DE69729793T2

DE69729793T2 - Stabilisator zusammensetzung

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Publication number: DE69729793T2
Application number: DE69729793T
Authority: DE
Inventors: Karl Bechtold
Original assignee: Clariant Finance BVI Ltd
Current assignee: Clariant Finance BVI Ltd
Priority date: 1996-04-12
Filing date: 1997-04-10
Publication date: 2005-07-14
Anticipated expiration: 2017-04-11
Also published as: CN1082519C; AU725011B2; SK133898A3; TR199802046T2; HUP9902407A3; CZ294846B6; ATE270691T1; BR9708639A; CA2251315A1; EP0892827A1; SK285113B6; AU2174697A; HUP9902407A2; GB9607565D0; DE69729793D1; CZ327798A3; ES2224227T3; EP0892827B1; IL126237A0; CN1221438A

Description

Die Erfindung betrifft neue Zusammensetzungen aus photoreaktiven niedermolekularen Polyalkylpiperidinen und nicht photoreaktiven niedermolekularen sterisch gehinderten Polyalkylpiperidinen sowie wenigstens teilweise aus den neuen Zusammensetzungen bestehenden Masterbatchzusammensetzungen und ein Verfahren zum Stabilisieren von natürlichen oder synthetischen organischen polymeren oder präpolymeren Substraten gegen Schädigung durch Licht, Wärme und/oder Oxidation. Die Erfindung betrifft auch das entsprechende stabilisierte organische Material und dessen Verwendung bei der Herstellung von Fasern und Garn, Formkörpern, Schaumstoffen, Beschichtungen, pigmentierten oder unpigmentierten Lacken, Klebstoffen und textilen Flächengebilden.
Gegenstand der Erfindung ist eine insbesondere als Lichtschutzmittel geeignete Zusammensetzung, bestehend aus einem photoreaktiven UV-Licht absorbierenden niedermolekularen Polyalkylpiperidin der allgemeinen Formel I (nachfolgend Komponente A genannt)
worin
R₁ Wasserstoff, Hydroxyl, C_1-20-Alkyl, C_1-20-Alkoxy oder Acyl
R₂ Wasserstoff, C_1-8-Alkyl, C_1-2-Alkoxy bedeutet,
und einem nicht photoreaktiven niedermolekularen sterisch gehinderten Polyalkylpiperidin (nachfolgend Komponente B genannt), ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus den Verbindungen B-1 bis B-24 der folgenden allgemeinen Formeln R₃-OC(O)-(CH₂)_n-C(O)O-R₃ B-1 R₃-NH-(CH₂)_n-NH-R₃ B-2 R₃-OCH₂CH=CHCH₂-O-R₃ B-3 R₃-OC(O)-NR₃-(CH₂)₆-NR₃C(O)O-R₃ B-4 R₃-O-Si(CH₃)₂-O-R₃ B-5worin
R₃ eine unter (a) bis (g)

ausgewählte Gruppe bedeutet, wobei Alkyl eine lineare oder verzweigte oder cyclische gesättigte C₁-C₁₈-Alkylgruppe oder eine lineare oder verzweigte oder cyclische C₁-C₁₈ ungesättigte Gruppe (Alkenylgruppe) bedeutet
n eine ganze Zahl von 0 bis 20, bevorzugt 1–14, besonders bevorzugt 1–10 bedeutet
worin
R₄ Wasserstoff, C_1-20-Alkyl, bevorzugt C_1-10-Alkyl, besonders bevorzugt C_1-4-Alkyl, oder
R₃
X Sauerstoff, N-R₄
worin
R₅ Wasserstoff, C_1-20-Alkyl, Hydroxyl, C_1-20-Alkoxy, Acyl
R₆ Wasserstoff, C_1-20-Alkyl, -CH₂
(CH₂)_mCOOR₇ bedeutet, wobei m eine ganze Zahl von 0 bis 10 und bevorzugt 0–2 bedeutet, und
R₇ C_1-20-Alkyl
R₃-NH-C(O)-(CH₂)_n-C(O)-NH-R₃ B-12 R₃-NR₄-(CH₂)_mCOOR₇ B-13 R₃-OC(O)CH₂CH[C(O)OR₃]CH[C(O)OR₃]CH₂C(O)O-R₃ B-14 R₃-OC(O)(CH₂)_n-CH₃ B-15 R₃OC(O)-Aryl B-16 (R₃)₃P B-17 (R₃)₂PR B-18 R₃PRR B-19
worin
R₁₀ Wasserstoff, C_1-10-Alkyl, C_1-10-Alkenyl
R Wasserstoff, C_1-20-Alkyl, Alkoxy, -C(O)Alkyl, -OC(O)Alkyl oder
bedeutet, worin n eine ganze Zahl von 1 bis 19 bedeutet,
R₃-O-CH=C(COOR₃)₂ B-24bedeutet.
Das Verhältnis der Komponente A zur Komponente B kann in weiten Grenzen gewählt werden. Bei Verhältnissen von A zu B von 95 : 5 bis 5 : 95, bevorzugt bei 75 : 25 bis 25 : 75 und besonders bevorzugt 65 : 35 bis 35 : 65 wurde ein synergistischer Effekt beobachtet.
Die Verbindungen der Komponente A und der Komponente B sind bekannt oder aus bekannten Verbindungen nach bekannten Verfahren herstellbar. Ferner sind bei einem in dieser Schrift angegebenen Zahlenbereich die den Bereich definierenden Zahlen als im Bereich miteingeschlossen zu verstehen. Alle Gruppen, die linear, verzweigt oder cyclisch vorliegen können, sind soweit nicht anders angegeben als linear, verzweigt oder cyclisch zu verstehen. Ferner sind in dieser Schrift bei einem mehrfach in einer Formel auftretenden Formelglied dessen Bedeutungen soweit nicht anders angegeben unabhängig voneinander.
In der Formel I bedeutet R₁ bevorzugt C_1-8-Alkyl, Formyl, Acetyl, Propionyl, C₈-Alkoxy.
In der Formel I bedeutet R₂ bevorzugt Methoxy.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung bedeuten R₁ in der Formel I der Komponente A Methyl und R₂ Methoxy.
In bevorzugten erfindungsgemässen Zusammensetzungen ist die Komponente B unter den folgenden Verbindungen (1) bis (6):

