CZ327798A3 - Kompozice obsahující fotoreaktivní, nízkomolekulární polyalkylpiperidiny absorbující UV záření, pevná předsměs obsahující tuto kompozici, způsob stabilizování přírodních nebo syntetických polymerních nebo před-polymerních substrátů a použití - Google Patents

Kompozice obsahující fotoreaktivní, nízkomolekulární polyalkylpiperidiny absorbující UV záření, pevná předsměs obsahující tuto kompozici, způsob stabilizování přírodních nebo syntetických polymerních nebo před-polymerních substrátů a použití Download PDF

Info

Publication number
CZ327798A3
CZ327798A3 CZ983277A CZ327798A CZ327798A3 CZ 327798 A3 CZ327798 A3 CZ 327798A3 CZ 983277 A CZ983277 A CZ 983277A CZ 327798 A CZ327798 A CZ 327798A CZ 327798 A3 CZ327798 A3 CZ 327798A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
carbon atoms
group
tert
butyl
alkyl group
Prior art date
Application number
CZ983277A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ294846B6 (cs
Inventor
Karl Bechtold
Original Assignee
Clariant Finance (Bvi) Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant Finance (Bvi) Limited filed Critical Clariant Finance (Bvi) Limited
Publication of CZ327798A3 publication Critical patent/CZ327798A3/cs
Publication of CZ294846B6 publication Critical patent/CZ294846B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/36Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/40Oxygen atoms
    • C07D211/44Oxygen atoms attached in position 4
    • C07D211/46Oxygen atoms attached in position 4 having a hydrogen atom as the second substituent in position 4
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432Six-membered rings
    • C08K5/3435Piperidines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477Six-membered rings
    • C08K5/3492Triazines
    • C08K5/34926Triazines also containing heterocyclic groups other than triazine groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • C08K5/544Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • C08K5/5477Silicon-containing compounds containing nitrogen containing nitrogen in a heterocyclic ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká nových kompozic obsahuj ících fotoreaktivní polyalkylpiperidiny a nízké molekulové hmotnosti a ne-fotoreaktivní stericky bráněné polyalkylpiperidiny o nízké molekulové hmotnosti, dále se týká pevné kompozice pro předsměs obsahuj ící tyto nové kompozice podle předmětného vynálezu a způsobu stabilizování přírodního nebo syntetického polymerního nebo před-polymerního substrátu před vlivem světelného záření, tepla a/nebo oxidace. Vynález se rovněž týká odpovídajícího stabilizovaného organického materiálu obsahujícího tyto kompozice a použití tohoto stabilizovaného organického materiálu pro výrobu vláken a příze, tvarovaných výrobků, pěnových plastových produktů, povlakových materiálů, laků nebo nátěrů, adheziv a textilii.
Podstata vynálezu
Podle předmětného vynálezu byla vyvinuta kompozice, zejména vhodná jako světelný stabilizátor, obsahující fotoreaktivní polyalkylpiperidiny o nízké molekulové hmotnosti, které absorbují UV-zářeni, přičemž tyto polyalkylpiperidiny mají obecný vzorec I (v tomto textu bude tato sloučenina označována jako složka A):
• · • ·
ve kterém :
znamená atom vodíku, hydroxylovou skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, alkoxyskupinu obsahuj ící 1 až 20 atomů uhlíku nebo alkylovou skupinu, a
R2 znamená znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxyskupinu obsahující 1 až 2 atomy uhlíku, a dále obsahující ne-fotoreaktivní stericky bráněnou polyalkylpiperidinovou sloučeninu s nízkou molekulovou hmotností (v tomto textu bude označována jako složka B) vybranou ze skupiny zahrnující sloučeniny B-l až B-24 následujících obecných vzorců :
R3-OC(O)-(CH2)n-C(O)O-R3 R3-NH-(CH2)n-NH-R3 (B-l) (B-2) « · • · • ·· ··· · • » < ·· ··
R3-OCH2CH=CHCH2-O-R3 (B-3) R3-OC(O)-NR3-(CH2)6-NR3C(O)O-R3 (B-4) R3-O-Sí(CH3)2-0-R3 (B-5) ve kterých :
R3 znamená skupinu vybranou ze souboru zahrnujícího skupiny (a) až (g)
(d) • * · · • · ·· • · · · · • · · «· ··
(f)
ve kterých :
Alkyl znamená lineární nebo rozvětvenou nebo cyklickou nasycenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku nebo lineární nebo rozvětvenou nebo cyklickou nenasycenou skupinu (alkenylovou skupinu) obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, n je celé číslo od 0 do 20, ve výhodném provedení od 1 do 14, podle ještě výhodnějšího provedení od 1 do 10;
(B-6) ve kterém :
R4 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, ve výhodném provedení alkylovou skupinu obsahující 1 až 10 atomů uhlíku, podle ještě výhodnějšího provedení alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, • 4 • ·
4
4 4 4 4
4 4 4 4 4
4 4 4 nebo R3;
(B-7) ve kterém X znamená kyslík, N-R^;
(B-8) (B-9)
O
(B-10) • · ve kterých:
znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, hydroxylovou skupinu, alkoxyskupinu obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, acylovou skupinu,
Rg znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, skupinu -CH2, skupinu
skupinu (CH2)mCOORy, ve kterém m znamená celé číslo od 0 do 10, ve výhodném provedení 0 až 2, a
Ry znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 atomů uhlíku;
(B-ll)
R3-NH-C(O)-(CH2)n-C(0)-nh-r3 R3-NR4-(CH2)m-C00R7 R3 -OC (0)CH2CH[C(0)0R3]CH[C(0)or3]CH2C(0)0-R3 (B-14)
R3-OC(O)(CH2)n-CH3 ' (B-15)
R3-OC(O)-Aryl (B-16) (R3)3P (B-17) (R3)2PR (B-18)
R3PRR (B-19) (B-12) (B-13)
Ί
CH
CH,
(B-22) ve kterých :
R10 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 10 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 1 až 10 atomů uhlíku,
R znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, alkoxyskupinu, -C(0)alkylovou skupinu, «· φφ φφ φ φ · φ φ « φ φ φ φφφ • φ · ΦΦΦΦ 1 • φ φ φ « • φφ φφ ··
-OC(Ο)-alkylovou skupinu, nebo
CH,
CH,
N(ch2)—ch3
CH,
CH, ve které n znamená celé číslo od 1 do 19;
O
-Ν NR3—N
N—R, (B-23)
N. .N-
O r3-o-ch=c(coor3)2 (B-24)
Vzájemný poměr složky A ke složce B je možno vybrat ze širokého rozmezí. Ovšem synergický účinek byl pozorován v případech, kdy byl poměr složky A ke složce B v rozmezí od 95 : 5 do 5 : 95, ve výhodném provedení v rozmezí od 75 : 25 do 25 : 75, a podle ještě výhodnějšího provedení v rozmezí od 65 : 35 do 35 ; 65.
Tyto výše uvedené sloučeniny obecného vzorce I, to znamená složka A, a složka B představují všeobecně známé sloučeniny podle dosavadního stavu techniky nebo je možno • 000· ·· • 0 0 · • · ··
00· · · • · · tyto sloučeniny připravit ze známých sloučenin běžně známými metodami. Dále je třeba zdůraznit, že v popisu předmětného vynálezu, v případech kdy je uvedeno rozmezí, potom hodnoty uvádějící hranice tohoto rozmezí patří do tohoto rozmezí. Veškeré skupiny, které se mohou vyskytovat jako lineární, rozvětvené nebo cyklické jsou automaticky v tomto textu považovány za lineární, rozvětvené nebo cyklické, pokud není v konkrétním případě uvedeno jinak. Rovněž je třeba uvést, že v textu předmětného vynálezu, tam kde se daný symbol objevuje více než jednou v uváděném vzorci, potom jeho jednotlivé významy jsou na ostatních navzájem nezávislé, pokud není v konkrétním případě uvedeno jinak.
Ve sloučenině obecného vzorce I, znamená R^ ve výhodném provedení alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, formylovou skupinu, acetylovou skupinu, propionylovou skupinu nebo alkoxyskupinu obsahující 8 atomů uhlíku
Symbol R2 ve výše uvedeném obecném vzorci I znamená ve výhodném provedení methoxyskupinu.
Ve výhodném provedení podle vynálezu v obecném vzorci I, který představuje složku A, R^ znamená methylovou skupinu a R2 znamená methoxyskupinu.
