CZ294846B6 - Kompozice obsahující fotoreaktivní, nízkomolekulární polyalkylpiperidiny absorbující UV záření, pevná předsměs obsahující tuto kompozici, způsob stabilizování přírodních nebo syntetických polymerních nebo před-polymerních substrátů a použití - Google Patents
Kompozice obsahující fotoreaktivní, nízkomolekulární polyalkylpiperidiny absorbující UV záření, pevná předsměs obsahující tuto kompozici, způsob stabilizování přírodních nebo syntetických polymerních nebo před-polymerních substrátů a použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ294846B6 CZ294846B6 CZ19983277A CZ327798A CZ294846B6 CZ 294846 B6 CZ294846 B6 CZ 294846B6 CZ 19983277 A CZ19983277 A CZ 19983277A CZ 327798 A CZ327798 A CZ 327798A CZ 294846 B6 CZ294846 B6 CZ 294846B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- carbon atoms
- tert
- group
- butyl
- alkyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/40—Oxygen atoms
- C07D211/44—Oxygen atoms attached in position 4
- C07D211/46—Oxygen atoms attached in position 4 having a hydrogen atom as the second substituent in position 4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
- C08K5/3435—Piperidines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
- C08K5/34926—Triazines also containing heterocyclic groups other than triazine groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
- C08K5/5477—Silicon-containing compounds containing nitrogen containing nitrogen in a heterocyclic ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Kompozice fotoreaktivních nízkomolekulárních polyalkylpiperidinů absorbujících UV-záření a ne fotoreaktivních nízkomolekulárních stericky bráněných polyalkylpiperidinů, dále kompozice pro předsměs obsahující tuto novou kompozici, způsob stabilizování přírodních nebo syntetických polymerních nebo předpolymerních substrátů a použití stabilizovaných organických materiálů pro výrobu různých produktů. Podle vynálezu se dosáhne zlepšení světelné stability organických materiálů.ŕ
Description
Kompozice obsahující fotoreaktivní, nízkomolekulární polyalkylpiperidiny absorbující UV záření, pevná předsměs obsahující tuto kompozici, způsob stabilizování přírodních nebo syntetických polymerních nebo před-polymerních substrátů a použití
Oblast techniky
Vynález se týká nových kompozic obsahujících fotoreaktivní polyalkylpiperidiny a nízké molekulové hmotnosti a ne-fotoreaktivní stericky bráněné polyalkylpiperidiny o nízké molekulové 10 hmotnosti, dále se týká pevné kompozice pro předsměs obsahující tyto nové kompozice podle předmětného vynálezu a způsobu stabilizování přírodního nebo syntetického polymemího nebo před-polymerního substrátu před vlivem světelného záření, tepla a/nebo oxidace. Vynález se rovněž týká odpovídajícího stabilizovaného organického materiálu obsahujícího tyto kompozice a použití tohoto stabilizovaného organického materiálu pro výrobu vláken a příze, tvarovaných 15 výrobků, pěnových plastových produktů, povlakových materiálů, laků nebo nátěrů, adheziv a textilii.
Podstata vynálezu
Podle předmětného vynálezu byla vyvinuta kompozice, zejména vhodná jako světelný stabilizátor, obsahující fotoreaktivní polyalkylpiperidiny o nízké molekulové hmotnosti, které absorbují UV-záření, přičemž tyto polyalkylpiperidiny mají obecný vzorec I (v tomto textu bude tato sloučenina označována jako složka A):
(I)
Ri znamená atom vodíku, hydroxylovou skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, alkoxyskupinu obsahující 1 až 20 atomů uhlíku nebo alkylovou skupinu, a
R2 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxyskupinu obsahující 1 až 2 atomy uhlíku,
-1 CZ 294846 B6 a dále obsahující ne-fotoreaktivní stericky bráněnou polyalkylpiperidinovou sloučeninu s nízkou molekulovou hmotností (v tomto textu bude označována jako složka B) vybranou ze skupiny zahrnující sloučeniny B-l až B-24 následujících obecných vzorců:
R3-OC(O)-(CH2)n-C(O)O-R3
R3-NH-(CH2)n-NH-R3
R3-OCH2CH=CHCH2-O-R3
R3-OC(O)-NR3-(CH2)6-NR3C(O)O-R3
R3-O-Si(CH3)2-O-R3 ve kterých:
(B-l) (B-2) (B-3) (B-4) (B-5)
R3 znamená skupinu vybranou ze souboru zahrnujícího skupiny (a) až (g)
(a)
(b) (c)
(d) (e)
ch2cn ve kterých:
-2CZ 294846 B6 „Alkyl“ znamená lineární nebo rozvětvenou nebo cyklickou nasycenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku nebo lineární nebo rozvětvenou nebo cyklickou nenasycenou skupinu (alkenylovou skupinu) obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, n je celé číslo od 0 do 20, ve výhodném provedení od 1 do 14, podle ještě výhodnějšího provedení od 1 do 10;
(B-6) ve kterém:
R4 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, ve výhodném provedení alkylovou skupinu obsahující 1 až 10 atomů uhlíku, podle ještě výhodnějšího provedení alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, nebo R3;
ve kterém X znamená kyslík, N-R4;
(B-8) (B-9)
(B-10) ve kterých:
R5 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, hydroxylovou 5 skupinu, alkoxyskupinu obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, acylovou skupinu,
R6 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, skupinu -CH2, skupinu
to skupinu (CH2)mCOOR7, ve kterém m znamená celé číslo od 0 do 10, ve výhodném provedení 0 až 2, a
R7 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 atomů uhlíku;
-4CZ 294846 B6
| R3-NH-C(OHCH2)n-C(O)-NH--R3 | (B-12) |
| R3-NR4-(CH2)n-COOR7 | (B-13) |
| R3-OC(O)CH2CH[C(O)OR3]CH[C(O)OR3]CH2C(O)O-R3 | (B-14) |
| R3-OC(O)(CH2)n-CH3 | (B-15) |
| R3-OC(O)-Aryl | (B-16) |
| (R3)3P | (B-17) |
| (R3)2PR | (B-18) |
| r3prr | (B-19) |
(B-20)
(B-22) ve kterých:
-5CZ 294846 B6
Rio znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 10 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 1 až 10 atomů uhlíku,
R znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, alkoxyskupinu, -C(O)alkylovou skupinu, -OC(O)-alkylovou skupinu, nebo
(ch2)—ch3 ve které n znamená celé číslo od 1 do 19;
(B-23)
R3-O-CH=C(COOR3)2 (B-24)
Vzájemný poměr složky A ke složce B je možno vybrat ze širokého rozmezí. Ovšem synergický účinek byl pozorován v případech, kdy byl poměr složky A ke složce B v rozmezí od 95 : 5 do 5 : 95, ve výhodném provedení v rozmezí od 75 : 25 do 25 : 75, a podle ještě výhodnějšího provedení v rozmezí od 65 : 35 do 35 : 65.
Tyto výše uvedené sloučeniny obecného vzorce I, to znamená složka A, a složka B představují všeobecně známé sloučeniny podle dosavadního stavu techniky nebo je možno tyto sloučeniny připravit ze známých sloučenin běžně známými metodami. Dále je třeba zdůraznit, že v popisu předmětného vynálezu, v případech kdy je uvedeno rozmezí, potom hodnoty uvádějící hranice tohoto rozmezí patří do tohoto rozmezí. Veškeré skupiny, které se mohou vyskytovat jako lineární, rozvětvené nebo cyklické jsou automaticky v tomto textu považovány za lineární, rozvětvené nebo cyklické, pokud není v konkrétním případě uvedeno jinak. Rovněž je třeba uvést, že v textu předmětného vynálezu, tam kde se daný symbol objevuje více než jednou v uváděném vzorci, potom jeho jednotlivé významy jsou na ostatních navzájem nezávislé, pokud není v konkrétním případě uvedeno jinak.
-6CZ 294846 B6
Ve sloučenině obecného vzorce I, znamená Rj ve výhodném provedení alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, formylovou skupinu, acetylovou skupinu, propionylovou skupinu nebo alkoxyskupinu obsahující 8 atomů uhlíku.
Symbol R2 ve výše uvedeném obecném vzorci I znamená ve výhodném provedení methoxyskupinu.
Ve výhodném provedení podle vynálezu v obecném vzorci I, který představuje složku A, R] znamená methylovou skupinu a R2 znamená methoxyskupinu.
