ES2224227T3 - Composicion estabilizante. - Google Patents

Composicion estabilizante.

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ES2224227T3
ES2224227T3 ES97914516T ES97914516T ES2224227T3 ES 2224227 T3 ES2224227 T3 ES 2224227T3 ES 97914516 T ES97914516 T ES 97914516T ES 97914516 T ES97914516 T ES 97914516T ES 2224227 T3 ES2224227 T3 ES 2224227T3
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ES
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Karl Bechtold
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Clariant Finance BVI Ltd
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Abstract

LA INVENCION SE REFIERE A NUEVAS COMPOSICIONES DE POLIALQUILPIPERIDINAS DE BAJO PESO MOLECULAR, FOTORREACTIVAS Y QUE ABSORBEN LA LUZ UV Y POLIALQUILPIPERIDINAS ESTERICAMENTE IMPEDIDAS, DE BAJO PESO MOLECULAR Y NO FOTORREACTIVAS, ASI COMO A COMPOSICIONES MADRE QUE COMPRENDEN ESTOS NUEVOS PRODUCTOS. LA INVENCION SE REFIERE ADEMAS A UN PROCESO PARA MEJORAR LA ESTABILIDAD A LA LUZ DE MATERIAL ORGANICO, EL MATERIAL ORGANICO ESTABILIZADO Y SU USO.

Description

Composición estabilizante.
La invención se refiere a nuevas composiciones de polialquilpiperidinas foto-reactivas de bajo peso molecular y polialquilpiperidinas no foto-reactivas estéricamente impedidas y de bajo peso molecular, así como a composiciones de mezcla madre que comprenden las nuevas composiciones y a un procedimiento para estabilizar sustratos poliméricos o prepoliméricos orgánicos sintéticos contra los daños causados por la luz, el calor y/o la oxidación. La invención se refiere también al correspondiente material orgánico estabilizado y a su uso en la producción de fibras e hilos, artículos de moldeo, material plástico espumado, revestimientos, lacas o barnices, adhesivos y telas.
De acuerdo con la invención se proporciona una composición, en particular adecuada como foto-estabilizante, consistente en una polialquilpiperidina de bajo peso molecular, foto-reactiva, absorbente de la luz UV, de fórmula general I (referida de aquí en adelante como componente A)
1
en donde
R_{1}
significa hidrógeno, hidroxilo, alquilo C_{1-20}, alcoxi C_{1-20} o acilo
R_{2}
significa hidrógeno, alquilo C_{1-8}, alcoxi C_{1-2}
y una polialquilpiperidina estéricamente impedida de bajo peso molecular, no foto-reactiva (referida de aquí en adelante como componente B) seleccionada del grupo consistente en los compuestos B-1 a B-24 de las siguientes fórmulas generales
B-1R_{3}-OC(O)-(CH_{2})_{n}-C(O)O-R_{3}
B-2R_{3}-NH-(CH_{2})_{n}-NH-R_{3}
B-3R_{3}-OCH_{2}CH=CHCH_{2}-O-R_{3}
B-4R_{3}-OC(O)-NR_{3}-(CH_{2})_{6}-NR_{3}C(O)O-R_{3}
B-5R_{3}-O-Si(CH_{3})_{2}-O-R_{3}
en donde
\newpage
R_{3}
significa un grupo seleccionado del grupo consistente en (a) a (g)
2
en donde alquilo significa un grupo alquilo C_{1-18} saturado lineal o ramificado o cíclico o un grupo insaturado C_{1-18} lineal o ramificado o cíclico (grupo alquenilo)
n es un entero seleccionado entre 0 a 20, preferentemente 1-14, más preferentemente 1-10,
3
en donde
R_{4}
significa hidrógeno, alquilo C_{1-20}, preferentemente alquilo C_{1-10}, más preferentemente alquilo C_{1-4} o
R_{3}
4
X
significa oxígeno, N-R_{4}
5
en donde
R_{5}
significa hidrógeno, alquilo C_{1-20}, hidroxilo, alcoxi C_{1-20}, acilo
R_{6}
significa hidrógeno, alquilo C_{1-20}, -CH_{2}
6
(CH_{2})_{m}COOR_{7} en donde m es un entero seleccionado entre 0 a 10, preferentemente 0-2, y
R_{7} es alquilo C_{1-20}
7
B-12R_{3}-NH-C(O)-(CH_{2})_{n}-C(O)-NH-R_{3}
B-13R_{3}-NR_{4}-(CH_{2})_{m}COOR_{7}
B-14R_{3}-OC(O)CH_{2}CH[C(O)OR_{3}]CH[C(O)OR_{3}]CH_{2}C(O)O-R_{3}
B-15R_{3}-OC(O)(CH_{2})_{n}-CH_{3}
B-16R_{3}OC(O)-arilo
B-17(R_{3})_{3}P
B-18(R_{3})_{2}PR
B-19R_{3}PRR
8
9
en donde
R_{10}
significa hidrógeno, alquilo C_{1-10}, alquenilo C_{1-10}
R
significa hidrógeno, alquilo C_{1-20}, alcoxi, -C(O)alquilo, -OC(O)alquilo o
10
en donde n es un entero seleccionado entre 1 a 19
11
B-24R_{3}-O-CH=C(COOR_{3})_{2}
La relación del componente A al componente B se puede elegir dentro de amplios límites. Sin embargo, se ha observado un efecto sinérgico cuando las relaciones de A a B son de 95:5 a 5:95, con preferencia de 75:25 a 25:75, más preferentemente de 65:35 a 35:65.