Ve výhodných kompozicích podle předmětného vynálezu je složka B vybrána ze skupiny zahrnující následující sloučeniny (1) až (6) :
(1) sloučeniny obecného vzorce (B-l), ve kterém n je 8 a Rj znamená skupinu • ···♦ ·· ·· • · · · • · ·· ··· · · • · · ·· ··
(2) sloučeniny obecného vzorce (B-l), ve kterém n je 8 a Rg znamená skupinu
(3) sloučeniny obecného vzorce (B-l), ve kterém n je 8 a Rg znamená skupinu
(4) sloučeniny obecného vzorce (B-10), ve kterém znamená atom vodíku a R6 znamená skupinu (CHg^COOR?, ve které m je 2 a Ty znamená směs a v poměru : 40, • · · * · · · · * • · · · · · ··· ·· · · ·· (5) sloučeniny obecného vzorce (B-10), ve kterém Rg a Rg znamenají atom vodíku, (6) sloučeniny obecného vzorce (B-15), ve kterém n je 11 až 17 a R3 znamená skupinu
Dále je třeba uvést, že zejména výhodné jsou jako složka B následující sloučeniny :
bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)sukcinát, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)sebakát, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)sebakát, bis(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)sukcinát, bis(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)sebakát, tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-1,2,3,4butan-tetrakarboxylát,
1,1’-(1,2-ethandiyl)bis-(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), l-N-isopropyl-3,3,5,5-tetramethyl-2-piperazinon,
2.2.6.6- tetramethyl-4-piperidinylbenzoát,
2.2.6.6- tetramethyl-4-piperidinylstearát, bis ( 1,2,2,6,6-pentamethyl-piperidyl)-2-n-butyl-2(2-hydroxy-3,5-di-terc-butyl-benzyl)malonát, ··
44 « 4 4 4 • 4 ·· • 4 · 4 ·
4 4
44
3-n-oktyl-7,7,9,9-tetramethyl-l,3,8-triazaspiro[4. 5 ] dekan-2,4-dion,
8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-l,3,8triazaspiro[4,5]-děkan-2,4-dion,
3-dodecyl-l-(2’,2’,6’,6’-tetramethyl-4’-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion,
3-dodecyl-l-(1’,2’,2’,6’,6’-pentamethyl-4’-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion,
3-dodecyl-l-(1’-acetyl-2’,2’,6’,6’ -tetramethyl-4’piperidyl)-pyrrolidin-2,5-dion,
N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-glycin(Ci-C2o)alkylester,
Ν,Ν’-1,6-hexandiylbis[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4piperidinyl)formamid], hexahydro-2,6-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)IH,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-hexaazacyklopenta[def]fluoren4,8-dion,
2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-dispiro[5,1,11,2]heneikosan-21-on, dodecylester kyseliny 2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20diaza-dispiro[5,1,11,2]heneikosan-21-on-20-propanové, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)ester kyseliny
1,5-dioxaspiro[5.5]undekan-3,3-dikarboxylové, bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)ester kyseliny
1,5-dioxaspiro[5.5]undekan-3,3-dikarboxylové, bis(1-acetyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)ester kyseliny 1,5-dioxaspiro[5.5]undekan-3,3-dikarboxylové, tris( 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)fosfit,
2-methyl-2-(2’’,2’*,6’’,6’’-tetramethyl-4’’piperidinylamino)-N-(2’,2’,6’,6’-tetramethyl-4’piperidinyl)propionylamid, glycin-N,N-bis[2-oxo-2-[(2,2,6,6-tetramethyl-4piperidinyl)-oxy]ethyl]-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl13 ··· ···· ·· ·· ·· • · · · · • · · ·· • · ··· · · • · · · ·· ·· ester,
1-(2-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyloxy)ethyl]-4-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyloxy)2,2,6,6-tetra-methylpiperidin, pentakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)diethylentriamin-N,N,N’,N’’,N’’-pentaacetát,
Do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží pevná předsměsová kompozice, která obsahuje stabilizační kompozici podle předmětného vynálezu, která byla specifikována výše.
V této předsměsové kompozici činí obvykle množství stabilizační kompozice podle předmětného vynálezu 10 až 80 % hmotnostních, ve výhodném provedení 15 až 40 % hmotnostních a množství přírodního nebo syntetického polymerního nebo před-polymerního materiálu, který je identický s tímto přírodním nebo syntetickým polymerním materiálem nebo je s tímto přírodním nebo syntetickým polymerním materiálem nebo předpolymerním substrátem, který se má stabilizovat, kompatibilní, 90 až 20 % hmotnostních, výhodně 85 až 60 % hmotnostních.
Do rozsahu předmětného vynálezu dále náleží postup zlepšení světelné stability přírodních nebo syntetických polymerních nebo předpolymerních substrátů, který zahrnuje vpravení do tohoto materiálu stabilizačního množství stabilizační kompozice, která byla popisována výše, jako takové nebo ve formě pevné předsměsové kompozice. Množství kompozice, které je potřebné k tomu, aby se dosáhlo znatelné světelné stabilizace na substrátu se pohybuje v širokých rozmezích a záleží na typu a konečném použití tohoto substrátu. Každý odborník pracující v daném oboru může snadno odhadnout množství, které je vhodné pro každý konkrétní případ, ovšem v obvyklém provedení se toto . · · · · · · ··
J · · · · · · ··♦· · Jt . . · ··· ··· ···· ··· ·· ·· ·* množství pohybuje v rozmezí od 0,01 % do 7,5 % hmotnostního, ve výhodném provedeni v rozmezí od 0,03 % do 5 % hmotnostních, a podle ještě výhodnějšího provedení v rozmezí od 0,2 % do 3,5 % hmotnostního.
Tato stabilizační kompozice podle předmětného vynálezu může být do substrátu, který se má stabilizovat, inkorporována libovolným vhodným a běžně známým způsobem, a toto inkorporování je možno provést buďto před polymerací nebo po polymerací, například mícháním s taveninou, popřípadě společně s dalšími aditivy před provedením tvarovacího procesu nebo během něho, nebo aplikací rozpuštěné nebo dispergované stabilizační kompozice na substrátu, přičemž potom popřípadě následuje odpaření použitého rozpouštědla.
Do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží stabilizovaný organický materiál obsahující podíl kompozice podle předmětného vynálezu, která byla definována výšek, ke stabilizování materiálu před působením světla, a přírodní nebo syntetický polymerní nebo předpolymerní substrát. Tento substrát nebo stabilizovaný organický materiál se podrobí procesu tvarování, j ak bylo uvedeno výše, který zahrnuj e výrobu celé škály polymerních výrobků, jako jsou například vlákna, příze, textilní materiály, tvarované produkty, pěnové materiály, povlaky, laky, nátěry nebo adheziva.
Jako příklad těchto substrátů, které jsou určeny ke stabilizování je možno uvést :
(1) Polymery monoolefinů a diolefinů, jako je například polypropylen, polyisobutylen, polybut-l-en, poly-4-methylpent-l-en, polyisopren a polybutadien, a rovněž
• · · ··
• · 999 ·
tak je možno do této skupiny zařadit polymery cykloolefinů, jako je například cyklopenten nebo norbornen, polyethylen (který je případně zesítěn), jako například vysokohustotní polyethylen (HDPE), nízkohustotní polyethylen (LDPE, lineární nízkohustotní polyethylen (LLDPE), rozvětvený nízkohustotní polyethylen (BLDPE).
Polyolefiny, to znamená polymery monoolefinů, které jsou jako příklad uvedeny v předchozím odstavci, ve výhodném provedení je to polyethylen a polypropylen, je možno připravit mnoha různými způsoby, přičemž zejména se používají následující metody :
(a) radikálová polymerace (obvykle za vysokého tlaku a při zvýšené teplotě), (b) katalytická polymerace za použiti katalyzátorů, které obvykle obsahují jeden nebo více kovů ze skupiny IVb, Vb, VIb nebo VIII periodické soustavy prvků. Tyto kovy obvykle mají jeden nebo více než jeden ligand, přičemž obvykle se jedná o oxidy, halogenidy, alkoholáty, estery, ethery, aminy, alkylové sloučeniny, alkenylové sloučeniny a/nebo arylové sloučeniny, které mohou být buďto π-koordinovány nebo σ-koordinovány. Tyto kovové komplexy mohou být buďto ve volné formě nebo ve vázané formě na substrátech, obvykle se používá aktivovaného chloridu hořečnatého, chloridu titanitého, oxidu hlinitého (alumina) nebo oxidu křemičitého. Tyto katalyzátory mohou být rozpustné nebo nerozpustné v polymerizačním médiu. Tyto katalyzátory je možno použít jako takové při polymeraci nebo je možno je použít v kombinaci s dalšími aktivátory, obvykle jsou těmito aktivátory kovové alkylové sloučeniny, kovové hydridy, alkylhalogenidy kovů, alkyloxidy kovů nebo kovové alkyloxany, přičemž tyto kovy jsou ze skupiny Ia, Ila a/nebo lila periodické soustavy prvků. Kromě toho mohou být • · tyto aktivátory modifikovány běžným způsobem dalšími esterovými skupinami, etherovými skupinami, aminovými skupinami nebo silyletherovými skupinami. Tyto katalytické systémy jsou obvykle označovány jako katalyzátory Philips, Standard Oil Indiana, Ziegler(-Natta), TNZ (DuPont), metalocenové katalyzátory nebo nebo single site katalyzátory (SSC).
(2) Směsi těchto polymerů uvedených ad (1), jako jsou například směsi polypropylenu s polyisobutylenem polypropylenu s polyethylenem (jako jsou například materiály PP/HDPE, PP/LDPE) a směsi různých vzájemně odlišných typů polyethylenu (jako například LDPE/HDPE).
