxy-akryláty, urethan-akryláty nebo polyester-akryláty.
25. Alkydové pryskyřice, polyesterové pryskyřice a akrylátové pryskyřice zesítěné s melaminovými pryskyřicemi, močovinovými pryskyřicemi, polyisckyanáty nebo epoxidovými pryskyřicemi.
26. Zesítěné epoxidové pryskyřice odvozené od polyepoxidů, například bisglycidylethsrů nebo od cvkloalifatických diepoxidů.
27. Přírodní polymery, jako je celulosa, přírodní kaučuk a želatina, a jejich chemicky modifikované homologní deriváty, například acetáty celulosy, propionáty celulosy a butyráty celulosy, nebo ethery celulosy, jako je methyl“ celulosa, jakož i přírodní pryskyřice a jejich deriváty.
28. Směsi výše uvedených polymerů (polyblends), například PP / EPDM, polyamid / EPDM nebo ASS, PVC / EVA, PVC / ABS, PVC / MBS, PC / A3S, PBT? / ABS, PC / ASA, PC / / PBT, PVC / CPE, PVC / akryiátv, PGM / termoplastický PUR, PC / termoplastický PUR, POM / akrylát, POM / MBS, PPO / / KIPS, PPO / PA 6, 6 a kopolymery, PA / HDPE, PA / PP, PA / / PPO.
29. V přírodě se vyskytujíc! a syntetické organické materiály, které jsou čistými mcncmernimi sloučeninami nebo směsmi takových sloučenin, například minerální oleje, živočišné a rostlinné tuky, oLeje a vosky, nebo oleje, tuky a vosky na bázi syntetických esterů (například ftalátů, adipátů, fosfátů nebo trimellitátů) a též směsi syntetických esterů s minerálními oleji v libovolných hmotnostních poměrech, zejména ty, které se používají jako zvlákňovací směsi, jakož i vodné emulze takových materiálů.
30. Vodné emulze přírodních nebo syntetických kaučuků, například přírodní latex nebo latexy karboxylovaných kopolymerů styrenu a butadienu.
Sloučeniny obecného vzorce I jsou zejména vhodné pro zlepšení stability vůči degradaci způsobené světlem, teplem a oxidativní degradaci u polyolefinů, zejména polyethylenu a polypropylenu.
Sloučeniny obecného vzorce I lze používat ve směsích s organickými materiály v různých poměrech v závislosti na povaze stabilizovaného materiálu, na konečném použití a na přítomnosti dalších aditiv.
Obecně je vhodné použít například 0,01 až 5 % hmot. sloučenin obecného vzorce I, vztaženo na hmotnost stabilizovaného materiálu, výhodně 0,05 až 1 %.
Obecně lze sloučeniny obecného vzorce I přidat k polymerním materiálům před, během nebo po polymeraci nebo zesítění těchto materiálů.
Sloučeniny obecného vzorce I mohou být začleněny dc polymerních materiálů v čisté formě nebo enkapsulované ve
voscích, olejích nebo polymerech.
Sloučeniny obecného vzorce I mohou být zači eně.ny do
polymerních mate riálů za použití různých způsobů, jako je
míchání za sucha ve formě prášku, míchání za mokra ve formě
roztoků nebo suspenzí nebo též ve formě předsměsi. Při těchto postupech může být polymer použit ve formě prášku, granulí, roztoků, suspenzí, nebo ve formě latexů.
Materiály stabilizované pomocí produktů obecného vzorce I mohou být použity pro výrobu výlisků, folií, pásů, monofilamentů, vláken, povlaků a podobně.
Pokud je to žádoucí, mohou být do směsí sloučenin obecného vzorce I s organickými materiály přidána další běžná aditiva pro syntetické polymery, jako jsou antioxidanty, látky pohlcující UV záření, niklové stabilizátory, pigmenty, plnidla, plastifikátory, antistatická činidla, činidla pro nehořlavou úpravu, maziva, inhibitory koroze a deaktivátory kovů.
Mezi konkrétní příklady aditiv, kterých může být použito ve směsi se sloučeninami obecného vzorce I, patří:
1. Antioxidanty
1.1. Adkylované monofenoly, například 2,6-dizerc.butyl-4-methylfenol, 2-terc.butyl-4,6-dimethylfenol, 2, 6-diterc .butyl-4-ethylfenol, 2,6-diterc.butyl-4-n-butyifenol,
2.6- diterc.butyl-4-isobutylfenol, 2,6-dicyklopentyl-4-methylfenol, 2-(a-methylcyklohexyl)-4,6-dimethylfenol, 2,6-dioktadecyi-4-methylfenol, 2,4,6-tricykiohexylfenol, 2,c-diterc .butyi-4-methoxymethylfenoi, 2,6-dinonyl-4-methyIfenol,
2,4-dimethyl-6-(1'-methyl-1'-undecyl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(1'-methyl-1'-heptadecyl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(1'-methyl-1'-tridecyl)fenol a jejich směsi.
1.2. Alkylthiomethylfenoly, například 2,4-dioktylthiomethyl-6-tero.butylfenol, 2,4-dioktylthiomethyl-6-methyifenoi, 2,4-dioktylthiomethyl-6-ethylfenoi, 2,6-didodecylthiomethyl-4-nonylfenol.
1.3. Kydrochinony a alkylované hydrochinony, například
2.6- diterc.butyl-4-methoxyfenol, 2,5-diterc.butylhydrcchinon, 2,5-diterc.amylhydrochinon, 2,6-diíenyl-4-oktadecyioxyfenoi, 2,6-diterc.butylnydrochincn, 2,5-diterc.butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-diterc.butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-di22 terc.butyl-4-hydroxyfenyl-stearát, bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)-adipát.
1.4. Tokoferoly, například a-tokoferol, β-tokoferol, γ-tokoferol, δ-tokoferol a jejich směsi (vitamin E).
1.5. Hydroxylované thiodifenylethery, například 2,2'-thiobis(6-terc.butyl-4-methylfenol), 2,2'-thiobis(4-oktylfenol), 4,4'-thiobis(6-terc.butyl-3-methylfenol), 4,4'-thiobis (6-terc.butyl-2-methylfenol), 4,4'-thiobis(3,6-disek.amylfenol), 4, 4'-bis(2, 6-dimethyl-4-hydroxyfenyl)disulfid.
