JP2000509083A - 安定剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、光反応性のＵＶ光吸収性低分子量ポリアルキルピペリジンおよび非光反応性低分子量立体障害ポリアルキルピペリジンの新規組成物、並びに該新規組成物を含むマスターバッチ組成物に関する。本発明は更に、有機材料の光安定性を高める方法、安定化有機材料およびその使用に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 安定剤組成物 本発明は、光反応性低分子量ポリアルキルピペリジンおよび非光反応性低分子 量立体障害ポリアルキルピペリジンの新規組成物、並びに該新規組成物を含むマ スターバッチ組成物、および天然または合成の有機ポリマーまたはプレポリマー 基剤を光、熱および／または酸化によりもたらされる損傷に対して安定化させる 方法に関する。本発明はまた、対応する安定化有機材料、並びに繊維および糸、 成型物、発泡プラスチック、塗料、ラッカーまたはワニス、接着剤および布の製 造におけるその使用に関する。 本発明によれば、一般式Ｉの光反応性のＵＶ光吸収性低分子量ポリアルキルピ ペリジン（以後、成分Ａと称される） 〔式中、 Ｒ₁は、水素、ヒドロキシル、Ｃ_{1 〜20}アルキル、Ｃ_{1 〜20}アルコキシまたはアル キルを意味し、 Ｒ₂は、水素、Ｃ_{1 〜8}アルキル、Ｃ_{1 〜2}アルコキシを意味する〕および次の一般 式の化合物Ｂ−１ないしＢ−２４ Ｒ₃−ＯＣ（Ｏ）−（ＣＨ₂）_n−Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｒ₃ Ｂ−１ Ｒ₃−ＮＨ−（ＣＨ₂）_n−ＮＨ−Ｒ₃ Ｂ−２ Ｒ₃−ＯＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨＣＨ₂−Ｏ−Ｒ₃ Ｂ−３ Ｒ₃−ＯＣ（Ｏ）−ＮＲ₃−（ＣＨ₂）₆−ＮＲ₃Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｒ₃ Ｂ−４ Ｒ₃−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−Ｏ−Ｒ₃ Ｂ−５ 〔式中、 Ｒ₃は、（ａ）ないし（ｇ） （式中、アルキルは、線状もしくは分枝状または環状の飽和Ｃ_{1 〜18}アルキル基 または線状もしくは分枝状または環状のＣ_{1 〜18}不飽和基（アルケニル基）を意 味する） から成る群から選択された基を意味し、 ｎは、０ないし２０、好ましくは１〜１４、一層好ましくは１〜１０から選択さ れた整数である〕 〔式中、 Ｒ₄は、水素、Ｃ_{1 〜20}アルキル、好ましくはＣ_{1 〜10}アルキル、一層好ましくは Ｃ_{1 〜4}アルキル、またはＲ₃を意味する〕 〔式中、Ｘは、酸素、Ｎ−Ｒ₄を意味する〕〔式中、 Ｒ₅は、水素、Ｃ_{1 〜20}アルキル、ヒドロキシル、Ｃ_{1 〜20}アルコキシ、アシルを 意味し、 Ｒ₆は、水素、Ｃ_{1 〜20}アルキル、−ＣＨ₂ （ＣＨ₂）_mＣＯＯＲ₇（式中、ｍは０ないし１０）好ましくは０〜２から選択さ れた整数であり、そしてＲ₇はＣ_{1 〜20}アルキルである）を意味する〕Ｒ₃−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−（ＣＨ₂）_n−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｒ₃ Ｂ−１２ Ｒ₃−ＮＲ₄−（ＣＨ₂）_mＣＯＯＲ₇ Ｂ−１３ Ｒ₃−ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ₂）_n−ＣＨ₃ Ｂ−１５ Ｒ₃ＯＣ（Ｏ）−アリール Ｂ−１６ （Ｒ₃）₃Ｐ Ｂ−１７ （Ｒ₃）₂ＰＲ Ｂ−１８ Ｒ₃ＰＲＲ Ｂ−１９〔式中、 Ｒ₁₀は、水素、Ｃ_{1 〜10}アルキル、Ｃ_{1 〜10}アルケニルを意味し、 Ｒは、水素、Ｃ_{1 〜20}アルキル、アルコキシ、−Ｃ（Ｏ）アルキル、−ＯＣ（Ｏ ）アルキルまたは （式中、ｎは、１ないし１９から選択された整数である） を意味する〕 Ｒ₃−Ｏ−ＣＨ＝Ｃ（ＣＯＯＲ₃）₂ Ｂ−２４ から成る群から選択された非光反応性低分子量立体障害ポリアルキルピペリジン （以後、成分Ｂと称される） から成る、光安定剤として特に適当な組成物が提供される。 成分Ａ対成分Ｂの比率は、広い範囲内で選ばれ得る。しかしながら、相乗効果 が、Ａ対Ｂの比率が９５：５ないし５：９５、好ましくは７５：２５ないし２５ ：７５、一層好ましくは６５： ３５ないし３５：６５であるとき観察された。 成分Ａのおよび成分Ｂの化合物は公知であり、あるいは公知の化合物から公知 の方法により作られ得る。更に、本明細書において、範囲が与えられている場合 、該範囲を定める数字は含まれる。線状、分枝状または環状であり得るいかなる 基も、反する指摘がされていない限り、線状、分枝状または環状である。また、 本明細書において、記号が式において１回より多く現れる場合、その意味は、反 する指摘がされていない限り、互いに独立的である。 式Ｉにおいて、Ｒ₁は、好ましくは、Ｃ_{1 〜8}アルキル、ホルミル、アセチル、 プロピオニル、Ｃ₈アルコキシを意味する。 式ＩにおけるＲ₂は、好ましくは、メトキシを意味する。 本発明の好ましい実施態様において、成分Ａの式ＩにおいてＲ₁はメチルを意 味しそしてＲ₂はメトキシを意味する。 本発明による好ましい組成物において、成分Ｂは、次の化合物（１）ないし（ ６）から成る群から選択される。 （１）ｎが８であり、そしてＲ₃が を意味する式Ｂ−１の化合物 （２）ｎが８であり、そしてＲ₃が を意味する式Ｂ−１の化合物 （３）ｎが８であり、そしてＲ₃が を意味する式Ｂ−１の化合物 （４）Ｒ₅が水素を意味し、そしてＲ₆が（ＣＨ₂）_mＣＯＯＲ₇（ここで、ｍは２ であり、そしてＲ₇は比率６０対４０のＣ₁₂Ｈ₂₅およびＣ₁₄Ｈ₂₉の混合物である ）を意味する式Ｂ−１０の化合物 （５）Ｒ₅およびＲ₆が水素を意味する式Ｂ−１０の化合物 （６）ｎが１１ないし１７であり、そしてＲ₃がを意味する式Ｂ−１５の化合物。 更に、成分Ｂの特に有用な化合物は、下記に列挙されている通りである。 ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）スクシネート ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル） セバケート ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル ）スクシネート ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル ）セバケート テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１，２，３ ，４−ブタン−テトラカルボキシレート １，１’−（１，２−エタンジイル）ビス−（３，３，５，５−テトラメチルピ ペラジノン） １−Ｎ−イソプロピル−３，３，５，５−テトラメチル−２−ビペラジノン ２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルベンゾエート ２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルステアレート ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−ピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２ −（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンジル）マロネート ３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３， ８−トリアザスピロ［４，５］デカン−２，４−ジオン ８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−ト リアザスピロ［４，５］デカン−２，４−ジオン ３−ドデシル−１−（２’，２’，６’，６’−テトラメチル−４’−ピペリジ ル）−ピロリジン−２，５−ジオン ３−ドデシル−１−（１’，２’，２’，６’，６’−ペンタメチル−４’−ピ ペリジル）−ピロリジン−２，５−ジオン ３−ドデシル−１−（１’−アセチル−２’，２’，６’，６’−テトラメチル −４’−ピペリジル）−ピロリジン−２，５−ジオン Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−グリシン−（Ｃ₁ 〜Ｃ₂₀）アルキルエステル Ｎ，Ｎ’−１，６−ヘキサンジイルビス［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル −４−ピペリジニル）−ホルムアミド］ ヘキサヒドロ−２，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ ル）−１Ｈ，４Ｈ，５Ｈ，８Ｈ−２，３ａ，４ａ，６，７ａ，８ａ−ヘキサアザ シクロペンタ［ｄｅｆ］フルオレン−４，８−ジオン ２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−ジスピロ［５ ．１．１１．２］ヘンエイコサン−２１−オン ２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−ジスピロ［５ ．１．１１．