Los compuestos del componente A y del componente B son conocidos o pueden prepararse a partir de compuestos conocidos mediante métodos también conocidos. Además, en esta descripción, cuando se indica un intervalo, las cifras que definen el intervalo quedan incluidas. Cualquier grupo capaz de ser lineal, ramificado o cíclico es lineal, ramificado o cíclico salvo que se indique expresamente lo contrario. Igualmente, en esta descripción, cuando un símbolo aparece más de una vez en una fórmula, sus significados son independientes entre sí salvo que se indique lo contrario.
En la fórmula I, R_{1} significa preferentemente alquilo C_{1-8}, formilo, acetilo, propionilo, alcoxi C_{8}.
R_{2} en la fórmula I significa preferentemente metoxi.
En una modalidad preferida de la invención, en la fórmula I del componente A, R_{1} significa metilo y R_{2} significa metoxi.
En composiciones preferidas según la invención, el componente B se elige del grupo consistente en los siguientes compuestos (1) a (6).
(1) un compuesto de fórmula B-1 en donde n es 8 y
R_{3} significa
12
(2) un compuesto de fórmula B-1 en donde n es 8 y
R_{3} significa
\vskip1.000000\baselineskip
13 
\vskip1.000000\baselineskip
(3) un compuesto de fórmula B-1 en donde n es 8 y
R_{3} significa
\vskip1.000000\baselineskip
14 
\vskip1.000000\baselineskip
(4) un compuesto de fórmula B-10 en donde R_{5} significa hidrógeno y R_{6} significa (CH_{2})_{m}COOR_{7} en donde m es 2 y R_{7} es una mezcla de C_{12}H_{25} y C_{14}H_{29} en una relación de 60 a 40.
(5) un compuesto de fórmula B-10 en donde R_{5} y R_{6} significan hidrógeno.
(6) un compuesto de fórmula B-15 en donde n es de 11 a 17 y
R_{3} significa
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
15 
\vskip1.000000\baselineskip
Otros compuestos particularmente útiles del componente B son los ofrecidos a continuación.
bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)succinato
bis(2,2,b,6-tetrametil-4-piperidinil)sebacato
bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)sebacato
bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil )succinato
bis(1-octiloxi-2.2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)sebacato
tetraquis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-1,2,3,4-butano-tetracarboxilato
1,1'-(1,2-etanodiil)bis-(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona)
1-N-isopropil-3,3,5,5-tetrametil-2-piperazinona
2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilbenzoato
2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilestearato
bis(1,2,2,6,6-pentametil-piperidil)-2-^{n}butil-2-(2-hidroxi-3,5-di^{terc}butil-bencil)malonato
3-^{n}octil-7,7,9,9-tetrametil-1,38-triazaespiro[4.5]decano-2,4-diona
8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decano-2,4-diona
3-dodecil-1-(2',2',6',6'-tetrametil-4'-piperidil)-pirrolidin-2,5-diona
3-dodecil-l-(1',2',2',6',6'-pentametil-4'-piperidil)-pirrolidin-2,5-diona
3-dodecil-1-(1'-acetil-2',2',6',6'-tetrametil-4'-piperidil)-pirrolidin-2,5-diona
N-(2,2,6,6)tetrametil-4-piperidinil)-glicina-éster alquílico (C_{1}-C_{20})
N,N'-1,6-hexanodiilbis[N-(2,2,6,6-tetrametil)-4-piperidinil)-formamida]
hexahidro-2,6-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-hexaazaciclopenta[def]fluoren
-4,8-diona
2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-diespiro[5.1.11.2]heneicosan-21-ona
éster dodecílico de ácido 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-diespiro[5.1.11.2]heneicosan-21-on-20-propanoico
éster de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo) de ácido 1,5-dioxaespiro[5.5]undecano-3,3-dicarboxílico
éster de bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinilo) de ácido 1,5-dioxaespiro[5.5]undecano-3,3-dicarboxílico
éster de bis(1-acetil-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo) de ácido 1,5-dioxaespiro[5.5]undecano-3,3-dicarboxílico
tris(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)fosfito
2-metil-2(2'',2'',6'',6''-tetrametil)-4''-piperidinilamino)-N-(2',2',6',6'-tetrametil-4'-piperidinil)propionilamida
glicina-N,N-bis[2-oxo-2-[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-oxi]etil]-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidiniléster
1-[2-(3,5-Di^{terc}butil-4-hidroxifenilpropioniloxi)etil]-4-(3,5-di^{terc}butil-4-hidroxifenilpropioniloxi)-2,2,6,6-tetrame-
tilpiperidina
pentaquis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)dietilentriamina-N,N,N',N'',N''-pentaacetato
De acuerdo con la presente invención, se proporciona además una composición de mezcla madre sólida que comprende las nuevas composiciones estabilizantes anteriormente descritas. En dichas composiciones de mezcla madre, normalmente la cantidad de la composición estabilizante según la invención es de 10 a 80% en peso, con preferencia de 15 a 40% en peso, y la cantidad del material polimérico o prepolimérico natural o sintético, que es idéntico a o compatible con el sustrato polimérico o prepolimérico natural o sintético a estabilizar, es de 90 a 20% en peso, con preferencia de 85 a 60% en peso.