1.6. Alkylidenbisfenoly, například 2,2'-methylenbis(6-terc.butyl-4-methylfenol), 2,2'-methylenbis(6-terc.butyl-4-ethyifenol), 2,2'-methylenbis[4-mefhyl-5-(a-methylcyklohexyl)fenol], 2,2'-methylenbis(4-methyi-S-oyklohexylfenol),
2,2'-methylenbis(o-nonyl-4-methylfenol), 2,2'-methylenbis(4,6-diterc.butylfenol), 2, 2'-ethylidenbis(4,6-diterc.butyl fenol) , 2,2'-ethylidenbis(6-terc.butyl-4-isobutylfenol),
2,2'-methylenbis[6-(a-methylbenzyl)-4-nonylfenol], 2,2'-methylenbis [6- (α,α-dimethylbenzyl) -4-nonylfencl], 4,4 '-methylenbis (2,6-diterc.butylfenol) , 4,4'-methylenbis(6-terc.butyl-2-methylfenol), 1,1-bis(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyDbutan, 2,6-bis(3-terc.butyl-5-methyl-2-hydroxvbenzyl)-4-methylfenol, 1,1,3-tris(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butan, 1,1-bis(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-3-n-dodecvlmerkaptobutan, ethylenglykol-bis[3,3-bis(3'-terč.butyl-4'-hydroxyfenyl)butyrát], tis(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)dicyklopentadien, bis[2-(3'-terč.butyl-2 '-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-terc.butyl-4-methylfenyl]tereftalát, 1,1-bis(3,5-dimethyl-2-hydroxyfenyl)butan, 2,2-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propan, 2,2-bis(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-4-n-dcdecylmerkaptobutan, i,i,5,5-tetra(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)pentan .
1.7. Ο-, Ν- a S-benzylové sloučeniny, například
3,5,3', 5'-tetraterč.butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether, oktadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmerkaptoacetát, tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)amin, bis(4-terc.butyl-3™
-hydroxy-2,β-dimethylbenzyl)dithiotereftalát, bis(3,5-diterc .butyl-4-hydroxybenzyl) sulfid, isooktyl-3,5-diterc.butyl-4 -hydroxybenzylmerkaptoacetát.
1.8. Hydroxybenzylované malonáty, například dioktadecyl-2,2-bis(3,5-diterc.butyl-2-hydroxybenzyl)malonát, dioktadecyl-2-(3-terč.butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malonát, didodecylmerkaptoethyl-2,2-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)malonát, bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3, 5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)malonát.
1.9. Aromatické hydroxybenzylové sloučeniny, například 1,3,5-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzen, 1,4-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethyibenzen, 2,4,6-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.
1.10. Triazinové sloučeniny, například 2,4-bis(oktylmerkapto)-o-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-1, 3,5-triazin, 2,4,6-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-i, 2,3-triazin, 1,3,5-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát, 1,3,5-tris(4-terc.butvl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isokyanurát, 2,4, 6-tris(3,5-diterc. butyl-4-hydroxyf enylethyl) -1,3,5-triazin, 1,3,5-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexahydro-1,3,5-triazin, 1,3,5-tris(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát .
1.11. Senzylfosfonáty, například dimethyl-2,5-diterc .butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dlethy1-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-3,5-diterc.butyi-424
-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecy1-5-terč.butyl-4-hydroxy-3 methylbenzylfosfonát, vápenatá sůl monoethylesteru 3,5-di terč.butyl-4-hydroxybenzylfosfonové kyseliny.
1.12. Acylaminofenoly, například 4-hydroxylauranilid
4-hydroxystearanilid, oktyl-N-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxy fenyl·)karbamát.
1.13. Estery β-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)pro pionové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy například s methanolem, ethanolem, oktanolem, oktadekanolem
1,6-hexandiolem, 1, 9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-pro pandioTem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethy lenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris (hydroxyethyl)isokyanurátem, Ν,N'-bis(hydroxyethyl)oxamidem
3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexan diolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,δ, 7 -trioxabicykio[2,2,2]oktanem.
1.14. Estery β-(5-terc.butyl-4-hydroxy-3-methylfenyi) · propionové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy například s methanolem, ethanolem, oktanolem, oktadekanolem
1.6- hexandiolem, 1, 9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem, Ν,N'-bis(hydroxyethyl)oxamidem
3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexan· diolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicykio[2,2,2]oktanem.
1.15. Estery β-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, oktanolem, oktadekanolem,
1.6- hexar.diciem, 1, 9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-pro· pandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethy· lenglykolem, triethylenglykolem, pencaerythritoiem, tris· (hydroxyethyl)isokyanurátem, Ν,N'-bis(hydroxyethyl)oxamidem,
3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktanem.
1.16. Estery 3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyloctové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, oktanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxamidem, 3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktanem.
1.17. Amidy β-(3, 5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny, například N,N'-bis(3, 5-diterc.butyl-4-hydroxyřenylpropionyí)hexamethylendiamin, N,N'-bis(3,5-diterc. butyl-4-hydroxyřenylpropionyl)trimethylendiamin, N,N'-bis(3,5-diferc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazin.
2. Látky pohlcující UV záření a stabilizátory proti účinkům světla
2.1. 2-(2'-hydroxyfenyl)benzotriazoly, například 2-(2'-hydroxy-5 ' methyl fenyl) benzotriazol, 2- (3 ', 5 ' -diterc .butyl*· -2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(5'-terč.butyl-2'-hydroxy:enyl)benzotriazol, 2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetramethylbu:yl)fenyl!benzotriazol, 2-(3', 5'-diterc.butyl-2'-hydroxyfeny! )-5-chíorbenzotriazoi, 2-(3'-terč.bufyl-2'-hydrcxy-5'-methy lf enyl) -5-chlortenzotriazol, 2-(3'-sek.butyl-5'-terč.bufyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(2'-hydroxy-4'-oktyloxyfenyl)benzotriazol, 2-(3', 5'-diterc.amyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-bis(a, a-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyfenyl) benzotriazol, směs 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-oktyloxykarbonylethy!) fenyl) -5-chlorbe.nzotriazolu, 2 — (3 ' — -terč.buty1-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)karbonylethyl]-2'-hydroxy26 fenyl)-5-chlorbenzotriazolu, 2-(3'-terč.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxykarbonylethyl)fenyl)-5-chlorbenzotriazolu, 2-(3‘-terč.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxykarbonylethyl)fenyl)benzo triazolu, 2-(3'-terč.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-oktyloxykarbonyletnyl)fenyl)benzotriazolu, 2-(3'-terč.butyl-5'- [2-(2-ethylhexyloxy)karbonyiethyl]-2'-hydroxyfenyl)benzotriazolu,
2-(3'-dodecyl-2'-hydrcxy-5'-methylíenyl)benzotriazolu a 2- (3'-terč.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooktyloxykarbonylethyl)fenyl)benzotriazolu, 2,2'-methylen-bis[4-(1,1,3, 3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-ylfenol], produkt transesterifikace 2-[3'-terc.bufyl-5(2-methoxykarbonylethyI)-2'-hydroxyfenyl] -2H-benzotriazoiu polyethylenglykolem 300, sloučenina vzorce [R-CH.CK.-COO (CH.) , kde R představuje 3'-terc.butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-ylfenylovou skupinu.
2.2. 2-hydroxybenzofenony, například 4-hydroxy-,
4-methoxy-, 4-oktyioxy-, 4-decylcxy-, 4-dodecyloxy, 4-benzyloxy-, 4,2', 4'-trihydroxy- a 2'-hydroxy-4,4'-dimethoxyderiváty 2-hydroxybenzofenonu.