(1) eine Verbindung der Formel B-1, in der n 8 und R₃
bedeutet,
(2) eine Verbindung der Formel B-1, in der n 8 und R₃
bedeutet,
(3) eine Verbindung der Formel B-1, in der n 8 und R₃
bedeutet
(4) eine Verbindung der Formel B-10, in der R₅ Wasserstoff und R₆ (CH₂)_mCOOR₇ bedeutet, wobei m 2 und R₇ ein Gemisch aus C₁₂H₂₅ und C₁₂H₂₅ im Verhältnis 60 zu 40 bedeutet.
(5) eine Verbindung der Formel B-10, in der R₅ und R₆ Wasserstoff bedeuten.
(6) eine Verbindung der Formel B-15, in der n 11 bis 17 und R₃
bedeutet,

Weitere, besonders geeignete Verbindungen der Komponente A sind im folgenden aufgeführt.

• Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)succinat
• Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)sebacat
• Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)sebacat
• Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)succinat
• Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)sebacat
• Tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-1,2,3,4-butantetracarboxylat
• 1,1'-(1,2-Ethandiyl)bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon)
• 1-N-Isopropyl-3,3,5,5-tetramethyl-2-piperazinon
• 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidinylbenzoat
• 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidinylstearat
• Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidinyl)-2ⁿbutyl-2-(2-hydroxy-3,5-di^tert-butylbenzyl)malonat
• 3-ⁿOctyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion
• 8-Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion
• 3-Dodecyl-1-(2',2',6',6'-tetramethyl-4'-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion
• 3-Dodecyl-1-(1',2',2',6',6'-pentamethyl-4'-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion
• 3-Dodecyl-1-(1'-acetyl-2',2',6',6'-tetramethyl-4'-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion
• N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidinyl)glycin-(C₁-C₂₀)-alkylester
• N,N'-1,6-Hexandiylbis[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)formamid]
• Hexahydro-2,6-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-hexaazacyclopenta[def]fluoren-4,8-dion
• 2,2,4,4-Tetramethyl-7-oxa-3,20-diazadispiro[5.1.11.2]heneicosan-21-on
• 2,2,4,4-Tetramethyl-7-oxa-3,20-diazadispiro[5.1.11.2]heneicosan-21-on-20-propansäuredodecylester
• 1,5-Dioxaspiro[5.5]undecan-3,3-dicarbonsäurebis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)ester
• 1,5-Dioxaspiro[5.5]undecan-3,3-dicarbonsäurebis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)ester
• 1,5-Dioxaspiro[5.5]undecan-3,3-dicarbonsäurebis(1-acetyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)ester
• Tris(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)phosphit
• 2-Methyl-2(2'',2'',6'',6''-tetramethyl-4''-piperidinylamino)-N-(2',2',6',6'-tetramethyl-4'-piperidinyl)propionylamid
• Glycin-N,N-bis[2-oxo-2-[(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)oxy]ethyl]-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinylester
• 1-[2-(3,5-Di^tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyloxy)ethyl]-4-(3,5-di^tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyloxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
• Pentakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)diethylenetriamin-N,N,N',N'',N''-pentaacetat

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine feste Masterbatchzusammensetzung, enthaltend neue Stabilisatorzusammensetzungen, wie sie vorgehend beschrieben wurden. In derartigen Masterbatchzusammensetzungen liegt der Anteil an der erfindungsgemässen Stabilisatorzusammensetzung üblicherweise bei 10 bis 80 Gew.-% und bevorzugt bei 15 bis 40 Gew.-% und an dem mit dem natürlichen oder synthetischen polymeren oder präpolymeren Substrat identischen oder verträglichen natürlichen oder synthetischen polymeren oder präpolymeren Material bei 90 bis 20 Gew.-% und bevorzugt bei 85 bis 60 Gew.-%.
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Verbesserung der Lichtstabilität von natürlichen oder synthetischen polymeren oder präpolymeren Substraten, bei dem man darin eine stabilisierend wirkende Menge einer wie weiter oben beschriebenen Stabilisatorzusammensetzung als solche oder in Form einer festen Masterbatchzusammensetzung einarbeitet. Dabei variiert die zu einer erheblichen Lichtstabilisierung eines Substrats erforderliche Menge der Zusammensetzung nach der Art und dem Verwendungszweck des Substrats. Im Einzelfall kann der Fachmann die entsprechende Menge ohne weiteres bemessen, typische Mengen liegen jedoch bei 0,01 bis 7,5 Gew.-%, bevorzugt bei 0,03 bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt bei 0,2 bis 3,5 Gew.-%.
Die erfindungsgemässe Stabilisatorzusammensetzung lässt sich nach bekannten Verfahren in das zu stabilisierende Substrat vor oder nach der Polymerisation einarbeiten, so beispielsweise durch Schmelzmischen, gegebenenfalls mit weiteren Additiven vor oder nach der Formgebung, oder durch Aufbringen der gelösten oder dispergierten Stabilisatorzusammensetzung auf das Substrat, gegebenenfalls mit anschliessender Verdampfung des Lösungsmittels.
Die Erfindung betrifft weiterhin ein stabilisiertes organisches Material, enthaltend eine lichtstabilisierende Menge einer wie weiter oben beschriebenen Zusammensetzung und ein natürliches oder synthetisches polymeres oder präpolymeres Substrat. Dieses Substrat oder das stabilisierte organische Material werden wie oben erwähnt einer Formgebung unterworfen, was die Herstellung der ganzen Spanne von polymeren Artikeln umfasst, wie z. B. von Fasern, Garn, textilen Flächengebilden, Formkörpern Schaumstoff, Beschichtungen, pigmentierten Lacken, unpigmentierten Lacken oder Klebstoffen.
Bei den zu stabilisierenden Substraten handelt es sich beispielsweise um:

1. Polymere von Mono- und Diolefinen, beispielsweise Polypropylen, Polyisobutylen, Polybuten-1, Poly-4-methylpenten-1, Polyisopren oder Polybutadien sowie Polymerisate von Cycloolefinen wie z. B. von Cyclopenten oder Norbornen; ferner Polyethylen (das gegebenenfalls vernetzt sein kann), z. B. Polyethylen hoher Dichte (HDPE), Polyethylen niederer Dichte (LDPE), lineares Polyethylen niederer Dichte (LLDPE), verzweigtes Polyethylen niederer Dichte (BLDPE). Polyolefine, d. h. Polymere von Monoolefinen, wie sie beispielhaft im vorstehenden Absatz erwähnt sind, insbesondere Polyethylen und Polypropylen, können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden, insbesondere nach den folgenden Methoden:
a) radikalisch (gewöhnlich bei hohem Druck und hoher Temperatur)
b) mittels Katalysator, wobei der Katalysator gewöhnlich ein oder mehrere Metalle der Gruppe IVb, Vb, VIb oder VIII enthält. Diese Metalle besitzen gewöhnlich einen oder mehrere Liganden wie Oxide, Halogenide, Alkoholate, Ester, Ether, Amine, Alkyle, Alkenyle und/oder Aryle, die entweder n- oder σ-koordiniert sein können. Diese Metallkomplexe können frei oder auf Träger fixiert sein, wie beispielsweise auf aktiviertem Magnesiumchlorid, Titan(III)-chlorid, Aluminiumoxid oder Siliziumoxid. Diese Katalysatoren können im Polymerisationsmedium löslich oder unlöslich sein. Die Katalysatoren können als solche in der Polymerisation aktiv sein, oder es können weitere Aktivatoren verwendet werden, wie beispielsweise Metallalkyle, Metallhydride, Metallalkylhalogenide, Metallalkyloxide oder Metallalkyloxane, wobei die Metalle Elemente der Gruppen Ia, IIa und/oder IIIa sind. Die Aktivatoren können beipielsweise mit weiteren Ester-, Ether-, Amin- oder Silylether-Gruppen modifiziert sein. Diese Katalysatorsysteme werden gewöhnlich als Phillips-, Standard Oil Indiana-, Ziegler-(-Natta-), TNZ- (DuPont), Metallocen- oder Single Site-Katalysatoren (SSC) bezeichnet.
2. Mischungen der unter 1) genannten Polymeren, z. B. Mischungen von Polypropylen mit Polyisobutylen, Polypropylen mit Polyethylen (z. B. PP/HDPE, PP/LDPE) und Mischungen verschiedener Polyethylentypen (z. B. LDPE/HDPE).
3. Copolymere von Mono- und Diolefinen untereinander oder mit anderen Vinylmonomeren, wie z. B. Ethylen-Propylen-Copolymere, lineares Polyethylen niederer Dichte (LLDPE) und Mischungen desselben mit Polyethylen niederer Dichte (LDPE), Propylen-Buten-1-Copolymere, Propylen-Isobutylen-Copolymere, Ethylen-Buten-1-Copolymere, Ethylen-Hexen-Copolymere, Ethylen-Methylpenten-Copolymere, Ethylen-Hepten-Copolymere, Ethylen-Octen-Copolymere, Propylen-Butadien-Copolymere, Isobutylen-Isopren-Copolymere, Ethylen-Alkylacrylat-Copolymere, Ethylen-Alkylmethacrylat-Copolymere, Ethylen-Vinylacetat-Copolymere und deren Copolymere mit Kohlenstoffmonoxid, oder Ethylen-Acrylsäure-Copolymere und deren Salze (Ionomere), sowie Terpolymere von Ethylen mit Propylen und einem Dien, wie Hexadien, Dicyclopentadien oder Ethylidennorbornen; ferner Mischungen solcher Copolymere untereinander und mit unter 1) genannten Polymeren, z. B. Polypropylen/Ethylen-Propylen-Copolymere, LDPE/Ethylen-Vinylacetat-Copolymere (EVA), LDPE/Ethylen-Acrylsäure-Copolymere (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA und alternierend oder statistisch aufgebaute Polyalkylen/Kohlenstoffmonoxid-Copolymere und deren Mischungen mit anderen Polymeren wie z. B. Polyamiden.
4. Kohlenwasserstoffharze (z. B. C₅-C₉) inklusive hydrierte Modifikationen davon (z. B. Klebrigmacherharze) und Mischungen von Polyalkylenen und Stärke.
5. Polystyrol, Poly-(p-methylstyrol), Poly-(α-methylstyrol).
6. Copolymere von Styrol oder α-Methylstyrol mit Dienen oder Acrylderivaten, wie z. B. Styrol-Butadien, Styrol-Acrylnitril, Styrol-Alkylmethacrylat, Styrol-Butadien-Alkylacrylat und -methacrylat, Styrol-Maleinsäureanhydrid, Styrol-Acrylnitril-Methacrylat; Mischungen von hoher Schlagzähigkeit aus Styrol-Copolymeren und einem anderen Polymer, wie z. B. einem Polyacrylat, einem Dien-Polymeren oder einem Ethylen-Propylen-Dien-Terpolymeren; sowie Block-Copolymere des Styrols, wie z. B. Styrol-Butadien-Styrol, Styrol-Isopren-Styrol, Styrol-Ethylen-Styrol oder Styrol-Ethylen/Propylen-Styrol.
7. Pfropfcopolymere von Styrol oder α-Methylstyrol, wie z. B. Styrol auf Polybutadien, Styrol auf Polybutadien-Styrol- oder Polybutadien-Acrylnitril-Copolymeren, Styrol und Acrylnitril (bzw. Methacrylnitril) auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Methylmethacrylat auf Polybutadien; Styrol und Maleinsäureanhydrid auf Poly butadien; Styrol, Acrylnitril und Maleinsäureanhydrid oder Maleinsäureimid auf Polybutadien; Styrol und Maleinsäureimid auf Polybutadien, Styrol und Alkylacrylate bzw. Alkylmethacrylate auf Polybutadien, Styrol und Acrylnitril auf Ethylen-Propylen-Dien-Terpolymeren, Styrol und Acrylnitril auf Polyalkylacrylaten oder Polyalkylmethacrylaten, Styrol und Acrylnitril auf Acrylat-Butadien-Copolymeren, sowie deren Mischungen mit den unter 6) genannten Copolymeren, wie sie z. B. als sogenannte ABS-, MBS-, ASA- oder AES-Polymeren bekannt sind.
8. Halogenhaltige Polymere, wie z. B. Polychloropren, Chlorkautschuk, chloriertes oder chlorsulfoniertes Polyethylen, Copolymere von Ethylen und chloriertem Ethylen, Epichlorhydrinhomo- und -copolymere, insbesondere Polymere aus halogenhaltigen Vinylverbindungen, wie z. B. Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylfluorid, Polyvinylidenfluorid; sowie deren Copolymere, wie Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-, Vinylchlorid-Vinylacetat- oder Vinylidenchlorid-Vinylacetat-Copolymere.
9. Polymere, die sich von α,β-ungesättigten Säuren und deren Derivaten ableiten, wie Polyacrylate und Polymethacrylate, mit Butylacrylat schlagzäh modifizierte Polyacrylnitrile, Polyacrylamide und Polymethylmethacrylate.
10. Copolymere der unter 9) genannten Monomeren untereinander oder mit anderen ungesättigten Monomeren, wie z. B. Acrylnitril-Butadien-Copolymere, Acrylnitril-Alkylacrylat-Copolymere, Acrylnitril-Alkoxyalkylacrylat-Copolymere, Acrylnitril-Vinylhalogenid-Copolymere oder Acrylnitril-Alkylmethacrylat-Butadien-Terpolymere.
11. Polymere, die sich von ungesättigten Alkoholen und Aminen bzw. deren Acylderivaten oder Acetaten ableiten, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, -stearat, -benzoat, -maleat, Polyvinylbutyral, Polyallylphthalat, Polyallylmelamin; sowie deren Copolymere mit in Punkt 1 genannten Olefinen.
12. Homo- und Copolymere von cyclischen Ethern, wie Polyalkylenglykole, Polyethylenoxid, Polypropylenoxid oder deren Copolymere mit Bisglycidylethern.
13. Polyacetale, wie Polyoxymethylen, sowie solche Polyoxymethylene, die als Comonomer Ethylenoxid enthalten; Polyacetale, die mit thermoplastischen Polyurethanen, Acrylaten oder MBS modifiziert sind.
14. Polyphenylenoxide und -sulfide und deren Mischungen mit Styrolpolymeren oder Polyamiden.
15. Polyurethane, die sich von Polyethern, Polyestern oder Polybutadienen mit endständigen Hydroxylgruppen einerseits und aliphatischen oder aromatischen Polyisocyanaten andererseits ableiten, sowie deren Vorprodukte.
16. Polyamide und Copolyamide, die sich von Diaminen und Dicarbonsäuren und/oder von Aminocarbonsäuren oder den entsprechenden Lactamen ableiten, wie Polyamid 4, Polyamid 6, Polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, Polyamid 11, Polyamid 12, aromatische Polyamide ausgehend von m-Xylol, Diamin und Adipinsäure; Polyamide, hergestellt aus Hexamethylendiamin und Iso- und/oder Terephthalsäure und gegebenenfalls einem Elastomer als Modifikator, z. B. Poly-2,4,4-trimethylhexamethylenterephthalamid oder Poly-m-phenylen-isophthalamid. Block-Copolymere der vorstehend genannten Polyamide mit Polyolefinen, Olefin-Copolymeren, Ionomeren oder chemisch gebundenen oder gepfropften Elastomeren; oder mit Polyethern, wie z. B. mit Polyethylenglykol, Polypropylenglykol oder Polytetramethylenglykol. Ferner mit EPDM oder ABS modifizierte Polyamide oder Copolyamide; sowie während der Verarbeitung kondensierter Polyamide ("RIM-Polyamidsysteme").
17. Polyharnstoffe, Polyimide, Polyamidimide und Polybenzimidazole.
18. Polyester, die sich von Dicarbonsäuren und Dialkoholen und/oder von Hydroxycarbonsäuren oder den entsprechenden Lactonen ableiten, wie Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Poly-1,4-dimethylolcyclohexanterephthalat und Polyhydroxybenzoate, sowie Block-Copolyether-Ester, die sich von Polyethern mit Hydroxylendgruppen ableiten; ferner mit Polycarbonaten oder MBS modifizierte Polyester.
19. Polycarbonate und Polyestercarbonate.
20. Polysulfone, Polyethersulfone und Polyetherketone.
21. Vernetzte Polymere, die sich von Aldehyden einerseits und Phenolen, Harnstoff oder Melamin andererseits ableiten, wie Phenol-Formaldehyd-, Harnstoff-Formaldehyd- und Melamin-Formaldehydharze.
22. Trocknende und nicht-trocknende Alkydharze.
23. Ungesättigte Polyesterharze, die sich von Copolyestern gesättigter und ungesättigter Dicarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen, sowie Vinylverbindungen als Vernetzungsmitteln ableiten, wie auch deren halogenhaltige, schwerbrennbare Modifikationen.
24. Vernetzbare Acrylharze, die sich von substituierten Acrylsäureestern ableiten, wie z. B. von Epoxyacrylaten, Urethanacrylaten oder Polyester-acrylaten.
25. Alkydharze, Polyesterharze und Acrylatharze, die mit Melaminharzen, Harnstoffharzen, Polyisocyanaten oder Epoxidharzen vernetzt sind.
26. Vernetzte Epoxidharze, die sich von Polyepoxiden wie z. B. Bisglycidylethern oder von cycloaliphatischen Diepoxiden ableiten.
27. Natürliche Polymere, wie Cellulose, Naturkautschuk, Gelatine, sowie deren polymerhomolog chemisch abgewandelte Derivate, wie Celluloseacetate, -propionate und -butyrate, bzw. die Celluloseether, wie Methylcellulose; sowie Harze und deren Derivate.
28. Mischungen (Polyblends) der vorgenannten Polymeren, wie z. B. PP/EPDM, Polyamid/EPDM oder ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/Acrylate, POM/thermoplastisches PUR, PC/thermoplastisches PUR, POM/Acrylat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 und Copolymere, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.
29. Natürliche und synthetische organische Stoffe, die reine monomere Verbindungen oder Mischungen von solchen darstellen, beispielsweise Mineralöle, tierische oder pflanzliche Fette, Öle und Wachse, oder Öle, Wachse und Fette auf Basis synthetischer Ester (z. B. Phthalate, Adipate, Phosphate oder Trimellitate), sowie Abmischungen synthetischer Ester mit Mineralölen in beliebigen Gewichtsverhältnissen, wie sie z. B. als Spinnpräparationen Anwendung finden, sowie deren wässrige Emulsionen.
30. Wässrige Emulsionen natürlicher oder synthetischer Kautschuke, wie z. B. Naturlatex von carboxylierten Styrol-Butadien-Copolymeren.