Ve výhodných kompozicích podle předmětného vynálezu je složka B vybrána ze skupiny zahrnující následující sloučeniny (1) až (6):
(1) sloučeniny obecného vzorce (B-l), ve kterém n je 8 a R3 znamená skupinu
(2) sloučeniny obecného vzorce (B-l), ve kterém n je 8 a R3 znamená skupinu
(3) sloučeniny obecného vzorce (B-l), ve kterém n je 8 a R3 znamená skupinu
(4) sloučeniny obecného vzorce (B-10), ve kterém R5 znamená atom vodíku a Ró znamená skupinu (CH2)mCOOR7, ve které m je 2 a T7 znamená směs Ci2H25 a Ci4H29 v poměru 60 : 40, (5) sloučeniny obecného vzorce (B-10), ve kterém R5 a Ró znamenají atom vodíku, (6) sloučeniny obecného vzorce (B-15), ve kterém n je 11 až 17 a R3 znamená skupinu
Dále je třeba uvést, že zejména výhodné jsou jako složka B následující sloučeniny: bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)sukcinát, bis(2,2,6,6“tetramethyl-4-piperidinyl)sebakát, bis( 1,2,2,6,6-pentamethy l-4-piperidinyl)sebakát, bis(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)sukcinát, bis(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)sebakát, tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-l,2,3,4-butan-tetrakarboxyIát,
1,1'-(1,2-ethandiyl)bis-(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), l-N-izopropyl-3,3,5,5-tetramethyl-2-piperazinon,
2.2.6.6- tetramethyl-4-piperidinylbenzoát,
2.2.6.6- tetramethyl-4-piperidinylstearát, bis( 1,2,2,6,6-pentamethyl-piperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-/erc-butyl-benzyl)malonát,
3-n-oktyl-7,7,9,9-tetramethyl-l,3,8-triazaspiro[4,5]-dekan-2,4-dion, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-l,3,8-triazaspiro[4,5]-dekan-2,4-dion,
3-dodecyl-l-(2',2',6',6'-tetramethyl-4'-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion,
3-dodecyl-l-(l',2',2',6',6'-pentamethyl-4'-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-dodecyl-l-(r-acetyl-2',2',6',6'-tetramethyl-4'-piperidyl)-pyrrolidin-2,5-dion, N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-glycin(Ci-C2o)alkylester,
N,N'~l,6-hexandiylbis[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)formamid], hexahydro-2,6-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-lH,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-hexaazacyklopenta[def]fluoren-4,8-dion,
2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-dispiro[5,1,11,2]heneikosan-21-on,
-8CZ 294846 B6 dodecylester kyseliny 2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-dispiro[5,l,ll,2]heneikosan-21on-20-propanové, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)ester kyseliny l,5-dioxaspiro[5.5]undekan-3,3-dikarboxylové, bis( 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)ester kyseliny l,5-dioxaspiro[5.5]undekan-3,3-dikarboxylové, bis(l-acetyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)ester kyseliny l,5-dioxaspiro[5.5]undekan-3,3dikarboxylové, tris( 1,2,2,6,6-pentamethy l-4-piperidinyl)fosfit,
2-methyl-2-(2,2',,6,6-tetramethyl-4-piperidinylamino)-N-(2',2',6',6'-tetramethyl-4'piperidinyl)propionylamid, glycin-N,N-bis[2-oxo-2-[(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-oxy]ethyl]-2,2,6,6-tetramethyl4-piperidinylester, l-[2-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyloxy)ethyl]-4-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyloxy)-2,2,6,6-tetra-methylpiperidin, pentakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)diethylentriamin-N,N,N',N,N-pentaacetát.
Do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží pevná předsměsová kompozice, která obsahuje stabilizační kompozici podle předmětného vynálezu, která byla specifikována výše. V této předsměsové kompozici činí obvykle množství stabilizační kompozice podle předmětného vynálezu 10 až 80 % hmotnostních, ve výhodném provedení 15 až 40% hmotnostních a množství přírodního nebo syntetického polymemího nebo před-polymemího materiálu, který je identický s tímto přírodním nebo syntetickým polymemím materiálem nebo je s tímto přírodním nebo syntetickým polymerním materiálem nebo před-polymerním substrátem, který se má stabilizovat, kompatibilní, 90 až 20 % hmotnostních, výhodně 85 až 60 % hmotnostních.
Do rozsahu předmětného vynálezu dále náleží postup zlepšení světelné stability přírodních nebo syntetických polymemích nebo před-polymerních substrátů, který zahrnuje vpravení do tohoto materiálu stabilizačního množství stabilizační kompozice, která byla popisována výše, jako takové nebo ve formě pevné předsměsové kompozice. Množství kompozice, které je potřebné k tomu, aby se dosáhlo znatelné světelné stabilizace na substrátu se pohybuje v širokých rozmezích a záleží na typu a konečném použití tohoto substrátu. Každý odborník pracující v daném oboru může snadno odhadnout množství, které je vhodné pro každý konkrétní případ, ovšem v obvyklém provedení se toto množství pohybuje v rozmezí od 0,01 do 7,5 % hmotnostního, ve výhodném provedení v rozmezí od 0,03 do 5 % hmotnostních, a podle ještě výhodnějšího provedení v rozmezí od 0,2 do 3,5 % hmotnostního.
Tato stabilizační kompozice podle předmětného vynálezu může být do substrátu, který se má stabilizovat, inkorporována libovolným vhodným a běžně známým způsobem, a toto inkorporování je možno provést buďto před polymerací nebo po polymeraci, například mícháním s taveninou, popřípadě společně s dalšími aditivy před provedením tvarovacího procesu nebo během něho, nebo aplikací rozpuštěné nebo dispergované stabilizační kompozice na substrátu, přičemž potom popřípadě následuje odpaření použitého rozpouštědla.
Do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží stabilizovaný organický materiál obsahující podíl kompozice podle předmětného vynálezu, která byla definována výšek, ke stabilizování materiálu před působením světla a přírodní nebo syntetický polymemí nebo před-polymerní
-9CZ 294846 B6 substrát. Tento substrát nebo stabilizovaný organický materiál se podrobí procesu tvarování, jak bylo uvedeno výše, který zahrnuje výrobu celé škály polymemích výrobků, jako jsou například vlákna, příze, textilní materiály, tvarované produkty, pěnové materiály, povlaky, laky, nátěry nebo adheziva.
Jako příklad těchto substrátů, které jsou určeny ke stabilizování je možno uvést:
(1) Polymery monoolefinů a diolefínů, jako je například polypropylen, polyizobutylen, polybut-l-en, poly-4-methylpent-l-en, polyizopren a polybutadien, a rovněž tak je možno do této skupiny zařadit polymery cykloolefinů, jako je například cyklopenten nebo norbomen, polyethylen (který je případně zesítěn), jako například vysokohustotní polyethylen (HDPE), nízkohustotní polyethylen (LDPE, lineární nízkohustotní polyethylen (LLDPE), rozvětvený nízkohustotní polyethylen (BLDPE).
Polyolefmy, to znamená polymery monoolefmů, které jsou jako příklad uvedeny v předchozím odstavci, ve výhodném provedení je to polyethylen a polypropylen, je možno připravit mnoha různými způsoby, přičemž zejména se používají následující metody:
(a) radikálová polymerace (obvykle za vysokého tlaku a při zvýšené teplotě), (b) katalytická polymerace za použití katalyzátorů, které obvykle obsahují jeden nebo více kovů ze skupiny IVb, Vb, VIb nebo VIII periodické soustavy prvků. Tyto kovy obvykle mají jeden nebo více než jeden ligand, přičemž obvykle se jedná o oxidy, halogenidy, alkoholáty, estery, ethery, aminy, alkylové sloučeniny, alkenylové sloučeniny a/nebo arylové sloučeniny, které mohou být buďto π-koordinovány nebo σ-koordinovány. Tyto kovové komplexy mohou být buďto ve volné formě nebo ve vázané formě na substrátech, obvykle se používá aktivovaného chloridu hořečnatého, chloridu titanitého, oxidu hlinitého (alumina) nebo oxidu křemičitého. Tyto katalyzátory mohou být rozpustné nebo nerozpustné v polymerizačním médiu. Tyto katalyzátory je možno použít jako takové při polymeraci nebo je možno je použít v kombinaci s dalšími aktivátory, obvykle jsou těmito aktivátory kovové alkylové sloučeniny, kovovéhydridy, alkylhalogenidy kovů, alkyloxidy kovů nebo kovové alkyloxany, přičemž tyto kovy jsou ze skupiny Ia, Ha a/nebo lila periodické soustavy prvků. Kromě toho mohou být tyto aktivátory modifikovány běžným způsobem dalšími esterovými skupinami, etherovými skupinami, aminovými skupinami nebo silyletherovými skupinami. Tyto katalytické systémy jsou obvykle označovány jako katalyzátory Philips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metalocenové katalyzátory nebo „single site“ katalyzátory (SSC).