2.3. Estery substituovaných a nesubstituovaných benzoových kyselin, například 4-terc.butylfenyl-salicylát, fenyl-salicylát, oktylfenyl-salicylát, diber.zoyl-resorcinol, bis (4-terc.butylbe.nzcyl!-resorcinol, benzoyl-resorcinol, 2,4-diterc.butylfenyl-3,5-diterc.bufyl-4-hydroxybenzoát, hexadecyl-3,5-diterc.cutyl-4-hydroxybenzcát, oktadecyl-3,5-diterc.butyl-4-hydrcxybenzoát, 2-methyl-4,6-diterc.butylfenyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoát.
2.4. Akryláty, například et hyl-cc-kyan-β, β-difenylakrylát, isooktyi-a-kyan-β,0-difenylakrylát, methyl-a-methoxykarbonyícinnamát, methyl-a-kyan-P-methyl-p-niethoxycinnamát, butyl-a-kyan-0-methyi-p-methoxycinnamát, methyl-a-mefhoxykarbonyí-p-methcxyci.nnamát a N- (0-methoxykarbonyl-0-kyanvinyl) -2-methyiir.dclin.
2.5. Sloučeniny niklu, například komplexy niklu s
2,2'-thiobis [4-(1,1, 3,3-tetramethylbutyl) fenolem], jako je komplex 1 : 1 nebo 1 : 2, s nebo bez dalších ligandů, jako je n-butylamin, triethanolamin nebo N-cyklohexyldiethanolamin, dibutyldithiokarbamát nikelnatý, soli niklu s monoalkylestery
4-hydroxy-3,5-diterc.butylbenzylfosfonové kyseliny, například s jejím methylesterem nebo ethylesterem, komplexy niklu s ketoximy, například s 2-hydroxy-4-methylfenvl-undecylketoximem, komplexy niklu s l-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazolem, s nebo bez dalších ligandů.
2.6. Stericky bráněné aminy, například bis(2,2,6,6-tetramethvlpiperidyl)sebakát, bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sukcinát, bis (1,2,2,6,β-pentamethylpiperidyl)sebakát, bis(1,2,2,6, 5-pentamethylpiperidyl)-n-butvl-3, 5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylmalonát, kondenzační produkt l-(2-hydroxyethyl)-2,2,6, o-tetramethyl-4-hydroxypiperidinu a kyseliny jantarové, kondenzační produkt N,N'-bis(2,2, 6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-terc.oktylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazinu, tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperi~ dyl)nitrilctriacetát, tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyi) -1,2,3, 4-butan-tetrakarboxylát, 1,1' - (1, 2-etar.diyl) bis(3,3,5,5-tetramethyipiperazinon), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, bis (1,2,2,6,6-pentamethyipiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-diterc.butylbenzyl)malonát, 3-n-oktyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,3-triazaspiro[4,5]dekan-2,4-dion, bis(1-oktyloxy-2,2,6,6-tezramethylpiperidyl)sebakát, bis(1-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sukcinát, kondenzační produkt N,N'-bis(2,2,6, 6-tetramezhyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-morfolinc-2, 6-dichlcr-l,3,5-triazinu, kondenzační produkt
2-chlor-4,6-bis(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiceridyl)-1,3,5-triazinu a 1, 2-cis(3-aminopropylamino)ethanu, kondenzační produkt 2-chlor-í,6-di(4-n-butylamino-l,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5-triazinu a 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethanu, 3-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-l,3,8-triazaspiro[4,5]dekan-2,4-dion, 3-dodecyl-l-(2,2,6,6-tetra23 methyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-dodecyl-l-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion.
2.7. Oxamidy, například 4, 4'-dioktyloxyoxanilid, 2,2'-diethoxyoxanilid, 2,2'-dioktyloxy-5,5'-diterc.butoxanilid, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-diterc.butoxanilid, 2-ethoxy-2'-ethoxanilid, Ν, N'-bis (3-dimethylaminopropvl) oxamid, 2-ethoxy-5-terc.butyi-2'-ethoxanilid a jeho směs s 2-efhoxy-2'-ethyl-5,4'-diterc.butcxanilidem, směsi o- a p-methoxy-disubstituováných oxanilidů a směsi o- a p-ethoxy-disubstituovaných oxanilidů.
2.8. 2-(2-hydroxyfenyl)-1,3,5-triaziny, například
2,4,6-tris(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyi)-4, 6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3, 5-triazin, 2- (2, 4-dihydroxyfenyi) -4, 6-bis (2,4-dimethylfenyl} -1,3,5-triazin, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-(2, 4-dimethyifenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyřenyl)-4,6-bis(4-methylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-dodecyioxyfenyl)-4, 6-bis(2,4-dimethylfenyl!-1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxvpropoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-oktyloxypropyůoxy)fenyl]-4,6-bis(2, 4-dimethyl)-1,3,5-triazin.
3. Deaktivátory kovů, například Ν,N'-difenyioxamid,
N-salicylai-N'-saiicyloylhydrazin, Ν,Ν'-bis(salicyloyl)hydrazin, Ν, N'-bis(3,5-diterc.buty1-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazin, 3-salicylcyiamino-l,2,4-triazol, bis(benzyliden)oxalyl-dihydrazid, cxanilid, isoftaloyi-dihydrazid, sebakoyl-bisfenylhydrazid, Ν,N'-diacetyladipoyl-dihydrazid, N,N'-bis (salicyloyl)oxalyl-dihydrazid, N,Ν'-bis(salicyloyl)thiop ropionyl-dihydrazid.
4. řosfity a čosfonity, například trifenyl-fosfit, difenyi-aikyl-fosfity, fenyi-dialkyl-fosfity, tris(nonylfenyi)-fosfit, trilauryl-fosfit, trioktadecyl-fosfit, distearyl-pentaerychritol-difosťit, tris(2,4-diterc.butylfenyl)-fos29 fit, diisodecyl-pentaerythritol-difosfit, bis(2,4-diterc.butylfenyl)-pentaerythritol-difosfit, bis(2, 6-diterc.butyl-4-methylfenyl)-pentaerythritol-difosfit, diisodecyloxypentaerythritol-difosfit, bis(2, 4-diterc.butyl-6-methylfenyl)pentaerythritol-difosfit, bis(2,4,6-tris(terč.butylfenyl)pentaerythritol-difosfit, tristearyl-sorbitol-trifosfit, tetrakis(2,4-diterc.butylfenyl)-4,4'-bifenylen-difosfonit, 6-isooktyloxy-2,4,8, 10-tetraterc.cutyl-12n-dibenz[d, g]-1,3,2-dioxafosfocin, 6-fluor-2,4,3,10-tetraterc.butyl-12-methyl-dibenz[d,g]-1, 3, 2-dioxafosfocin, bis(2, 4-diterc.butyl-6-methylfenyi)methylfosfit, bis(2,4-diterc.butyl-6-methylfenyl)ethylfosfit.
5. Sloučeniny vázající peroxidy, například estery β-thiodipropionové kyseliny, například jsjí laurylester, stearylester, mvristyiester nebo tridecylester, merkaptobenzimidazcl nebo zinečnatá sůl 2-merkaptobenzimidazolu, dibutyldithiokarbamát zinečnatý, dioktadecyl-disulfid, pentaerythritol-rstrakis(β-dodecylmerkapto)propionát.
