DE19733717A1 - Stabilisatormischungen - Google Patents
StabilisatormischungenInfo
- Publication number
- DE19733717A1 DE19733717A1 DE19733717A DE19733717A DE19733717A1 DE 19733717 A1 DE19733717 A1 DE 19733717A1 DE 19733717 A DE19733717 A DE 19733717A DE 19733717 A DE19733717 A DE 19733717A DE 19733717 A1 DE19733717 A1 DE 19733717A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- tert
- butyl
- alkyl
- bis
- mixture according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/014—Stabilisers against oxidation, heat, light or ozone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
- C08K5/3435—Piperidines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/35—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having also oxygen in the ring
- C08K5/353—Five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
- C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
- C09K15/30—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing heterocyclic ring with at least one nitrogen atom as ring member
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2217—Oxides; Hydroxides of metals of magnesium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2217—Oxides; Hydroxides of metals of magnesium
- C08K2003/222—Magnesia, i.e. magnesium oxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2217—Oxides; Hydroxides of metals of magnesium
- C08K2003/2224—Magnesium hydroxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2296—Oxides; Hydroxides of metals of zinc
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paper (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft eine Stabilisatormischung, enthal
tend A) eine bestimmte sterisch gehinderte Aminverbindung,
B) eine Magnesiumverbindung oder eine Zinkverbindung und
C) einen UV-Absorber und/oder ein Pigment, die Verwendung
dieser Stabilisatormischung zur Stabilisierung eines Poly
olefins gegenüber lichtbedingtem Abbau und das derart sta
bilisierte Polyolefin.
Verschiedene Stabilisatormischungen wurden bereits im Stand
der Technik beschrieben, z. B. in US-A-4 929 652,
US-A-5 037 870, EP-A-290 388, EP-A-468 923 und EP-A-690 094.
Obgleich bereits zahlreiche Stabilisatorsysteme vorhanden
sind, besteht immer noch ein Bedürfnis, die Lichtstabili
tät von Polyolefinen weiter zu verbessern.
Im einzelnen betrifft die Erfindung eine Stabilisatormi
schung, enthaltend
- A) entweder
- (A1) zumindest eine Verbindung der Formel (I)
worin R₁ Wasserstoff, C1-8-Alkyl, -O·, -OH, C1-18-Alkoxy,
C5-12-Cycloalkoxy, -CH₂CN, C3-6-Alkenyl, C7-9-Phenylalkyl,
C7-9-Phenylalkyl, das an dem Phenylrest durch C₁₄-Alkyl
substituiert ist; oder C1-8-Acyl bedeutet,
R₂, R₃, R₅ und R₆ unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-30-Alkyl, C5-12-Cycloalkyl oder Phenyl bedeuten,
R₄ Wasserstoff, C1-30-Alkyl, C5-12-Cycloalkyl, C7-9-Phenyl alkyl, Phenyl oder eine Gruppe der Formel (II) ist, worin R⁷ eine der für R₁ angegebenen Bedeutungen be sitzt, und
n₁ für eine Zahl von 1 bis 50 steht; oder - (A2) zumindest eine Verbindung der Formeln (IIIa) und (IIIb) worin n₂ und n₂· eine Zahl von 2 bis 50 sind;
- (A1) zumindest eine Verbindung der Formel (I)
worin R₁ Wasserstoff, C1-8-Alkyl, -O·, -OH, C1-18-Alkoxy,
C5-12-Cycloalkoxy, -CH₂CN, C3-6-Alkenyl, C7-9-Phenylalkyl,
C7-9-Phenylalkyl, das an dem Phenylrest durch C₁₄-Alkyl
substituiert ist; oder C1-8-Acyl bedeutet,
- B) Magnesiumoxid, Magnesiumhydroxid, Zinkoxid, Zinkhydroxid oder ein organisches Zink- oder Magnesiumsalz; und
- C) entweder
- (C1) einen UV-Absorber oder
- (C2) ein Pigment oder
- (C3) einen UV-Absorber und ein Pigment,
- mit der Maßgabe, daß, wenn Komponente A) zumindest eine Verbindung der Formeln (IIIa) und (IIIb) ist, Komponente B) Magnesiumoxid, Magnesiumhydroxid oder ein organisches Zink- oder Magnesiumsalz ist.
Im allgemeinen ist, wenn Komponente A) zumindest eine Ver
bindung der Formeln (IIIa) und (IIIb) ist, Komponente B)
bevorzugt ein organisches Salz von Zink oder Magnesium.
Beispiele für Alkyl mit bis zu 30 Kohlenstoffatomen sind
Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sek.-Butyl, Iso
butyl, tert.-Butyl, 2-Ethylbutyl, n-Pentyl, Isopentyl, 1-Me
thylpentyl, 1,3-Dimethylbutyl, n-Hexyl, 1-Methylhexyl, n-
Heptyl, Isoheptyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, 1-Methylhep
tyl, 3-Methylheptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, 1,1,3-Trimethyl
hexyl, 1,1,3,3-Tetramethylpentyl, Nonyl, Decyl, Undecyl,
1-Methylundecyl, Dodecyl, 1,1,3,3,5,5-Hexamethylhexyl, Tri
decyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octa
decyl, Eicosyl, Docosyl und Triacontyl. Eine der bevorzug
ten Bedeutungen für R₃ und R₆ ist C1-4-Alkyl, insbesondere
Methyl. Eine der bevorzugten Bedeutungen von R₂ und R₅ ist
C1-25-Alkyl, insbesondere C15-25-Alkyl, z. B. C18-22-Alkyl.
Eine der bevorzugten Bedeutungen von R₄ ist C1-25-Alkyl,
insbesondere C10-20-Alkyl, z. B. Octadecyl. Eine der bevor
zugten Bedeutungen von R₁ und R₇ ist C1-4-Alkyl, insbeson
dere Methyl.
Beispiele für C1-18-Alkoxy sind Methoxy, Ethoxy, Propoxy,
Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, Pentoxy, Isopentoxy, Hex
oxy, Heptoxy, Octoxy, Decyloxy, Dodecyloxy, Tetradecyl
oxy, Hexadecyloxy und Octadecyloxy. R₁ und R₇ können z. B.
C6-12-Alkoxy, insbesondere Heptoxy oder Octoxy, sein.
Beispiele für C5-12-Cycloalkyl sind Cyclopentyl, Cyclo
hexyl, Cycloheptyl, Cyclooctyl und Cyclododecyl. C5-8-
Cycloalkyl, insbesondere Cyclohexyl, ist bevorzugt.
Beispiele für C5-12-Cycloalkoxy sind Cyclopentoxy, Cyclo
hexoxy, Cycloheptoxy, Cyclooctoxy, Cyclodecyloxy und Cyclo
dodecyloxy. C5-8-Cycloalkoxy, insbesondere Cyclopentoxy
und Cyclohexoxy, ist bevorzugt.
Beispiele für C3-6-Alkenyl sind Allyl, 2-Methallyl, Butenyl,
Pentenyl und Hexenyl. Allyl ist bevorzugt. Das Kohlenstoff
atom in 1-Stellung ist bevorzugt gesättigt.
C7-9-Phenylalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist
durch C1-4-Alkyl am Phenylrest, ist z. B. Benzyl, Phenyl
ethyl, Methylbenzyl, Dimethylbenzyl, Trimethylbenzyl oder
tert.-Butylbenzyl. Benzyl ist bevorzugt.
C1-8-Acyl ist vorzugsweise C1-8-Alkanoyl, C3-8-Alkenoyl
oder Benzoyl. Beispiele sind Formyl, Acetyl, Propionyl, Bu
tyryl, Pentanoyl, Hexanoyl, Octanoyl, Benzoyl, Acryloyl
und Crotonoyl. Acetyl ist bevorzugt.
n₁ ist vorzugsweise eine Zahl von 1 bis 25, insbesondere 1
bis 20 oder 1 bis 10. n₂ und n₂· sind unabhängig vonein
ander bevorzugt 2 bis 25, insbesondere 2 bis 20 oder 2 bis
10.
R₁ und R₇ sind unabhängig voneinander bevorzugt Wasserstoff,
C1-4-Alkyl, -OH, C6-12-Alkoxy, C5-8-Cycloalkoxy, Allyl, Ben
zyl oder Acetyl, insbesondere Wasserstoff oder Methyl.
Die als Komponente A) beschriebenen Verbindungen sind im
wesentlichen bekannt (in einigen Fällen im Handel erhält
lich) und können nach bekannten Verfahren hergestellt wer
den, z. B. beschrieben in DD-A-2 62 439 (Derwent 89-122 983/
17, Chemical Abstracts 111 : 58 964 u), WO-A-94/12 544 (Der
went 94-177 274/22) und US-A-4 340 534.