(2) Směsi těchto polymerů uvedených ad (1), jako jsou například směsi polypropylenu s polyizobutylenem polypropylenu s polyethylenem (jako jsou například materiály PP/HDPE, PP/LDPE) a směsi různých vzájemně odlišných typů polyethylenu (jako například LDPE/HDPE).
(3) Kopolymery monoolefmů a diolefínů s vinylovými monomery, jako jsou například ethylen/propylenové kopolymery, lineární nízkohustotní polyethylen (LLDPE) a směsi těchto látek s nízkohustotním polyethylenem (LDPE), dále propylen/1-butenové kopolymery, propylen/izobutylenové kopolymery, ethylen/1-butenové kopolymery, ethylen/hexenové kopolymery, ethylen/methylpentenové kopolymery, ethylen/heptenové kopolymery, ethylen/oktenové kopolymery, propylen/butadienové kopolymery, izobutylen/izoprenové kopolymery, ethylen/alkylakrylátové kopolymery, ethylen/alkylmethakrylátové kopolymery, ethylen/vinylacetátové kopolymery a jejich kopolymery s oxidem uhelnatým nebo kopolymery ethylenu a kyseliny akrylové a jejich soli (ionomery), a rovněž tak terpolymery ethylenu s propylenem a dienem, jako je například hexadien, dicyklopentadien nebo ethylidennorbomen, a dále vzájemné směsi těchto kopolymerů a směsi s jinými polymery uvedenými v odstavci (1), viz výše, jako jsou například polypropylen/ethylenpropylenové kopolymery, LDPE/ethylenvinylacetátové kopolymery (EVA), kopolymery LDPE a ethylenakrylové kyseliny (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EVA, LLDPE/
-10CZ 294846 B6
EAA a statistické kopolymery polyalkylen/oxid uhelnatý s vzájemné směsi těchto polymerů a směsi s jinými polymery, například s polyamidy.
(4) Uhlovodíkové pryskyřice (jako jsou například piyskyřice obsahující 5 až 9 atomů uhlíku), včetně hydrogenovaných modifikací těchto látek (jako jsou například látky způsobující lepivost) a směsi polyalkylenů a škrobu.
(5) Polystyren, poly(p-methylstyren), poly(a-methylstyren).
(6) kopolymery styrenu nebo α-methylstyrenu s dieny nebo s akrylovými deriváty, jako jsou například styren/butadien, styren/akrylonitril, styren/alkylmethakrylát, styren/butadien/alkylakrylát, styren/butadien/alkylmethakrylát, styren/anhydrid kyseliny maleinové, styren/akrylonitril/methylakrylát, směsi styrenových kopolymerů s velkou rázovou houževnatostí a dalšího polymeru, jako je například polyakrylát, dienový polymer nebo ethylen/propylen/dienový terpolymer, a blokové kopolymery styrenu, jako je například styren/butadien/styren, styren/izopren/styren, styren/ethylen/styren nebo styren/ethylen/propylen/styren.
(7) Roubované kopolymery styrenu nebo α-methylstyrenu, jako je například styren na polybutadienu, styren na polybutadien/styrenovém kopolymerů nebo polybutadien/akrylonitrilové kopolymery, dále styren a akrylonitril (nebo methakrylonitril) na polybutadienu, styren, akrylonitril a methylmethakrylát na polybutadienu, styren a anhydrid kyseliny maleinové na polybutadienu, styren, akrylonitril a anhydrid kyseliny maleinové nebo maleinimid na polybutadienu, styren a maleinimid na polybutadienu, styren a alkylakryláty nebo methakryláty na polybutadienu, styren a akrylonitril na ethylen/polypropylen/dienových terpolymerech, styren a akrylonitril na polyalkylakrylátech nebo polyalkylmethakrylátech, styren a akrylonitril na akrylát/butadienových kopolymerech, a rovněž tak směsi těchto látek s kopolymery uvedenými v odstavci (6), viz výše, například kopolymemí směsi známé pod označením ABS, MBS, ASA nebo AES polymery.
(8) Polymery obsahující halogen, jako je například polychloropren, chlorované kaučuky, chlorované nebo sulfochlorinované polyethyleny, kopolymery ethylenu a chlorovaného ethylenu, epichlorhydrinové homopolymery a kopolymery, zejména polymery vinylových sloučenin obsahující halogen, jako je například polyvinylchlorid, polyvinylidenchlorid, polyvinylfluorid, polyvinylidenfluorid, a rovněž tak kopolymery těchto látek, jako jsou například vinylchlorid/vinylidenchloridované kopolymery, vinylchlorid/vinylacetátové kopolymery nebo vinylidenchlorid/vinylacetátové kopolymery.
(9) Polymery odvozené od α,β-nenasycených kyselin a derivátů těchto kyselin, jako jsou například polyakryláty a polymethakryláty, polymethylmethakryláty, polyakrylamidy a polyakrylonitrily, modifikované butylakrylátem.
(10) Kopolymery monomerů uvedených v odstavci (9), viz výše, navzájem nebo s jinými nenasycenými monomery, jako jsou například akrylonitril/butadienové kopolymery, akrylonitril/alkylakrylátové kopolymery, akrylonitril/alkoxyalkylakrylátové kopolymery nebo akrylonitril/vinylhalogenidové kopolymery nebo akrylonitril/alkylmethakrylát/butadienové terpolymery.
(11) Polymery odvozené od nenasycených alkoholů a aminů nebo jejich acylderivátů nebo acetalů, jako je například polyvinylalkohol, polyvinylacetát, polyvinylstearát, polyvinylbenzoát, polyvinylmaleát, polyvinylbutyral, polyallylftalát nebo polyallylmelamin, a rovněž tak jejich kopolymery s olefiny, které jsou uvedeny v odstavci (1), viz výše.
(12) Homopolymery a kopolymery cyklických etherů, jako jsou například polyalkylenglykoly, polyethylenoxid, polypropylenoxid nebo jejich kopolymery s bisglycidylethery.
-11 CZ 294846 B6 (13) Polyacetaly, jako je například polyoxymethylen a polyoxymethyleny, které obsahují ethylenoxid jako komonomer, polyacetaly modifikované termoplastickými polyurethany, akryláty nebo MBS.
(14) Polyfenylenoxidy a sulfidy, a směsi těchto polyfenylenoxidů se styrenovými polymery nebo polyamidy.
(15) Polyurethany odvozené od polyetherů zakončených hydroxylovou skupinou, polyestery polybutadienů na jedné straně a alifatických nebo aromatických polyizokyanátů na druhé straně, a rovněž tak jejich prekurzory.
(16) Polyamidy a kopolyamidy odvozené od diaminů a dikarboxylových kyselin a/nebo od aminokarboxylových kyselin nebo odpovídajících laktamů, jako je například polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy, při jejich přípravě se vychází z m-xylendiaminu a kyseliny adipové, polyamidy připravené z hexamethylendiaminu a izoftalové kyseliny a/nebo tereftalové kyseliny za použití elastomeru jako modifikátoru nebo bez něho, jako je například poly-2,4,4-trimethylhexamethylentereftalamid nebo poly-m-fenylenizoftalamid a rovněž blokové kopolymeiy výše uvedených polyamidů s polyolefiny, olefinovými kopolymery, ionomery nebo chemicky vázanými nebo roubovanými elastomery, nebo s polyethery, jako je například polyethylenglykol, polypropylenglykol nebo polytetramethylenglykol, a rovněž tak polyamidy nebo kopolyamidy modifikované EPDM nebo ABS, a dále polyamidy kondenzované během zpracovávání (RIM polyamidové systémy).
(17) Polyurethany, polyimidy, polyamidimidy a polybenzimidazoly.
(18) Polyestery odvozené od dikarboxylových kyselin a diolů a/nebo od hydroxykarboxylových kyselin nebo odpovídajících laktonů, jako je například polyethylentereftalát, polybutylentereftalát, poly-l,4-dimethylolcyklohexantereftalát a polyhydroxybenzoáty, a rovněž tak blokové kopolyetherestery odvozené od polyetherů s koncovými hydroxylovými skupinami, a rovněž polyestery modifikované polykarbonáty nebo MBS.
(19) Polykarbonáty a polyesterkarbonáty.
(20) Polysulfony, polyethersulfony a polyetherketony.
(21) Zesítěné polymery odvozené od aldehydů na jedné straně a od fenolů, močovin a melaminů na druhé straně, jako jsou například fenol/formaldehydové pryskyřice, močovino/formaldehydové pryskyřice a melamin/formaldehydové pryskyřice.
(22) Sušené a ne-sušené alkydové pryskyřice.
(23) Nenasycené polyesterové pryskyřice odvozené od kopolyesterů nasycených a nenasycených dikarboxylových kyselin s vícesytnými alkoholy a vinylovými sloučeninami jako zesíťujícími činidly, a rovněž jejich modifikace obsahující halogeny o malé zápalnosti.