Gegebenenfalls können weitere Zusatzstoffe wie die im folgenden aufgeführten Beispiele zugesetzt werden:

1. Antioxidantien
1.1 Alkylierte Monophenole, z. B. 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-tert-Butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-isobutylphenol, 2,6-Dicyclopentyl-4-methylphenol, 2-(α-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol, 2,6-Dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tri-cyclohexylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, 2,6-Dinonyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methylundec-1'-yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methylheptadec-1'-yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methyltridec-1'-yl)-phenol und Mischungen davon.
1.2 Alkylthiomethylphenole, z. B. 2,4-Di-octylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-Di-octylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-Didodecylthiomethyl-4-nonylphenol.
1.3 Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone, z. B. 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-Di-tert-butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert-amylhydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol, 2,6-Di-tert-butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylstearat, Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-adipat.
1.4 Tocopherole, z. B. α-Tocopherol, β-Tocopherol, γ-Tocopherol, δ-Tocopherol und deren Mischungen (Vitamin E).
1.5 Hydroxylierte Thiodiphenylether, z. B. 2,2'-Thiobis(6-tert.-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Thiobis(4-octylphenol), 4,4'-Thiobis(6-tert.-butyl-3-methylphenol), 4,4'-Thiobis(6-tert.-butyl-2-methylphenol), 4,4'-Thiobis(3,6-di-sec-amylphenol), 4,4'-Bis(2,6-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-disulfid.
1.6 Alkyliden-Bisphenole, z. B. 2,2'-Methylen-bis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylen-bis(6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2'-Methylen-bis[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)-phenol], 2,2'-Methylen-bis(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-Methylen-bis(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylen-bis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-Ethyliden-bis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-Ethyliden-bis(6-tert-butyl-4-isobutylphenol), 2,2'-Methylen-bis[6-(α-methylbenzyl)-4-nonyl-phenol], 2,2'-Methylenbis[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4'-Methylen-bis(2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-Methylen-bis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 2,6-Bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-Tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 1,1-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methyl-phenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylenglykolbis[3,3-bis(3'-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl)-butyrat]Bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methyl-phenyl)-dicyclopentadien, Bis[2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methyl-benzyl)-6-tert-butyl-4-methyl-phenyl]-terephthalat, 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)-butan, 2,2-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-dodecylmercaptobutan, 1,1,5,5-Tetra-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-pentan.
1.7 O-, N- und S-Benzylverbindungen, z. B. 3,5,3',5'-Tetra-tert-butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether, Octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl-mercaptoacetat, Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-amin, Bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-dithioterephthalat, Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, Isooctyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoacetat.
1.8 Hydroxybenzylierte Malonate, z. B. Dioctadecyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-malonat, Dioctadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)-malonat, Didodecylmercaptoethyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonat, Bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonat.
1.9 Aromatische Hydroxybenzylverbindungen, z. B. 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol, 1,4-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzol, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)phenol.
1.10 Triazinverbindungen, z. B. 2,4-Bis(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis((3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat, 1,3,5-Tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-di-methylbenzyl)isocyanurat, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-phenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris((3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-phenylpropionyl)-hexahydro-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxy-benzyl)-isocyanurat.
1.11 Benzylphosphonate, z. B. Dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphosphonat, Ca-Salz des 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonsäure-monoethylesters.
1.12 Acylaminophenole, z. B. 4-Hydroxy-laurinsäureanilid, 4-Hydroxystearinsäureanilid, N-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-carbaminsäureoctylester.
1.13 Ester der β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglykol, 1,2-Propandiol, Neopentylglykol, Thiodiethylenglykol, Triethylenglykol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan.
1.14 Ester der β-(5-tert-Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglykol, 1,2-Propandiol, Neopentylglykol, Thiodiethylenglykol, Triethylenglykol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N'-Bis-(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapenta decanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan.
1.15 Ester der β-(3,5-Dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglykol, 1,2-Propandiol, Neopentylglykol, Thiodiethylenglykol, Triethylenglykol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan.
1.16 Ester der 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylessigsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglykol, 1,2-Propandiol, Neopentylglykol, Thiodiethylenglykol, Triethylenglykol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan.
1.17 Amide der β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure, wie z. B. N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexamethylendiamin, N,N'-Bis(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl-propionyl)-hydrazine.
2. UV-Absorber und andere Lichtschutzmittel
2.1 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benzotriazole, wie z. B. 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(5'-tert-Butyl-2'-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenyl)-benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3'-sec-Butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-4'-octyloxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3',5'-Bis(α,α-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-α,α-dimethylbenzyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, Gemisch aus 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3'-tert- Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3'-Dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol, und 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonylethyl)phenyl-benzotriazol, 2,2'-Methylen-bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-yl-phenol]; Umesterungsprodukt von 2-[3'-tert-Butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxy-phenyl]-2H-benzotriazol mit Polyethylenglykol 300; [R-CH₂CH₂-COO(CH₂)₃]₂ mit R = 3'-tert-Butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-yl-phenyl.