Die Verbindungen der Formeln (IIIa) und (IIIb) können ge
meinsam als Mischungen erhalten und auch als solche in der
neuen Stabilisatormischung verwendet werden. Das (IIIa) :
(IIIb)-Verhältnis ist beispielsweise 20 : 1 bis 1 : 20 oder
1 : 10 bis 10 : 1.
Komponente A) ist bevorzugt ®UVINUL 5050 H, ®LICHT-
SCHUTZSTOFF UV 31 oder ®HOSTAVIN N 30.
Die Bedeutungen der endständigen Gruppen, die die freien Va
lenzen in den Verbindungen der Formeln (I), (IIIa) und
(IIIb) absättigen, hängen von den für deren Herstellung an
gewandten Verfahren ab. Die Endgruppen können auch nach der
Herstellung der Verbindungen modifiziert werden.
In den Verbindungen der Formel (I) ist die an den 2,5-Di
oxopyrrolidinring gebundene Endgruppe beispielsweise Wasser
stoff, und die an den Rest -C(R₅)(R₆)-gebundene Endgruppe
ist beispielsweise
In den Verbindungen der Formel (IIIa) kann die an den Stick
stoff gebundene Endgruppe z. B. Wasserstoff und die an den
2-Hydroxypropylenrest gebundene Endgruppe z. B. eine Gruppe
sein.
In den Verbindungen der Formel (IIIb) kann die an den Dime
thylenrest gebundene Endgruppe z. B. -OH sein, und die an
den Sauerstoff gebundene Endgruppe kann z. B. Wasserstoff
sein. Die Endgruppen können auch Polyetherreste sein.
Eine bevorzugte Ausführungsform dieser Erfindung erstreckt
sich auf eine Stabilisatormischung, worin Komponente A) zu
mindest eine Verbindung der Formeln (IIIa) und (IIIb) ist.
Bevorzugte Stabilisatormischungen sind diejenigen, worin
R₂ und R₅ unabhängig voneinander C1-25-Alkyl oder Phenyl
sind,
R₃ und R₆ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-4-Al kyl sind und
R₄ für C1-25-Alkyl oder eine Gruppe der Formel (II) steht.
R₃ und R₆ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-4-Al kyl sind und
R₄ für C1-25-Alkyl oder eine Gruppe der Formel (II) steht.
Besonders bevorzugte Stabilisatormischungen sind diejenigen,
worin die Verbindung der Formel (I) für
steht, worin R₁ Wasserstoff oder Methyl bedeutet und n₁ ei
ne Zahl von 1 bis 25 ist.
Das in Komponente B) definierte organische Zink- oder Ma
gnesiumsalz ist bevorzugt eine Verbindung der Formel MeL₂,
worin Me für Zink oder Magnesium steht und L ein Anion ei
ner organischen Säure oder eines Enols ist. Die organische
Säure kann z. B. eine Sulfonsäure, Sulfinsäure, Phosphonsäu
re oder Phosphinsäure sein, bevorzugt ist sie jedoch eine
Carbonsäure. Die Säure kann aliphatisch, aromatisch, ar
aliphatisch oder cycloaliphatisch sein; sie kann linear
oder verzweigt sein; sie kann durch Hydroxyl- oder Alkoxy
gruppen substituiert sein; sie kann gesättigt oder ungesät
tigt sein und enthält bevorzugt 1 bis 24 Kohlenstoffatome.
Beispiele für Carbonsäuren dieses Typs sind Ameisensäure,
Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Isobuttersäure,
Capronsäure, 2-Ethylcapronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure,
Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Behensäure, Öl
säure, Milchsäure, Ricinolsäure, 2-Ethoxypropionsäure, Ben
zoesäure, Salicylsäure, 4-Butylbenzoesäure, Toluylsäure,
4-Dodecylbenzoesäure, Phenylessigsäure, Naphthylessigsäure,
Cyclohexancarbonsäure, 4-Butylcyclohexancarbonsäure oder
Cyclohexylessigsäure. Die Carbonsäure kann auch eine techni
sche Mischung von Carbonsäuren, z. B. technische Mischungen
von Fettsäuren oder Mischungen von alkylierten Benzoesäuren,
sein.
Beispiele für organische Säuren, die Schwefel oder Phosphor
enthalten, sind Methansulfonsäure, Ethansulfonsäure, α,α-
Dimethylethansulfonsäure, n-Butansulfonsäure, n-Dodecan
sulfonsäure, Benzolsulfonsäure, Toluolsulfonsäure, 4-Nonyl
benzolsulfonsäure, 4-Dodecylbenzolsulfonsäure oder Cyclo
hexansulfonsäure, Dodecansulfinsäure, Benzolsulfinsäure
oder Naphthalinsulfinsäure, Butylphosphonsäure, Phenylphos
phonsäure, Monomethyl- oder Monoethylphenylphosphonat, Mono
butylbenzylphosphonat, Dibutylphosphinsäure oder Diphenyl
phosphinsäure.
Ist L ein Enolatanion, ist es bevorzugt ein Anion einer
β-Dicarbonylverbindung oder eines o-Acylphenols. Beispiele
für β-Dicarbonylverbindungen sind Acetylaceton, Benzoyl
aceton, Dibenzoylmethan, Ethylacetoacetat, Butylacetoacetat,
Laurylacetoacetat oder α-Acetylcyclohexanon. Beispiele für
o-Acylphenole sind 2-Acetylphenol, 2-Butyroylphenol, 2-
Acetyl-1-naphthol, 2-Benzoylphenol oder Salicylaldehyd.
Das Enolat ist bevorzugt das Anion einer β-Dicarbonylverbin
dung mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen.
Bevorzugte Beispiele der Komponente B) sind Magnesiumacetat,
-laurat und -stearat, Zinkformiat, -acetat, -önanthat,
-laurat und -stearat und Zinkacetylacetonat und Magnesium
acetylacetonat.
In einer bevorzugten Ausführungsform dieser Erfindung ist
Komponente B) als organisches Salz von Zink oder Magnesium
bevorzugt ein Acetylacetonat oder ein aliphatisches Mono
carboxylat mit z. B. 1 bis 24 Kohlenstoffatomen.
Der UV-Absorber in Komponente C) ist bevorzugt ein 2-(2′-
Hydroxyphenyl)-benzotriazol, ein 2-Hydroxybenzophenon, ein
Ester von substituierter oder unsubstituierter Benzoesäure,
ein Acrylat, ein Oxamid, ein 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-tri
azin, ein Resorcin-monobenzoat oder ein Formamidin.
Das 2-(2′-Hydroxyphenyl)-benzotriazol ist z. B. 2-(2′-Hydro
xy-5′-methylphenyl)-benzotriazol, 2-(3′,5′-Di-tert.-butyl-
2′hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(5′-tert.-Butyl-2′-hydro
xyphenyl)-benzotriazol, 2-(2′-Hydroxy-5′-(1,1,3,3-tetrame
thylbutyl)-phenyl)-benzotriazol, 2-(3′,5′-Di-tert.-butyl-
2′-hydroxyphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3′-tert.-Butyl-
2′-hydroxy-5′-methylphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3′-sek.-
Butyl-5′-tert.-butyl-2′-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(2′-
Hydroxy-4′-octyloxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3′,5′-Di-tert.
amyl-2′-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3′,5′-Bis-(α,α-di
methylbenzyl)-2′-hydroxyphenyl)-benzotriazol, Mischung aus
2-(3′-tert.-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-octyloxycarbonylethyl)-
phenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3′-tert.-Butyl-5′-[2-(2-
ethylhexyloxy)-carbonylethyl]-2′-hydroxyphenyl)-5-chlor
benzotriazol, 2-(3′-tert.-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-methoxy-
carbonylethyl)-phenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3′-tert.-
Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-methoxycarbonylethyl)-phenyl)-benzo
triazol, 2-(3′-tert.-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-octyloxycarbo
nylethyl)-phenyl)-benzotriazol, 2-(3′-tert.-Butyl-5′-[2-(2-
ethylhexyloxy)-carbonylethyl]-2′-hydroxyphenyl)-benzotriazol,
2-(3′-Dodecyl-2′-hydroxy-5′-methylphenyl)-benzotriazol, 2-
(3′-tert.-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-isooctyloxycarbonylethyl)-
phenylbenzotriazol, 2,2′-Methylen-bis-[4-(1,1,3,3-tetrame
thylbutyl)-6-benzotriazol-2-yl-phenol] oder das Umesterungs
produkt von 2-[3′-tert.-Butyl-5′-(2-methoxycarbonylethyl)-
2′-hydroxyphenyl]-2H-benzotriazol mit Polyethylenglykol
300; wobei R = 3′-tert.-Butyl-4′-hydroxy-5′-2H-benzotri
azol-2-yl-phenyl.