(24) Zesítitelné akrylové pryskyřice odvozené od substituovaných akrylátů, například epoxyakryláty, urethanakryláty nebo polyesterakryláty.
(25) Alkydové pryskyřice, polyesterové pryskyřice a akrylátové pryskyřice zesítěné melaminovými pryskyřicemi, močovinovými pryskyřicemi, polyizokyanáty nebo epoxidovými pryskyřicemi.
(26) Zesítěné epoxidové pryskyřice odvozené od polyepoxidů, například od bis-glycidyletherů nebo od cykloalifatických diepoxidů.
-12CZ 294846 B6 (27) Přírodní polymery, jako je například celulóza, kaučuky, želatina a chemicky modifikované homologické deriváty těchto sloučenin, jako jsou například acetáty celulózy, propionáty celulózy a butyráty celulózy nebo ethery celulózy, jako je například methylcelulóza, a rovněž pryskyřice a jejich deriváty.
(28) Směsi výše uvedených polymerů (polysměsi), jako je napříkladPP/EPDM, Polyamid/EPDM nebo ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/akryláty, POM/termoplastické látky PUR, PC/termoplastické látky PUR, POM/akrylát, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 a kopolymery, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.
(29) V přírodě se vyskytující a syntetické organické materiály, které jsou čistými monomemími sloučeninami nebo směsi těchto sloučenin, jako jsou například minerální oleje, živočišné a rostlinné tuky, oleje a vosky, nebo oleje, tuky a vosky na bázi syntetických esterů (jako jsou například ftaláty, adipáty, fosfáty nebo trimelitáty) a rovněž směsi syntetických esterů s minerálními oleji v libovolných hmotnostních poměrech, obvykle látky používané jako zvlákňovací kompozice, a rovněž tak vodné emulze těchto látek.
(30) Vodné emulze přírodního nebo syntetického kaučuku, jako jsou například přírodní latexy nebo karboxylované styren/butadienové kopolymery.
Kromě toho je možno do těchto kompozic přidávat aditiva. Jako příklad těchto aditiv je možno uvést následující látky:
1. Antioxidanty
1.1 Alkylované monofenoly, jako je například
2.6- di-terc-butyl-4-methylfenol,
2-terc-butyl-4,6-di-methylfenol,
2.6- di-terc-butyl-4-ethylfenol,
2.6- di-terc-butyl-4-n-butylfenol,
2.6- di-terc-butyl-4-izobutylfenol,
2.6- di-cyklopentyl-4-methylfenol,
2-(a-methylcyklohexyl)-4,6-dimethylfenol,
2.6- di-oktadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tricyklohexylfenol,
2.6- di-terc-butyl-4-methoxy-methylfenol,
2.6- di-nonyl-4-methylfenol,
2,4-di-methyl-6-( 1 '-methylundec-1 '-yl)-fenol,
2.4- di-methyl-6-( 1 '-methyl-heptadec-1 '-yl)fenol,
2.4- di-methyl-6-(l'-methyltridec-l'-yl)fenol a směsi těchto látek.
1.2 Alkylthiomethylfenoly, jako je například
2.4- dioktylthiomethyl-6-terc-butylfenol,
2.4- dioktylthiomethyl-6-methylfenol,
2.4- dioktylthiomethyl-6-ethylfenol,
2.4- didodecylthiomethyl-4-nonylfenol.
1.3 Hydrochinony a alkylované hydrochinony, jako je například
2.6- di-terc-butyl-4-methoxyfenol,
2.5- di-terc-buty lhydrochinon,
2.5- di-terc-amylhydrochinon,
2.6- difenyl-4-oktadecyloxyfenol,
2.6- di-terc-butylhydrochinon,
2.5- di-terc-butyl-4-hydroxyanisol,
3.5- di-terc-butyl-4-hydroxyanisol,
-13 CZ 294846 B6
3.5- di-terc-butyM-hydroxyfenylstearát, bis-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)adipát.
1.4 Tokoferoly, jako je například a-tokoferol, β-tokoferol, τ-tokoferol, δ-tokoferol a směsi těchto látek, (vitamin E).
1.5 Hydroxylované thiofenylethery, jako je například
2,2'-thiobis(6-terc-butyl-4-methylfenol),
2,2'-thiobis(4-oktylfenol),
4,4'-thiobis(6-terc-butyl-3-methylfenol),
4,4'-thiobis(6-terc-butyl-2-methylfenol),
4,4'-thiobis(3,6-di-sek-amylfenol), 4,4'-bis(2,6-dimethyl-4-hydroxyfenylfydisulfid.
1.6 Alkylidenbisfenoly, jako je například
2,2'-methylenbis(6-terc-butyl-4-methylfenol), 2,2'-methylenbis(6-terc-butyl-4-ethylfenol),
2,2'-methylenbis[4-methyl-6-(a-methylcyklohexyl)fenol], 2,2'-methylenbis(4-methyl-6-cyklohexylfenol,
2,2'-methylenbis(6-nonyl-4-methylfenol),
2,2'-methylenbis(4,6-di-terc-butylfenol),
2,2'-methylenbis-(4,6-di-terc-butylfenol), 2,2'-methylenbis(6-terc-butyl-4-iso-butylfenol), 2,2'-methylenbis[6-(a-methylbenzyl)-4-nonylfenol], 2,2'-methylenbis[6-a,a-dimethylbenzyl)-4-nonylfenol],
4,4'-methylenbis(2,6-di-terc-butylfenol), 4,4'-methylenbis(6-terc-butyl-2-methylfenol),
1, l-bis(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butan,
2.6- bis-(3-terc-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol,
1,1,3-tris(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butan,
1.1- bis(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-3-n-dodecylmerkaptobutan, ethylenglykolbis[3,3-bis-(3'-terc-butyl-4'-hydroxyfenyl)butyrát], bis(3-terc-butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)dicyklopentadien, bis-[2-(3'-terc-butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-terc-butyl-4-methylfenyl]tereftalát,
1, l-bis-(3,5-di-methyl-2-hydroxyfenyl)butan,
2.2- bis-(3,5-di-terc-buty l-4-hydroxyfenyl)propan,
2.2- bis-(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-4-n-dodecylmerkaptobutan,
1,1,5,5-tetra-(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)pentan.
1.7 Ο—, N- a S-benzyl-sloučeniny, jako je například
3,5,3 ',5 '-tetra-terc-butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether, oktadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl-merkaptoacetát, tr is—(3,5-di-terc-buty l-4-hydroxybenzyl)amin, bis(4-terc-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiotereftalát, bis(3,5-di-terc-buty M-hydroxybenzyl)sulfid, izooktyl-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxy-benzylmerkaptoacetát.
1.8 Hydroxybenzylované malonáty, jako je například dioktadecyl-2,2-bis-(3,5-di-terc-butyl-2-hydroxybenzyl)malonát, di-oktadecyl-2-(3-tercbutyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malonát, di-dodecylmerkaptoethyl-2,2-bis-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonát, bis—[4—(1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenyl)-2,2-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)malonát.
- 14CZ 294846 B6
1.9 Aromatické hydroxybenzylové sloučeniny, jako je například
1.3.5- tris-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzen,
1.4- bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzen,
2.4.6- tris(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.
1.10 Triazinové sloučeniny, jako je například
2.4- bis(oktylmerkapto)-6-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyanilino)-l,3,5-triazin,
2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyanilino)-l,3,5-triazin,
2- oktylmerkapto-4,6-bis((3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenoxy)-l,3,5-triazin,
2.4.6- tris-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenoxy)-l,2,3-triazin,
1.3.5- tris(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát,
1.3.5- tris(4-terc-butyl-3-hydroxy-2,6-di-methylbenzyl)izokyanurát,
2.4.6- tris(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxy-fenylethyl)-l ,3,5-triazin,
1.3.5- tris((3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexahydro-l,3,5-triazin,
1.3.5- tris(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát.
1.11 Benzylfosfonáty, jako je například dimethyl-2,5-di-terc-butyl-4-hydroxy-benzylfosfonát, diethyl-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-5-terc-butyl-4-hydroxy-2-methylbenzylfosfonát, vápenaté soli monoethylesteru kyseliny
3.5- di-terc-butyl-4-hydroxybenzylfosfonové.
1.12 Acylaminofenoly, jako je například
4-hydroxylauranilid, 4-hydroxystearanalid, oktyl-N-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)karbamát.
1.13 Estery fl-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyI)propionové kyseliny smono- nebo vícesytnými alkoholy, jako například s methanolem, ethanolem, oktanolem, oktadekanolem,
1.6- hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)izokyanurátem, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxamidem, 3-thiaundekanolem,
3- thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2.2.2]oktanem.