２］ヘンエイコサン−２１−オン−２０−プロパン酸ドデシルエス テル １，５−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン−３，３−ジカルボン酸ビス（２ ，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−エステル １，５−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン−３，３−ジカルボン酸ビス（１ ，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−エステル １，５−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン−３，３−ジカルボン酸ビス（１ −アセチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−エステル トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）ホスファイト ２−メチル−２−（２”，２”，６”，６”−テトラメチル−４”−ピペリジニ ルアミノ）−Ｎ−（２’，２’，６’，６’ −テトラメチル−４’−ピペリジニル）プロピオニルアミドグリシン−Ｎ，Ｎ− ビス［２−オキソ−２−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル ）−オキシ］エチル］−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルエス テル １−［２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオ ニルオキシ）エチル］−４−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ フェニルプロピオニルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン ペンタキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ジエチレントリ アミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタアセテート。 本発明によれば、上記に記載された新規安定剤組成物を含む固体状マスターバ ッチ組成物が更に提供される。かかるマスターバッチにおいて、通常、本発明に よる安定剤組成物の量は１０〜８０重量％、好ましくは１５〜４０重量％であり 、そして安定化されるべき天然または合成のポリマーまたはプレポリマー基剤と 同一または相溶性である天然または合成のポリマーまたはプレポリマー物質の量 は９０〜２０重量％、好ましくは８５〜６０重量％である。 本発明は更に、天然または合成のポリマーまたはプレポリマー基剤の光安定性 を高める方法であって、安定化量の上記に記載された安定剤組成物をそのままま たは固体状マスターバッチの形態にて該基剤中に混入することからなる上記方法 を提供する。認められ得る程度の光安定化を基剤に与えるのに必要とされる組成 物の量は、該基剤のタイプおよび最終用途と共に変動する。当業者はいかなる所 与の場合についても適切な量を容易に確かめ得るが、しかし典型的な量は０．０ １〜７．５重量％、好ましくは０．０３〜５重量％一層好ましくは０．２〜３． ５重量％である。 本発明による安定剤組成物は、安定化されるべき基剤中に重合の前または後に 公知の方法により、例えば溶融混合により（適切なら、成形過程の前またはその 最中に更なる添加剤と共に）または溶解もしくは分散された安定剤組成物を該基 剤上に施用することにより（適切なら、引き続いて溶媒を蒸発して）、混入され 得る。 本発明は更に、光安定化量の上記に記載された組成物および天然または合成の ポリマーまたはプレポリマー基剤からなる安定化有機材料を提供する。この基剤 または安定化有機材料は、 上記に挙げられたように成形過程に付され、該過程はすべての範囲のポリマー物 品、例えば繊維、糸、織物、成型物、発泡体、塗料、ラッカー、ワニスまたは接 着剤の生成からなる。 安定化されるべき基剤の例は、次のものである。 １． モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、 ポリイソブチレン、ポリブト−１−エン、ポリ−４−メチルペント−１−エン、 ポリイソプレンまたはポリブタジエン、並びにシクロオレフィン、例えばシクロ ペンテンまたはノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（随意に、架橋され得る ）例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、 線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、分枝状低密度ポリエチレン（ＢＬＤＰ Ｅ）。 ポリエフィン、即ち前のパラグラフにおいて例示されたモノオレフィンのポリマ ー、好ましくはポリエチレンおよびポリプロピレンは、種々の方法、特に次の方 法により製造され得る。 ａ）ラジカル重合（通常、高圧下および高温にて） ｂ）通常１種以上の周期表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂまたはＶＩＩＩ族の金属を含 有する触媒を用いる触媒重合。 これらの金属は、通常、１種以上の配位子、典型的には酸化 物、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、ア ルケニルおよび／またはアリール（π−またはσ−配位され得る）を有する。こ れらの金属錯体は遊離形態であり得、あるいは基質上に、典型的には活性化され た塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナまたは酸化ケイ素上に固 着され得る。これらの触媒は、重合媒質中に可溶でも不溶でもよい。該触媒は重 合においてそれら自体で用いられ得、あるいは更なる活性剤が用いられ得、典型 的には金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハロゲン化物、金属アルキル 酸化物または金属アルキルオキサンであり、そしてこれらの金属は周期表のＩａ 、ＩＩａおよび／またはＩＩＩａ族の元素である。該活性剤は、好都合には更な るエステル、エーテル、アミンまたはシリルエーテル基で変性され得る。これら の触媒系は、通常、フィリップス、スタンダード・オイル・インディアナ、チー グラー（−ナッタ）、ＴＮＺ（デュポン）、メタロセンまたは単一部位触媒（Ｓ ＳＣ）と称される。 ２． １）で挙げられたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブ チレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えば、ＰＰ／ ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ） および異なるタイプのポリエチレンの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。 ３． モノオレフィンおよびジオレフィンと他のビニルモノマーとのコポリマー 、例えば、エチレン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤ ＰＥ）およびその低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブ ト−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブ ト−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペ ンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリ マー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマ ー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリ レートコポリマー、エチレン／ビニルアセテートコポリマーおよびそれらと一酸 化炭素とのコポリマーまたはエチレン／アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩 （イオノマー）、並びにエチレンとプロピレンおよびジエン（ヘキサジエン、ジ シクロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネンのような）とのターポリマ ー，およびかかるコポリマー同士の混合物および上記の１）下で挙げられたポリ マーとの混合物、例 えばポリプロピレン／エチレンプロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレンビニ ルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレンアクリル酸コポリマー （ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ、および交互またはラン ダムポリアルキレン／一酸化炭素コポリマーおよびそれらと他のポリマー、例え ばポリアミドとの混合物。 ４． 炭化水素樹脂（例えば、Ｃ₅〜Ｃ₉）（それらの水素化変性体（例えば、粘 着付与剤）およびポリアルキレンとデンプンとの混合物を含めて）。 ５． ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン ）。 ６． スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンまたはアクリル酸誘導体との コポリマー、例えばスチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチ レン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート 、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／無水マレイン酸 、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレートのコポリマー、高衝撃強度 スチレンコポリマーと別のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマー またはエチレン／プ ロピレン／ジエンターポリマーとの混合物、およびスチレン／ブタジエン／スチ レン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／スチレンまたは スチレン／エチレン／プロピレン／スチレンのようなスチレンのブロックコポリ マー。 ７． スチレンまたはα−メチルスチレンのグラフトコポリマ−、例えばポリブ タジエン上のスチレン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−アク リロニトリルコポリマー上のスチレン、ポリブタジエン上のスチレンおよびアク リロニトリル（またはメタクリロニトリル）、ポリブタジエン上のスチレン、ア クリロニトリルおよびメチルメタクリレート、ポリブタジエン上のスチレンおよ び無水マレイン酸、ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリルおよび無水 マレイン酸またはマレイミド、ポリブタジエン上のスチレンおよびマレイミド、 ポリブタジエン上のスチレンおよびアルキルアクリレートまたはメタクリレート 、エチレン／ポリプロピレン／ジエンターポリマー上のスチレンおよびアクリロ ニトリル、ポリアルキルアクリレートまたはポリアルキルメタクリレート上のス チレンおよびアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマー上のスチ レンおよびアクリロニトリル、並びにそれらと６）下 で列挙されたコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡまたはＡＥ Ｓポリマーとして知られているコポリマー混合物。 ８． ポリクロロプレン、塩素化ゴム、塩素化またはスルホ塩素化ポリエチレン 、エチレンと塩素化エチレンとのコポリマー、エピクロロヒドリンホモおよびコ ポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、 ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、並びに塩化ビ ニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／ビニルアセテートまたは塩化ビニリデン／ ビニルアセテートのコポリマーのようなそれらのコポリマーのような、ハロゲン 含有ポリマー。 ９． ポリアクリレートおよびポリメタクリレート、ポリメチルメタクリレート 、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル（ブチルアクリレートで耐衝 撃性が改善されたもの）のような、α，β−不飽和酸およびそれらの誘導体から 誘導されたポリマー。 １０． ９）で挙げられたモノマー同士のまたは他の不飽和モノマーとのコポリ マー例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アル キルアクリレートコポリマ −、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートもしくはアクリロニト リル／ハロゲン化ビニルコポリマーまたはアクリロニトリル／アルキルメタクリ レート／ブタジエンターポリマー。 １１． 不飽和アルコールおよびアミンまたはそれらのアシル誘導体もしくはア セタールから誘導されたポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルア セテート、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレ エート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミ ン、並びにそれらと上記の１）で挙げられたオレフィンとのコポリマー。 １２． ポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオ キシドまたはそれらとビスグリシジルエーテルとのコポリマーのような、環状エ ーテルのホモポリマーおよびコポリマー。 １３． ポリオキシメチレンおよびコモノマーとしてエチレンオキシドを含有す るポリオキシメチレンのようなポリアセタール，熱可塑性ポリウレタン、アクリ レートまたはＭＢＳで変性されたポリアセタール。 １４． ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド、およびポリフェニレンオキ シドとポリアミドのスチレンポリマーとの混合物。 １５． ヒドロキシル末端を有するポリエーテル、ポリブタジエンおよび脂肪族 または芳香族ポリイソシアネートのポリエステル、並びにそれらの前駆体から誘 導されたポリウレタン。 １６． ジアミンおよびジカルボン酸からおよび／またはアミノカルボン酸もし くは対応するラクタムから誘導されたポリアミドおよびコポリアミド、例えばポ リアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、 ４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミン およびアジピン酸から出発する芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミンおよ びイソフタル酸および／またはテレフタル酸から、変性剤としてエラストマーを 用いて、または用いないで製造されたポリアミド、例えばポリ−２，４，４−ト リメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタ ルアミド；および上記のポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、 イオノマーまたは化学的に結合されたもしくはグラフトされたエラストマーとの ブロックコポ リマー；またはポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレン グリコールまたはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー；並び にＥＰＤＭまたはＡＢＳで変性されたポリアミドまたはコポリアミド；および加 工（ＲＩＭポリアミド系）中縮合されたポリアミド。 １７． ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−イミドおよびポリベンズイミダゾ ール。 １８． ジカルボン酸およびジオールからおよび／またはヒドロキシカルボン酸 もしくは対応するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテ レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシク ロヘキサンテレフタレートおよびポリヒドロキシベンゾエート、並びにヒドロキ シル末端ポリエーテルから誘導されたブロックコポリエーテルエステル、および ポリカーボネートまたはＭＢＳで変性されたポリエステル。 １９． ポリカルボネートおよびポリエステルカルボネート。 ２０． ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン。 ２１． フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムア ルデヒド樹脂およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂のような、アルデヒド並び にフェノール、尿素およびメラミンから誘導された架橋ポリマー。 ２２． 乾性および非乾性アルキド樹脂。 ２３． 飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールとのコポリエステルお よび架橋剤としてのビニル化合物から誘導された不飽和ポリエステル樹脂、およ びまた低燃焼性のそれらのハロゲン含有変性体。 ２４． 置換アクリレート、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレー トまたはポリエステルアクリレートから誘導された架橋性アクリル樹脂。 ２５． メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネートまたはエポキシ樹脂で架 橋されたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリレート樹脂。 ２６． ポリエポキシド、例えばビス−グリシジルエーテルまたは環状脂肪族ジ エポキシドから誘導された架橋エポキシ樹脂。 ２７． セルロース、ゴム、ゼラチンおよび化学的に変性されたそれらの同族誘 導体、例えばセルロースアセテート、セルロースプロピオネートおよびセルロー スブチレートまたはメチル セルロースのようなセルロースエーテルなどの天然ポリマー、並びに樹脂および それらの誘導体。 ２８． 上記のポリマーの配合物（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポ リアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶ Ｃ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性 ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ ＰＡ６．