La invención proporciona además un procedimiento para mejorar la foto-estabilidad de sustratos poliméricos o prepoliméricos naturales o sintéticos, que comprenden incorporar en los mismos una cantidad estabilizante de la composición estabilizante anteriormente descrita, como tal o en forma de una composición de mezcla madre sólida. La cantidad de composición necesaria para conferir un grado apreciable de foto-estabilización sobre un sustrato varía con el tipo y uso final del sustrato. El experto en la materia puede determinar fácilmente la cantidad adecuada para cualquier caso dado, pero las cantidades habituales son de 0,01 a 7,5% en peso, con preferencia de 0,03 a 5% en peso, más preferentemente de 0,2 a 3,5% en peso.
La composición estabilizante según la invención se puede incorporar por métodos conocidos en el sustrato a estabilizar antes o después de la polimerización, por ejemplo mediante mezcla en estado fundido, si es adecuado con otros aditivos antes o durante el proceso de conformado, o bien aplicando la composición estabilizante disuelta o dispersa sobre el sustrato, si es adecuado con posterior evaporación del disolvente.
La invención proporciona además un material orgánico estabilizado que comprende una cantidad foto-estabilizante de una composición como se ha descrito anteriormente y un sustrato polimérico o prepolimérico natural o sintético. Este sustrato o el material orgánico estabilizado se somete a un proceso de conformado, como antes se ha indicado, que comprende la producción de toda la gama de artículos poliméricos, por ejemplo, fibras, hilos, telas, artículos de moldeo, espumas, revestimientos, lacas, barnices o adhesivos.
Ejemplos de sustratos a estabilizar son:
1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por ejemplo polipropileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-l-eno, poliisopreno o polibutadieno, así como polímeros de cicloolefinas, por ejemplo de ciclopenteno o norborneno; además polietileno (que opcionalmente puede estar reticulado), por ejemplo polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), polietileno ramificado de baja densidad (BLDPE).
Las poliolefinas, o sea los polímeros de monoolefinas ejemplificados en el párrafo precedente, de preferencia polietileno y polipropileno, pueden prepararse por métodos diferentes, y especialmente por los siguientes:
a) polimerización por radicales libres (normalmente bajo alta presión y a temperatura elevada).
b) polimerización catalítica utilizando un catalizador que contiene normalmente uno o más metales de los grupos IVb, Vb, VIb o VIII de la Tabla Periódica. Estos metales usualmente tienen uno o más ligandos, tales como óxidos, haluros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden estar \pi o \sigma- coordinados. Estos complejos metálicos pueden estar en forma libre o fijados sobre sustratos, por ejemplo sobre cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio (III), alúmina u óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización. Los catalizadores pueden ser activos como tales en la polimerización o pueden utilizarse otros activadores, por ejemplo alquilos metálicos, hidruros metálicos, haluros de alquilos metálicos, óxidos de alquilos metálicos o alquiloxanos metálicos, siendo dichos metales elementos de los grupos Ia, IIa y/o IIIa de la Tabla Periódica. Los activadores pueden modificarse, por ejemplo con otros grupos éster, éter, amina o silil éter. Estos sistemas catalíticos se denominan usualmente como catalizadores Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), de metalocenos o catalizadores monopunto (SSC).
2. Mezclas de los polímeros citados bajo 1), por ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno, polipropileno con polietileno (por ejemplo PP/HDPE/LDPE) y mezclas entre sí de tipos diferentes de polietileno (por ejemplo LDPE/HDPE).
3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas entre sí o con otros monómeros vinílicos, por ejemplo copolímeros de etileno/propileno, polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y sus mezclas con polietileno de baja densidad (LDPE), copolímeros de propileno/but-1-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/but-1-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/acrilato de alquilo, copolímeros de etileno/metacrilato de alquilo, copolímeros de etileno/acetato de vinilo y sus copolímeros con monóxido de carbono o copolímeros de etileno/ácido acrílico y sus sales (ionómeros), así como terpolímeros de etileno con propileno y un dieno tal como hexadieno, diciclopentadieno o etiliden-norborneno: y mezclas de estos copolímeros entre sí y con polímeros citados en 1) antes, por ejemplo copolímeros de polipropileno/etileno/propileno, copolímeros de LDPE/etileno/acetato de vinilo (EVA), copolímeros de LDPE/etileno/ácido acrílico (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA y copolímeros alternos o al azar de polialquileno/monóxido de carbono y sus mezclas con otros polímeros, por ejemplo poliamidas.
4. Resinas hidrocarbonadas (por ejemplo C_{5}-C_{9}) incluyendo sus modificaciones hidrogenadas (por ejemplo, resinas espesantes) y mezclas de polialquilenos y almidón.
5. Poliestireno, poli(p-metilestireno), poli(alfa-metilestireno).
6. Copolímeros de estireno o alfa-metilestireno con dienos o derivados acrílicos, por ejemplo estireno/butadieno, estireno/acrilonitrilo, estireno/metacrilato de alquilo, estireno/butadieno/acrilato de alquilo, estireno/butadieno/meta-
crilato de alquilo, estireno/anhídrido maleico, estireno/acrilonitrilo/metacrilato: mezclas de copolímeros de estireno de alta resistencia al impacto y otro polímero, por ejemplo un poliacrilato, un polímero diénico o un terpolímero de etileno/propileno/dieno: y copolímeros en bloque de estireno tal corno estireno/butadieno/estireno, estireno/isopreno/estireno, estireno/etileno/butileno/estireno o estireno/etileno/propileno/estireno.