2-(3′,5′-Di-tert.-butyl-2′-hydroxyphenyl)-5-chlorbenzotri
azol, 2-(3′-tert.-Butyl-2′-hydroxy-5′-methylphenyl)-5-
chlor-benzotriazol und 2-(3′,5′-Di-tert.-amyl-2′-hydroxy
phenyl)-benzotriazol sind bevorzugt.
Das 2-Hydroxybenzophenon ist beispielsweise das 4-Hydroxy-,
4-Methoxy-, 4-Octyloxy-, 4-Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Ben
zyloxy-, 4,2′,4′-Trihydroxy- oder 2′-Hydroxy-4,4′-dimeth
oxyderivat. 2-Hydroxy-4-octyloxybenzophenon ist bevorzugt.
Der Ester einer substituierten oder unsubstituierten Benzoe
säure ist z. B. 4-tert.-Butyl-phenylsalicylat, Phenylsalicy
lat, Octylphenylsalicylat, Dibenzoylresorcin, Bis-(4-tert.
butylbenzoyl)-resorcin, Benzoylresorcin, 2,4-Di-tert.-bu
tylphenyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzoat, Hexadecyl-
3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzoat, Octadecyl-3,5-di-tert.
butyl-4-hydroxybenzoat oder 2-Methyl-4,6-di-tert.-butylphe
nyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzoat.
2,4-Di-tert.-butylphenyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzo
at und Hexadecyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzoat sind
bevorzugt.
Das Acrylat ist z. B. Ethyl-α-cyano-β,β-diphenylacrylat,
Isooctyl-α-cyano-β,β-diphenylacrylat, Methyl-α-carbometh
oxycinnamat, Methyl-α-cyano-β-methyl-p-methoxycinnamat,
Butyl-α-cyano-β-methyl-p-methoxy-cinnamat, Methyl-α-carbo
methoxy-p-methoxycinnamat oder N-(β-Carbomethoxy-β-cyano
vinyl)-2-methylindolin.
Das Oxamid ist z. B. 4,4′-Dioctyloxyoxanilid, 2,2′-Dieth
oxyoxanilid, 2,2′-Dioctyloxy-5,5′-di-tert.-butoxanilid,
2,2′-Didodecyloxy-5,5′-di-tert.-butoxanilid, 2-Ethoxy-2′-
ethyloxanilid, N,N′-Bis-(3-dimethylaminopropyl)-oxamid, 2-
Ethoxy-5-tert.-butyl-2′-ethoxanilid oder sein Gemisch mit
2-Ethoxy-2′-ethyl-5,4′-di-tert.-butoxanilid oder Mischun
gen von ortho- und para-Methoxy-disubst. Oxaniliden oder
o- und p-Ethoxy-disubst. Oxaniliden.
Das 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazin ist z. B. 2,4,6-Tris-
(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-
4-octyloxyphenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-tri
azin, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylphenyl)-
1,3,5-triazin, 2,4-Bis-(2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-
(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyl
oxyphenyl)-4,6-bis-(4-methylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-
Hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylphenyl)-
1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-tridecyloxyphenyl)-4,6-bis-
(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-
hydroxy-3-butyloxy-propoxy)-phenyl]-4,6-bis-(2,4-dimethyl)-
1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxy-propyl
oxy)-phenyl]-4,6-bis-(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[4-
(Dodecyloxy/Tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxy-phenyl]-
4,6-bis-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-
4-(2-hydroxy-3-dodecyloxy-propoxy)-phenyl]-4,6-bis-(2,4-di
methylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-hexyloxy)-phe
nyl-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-methoxyphe
nyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris-[2-hydroxy-4-
(3-butoxy-2-hydroxy-propoxy)-phenyl]-1,3,5-triazin oder 2-
(2-Hydroxyphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin.
2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylphenyl)-
1,3,5-triazin und 2-(2-Hydroxy-4-hexyloxy)-phenyl-4,6-diphe
nyl-1,3,5-triazin sind bevorzugt.
Das Resorcin-monobenzoat ist z. B. die Verbindung der Formel
Das Formamidin ist z. B. die Verbindung der Formel
Der UV-Absorber in Komponente C) ist insbesondere ein
2-(2′-Hydroxyphenyl)-benzotriazol, ein 2-Hydroxybenzophenon
oder ein 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazin.
Komponente C) ist bevorzugt ein UV-Absorber.
Das Pigment in Komponente C) kann ein anorganisches oder
organisches Pigment sein.
Beispiele für anorganische Pigmente sind Titandioxid, Zink
oxid, Ruß, Cadmiumsulfid, Cadmiumselenid, Chromoxid, Eisen
oxid, Bleioxid, usw.
Beispiele für organische Pigmente sind Azopigmente, Anthra
chinone, Phthalocyanine, Tetrachlorisoindolinone, Chin
acridone, Isoindoline, Perylene, Pyrrolopyrrole (wie Pig
ment Red 254), usw.
Als Pigment in Komponente C) können sämtliche Pigmente ver
wendet werden, die beschrieben sind in "Gächter/Müller:
Plastics Additives Handbook, 3.Auflage, Hanser Verlag,
München-Wien-New York", Seite 647 bis 659, Punkt 11.2.1.1
bis 11.2.4.2.
Ein besonders bevorzugtes Pigment ist Titandioxid.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist
eine Stabilisatormischung, enthaltend
- A) eine Verbindung der Formel oder zumindest eine Verbindung der Formeln (IIIa) und (IIIb), worin n₂ und n₂· unabhängig voneinander eine Zahl von 2 bis 10 sind;
- B) Magnesiumstearat oder Zinkstearat und
- C) die Verbindung
Die erfindungsgemäße Stabilisatormischung ist bei der Sta
bilisierung von Polyolefinen verwendbar. Beispiele für ge
eignete Polyolefine werden im folgenden gezeigt.
- 1. Polymere von Monoolefinen und Diolefinen, z. B. Poly propylen, Polyisobutylen, Polybut-1-en, Poly-4-methylpent- 1-en, Polyisopren oder Polybutadien, sowie Polymere von Cycloolefinen, z. B. von Cyclopenten oder Norbornen, Poly ethylen (das gegebenenfalls vernetzt sein kann), z. B. Poly ethylen hoher Dichte (HDPE), Polyethylen hoher Dichte mit hohem Molekulargewicht (HDPE-HMW), Polyethylen mit hoher Dichte und ultrahohem Molekulargewicht (HDPE-UHMW), Poly ethylen mittlerer Dichte (MDPE), Polyethylen niedriger Dichte (LDPE), lineares Polyethylen niedriger Dichte (LLDPE), verzweigtes Polyethylen niedriger Dichte (BLDPE).
Polyolefine, d. h. Polymere von Monoolefinen, wie in dem
vorhergehenden Absatz verbeispielt, bevorzugt Polyethylen
und Polypropylen, können nach verschiedenen und insbeson
dere nach den folgenden Methoden hergestellt werden:
- a) radikalische Polymerisation (normalerweise unter ho hem Druck und bei erhöhter Temperatur);
- b) katalytische Polymerisation unter Verwendung eines Katalysators, der normalerweise ein oder mehrere Metalle der Gruppen IVb, Vb, VIb oder VIII des Periodensystems ent hält. Diese Metalle besitzen gewöhnlich einen oder mehrere Liganden, typischerweise Oxide, Halogenide, Alkoholate, Ester, Ether, Amine, Alkyle, Alkenyle und/oder Aryle, die entweder π- oder σ-koordiniert sein können. Diese Metall komplexe können in freier Form oder auf Substraten fixiert, typischerweise auf aktiviertem Magnesiumchlorid,Titan(III) chlorid, Aluminiumoxid oder Siliciumoxid, vorliegen. Diese Katalysatoren können in dem Polymerisationsmedium löslich oder unlöslich sein. Die Katalysatoren können als solche bei der Polymerisation verwendet werden,oder es können wei tere Aktivatoren eingesetzt werden, typischerweise Metall alkyle, Metallhydride, Metallalkylhalogenide, Metallalkyl oxide oder Metallalkyloxane, wobei diese Metalle Elemente der Gruppen Ia, IIa und/oder IIIa des Periodensystems sind. Die Aktivatoren können in geeigneter Weise mit weiteren Ester-, Ether-, Amin- oder Silylethergruppen modifiziert sein. Diese Katalysatorsysteme werden gewöhnlich als Phillips-, Standard Oil Indiana-, Ziegler(-Natta)-, TNZ (DuPont)-, Metallocen-Katalysatoren oder "single site catalysts" (SSC) bezeichnet.