1.14 Estery P-(5-terc-butyl-4-hydroxy-3-methylfenyl)propionové kyseliny mono- nebo vícesytnými alkoholy jako je například methanol, ethanol, oktanol, oktadekanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, ethylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, thiodiethylenglykol, triethylenglykol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)izokyanurát,
N,N'-bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-thiaundekanol,
3- thiapentadekanol, trimethylhexandiol, trimethylolpropan,
4- hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2.2.2]oktan.
1.15 Estery P-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny smono- nebo vícesytnými alkoholy, jako je například methanol, ethanol, oktanol, oktadekanol,
1.6- hexandiol, 1,9-nonandiol, ethylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, thiodiethylenglykol, triethylenglykol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)izokyanurát,
N,N'-bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-thiaundekanol,
3- thiapentadekanol, trimethylhexandiol, tri-methylolpropan,
4- hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2.2.2]-oktan.
- 15 CZ 294846 B6
1.16 Estery 3-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyloctové kyseliny smono- nebo vícesytnými alkoholy, jako je například methanol, ethanol, oktanol, oktadekanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, ethylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, thiodiethylenglykol, triethylenglykol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)izokyanurát,
N,N'-bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-thiaundekanol,
3- thiapentadekanol, trimethylhexandiol, trimethylolpropan,
4- hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2.2.2]oktan.
1.17 Amidy P~(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny jako je například N,N'-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexamethylendiamin, N,N'-bis(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazin.
2. UV absorpční látky a další jiné stabilizátoiy světla
2.1 2-(2'-Hydroxyfenyl)benzotriazoly, jako je například 2-(2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(5'-terc-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol,
2-(2 '-hydroxy-5 '-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butyl-2'-hydroxyfenyl)-5-chlorbenzotriazoI,
2-(3 ’-terc-butyl-2'-hydroxy-5 '-methylfenyl)-5-chlorbenzotriazol,
2-(3 '-sek-butyl-5 '-terc-butyl-2 '-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(2'-hydroxy-4'-oktyloxyfenyl)-benzotriazol,
2-(3' ,5 '-di-terc-amyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-bis-(a,a-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(3'-terc-butyl-5'-a,a-dimethylbenzyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, směs 2-(3'-terc-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-oktyloxykarbonylethyl)fenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3'-terc-butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)karbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)-5-chlor-benzotriazol,
2-(3'-terc-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxykarbonylethyl)fenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3'-terc-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-oktyloxykarbonylethyl)fenyl)benzotriazol, 2-(3'-terc-butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)karbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(3-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazol, a 2-(3'-terc-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-izooktyloxykarbonylethyl)fenylbenzotriazol, 2,2'-methylen-bis[4-( 1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-ylfenol]; transesterifíkační produkt 2—[3 '-terc-butyl-5 '-(2-methoxykarbonylethyl)-2'-hydroxyfenyl]-2H-benzotriazolu s polyethylenglykolem 300;
[R-CH2CH2-COO(CH2)3]2-, ve kterém R= 3 '-terc-butyl-4 '-hydroxy-5 '-2H-benzotriazol-2ylfenyl.
2.2 2-Hydroxybenzofurany, jako je například 4-hydroxy-, 4-methoxy-, 4-oktyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy, 4,2, 4'-trihydroxy a 2'-hydroxy-4,4'-dimethoxy deriváty.
2.3 Estery substituovaných a nesubstituovaných benzoových kyselin, jako je například
4-terc-butylfenyl-salicylát, fenylsalicylát, oktylfenylsalicylát, di-benzoyl-resorcinol, bis(4-terc-butyl-benzoyl)resorcinol, benzoyl-resorcin-ol,
2,4-di-terc-butylfenyl-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzoát, hexadecyl-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzoát, oktadecylester kyseliny 3,5-di-terc-butyl-4hydroxybenzoové,
2-methyl-4,6-di-terc-butylfenyl-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzoát.
-16CZ 294846 B6
2.4 Akryláty, jako je například ethylester kyseliny a-kyano-P,P-difenylakrylové, izooktylester kyseliny a-kyano-p,p-difenylakrylové, methylester kyseliny α-karbomethoxyskořicové, methylester kyseliny a-kyano-p-methyl-p-methoxy-skořicové, butylester kyseliny a-kyano-P-methyl-p-methoxyskořicové, methylester kyseliny a-karbomethoxy-p-methoxyskořicové aN-(p-karbomethoxy-P-kyanovinyl)-2-methylindolin.
2.5 Sloučeniny niklu, jako jsou například komplexy niklu a 2,2'-thio-bis-[4-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)fenolu], například komplexy v poměru 1 : 1 nebo 1 : 2, bez dalších ligandů nebo s dalšími ligandy, jako například s n-butylaminem, triethanolaminem nebo N-cyklohexyldiethanolaminem, dibutyldithiokarbamát niklu, soli niklu s monoalkylestery, jako jsou například methylester nebo ethylester
4-hydroxy-3,5-di-terc-butyl-benzylfosfonové kyseliny, niklové komplexy ketoximů jako například 2-hydroxy-4-methylfenylundecylketoxim, niklové komplexy s l-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxyrazolem, bez přídavku nebo s přídavkem dalších ligandů.
2.6 Oxamidy, jako je například
4,4'-dioktyloxyoxanilid, 2,2'-di-ethoxyoxanilid, 2,2'-dioktyloxy-5,5'-di-terc-butoxanilid, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-di-terc-butoxanilid, 2-ethoxy-2'-ethyloxanilid,
N,N'-bis(3-dimethylamino-propyl)oxanilid, 2-ethoxy-5-terc-butyl-2'-ethoxanilid a jeho směsi s 2-ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-terc-butoxanilid a směsi orto- a para-methoxy-disubstituovaných oxanilidů a směsi orto- a para-ethoxydisubstituovaných oxanilidů.
2.7 2-(2-Hydroxyfenyl)-l ,3,5-triaziny, jako je například
2,4,6-tris(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-l ,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazin, 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-di-methylfenyl)-l,3,5-triazin, 2,4-bis(2-hydroxy-4propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-dodecyl-oxyfenyl)-4,6-bis(4-methylfenyl)-l,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-oktyl-oxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxy-propoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimcthyl)-l,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-oktyloxy-propyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-di-methyl)-l,3,5triazin.
3. Kovové deaktivátory, jako je například
Ν,Ν'-difenyloxamid, N-salicylal-N'-salicyloyl-hydrazin, N,N'-bis(salicyloyl)hydrazin,
N,N'-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxy-fenylpropionyl)hydrazin, 3-salicyloylamino-l ,2,4-triazol, bis-(benzyliden)oxalyl-dihydrazid, oxanilid, izoftaloyldihydrazid, sebakoyl-bisfenylhydrazid,
N,N'-diacetyladipoyl-dihydrazid, N,N'-bis-(salicyloyl)-oxalyl-dihydrazid, N,N'-bis(salicyloyl)-thiopropionyl-dihydrazid.
- 17CZ 294846 B6
4. Fosfíty a fosfonity, jako je například trifenylfosfít, difenylalkylfosfíty, fenyldialkylfosfity, tris(nonylfenyl)fosfít, trilaurylfosfít, trioktadecylfosfít, distearylpentaerythritoldifosfít, tris(2,4-di-terc-butylfenyl)fosfít, diizodecylpentaerythritoldifosfít, bis(2,4-di-terc-butylfenyl)pentaerythritoldifosfit, bis-(2,6-di-terc-butyl-4-inethylfenyl)pentaerythritoldifosfit, diizodecyloxypentaerythritoldifosfít, bis(2,4-di-terc-butyl-6-methylfenyl)pentaerythritoldifosfít, bis(2,4,6-tris(terc-butylfenyl)pentaerythritoldifosfít, tristearylsorbitoltrifosfít, tetrakis-(2,4-di-terc-butylfenyl)-4,4'-bifenylendifosfonit, 6-izooktyloxy-2,4,8,10-tetra-terc-butyl-l 2H-dibenz[d,g]-l ,3,2-dioxafosfocin, 6-fluor-2,4,8,10-tetra-terc-butyl-12-methyldibenz-[d,g]-l,3,2-dioxafosfocin, bis(2,4-di-terc-butyl-6-methylfenyl)methylfosfit, bis(2,4-di-terc-butyl-6-methylfenyl)ethylfosfít.
5. Hydroxylaminy, jako je například dibenzoylhydroxylamin, dioktylhydroxylamin, didodecylhydroxylamin, ditetradecylhydroxylamin, dihexadecylhydroxylamin, dioktadecylhydroxylamin, l-hydroxy-2,2-6,6-tetramethyl-4-piperidylbenzoát nebo bis(l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebakát.