7. Copolímeros de injerto de estireno o alfa-metilestireno, por ejemplo estireno sobre polibutadieno, estireno sobre polibutadieno-estireno o copolímeros de polibutadieno-acrilonitrilo, estireno y acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y metacrilato de metilo sobre polibutadieno; estireno y anhídrido maleico sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y anhídrido maleico o maleimida sobre polibutadieno; estireno y maleimida sobre polibutadieno; estireno y acrilatos o metacrilatos de alquilo sobre polibutadieno, estireno y acrilonitrilo sobre terpolímeros de etileno/propileno/dieno, estireno y acrilonitrilo sobre acrilatos o metacrilatos de polialquilo, estireno y acrilonitrilo sobre copolímeros de acrilato/butadieno, así como sus mezclas con los copolímeros expuestos bajo 6), por ejemplo las mezclas de copolímeros conocidas como polímeros de ABS, MBS, ASA o AES.
8. Polímeros conteniendo halógeno tal como policloropreno, caucho clorado, copolímero clorado y bromado de isobutileno-isopreno (caucho de halobutilo), polietileno clorado o sulfoclorado, copolímeros de etileno y etileno clorado, homo- y copolímeros de epiclorhidrina, especialmente polímeros de compuestos de vinilo conteniendo halógeno, por ejemplo cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, fluoruro de polivinilo, fluoruro de polivinilideno, así como sus copolímeros tal como copolímeros de cloruro de vinilo/cloruro de vinilideno, cloruro de vinilo/acetato de vinilo o cloruro de vinilideno/acetato de vinilo.
9. Polímeros derivados de ácidos alfa, beta-insaturados y sus derivados tal como poliacrilatos y polimetacrilatos, poliacrilamidas, poliacrilonitrilos y metacrilatos de polimetilo de impacto modificado con acrilato de butilo.
10. Copolímeros de monómeros citados bajo 9) entre sí o con otros monómeros insaturados, por ejemplo copolímeros de acrilonitrilo/butadieno, copolímeros de acrilonitrilo/acrilato de alquilo, copolímeros de acrilonitrilo/acrilato de alcoxialquilo o acrilonitrilo/haluro de vinilo o terpolímeros de acrilonitrilo/metacrilato de alquilo/butadieno.
11. Polímeros derivados de alcoholes insaturados y aminas o los derivados acilo o sus acetales, por ejemplo alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, estearato de polivinilo, benzoato de polivinilo, maleato de polivinilo, polivinilbutiral, ftalato de polialilo o polialilmelamina; así como sus copolímeros con las olefinas citadas en 1) antes.
12. Homopolímeros y copolímeros de éteres cíclicos tal como polialquilenglicoles, óxido de polietileno, óxido de polipropileno o sus copolímeros con éteres de bisglicidilo.
13. Poliacetales tal como polioximetileno y aquellos polioximetilenos que contienen, por ejemplo, óxido de etileno como un comonómero; poliacetales modificados con poliuretanos termoplásticos, acrilatos o MBS.
14. Oxidos y sulfuros de polifenileno, y mezclas de los mismos con polímeros de estireno o poliamidas.
15. Poliuretanos derivados de poliéteres terminados en hidroxilo, poliésteres y polibutadienos por una parte y poliisocianatos alifáticos o aromáticos por otra, así como sus precursores.
16. Poliamidas y copoliamidas derivadas de diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o las lactamas correspondientes, por ejemplo poliamidas 4, 6, 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, 11, 12, poliamidas aromáticas a partir de diamina de m-xileno, diamina y ácido adípico; poliamidas preparadas a partir de hexametilendiamina y ácido isoftálico y/o tereftálico y con o sin un elastómero como modificador, por ejemplo poli-2,4,4-trimetilhexametilentereftalamida o poli-m-fenilenisoftalamida; y también copolímeros de bloque de las poliamidas antes citadas con poliolefinas, copolímeros olefínicos, ionómeros o elastómeros químicamente enlazados o injertados; o con poliéteres, por ejemplo con polietilenglicol, polipropilenglicol o politetrametilenglicol; así como poliamidas o copoliamidas modificadas con EPDM o ABS; y poliamidas condensadas durante el procesado (sistemas poliamidícos RIM).
17. Poliureas, poliimidas, polamida-imidas y polibencimidazoles.
18. Poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos y dioles y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o las lactonas correspondientes, por ejemplo tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, tereftalato de poli-1,4-dimetilolciclohexano y polihidroxibenzoatos, así como poliéter esteres en bloque derivados de poliéteres terminados en hidroxilo; y también poliésteres modificados con policarbonatos o MBS.
19. Policarbonatos y poliéster carbonatos.
20. Polisulfonas, poliéter sulfonas y poliéter cetonas.
21. Polímeros reticulados derivados de aldehídos por una parte y fenoles, urea y melaminas por otra, tal como resinas de fenol/formaldehído, resinas de urea/formaldehído y resinas de melamina/formaldehído.
22. Resinas alquídicas secantes y no secantes.
23. Resinas de poliéster insaturadas derivadas de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados con alcoholes polihídricos y compuestos de vinilo como agentes reticulantes, y también sus modificaciones conteniendo halógeno de baja inflamabilidad.
24. Resinas acrílicas reticulables derivadas de acrilatos sustituidos, por ejemplo epoxiacrilatos, uretanacrilatos o poliésteracrilatos.