- 2. Mischungen der unter 1) genannten Polymeren, z. B. Mischungen von Polypropylen mit Polyisobutylen, Polypropy len mit Polyethylen (z. B. PP/HDPE, PP/LDPE) und Mischungen verschiedener Typen von Polyethylen (z. B. LDPE/HDPE).
- 3. Copolymere von Monoolefinen und Diolefinen mitein ander oder mit anderen Vinylmonomeren, z. B. Ethylen/Propy len-Copolymere, lineares Polyethylen niedriger Dichte (LLDPE) und Mischungen hiervon mit Polyethylen niedriger Dichte (LDPE), Propylen/But-1-en-Copolymere, Propylen/Iso butylen-Copolymere, Ethylen/But-1-en-Copolymere, Ethylen/ Hexen-Copolymere, Ethylen/Methylpenten-Copolymere, Ethylen/ Hepten-Copolymere, Ethylen/Octen-Copolymere, Propylen/Buta dien-Copolymere, Isobutylen/Isopren-Copolymere, Ethylen/ Alkylacrylat-Copolymere, Ethylen/Alkylmethacrylat-Copolyme re, Ethylen/Vinylacetat-Copolymere und deren Copolymere mit Kohlenmonoxid oder Ethylen/Acrylsäure-Copolymere und deren Salze (Ionomere) sowie Terpolymere von Ethylen mit Propylen und einem Dien, wie Hexadien, Dicyclopentadien oder Ethyli den-norbornen; und Mischungen derartiger Copolymerer mitein ander und mit den vorstehend unter 1) angegebenen Polyme ren, z. B. Polypropylen/Ethylen-Propylen-Copolymere, LDPE/ Ethylen-Vinylacetat-Copolymere (EVA), LDPE/Ethylen-Acryl säure-Copolymere (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA und alternie rende oder Random-Polyalkylen/Kohlenmonoxid-Copolymere und deren Mischungen mit anderen Polymeren, z. B. Polyamiden.
Die Erfindung betrifft daher weiterhin eine Zusammensetzung,
die ein Polyolefin und die neue Stabilisatormischung ent
hält.
Die unter Punkt 1 aufgeführten Polyolefine sind bevorzugt.
Polyethylen und Polypropylen sowie ein Copolymeres von Poly
ethylen oder Polypropylen sind besonders bevorzugt.
Die Komponenten der neuen Stabilisatormischung können dem
zu stabilisierenden Material entweder einzeln oder mitein
ander vermischt zugesetzt werden. Komponente (A) ist bevor
zugt in einer Menge von 0,01 bis 5%, insbesondere 0,05 bis
1%, vorhanden; Komponente (B) ist bevorzugt in einer Menge
von 0,005 bis 1%, insbesondere 0,025 bis 0,2%, vorhanden;
Komponente (C1) ist bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis
1% vorhanden, Komponente (C2) ist bevorzugt in einer Menge
von 0,01 bis 10% vorhanden und Komponente (C3) ist bevor
zugt in einer Menge von 0,01 bis 10% vorhanden. "%" ist
Gew.-%, bezogen auf das zu stabilisierende Material.
Das Verhältnis von UV-Absorber zu dem Pigment in Komponente
(C3) ist bevorzugt 2 : 1 bis 1 : 10.
Das Verhältnis der Komponenten (A) : (B) ist bevorzugt 30 : 1
bis 1 : 30, z. B. 20 : 1 bis 1 : 20 oder 20 : 1 bis 1 : 10.
Das Verhältnis der Komponenten (A) : (C1) ist bevorzugt 1 : 20
bis 30 : 1, z. B. 1 : 10 bis 20 : 1 oder 1 : 5 bis 20 : 1.
Das Verhältnis der Komponenten (A) : (C2) ist bevorzugt 1 : 30
bis 30 : 1, z. B. 1 : 20 bis 20 : 1 oder 1 : 10 bis 10 : 1.
Das Verhältnis der Komponenten (A) : (C3) ist bevorzugt 1 : 30
bis 30 : 1, z. B. 1 : 20 bis 20 : 1 oder 1 : 10 bis 10 : 1.
Die neue Stabilisatormischung oder deren einzelne Komponen
ten können in das Polyolefin auf bekannte Weise eingebracht
werden, z. B. vor oder während der Formgebung oder durch
Aufbringen der gelösten oder dispergierten Verbindungen auf
das Polyolefin, wenn nötig mit anschließender Verdampfung
des Lösungsmittels. Die einzelnen Komponenten der neuen Sta
bilisatormischung können den zu stabilisierenden Materiali
en in Form eines Pulvers, in Form von Granulaten oder eines
Masterbatch, der diese Komponenten in z. B. einer Konzentra
tion von 2,5 bis 25 Gew.-% enthält, zugesetzt werden. Ge
wünschtenfalls können die Komponenten der neuen Stabilisa
tormischung vor dem Einbringen in das Polyolefin miteinan
der schmelzvermischt werden.
Die neue Stabilisatormischung oder ihre Komponenten können
vor oder während der Polymerisation oder vor der Vernetzung
zugesetzt werden.
Die auf diese Weise stabilisierten Materialien können in
vielfältigsten Formen, z. B. als Filme, Fasern, Bänder,
Formzusammensetzungen, Profile oder als Binder für Farben
bzw. Anstriche, Adhäsiva oder Kitt, eingesetzt werden.
Das erfindungsgemäße stabilisierte Polyolefin kann zusätz
lich auch verschiedene übliche Additive enthalten, z. B.
- 1.1. Alkylierte Monophenole, z. B. 2,6-Di-tert.-butyl-4-me thylphenol, 2-tert.-Butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tert.- butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-isobutylphenol, 2,6-Dicyclopentyl-4- methylphenol, 2-(α-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol, 2,6-Dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tricyclohexylphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-methoxymethylphenol, Nonylphenole, die linear oder verzweigt sind an den Seitenketten, z. B. 2,6-Di-nonyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl-6-(1′-methyl undec-1′-yl)-phenol, 2,4-Dimetayl-6-(1′-methylheptadec-1′- yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1′-methyltridec-1′-yl)-phenol und Mischungen hiervon.
- 1.2. Akylthiomethylphenole, z. B. 2,4-Dioctylthiomethyl-6- tert.-butylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-Di-dodecylthiome thyl-4-nonylphenol.
- 1.3. Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone, z. B. 2,6-Di tert.-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-Di-tert.-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert.-amylhydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-octadecyloxy phenol, 2,6-Di-tert.-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert.-butyl- 4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5- Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl-stearat, Bis-(3,5-di-tert.- butyl-4-hydroxyphenyl)-adipat.
- 1.4. Tocopherole, z. B. α-Tocopherol, β-Tocopherol, γ-Toco pherol, δ-Tocopherol und Mischungen hiervon (Vitamin E).
- 1.5. Hydroxylierte Thiodiphenylether, z. B. 2,2′-Thio-bis- (6-tert.-butyl-4-methylphenol), 2,2′-Thio-bis-(4-octyl phenol), 4,4′-Thio-bis-(6-tert.-butyl-3-methylphenol), 4,4′- Thio-bis-(6-tert.-butyl-2-methylphenol), 4,4′-Thio-bis- (3,6-di-sek.-amylphenol), 4,4′-Bis-(2,6-dimethyl-4-hydroxy phenyl)-disulfid.
- 1.6. Alkylidenbisphenole, z. B. 2,2′-Methylen-bis-(6-tert.- butyl-4-metciylphenol), 2,2′-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-4- ethylphenol), 2,2′-Methyien-bis-[4-methyl-6-(α-methylcyclo hexyl)-phenol], 2,2′-Methylen-bis-(4-methyl-6-cyclohexyl phenol), 2,2′-Methylen-bis-(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2′- Methylen-bis-(4,6-di-tert.-butylphenol), 2,2′-Ethyliden- bis-(4,6-di-tert.-butylphenol), 2,2′-Ethyliden-bis-(6- tert.-butyl-4-isobutylphenol), 2,2′-Methylen-bis-[6-(α- methylbenzyl)-4-nonylphenol], 2,2′-Methylen-bis-[6-(α,α- dimethylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4′-Methylen-bis-(2,6-di- tert.-butylphenol), 4,4′-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-2- methylphenol), 1,1-Bis-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methyl phenyl)-butan, 2,6-Bis-(3-tert.-butyl-5-methyl-2-hydroxy benzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-Tris-(5-tert.-butyl-4-hydro xy-2-methylphenyl)-butan, 1,1-Bis-(5-tert.-butyl-4-hydroxy- 2-methylphenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylenglykol-bis- [3,3-bis-(3′-tert.-butyl-4′-hydroxyphenyl)-butyrat], Bis- (3-tert.-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)-dicyclopentadien, Bis-[2-(3′-tert.-butyl-2′-hydroxy-5′-methylbenzyl)-6-tert. butyl-4-methylphenyl]-terephthalat, 1,1-Bis-(3,5-dimethyl- 2-hydroxyphenyl)-butan, 2,2-Bis-(3,5-di-tert.-butyl-4- hydroxyphenyl)-propan, 2, 2-Bis-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2- methylphenyl)-4-n-dodecylmercaptobutan, 1,1,5,5-Tetra-(5- tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-pentan.