2.2 2-Hydroxybenzophenone, wie z. B. das 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octyloxy-, 4-Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2',4'-Trihydroxy- und 2'-Hydroxy-4,4'-dimethoxy-Derivat.
2.3 Ester von gegebenenfalls substituierten Benzoesäuren, wie z. B. 4-tert-Butylphenylsalicylat, Phenylsalicylat, Octylphenyl-salicylat, Dibenzoylresorcin, Bis(4-tert-butylbenzoyl)-resorcin, Benzoylresorcin, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure-2,4-di-tert-butylphenylester, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäurehexadecylester, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäureoctadecylester, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure-2-methyl-4,6-di-tert-butylphenylester.
2.4 Acrylate, wie z. B. α-Cyano-β,β-diphenylacrylsäure-ethylester bzw. -isooctyl-ester, α-Carbomethoxy-zimtsäuremethylester, α-Cyano-β-methyl-p-methoxy-zimtsäuremethylester bzw. -butylester, α-Carbomethoxy-p-methoxy-zimtsäure-methylester und N-(β-Carbomethoxy-β-cyanovinyl)-2-methyl-indolin.
2.5 Nickelverbindungen, wie z. B. Nickelkomplexe des 2,2'-Thio-bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenols], wie der 1 : 1- oder der 1 : 2-Komplex, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden, wie n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyldiethanolamin, Nickeldibutyldithiocarbamat, Nickelsalze von 4-Hydroxy-3,5-di-tert.-butylbenzylphosphonsäure-monoalkylestern, wie vom Methyl- oder Ethylester, Nickelkomplexe von Ketoximen, wie von 2-Hydroxy-4-methyl-phenylundecylketoxim, Nickelkomplexe des 1-Phenyl-4-lauroyl-5-hydroxy-pyrazols, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden.
2.6 Oxalsäurediamide, wie z. B. 4,4'-Di-octyloxy-oxanilid, 2,2'-Diethoxy-oxanilid, 2,2'-Di-octyloxy-5,5'-di-tert-butyl-oxanilid, 2,2'-Di-dodecyloxy-5,5'-di-tert-butyl-oxanilid, 2-Ethoxy-2'-ethyl-oxanilid, N,N'-Bis(3-dimethylaminopropyl)-oxanilid, 2-Ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethyloxanilid und dessen Gemisch mit 2-Ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert-butyl-oxanilid, Gemische von o-und p-Methoxy- sowie von o- und p-Ethoxy-disubstituierten Oxaniliden.
2.7 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazine, wie z. B. 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4',6-bis(2',4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis(2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(4-methylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxy-propoxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxy-propyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin.
3. Metalldesaktivatoren, wie z. B. N,N'-Diphenyloxalsäurediamid, N-Salicylal-N'-salicyloylhydrazin, N,N'-Bis(salicyloyl)-hydrazin, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hydrazin, 3-Salicyloylamino-1,2,4-triazol, Bis(benzyliden)-oxalsäuredihydrazid, Oxanilid, Isophthalsäure-dihydrazid, Sebacinsäure-bis-phenyl-hydrazid, N,N'-Diacetyl-adipinsäure-dihydrazid, N,N'-Bis-(salicyloyl)-oxalsäure-dihydrazid, N,N'-Bis-(salicyloyl)-thiopropionsäure-dihydrazid.
4. Phosphite und Phosphonite, wie z. B. Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tris(nonylphenyl)-phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, Distearyl-pentaerythritdiphosphit, Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)-phosphit, Diisodecylpentaerythrit-diphosphit, Bis(2,4-di-tert-butylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Diisodecyloxy-pentaerythritdiphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis(2,4,6-tri-(tert-butylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Tristearyl-sorbit-triphosphit, Tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylendiphosphonit, 6-Isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, 6-Fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-methylphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-ethylphosphit.
5. Hydroxylamine wie z. B. Dibenzoylhydroxylamin, Dioctylhydroxylamin, Dideylhydroxylamin, Ditetradecylhydroxylamin, Dihexadecylhydroxylamin, Dioctadecylhydroxylamin, 1-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylbenzoat oder Bis(1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat.
6. Peroxidzerstörende Verbindungen, wie z. B. Ester der β-Thio-dipropionsäuren, beispielsweise der Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester, Mercaptobenzimidazol, das Zinksalz des 2-Mercaptobenzimidazols, Zink-dibutyl-dithiocarbamat, Dioctadecyldisulfid, Pentaerythrit-tetrakis(β-dodecylmercapto)-propionat.
7. Polyamidstabilisatoren, wie z. B. Kupfersalze in Kombination mit Iodiden und/oder Phosphorverbindungen und Salze des zweiwertigen Mangans.
8. Basische Co-Stabilisatoren, wie z. B. Melamin, Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, Triallylcyanurat, Harnstoff-Derivate, Hydrazin-Derivate, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alkali- und Erdalkalisalze höherer Fettsäuren, beispielsweise Ca-Stearat, Zn-Stearat, Mg-Behenat, Mg-Stearat, Na-Ricinoleat, K-Palmitat, Antimonbrenzcatechinat oder Zinkbrenzcatechinat.
9. Nukleierungsmittel, wie z. B. 4-tert-Butylbenzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure.
10. Füllstoffe und Verstärkungsmittel, wie z. B. Calciumcarbonat, Silikate, Glasfasern, Asbest, Talk, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und -hydroxide, Russ, Graphit.
11. Sonstige Zusätze, wie z. B. Weichmacher, Gleitmittel, Emulgatoren, Pigmente, optische Aufheller, Flammschutzmittel, Antistatika, Treibmittel.
12. Benzofuranone bzw. Indolinone, wie z. B. in US-A-4325863, US-A-4338244, US-A-5175312; US-A-5216052; US-A-5252643, DE-A-43 16 611, DE-A-43 16 622, DE-A-43 16 876, EP-A-0589839 oder EP-A-0591102 beschrieben oder 3-[4-(2-Acetoxyethoxy)phenyl]-5,7-di-tert.-butylbenzofuran-2-on, 5,7-Di-tert.-butyl-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)phenyl]benzofuran-2-on, 3,3'-Bis[5,7-di-tert.-butyl-3-(4[2-hydroxyethoxy]phenyl)benzofuran-2-on, 5,7-Di-tert.-butyl-3-(4-ethoxyphenyl) benzofuran-2-on, 3-(4-Acetoxy-3,5-dimethylphenyl)-5,7-di-tert.-butylbenzofuran-2-on, 3-(3,5-Dimethyl-4-pivaloyloxyphenyl)-5,7-di-tert.-butylbenzofuran-2-on.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert, wobei es sich bei allen Teilen um Gewichtsteile handelt:
BEISPIEL 1
100 Teile Polypropylenpulver (Schmelzflussindex 4, 230°C/2,16 kg) werden mit 0,1 Teilen Ca-Stearat, 0,05 Teilen Pentaerythrityltetrakis-[3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat] und je 0,075 Teilen der Komponenten A und B trocken gemischt und 10 Minuten lang bei 220°C homogenisiert. Die so erhaltene Masse wird in einer Kniehebelpresse zu einer 1–1,5 mm dicken Platte gepresst. Ein Teil des erhaltenen Rohpresslings wird ausgeschnitten und zwei Hochglanz-Hartaluminiumfolien bei 210°C 1,5 Minuten lang unter einem Druck von 3 Englischen Tonnen und zusätzlich weitere 1,5 Minuten lang unter einem Druck von 30 Englischen Tonnen zu einer 0,1 mm dicken Folie gepresst. Aus dieser Folie werden nun Abschnitte von je etwa 40 × 45 mm gestanzt und in dem Weather-Ometer Ci 65 der Atlas belichtet. In regelmässigen Zeitabständen werden diese Prüflinge aus dem Belichtungsapparat entnommen und im IR-Spektralphotometer auf ihren Carbonylgehalt geprüft. Die Zunahme der Carbonylextinktion bei der Belichtung ist ein Mass für den photooxidativen Abbau des Polymeren und ist erfahrungsgemäss mit einem Abfall dessen mechanischen Eigenschaften verbunden. Als Mass für die Schutzwirkung gilt Zeit bis zum Erreichen einer Carbonylextinktion von 0,30.