6. Stabilizátory polyamidů, například soli mědi v kombinaci s jodidv nebo/a sloučeninami fosforu a soli dvojmocného manganu.
7. Bazická ko-stabiiizátory, například meiamin, polyvinylpyrroiidon, dikyandiamid, triallyl-kyanurát, deriváty močoviny, deriváty hydrazinu, aminy, polyamidy, polyurethany, soli vyšších mastných kyselin s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, například stearát vápenatý, stearát zinečnatý, behenát hořečnatý, stearát hořečnatý, ricinoleát sodný a palmitát draselný, pyrokatechoiát antimonu nebo pyrokatecnclát cínu.
8. Nukleační činidla, například kyselina 4-terc.butylbenzoová, kyselina adipová a kyselina difenyloctová.
9. Pír.idia a ztužovací činidla, například uhličitan vápenatý, silikáty, skleněná vlákna, azbest, mastek, kaolín, slída, síran barnatý, oxidy a hydroxidy kovů, saze a grafit.
10. Další aditiva, například plastifikátory, maziva, emulgátory, pigmenty, optické zjasňovací prostředky, činidla pro nehořlavou úpravu, antistatická činidla a nadouvadla.
11. Benzofuranony látky popsané v US-A-5 175 312,
DE-A-4 316 611,
EP-A-0 589 839 nebo EP-A-0 591 102 nebo 3-[4-(2-acetoxyethoxy)fenyl]-5,7-diterc.butylbenzofuran-2-on, 5,7-diterc.butyl-3- [4-(2-stearoyloxyethoxy)fenyl]benzofuran-2-on, 3,3'-
a indolinony, například jako j sou
US-A-4 325 363 , US-A-4 333 244,
US-A-5 216 052, US-A-5 252 643,
DE-A-4 316 622, DE-A-4 316 376,
-bis[5,7-diterc.butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]fenyl)benzofuran-2-on], 5,7-diterc.butyl-3-(4-ethoxyfenyl)benzofuran-2-on,
3-(4-acetoxv-3, 5-dimethylfenyl)-5,7-diterc.butylbenzofuran-2-on, 3-(3,5-dimethyl-4-plvaloyloxyfenyl)-5,7-diterc.butylbenzofuran-2-on.
Sloučeniny podle vynálezu mohou být též použity jako stabilizátory, zejmena jako staoinzatory pusooici proti degradaci způsobené světlem, pro většinu materiálů známých v oblasti fotografické reprodukce a jiných reprodukčních technik, jako je například popsáno v Research Disclosure 1990, 31429 (str. 474 až 430).
Pro podrobnější ilustraci vynálezu je uvedeno několik příkladů přípravy a použití sloučenin obecného vzorce I. Tyto příklady jsou uvedeny pouze pro ilustraci a rozsah vynálezu se jimi v žádném směru neomezuje. Zejména výhodné jscu sloučeniny popsané v příkladech 2, 4, 3 a 9.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava l-cyklohexyloxy-4-[3-(diethoxymethylsilyl)propoxy]-2,2,6,6-tetramethylpiperidinu
29,5 g (0,1 mol) 4-allyloxy-l-cyklohexyloxy-2,2, 6, 6-tetramethylpiperidinu, 16,1 g (0,12 mol) diethoxymethylsi“ lanu a 0,01 g PtCl2 (CSH5CH=CH2) z se zahřívá po dobu 1 hodina na teplotu 90 ’C a po dobu 1 hodiny na teplotu 125 °C.
Po ochlazení na teplotu místnosti se přidá 50 ml toluenu a výsledný roztok se zfiltruje a odpaří při teplotě 50 eC a tlaku 100 Pa.
Odparek se vyčistí destilací ve vakuu, čímž se získá produkt ve formě světlé olejovité látky o teplotě varu ISO - 181 °C při tlaku 10 Pa.
Analýza pro C23K47NO4Si:
vypočteno: 64,29 % C, 11,02 % H, 3,25 % M; nalezeno: 64,25 % C, 11,04 % K, 3,25 % N.
Příklad 2
Příprava polysiloxanu obsahujícího opakující se jednocky vzorce
CH3 (CH2)3
16,3 g (0,038 mol) l-cyklohexyloxy-4-[3-(diethoxymethyisilyl)propoxy]-2,2,6,6-tetramethylpiperidinu se rozpustí při teplotě místnosti ve 115 ml IN kyseliny chlorovodíkové a výsledný roztok se míchá po dobu ÍO hodin při teplotě 20 °C. Přidá se 80 ml toluenu a poté se za udržování teploty na 20 ’C přidá roztok 5,2 g (0,13 mol) hydroxidu sodného ve 30 ml vody. Směs se míchá po dobu 30 minut, organická fáze se oddělí, vysuší nad bezvodým síranem sodným a odpaří při teplotě 50 °C a tlaku 100 Pa.
Produkt se získá ve formě žlutě zbarvené olejovité látky o průměrné molekulové hmotnosti Mn = 2650.
Příklad 3
Příprava l-methoxy-4-[3-(čieťnoxymethylsilyi)propoxy]-2,2,6,6-tetramethylpiperidinu
Ke směsi 22,7 g (0,1 mol) 4-aLlyLoxy-l-methoxy-2, 2, 6, ó33
-tetramethylpiperidinu a 17,9 g (0,13 mol) diethoxymethylsilanu se přidá 1 ml 2% roztoku kyseliny hexachloroplatičité v isopropanolu.
Reakční směs se zahřívá po dobu 3 hodin na teplotu 100 ’C a poté se míchá ve vakuu při teplotě místnosti po dobu 3 hodin.
Po odpaření ve vakuu při teplotě 50 ‘C a tlaku 100 Pa se odparek vyčistí destilací ve vakuu, čímž.se získá produkt ve formě světlé olejovité látky o teplotě varu 104 - 110 eC při tlaku 4 Pa, přičemž hodnoty získané analýzou této látky pomocí NMR a hmotové spektrometrie vyhovují uváděné struktuře.
Příklad 4
Příprava polysiloxanu obsahujícího opakující se jednooký vzorce
CH3 • Si-o· (CH2)3—o
H3c CH3
N-OCH3
H C CH,
Směs 21,0 g (0,053 mol) l-methoxy-4-[3-(diethoxymethylsiíyl)propoxy]-2,2,6,6-tetramethylpiperidinu, 1,02 g (0, 003 mol) butylcín-diacetátu a 3,0 g vody ve 100 ml xylenu se zahřívá na teplotu 120 ’C po dobu 2 hodin.
Reakční směs se ochladí a extrahuje toluenem, organická fáze se promyje vodou, vysuší nad bezvodým síranem sodným, zfiltruje a odpaří při teplotě 50 ’C a tlaku 100 Pa. Produkt se získá ve formě viskózní světlé olejovité látky o průměrné molekulové hmotnosti Mn = 2300.