- 1.7. O-, N- und S-Benzylverbindungen, z. B. 3,5,3′,5′-Tetra tert.-butyl-4,4′-dihydroxydibenzylether, Octadecyl-4-hydro xy-3,5-dimethylbenzylmercaptoacetat, Tridecyl-4-hydroxy- 3,5-di-tert.-butylbenzylmercaptoacetat, Tris-(3,5-di-tert.- butyl-4-hydroxybenzyl)-amin, Bis-(4-tert.-butyl-3-hydroxy- 2,6.dimethylbenzyl).dithioterephthalat, Bis-(3,5-di-tert.- butyl-4-hydroxybenzyl)-sulfid, Isooctyl-3,5-di-tert.-butyl- 4-hydroxybenzylmercaptoacetat.
- 1.8. Hydroxybenzylierte Malonate, z. B. Dioctadecyl-2,2-bis- (3,5-di-tert.-butyl-2-hydroxybenzyl)-malonat, Di-octadecyl- 2-(3-tert.-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)-malonat, Di- dodecylmercaptoethyl-2,2-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy benzyl)-malonat, Bis-[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenyl]- 2,2-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonat.
- 1.9. Aromatische Hydroxybenzylverbindungen, z. B. 1,3,5- Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethyl benzol, 1,4-Bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3, 5,6-tetramethylbenzol, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4- hydroxybenzyl)-phenol.
- 1.10. Triazinverbindungen, z. B. 2,4-Bis-(octylmercapto)-6- (3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Oc tylmercapto-4,6-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyanilino)- 1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis-(3,5-di-tert.-butyl- 4-hydroxyphenoxy)-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert. butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-Tris-(3,5-di tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat, 1,3,5-Tris-(4- tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-isocyanurat, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylethyl)-1,3,5- triazin, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl propionyl)-hexahydro-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris-(3,5-di- cyclohexyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat.
- 1.11. Benzylphosphonate, z. B. Dimethyl-2,5-di-tert.-butyl- 4-hydroxybenzylphosphonat, Diethyl-3,5-di-tert.-butyl-4- hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-3,5-di-tert.-butyl- 4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-5-tert.-butyl-4- hydroxy-3-methylbenzylphosphonat, das Calciumsalz des Mono ethylesters von 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylphosphon säure.
- 1.12. Acylaminophenole, z. B. 4-Hydroxylauranilid, 4-Hydro xystearanilid, Octyl-N-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphe nyl)-carbamat.
- 1.13. Ester der β-(3.5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl) propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, z. B. mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglykol, 1,2-Propandi ol, Neopentylglykol, Thiodiethylenglykol, Diethylengkykol, Triethylenglykol, Pentaerythrit, Tris-(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N′-Bis- (hydroxyethyl)-oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1- phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
- 1.14. Ester der β-(5-tert.-Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)- propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, z. B. mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6- Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglykol, 1,2-Propandiol, Neopentylglykol, Thiodiethylenglykol, Diethylenglykol, Tri ethylenglykol, Pentaerythrit, Tris-(hydroxyethyl)-isocyanu rat, N,N′-Bis-(hydroxyethyl)-oxamid, 3-Thiaundecanol, 3- Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4- Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
- 1.15. Ester der β-(3,5-Dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)-propi onsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, z. B. mit Metha nol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonan diol, Ethylenglykol, 1,2-Propandiol, Neopentylglykol, Thio diethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Penta erythrit, Tris-(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N′-Bis-(hydro xyethyl)-oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trime ethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phos pha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
- 1.16. Ester der 3.5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylessigsäu re mit ein oder mehrwertigen Alkoholen, z. B. mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglykol, 1,2-Propandiol, Neopentylglykol, Thiodiethy lenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N′-Bis-(hydroxyethyl)- oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhe xandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6, 7-trioxabicyclo[2.2.2]octan.
- 1.17. Amide der β-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-pro pionsäure, z. B. N,N′-Bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphe nylpropionyl)-hexamethylendiamin, N,N′-Bis-(3,5-di-tert.- butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-trimethylendiamin, N,N′- Bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hydrazin.
- 1.18. Ascorbinsäure (Vitamin C).
- 1.19. Aminische Antioxidantien, z. B. N,N′-Diisopropyl-p- phenylendiamin, N,N′-Di-sek.-butyl-p-phenylendiamin, N,N′- Bis-(1,4-dimethylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N′-Bis-(1- ethyl-3-methylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N′-Bis-(1-methyl heptyl)-p-phenylendiamin, N,N′-Dicyclohexyl-p-phenylendi amin, N,N′-Diphenyl-p-phenylendiamin, N,N′-Bis-(2-naphthyl)- p-phenylendiamin, N-Isopropyl-N′-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1,3-Dimethylbutyl)-N′-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1-Me thylheptyl)-N′-phenyl-p-phenylendiamin, N-Cyclohexyl-N′- phenyl-p-phenylendiamin, 4-(p-Toluolsulfamoyl)-diphenyl amin, N,N′-Dimethyl-N,N′-di-sek.-butyl-p-phenylendiamin, Diphenylamin, N-Allyldiphenylamin, 4-Isopropoxydiphenyl amin, N-Phenyl-1-naphthylamin, N-(4-tert.-octylphenyl)-1- naphthylamin, N-Phenyl-2-naphthylamin, octyliertes Diphe nylamin, z. B. p,p′-Di-tert.-octyldiphenylamin, 4-n-Butyl aminophenol, 4-Butyrylaminophenol, 4-Nonanoylaminophenol, 4-Dodecanoylaminophenol, 4-Octadecanoylaminophenol, Bis- (4-methoxyphenyl)-amin, 2,6-Di-tert.-butyl-4-dimethylami nomethylphenol, 2,4′-Diaminodiphenylmethan, 4,4′-Diamino diphenylmethan, N,N,N′,N′-Tetramethyl-4-4′-diaminodiphe nylmethan, 1,2-Bis-2-methylphenyl)-amino]-ethan, 1,2-Bis- (phenylamino)-propan, (o-Tolyl)-biguanid, Bis-[4-(1′,3′-di methylbutyl)-phenyl]-amin, tert.-octyliertes N-Phenyl-1- naphthylamin, eine Mischung aus mono- und dialkylierten tert.-Butyl/tert.-Octyldiphenyiaminen, eine Mischung aus mono- und dialkylierten Nonyldiphenylaminen, eine Mischung aus mono- und dialkylierten Dodecyldiphenylaminen, eine Mischung aus mono- und dialkylierten Isopropyl/Isohexyl diphenylaminen, eine Mischung aus mono- und dialkylierten tert.-Butyldiphenylaminen, 2,3-Dihydro-3,3-dimethyl-4H- 1,4-benzothiazin, Phenothiazin, eine Mischung aus mono- und dialkylierten tert.-Butyl/tert.-Octylphenothiazinen, eine Mischung aus mono- und dialkylierten tert.-Octylphenothi azinen, N-Allylphenothiazin, N,N,N′,N′-Tetraphenyl-1,4-di aminobut-2-en, N,N-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-yl- hexamethylendiamin, Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-yl)- sebacat, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-on, 2,2,6,6-Tetra methylpiperidin-4-ol.
- 2.1. Nickelverbindungen, z. B. Nickelkomplexe von 2,2′-Thio bis-[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol], wie der 1 : 1- oder 1 : 2-Komplex, mit oder ohne weitere Liganden, wie n-Bu tylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyldiethanolamin, Nickeldibutyldithiocarbamat, Nickelsalze der Monoalkylester, z. B. der Methyl- oder Ethylester, von 4-Hydroxy-3,5-di- tert.-butylbenzylphosphonsäure, Nickelkomplexe von Ketoxi men, z. B. von 2-Hydroxy-4-methylphenyl-undecylketoxim, Nickelkomplexe von 1-Phenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazol, mit oder ohne weitere Liganden.