(3) Kopolymery monoolefinů a diolefinů s vinylovými monomery, jako jsou například ethylen/propylenové kopolymery, lineární nízkohustotní polyethylen (LLDPE) a směsi těchto látek s nízkohustotnim polyethylenem (LDPE), dále propylen/l-butenové kopolymery, propylen/isobutylenové kopolymery, ethylen/l-butenové kopolymery, ethylen/hexenové kopolymery, ethylen/methylpentenové kopolymery, ethylen/heptenové kopolymery, ethylen/oktenové kopolymery, propylen/butadienové kopolymery, isobutylen/isoprenové kopolymery, ethylen/alkylakrylátové kopolymery, ethylen/alkylmethakrylátové kopolymery, ethylen/vinylacetátové kopolymery a jejich kopolymery s oxidem uhelnatým nebo kopolymery ethylenu a kyseliny akrylové a jejich soli (ionomery), a rovněž tak terpolymery ethylenu s propylenem a dienem, jako je například hexadien, dicyklopentadien nebo ethylidennorbornen, a dále vzájemné směsi těchto kopolymerů a směsi s j inými polymery uvedenými v odstavci (1), viz výše, jako jsou například polypropylen/ethylenpropylenové kopolymery, • · · · · φφφ φ φφφ φ φ φ · • « · φ φφ φφφφ
LDPE/ethylenvinylacetátové kopolymery (EVA), kopolymery LDPE a ethylenakrylové kyseliny (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EVA, LLDPE/EAA a statistické kopolymery polyalkylen/oxid uhelnatý s vzájemné směsi těchto polymerů a směsi s jinými polymery, například s polyamidy.
(4) Uhlovodíkové pryskyřice (jako jsou například pryskyřice obsahující 5 až 9 atomů uhlíku), včetně hydrogenovaných modifikací těchto látek (jako jsou například látky způsobující lepivost) a směsi polyalkylenů a škrobu.
(5) Polystyren, póly(p-methylstyren), póly(α-methylstyren).
(6) kopolymery styrenu nebo a-methylstyrenu s dieny nebo s akrylovými deriváty, jako jsou například styren/butadien, styren/akrylonitril, styren/alkylmethakrylát, styren/butadien/alkylakrylát, styren/butadien/alkylmethakrylát, styren/anhydrid kyseliny maleinové, styren/akrylonitril/methylakrylát, směsi styrenových kopolymerů s velkou rázovou houževnatosti a dalšího polymeru, jako je například polyakrylát, dřeňový polymer nebo ethylen/propylen/dienový terpolymer, a blokové kopolymery styrenu, jako je například styren/butadien/styren, styren/isopren/styren, styren/ethylen/styren nebo styren/ethylen/propylen/styren.
(7) Roubované kopolymery styrenu nebo a-methylstyrenu, jako je například styren na polybutadienu, styren na polybutadien/styrenovém kopolymeru nebo polybutadien/akrylonitrilové kopolymery, dále styren a akrylonitril (nebo methakrylonitril) na polybutadienu, styren, akrylonitril a methylmethakrylát na polybutadienu, • ·
styren a anhydrid kyseliny maleinové na polybutadienu, styren, akrylonitril a anhydrid kyseliny maleinové nebo maleinimid na polybutadienu, styren a maleinimid na polybutadienu, styren a alkylakryláty nebo methakryláty na polybutadienu, styren a akrylonitril na ethylen/polypropylen/dienových terpolymerech, styren a akrylonitril na polyalkylakrylátech nebo polyalkylmethakrylátech, styren a akrylonitril na akrylát/butadienových kopolymerech, a rovněž tak směsi těchto látek s kopolymery uvedenými v odstavci (6), viz výše, například kopolymerní směsi známé pod označením ABS, MBS, ASA nebo AES polymery.
(8) Polymery obsahující halogen, jako je například polychloropren, chlorované kaučuky, chlorované nebo sulfochlorinované polyethyleny, kopolymery ethylenu a chlorovaného ethylenu, epichlorhydrinové homopolymery a kopolymery, zejména polymery vinylových sloučenin obsahující halogen, jako je například polyvinylchlorid, polyvinylidenchlorid, polyvinylfluorid, polyvinylidenfluorid, a rovněž tak kopolymery těchto látek, jako jsou například vinylchlorid/vinylidenchloridové kopolymery, vinylchlorid/vinylacetátové kopolymery nebo vinylidenchlorid/vinylacetátové kopolymery.
(9) Polymery odvozené od α,β-nenasycených kyselin a derivátů těchto kyselin, jako jsou například polyakryláty a polymethakryláty, polymethylmethakryláty, polyakrylamidy a polyakrylonitrily, modifikované butylakrylátem.
(10) Kopolymery monomerů uvedených v odstavci (9), viz výše, navzáj em nebo s j inými nenasycenými monomery, j ako jsou například akrylonitril/butadienové kopolymery,
• · · · ·· akrylonitril/alkylakrylátové kopolymery, akrylonitril/alkoxyalkylakrylátové kopolymery nebo akrylonitril/vinylhalogenidové kopolymery nebo akrylonitril/alkylmethakrylát/butadienové terpolymery.
(11) Polymery odvozené od nenasycených alkoholů a aminů nebo jejich acylderivátů nebo acetalů, jako je například polyvinylalkohol, polyvinylacetát, polyvinylstearát, polyvinylbenzoát, polyvinylmaleát, polyvinylbutyral, polyallylftalát nebo polyallylmelamin, a rovněž tak jejich kopolymery s olefiny, které jsou uvedeny v odstavci (1), viz výše.
(12) Homopolymery a kopolymery cyklických etherů, jako jsou například polyalkylenglykoly, polyethylenoxid, polypropylenoxid nebo jejich kopolymery s bisglycidylethery.
(13) Polyacetaly, jako je například polyoxymethylen a polyoxymethyleny, které obsahují ethylenoxid jako komonomer, polyacetaly modifikované termoplastickými polyurethany, akryláty nebo MBS.
(14) Polyfenylenoxidy a sulfidy, a směsi těchto polyfenylenoxidů se styrenovými polymery nebo polyamidy.
(15) Polyurethany odvozené od polyetherů zakončených hydroxylovou skupinou, polyestery polybutadienů na jedné straně a alifatických nebo aromatických polyisokyanátů na druhé straně, a rovněž tak jejich prekurzory.
(16) Polyamidy a kopolyamidy odvozené od diaminů a dikarboxylových kyselin a/nebo od aminokarboxylových kyselin nebo odpovídajících laktamů, jako je například polyamid 4,
polyamid 6, polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy, při jejich přípravě se vychází z m-xylendiaminu a kyseliny adipové, polyamidy připravené z hexamethylendiaminu a isoftalové kyseliny a/nebo tereftalové kyseliny za použití elastomeru jako modifikátoru nebo bez něho, jako je například póly-2,4,4-trimethylhexamethylentereftalamid nebo poly-m-fenylenisoftalamid a rovněž blokové kopolymery výše uvedených polyamidů s polyolefiny, olefinovými kopolymery, ionomery nebo chemicky vázanými nebo roubovanými elastomery, nebo s polyethery, jako je například polyethylenglykol, polypropylenglykol nebo polytetramethylenglykol, a rovněž tak polyamidy nebo kopolyamidy modifikované EPDM nebo ABS, a dále polyamidy kondenzované během zpracovávání (RIM polyamidové systémy).
(17) Polyuretany, polyimidy, polyamidimidy a polybenzimidazoly.
(18) Polyestery odvozené od dikarboxylových kyselin a diolů a/nebo od hydroxykarboxylových kyselin nebo odpovídajících laktonů, jako je například polyethylentereftalát, polybutylentereftalát, poly-1,4-dimethylolcyklohexantereftalát a polyhydroxybenzoáty, a rovněž tak blokové kopolyetherestery odvozené od polyetherů s koncovými hydroxylovými skupinami, a rovněž polyestery modifikované polykarbonáty nebo MBS.
(19) Polykarbonáty a polyesterkarbonáty.
(20) Polysulfony, polyethersulfony a polyetherketony.
·· ♦ ·· ·· • · · · · · · · * • · · · φ 9 99
9 99 9 9 9999 9
9 9 9 9 9 9
999 99 9 · · · · · · (21) Zesítěné polymery odvozené od aldehydů na jedné straně a od fenolů, močovin a melaminů na druhé straně, jako jsou například fenol/formaldehydové pryskyřice, močovino/formaldehydové pryskyřice a melamin/formaldehydové pryskyřice.
(22) Sušené a ne-sušené alkydové pryskyřice.
(23) Nenasycené polyesterové pryskyřice odvozené od kopolyesterů nasycených a nenasycených dikarboxylových kyselin s vícesytnými alkoholy a vinylovými sloučeninami jako zesilujícími činidly, a rovněž jejich modifikace obsahuj ící halogeny o malé zápalnosti.
(24) Zesítitelné akrylové pryskyřice odvozené od substituovaných akrylátů, například epoxyakryláty, urethanakryláty nebo polyesterakryláty.
(25) Alkydové pryskyřice, polyesterové pryskyřice a akrylátové pryskyřice zesítěné melaminovými pryskyřicemi, močovinovými pryskyřicemi, polyisokyanáty nebo epoxydovými pryskyřicemi.
(26) Zesítěné epoxidové pryskyřice odvozené od polyepoxidů, například od bis-glycidyletherů nebo od cykloalifatických diepoxidů.