Příklad 5
Příprava l-methoxy-4-[3-[bis(trimethyisiloxy)methylsilyl]propoxy]-2, 2, 6, 6-tetramethylpiperidinu
Podle postupu uvedeného v příkladu 3 se podrobí 34,1 g (0,15 mol) 4-allyloxy-l-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinu reakci se 33,4 g (0,15 mol) bis (trimethyisiloxy)methylsilar.u v přítomnosti 1 ml 2% roztoku kyseliny hexachloroplatičité v isopropanolu.
Produkt se získá ve formě čiré olejovité látky o teplotě varu 125 - 130 °C při tlaku 11 Pa.
Analýza pro C.0H47NO4Si:
vypočteno: 53,40 % C, 10,53 % H, 3,11 % N; nalezeno: 53,10 % C, 11,00 % H, 3,90 % N.
Příklad o
Příprava 2,4,6,8-tetramethyl-2,4,6,8-tetrakis[l-methoxy-4-(3-propcxy) -2,2, 6, 6-tetramethyl-4-piperidyl] -[1,3,5,7,2,4,6,31cetraoxatetrasilanu
Podle postupu uvedeného v příkladu 3 se podrobí 31,8 g (0,14 mol) 4-allyloxy-l-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpioeridinu reakci se 7,2 g (0,03 mol) 2,4,6,8-tetramethyl-[ 1,3,5,7,2,4,6,8]tetraoxotetrasilanu v přítomnosti 1,0 ml 2¾ roztoku kyseliny hexachloroplatičité v isopropanolu.
Po oddestilování nadbytku reakčního činidla se získá produkt ve forem světlé viskózní olejovité látky.
Analýza pro CS6HueN«OuSi«:
vypočteno: 53,49 % C, 10,17 % H, 4,87 % N; nalezeno: 58,60 % C, 10,80 % H, 5,50 % N.
Příklad 7
Příprava l-methoxy-4-[bis(trimethylsiloxy)metnylsilyl]-2,2,6,6-teiramethyl-4-oxypiperidinu
Roztoku 22,2 g (0,12 mol) l-methoxy-2,2,5, 6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinu, 26,4 g (0,12 mol) bis(trimethylsiloxy) methyísilanu a 0,02 g (0,12 mol) cyklooktadienplatina-di jodidu ve 4 5 ml xylenu se zahřívá k varu pod zpětným chladičem pc dobu 4 hodin. Rozpouštědlo se odpaří při teplotě 50 ’C a tlaku 100 Ps, a odparek se rozpustí v n-heptanu a vyčistí na sloupci silikagelu za použití n-heptanu jako rozpouštědla.
Po odpaření rozpouštědla se získá produkt ve formě světlé olejovité látky
Analýza pro Cl7H41NO4Si3:
vypočteno: 50,07 % C, 10,13 % H, 3,43 % N; nalezeno: 50,30 % C, 10,90 % H, 4,10 % N.
Příklad 8
Příprava polysiloxanu vzorce ch3 h3c-Si— ch3
R3 ch3
- Si-CK3 ch3
Podle pcszupu popsa: (0,14 mol; l-mezhoxy-2,2,5, podrobí reakci s 9,7 g (0, siloxar.u v přítomnosti 11,5
'.ého v příkladu 7 se 25,7 g o-tetramethyl-4-hydroxypiperidinu 025 mol) příslušného polymethylmg cyklooktadienplatina-dijodidu v 50 mi xvlenu.
Po opaření rozpouštědla s vyčištění pomocí sloupcově chromazografie se získá produkt ve formě viskózní světlé olejcvicé látky, přičemž hodnoty získané analýzou této látky pomoci NMR a hmotové spektrometrie vyhovují uv áděné struktuře.
Příklad 9
Příprava polysiloxanu vzorce ch3 ch3 ch3 h3c-Sich3
Si(CH2)3
Si-CH, ch3
27, 2·
Podle postupu popsaného v příkladu 3 se (0,12 mel) 4-alíyloxy-l-methoxy-2,2,6,β-tetramethylpiperidi: podrobí reaxci s 7,8 g (0,02 mol) příslušného polymethyl hydrosiloxanu v přítomnosti 0,5 ml 2% roztoku kyseíir nexachlcrcplatičité v isopropanolu. Po zahřívání na teple: L2C °C po cccu 4 hodin se rozpouštědlo odstraní vysušením pc vyčistění pomocí sloupcové chromatografie se získá předu* ze rormě visxozni světlé olejovité látky, přičemž hodnot tiskané ana_yzou teto látky pomocí NMR a hmotové spektrc metrie výhovu:! uváděné struktuře.
Příklad 10
Stabilizační působení proti degradaci způsobené světlem v p o i yp r o p y i e no v ýc h v 1 á kn e c h
2,5 g produktu uvedeného v tabulce 1, 1 g tris(2,4-diterc.butylřenyl)řosřitu, 0,5 g kalcium-monoethyl-3,5-diterc.bufyi-4-hydroxybenzylřosfonátu, 1 g stearátu vápenatého a 2,5 g oxidu titaničitého se smíchá v pomaloběžném míchadle s 1000 g polypropylenového prášku s indexem toku taveniny 12 g / 10 min (měřeno při 230 °C a 2,16 kg).
Směsi se vytlačují při 200 - 230 °C, čímž se získají coivmerní granule, které se následně přemění ve vlákna za použití poloprovozní aparatury (Leonard-Sumirago (VA) Itálie) pracující za následující podmínek:
Teplota v extrudéru 230 - 245 °c
Teplota hlavy 255 - 260 °c
Napínací poměr 1 : 3,5
Počet 11 dtex / vlákno
Takto připravená vlákna se upevní na bílou podložku a umístí v přístroji Weather-C-Meter Model 65 WR (ASTM D2565-35) s teplotou černé desky 63 °C. U vzorků se měří po různých dobách vystavení světlu reziduáíní pevnost, za použití dynamometru pracujícího s konstantní rychlostí, a poté se vypočítá doba expozice v hodinách, nutná pro snížení výchozí pevnosti na polovinu (T5aí . Pro srovnání jscu účinkům světla vystavena též vlákna připravená za stejných podmínek, jako je uvedeno výše, ale bez přidání stabilizátoru podle vynálezu.