1): Bei Sanduvor PR 31 handelt es sich um einen Handelsnamen der Firma Clariant für eine Verbindung der Formel I, in der R₁ Methyl und R₂ Methoxy bezeichnet.
2): Bei Tinuvin 770 handelt es sich um einen Handelsnamen der Firma Ciba-Geigy für eine Verbindung der Formel B-1, in der n 8 und R₃
bedeutet.
3): Bei Tinuvin 292 handelt es sich um einen Handelsnamen der Firma Ciba-Geigy für eine Verbindung der Formel B-1, in der n 8 und R₃
bedeutet.
4): Bei Tinuvin 123 handelt es sich um einen Handelsnamen der Firma Ciba-Geigy für eine Verbindung der Formel B-1, in der n 8 und R₃
bedeutet.
5): Bei Sanduvor 3050 handelt es um einen Handelsnamen der Firma Clariant für eine Verbindung der Formel B-10, in der R₅ Wasserstoff und R₆ (CH₂)_mCOOR₇, wobei m für und R₇ für ein Gemisch aus C₁₂H₂₅ und C₁₄H₂₉ im Verhältnis von 60 zu 40 steht, bedeutet.
6): Bei Dastib handelt es sich um einen Handelsnamen der Firma Vucht für eine Verbindung der Formel B-15, in der m 11 bis 17 und R₃
bedeutet.