６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ。 ２９． 純粋なモノマー化合物またはかかる化合物の混合物である天然に存在す るおよび合成の有機物質、例えば鉱油、動物性および植物性の脂肪、油およびロ ウ、または合成エステル（例えば、フタレート、アジペート、ホスフェートまた はトリメリテート）をベースとした油、脂肪およびロウ、および合成エステルと 鉱油との任意の重量比の混合物、典型的には紡糸用組成物として用いられるもの 、並びにかかる物質の水性エマルジョン。 ３０． 天然または合成ゴムの水性エマルジョン、例えばカル ボキシル化スチレン／ブタジエンコポリマーの天然ラテックス。 適切なら、更なる添加剤が添加され得る。それらの例は、以下に与えれている 。 １．抗酸化剤 １．１ アルキル化モノフェノール、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４ −メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２ ，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２ｓ，６−ジ−ｔｅｒｔ −ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イ ソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２− （α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオク タデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール 、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシ−メチルフェノール、２，６− ジノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウン デ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデ ク−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデク −１’−イル）フェノールおよびそれらの混合物。 １．２ アルキルチオメチルフェノール、例えば２，４−ジオクチルチオメチル −６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチ ルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６ −ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。 １．３ ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、例えば２，６−ジ−ｔｅ ｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロ キノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４ −オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン 、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔ ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル− ４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル −４−ヒドロキシフェニル）アジペート。 １．４ トコフェロール、例えばα−トコフェロール、β−トコフェロール、γ −トコフェロール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物（ビタミンＥ）。 １．５ ヒドロキシル化チオフェニルエーテル、例えば２，２’ −チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオ ビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル −３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２− メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノ ール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ジス ルフィド。 １．６ アルキリデンビスフェノール、例えば２，２’−メチレンビス（６−ｔ ｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅ ｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル −６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２’−メチレンビス （４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール、２，２’−メチレンビス（６− ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅ ｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ −ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４ −イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジ ル）−４−ノニルフェノール］、 ２，２’−メチレンビス［６−α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノ ール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール） 、４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、 １，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル） ブタン、２，６−ビス−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシ ベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチ ル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒ ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカ プトブタン、エチレングリコビス［３，３−ビス−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル− ４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４− ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス−［２−（３’ −ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔｅｒ ｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５− ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス−（３，５−ジ−ｔ ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２− ビス−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４− ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−ｔｅｒｔ−ブ チル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。 １．７ Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、例えば３，５，３’，５’−テ トラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタ デシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジル−メルカプトアセテート、 トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、 ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジ チオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ ンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド ロキシ−ベンジルメルカプトアセテート。 １．