Získané výsledky jsou uvedeny v tabulce
Tabulka 1
Stabilizátor T50 (v hodinách)
Bez stabilizátoru 220
Sloučenina z příkladu 1 1 910

Claims (11)

  1. Ρ Aτ Ε Ň Τ Ο V Ε Ν Á ?. Ο Κ Υ
    1. 1-hydrokarbyloxypiperidinový derivát obecného vzorce I ve kterém m τ n představuje číslo i až ICO a u má hodnotu od 0 do SO % součtu m r r.,
    A znamená atom kyslíku nebo skupinu ?.S-N-, kde
    A5 představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 13 atomů uhlíku nebo skupinu obecného vzorce II každý ze symbolů R, a R„, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamená vždy alkylovou skupinu obsahujici 1 až 3 atomů uhlíku, fenylovou skupinu, alkoxyskupinu obsahující 1 až 3 atomů uhlíku, hydroxylovou skupinu, skupinu ONa nebo OK, ·
    R. představuje alkylenovou skupinu obsahující 2 až 12 atomů uhlíku nebe táž přímou vazbu pokud A znamená atom kyslíku a R3 a R, představují vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 3 atomů uhlíku nebo fenylovou skupinu,
    R, znamená alkvlovou skuoinu obsahující 1 a:
    uhlíku, atomu a—o mu unnxu, nasvc neoo nenasycen·/
    13 atomů 12 atomů 13 atomů 5 i ií 12 c 7 až 12 zcvtek * ihuj ícího
    7 až 12 atomů uhlíku nebo arylovou skupinu obsahující az ie atomů uhlíku, která je nesubstituované nebo suostiiuovana a-kylovoc skupinou obsahující 1 a: atomů uhlíku,
    R, představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 13 atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 az 1 z. atomu uhiixu nebo fenv_ovoii skuoinu, ma vyznám derme vany pro (R7)35i0-, kde nebo znamená skuoinu
    X.
    R7 představuje alkylovou skupinu obsahující i až 3 atomů uhlíku,
    X2 znamená atom vodíku, atom sodíku, atom draslíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 3 atomů uhlíku, skupinu (R7) 3Si-, nebo, pokud n má hodnotu 0 a R, a X, představují vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 3 atomů uhlíku nebo fenylovou skupinu, znamená X. též skuoinu obecného vzorce III
    Si- ch7 ch3 a, pokud m τ n představuje čósíc ít monou svmcoov X, a
    X. společné znamenat též přímou vazbu.
  2. 2. i-hydrokarbyloxypiperidinevý derivát obecného vzorce I podle nároku L, ve kterém m + n představuje číslo ou do 81 a n má hodnotu od
    0 <d
    90 % součtu m + η,
    A znamená atom kyslíku nebo skupinu Rs-N-, kde
    Rs představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo skupinu obecného vzorce II, každý ze symbolů Rx a R4, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamená vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, fenylovou skupinu, alkoxyskupinu obsahující 1 až β atomů uhlíku, hydroxylovou skupinu, skupinu ONa nebo OK,
    R2 představuje alkylenovou skupinu obsahující 2 až S atomů uhlíku nebo též přímou vazbu pokud A znamená atom kyslíku a Rj_ a R4 představují vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku nebo fenylovou skupinu,
    R, znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 13 uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 3 uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 12 uhlíku, cykloalkenylovou skupinu obsahující 5 atomů uhlíku, aralkylovou skupinu obsahující 7 a; atomů uhlíku, nasycený nebo nenasycený tmu a no mu unu <7
    G bicykiického nebo tricyklického uhlovodíku obsahujícího 7 až 10 atomů uhlíku nebo arylovou skupinu obsahující δ až 10 atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná atomy uhlíku, aikvlovou skuci.oou obsahující i až 4
  3. 3, představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 13 atcmú uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 3 atomů uhlíku nebo fenylovou skupinu, <, ma význam de ť irojvaný pro ?. nebo znamená skupinu (3,),3:0-, kde
    3, představuje aikvlovou skupinu obsahující 1 až δ atomů uhlíku,
    X. znamená atom vodíku, atom sodíku, atom draslíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, skupinu (R7)3Si-, nebo, pokud n má hodnotu 0 a R, a X. představují vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku nebo fenylovou skupinu, znamená X. též skupinu obecného vzorce III, a, pokud m -r n představuje číslo od 3 do ÍG, mohou symboly Xa X2 společně znamenat též přímou vazbu.
    3. 1-hydrokarbyloxypiperidinový derivát obecného vzorce
    I podle nároku 1, ve kterém m + n představuje číslo od 1 do 50 a n má hodnotu od G do 90 % součtu m - n,
    A. znamená atom kyslíku nebo skupinu Re-N-, kde představuje atom vodíku nebe alkylovou skupinu obsahující i až 3 atomů uhlíku, xazcv ze r -τ rJ ' až 4 obsah’ skuol:
    :tere mcncu oyt znamená vždy aikviovou skuoinu obsahující 1 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, alkoxyskupinu ijící 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxylovou skupinu, vu ONa nebo OK, •ymboiů R; .né.
    R.
    předs uhlík avuje alkylenovou skupinu obsahující 2 až 5 atomů nebe též přímou vazbu pokud A znamená atom kyslíku a R. a R4 představuji vždy alkylovou skupinu ;jící i až 4 atomy uhlíku nebo fenvlovou skuoinu, ocsa.m znamena uhlíku alkylovou skupinu obsahující 1 až 16 atomů cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 7 atomů alkenylovou skupinu obsahující 3 až 6 atomů ! VC sčuolou oosanuiaci ao oe.no v oo vou (X-metnv_ce.nzv_ t vc skupinu, α,α-dimethylbenzylbvouskupinu, bicyklcheptylovou skupinu, bicykloheptenylovou skupinu, dekahydronaftylovou skupinu nebo tetrahydronaftylovou skupinu,
    Rs představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující i až 16 atomů uhlíku, cyklohexylovou skupinu nebo fenylovou skupinu,
    X; má význam definovaný pro Rt nebo znamená skupinu ÍRJjSiO-, kde
    R7 představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
    X. znamená atom vodíku, atom sodíku, atom draslíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, skupinu (R7)3Si-, nebo, pokud n má hodnotu 0 a RL a X, představují vždy alkylovou skupinu obsahující i až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, znamená X, též skupinu obecného vzorce III, a, pokud m - n představuje číslo od 3 do 10, mohou symboly X. a X; společně znamenat též přímou vazbu.
  4. 4. I-hydrokarbyícxypiperidinový derivát obecného vzorce
    I podle nároku 1, va kterém m e n představuje číslo od 1 do 50 a n má hodnotu od 0 do 75 % součtu m + n, A znamená atom kys1i ku nebo s kup i nu Rs-M-, kde
    Rs představuje atom vodíku nebo alkylovou skuoinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, každý ze symbolů R, a R4, které mohou být stejné nebo rozdílce, znamená vždy alkyíovou skupinu obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu obsahující 1 až 3 atomy uhlíku nebo hydroxylovou skupinu,
    R. představuje alkylenovou skupinu obsahující 2 až 4 atomy uhlíku nebe též přímou vazbu pokud A znamená atom kyslíku a R, a R4 představují vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 3 atomy uhlíku,
    R3 znamená methylovou skupinu, alkylovou skupinu obsahující 6 až 12 atomu uhlíku, cyklopentyiovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, meťnylcyklohexyiovou skupinu nebo α-methylbenzylovou skupinu,
    Rs představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 14 atomu uhlíku nebo cyklohexylovou skupinu,
    X, má význam definovaný pro Rx nebo znamená skupinu (R7)3SiO-, kde
    R7 představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 3
    X. znamená atom vodíku, alkylovou skapánu obsahující i až 3 atomy uhlíku, skupinu (R7),Si-, nebo, pokud n má hodnotu 3 a R, a Xx představují vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, znamená X. též skupinu obecného vosroe III, a, pokud m 4- n představuje číslo od 3 dc 10, mohou symboly X. a X. společné znamenat těž přímou vazbu.