- 2.2. Sterisch behinderte Amine, z. B. Bis-(2,2,6,6-tetrame thyl-4-piperidyl)-sebacat, Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-pipe ridyl)-succinat, Bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)- sebacat, Bis-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)- sebacat, Bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-butyl- 3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylmalonat, das Kondensat von 1-(2-Hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetrainethyl-4-hydroxypiperi din und Bernsteinsäure, das Kondensat von N,N′-Bis-(2,2,6,6- tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin und 4-tert.- Octylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, Tris-(2,2,6,6-tetra methyl-4-piperidyl)-nitrilotriacetat, Tetrakis-(2,2,6,6- tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butan-tetracarboxylat, 1,1′-(1,2-Ethandiyl)-bis-(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy-2,2, 6,6-tetramethylpiperidin, Bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperi dyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert.-butylbenzyl)-malo nat, 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]- decan-2,4-dion, Bis-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperi dyl)-sebacat, Bis-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)- succinat, das Kondensat von N,N′-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidyl)-hexamethylendiamin und 4-Morpholino-2,6-di chlor-1,3,5-triazin, das Kondensat von 2-Chlor-4,6-bis-(4- n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyi)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis-(3-aminopropylamino)-ethan, das Kondensat von 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpipe ridyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis-(3-aminopropylamino)- ethan, 8-Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triaza spiro[4.5]decan-2,4-dion, 3-Dodecyl-1-(2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidyl)-pyrrolidin-2,5-dion, 3-Dodecyl-1-(1,2,2,6,6- pentamethyl-4-piperidyl)-pyrrolidin-2,5-dion, eine Mischung von 4-Hexadecyloxy- und 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethyl piperidin, ein Kondensationsprodukt von N,N′-Bis-(2,2,6,6- tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin und 4-Cyclo hexylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, N-(2,2,6,6-Tetrame thyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, N-(1,2,2,6,6-Penta methyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, 2-Undecyl-7,7, 9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro[4.5]decan, ein Reaktionsprodukt von 7,7,9,9-Tetramethyl-2-cycloundecyl- 1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decan und Epichlorhydrin.
- 3. Metalldesaktivatoren, z. B. N,N′-Diphenyloxamid, N-Sali cylal-N′-salicyloylhydrazin, N,N′-Bis-(salicyloyl)-hydrazin, N,N′-Bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)- hydrazin, 3-Saiicyloylamino-1,2,4-triazol, Bis-(benzylide oxalyldihydrazid, Oxanilid, Isophthaloyldihydrazid, Se bacoyl-bisphenylhydrazid, N,N′-Diacetyladipoyl-dihydrazid, N,N′-Bis-(salicyloyl)-oxalyl-dihydrazid, N,N′-Bis-(sali cyloyl)-thiopropionyl-dihydrazid.
- 4. Phosphite und Phosphonite, z. B. Triphenylphosphit, Diphe nylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tris-(nonylphe nyl)-phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, Di stearylpentaerythrit-diphosphit, Tris-(2,4-di-tert.-butyl phenyl)-phosphit, Diisodecylpentaerythrit-diphosphit, Bis- (2,4-di-tert.-butylphenyl)-pentaerythrit-diphosphit, Bis- (2,6-di-tert.-butyl-4-methylphenyl)-pentaerythrit-diphos phit, Diisodecyloxypentaerythrit-diphosphit, Bis-(2,4-di tert.-butyl-6-methylphenyl)-pentaerythrit-diphosphit, Bis- (2,4,6-tris-tert.-butylphenyl)-pentaerythrit-diphosphit, Tristearylsorbit-triphosphit, Tetrakis-(2,4-di-tert.-butyl phenyl)-4,4′-biphenylen-diphosphonit,6-Isooctyloxy-2,4, 8,10-tetra-tert.-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphospho cin, 6-Fluor-2,4,8,10-tetra-tert.-butyl-12-methyl-dibenz- [d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, Bis-(2,4-di-tert.-butyl-6- methylphenyl)-methylphosphit, Bis-(2,4-di-tert.-butyl-6- methylphenyl)-ethylphosphit.
- 5. Hydroxylamine, z. B. N,N-Dibenzylhydroxylamin, N,N-Di ethylhydroxylamin, N,N-Dioctylhydroxylamin, N,N-Dilauryl hydroxylamin, N,N-Ditetradecyltiydroxylamin, N,N-Dihexa decylhydroxylamin, N,N-Dioctadecylhydroxylamin, N-Hexade cyl-N-octadecylhydroxylamin, N-Heptadecyl-N-octadecyl hydroxylamin, N,N-Dialkylhydroxylamin, abgeleitet von hydriertem Talgamin.
- 6. Nitrone, z. B. N-Benzyl-α-phenylnitron, N-Ethyl-α-methyl nitron, N-Octyl-α-heptylnitron, N-Lauryl-α-undecylnitron, N-Tetradecyl-α-tridecylnitron, N-Hexadecyl-α-pentadecyl nitron, N-Octadecyl-α-heptadecylnitron, N-Hexadecyl-α- heptadecylnitron, N-Octadecyl-α-pentadecylnitron, N-Hepta decyl-α-heptadecylnitron, N-Octadecyl-α-hexadecylnitron, Nitron, abgeleitet von N,N-Dialkylhydroxylamin, abgeleitet von hydriertem Talgamin.
- 7. Thiosynergisten, z. B. Dilaurylthiodipropionat oder Di stearylthiodipropionat.
- 8. Peroxidfänger, z. B. Ester der β-Thiodipropionsäure, bei spielsweise die Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecyl ester, Mercaptobenzimidazol oder das Zinksalz von 2-Mercap tobenzimidazol, Zinkdibutyldithiocarbamat, Dioctydecyldi sulfid, Pentaerythrit-tetrakis-(β-dodecylmercapto)-pro pionat.
- 9. Basische Costabilisatoren, z. B. Melamin, Polyvinylpyrro lidon, Dicyandiamid, Triallylcyanurat, Harnstoffderivate, Hydrazinderivate, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alkali metallsalze und Erdalkalimetallsalze von höheren Fettsäuren, z. B. Calciumstearat, Zinkstearat, Magnesiumbehenat, Magnesi umstearat, Natriumricinoleat und Kaliumpalmitat, Antimon pyrocatecholat oder Zinncatecholat.
- 10. Kernbildungsmittel, z. B. anorganische Substanzen, wie Talk, Metalloxide, wie Titandioxid oder Magnesiumoxid, Phos phate, Carbonate oder Sulfate von bevorzugt Erdalkalimetal len; organische Verbindungen, wie Mono- oder Polycarbonsäu ren und deren Salze, z. B. 4-tert.-Butylbenzoesäure, Adipin säure, Diphenylessigsäure, Natriumsuccinat oder Natriumben zoat; polymere Verbindungen, wie ionische Copolymere ("Ionomere").
- 11. Füllstoffe und Verstärkungsmittel, z. B. Calciumcarbonat, Silicate, Glasfasern, Glaskügelchen, Asbest, Talk, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und -hydroxide, Ruß, Graphit, Holzmehl und Mehle oder Fasern anderer natürlicher Produkte, Synthesefasern.
- 12. Andere Additive, z. B. Weichmacher, Gleitmittel, Emulgier mittel, Pigmente, rheologische Additive, Katalysatoren, Fließkontrollmittel, optische Aufheller, Flammschutzmittel, antistatische Mittel und Treibmittel.
- 13. Benzofuranone und Indolinone, z. B. diejenigen, die of fenbart werden in US-A-4 325 863, US-A-4 338 244, US-A-5 175 312, US-A-5 216 052, US-A-5 252 643, DE-A-43 16 611, DE-A-43 16 622, DE-A-43 16 876, EP-A-0589839 oder EP-A-0591102 oder 3-[4-(2-Acetoxyethoxy)-phenyl]-5,7-di-tert. butyl-benzofuran-2-on, 5,7-Di-tert.-butyl-3-[4-(2-stearoyl oxyethoxy)-phenyl]-benzofuran-2-on, 3,3′-Bis-[5,7-di-tert.- butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]-phenyl)-benzofuran-2-on], 5,7-Di-tert-butyl-3-(4-ethoxyphenyl)-benzofuran-2-on, 3-(4- Acetoxy-3,5-dimethylphenyl)-5,7-di-tert.-butyl-benzofuran- 2-on, 3-(3,5-Dimethyl-4-pivaloyloxyphenyl)-5,7-di-tert.- butyl-benzofuran-2-on.