6. Peroxidické zachycovací látky, jako jsou například estery β-thiodipropionové kyseliny, například lauryl, stearyl, mirystyl nebo tridecyl estery, merkaptobenzimidazol nebo zinkové soli 2-merkaptobenzimidazolu, zinek-dibutyl-dithiokarbamát, dioktadecyldisulfid, pentaerythritoltetrakis(p-dodecylmerkapto)propionát.
7. Polyamidové stabilizátory, jako jsou například soli mědi v kombinaci sjodidy a/nebo se sloučeninami fosforu a soli dvojmocného manganu.
8. Bazické ko-stabilizátory, jako je například melamin, polyvinylpyrrolidin, dikyandiamid, triallylkyanurát, močovinové deriváty, hydrazinové deriváty, aminy, polyamidy, polyurethany, soli alkalických kovů a kovů alkalických zemin vyšších mastných kyselin, jako je například stearát vápenatý, stearát zinečnatý, behenát hořečnatý, stearát hořečnatý, ricinoleát sodný a palmitát draselný, pyrokatecholát antimonu nebo pyrokatecholát cínu.
9. Nukleační činidla, jako je například 4-terc-butylbenzoová kyselina, adipová kyselina, difenyloctová kyselina.
10. Plniva nebo zpevňovací činidla, jako je například uhličitan vápenatý, křemičitany, skleněná vlákna, asbesty, mastek, kaolin, slída, síran bamatý, oxidy a hydroxidy kovů, saze, grafit.
11. Další aditiva, jako jsou například plastifíkátory, maziva, emulgační činidla, pigmenty, optické zjasňovače, činidla proti ohni, antistatická činidla a nadouvací činidla.
12. Benzofuranony indolinony, jako jsou například látky uvedené v patentech Spojených států amerických č. US-A-4 325 863, US-A-4 338 244, US-A-5 175 312, US-A-5 216 052, US-A-5 252 643, DE-A-4 316 611, DE-A-4 316 622, vněmeckém patentu č.
- 18CZ 294846 B6
DE-A-4 316 876, a v evropských patentech č. EP-A-0 589 839 nebo EP-A-0 591 102, nebo dále
3-[4-(2-acetoxy-ethoxy)fenyl]-5,7-di-terc-butylbenzofuran-2-on,
5.7- di-terc-butyl-3-[4-2-stearoyloxyethoxy)fenyl)benzofuran-2-on,
3,3 '-bis-(5,7-di-terc-butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy] fenyl)benzofuran-2-on],
5.7- di-terc-butyl-3-(4-ethoxyfenyl)benzofuran-2-on,
3-(4-acetoxy-3,5-dimethylfenyl)-5,7-di-terc-butylbenzofuran-2-on, 3-(3,5-dimethyl-4-pivaloyloxyfenyl)-5,7-di-terc-butylbenzofuran-2-on.
Příklady provedení vynálezu
Kompozice obsahující fotoreaktivní, nízkomolekulámí polyalkylpiperidiny absorbující UV záření, předsměsi použité v této kompozici, způsob stabilizování přírodních nebo syntetických polymerních nebo před-polymemích substrátů a použití těchto kompozic bud v dalším blíže objasněno s pomocí konkrétních příkladů provedení, které jsou ovšem pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah předmětného vynálezu.
Příklad 1
Podle tohoto provedení bylo 100 dílů polypropylenového prášku (index toku taveniny 4, 230°C/2,16 kilogramu) za sucha smícháno s 0,1 dílem stearátu vápenatého, 0,05 dílu pentaerythrityl-tetrakis-[3-(3,5-di-terc-butyM-hydroxyfenyl)propionátu] a 0,075 dílu každé ze složek A a B, přičemž tato směs byla homogenizována po dobu 10 minut při teplotě 220 °C. Takto získaná směs byla potom lisována za tepla vkolenovém lisu, přičemž byly získány destičky o tloušťce 1 až 1,5 milimetru. Část těchto surových tvarovaných produktů byla odříznuta a lisována mezi dvěma tvrdými hliníkovými fóliemi s vysokým leskem při teplotě 210 °C po dobu 1,5 minuty a při tlaku 3 tuny a potom po dobu další 1,5 minuty při tlaku 30 tun, přičemž tímto způsobem byla získána fólie o tloušťce 0,1 milimetru. Části těchto fólií o rozměru asi 40 x 45 milimetrů byly nyní vyraženy z této fólie a podrobeny ozáření, přičemž bylo použito přístroje Weather-Ometer Ci 65. V pravidelných časových intervalech byly potom tyto testované vzorky odstraněny z tohoto přístroje a testovány na obsah karbonylových částí v infračerveném spektrofotometru. Zvýšení karbonylové extinkce po vystavení působení záření je měřítkem fotooxidační degradace tohoto polymeru a podle zkušeností znamená zhoršení mechanických vlastností tohoto polymeru. Doba, která je potřebná k dosažení karbonylového indexu 0,30 je považována za měřítko stabilizačního účinku.
Kompozice č.Složka A Složka B
| A | Sanduvor PR 31(1) | Tinuvin 770<2) |
| B | Sanduvor PR 31 | Tinuvin 2922 (3) |
| C | Sanduvor PR 31 | Tinuvin 123(4) |
| D | Sanduvor PR 31 | Sanduvor 3050(5) |
| E | Sanduvor PR 31 | Dastib 845(6) |
(1) Sanduvor PR 31 je chráněná známka společnosti Clariant pro sloučeninu obecného vzorce I, ve kterém Ri znamená methylovou skupinu a R2 znamená methoxyskupinu.
(2) Tinuvin 770 je chráněná známka společnosti Ciba Geigy pro sloučeninu obecného vzorce (B—1), ve kterém n je 8 a R3 znamená skupinu
- 19CZ 294846 B6
(3) Tinuvin 292 je chráněná známka společnosti Ciba-Geigy pro sloučeninu obecného vzorce (B-l), ve které n je 8 a R3 znamená skupinu
(4) Tinuvin 123 je chráněná známka společnosti Ciba-Geigy pro sloučeninu obecného vzorce (B-l), ve které n je 8 a R3 znamená skupinu
(5) Sanduvor 3050 je chráněná známka společnosti Clariant pro sloučeninu obecného vzorce (B-10), ve které R5 znamená atom vodíku a Rb znamená skupinu (CH2)mCOOR7, ve které m je 2 a R7 je směs Ci2H25 a C14H29 v poměru 60 : 40.
(6) Dastib je chráněná známka společnosti Vucht pro sloučeninu obecného vzorce (B-l 5), ve které m je 11 až 17 a R3 znamená skupinu
Příklad 2
Podle tohoto příkladu bylo 100 dílů polypropylenového prášku (Hostalen PPU 0180 P, Hoechst, index toku taveniny 15 gramů/10 minut, 230 °C/2,16 kilogramu) smícháno s 0,1 dílu stearátu vápenatého, 0,05 dílu pentaerythrityltetrakis-[3-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)propionátu] a 0,15 dílu světelného stabilizátoru, přičemž tato směs byla potom homogenizována vytlačováním taveniny.
-20CZ 294846 B6
Urychlený test na stárnutí byl proveden podle následujících standardů:
UV-A: podle ASTM D-5208 (zařízení UVCON)
CAM-7: podle DIN 53387-A (Weather-Ometer Ci65).
Některé z těchto destiček byly použity k výrobě lisovaných fólií o průměrné tloušťce asi 0,1 milimetru. Tyto fólie byly potom podrobeny urychlenému testu na stárnutí. Monitorováním karbonylové absorpce při asi 1720 cm-1 za použití infračerveného spektrometru při určitých časových intervalech byla zjištěna fotooxidační degradace.
V následujících tabulkách č. 1 a 2 je uvedena doba (T0 5 změřená) k dosažení karbonylové extinkce 0,5.
Dále se vypočítá hodnota (T0;5 vypočtená), která se zjistí aplikací aditivního pravidla (viz publikace B. Ranby a J. F. Rabek, Photodegradation, Photo-oxidation and Photostabilization ofPolymers, Principles and Application, Wiley-Interscience Publication, 1975, str. 418-422), přičemž bylo použito následující rovnice:
(n - p) x To,5 HALS A + p x T0,5 HALS B
To,5 vypočítaná = -----------------------------------------n
Synergický účinek se zjistí porovnáním vypočtené a změřené hodnoty To>5. Tyto hodnoty jsou rovněž uvedeny v následujících tabulkách č. 1 a 2.