(27) Přírodní polymery, jako je například celulóza, kaučuky, želatina a chemicky modifikované homologické deriváty těchto sloučenin, jako jsou například acetáty celulózy, propionáty celulózy a butyráty celulózy nebo ethery celulózy, jako je například methylceluloza, a rovněž pryskyřice a jejich deriváty.
• · · · • · · * • · ·· ·· · · · • · · ·· ·· (28) Směsi výše uvedených polymerů (polysměsi), jako je například PP/EPDM, Polyamid/EPDM nebo ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT,
PVC/CPE, PVC/akryláty, POM/termoplastické látky PUR, PC/termoplastické látky PUR, POM/akrylát, POM/MBS,
PPO/HIPS, PPO/PA 6.6a kopolymery, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.
(29) V přírodě se vyskytující a syntetické organické materiály, které jsou čistými monomerními sloučeninami nebo směsi těchto sloučenin, jako jsou například minerální oleje, živočišné a rostlinné tuky, oleje a vosky, nebo oleje, tuky a vosky na bázi syntetických esterů (jako jsou například ftaláty, adipáty, fosfáty nebo trimelitáty) a rovněž směsi syntetických esterů s minerálními oleji v libovolných hmotnostních poměrech, obvykle látky používané jako zvlákňovací kompozice, a rovněž tak vodné emulze těchto látek.
(30) Vodné emulze přírodního nebo syntetického kaučuku, jako jsou například přírodní latexy nebo karboxylované styren/butadienové kopolymery.
Kromě toho je možno do těchto kompozic přidávat aditiva. Jako příklad těchto aditiv je možno uvést následuj ící látky :
1. Antioxidanty
1.1 Alkylované monofenoly, jako je například
2.6- di-terč-butyl-4-methylfenol,
2-terc-butyl-4,6-di-methylfenol,
2.6- di-terc-butyl-4-ethylfenol,
44 · ·· 44 44 ··· 4 4 4 4 4 * 4 4 · • 4 4 4 4 4 4 44 • 4 4 44 44 4444 4 • 4 444 444
4444444 444 44 44 44
2.6- di-terc-butyl-4-n-butylfenol,
2.6- di-terč-butyl-4-isobutylfenol,
2.6- di-cyklopentyl-4-methylfenol,
2-(a-methylcyklohexyl)-4,6-dimethylfenol,
2.6- di-oktadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tricyklohexylfenol,
2.6- di-terc-butyl-4-methoxy-methylfenol,
2.6- di-nonyl-4-methylfenol,
2.4- di-methyl-6-(1’-methylundec-1’-yl)-fenol,
2.4- di-methyl-6-(1’-methyl-heptadec-1’-yl)fenol,
2.4- di-methyl-6-(1’-methyltridec-1’-yl)fenol and směsi těchto látek.
1.2 Alkylthiomethylfenoly, jako je například
2.4- dioktylthiomethyl-6-terc-butylfenol,
2.4- dioktylthiomethyl-6-methylfenol,
2.4- dioktylthiomethyl-6-ethylfenol,
2.6- didodecylthiomethyl-4-nonylfenol.
1.3 Hydrochinony and alkylované hydrochinony, j ako j e například 2,6-di-terc-butyl-4-methoxyfenol,
2.5- di-terc-butylhydrochinon,
2.5- di-terc-amylhydrochinon,
2.6- difenyl-4-oktadecyloxyfenol,
2.6- di-terc-butylhydrochinon,
2.5- di-terc-butyl-4-hydroxyanisol,
3.5- di-terc-butyl-4-hydroxyanisol,
3.5- di-terč-butyl-4-hydroxyfenylstearát, bis-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)adipát.
1.4 Tokoferoly, jako je například a-tokoferol, β-tokoferol, τ-tokoferol, δ-tokoferol and směsi těchto látek, (vitamin E).
• φφφφ • φφ ·· ·Φ • φ φ φ φ φ φφ ··· · φ φ · φ • · · φ
1.5 Hydroxylované thiofenylethery, jako je například 2,2’-thiobis(6-terč-butyl-4-methylfenol),
2,2’-thiobis(4-oktylfenol),
4,4’-thiobis(6-terc-butyl-3-methylfenol) ,
4,4’-thiobis(6-terc-butyl-2-methylfenol),
4,4’-thiobis(3,6-di-sek-amylfenol),
4,4’-bis(2,6-dimethyl-4-hydroxyfenyl)-disulfid.
1.6 Alkylidenbisfenoly, jako je například 2,2’-methylenbis(6-terc-butyl-4-methylfenol),
2,2’-methylenbis(6-terc-butyl-4-ethylfenol),
2,2’-methylenbis[4-methyl-6-(α-methylcyklohexyl)fenol],
2,2’-methylenbis(4-methyl-6-cyklohexylfenol,
2,2’-methylenbis(6-nonyl-4-methylfenol),
2,2’-methylenbis(4,6-di-terc-butylfenol),
2,2’-ethylidenbis-(4,6-di-terc-butylfenol),
2,2’-ethylidenbis(6-terc-butyl-4-iso-butylfenol),
2,2’-methylenbis[6-(a-methylbenzyl)-4-nonylfenol],
2,2’-methylenbis[6-a,a-dimethylbenzyl)-4-nonylfenol],
4,4’-methylenbis(2,6-di-terc-butylfenol),
4,4’-methylenbis(6-terč-butyl-2-methylfenol),
1.1- bis(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butan,
2,6-bis-(3-terc-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4methylfenol,
1,1,3-tris(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butan,
1.1- bis(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-3-ndodecylmerkaptobutan, ethylenglykobis[3,3-bis-(3’-terc-butyl-4’hydroxyfenyl)butyrát], bi s(3-terč-butyl-4-hydroxy-5-methylfeny1)dicyklopentadien, bis-[2-(3’-terc-butyl-2’-hydroxy-5’-methylbenzyl)-6-tercbutyl-4-methylfenyl]tereftalát,
1.1- bis-(3,5-di-methyl-2-hydroxyfenyl)butan,
9 9 ·
99
9 4
9 9 9 9 1
9 *
99
2.2- bis-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)propan,
2.2- bis-(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-4-n-dodecylmerkaptobutan,
1.1.5.5- tetra-(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)pentan.
1.7 Ο-, N- a S-benzyl-sloučeniny, jako je například 3,5,3’,5’-tetra-terc-butyl-4,4’-dihydroxydibenzylether, oktadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl-merkaptoacetát, tris-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)amin, bis(4-terc-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiotereftalát, bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, isooktyl-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxy-benzylmerkaptoacetát.
1.8 Hydroxybenzylované malonáty, jako je například dioktadecyl-2,2-bis-(3,5-di-terc-butyl-2-hydroxybenzyl)malonát, di-oktadecyl-2-(3-terc-butyl-4-hydroxy-5methylbenzyl)malonát, di-dodecylmerkaptoethyl-2,2-bis-(3,5-di-tercbutyl-4-hydroxybenzyl)-malonát, bis-[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenyl)-2,2-bis(3,5di-terč-buty1-4-hydroxybenzy1)malonát.
1.9 Aromatické hydroxybenzylové sloučeniny, jako je například
1.3.5- tris-(3,5-di-terč-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6trimethylbenzen,
1,4-bis(3,5-di-terč-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzen,
2.4.6- tris(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.
1.10 Triazinové sloučeniny, jako je například
2,4-bis(oktylmerkapto)-6-(3,5-di-terč-buty1-4hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, ··
• · * • ·· ··· · · * · · ·· ··
2-oktylmerkapto-4,6-bis (3,5-di-terč-butyl-4hydroxyanilino)-1,3,5-triazin,
2-oktylmerkapto-4,6-bis((3,5-di-terč-butyl4-hydroxyfenoxy)-1,3,5-triazin,
2,4,6-tris-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenoxy)1,2,3-triazin,
1.3.5- tris(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát,
1.3.5- tris(4-terc-butyl-3-hydroxy-2,6-di-methylbenzyl)isokyanurát,
2.4.6- tris(3,5-di-terč-butyl-4-hydroxy-fenylethyl)1.3.5- triazin,
1.3.5- tris((3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexahydro-1,3,5-triazin,
1.3.5- tris(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát.
1.11 Benzylfosfonaty, jako je například dimethyl-2,5-di-terc-butyl-4-hydroxy-benzylfosfonát, diethyl-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-5-terč-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylfosfonát, vápenaté soli monoethylesteru kyseliny
3.5- di-terč-butyl-4-hydroxybenzylfosfonové.
1.12 Acylaminofenoly, jako je například 4-hydroxylauranilid, 4-hydroxystearanilid, oktyl-N- (3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)karbamát.
1.13 Estery β-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny s mono- nebo vícesytnými alkoholy, jako například s methanolem, ethanolem, oktanolem,, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, triethylenglykolem, • 99 • · · 9
9
9 ·
999 9999
99 99
9 9 9 9 9
9 9 ·9
9 9 999 9 9
9 9 9 9 ·· ·· ·· pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem,
N,N’-bis(hydroxyethyl)oxamidem, 3-thiaundekanolem,
3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-l-fosfa2,6,7-trioxabicyklo[2.2.2]oktanem.