Das Gewichtsverhältnis der Gesamtmenge der Komponenten A),
B) und C) zu den herkömmlichen Additiven kann z. B. von
1 : 0,1 bis 1 : 5 betragen.
Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung der neuen
Stabilisatormischung zur Stabilisierung eines Polyolefins
gegenüber lichtbedingtem Abbau.
Das nachstehende Beispiel veranschaulicht die Erfindung ein
gehender. Sämtliche Prozentangaben und Teile, sind, wenn
nicht anders angegeben, auf Gewicht bezogen.
100 Teile eines nichtstabilisierten Polypropylenpulvers
(Schmelzindex: ∼2,4 g/10 Minuten, gemessen bei 230°C/
2160 g) werden 10 Minuten bei 200°C in einem Brabender-
Plastographen mit 0,05 Teilen Pentaerythrit-tetrakis-3-
(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat, 0,05 Tei
len Tris-(2,4-di-tert.-butylphenyl)-phosphit und der in
Tabelle 1 angegebenen Stabilisatormischung homogenisiert.
Das so erhaltene Material wird in einer Laboratoriumspresse
zwischen zwei Aluminiumfolien 6 Minuten bei 260°C zu einem
0,5 mm dicken Film preßgeformt, welcher unmittelbar auf
Raumtemperatur in einer wassergekühlten Presse abgekühlt
wird. Proben von 60 mm × 25 mm werden aus diesen 0,5 mm-Fil
men heraus geschnitten und in einem WEATHER-OMETER Ci6s
(Schwarztafeltemperatur 63 ± 2°C ohne Wassersprühen) be
lichtet.
Diese Proben werden periodisch aus der Belichtungsappara
tur entfernt, und ihr Carbonylgehalt wird mit einem Infra
rot-Spektralphotometer bestimmt.
Die Belichtungszeit, die der Bildung einer Carbonylextink
tion von 0,1 entspricht, ist ein Maß für die Wirksamkeit
der Stabilisatormischung. Die erhaltenen Werte werden in
Tabelle 1 wiedergegeben.
worin der mittlere Wert von n₂ ca. 3,9 beträgt und der Mit
telwert von n₂· ca. 4,2 und worin das Verhältnis zwischen
(IIIa) und (IIIb) ca. 4 : 1 ist.
Der Mittelwert von n beträgt 5,1.
Claims (16)
1. Stabilisatormischung, enthaltend
- A) entweder
- (A1) zumindest eine Verbindung der Formel (I)
worin R₁ Wasserstoff, C1-8-Alkyl, -O·, -OH, C1-18-Alkoxy,
C5-12-Cycloalkoxy, -CH₂CN, C3-6-Alkenyl, C7-9-Phenylalkyl,
C 7-9 -Phenylalkyl, das an dem Phenylrest durch C1-4-Alkyl
substituiert ist; oder C1-8-Acyl bedeutet,
R₂, R₃, R₅ und R₆ unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-30-Alkyl, C5-12-Cycloalkyl oder Phenyl bedeuten,
R₄ Wasserstoff, C1-30-Alkyl, C5-12-Cycloalkyl, C7-9-Phenyl alkyl, Phenyl oder eine Gruppe der Formel (II) ist, worin R₇ eine der für R₁ angegebenen Bedeutungen be sitzt, und
n₁ für eine Zahl von 1 bis 50 steht; oder - (A2) zumindest eine Verbindung der Formeln (IIIa) und (IIIb) worin n₂ und n₂· eine Zahl von 2 bis 50 sind;
- (A1) zumindest eine Verbindung der Formel (I)
worin R₁ Wasserstoff, C1-8-Alkyl, -O·, -OH, C1-18-Alkoxy,
C5-12-Cycloalkoxy, -CH₂CN, C3-6-Alkenyl, C7-9-Phenylalkyl,
C 7-9 -Phenylalkyl, das an dem Phenylrest durch C1-4-Alkyl
substituiert ist; oder C1-8-Acyl bedeutet,
- B) Magnesiumoxid, Magnesiumhydroxid, Zinkoxid, Zinkhydroxid oder ein organisches Zink- oder Magnesiumsalz; und
- C) entweder
- (C1) einen UV-Absorber oder
- (C2) ein Pigment oder
- (C3) einen UV-Absorber und ein Pigment,
mit der Maßgabe, daß, wenn Komponente A) zumindest eine
Verbindung der Formeln (IIIa) und (IIIb) ist, Komponente
B) Magnesiumoxid, Magnesiumhydroxid oder ein organisches
Zink- oder Magnesiumsalz ist.
2. Stabilisatormischung gemäß Anspruch 1, worin Kompo
nente A) zumindest eine Verbindung der Formeln (IIIa) und
(IIIb) ist.
3. Stabilisatormischung gemäß Anspruch 1, worin R₁ und
R₇ unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-4-Alkyl, -OH,
C6-12-Alkoxy, C5-8-Cycloalkoxy, Allyl, Benzyl oder Acetyl
sind.
4. Stabilisatormischung gemäß Anspruch 1, worin R₁ und
R₇ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl bedeuten.
5. Stabilisatormischung gemäß Anspruch 1, worin
R₂ und R₅ unabhängig voneinander C1-25-Alkyl oder Phenyl
sind,
R₃ und R₆ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-4- Alkyl sind und
R₄ C1-25-Alkyl oder eine Gruppe der Formel (II) ist.
R₃ und R₆ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-4- Alkyl sind und
R₄ C1-25-Alkyl oder eine Gruppe der Formel (II) ist.
6. Stabilisatormischung gemäß Anspruch 1, worin die
Verbindung der Formel (I)
ist, worin R₁ Wasserstoff oder Methyl bedeutet und n₁ eine
Zahl von 1 bis 25 ist.
7. Stabilisatormischung gemäß Anspruch 1, worin das or
ganische Zink- oder Magnesiumsalz ein Acetylacetonat oder
ein aliphatisches Monocarboxylat ist.
8. Stabilisatormischung gemäß Anspruch 1, worin der UV-
Absorber ein 2-(2′-Hydroxyphenyl)-benzotriazol, ein 2-Hydro
xybenzophenon, ein Ester von substituierter oder unsubsti
tuierter Benzoesäure, ein Acrylat, ein Oxamid, ein 2-(2-
Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazin, ein Monobenzoat von Resorcin
oder ein Formamidin ist.
9. Stabilisatormischung gemäß Anspruch 1, worin der UV-
Absorber ein 2-(2′-Hydroxyphenyl)-benzotriazol, ein 2-Hydro
xybenzophenon oder ein 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazin
ist.
10. Stabilisatormischung gemäß Anspruch 1, worin das
Pigment Titandioxid ist.
11. Stabilisatormischung gemäß Anspruch 1, enthaltend
als Komponente C) einen UV-Absorber.
12. Stabilisatormischung gemäß Anspruch 1, enthaltend
- A) eine Verbindung der Formel oder zumindest eine Verbindung der Formel (IIIa) und (IIIb), worin n₂ und n₂· unabhängig voneinander eine Zahl von 2 bis 10 sind;
- B) Magnesiumstearart oder Zinkstearat und
- C) die Verbindung
13. Zusammensetzung, enthaltend ein Polyolefin und eine
Stabilisatormischung gemäß Anspruch 1.
14. Zusammensetzung gemäß Anspruch 13, worin das Poly
olefin Polyethylen oder Polypropylen oder ein Copolymeres
von Polyethylen oder Polypropylen ist.