BEISPIEL 2
100 Teile Polypropylenpulver (Hostalen PPU 0180 P, Hoechst, MFI 15 g/10 min; 230°C/2,16 kg) werden mit 0,1 Teilen Ca-Stearat, 0,05 Teilen Pentaeryhtrityltetrakis-[3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl]propionat] und 0,15 Teilen der Lichtschutzmittel gemischt und durch Extrusion in der Schmelze homogenisiert.
Es erfolgte eine beschleunigte Bewitterung nach folgenden Normen:
Ein Teil der Platten wird zu Folien mit einer mittleren Dicke von etwa 0,1 mm gepresst. Auch diese Folien werden der beschleunigten Bewitterung unterworfen. Durch regelmässige Kontrolle der zugenommenen Carbonylabsorption bei etwa 1720 cm^–1 mit dem IR-Spektrometer erhält man ein Anzeichen für den photooxidativen Abbau.
Die Zeit (T_0,5gemessen) zum Erreichen der Carbonylextinktion von 0,5 wird in den Tabellen 1 und 2 angegeben.
Die T_0,5berechnet-Werte werden nach dem Additivitätsgesetz (B. Ranby und J. F. Rabek, Photodegradation, Photo-oxidation and Photostabilization of Polymers, Principles and Applications, Wiley-Interscience 1975, S. 418–422) gemäss folgender Gleichung berechnet:
Der synergistische Effekt wird durch einen Vergleich der berechneten mit den gemessenen T_0,5-Werten bestimmt.
Für die beschriebenen Mischungen liegt ein synergistischer Effekt vor, wenn T_0,5gemessen > T_0,5berechnet ist.
TABELLE 1 Lichtschutzwirkung in Polypropylenfolien nach UV-A-Bestrahlung
TABELLE 2 Lichtschutzwirkung in Polypropylenfolien nach Belichtung in Weather-Ometer CAM-7