1.14 Estery β-(5-terc-butyl-4-hydroxy-3-methylfenyl)propionové kyseliny mono- nebo vícesytnými alkoholy jako je například methanol, ethanol, oktanol, oktadekanol,
1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, ethylenglykol,
1,2-propandiol, neopentylglykol, thiodiethylenglykol, triethylenglykol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isokyanurát,
N, N’-bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-thiaundekanol,
3- thiapentadekanol, trimethylhexandiol, trimethylolpropan,
4- hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2.2.2]oktan.
1.15 Estery β-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny s mono- nebo vícesytnými alkoholy, jako j e například methanol, ethanol, oktanol, oktadekanol,
1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, ethylenglykol,
1,2-propandiol, neopentylglykol, thiodiethylenglykol, triethylenglykol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isokyanurát,
N, N’-bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-thiaundekanol,
3- thiapentadekanol, trimethylhexandiol, tri-methylolpropan,
4- hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2.2.2]-oktan.
1.16 Estery β-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyloctové kyseliny s mono- nebo vícesytnými alkoholy, jako je například methanol, ethanol, oktanol, oktadekanol,
1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, ethylenglykol, • 4
4
4 ♦
4 ··
44 • 44 4
4
9 4
4
444 4494 ·9
4 4 4
9 4·
4 4 4
4 4
1,2-propandiol, neopentylglykol, thiodiethylenglykol, triethylenglykol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isokyanurát,
Ν,N’-bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-thiaundekanol,
3- thiapentadekanol, trimethylhexandiol, trimethylolpropan,
4- hydroxymethyl-1-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2.2.2]oktan.
1.17 Amidy β-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny, jako je například N,N’-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexamethylendiamin, N,N’-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazin.
2. UV absorbční látky a další jiné stabilizátory světla
2.1 2-(2’-Hydroxyfenyl)benzotriazoly, jako je například 2-(2’-hydroxy-5’-methylfenyl)benzotriazol,
2-(3’,5’-di-terc-butyl-2’-hydroxyfenyl)benzotriazol,
2-(5’-terc-butyl-2’-hydroxyfenyl)benzotriazol,
2-(2’-hydroxy-5’- (1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenyl)benzotriazol,
2-(3’,5’-di-terc-butyl-2’-hydroxyfenyl)-5-chlorbenzotriazol,
2-(3’-terc-butyl-2’-hydroxy-5’-methylfenyl)-5-chlorbenzotriazol,
2-(3’-sek-butyl-5’-terc-butyl-2’-hydroxyfenyl)benzotriazol,
2-(2’-hydroxy-4’-oktyloxyfenyl)-benzotriazol,
2- (3 ’ , 5’-di-terc-amyl-2’-hydroxyfenyl)benzotriazol,
2- (3’,5’-bis-(α,a-dimethylbenzyl)-2’-hydroxyfenyl)benzotriazol,
2-(3’-terc-butyl-5’-a,a-dimethylbenzyl-2’-hydroxyfenyl)benzotriazol, směs 2-(3’-terc-butyl-2’-hydroxy-5’-(2-oktyloxykarbonylethyl)fenyl)-5-chlor-benzotriazol,
2-(3’-terč-butyl-5’-[2-(2-ethylhexyloxy)karbonylethyl]-2’-hydroxyfenyl)-5-chlor-benzotriazol,
2-(3’-terc-butyl-2’-hydroxy-5’-(2-methoxykarbonylethyl)fenyl)-5-chlor-benzotriazol,
2-(3’-terc-butyl-2’-hydroxy-5’(2-oktyloxykarbonylethyl)fenyl)benzotriazol,
2-(3’-terc-butyl-5’-[2-(2-ethylhexyloxy)karbonylethyl]2’-hydroxyfenyl)benzotriazol,
2-(3-dodecyl-2’-hydroxy-5’-methylfenyl)benzotriazol, a 2-(3’-terc-butyl-2’-hydroxy-5’-(2-isooktyloxykarbonylethyl)fenylbenzotriazol,
2,2’-methylen-bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6benzotriazol-2-ylfenol]; transesterifikační produkt 2-[3’-terc-butyl-5’(2-methoxykarbonylethyl)-2 ’ hydroxyfenyl]-2H-benzotriazolu s polyethylenglykolem 300;
[R-CH2CH2-C00(CH2)3]2- > ve kterém R = 3’-terc-butyl4’-hydroxy-5’-2H-benzotriazol-2-ylfenyl.
2.2 2-Hydroxybenzofenony, jako je například the
4-hydroxy-, 4-methoxy, 4-oktyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy, 4,2 , 4’-trihydroxy a 2’-hydroxy-4,4’-dimethoxy deriváty.
2.3 Estery substituovaných a nesubstituovaných benzoových kyselin, jako je například 4-terc-butylfenyl-salicylát, fenylsalicylát, oktylfenylsalicylát, di-benzoyl-resorcinol, bis(4-terc-butyl-benzoyl)resorcinol, benzoyl-resorcin-ol,
2,4-di-terc-butylfenyl-3,5-di-terc-buty1-4-hydroxybenzoát, hexadecyl-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzoát, oktadecylester kyseliny 3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzoové,
·· ·· • · · · • · <· ··· · · • · · ·· ··
2-methyl-4,6-di-terc-butylfenyl-3,5-di-terc-butyl-4hydroxybenzoát.
2.4 Akryláty, jako je například ethylester kyseliny a-cyano-β,β-difenylakrylové, isooktylester kyseliny a-cyano-β,β-difenylakrylové, methylester kyseliny a-karbomethoxyskořicové, methylester kyseliny a-kyano-^-methyl-p-methoxy-skořicové, butylester kyseliny a-kyano^-methyl-p-methoxyskořicové, methylester kyseliny a-karbomethoxy-p-methoxyskořicové a N- ^-karbomethoxy^-kyanovinyl) -2-methylindolin.
2.5 Sloučeniny niklu, jako jsou například komplexy niklu a 2,2’-thio-bis-[4-(1,1,3,3-tetramethylbuty1)fenolu], například komplexy v poměru 1 : 1 nebo 1 : 2, bez dalších ligandů nebo s dalšími ligandy, jako například s n-butylaminem, triethanolaminem nebo
N-cyklohexyldiethanolaminem, dibutyldithiokarbamát niklu, soli niklu s monoalkylestery, jako jsou například methylester nebo ethylester
4-hydroxy-3,5-di-terc-butyl-benzylfosfonové kyseliny, niklové komplexy ketoximů jako například 2-hydroxy-4-methylfenylundecylketoxim, niklové komplexy s l-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxyrazolem, bez přídavku nebo s přídavkem dalších ligandů.
2.6 Oxamidy, jako je například
4,4’-dioktyloxyoxanilid, 2,2’-di-ethoxyoxanilid,
2,2’-dioktyloxy-5,5’-di-terc-butoxanilid,
2,2’-didodecyloxy-5,5’-di-terc-butoxanilid,
2-ethoxy-2’-ethyloxanilid,
N,N’-bis(3-dimethylamino-propyl)oxanilid,
2-ethoxy-5-terc-butyl-2’-ethoxanilid a jeho směsi s *· · · ·· « · · ·· · • · ······· • · · · · · · ···· · « · ··· ··· «·« ··.· ··· »· ·· ··
2-ethoxy-2’-ethyl-5,4’-di-terc-butoxanilid a směsi orto- and para-methoxy-disubstituovaných oxanilidů a směsi orto- a para-ethoxy-disubstituovaných oxanilidů.
2.7 2-(2-Hydroxyfenyl)-1,3,5-triaziny, jako je například
2.4.6- tris(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-1,3,5-triazin,
2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)1,3,5-triazin,
2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-di-methylfenyl)1,3,5-triazin, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-(2,4dimethylfenyl)-1,3,5-triazin,
2-(2-hydroxy-4-dodecyl-oxyfenyl)-4,6-bis(4-methylfenyl)-1,3,5-triazin,
2-(2-hydroxy-4-oktyl-oxyfenyl)-4,6-bis(2,4dimethylfenyl)-1,3,5-triazin,
2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxy-propoxy)fenyl]4.6- bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin,
2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-oktyloxy-propyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-di-methyl)-1,3,5-triazin.
3. Kovové deaktivátory, jako je například N,N’-difenyloxamid, N-salicylal-N’-salicyloyl-hydrazin,
N,N’-bis(salicyloyl)hydrazin,
N,N’-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxy-fenylpropionyl)hydrazin, 3-salicyloylamino-l,2,4-triazol, bis-(benzyliden)oxalyl-dihydrazid, oxanilid, isoftaloyldihydrazid, sebakoyl-bisfenylhydrazid,
Ν,N’-diacetyladipoyl-dihydrazid,
N,N’-bis-(salicyloyl)-oxalyl-dihydrazid,
Ν,N’-bis(salicyloyl)-thiopropionyl-dihydrazid.