25. Resinas alquídicas. resinas de poliéster y resinas acrílicas reticuladas con resinas de melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos, poliisocianatos o resinas epoxi.
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26. Resinas epoxi reticuladas derivadas de poliepóxidos, por ejemplo bis-glicidiléteres o de diepóxidos cicloalifáticos.
27. Polímeros naturales tal como celulosa, caucho natural, gelatina y sus derivados homólogos químicamente modificados, por ejemplo acetatos de celulosa, propionatos de celulosa y butiratos de celulosa o los éteres de celulosa tal como metilcelulosa; así como colofonias y sus derivados.
28. Mezclas de los polímeros antes indicados (polimezclas), por ejemplo PP/EPDM, poliamida/EPDM o ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 y copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.
29. Sustancias orgánicas naturales y sintéticas que son compuestos monoméricos puros o mezclas de estos compuestos, por ejemplo aceites minerales, grasas animales y vegetales, aceites y ceras, o aceites, ceras y grasas a base de ésteres sintéticos (por ejemplo ftalatos, adipatos, fosfatos o trimelitatos) y también mezclas de ésteres sintéticos con aceites minerales en cualquier relación ponderal, típicamente los utilizados como acabados en hilatura, así como emulsiones acuosas de estos materiales.
30. Emulsiones acuosas de cauchos naturales o sintéticos, por ejemplo látex de caucho natural o látices de copolímeros de estireno/butadieno carboxilados. Si es adecuado, se pueden añadir otros aditivos. Como ejemplos se ofrecen lo siguientes.
1. Antioxidantes
1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo 2,6-di-ter-butil-4-metilfenol, 2-ter-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-etilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(alfa-metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclohexilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-metoximetilfenol, 2,6-di-nonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(l'-metilundec-l'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(l'-metilheptadec-l'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(l'-metiltridec-l'-il)fenol y sus mezclas.
1.2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo 2,4-dioctiltiometil-6-ter-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metil-fenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol.
1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por ejemplo 2,6-di-ter-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-ter-butilhidroquinona, 2,5-di-ter-amilhidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-ter-butilhidroquinona. 2,5-di-ter-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-ter-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil estearato, bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)adipato.
1.4. Tocoferoles, tales como \alpha-tocoferol, \beta-tocoferol, \gamma-tocoferol, \delta-tocoferol y mezclas de los mismos (vitamina E).
1.5. Tiodifenil éteres hidroxilados, por ejemplo 2,2'-tiobis(6-ter-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis-(6-ter-butil-3-metilfenol), 4,4'-tiobis(6-ter-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis-(3,6-di-sec-amilfenol), 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)disulfuro.
1.6. Alquilidenbisfenoles, por ejemplo 2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenbis[4-metil-6-(alfa-metilciclohexil)fenol], 2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2'-metilenbis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(4,6-di-ter-butilfenol), 2,2'-etilidenbis(4,6-di-ter-butilfenol), 2,2'-etilidenbis(6-ter-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenbis[6-(alfa-metilbencil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenbis[6-(alfa,alfa-dimetilbencil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenbis(2,6-di-ter-butilfenol), 4,4'-metilenbis(6-ter-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 2,6-bis(3-ter-butil-5-metil-2-hidroxi-bencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)butano, 1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, bis[3,3-bis(3'-terbutio-4'-hidroxi-fenil)butirato] de etilenglicol, bis(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno, bis[2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-ter-butil-4-metilfenil]tereftalato, 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil) butano,
2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis-(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobu-
tano, 1,1,5,5-tetra-(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano, bis[3,3-bis(3'-ter-butil-4'-hidroxifenil)butirato de etilenglicol.
1.7. Compuestos de O-, N- y S-bencilo, por ejemplo 3,5,3',5'-tetra-ter-butil-4,4'-dihidroxidibenciléter, octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercaptoacetato, tridecil-4-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencilmercaptoacetato, tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) amina, bis(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)-ditiotereftalato, bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)sulfuro, isooctil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato.
1.8. Malonatos hidroxibencilados, por ejemplo dioctadecil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-2-hidroxibencil)-malonato, di-octadecil-2-(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)-malonato, didodecilmercaptoetil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato, di-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato.
1.9. Compuestos hidroxibencílicos aromáticos, por ejemplo, 1,3,5-tris-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno, 1,4-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno, 2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)fenol.
1.10. Compuestos de triazina, por ejemplo, 2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)isocianurato, 1,3,5-tris(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-di-metilbencil)isocianurato, 2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenilpropionil)-hexahidro-3,3,5-triazina, 1,
3,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencil)isocianurato.
1.11. Bencilfosfonatos, por ejemplo dimetil-2,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dietil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dioctadecil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dioctadecil-5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato, la sal de calcio del éster monoetílico del ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfónico.
1.12. Acilaminofenoles, por ejemplo 4-hidroxilauranilida. 4-hidroxiestearinilida, N-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)carbamato de octilo.
1.13. Esteres de ácido beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris (hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis (hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.14. Esteres de ácido beta-(5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianuarato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.15. Esteres de ácido beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)-popiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tio-dietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis (hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]-octano.
1.16. Esteres de ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil acético con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianuarato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.17 Amidas de ácido beta-(3,5-di-ter-butil-hidroxifenil)propiónico, por ejemplo N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamida, N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil]propionil)-hidrazina.