８ ヒドロキシベンジル化マロネート、例えばジオクタデシル−２，２−ビ ス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）−マロネート 、ジオクタデシル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル ベンジル）−マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス− （３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−マロネート、ビ ス−［４−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）フェニル］−２，２−ビ ス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。 １．９ 芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば１，３，５−トリス−（３， ５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチ ルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ ンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３， ５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。 １．１０ トリアジン化合物、例えば２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６ −（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５− トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ− ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメ ルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ ノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔｅ ｒｔ−ブチル−４− ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３， ５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１， ３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベ ンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ ル−４−ヒドロキシ−フェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５ −トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニルプロピオ ニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５ −ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。 １．１１ ベンジルホスホネート、例えばジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ チル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ −ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ −ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル− ５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３ ，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチル エステルのカルシウ ム塩。 １．１２ アシルアミノフェノール、例えば４−ヒドロキシラウルアニリド、４ −ヒドロキシステアルアニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル −４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。 １．１３ β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ ロビオン酸と一価または多価アルコール（例えば、メタノール、エタノール、オ クタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジ オール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコ ール、チオジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリッ ト、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキ シエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、 トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル −１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン）と のエステル。 １．１４ β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル ）プロピオン酸と一価または多価アルコール （例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６ −ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２− プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、トリ エチレングリコール、ペンタエリトリット、トリス（ヒドロキシエチル）ィソシ アヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデ カノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチ ロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキ サビシクロ［２．２．２］オクタン）とのエステル。 １．１５ β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ オン酸と一価または多価アルコール（例えば、メタノール、エタノール、オクタ ノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオー ル、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール 、チオジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリット、 トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエ チル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリ メチ ルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホ スファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン）とのエステ ル。 １．１６ ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と一価 または多価アルコール（例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オク タデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレン グリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチ レングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリット、トリス（ヒド ロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサ ミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサ ンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ− ２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン）とのエステル。 １．１７ β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ ロピオン酸のアミド、例えばＮ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル− ４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレン−ジアミン、Ｎ，Ｎ’− ビス（３， ５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン 。 ２．ＵＶ吸収剤および他の光安定剤 ２．