Synergický účinek pro výše popisované směsi se projeví tehdy, jestliže:
To>5 změřená > To,5 vypočtená
Tabulka 1
Světelná stabilita polypropylenových fólií po UV-A ozařování.
| HALS | To 5 změřená | T0.5 vypočtená |
| kontrolní látka | 305 | |
| 0,15 % Sanduvor PR-31 | 1775 | |
| 0,15 % Tinuvin 770 | 3060 | |
| 0,15 % Tinuvin 292 | 2040 | |
| 0,15 % Tinuvin 123 | 1920 | |
| 0,15 % Sanduvor 3050 | 1570 | |
| 0,15 % Dastib 845 | 2900 | |
| 0,05 % Sanduvor PR 31 | ||
| 0,10 % Tinuvin 770 | 2950 | 2650 |
| 0,05 % Sanduvor PR 31 | 2400 | 1950 |
| 0,10 % Tinuvin 292 | ||
| 0,05 % Sanduvor PR 31 | 1930 | 1870 |
| 0,10 % Tinuvin 123 | ||
| 0,05 % Sanduvor PR 31 | 1700 | 1630 |
| 0,10 % Sanduvor 3050 | ||
| 0,10 % Sanduvor PR 31 | 2670 | 2150 |
| 0,05 % Dastib 845 |
-21 CZ 294846 B6
Tabulka 2
Světelná stabilita polypropylenových fólií po ozařování v zařízení Weather-Ometer CAM-7.
| HALS | To,5 změřená | To,5 vypočtená |
| kontrolní látka | 520 | |
| 0,15 % Sanduvor PR-31 0,15 % Tinuvin 770 0,15 % Tinuvin 292 0,15 % Tinuvin 123 0,15 % Sanduvor 3050 0,15 % Dastib 845 | 2470 2500 (materiál porušen) 2320 2090 2140 2200 | |
| 0,05% Sanduvor PR 31 0,10 % Tinuvin 770 | 2880 | 1667 |
| 0,05% Sanduvor PR 31 0,10 % Tinuvin 770 | 3100 | 2480 |
| 0,05 % Sanduvor PR 31 0,10 % Tinuvin 292 | 2620 | 2370 |
| 0,05 % Sanduvor PR31 0,10 % Tinuvin 123 | 2550 | 2216 |
| 0,10% Sanduvor PR 31 0,10 % Sanduvor 3050 | 2600 | 2250 |
Claims (8)
1. Kompozice, vyznačující se tím, že obsahuje fotoreaktivní, nízkomolekulámí alkylpiperidin, absorbující UV-záření, obecného vzorce I (dále označovaná jako složka A):
(I) ve kterém:
Ri znamená atom vodíku, hydroxylovou skupinu, alkyíovou skupinu obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, alkoxyskupinu obsahující 1 až 20 atomů uhlíku nebo acylovou skupinu, a
R2 znamená atom vodíku, alkyíovou skupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxyskupinu 15 obsahující 1 až 2 atomy uhlíku, a dále obsahuje ne-fotoreaktivní stericky bráněnou polyalkylpiperidinovou sloučeninu s nízkou molekulovou hmotností (zde označována jako složka B) vybranou ze skupiny zahrnující sloučeniny B-l až B-24 následujících obecných vzorců:
R3-OC(O)-(CH2)n-C(O)O-R3(B-l)
R3-NH-(CH2)n-NH-R3(B-2)
R3-OCH2CH=CHCH2-O-R3(B-3)
R3-OC(O)-NR3-(CH2)6-NR3C(O)O-R3(B-4)
R3—O—Sí(CH3)2—O—R3(B—5) ve kterých:
R3 znamená skupinu vybranou ze souboru zahrnujícího skupiny (a) až (g)
-23 CZ 294846 B6 ch3 ch3 (b)
Alkyl (g) ve kterých:
5 alkyl znamená lineární nebo rozvětvenou nebo cyklickou nasycenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku nebo lineární nebo rozvětvenou nebo cyklickou nenasycenou skupinu (alkenylovou skupinu) obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, n je celé číslo od 0 do 20, ve výhodném provedení od 1 do 14, podle ještě výhodnějšího 10 provedení od 1 do 10;
-24CZ 294846 B6 ve kterém:
R4 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, ve výhodném
5 provedení alkylovou skupinu obsahující 1 až 10 atomů uhlíku, podle ještě výhodnějšího provedení alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, nebo R3;
(B-7) ve kterém X znamená kyslík, N-R4;
(B-8) (B-9) (B-10)
-25 CZ 294846 B6 ve kterých:
R5 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, hydroxylovou 5 skupinu, alkoxyskupinu obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, acylovou skupinu,
Ré znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, skupinu -CH2, skupinu ío skupinu (CH2)mCOOR7, ve kterém m znamená celé číslo od 0 do 10, ve výhodném provedení 0 až 2, a
R7 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 atomů uhlíku;
(B-ll)
-26CZ 294846 B6 (B-20) (B-22) ve kterých:
Rio znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 10 atomů uhlíku, alkenylovou 5 skupinu obsahující 1 až 10 atomů uhlíku,
R znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, alkoxyskupinu, -C(O)alkylovou skupinu, -OC(O)-alkylovou skupinu,
10 nebo (ch2)ch3
CH3
-27CZ 294846 B6 ve které n znamená celé číslo od 1 do 19;
R3-O-CH=C(COOR3)2 (B-23) (B-24)
2. Kompozice podle nároku 1,vyznačující se tím, že poměr složky A ke složce B je v rozmezí od 95 : 5 do 5 : 95, ve výhodném provedení v rozmezí od 75 : 25 do 25 : 75, a podle ještě výhodnějšího provedení v rozmezí od 65 : 35 do 35 : 65.
3. Pevnápředsměsovákompozice, vyznačující se t í m , že obsahuje kompozice podle nároku 1 nebo 2 a přírodní nebo syntetický polymemí nebo před-polymerní materiál, který je stejný s přírodním nebo syntetickým polymemím substrátem, který se má stabilizovat nebo je s tímto přírodním nebo syntetickým polymerním substrátem kompatibilní.
4. Pevná předsměsová kompozice podle nároku 3, vyznačující se tím, že obsahuje 10% hmotnostních až 80 % hmotnostních stabilizační kompozice, výhodně 15 % hmotnostních až 40 % hmotnostních, a dále 90 % hmotnostních až 20 % hmotnostních přírodního nebo syntetického polymerního nebo před-polymerního materiálu, výhodně 85 % až 60 % hmotnostních tohoto materiálu.
5. Způsob stabilizace přírodního nebo syntetického polymerního nebo před-polymerního substrátu vůči poškození způsobeného působením světelného záření, vyznačující se tím, že zahrnuje přidání stabilizačního podílu kompozice podle nároku 1 nebo pevné předsměsové kompozice podle nároku 3 do substrátu.
6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že se přidá 0,01 % hmotnostního až
7.5 % hmotnostního kompozice podle nároku 1, ve výhodném provedení 0,2 % hmotnostního až
3.5 % hmotnostního této látky.
7. Stabilizovaný organický materiál, vyznačující se tím, že obsahuje (a) kompozici podle nároku 1 nebo 2, a (b) přírodní nebo syntetický polymemí nebo před-polymerní substrát.