2. Absorbentes UV y fotoestabilizantes
2.1 1-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles, por ejemplo 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-diter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-ter-buti]-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenil)benzotriazol, 2-(3',5'-diter-butil-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5-ter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifeml)benzotriazol, 2-(3',5'-di-ter-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3,5'-bis-(alfa,alfa-dimetilbencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
una mezcla de 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-ter-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)-2-clorobenzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fe-
nil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hi-
droxi-5'-(2-octil-oxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2'hidroxifenil)
benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2-hidroxi-5'-(2-iso-octiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2,2'-mctilen-bis [4- (1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; el producto de transesterificación de 2-[3'-ter-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300; [R-CH_{2}CH_{2}-COO-CH_{2}CH_{2}]_{2} en donde R = 3'-ter-butil-4'hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenilo.
2.2 2-hidroxibenzofenonas, por ejemplo los derivados 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octoxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi y 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.
2.3 Esteres de ácidos benzoicos sustituidos e insustituidos, como, por ejemplo, 4-terbutil-fenil salicilato, fenil salicilato, octilfenil salicilato, dibenzoil resorcinol, bis(4-ter-butilbenzoil)resorcinol, benzoil resorcinol, 2,4-di-ter-butilfenil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato, hexadecil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato, octadecil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato, 2-metil-4,6-di-ter-butilfenil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato.
2.4 Acrilatos, por ejemplo etil-alfa-ciano-beta,beta-difenilacrilato, isooctil-alfa-ciano-beta,beta-difenilacrilato, metil-alfa-carbometoxicinamato, metil-alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicianamato, butil-alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicinamato, metil-alfa-carbometoxi-p-metoxicinamato y N-(beta-carbometoxi-beta-cianovinil)-2-metilindolina.
2.5 Compuestos de níquel, por ejemplo complejos de níquel de 2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol] tal como el complejo 1:1 ó 1:2, con o sin ligandos adicionales tal como n-butilamina, trietanolamina o N-ciclohexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sales de níquel de ésteres de monoalquilo, por ejemplo el éster metílico o etílico, de ácido 4-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencilfosfónico, complejos de níquel de cetoximas, por ejemplo de 2-hidroxi-4-metilfenilundecil-cetoxima, complejos de níquel de l-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, con o sin ligandos adicionales.
2.6. Oxamidas, por ejemplo 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-ter-butoxanilida, 2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-ter-butoxamlida, 2-etoxi-2'-etiloxanilida, N,N'-bis(3-dimetilamino-propil)oxamida, 2-etoxi-5-ter-butil-2'-etoxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-ter-butoxanilida, mezclas de oxanilidas o- y p-metoxi-disustituidas y mezclas de oxanilidas o- y p-etoxi-disustituidas.
2.7. 2-(2-hidroxifenil)-l,3,5-triazinas, por ejemplo 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-l,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4',6-bis(2',4-dimetilfenil)-l,3,5-triazina, 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-l,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxipropiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,
3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-l,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina.
3. Desactivadores de metales, por ejemplo N,N'-difeniloxalamida, N-salicilal-N'-saliciloilhidrazina, N,N'-bis(saliciloil)hidrazina, N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, bis(benciliden)oxalil dihidrazida, oxanilida, isoftaloildihidrazida, sebacoilbisfenilhidrazida, N,N'-diacetiladipoildihidrazida, N,N'-bis(saliciloil)oxalildihidrazida, N,N'-bis(saliciloil)tiopropionildihidrazida.
4. Fosfitos y fosfonitos, por ejemplo trifenilfosfito, difenilalquilfosfitos, fenildialquilfosfitos, tris(nonilfenil)fosfito, trilaurilfosfito, trioctadecilfosfito, distearilpentaeritritoldifosfito, tris(2,4-di-ter-butilfenil)fosfito, diisodecilpentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-terbutilfenil)pentaeritritoldifosfito, bis(2,6-di-ter-butil-4-metilfenil)-pentaeritritoldifosfito, diisodeciloxipentaeritritoldifosfito, bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)pentaeritritoldifosfito, bis(2,4,6-tris(ter-butil-fenil)pentaeritritoldifosfito, triestearilsorbitoltrifosfito, tetraquis(2,4-di-ter-butilfenil)-4,4'-difenilendifosfonito, 6-
isooctiloxi-2,4,8,20-tetra-ter-butil-12H-dibenzo[d,g]-l,3,2-dioxafosfocina, 6-fluor-2,4,8,10-tetra-ter-butil-12-metil-dibenzo[d,g]-l,3,2-dioxafosfocina, bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)metilfosfito, bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)etilfosfito.
5. Hidroxilaminas, por ejemplo, dibenzoilhidroxilamina, dioctilhidroxilamina, diodecilhidroxilamina, ditetradecilhidroxilamina, dihexadecilhidroxilamina, dioctadecilhidroxilamina, 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilbenzoato o bis(1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato.
6. Barredores de peróxidos, por ejemplo esteres de ácido beta-tiodipropiónico, por ejemplo los esteres de laurilo, estearilo, miristilo o tridecilo, mercaptobencimidazol o la sal de zinc de 2-mercaptobencimidazol, alquilditiocarbamatos de zinc, dibutilditiocarbamato de zinc, monosulfuro de dioctadecilo, disulfuro de dioctadecilo, tetraquis(beta-dodecilmercapto)propionato de pentaeritritol.