１ ２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、例えば２−（ ２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’， ５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール 、２−（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ ール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル ）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル− ２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ ｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベン ゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’ −ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’− オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒ ｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５ ’−ビス−（α，α−ジメチルベン ジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒ ｔ−ブチル−５’−α，α−ジメチルベンジル−２’−ヒドロキシフェニル）ベ ンゾトリアゾール；２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’− （２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリア ゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオ キシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾト リアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２− メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２− （３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカ ルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチ ル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒ ドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ドデシル−２’−ヒドロキ シ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールおよび２−（３’−ｔｅｒｔ− ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル ）−フェニルベンゾトリアゾールの混合物、２，２’−メチレン− ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール −２−イルフェノール］；２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（２−メトキ シカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾー ルとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；［Ｒ−ＣＨ₂ＣＨ₂ −ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃］₂（ここで、Ｒ＝３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロ キシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニルである）。 ２．２ ２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキ シ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジ ルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシおよび２’−ヒドロキシ−４，４’ −ジメトキシ誘導体。 ２．３ 置換および未置換安息香酸のエステル、例えば４−ｔｅｒｔ−ブチルフ ェニル−サリチレート、フェニル−サリチレート、オクチルフェニル−サリチレ ート、ジベンゾイル−レゾルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル ）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル フェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド ロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド ロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ キシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３， ５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。 ２．４ アクリレート、例えばエチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレ ート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα− カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ− シンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、 メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシ−シンナメートおよびＮ−（β−カル ボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。 ２．５ ニッケル化合物、例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンま たはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような追加的配位子を有するか、 または有さない２，２’−チオ−ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチル ブチル）フェノール］のニッケル錯体（例えば１：１または１：２の錯体）、ニ ッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ −３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル （例えばメチルまたはエチルエステル）のニッケル塩、ケトキシム（例えば２− ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシム）のニッケル錯体、追加 的配位子を有するか、または有さない１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒド ロキラゾールのニッケル錯体。 ２．６ オキサミド、例えば４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２ ’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔ ｅｒｔ−ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒ ｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビ ス（３−ジメチルアミノ−プロピル）オキサニリド、２−エトキシ−５−ｔｅｒ ｔ−ブチル−２’−エトキサニリドおよびそれと２−エトキシ−２’−エチル− ５，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリドとの混合物並びにオルト−およびパラ −メトキシ二置換オキサニリドの混合物およびオルト−およびパラ−エトキシ二 置換オキサニリドの混合物。 ２．７ ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば２ ，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オ クチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４ −オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）− １，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビ ス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２ −ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニ ル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフ ェニル）−４，６−ビス−（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、 ２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４ −ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４− （２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシ−プロポキシ）フェニル］−４，６−ビス （２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４− （２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシ−プロピルオキシ）フェニル］−４，６ −ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン。 ３． 金属不活性化剤、例えばＮ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラ ル−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’ −ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ− ブチル−４−ヒドロキシ−フェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイ ルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス−（ベンジリデン）オキサリルジヒ ドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニ ルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス −（サリチロイル）−オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル ）−チオプロピオニルジヒドラジド。 ４． ホスファイトおよびホスホナイト、例えばトリフェニルホスファイト、ジ フェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノ ニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホ スファイト、ジステアリルペンタエリトリットジホスファイト、トリス（２，４ −ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリ ットジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエ リトリットジホスファイト、ビス−（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチ ルフェニル）ペンタエリトリットジホスファイト、ジイソデシ ルオキシペンタエリトリットジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブ チル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリットジホスファイト、ビス（２，４ ，６−トリス（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリットジホスファイト 、トリステアリルソルビットトリホスファイト、テトラキス−（２，４−ジ−ｔ ｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソ オクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベ ンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フルオロ−２，４，８ ，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１， ３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチ ルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６− メチルフェニル）エチルホスファイト。 ５． ヒドロキシルアミン、例えばジベンゾイルヒドロキシルアミン、ジオクチ ルヒドロキシルアミン、ジオデシルヒドロキシルアミン、ジテトラデシルヒドロ キシルアミン、ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、ジオクタデシルヒドロキシ ルアミン、１−ヒドロキシ−２，２−６，６−テトラメチル−４−ピペリ ジルベンゾエートまたはビス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル −４−ピペリジル）セバケート。 ６． 過酸化物スカベンジャー、例えばβ−チオジプロピオン酸のエステル（例 えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル）、メルカ プトベンズイミダゾールまたは２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、亜 鉛ジブチル−ジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリト リットテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。 ７． ポリアミド安定剤、例えば、ヨウ化物および／またはリン化合物との組合 わせの銅塩、並びに二価マンガンの塩。 ８． 塩基性補助安定剤、例えばメラミン、ポリビニルピロリジン、ジシアノジ アミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポ リアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属 塩、例えばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネー ト、マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレエートおよびカリウムパル ミテート、アンチモンピロカテコラート、又はスズピロカテコラート。 ９． 核生成剤、例えば４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニ ル酢酸。 １０． 充填剤または強化剤、例えば炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、 アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属の酸化物および水 酸化物、カーボンブラック、グラファイト。 １１． 他の添加剤、例えば可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、蛍光増白剤、防炎剤 、静電防止剤および発泡剤。 １２． ベンゾフラノンおよびインドリノン、例えば、ＵＳ−Ａ−４，３２５， ８６３、ＵＳ−Ａ−４，３３８，２４４、ＵＳ−Ａ−５，１７５，３１２、ＵＳ −Ａ−５，２１６，０５２、ＵＳ−Ａ−５，２５２，６４３、ＤＥ−Ａ−４，３ １６，６１１、ＤＥ−Ａ−４，３１６，６２２、ＤＥ−Ａ−４，３１６，８７６ 、ＥＰ−Ａ−０，５８９，８３９もしくはＥＰ−Ａ−０，５９１，１０２に開示 されているもの、または３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５ ，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ −ブチル−３−［４−２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］−ベンゾフ ラン−２−オン、３，３’−ビス−［５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブ チル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）−ベンゾフラン−２− オン］、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾ フラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５， ７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル −４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフ ラン−２−オン。 本発明は次の例により更に例示され、これらの例において部はすべて重量によ り表されている。実施例１ １００部のポリプロピレン粉末（メルトフローインデックス４，２３０℃／２ ．１６ｋｇ）を０．１部のＣａ−ステアレート、０．０５部のペンタエリトリチ ル−テトラキス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ ニル）−プロピオネート］および各々０．０７５部の成分Ａおよび成分Ｂと乾式 ブレンドし、そして２２０℃にて１０分間均質化する。かくして得られた組成物 をトグルプレスにて圧縮成型して１〜１．５ｍｍの厚さの板を得る。得られた粗 製成型物の一部を切り取り、そして２枚の高光沢硬質アルミニウムホイルの間で ２１０℃において３トンの圧力にて１．