4. Fosfity a fosfonity, jako je například • fr 0fr * frfr fr fr frfrfr ··· · · • · · frfr frfr fr frfr • frfrfr • fr • frfr • · • frfr frfrfrfr • frfr • frfrfr • frfr frfrfr • frfr frfr· frfr trifenylfosfit, didenylalkylfosfity, fenyldialkylfosfity, tris(nonylfenyl)fosfit, trilaurylfosfit, trioktadecylfosfit, distearylpentaerythritoldifosfit, tris(2,4-di-terc-butylfenyl)fosfit, diisodecylpentaerythritoldifosfit, bis(2,4-di-terč-butylfenyl)pentaerythritoldifosfit, bis-(2,6-di-terc-butyl-4-methylfenyl)pentaerythritoldifosfit, diisodecyloxypentaerythritoldifosfit, bis(2,4-di-terc-butyl-6-methylfenyl)pentaerythritoldifosfit, bis(2,4,6-tris(terc-butylfenyl)pentaerythritoldifosfit, tristearylsorbitoltrifosfit, tetrakis-(2,4-di-terc-butylfenyl)-4,4’-bifenylendifosfonit,
6-isooktyloxy-2,4,8,10-tetra-terc-butyl-12Hdibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocin,
6-fluor-2,4,8,10-tetra-terc-butyl-12-methyldibenz-[d,g)-1,3,2-dioxafosfocin, bis(2,4-di-terc-butyl-6-methylfenyl)methylfosfit, bis(2,4-di-terc-butyl-6-methylfenyl)ethylfosfit.
5. Hydroxylaminy, jako je například dibenzoylhydroxylamin, dioktylhydroxylamin, didodecylhydroxylamin, ditetradecylhydroxylamin, dihexadecylhydroxylamin, dioktadecylhydroxylamin, l-hydroxy-2,2-6,6-tetramethyl-4-piperidylbenzoát nebo bis(l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebakát.
6. Peroxidické zachycovací látky, jako jsou například estery of β-thiodipropionové kyseliny, například lauryl, stearyl, myristyl nebo tridecyl estery, merkaptobenzimidazol nebo the zinkové soli 2-merkaptobenzimidazolu, zinek-dibutyl-dithiokarbamát, dioktadecyldisulfid, pentaerythritoltetrakis(β-dodecylmerkapto)propionát.
7. Polyamidové stabilizátory, jako jsou například soli mědi v kombinaci s jodidy a/nebo se sloučeninami fosforu a soli dvojmocného manganu.
8. Bazické ko-stabilizátory, jako je například melamin, polyvinylpyrrolidin, dikyandiamid, triallylkyanurát, močovinové deriváty, hydrazinové deriváty, aminy, polyamidy, polyurethany, soli alkalických kovů a kovů alkalických zemin vyšších mastných kyselin, jako je například stearát vápenatý, stearát zinečnatý, behenát hořečnatý, stearát hořečnatý, ricinoleát sodný a palmitát draselný, pyrokatecholát antimonu nebo pyrokatecholát cínu.
9. Nukleační činidla, jako je například 4-terc-butylbenzoová kyselina, adipová kyselina, difenyloctová kyselina.
10. Plniva nebo zpevňovcí činidla, jako je například uhličitan vápenatý, křemičitany, skleněná vlákna, asbesty, mastek, kaolin, slída, síran barnatý, oxidy a hydroxidy kovů, saze, grafit.
11. Další aditiva, jako jsou například plastifikátory, maziva, emulgační činidla, pigmenty, optické zjasňovače, činidla proti ohni, antistatická činidla a nadouvací činidla.
12. Benzofuranony indolinony, jako jsou například látky uvedené v patentech Spojených států amerických • · · • · ·
č. US-A-4 325 863, US-A-4 338 244, US-A-5 175 312,
US-A-5 216 052, US-A-5 252 643, DE-A-4 316 611, DE-A-4 316 622, v německém patentu č. DE-A-4 316 876, a v evropských patentech č. EP-A-0 589 839 nebo EP-A-0 591 102, nebo dále 3- [4-(2-acetoxy-ethoxy)fenyl]-5,7-di-terc-butylbenzofuran-2-on,
5.7- di-terc-butyl-3-[4-2-stearoyloxyethoxy)fenyl)benzofuran-2-on,
3,3’-bis-(5,7-di-terč-butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]fenyl)benzofuran-2-on],
5.7- di-terc-butyl-3-(4-ethoxyfenyl)benzofuran-2-on,
3-(4-acetoxy-3,5-dimethylfenyl)-5,7-di-terc-butylbenzofuran-2-on,
3-(3,5-dimethyl-4-pivaloyloxyfenyl)-5,7-di-terč-butylbenzofuran-2-on,
Příklady provedení vynálezu
Kompozice obsahující fotoreaktivní, nízkomolekulárni polyalkylpiperidiny absorbující UV záření, předsměsi použité v této kompozici, způsob stabilizování přírodních nebo syntetických polymerních nebo před-polymerních substrátů a použití těchto kompozic bude v dalším blíže objasněno s pomocí konkrétních příkladů provedení, které jsou ovšem pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah předmětného vynálezu.
Příklad 1
Podle tohoto provedení bylo 100 dílů polypropylenového prášku (index toku taveniny 4, 230 °C/2,16 kilogramu) za sucha smícháno s 0,1 dílem stearátu vápenatého, 0,05 dílu pentaerythrityl-tetrakis-[3-(3,5-di-terc-butyl-4• ·· • · « · • φ· ·· ·· «·· « · ·· * » · · · · · · • · · · ···· · • · · · · · « · · · · · * · · hydroxyfenyl)propionátu] a 0,075 dílu každé ze složek A a B, přičemž tato směs byla homogenizována po dobu 10 minut při teplotě 220 °C. Takto získaná směs byla potom lisována za tepla v kolenovém lisu, přičemž byly získány destičky o tlouštce 1 až 1,5 milimetru. Část těchto surových tvarovaných produktů byla odříznuta a lisována mezi dvěma tvrdými hliníkovými foliemi s vysokým leskem při teplotě 210 °C po dobu 1,5 minuty a při tlaku 3 tuny a potom po dobu další 1,5 minuty při tlaku 30 tun, přičemž tímto způsobem byla získána folie o tlouštce 0,1 milimetru. Části těchto folií o rozměru asi 40 x 45 milimetrů byly nyní vyraženy z této folie a podrobeny ozáření, přičemž bylo použito přístroje Veather-Ometer Ci 65. V pravidelných časových intervalech byly potom tyto testované vzorky odstraněny z tohoto přístroje a testovány na obsah karbonylových částí v infračerveném spektrofotometru. Zvýšení karbonylové extinkce po vystavení působení záření je měřítkem fotooxidační degradace tohoto polymeru a podle zkušeností znamená zhoršení mechanických vlastností tohoto polymeru. Doba, která je potřebná k dosažení karbonylového indexu 0,30 je považována za měřítko stabilizačního účinku.
Kompozice č. Složka A Složka B
A Sanduvor PR 31^1) Tinuvin 770
B Sanduvor PR 31 Tinuvin 292^)
C Sanduvor PR 31 Tinuvin 123^)
D Sanduvor PR 31 Sanduvor 3050^)
E Sanduvor PR 31 Dastib 845^6)
α Z? · ··· 9 9 99
OC* - 9 9 9 9 9 9 999 9 ·
9 9 9 9 9 9 9
999 9999 999 99 99 99 (1) Sanduvor PR 31 je chráněná známka společnosti Clariant pro sloučeninu obecného vzorce I, ve kterém R^ znamená methylovou skupinu a Rg znamená methoxyskupinu.
(2) Tinuvin 770 je chráněná známka společnosti Ciba Geigy pro sloučeninu obecného vzorce (B-l), ve kterém n je 8 a Rg znamená skupinu
(3) Tinuvin 292 je chráněná známka společnosti Ciba-Geigy pro sloučeninu obecného vzorce (B-l), ve které n je 8 a Rg znamená skupinu
(4) Tinuvin 123 je chráněná známka společnosti Ciba-Geigy pro sloučeninu obecného vzorce (B-l), ve které n je 8 a Rg znamená skupinu
ch3 ch3 c8h17 • ·· ·· ·· • · · · · · * · ··· ···· ' /φ ” ♦ φ Ο · · Φ · Φ · · Φ • · · · · · · · ··· ···· ··· ·· ·· ·· (5) Sanduvor 3050 je chráněná známka společnosti Clariant pro sloučeninu obecného vzorce (B-10), ve které R$ znamená atom vodíku a Rg znamená skupinu (CH2)mCOORy, ve které m je 2 a Ry je směs <^2^25 a ^14^29 v Poměru 60 : 40.
(6) Dastib je chráněná známka společnosti Vucht pro sloučeninu obecného vzorce (B-15), ve které m je 11 až 17 a R3 znamená skupinu
Příklad 2
Podle tohoto příkladu bylo 100 dílů polypropylenového prášku (Hostalen PPU 0180 P, Hoechst, index toku taveniny 15 gramů/10 minut, 230 °C/2,16 kilogramu) smícháno s 0,1 dílu stearátu vápenatého, 0,05 dílu pentaerythrityltetrakis-[3-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)propionátu] a 0,15 dílu světelného stabilizátoru, přičemž tato směs byla potom homogenizována vytlačováním taveniny.
Urychlený test na stárnutí byl proveden podle následujících standardů :
UV-A : podle ASTM D-5208 (zařízení UVCON)
CAM-7 : podle DIN 53387-A (Veather-Ometer Ci65).