7. Estabilizantes de poliamidas, por ejemplo sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso divalente.
8. Coestabilizantes básicos, por ejemplo, melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, trialil cianurato, derivados de urea, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metales alcalinos y sales de metales alcalinotérreos de ácidos grasos superiores por ejemplo estearato cálcico, estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato sódico, palmitato potásico, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato de estaño.
9. Agentes nucleantes, por ejemplo, ácido 4-ter-butilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético.
10. Cargas y agentes de refuerzo, por ejemplo carbonato cálcico, silicatos, fibras de vidrio, asbestos, talco, caolin, mica, sulfato de bario, óxidos e hidróxidos metálicos, negro de humo, grafito.
11. Otros aditivos, por ejemplo plastificantes, lubricantes, emulgentes, pigmentos, abrillantadores ópticos, agentes ignífugos, agentes antiestáticos y agentes expansionantes.
12. Benzofuranonas e indolinas, como se describen, por ejemplo, en US-4325863, US-4338244, US-5175312; US-5216052; US-5252643, DE-A-4316611, DE-A-4316622, DE-A-4316876, EP-A-0589839 o EP-A-0591102, o 3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona, 5,7-di-ter-butil-3-[4-(2-stearoiloxietoxi)fenil]-benzofuranon-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-ter-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)-benzofuran-2-ona, 5,7-di-terbutil-3-(4-etoxifenil)-benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,5-dietil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona.
La invención se ilustra adicionalmente por medio de los siguientes ejemplos en donde todas las partes se expresan en peso:
Ejemplo 1
Se mezclan en seco 100 partes de polipropileno en polvo (índice de flujo en estado fundido 4, 230º C/2,16 kg) con 0,1 partes de estearato de Ca, 0,05 partes de pentaeritritil-tetraquis-[3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propionato] y 0,075 partes de cada uno de los componentes A y B y se homogeniza durante 10 minutos a 220º C. La composición así obtenida se moldea por compresión en una prensa de rótula para proporcionar una placa de 1-1,5 mm de grosor. Se corta parte de la pieza de moldeo en bruto obtenida y se comprime entre dos papeles de aluminio duros y de alto brillo a 210º C durante 1,5 minutos a una presión de 3 toneladas y adicionalmente durante otros 1,5 minutos a una presión de 30 toneladas, para proporcionar una película de 0,1 mm de grosor. A partir de esta película se troquelan porciones cada una de ellas de 40 x 45 mm aproximadamente y se irradian en un Atlas Weather-Ometer Ci 65. A intervalos regulares de tiempo, se retiran dichas muestras de ensayo del aparato de irradiación y se ensayan respecto a su contenido carbonilo en un espectrofotómetro IR. El incremento de la extinción de carbonilo tras la exposición es una medida de la degradación foto-oxidativa del polímero y, de acuerdo con la experiencia, está asociado con un deterioro de las propiedades mecánicas del polímero. El tiempo necesario para alcanzar un índice carbonilo de 0,30 se considera como una medida de la acción estabilizante.
16
1) Sanduvor PR 31 es un nombre comercial de la compañía Clariant para un compuesto de fórmula I en donde R_{1} significa metilo y R_{2} significa metoxi.
2) Tinuvin 770 es un nombre comercial de la compañía Ciba-Geigy para un compuesto de fórmula B-1 en donde n es 8 y R_{3} significa
17
3) Tinuvin 292 es un nombre comercial de la compañía Ciba-Geigy para un compuesto de fórmula B-1 en donde n es 8 y R_{3} significa
18
4) Tinuvin 123 es un nombre comercial de la compañía Ciba-Geigy para un compuesto de fórmula B-1 en donde n es 8 y R_{3} significa
19
5) Sanduvor 3050 es un nombre comercial de la compañía Clariant para un compuesto de fórmula B-10 en donde R_{5} significa hidrógeno y R_{6} significa (CH_{2})_{m}COOR_{7} en donde m es 2 y R_{7} es una mezcla de C_{12}H_{25} y C_{14}H_{29} en la relación de 60 a 40.
6) Dastib es un nombre comercial de la compañía Vucht para un compuesto de fórmula B-15 en donde m es 11 a 17 y R_{3} significa
20
Ejemplo 2
Se mezclan 100 partes de polipropileno en polvo (Hostales PPU 0180 P, Hoechst, MFI 15 g/10 min.; 230º C/2,16 kg) con 0,1 partes de estearato de Ca, 0,05 partes de pentaeritritil-tetraquis-[3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)-propionato] y 0,15 partes de los foto-estabilizantes y se homogeniza en estado fundido mediante extrusión.
Se lleva a cabo una exposición acelerada a la intemperie de acuerdo con las siguientes normas:
21
Algunas de las placas se emplean para producir películas en la prensa de un grosor medio de alrededor de 0,1 mm. Dichas películas se someten también al ensayo de exposición acelerada a la intemperie. El control del incremento de la absorción carbonilo en aproximadamente 1720 cm^{-1} empleando un espectrómetro IR en ciertos intervalos de tiempo, proporciona una indicación de la degradación foto-oxidativa.
El tiempo (T_{0,5 \ medido}) para alcanzar la extinción de carbonilo de 0,5 se ofrece en las tablas 1 y 2.