  5. 5. 1-hydrokarbyloxypiperidinový derivát obecného vzorce 1 podle nároku 1, ve kterém m + n představuje šišlo od 1 do 40 a n má hodnotu cd 3 do 50 % součtu m + n,
    A znamená atom kyslíku, každý ze symbolů R, a Rv které mohou být stejné nebo rozdílné, znamená v: skupinu, ethsxyskupin y methylovou skupinu, methexynebo hydrcxyiovou skupinu, φ
    - 47 R2 představuje trimethylenovou skupinu nebo též přímou vazbu pokud A znamená atom kyslíku a Rt a R<, představují vždy methylovou skupinu,
    Rj znamená methylovou skupinu, alkylovou skupinu obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, nebo cyklohexylovou skupinu,
    Rs představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku,
    Xx má význam definovaný pro R3 nebo znamená skupinu (CK3)jSiO-, a
    X. znamená atom vodíku, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, skupinu (CH3)3Si-, nebo, pokud n má hodnotu 0 a R: a X3 představují vždy methylovou skupinu, znamená X; též skupinu obecného vzorce III, a, pokud m + n představuje číslo od 3 do 10, mohou symboly XL a X, společně znamenat též přímou vazbu.
  6. 6. 1-hydrokarbyloxypiperidinový derivát obecného vzorce
    Z pcdie nároku 1, vybraný ze skupiny zahrnující ve kzervc
    CH
    CH,
    CH,
    I
    Si-CH,
    I
    Crtj ma - 2.
    joly XL, X. a m význam definovaný v ná:
  7. 7. Směs, vyznačující s e..........tím , že obsahuje materiál náchylný k degradaci působením světla, tepla a oxidativní degradaci a alespoň jeden 1-hydrokarbyloxypiperidinový derivát obecného vzorce I podle nároku
    1.
  8. 8. Směs podle nároku 7, vyznačující se tím, že organickým materiálem je syntetický polymer.
  9. 9. Směs podle nároku 8, vyznačující s'e tím, že obsahuje kromě 1-hydrokarbyloxypiperidinových derivátů obecného vzorce I jiná běžná aditiva pro syntetické polymery.
    IQ. Směs pcdle nároku 7, vyznačující se tím, že organickým materiálem je poiyolefin.
  10. 11. Směs podle nároku 7, vyznačující se tím , že organickým materiálem je polyethylen nebe polypropylen.
  11. 12. Způsob stabilizace organického materiálu proti degradaci působením světla, tepla a oxidativní degradaci, vyznačující se tím, že se do shora uvedeného materiálu začlení alespoň jeden l-hydrokarbylcxypiperidinevý derivát obecného vzorce I podle nároku 1.
CZ95162A 1994-01-24 1995-01-23 1-hydrocarbyloxypiperidine derivatives containing silane groups and their use as stabilizing agents of organic materials CZ16295A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI940102A IT1269197B (it) 1994-01-24 1994-01-24 Composti 1-idrocarbilossi piperidinici contenenti gruppi silanici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ16295A3 true CZ16295A3 (en) 1996-06-12

Family

ID=11367606

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ95162A CZ16295A3 (en) 1994-01-24 1995-01-23 1-hydrocarbyloxypiperidine derivatives containing silane groups and their use as stabilizing agents of organic materials

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5514738A (cs)
EP (1) EP0665233B1 (cs)
JP (1) JP3811864B2 (cs)
KR (1) KR100346061B1 (cs)
CA (1) CA2140707A1 (cs)
CZ (1) CZ16295A3 (cs)
DE (1) DE69522124T2 (cs)
IT (1) IT1269197B (cs)
SK (1) SK8195A3 (cs)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1271131B (it) * 1994-11-30 1997-05-26 Ciba Geigy Spa Composti piperidinici contenenti gruppi silanici come stabilizzanti per materiali organici
DE19535939A1 (de) * 1995-09-27 1997-04-03 Agfa Gevaert Ag Fotografisches Material
TW357175B (en) * 1996-07-12 1999-05-01 Ciba Sc Holding Ag Stabilizer mixtures
DE19638868A1 (de) * 1996-09-23 1998-03-26 Basf Ag Stabilisierte Monomerenzusammensetzung
AU4551100A (en) 1999-04-27 2000-11-10 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Polysilane stabilizers containing sterically hindered amine groups
TWI273115B (en) 2000-12-12 2007-02-11 Ciba Sc Holding Ag Improved weatherability of flame retardant polyolefin
BRPI0612307A2 (pt) * 2005-06-24 2010-11-03 Ciba Sc Holding Ag composições contendo um poliorganossiloxano tendo uma ou mais funções piperidinila como uma proteção para superfìcies
JP2008031077A (ja) * 2006-07-28 2008-02-14 Shin Etsu Chem Co Ltd 光安定化基含有シロキサンオリゴマー及びその製造方法
CN101553521B (zh) * 2006-10-31 2012-12-19 蓝星有机硅法国公司 具有改善的织物涂布性能的反应性硅醇-Hals氨基有机硅聚合物
JP4863002B2 (ja) * 2006-12-12 2012-01-25 信越化学工業株式会社 シラノール化合物及びシラノール縮合体含有水溶液並びにその製造方法
JP5413710B2 (ja) * 2008-06-11 2014-02-12 日本電気株式会社 電極活物質と、その製造方法及びそれを用いた電池
CN102958979B (zh) * 2011-02-04 2015-06-03 株式会社艾迪科 具有受阻胺骨架的化合物以及树脂组合物
US10000626B2 (en) 2014-12-22 2018-06-19 3M Innovative Properties Company Sterically hindered amine and oxyalkyl amine light stabilizers
US20170283444A1 (en) * 2014-12-22 2017-10-05 3M Innovative Properties Company Sterically hindered amine and oxyalkyl amine light stabilizers
JP6867203B2 (ja) * 2017-03-17 2021-04-28 旭化成株式会社 硬化性組成物
US20210035704A1 (en) * 2019-07-15 2021-02-04 Novinium, Inc. Silane functional stabilizers for extending long-term electrical power cable performance
CN113880874A (zh) * 2021-10-20 2022-01-04 宿迁联盛科技股份有限公司 一种聚[丙氧哌啶基（甲基）硅氧烷]化合物的制备方法

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4177186A (en) 1975-05-28 1979-12-04 Ciba-Geigy Corporation Stabilization of light-sensitive polymers
GB2044272B (en) 1979-02-05 1983-03-16 Sandoz Ltd Stabilising polymers
IT1209543B (it) * 1984-05-21 1989-08-30 Anic Spa Stabilizzazione di polimeri organici.
IT1215227B (it) 1984-11-13 1990-01-31 Anic Spa Procedimento per la preparazione di stabilizzanti per polimeri organici e stabilizzanti cosi'ottenuti.