５分間、そして更に３０トンの圧力にて 更に１．５分間圧縮して０．１ｍｍの厚さのフィルムを得る。今このフィルムか ら各々約４０×４５ｍｍの部片を打ち抜き、そしてアトラス（Ａｔｌａｓ）ウェ ザロメーターＣｉ６５にて照射する。一定の時間間隔にて、これらの試験サンプ ルを照射装置から取り出しそしてそれらのカルボニル含有率についてＩＲ分光光 度計にて試験する。暴露によるカルボニル吸光度の増大は当該ポリマーの光酸化 分解の尺度であり、そして経験によれば該ポリマーの機械的性質の劣化と関係し ている。０．３０のカルボニル指数に達するのに要する時間が、安定化作用の尺 度であると考えられる。 １）サンデュヴォア（Ｓａｎｄｕｖｏｒ）ＰＲ３１は、Ｒ₁がメチルを意味しそ してＲ₂がメトキシを意味する式Ｉの化合物についてのクラリアント社の商品名 である。 ２）チヌヴィン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）７７０は、ｎが８であり、そしてＲ₃がを意味する式Ｂ−１の化合物についてのチバ−ガイギー社の商品名である。 ３）チヌヴィン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）２９２は、ｎが８であり、そしてＲ₃が を意味する式Ｂ−１の化合物についてのチバ−ガイギー社の商品名である。 ４）チヌヴィン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）１２３は、ｎが８であり、そしてＲ₃が を意味する式Ｂ−１の化合物についてのチバ−ガイギー社の商品名である。 ５）サンデュヴォア（Ｓａｎｄｕｖｏｒ）３０５０は、Ｒ₅が水素を意味し、そ してＲ₆が（ＣＨ₂）_mＣＯＯＲ₇（ここで、ｍは２であり、そしてＲ₇は６０対４ ０の比率のＣ₁₂Ｈ₂₅およびＣ₁₄Ｈ₂₉の混合物である）を意味する式Ｂ−１０の化 合物についてのクラリアント社の商品名である。 ６）ダスティブ（Ｄａｓｔｉｂ）は、ｍが１１ないし１７であり、そしてＲ₃がを意味する式Ｂ−１５の化合物についてのヴハト（ｖｕｃｈｔ）社の商品名であ る。実施例２ １００部のポリプロピレン粉末（ヘキスト社のホスタレン（Ｈｏｓｔａｌｅｎ ）ＰＰＵ０１８０Ｐ，ＭＦＩ １５ｇ／ｍｉｎ．，２３０℃／２．１６ｋｇ）を ０．１部のＣａ−ス テアレート、０．０５部のペンタエリトリチル−テトラキス−［３−（３，５− ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］および０ ．１５部の光安定剤と混合し、そして押出しにより溶融均質化する。 促進暴露が、次の規格に従って行われた。 ＵＶ−Ａ： ＡＳＴＭ Ｄ−５２０８による（ＵＶＣＯＮ装置） ＣＡＭ−７：ＤＩＮ５３３８７−Ａによる（ウェザロメータ−Ｃｉ６５） プラックの幾枚かを用いて、約０．１ｍｍの平均厚さのプレスフィルムを作る 。これらのフィルムもまた、促進暴露に付す。或る時間間隔にてＩＲ分光計を用 いて約１７２０ｃｍ^-1におけるカルボニル吸収の増大をモニターすることにより 、光酸化分解の指標を得る。 カルボニル吸光度が０．５に達するべき時間（Ｔ_0.5（測定））が、第１表お よび第２表に与えられている。 Ｔ_0.5（計算）値は、加法則（「ビー・ランビーおよびジェイ・エフ・ラベッ ク，フォトデグラデーション・フォト−オキシデーション・アンド・フォトスタ ビライゼーション・オブ・ ポリマーズ・プリンシプルズ・アンド・アプリケーションズ（Ｐｈｏｔｏｄｅｇ ｒａｄａｔｉｏｎ，Ｐｈｏｔｏ−ｏｘｉｄ ａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｐｈｏｔｏｓ ｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ），ウィレー（Ｗｉｌｅｙ）−インターサイ エンス・パブリケーション，１９７５，ｐｐ４１８〜４２２」）に従い次の等式 を用いて計算される。 相乗効果が、Ｔ_0.5計算値およびＴ_0.5測定値を比較して決定される。これらの 値もまた、第１表および第２表に与えられている。 記載された混合物についての相乗効果は、Ｔ_0.5（測定）＞Ｔ_0.5（計算）であ る場合に与えられる。第１表： ＵＶ−Ａ照射後のポリプロピレンフィルムにおける光安定性 第２表：ウェザロメーターＣＡＭ−７での照射後のポリプロピレンフィルムに おける光安定性

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/3495 Ｃ０８Ｋ 5/3495 5/5415 5/54 Ｂ Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｚ // Ｃ０７Ｄ 211/46 Ｃ０７Ｄ 211/46 211/94 211/94 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＵ，ＢＧ，ＢＲ，Ｃ Ａ，ＣＮ，ＣＺ，ＨＵ，ＩＬ，ＪＰ，ＫＲ，ＬＴ，ＬＶ ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ， ＳＫ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 一般式Ｉの光反応性のＵＶ光吸収性低分子量ポリアルキルピペリジン（以 後、成分Ａと称される） 〔式中、 Ｒ₁は、水素、ヒドロキシル、Ｃ_{1 〜20}アルキル、Ｃ_{1 〜20}アルコキシまたはアシ ルを意味し、 Ｒ₂は、水素、Ｃ_{1 〜8}アルキル、Ｃ_{1 〜2}アルコキシを意味する〕および次の一般 式の化合物Ｂ−１ないしＢ−２４ Ｒ₃−ＯＣ（Ｏ）−（ＣＨ₂）_n−Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｒ₃ Ｂ−１ Ｒ₃−ＮＨ−（ＣＨ₂）_n−ＮＨ−Ｒ₃ Ｂ−２ Ｒ₃−ＯＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨＣＨ₂−Ｏ−Ｒ₃ Ｂ−３ Ｒ₃−ＯＣ（Ｏ）−ＮＲ₃−（ＣＨ₂）₆−ＮＲ₃Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｒ₃ Ｂ−４ Ｒ₃−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−Ｏ−Ｒ₃ Ｂ−５ 〔式中、 Ｒ₃は、（ａ）ないし（ｇ）（式中、アルキルは、線状もしくは分枝状または環状の飽和Ｃ_{1 〜18}アルキル基 または線状もしくは分枝状または環状のＣ_{1 〜18}不飽和基（アルケニル基）を意 味する） から成る群から選択された基を意味し、 ｎは、０ないし２０好ましくは１〜１４−層好ましくは１〜１０から選択された 整数である〕〔式中、 Ｒ₄は、水素、Ｃ_{1 〜20}アルキル、好ましくはＣ_{1 〜10}アルキル、一層好ましくは Ｃ_{1 〜4}アルキル、またはＲ₃を意味する〕 〔式中、Ｘは、酸素、Ｎ−Ｒ₄を意味する〕〔式中、 Ｒ₅は、水素、Ｃ_{1 〜20}アルキル、ヒドロキシル、Ｃ_{1 〜20}アルコキシ、アシルを 意味し、 Ｒ₆は、水素、Ｃ_{1 〜20}アルキル、 （ＣＨ₂）_mＣＯＯＲ₇（式中、ｍは０ないし１０、好ましくは０〜２から選択さ れた整数であり、そしてＲ₇はＣ_{1 〜20}アルキルである）を意味する〕Ｒ₃−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−（ＣＨ₂）_n−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｒ₃ Ｂ−１２ Ｒ₃−ＮＲ₄−（ＣＨ₂）_mＣＯＯＲ₇ Ｂ−１３ Ｒ₃−ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ₂）_n−ＣＨ₃ Ｂ−１５ Ｒ₃ＯＣ（Ｏ）−アリール Ｂ−１６ （Ｒ₃）₃Ｐ Ｂ−１７ （Ｒ₃）₂ＰＲ Ｂ−１８ Ｒ₃ＰＲＲ Ｂ−１９〔式中、 Ｒ₁₀は、水素、Ｃ_{1 〜10}アルキル、Ｃ_{1 〜10}アルケニルを意味し、 Ｒは、水素、Ｃ_{1 〜20}アルキル、アルコキシ、−Ｃ（Ｏ）アルキル、−ＯＣ（Ｏ ）アルキルまたは （式中、ｎは、１ないし１９から選択された整数である） を意味する〕 Ｒ₃−Ｏ−ＣＨ＝Ｃ（ＣＯＯＲ₃）₂ Ｂ−２４ から成る群から選択された非光反応性低分子量立体障害ポリアルキルピペリジン （以後、成分Ｂと称される） から成る組成物。 ２． Ａ対Ｂの比率が９５：５ないし５：９５、好ましくは７５：２５ないし２ ５：７５、一層好ましくは６５：３５ないし３５：６５である、請求の範囲第１ 項に記載の組成物。 ３． 請求の範囲第１項または第２項に記載の組成物および安定化されるべき天 然または合成のポリマー基剤と同一または相溶性である天然または合成のポリマ ーまたはプレポリマー物質からなる固体状マスターバッチ組成物。 ４． １０〜８０重量％、好ましくは１５〜４０重量％の安定剤組成物および９ ０〜２０重量％、好ましくは８５〜６０重量％の天然または合成のポリマーまた はプレポリマー物質からなる、請求の範囲第３項に記載の固体状マスターバッチ 組成物。 ５． 天然または合成のポリマーまたはプレポリマー基剤を光によりもたらされ る損傷に対して安定化させる方法であって、安定化量の請求の範囲第１項に記載 の組成物または請求の範囲第３項に記載の固体状マスターバッチ組成物を該基剤 に添加にすることからなる上記方法。 ６． ０．０１〜７．５重量％、好ましくは０．０３〜５重量％、一層好ましく は０．２〜３．５重量％の請求の範囲第１項に記 載の組成物が添加される、請求の範囲第５項に記載の方法。 ７． （ａ）請求の範囲第１項または第２項に記載の組成物、および （ｂ）天然または合成のポリマーまたはプレポリマー基剤からなる安定化有機材 料。 ８． 繊維および糸、成型物、発泡プラスチック、塗料、ラッカーまたはワニス 、接着剤、織物の製造における、請求の範囲第７項に記載の安定化有機材料の使 用。