Claims

Zusammensetzung, bestehend aus einem photoreaktiven UV-Licht absorbierenden niedermolekularen Polyalkylpiperidin der allgemeinen Formel 1 (nachfolgend Komponente A genannt)
worin R₁ Wasserstoff, Hydroxyl, C_1-20-Alkyl, C_1-20-Alkoxy oder Acyl R₂ Wasserstoff, C_1-8-Alkyl, C_1-2-Alkoxy bedeutet, und einem nicht photoreaktiven niedermolekularen sterisch gehinderten Polyalkylpiperidin (nachfolgend Komponente B genannt), ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus den Verbindungen B-1 bis B-24 der folgenden allgemeinen Formeln R₃-OC(O)-(CH₂)_n-C(O)O-R₃ B-1 R₃-NH-(CH₂)_n-NH-R₃ B-2 R₃-OCH₂CH=CHCH₂-O-R₃ B-3 R₃-OC(O)-NR₃-(CH₂)₆-NR₃C(O)O-R₃ B-4 R₃-O-Si(CH₃)₂-O-R₃ B-5worin R₃ eine unter (a) bis (g)

ausgewählte Gruppe bedeutet, wobei Alkyl eine lineare oder verzweigte oder cyclische gesättigte C₁-C₁₈-Alkylgruppe oder eine lineare oder verzweigte oder cyclische C₁-C₁₈ ungesättigte Gruppe (Alkenylgruppe) bedeutet n eine ganze Zahl von 0 bis 20, bevorzugt 1–14, besonders bevorzugt 1–10 bedeutet
worin R₄ Wasserstoff, C_1-20-Alkyl, bevorzugt C_1-10-Alkyl, besonders bevorzugt C_1-4-Alkyl, oder R₃
X Sauerstoff, N-R₄
worin R₅ Wasserstoff, C_1-20-Alkyl, Hydroxyl, C_1-20-Alkoxy, Acyl R₆ Wasserstoff, C_1-20-Alkyl,
(CH₂)_mCOOR₇ bedeutet, wobei m eine ganze Zahl von 0 bis 10 und bevorzugt 0–2 bedeutet, und R₇ C_1-20-Alkyl
R₃-NH-C(O)-(CH₂)_n-C(O)-NH-R₃ B-12 R₃-NR₄-(CH₂)_mCOOR₇ B-13 R₃-OC(O)CH₂CH[C(O)OR₃]CH[C(O)OR₃]CH₂C(O)O-R₃ B-14 R₃-OC(O)(CH₂)_n-CH₃ B-15 R₃OC(O)-Aryl B-16 (R₃)₃P B-17 (R₃)₂PR B-18 R₃PRR B-19
worin R₁₀ Wasserstoff, C_1-10-Alkyl, C_1-10-Alkenyl R Wasserstoff, C_1-20-Alkyl, Alkoxy, -C(O)Alkyl, -OC(O)Alkyl oder
bedeutet, worin n eine ganze Zahl von 1 bis 19 bedeutet,
R₃-O-CH=C(COOR₃)₂ B-24bedeutet.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, bei der das Verhältnis von A zu B bei 95 : 5 bis 5 : 95, bevorzugt bei 75 : 25 bis 25 : 75 und besonders bevorzugt bei 65 : 35 bis 35 : 65 liegt.
Feste Masterbatchzusammensetzung, wenigstens teilweise bestehend aus einer Zusammensetzung gemäss Anspruch 1 oder 2 und einem mit dem zu stabilisierenden natürlichen oder synthetischen polymeren Substrat identischen oder verträglichen natürlichen oder synthetischen polymeren oder präpolymeren Material.
Feste Masterbatchzusammensetzung nach Anspruch 3, enthaltend 10 bis 80 Gew.-% und bevorzugt 15 bis 40 Gew.-% der Stabilisatorzusammensetzung und 90 bis 20 Gew.-% und bevorzugt 85 bis 60 Gew.-% eines natürlichen oder synthetischen polymeren oder präpolymeren Materials.
Verfahren zum Stabilisieren eines natürlichen oder synthetischen polymeren oder präpolymeren Substrats gegen Schädigung durch Licht, bei dem man dem Substrat eine stabilisierend wirkende Menge der Zusammensetzung gemäss Anspruch 1 oder der festen Masterbatchzusammensetzung gemäss Anspruch 3 zusetzt.
Verfahren nach Anspruch 5, bei dem man 0,01 bis 7,5 Gew.-%, bevorzugt 0,03 bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,2 bis 3,5 Gew.-% der Zusammensetzung gemäss Anspruch 1 zusetzt.
Stabilisiertes organisches Material, wenigstens teilweise bestehend aus (a) einer Zusammensetzung gemäss Anspruch 1 oder 2 und (b) einem natürlichen oder synthetischen polymeren oder präpolymeren Substrat.
Verwendung eines stabilisierten organischen Materials gemäss Anspruch 7 bei der Herstellung von Fasern und Garn, Formkörpern, Schaumstoffen, Beschichtungen, pigmentierten oder unpigmentierten Lacken, Klebstoffen, textilen Flächengebilden.