DD234683A1 (de) 1985-02-13 1986-04-09 Univ Dresden Tech Verfahren zur herstellung von polymeren langzeitstabilisatoren mit hals-gruppen
DD234682A1 (de) 1985-02-13 1986-04-09 Univ Dresden Tech Verfahren zur herstellung von langzeitstabilisierten polymeren mit hals-gruppen
IT1189096B (it) 1986-05-02 1988-01-28 Enichem Sintesi Composti stabilizzanti e procedimento per la loro preparazione
IT1197491B (it) * 1986-10-08 1988-11-30 Enichem Sintesi Stabilizzanti u.v. silitati contenenti ammine impedite terziarie
US4859759A (en) 1988-04-14 1989-08-22 Kimberly-Clark Corporation Siloxane containing benzotriazolyl/tetraalkylpiperidyl substituent
IT1218004B (it) 1988-05-27 1990-03-30 Enichem Sintesi Stabilizzanti uv per poli eri organici
US4895885A (en) 1988-09-06 1990-01-23 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Polymer compositions stabilized with polysiloxanes containing sterically hindered heterocyclic moiety
US4927898A (en) * 1988-09-06 1990-05-22 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Polysiloxanes with sterically hindered heterocyclic moiety
US4921962A (en) 1988-10-19 1990-05-01 Ciba-Geigy Corporation Process for preparing N-hydrocarbyloxy derivatives of sterically hindered amines
FR2642764B1 (fr) * 1989-02-03 1993-05-28 Rhone Poulenc Chimie Nouveaux composes a fonction piperidinyle et leur application dans la photostabilisation des polymeres
ES2086394T3 (es) * 1989-03-21 1996-07-01 Ciba Geigy Ag Compuestos aminicos impedidos de 1-hidrocarbiloxilo no migrantes como estabilizadores de polimeros.
US5021481A (en) 1989-03-21 1991-06-04 Ciba-Geigy Corporation N-hydrocarbyloxy hindered amine light stabilizers with phosphorus moieties
US5175312A (en) 1989-08-31 1992-12-29 Ciba-Geigy Corporation 3-phenylbenzofuran-2-ones
IT1248698B (it) 1990-06-06 1995-01-26 Ciba Geigy Spa Composti piepridin-triazinici contenenti gruppi silossanici,atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
IT1243985B (it) 1990-10-12 1994-06-28 Enichem Sintesi Stabilizzanti u.v. siliconici contenenti gruppi reattivi.
IT1243409B (it) * 1990-12-17 1994-06-10 Ciba Geigy Spa Composti piperidinici contenenti gruppi silenici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
US5252643A (en) 1991-07-01 1993-10-12 Ciba-Geigy Corporation Thiomethylated benzofuran-2-ones
TW206220B (cs) 1991-07-01 1993-05-21 Ciba Geigy Ag
TW260686B (cs) 1992-05-22 1995-10-21 Ciba Geigy
GB2267490B (en) 1992-05-22 1995-08-09 Ciba Geigy Ag 3-(Carboxymethoxyphenyl)benzofuran-2-one stabilisers
NL9300801A (nl) 1992-05-22 1993-12-16 Ciba Geigy 3-(acyloxyfenyl)benzofuran-2-on als stabilisatoren.
MX9305489A (es) 1992-09-23 1994-03-31 Ciba Geigy Ag 3-(dihidrobenzofuran-5-il)benzofuran-2-onas, estabilizadores.
TW255902B (cs) 1992-09-23 1995-09-01 Ciba Geigy

Also Published As

Publication number Publication date
KR100346061B1 (ko) 2002-12-06
SK8195A3 (en) 1995-08-09
US5514738A (en) 1996-05-07
IT1269197B (it) 1997-03-21
ITMI940102A0 (it) 1994-01-24
CA2140707A1 (en) 1995-07-25
EP0665233A3 (en) 1996-03-27
DE69522124T2 (de) 2002-04-25
KR950032238A (ko) 1995-12-20
EP0665233A2 (en) 1995-08-02
DE69522124D1 (de) 2001-09-20
JP3811864B2 (ja) 2006-08-23
EP0665233B1 (en) 2001-08-16
ITMI940102A1 (it) 1995-07-24
JPH07224279A (ja) 1995-08-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100426625B1 (ko) 안정화제혼합물
CZ16295A3 (en) 1-hydrocarbyloxypiperidine derivatives containing silane groups and their use as stabilizing agents of organic materials
SK281600B6 (sk) Synergické zmesi stabilizátorov, prostriedky, ktoré ich obsahujú a ich použitie na stabilizáciu organických materiálov
AU715511B2 (en) Carrier-bound light stabilizers and antioxidants as fillers and stabilizers
SK278485B6 (en) The piperidine compound containing silane groups, a stabilised synthetic polymeric material with its content and a method of stabilisation of this material
US6028131A (en) Antioxidants containing phenol groups and aromatic amine groups
FR2727420A1 (fr) Composes de piperidine contenant des groupes silicies, composition les contenant et procede les utlisant pour stabiliser des matieres organiques
US5496875A (en) Derivatives of 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol for use as light stabilizers, heat stabilizers and oxidation stabilizers for organic materials
EP0670841B1 (en) Amorphous solid modification of 2,2&#39;,2&#39;&#39;-nitrilo triethyl-tris-(3,3&#39;,5,5&#39;-tetra-tert-butyl-1,1&#39;-biphenyl-2,2&#39;-diyl)phosphite]
ITMI981170A1 (it) Derivati di triazine che contengono gruppi 2,2,6,6-tetrametil-4- piperidilici
EP0670842B1 (en) Beta crystalline modification of 2,2&#39;,2&#39;&#39;-nitrilo triethyl-tris-(3,3&#39;,5,5&#39;-tetra-tert-butyl-1,1&#39;-biphenyl-2,2&#39;-diyl) phosphite]
EP0670843B1 (en) Alpha crystalline modification of 2,2&#39;,2&#34;-nitrilo triethyl-tris-(3,3&#39;,5,5&#39;-tetra-tert-butyl-1,1&#39;-biphenyl-2,2&#39;-diyl)phosphite]
US5488112A (en) Dimeric benzotriazoles as UV absorbers
JP2000509083A (ja) 安定剤組成物
EP0636610B1 (en) 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol derivatives for use as stabilizers for organic materials
US5610211A (en) 2,2,6,6-tetramethylpiperidine derivatives for use as stabilizing agents for organic materials
US5356976A (en) 2,4-dialkyl-6-sec- alkylphenols
BE1011068A3 (fr) Composes stabilisants, composition les contenant et leur procede d&#39;utilisation.
EP0794972B1 (en) Piperidine compounds containing silane groups as stabilizers for organic materials
BE1009749A3 (fr) Composes de piperidine et de triazine contenant des groupes silicies, composition les contenant et procede les utilisant pour stabiliser des matieres organiques.
EP1185577B1 (en) Polysilane stabilizers containing sterically hindered amine groups
US5852090A (en) Norbornene-substituted bisphenol antioxidants
MXPA98003018A (en) Antioxidants containing fenol and gruposamino aromati groups