• ·« 0 00 00 ·· · 0 0 0 * 0 0 0 0 ♦ 00000 00 Ο» 00 00 00 00 00 0
00—0 000 000
0000000 000 00 ·· ·♦
Některé z těchto destiček byly použity k výrobě lisovaných folií o průměrné tlouštce asi 0,1 milimetru. Tyto folie byly potom podrobeny urychlenému testu na stárnutí. Monitorováním karbonylové absorpce při asi 1720 cml za použití infračerveného spektrometru při určitých časových intervalech byla zjištěna fotooxidační degradace.
V následujících tabulkách č. 1 a 2 je uvedena doba (Τθ 5 změřená) k dosažení karbonylové extinkce 0,5.
Dále se vypočítá hodnota (Τθ vypočtená), která se zjistí aplikací aditivního pravidla (viz publikace £ Ranby a J.F. Rabek, Photodegradation, Photo-oxidation and Photostabilization of Polymers, Principles and Application, Wiley-Interscience Publication, 1975, str. 418-422), přičemž bylo použito následující rovnice :
(n - p) x T05 HALS A + ρ x Τθ 5 HALS B Tq 5 vypočítaná = n
Synergický účinek se zjistí porovnáním vypočtené a změřené hodnoty Τθ Tyto hodnoty jsou rovněž uvedeny v následujících tabulkách č. 1 a 2.
Synergická účinek pro výše popisované směsi se projeví tehdy, jestliže :
Τθ j změřená > Τθ 5 vypočtená
999 99 99 • 9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 99
99 9999 9
9 9 9 9 9
999 99 9· ··
9 9
- 3<ί - ·* • · · 99 99
TABULKA 1
Světelná stabilita polypropylenových fólií po UV-A ozařování.
HALS Τθ 2 změřená Tq 5 vypočtená
kontrolní látka 305
0,15 % Sanduvor PR-31 1775
0,15 % Tinuvin 770 3060
0,15 % Tinuvin 292 2040
0,15 % Tinuvin 123 1920
0,15 % Sanduvor 3050 1570
0,15 % Dastib 845 2900
0,05 % Sanduvor PR 31
0,10 % Tinuvin 770 2950 2650
0,05 % Sanduvor PR 31 2400 1950
0,10 % Tinuvin 292
0,05 % Sanduvor PR 31 1930 1870
0,10 % Tinuvin 123
0,05 % Sanduvor PR 31 1700 1630
0,10 % Sanduvor 3050
0,10 % Sanduvor PR 31 2670 2150
0,05 % Dastib 845
• ·
9 » I
9
TABULKA 2
Světelná stabilita polypropylenových fólií po ozařování v zařízení Veather-Ometer CAM-7.
HALS Τθ 5 změřená Τθ $ vypočtená
kontrolní látka 520
0,15 % Sanduvor PR -31 2470
0,15 % Tinuvin 770 2500 (materiál porušen)
0,15 % Tinuvin 292 2320
0,15 % Tinuvin 123 2090
0,15 % Sanduvor 3050 2140
0,15 % Dastib 845 2200
0,15 % Sanduvor PR 31 2880 1667
0,10 % Tinuvin 770
0,10 % Sanduvor PR 31 3100 2480
0,05 % Tinuvin 770
0,05 % Sanduvor PR 31 2620 2370
0,10 % Tinuvin 292
0,05 % Sanduvor PR 31 2550 2216
0,10 % Tinuvin 123
0,05 % Sanduvor PR 31 2600 2250
0,10 % Sanduvor 3050
• ···· · ) 9 ·«
9 9
99 9 9
7//32??4U0r.
ΰ^ύίί^
Ha&cvs 2

Claims (8)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Kompozice, vyznačující se tím, že obsahuje fotoreaktivní, nízkomolekulární alkylpiperidin, absorbující UV-záření, obecného vzorce I (dále označovaná jako složka A) :
    ve kterém :
    R^ znamená atom vodíku, hydroxylovou skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, alkoxyskupinu obsahující 1 až 20 atomů uhlíku nebo acylovou skupinu, a
    Rg znamená znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxyskupinu obsahující 1 až 2 atomy uhlíku, φφ φφ φ φ φ · φ φφφ φφφφ φ φ φ φ φφ φφ
    42· • φ φ φφφφ a dále obsahuje ne-fotoreaktivní stericky bráněnou polyalkylpiperidinovou sloučeninu s nízkou molekulovou hmotností (zde označována jako složka B) vybranou ze skupiny zahrnující sloučeniny B-l až B-24 následujících obecných vzorců :
    R3-OC(O)-(CH2)n-C(0)0-R3 (B-l) R3-NH-(CH2)n-NH-R3 (B-2) r3-och2ch=chch2-o-r3 (B-3) R3-OC(O)-NR3-(CH2)6-NR3C(O)O-R3 (B-4) R3-O-Sí(CH3)2-O-R3 (B-5) ve kterých :
    R3 znamená skupinu vybranou ze souboru zahrnuj ícího skupiny (a) až (g)
    99 · 9 9 • 9 ·· ·· 9 9 · • 9 9
    99 • · · ·· • · · · · · • · · · • * · · · - · · · · ··· ···· ··· ·· (f) (g) ve kterých :
    Alkyl znamená lineární nebo rozvětvenou nebo cyklickou nasycenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku nebo lineární nebo rozvětvenou nebo cyklickou nenasycenou skupinu (alkenylovou skupinu) obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, n je celé číslo od 0 do 20, ve výhodném provedení od 1 do 14, podle ještě výhodnějšího provedení od 1 do 10;
    ve kterém :
    R4 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, ve výhodném provedení alkylovou skupinu obsahující 1 až 10 atomů uhlíku, podle ještě výhodnějšího provedení alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, nebo R3;
    99
    9 9 9
    9 9 9
    9 9 9
    9 9
    99 • 9 • ·· °>
    r3-x • 9
    9
    9 9
    9
    99 (B-7) ve kterém X znamená kyslík, N-R4;
    (B-8) (B-9)
    O (B-10) ·· ·· • · · · · ·· ·· · · · • · Φ ·· ·· • · • · • ···· ve kterých:
    znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, hydroxylovou skupinu, alkoxyskupinu obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, acylovou skupinu,
    Rg znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, skupinu
    CH;
    skupinu (CH2)mCOOR7, ve kterém m znamená celé číslo od 0 do 10, ve výhodném provedení 0 až 2, a
    R7 znamená alkylovou skupinu obsahuj ící 1 až 20 atomů uhlíku;
    (B-ll)
    R3-NH-C(O)-(CH2)n-C(0)-nh-r3
    R3-NR4-(CH2)m-COOR7 r3 -OC (0) CH2CH [ C (0) or3 ] CH [ C (0) 0R3 ] CH2C (0) o-r3
    R3-OC(O)(CH2)n-CH3
    R3-0C(0)-Aryl (R3)3p (r3)2pr r3prr (B-12) (B-13) (B-14) (B-15) (B-16) (B-17) (B-18) (B-19) (B-21)
    CH,
    CH, ,0
    R;
    -N
    N\/
    -R<
    CH,
    CH, (B-22) ve kterých :
    R10 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 10 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 1 až 10 atomů uhlíku,
    R znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 • ·« · ·· ·« ·· ···· ·· · · · · · · λ -Λ · ··· · · ··
    - 4 /· - · · · · ·· ···· · ·· · · · · · · ··· ···· ··· *9 ·· ·* až 20 atomů uhlíku, alkoxyskupinu, -C(0)alkylovou skupinu,
    -0C(0)-alkylovou skupinu, nebo (®2ťCH>
    ve které n znamená celé číslo od 1 do 19;
    (B-23) r3-o-ch=c(coor3)2 (B-24)
  2. 2. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že poměr složky A ke složce B je v rozmezí od 95 : 5 do 5 : 95, ve výhodném provedení v rozmezí od 75 : 25 do 25 : 75, a podle ještě výhodnějšího provedení v rozmezí od 65 : 35 do 35 : 65.
    « 9 9 99 9· ·· · · · · · · • · · · · ·· • · 9 9 99 · · » • 9 9 9 9 · • ·· · · ·· ··
  3. 3. Pevná předsměsová kompozice, vyznačující se tím, že obsahuje kompozice podle nároku 1 nebo 2 a přírodní nebo syntetický polymerní nebo předpolymerní materiál, který je stejný s přírodním nebo syntetickým polymerním substrátem, který se má stabilizovat nebo je s tímto přírodním nebo syntetickým polymerním substrátem kompatibilní.
  4. 4. Pevná předsměsová kompozice podle nároku 3, vyznačující se tím, že obsahuje 10% hmotnostních až 80 % hmotnostních stabilizační kompozice, výhodně 15 % hmotnostních až 40 % hmotnostních, a dále 90 % hmotnostních až 20 % hmotnostních přírodního nebo syntetického polymerního nebo předpolymerního materiálu, výhodně 85 % až 60 % hmotnostních tohoto materiálu.
  5. 5. Způsob stabilizace přírodního nebo syntetického polymerního nebo předpolymerního substrátu vůči poškození způsobeného působením světelného záření, vyznačující se tím, že zahrnuje přidání stabilizačního podílu kompozice podle nároku 1 nebo pevné předsměsové kompozice podle nároku 3 do substrátu.