Se calculan los valores de T_{0,5 \ calculado} de acuerdo con la regla de aditividad (B. Ranby y J:F. Rabek, Photodegradation, Photo-oxidation y Photostabilization of Polymers, Principles and Applications, a Wiley-Interscience Publication, 1975, pp 418-422) y utilizando la siguiente ecuación:
T_{0,5} \ _{calculado}= \ \frac{(n-p) \ x \ T_{0,5} \ HALS \ \underline{A} \ + \ p \ x \ T_{0,5} \ HALS \ \underline{B} \ }{n}
El efecto sinérgico se determina comparando los valores de T_{0,5} calculados y medidos. Los valores se ofrecen también en las tablas 1 y 2.
El efecto sinérgico para las mezclas descritas tiene lugar si T_{0,5 \ medido}> T_{0,5} _{calculado}.
TABLA 1
22
TABLA 2
24

Claims (8)

1. Composición consistente en una polialquilpiperidina de bajo peso molecular, foto-reactiva, absorbente de la luz UV, de fórmula general I (referida de aquí en adelante como componente A)
25
en donde
R_{1}
significa hidrógeno, hidroxilo, alquilo C_{1-20}, alcoxi C_{1-20} o acilo
R_{2}
significa hidrógeno, alquilo C_{1-8}, alcoxi C_{1-2}
y una polialquilpiperidina estéricamente impedida de bajo peso molecular, no foto-reactiva (referida de aquí en adelante como componente B) seleccionada del grupo consistente en los compuestos B-1 a B-24 de las siguientes fórmulas generales
B-1R_{3}-OC(O)-(CH_{2})_{n}-C(O)O-R_{3}
B-2R_{3}-NH-(CH_{2})_{n}-NH-R_{3}
B-3R_{3}-OCH_{2}CH=CHCH_{2}-O-R_{3}
B-4R_{3}-OC(O)-NR_{3}-(CH_{2})_{6}-NR_{3}C(O)O-R_{3}
B-5R_{3}-O-Si(CH_{3})_{2}-O-R_{3}
en donde
R_{3} significa un grupo seleccionado del grupo consistente en (a) a (g)
26
en donde alquilo significa un grupo alquilo C_{1-18} saturado lineal o ramificado o cíclico o un grupo insaturado C_{1-18} lineal o ramificado o cíclico (grupo alquenilo)
n es un entero seleccionado entre 0 a 20, preferentemente 1-14, más preferentemente 1-10,
27
en donde
R_{4}
significa hidrógeno, alquilo C_{1-20}, preferentemente alquilo C_{1-10}, más preferentemente alquilo C_{1-4} o
R_{3}
28
X
significa oxígeno, N-R_{4}
29
en donde
R_{5}
significa hidrógeno, alquilo C_{1-20}, hidroxilo, alcoxi C_{1-20}, acilo
R_{6}
significa hidrógeno, alquilo C_{1-20}, -CH_{2}
30
(CH_{2})_{m}COOR_{7} en donde m es un entero seleccionado entre 0 a 10, preferentemente 0-2, y
R_{7} es alquilo C_{1-20}
31
B-12R_{3}-NH-C(O)-(CH_{2})_{n}-C(O)-NH-R_{3}
B-13R_{3}-NR_{4}-(CH_{2})_{m}COOR_{7}
B-14R_{3}-OC(O)CH_{2}CH[C(O)OR_{3}]CH[C(O)OR_{3}]CH_{2}C(O)O-R_{3}
B-15R_{3}-OC(O)(CH_{2})_{n}-CH_{3}
B-16R_{3}OC(O)-arilo
B-17(R_{3})_{3}P
B-18(R_{3})_{2}PR
B-19R_{3}PRR
32
en donde
R_{10}
significa hidrógeno, alquilo C_{1-10}, alquenilo C_{1-10}
R
significa hidrógeno, alquilo C_{1-20}, alcoxi, -C(O)alquilo, -OC(O)alquilo o
33
en donde n es un entero seleccionado entre 1 a 19
34
B-24R_{3}-O-CH=C(COOR_{3})_{2}
2. Composición según la reivindicación 1, en donde la relación de A a B es de 95:5 a 5:95, con preferencia de 75:25 a 25:75, más preferentemente de 65:35 a 35:65.
3. Una composición de mezcla madre sólida que comprende una composición según la reivindicación 1 ó 2 y un material polimérico o prepolimérico natural o sintético que es idéntico a o compatible con el sustrato polimérico natural o sintético a estabilizar.
4. Una composición de mezcla madre sólida según la reivindicación 3 que comprende de 10 a 80% en peso, con preferencia de 15 a 40% en peso, de la composición estabilizante y de 90 a 20% en peso, con preferencia de 85 a 60% en peso, de una material polimérico o prepolimérico natural o sintético.
5. Procedimiento para estabilizar un sustrato polimérico o prepolimérico natural o sintético contra los daños causados por la luz, que comprende añadir a dicho sustrato una cantidad estabilizante de la composición según la reivindicación 1 o de la composición de mezcla madre sólida de la reivindicación 3.
6. Procedimiento según la reivindicación 5, en donde se añade de 0,01 a 7,5% en peso, con preferencia de 0,03 a 5% en peso, más preferentemente de 0,2 a 3,5% en peso, de la composición según la reivindicación 1.
7. Un material orgánico estabilizado que comprende
a) una composición según la reivindicación 1 ó 2 y
b) un sustrato polimérico o prepolimérico natural o sintético.
8. Uso de un material orgánico estabilizado según la reivindicación 7 en la producción de fibras e hilos, artículos de moldeo, material plástico espumado, revestimientos, lacas o barnices, adhesivos, telas.
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