8. Použití stabilizovaného organického materiálu podle nároku 7, k výrobě vláken a příze, tvarovaných výrobků, pěnových plastických materiálů, povlaků, laků nebo nátěrů, adheziv a textilních materiálů.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9607565.0A GB9607565D0 (en) | 1996-04-12 | 1996-04-12 | Stabilizer composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ327798A3 CZ327798A3 (cs) | 1999-01-13 |
| CZ294846B6 true CZ294846B6 (cs) | 2005-03-16 |
Family
ID=10791925
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19983277A CZ294846B6 (cs) | 1996-04-12 | 1997-04-10 | Kompozice obsahující fotoreaktivní, nízkomolekulární polyalkylpiperidiny absorbující UV záření, pevná předsměs obsahující tuto kompozici, způsob stabilizování přírodních nebo syntetických polymerních nebo před-polymerních substrátů a použití |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6126861A (cs) |
| EP (1) | EP0892827B1 (cs) |
| JP (1) | JP2000509083A (cs) |
| CN (1) | CN1082519C (cs) |
| AT (1) | ATE270691T1 (cs) |
| AU (1) | AU725011B2 (cs) |
| BR (1) | BR9708639A (cs) |
| CA (1) | CA2251315A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ294846B6 (cs) |
| DE (1) | DE69729793T2 (cs) |
| ES (1) | ES2224227T3 (cs) |
| GB (1) | GB9607565D0 (cs) |
| HK (1) | HK1019885A1 (cs) |
| HU (1) | HUP9902407A3 (cs) |
| IL (1) | IL126237A (cs) |
| SK (1) | SK285113B6 (cs) |
| TR (1) | TR199802046T2 (cs) |
| WO (1) | WO1997039051A1 (cs) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0709426B2 (de) † | 1994-10-28 | 2005-01-05 | Ciba SC Holding AG | Synergistisches Stabilisatorgemisch |
| TW401437B (en) * | 1995-02-10 | 2000-08-11 | Ciba Sc Holding Ag | Synergistic stabilizer mixture |
| GB9800935D0 (en) | 1998-01-17 | 1998-03-11 | Clariant Int Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
| US6559207B1 (en) * | 2000-03-14 | 2003-05-06 | Si Corporation | Flame resistant polymer composition and method for rendering polymers flame resistant |
| GB0009965D0 (en) * | 2000-04-25 | 2000-06-14 | Clariant Int Ltd | Synergistic stabilizer compositions comprising copolymers of ethylene with hin dered amine moieties containing acrylate or methacrylate comonomers |
| DE10196264T1 (de) | 2000-05-31 | 2003-05-15 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilisatorgemische |
| WO2001092393A2 (en) * | 2000-05-31 | 2001-12-06 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Stabilizer mixtures |
| TWI226351B (en) * | 2000-07-14 | 2005-01-11 | Clariant Int Ltd | Synergistic mixtures of phosphorus-containing compounds for stabilizing polymers |
| GB0019465D0 (en) * | 2000-08-09 | 2000-09-27 | Clariant Int Ltd | Synergistic stabilizer for color stable pigmented thermoplastic polyners in prolonged contact with water |
| CA2424718A1 (en) * | 2000-10-03 | 2002-04-11 | Anderson Development Co. | Process for devolatilizing an acrylic resin, process for preparing a powder coating composition and composition capable of being formed into a powder coating composition |
| GB0104371D0 (en) * | 2001-02-22 | 2001-04-11 | Clariant Int Ltd | Color improving stabilizing compositions comprising leucine |
| WO2003096991A2 (en) | 2002-05-17 | 2003-11-27 | Othera Pharmaceuticals, Inc. | Amelioration of the development of cataracts and other opthalmic diseases |
| US7825134B2 (en) | 2003-05-19 | 2010-11-02 | Othera Holding, Inc. | Amelioration of cataracts, macular degeneration and other ophthalmic diseases |
| US20050050793A1 (en) * | 2003-09-08 | 2005-03-10 | Randy Johnson | Weed barrier and artificial mulch with degradable portion and related method |
| US20050282943A1 (en) * | 2004-06-22 | 2005-12-22 | Invista North America S.A R.L. | Solubilized additive composition comprising acidic and basic constituents |
| HUE031014T2 (en) | 2007-05-25 | 2017-06-28 | Clariant Int Ltd | Stabilization of polycarbonates and polycarbonate mixtures |
| US11417857B2 (en) * | 2018-01-24 | 2022-08-16 | Samsung Display Co., Ltd. | Heterocyclic compound and electronic apparatus |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3167225D1 (en) * | 1980-11-17 | 1984-12-20 | Ciba Geigy Ag | Stabilisers against photo degradation |
| DE3412227A1 (de) * | 1983-04-11 | 1984-10-11 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | Neue piperidinverbindungen |
| GB8608315D0 (en) * | 1986-04-04 | 1986-05-08 | Sandoz Ltd | Organic compounds |
| US4863981A (en) * | 1986-06-30 | 1989-09-05 | Ciba-Geigy Corporation | Synergistic mixture of stabilizers |
| DE69008405T2 (de) * | 1989-03-21 | 1994-08-25 | Ciba Geigy Ag | Verbindungen mit sowohl UV absorbierenden als auch eine gehinderte 1-Hydrocarbyloxy-Aminogruppe enthaltenden Resten und damit stabilisierte Mischungen. |
| GB9211602D0 (en) * | 1992-06-02 | 1992-07-15 | Sandoz Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
| DE4327297B4 (de) * | 1992-08-17 | 2007-05-24 | Clariant Finance (Bvi) Ltd. | Verwendung von Piperidinverbindungen |
| DE4327247A1 (de) * | 1993-08-13 | 1995-02-16 | Hoechst Ag | Thermoreversible Acrylsäureamid-Polymere und ihre Verwendung |
| DE19530468A1 (de) * | 1995-08-18 | 1997-02-20 | Sandoz Ag | Verwendung von Piperidinverbindungen |
| WO1997039052A1 (en) * | 1996-04-12 | 1997-10-23 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Stabilization of polyolefins |
-
1996
- 1996-04-12 GB GBGB9607565.0A patent/GB9607565D0/en active Pending
-
1997
- 1997-04-10 HU HU9902407A patent/HUP9902407A3/hu unknown
- 1997-04-10 TR TR1998/02046T patent/TR199802046T2/xx unknown
- 1997-04-10 ES ES97914516T patent/ES2224227T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-10 US US09/171,115 patent/US6126861A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-04-10 CA CA002251315A patent/CA2251315A1/en not_active Abandoned
- 1997-04-10 WO PCT/IB1997/000388 patent/WO1997039051A1/en active IP Right Grant
- 1997-04-10 EP EP97914516A patent/EP0892827B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-10 AU AU21746/97A patent/AU725011B2/en not_active Ceased
- 1997-04-10 BR BR9708639A patent/BR9708639A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-04-10 CZ CZ19983277A patent/CZ294846B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-04-10 IL IL12623797A patent/IL126237A/en not_active IP Right Cessation
- 1997-04-10 SK SK1338-98A patent/SK285113B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1997-04-10 CN CN97195235A patent/CN1082519C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-04-10 AT AT97914516T patent/ATE270691T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-04-10 DE DE69729793T patent/DE69729793T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-04-10 JP JP9536906A patent/JP2000509083A/ja not_active Ceased
-
1999
- 1999-11-05 HK HK99105074A patent/HK1019885A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1082519C (zh) | 2002-04-10 |
| AU725011B2 (en) | 2000-10-05 |
| SK133898A3 (en) | 1999-06-11 |
| TR199802046T2 (xx) | 1998-12-21 |
| DE69729793T2 (de) | 2005-07-14 |
| HUP9902407A3 (en) | 1999-12-28 |
| ATE270691T1 (de) | 2004-07-15 |
| BR9708639A (pt) | 1999-04-13 |
| CA2251315A1 (en) | 1997-10-23 |
| EP0892827A1 (en) | 1999-01-27 |
| SK285113B6 (sk) | 2006-06-01 |
| AU2174697A (en) | 1997-11-07 |
| HUP9902407A2 (hu) | 1999-11-29 |
| GB9607565D0 (en) | 1996-06-12 |
| DE69729793D1 (de) | 2004-08-12 |
| CZ327798A3 (cs) | 1999-01-13 |
| ES2224227T3 (es) | 2005-03-01 |
| EP0892827B1 (en) | 2004-07-07 |
| IL126237A0 (en) | 1999-05-09 |
| CN1221438A (zh) | 1999-06-30 |
| US6126861A (en) | 2000-10-03 |
| HK1019885A1 (en) | 2000-03-03 |
| JP2000509083A (ja) | 2000-07-18 |
| WO1997039051A1 (en) | 1997-10-23 |
| IL126237A (en) | 2004-03-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6020406A (en) | Synergistic stabilizer mixture | |
| AU780925B2 (en) | Synergistic mixtures of UV-absorbers in polyolefins | |
| US5965643A (en) | Synergistic stabilizer mixture | |
| US5980783A (en) | Synergistic stabilizer mixture | |
| US6015849A (en) | Synergistic stabilizer mixture | |
| US5719217A (en) | Synergistic stabiliser mixture | |
| CZ294846B6 (cs) | Kompozice obsahující fotoreaktivní, nízkomolekulární polyalkylpiperidiny absorbující UV záření, pevná předsměs obsahující tuto kompozici, způsob stabilizování přírodních nebo syntetických polymerních nebo před-polymerních substrátů a použití | |
| SK154396A3 (en) | Block oligomers containing 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups, their mixtures, preparation method thereof and a method for stabilizing an organic material in their use | |
| US5977221A (en) | Synergistic stabilizer mixture | |
| US5514738A (en) | 1-hydrocarbyloxy-piperidine compounds containing silane groups for use as stabilizers for organic materials | |
| US5496875A (en) | Derivatives of 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol for use as light stabilizers, heat stabilizers and oxidation stabilizers for organic materials | |
| US5772921A (en) | Synergistic mixture consisting of a 2,4-dimethyl-6-S-alkylphenol and a sterically hindered phenol | |
| EP0709426B2 (de) | Synergistisches Stabilisatorgemisch | |
| JP2003535206A (ja) | 安定剤混合物 | |
| EP0946632B1 (en) | Light-stabilised flameproof styrene homopolymers and copolymers | |
| BE1014946A3 (fr) | Melanges de stabilisants. | |
| US5610211A (en) | 2,2,6,6-tetramethylpiperidine derivatives for use as stabilizing agents for organic materials | |
| US5880186A (en) | Stabilized filled polyolefins | |
| KR100496096B1 (ko) | 안정화제조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20090410 |