  6. 6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že se přidá 0,01 % hmotnostního až 7,5 % hmotnostního kompozice podle nároku 1, ve výhodném provedení 0,2 % hmotnostního až 3,5 % hmotnostního této látky.
  7. 7. Stabilizovaný organický materiál, vyznačující se tím, že obsahuje (a) kompozici podle nároku 1 nebo 2, a (b) přírodní nebo syntetický polymerní nebo předpolymerní substrát.
    • · ► «
  8. 8. Použití stabilizovaného organického materiálu podle nároku 7, k výrobě vláken a příze, tvarovaných výrobků, pěnových plastických materiálů, povlaků, laků nebo nátěrů, adheziv a textilních materiálů.
    Zastupuj e :
    Dr. Miloš Všetečka
CZ19983277A 1996-04-12 1997-04-10 Kompozice obsahující fotoreaktivní, nízkomolekulární polyalkylpiperidiny absorbující UV záření, pevná předsměs obsahující tuto kompozici, způsob stabilizování přírodních nebo syntetických polymerních nebo před-polymerních substrátů a použití CZ294846B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9607565.0A GB9607565D0 (en) 1996-04-12 1996-04-12 Stabilizer composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ327798A3 true CZ327798A3 (cs) 1999-01-13
CZ294846B6 CZ294846B6 (cs) 2005-03-16

Family

ID=10791925

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19983277A CZ294846B6 (cs) 1996-04-12 1997-04-10 Kompozice obsahující fotoreaktivní, nízkomolekulární polyalkylpiperidiny absorbující UV záření, pevná předsměs obsahující tuto kompozici, způsob stabilizování přírodních nebo syntetických polymerních nebo před-polymerních substrátů a použití

Country Status (18)

Country Link
US (1) US6126861A (cs)
EP (1) EP0892827B1 (cs)
JP (1) JP2000509083A (cs)
CN (1) CN1082519C (cs)
AT (1) ATE270691T1 (cs)
AU (1) AU725011B2 (cs)
BR (1) BR9708639A (cs)
CA (1) CA2251315A1 (cs)
CZ (1) CZ294846B6 (cs)
DE (1) DE69729793T2 (cs)
ES (1) ES2224227T3 (cs)
GB (1) GB9607565D0 (cs)
HK (1) HK1019885A1 (cs)
HU (1) HUP9902407A3 (cs)
IL (1) IL126237A (cs)
SK (1) SK285113B6 (cs)
TR (1) TR199802046T2 (cs)
WO (1) WO1997039051A1 (cs)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0709426B2 (de) 1994-10-28 2005-01-05 Ciba SC Holding AG Synergistisches Stabilisatorgemisch
TW401437B (en) * 1995-02-10 2000-08-11 Ciba Sc Holding Ag Synergistic stabilizer mixture
GB9800935D0 (en) 1998-01-17 1998-03-11 Clariant Int Ltd Improvements in or relating to organic compounds
US6559207B1 (en) * 2000-03-14 2003-05-06 Si Corporation Flame resistant polymer composition and method for rendering polymers flame resistant
GB0009965D0 (en) * 2000-04-25 2000-06-14 Clariant Int Ltd Synergistic stabilizer compositions comprising copolymers of ethylene with hin dered amine moieties containing acrylate or methacrylate comonomers
CA2408651C (en) * 2000-05-31 2012-10-16 Ciba-Specialty Chemicals Holding Inc. Stabilizer mixtures
WO2001092398A2 (en) 2000-05-31 2001-12-06 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Stabilizer mixtures
TWI226351B (en) * 2000-07-14 2005-01-11 Clariant Int Ltd Synergistic mixtures of phosphorus-containing compounds for stabilizing polymers
GB0019465D0 (en) * 2000-08-09 2000-09-27 Clariant Int Ltd Synergistic stabilizer for color stable pigmented thermoplastic polyners in prolonged contact with water
US6670411B2 (en) * 2000-10-03 2003-12-30 Anderson Development Co. Process for devolatilizing an acrylic resin and process for preparing a powder coating composition
GB0104371D0 (en) * 2001-02-22 2001-04-11 Clariant Int Ltd Color improving stabilizing compositions comprising leucine
CA2484512C (en) 2002-05-17 2013-04-16 Othera Pharmaceuticals, Inc. Treatment of cataracts and other ophthalmic diseases
US7825134B2 (en) 2003-05-19 2010-11-02 Othera Holding, Inc. Amelioration of cataracts, macular degeneration and other ophthalmic diseases
US20050050793A1 (en) * 2003-09-08 2005-03-10 Randy Johnson Weed barrier and artificial mulch with degradable portion and related method
KR20070036069A (ko) * 2004-06-22 2007-04-02 인비스타 테크놀러지스 에스.에이.알.엘 산성 및 염기성 성분을 포함하는 가용화 첨가제 조성물
ES2599363T3 (es) * 2007-05-25 2017-02-01 Clariant International Ltd Estabilización de policarbonatos
US11417857B2 (en) 2018-01-24 2022-08-16 Samsung Display Co., Ltd. Heterocyclic compound and electronic apparatus

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE10276T1 (de) * 1980-11-17 1984-11-15 Ciba-Geigy Ag Neue lichtschutzmittel.
DE3412227A1 (de) * 1983-04-11 1984-10-11 Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach Neue piperidinverbindungen
GB8608315D0 (en) * 1986-04-04 1986-05-08 Sandoz Ltd Organic compounds
US4863981A (en) * 1986-06-30 1989-09-05 Ciba-Geigy Corporation Synergistic mixture of stabilizers
EP0389427B1 (en) * 1989-03-21 1994-04-27 Ciba-Geigy Ag Compounds containing both uv-absorber and 1-hydrocarbyloxy hindered amine moieties and stabilized compositions
GB9211602D0 (en) * 1992-06-02 1992-07-15 Sandoz Ltd Improvements in or relating to organic compounds
DE4327297B4 (de) * 1992-08-17 2007-05-24 Clariant Finance (Bvi) Ltd. Verwendung von Piperidinverbindungen
US5874493A (en) * 1996-04-12 1999-02-23 Clariant Finance (Bvi) Limited Stabilization of polyolefins
DE4327247A1 (de) * 1993-08-13 1995-02-16 Hoechst Ag Thermoreversible Acrylsäureamid-Polymere und ihre Verwendung
DE19530468A1 (de) * 1995-08-18 1997-02-20 Sandoz Ag Verwendung von Piperidinverbindungen

Also Published As

Publication number Publication date
WO1997039051A1 (en) 1997-10-23
HUP9902407A3 (en) 1999-12-28
ATE270691T1 (de) 2004-07-15
ES2224227T3 (es) 2005-03-01
HUP9902407A2 (hu) 1999-11-29
US6126861A (en) 2000-10-03
SK285113B6 (sk) 2006-06-01
GB9607565D0 (en) 1996-06-12
EP0892827A1 (en) 1999-01-27
DE69729793D1 (de) 2004-08-12
AU725011B2 (en) 2000-10-05
JP2000509083A (ja) 2000-07-18
IL126237A (en) 2004-03-28
BR9708639A (pt) 1999-04-13
AU2174697A (en) 1997-11-07
TR199802046T2 (xx) 1998-12-21
CN1082519C (zh) 2002-04-10
CZ294846B6 (cs) 2005-03-16
DE69729793T2 (de) 2005-07-14
CN1221438A (zh) 1999-06-30
SK133898A3 (en) 1999-06-11
HK1019885A1 (en) 2000-03-03
CA2251315A1 (en) 1997-10-23
EP0892827B1 (en) 2004-07-07
IL126237A0 (en) 1999-05-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5965643A (en) Synergistic stabilizer mixture
US6020406A (en) Synergistic stabilizer mixture
US6015849A (en) Synergistic stabilizer mixture
AU780925B2 (en) Synergistic mixtures of UV-absorbers in polyolefins
US5980783A (en) Synergistic stabilizer mixture
US5719217A (en) Synergistic stabiliser mixture
US7652081B2 (en) Stabilizer mixtures
EP0782994A1 (en) Block oligomers containing 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials
US5977221A (en) Synergistic stabilizer mixture
CZ327798A3 (cs) Kompozice obsahující fotoreaktivní, nízkomolekulární polyalkylpiperidiny absorbující UV záření, pevná předsměs obsahující tuto kompozici, způsob stabilizování přírodních nebo syntetických polymerních nebo před-polymerních substrátů a použití
US5496875A (en) Derivatives of 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol for use as light stabilizers, heat stabilizers and oxidation stabilizers for organic materials
US5772921A (en) Synergistic mixture consisting of a 2,4-dimethyl-6-S-alkylphenol and a sterically hindered phenol
AU2001262311A1 (en) Stabilizer mixtures
EP0709426B2 (de) Synergistisches Stabilisatorgemisch
US5610211A (en) 2,2,6,6-tetramethylpiperidine derivatives for use as stabilizing agents for organic materials
JP2003535205A (ja) 安定剤混合物
EP2632914A1 (en) New sterically hindered polymeric amines and their use as polymer stabilizers
KR100496096B1 (ko) 안정화제조성물
GB2377703A (en) Sterically hindered amine compounds

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20090410