15. Verfahren zur Stabilisierung eines Polyolefins ge
genüber lichtbedingtem Abbau, das den Zusatz einer Stabili
satormischung gemäß Anspruch 1 zu dem Polyolefin umfaßt.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP96810521 | 1996-08-07 | ||
EP968105213 | 1996-08-07 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19733717A1 true DE19733717A1 (de) | 1998-02-12 |
DE19733717B4 DE19733717B4 (de) | 2013-04-18 |
Family
ID=8225672
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19733717A Expired - Fee Related DE19733717B4 (de) | 1996-08-07 | 1997-08-04 | Zusammensetzungen enthaltend ein Polyolefin und eine Stabilisatormischung sowie Verfahren zur Stabilisierung eines Polyolefins gegenüber lichtbedingtem Abbau |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US6566427B1 (de) |
JP (1) | JPH1077462A (de) |
KR (1) | KR100471951B1 (de) |
BE (1) | BE1011447A3 (de) |
CA (1) | CA2212553C (de) |
DE (1) | DE19733717B4 (de) |
ES (1) | ES2134732B1 (de) |
FR (1) | FR2752241B1 (de) |
GB (2) | GB2348880B (de) |
IT (1) | IT1293824B1 (de) |
NL (1) | NL1006730C2 (de) |
TW (1) | TW464670B (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1077227A1 (de) * | 1999-08-17 | 2001-02-21 | Ciba SC Holding AG | Stabilisatormischung |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW464670B (en) * | 1996-08-07 | 2001-11-21 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilizer mixtures containing a hindered amine |
TW467931B (en) | 1996-08-22 | 2001-12-11 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilizer mixtures |
US6946517B2 (en) | 1999-08-17 | 2005-09-20 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Stabilizer mixtures |
WO2001062836A1 (en) * | 2000-02-22 | 2001-08-30 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Stabilizer mixtures for polyolefins |
US6828364B2 (en) * | 2000-07-14 | 2004-12-07 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Stabilizer mixtures |
US20030225191A1 (en) * | 2002-04-12 | 2003-12-04 | Francois Gugumus | Stabilizer mixtures |
US20050154098A1 (en) * | 2004-01-09 | 2005-07-14 | Reflexite Corporation | Fade-resistant fluorescent retroreflective articles |
JP2005280341A (ja) * | 2004-03-05 | 2005-10-13 | Oji Paper Co Ltd | インクジェット記録用シート |
US20070238814A1 (en) * | 2006-04-10 | 2007-10-11 | Basf Corporation | Method of making coating compositions |
JP5602352B2 (ja) | 2007-09-21 | 2014-10-08 | 住友化学株式会社 | 光安定化ポリプロピレン |
JP5532905B2 (ja) * | 2008-12-24 | 2014-06-25 | 住友化学株式会社 | 発泡用樹脂組成物及び発泡成形体 |
SA116370295B1 (ar) * | 2015-02-20 | 2016-12-06 | باسف اس اى | رقائق، وأشرطة وفتائل أحادية من البولي أوليفين مثبتة للضوء |
CN112409516B (zh) * | 2019-08-22 | 2022-04-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 氯乙烯聚合终止剂及制备方法和应用 |
Family Cites Families (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE262439C (de) | ||||
GB9100257D0 (en) | 1991-01-07 | 1991-02-20 | Sandoz Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
DE690094C (de) * | 1938-08-30 | 1940-04-17 | Wilhelm Liepelt | Trainingsgeraet |
DE2941004A1 (de) | 1979-10-10 | 1981-04-23 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Ether auf polyalkyl-1-oxa-diazaspirodecanbasis |
DE3104294A1 (de) * | 1981-02-07 | 1982-08-19 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Substituierte diazaspirodecane, ihre herstellung, ihre verwendung als stabilisatoren fuer organische polymere, sowie die so stabilisierten polymeren |
DE3871855D1 (de) * | 1987-05-05 | 1992-07-16 | Ciba Geigy Ag | Gegen lichtschaedigung stabilisierte polyolefine. |
IT1215455B (it) | 1987-05-05 | 1990-02-14 | Ciba Geigy Spa | Composizione stabilizzante per polietilene comprendente composti contenenti gruppi piperidinici e composti metallici |
EP0290386B1 (de) | 1987-05-05 | 1992-06-10 | Ciba-Geigy Ag | Stabilisierung von organischen Polymeren gegen Lichtabbau |
US4866136A (en) * | 1987-08-12 | 1989-09-12 | Pennwalt Corporation | Process for producing polymer bound hindered amine light stabilizers |
DE3919691A1 (de) * | 1989-06-16 | 1990-12-20 | Hoechst Ag | Polymere polyalkyl-1-oxa-diazaspirodecane |
IT1246170B (it) | 1990-07-24 | 1994-11-16 | Ciba Geigy Spa | Composizione stabilizzante per polipropilene comprendente composti triazinici contenenti gruppi piperidinici e composti metallici |
DE4239437A1 (de) | 1992-11-24 | 1994-05-26 | Basf Ag | Maleinsäureimid-alpha-Olefin-Copolymerisate und ihre Verwendung als Lichtschutzmittel und Stabilisatoren für organisches Material |
ATE186065T1 (de) | 1994-03-22 | 1999-11-15 | Ciba Sc Holding Ag | Prozess für die stabilisation von hdpe |
IT1269828B (it) | 1994-05-24 | 1997-04-15 | 3V Sigma Spa | Composizioni per la stabilizzazione di polimeri sintetici |
IT1269953B (it) | 1994-06-27 | 1997-04-16 | Ciba Geigy Spa | Films di poliolefine o copolimeri di olefine con migliorata stabilita' alla luce e resistenza agli insetticidi |
FR2725451B1 (fr) | 1994-10-06 | 1998-04-17 | Sandoz Sa | Nouvelle composition stabilisante pour les matieres polymeres |
EP0709426B2 (de) * | 1994-10-28 | 2005-01-05 | Ciba SC Holding AG | Synergistisches Stabilisatorgemisch |
ES2148464T5 (es) | 1994-10-28 | 2005-06-16 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Mezcla de estabilizadores sinergicos. |
TW357174B (en) | 1995-01-23 | 1999-05-01 | Ciba Sc Holding Ag | Synergistic stabilizer mixture |
TW401437B (en) | 1995-02-10 | 2000-08-11 | Ciba Sc Holding Ag | Synergistic stabilizer mixture |
JP3065246B2 (ja) | 1995-03-10 | 2000-07-17 | 富士化学工業株式会社 | ハロゲン含有樹脂用安定剤、その製造法及びハロゲン含有樹脂組成物 |
TW358820B (en) | 1995-04-11 | 1999-05-21 | Ciba Sc Holding Ag | Synergistic stabilizer mixture |
TW360678B (en) | 1995-05-03 | 1999-06-11 | Ciba Sc Holding Ag | Synergistic stabilizer mixture for polyolefins |
TW438850B (en) | 1995-09-15 | 2001-06-07 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilization of polyolefin composition in permanent contact with extracting media |
TW464670B (en) * | 1996-08-07 | 2001-11-21 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilizer mixtures containing a hindered amine |
-
1997
- 1997-06-25 TW TW086108869A patent/TW464670B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-07-31 US US08/903,933 patent/US6566427B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-01 GB GB0018561A patent/GB2348880B/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-08-01 KR KR1019970036854A patent/KR100471951B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-08-01 BE BE9700655A patent/BE1011447A3/fr active
- 1997-08-01 GB GB9716205A patent/GB2316409B/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-08-04 DE DE19733717A patent/DE19733717B4/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-08-05 ES ES009701741A patent/ES2134732B1/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-05 FR FR9710007A patent/FR2752241B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1997-08-05 CA CA002212553A patent/CA2212553C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-08-06 NL NL1006730A patent/NL1006730C2/nl not_active IP Right Cessation
- 1997-08-06 IT IT97MI001892A patent/IT1293824B1/it active IP Right Grant
- 1997-08-07 JP JP9225698A patent/JPH1077462A/ja active Pending
-
2003
- 2003-03-24 US US10/395,623 patent/US7026380B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1077227A1 (de) * | 1999-08-17 | 2001-02-21 | Ciba SC Holding AG | Stabilisatormischung |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2212553A1 (en) | 1998-02-07 |
CA2212553C (en) | 2007-10-23 |
GB2348880A (en) | 2000-10-18 |
FR2752241B1 (fr) | 2001-06-29 |
GB9716205D0 (en) | 1997-10-08 |
ES2134732A1 (es) | 1999-10-01 |
TW464670B (en) | 2001-11-21 |
NL1006730A1 (nl) | 1998-02-12 |
BE1011447A3 (fr) | 1999-09-07 |
ES2134732B1 (es) | 2000-05-16 |
IT1293824B1 (it) | 1999-03-10 |
DE19733717B4 (de) | 2013-04-18 |
NL1006730C2 (nl) | 1999-03-15 |
FR2752241A1 (fr) | 1998-02-13 |
US20050075424A1 (en) | 2005-04-07 |
GB2348880B (en) | 2000-12-13 |
GB0018561D0 (en) | 2000-09-13 |
US6566427B1 (en) | 2003-05-20 |
ITMI971892A1 (it) | 1999-02-06 |
KR100471951B1 (ko) | 2005-08-05 |
JPH1077462A (ja) | 1998-03-24 |
GB2316409A (en) | 1998-02-25 |
KR19980018297A (ko) | 1998-06-05 |
GB2316409B (en) | 2000-09-20 |
US7026380B2 (en) | 2006-04-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE60302494T2 (de) | Landwirtschaftlich verwendbare Artikel | |
RU2251562C2 (ru) | Синтетические полимеры, содержащие смеси-добавки усиленного действия | |
DE10160602B4 (de) | Flammhemmend ausgerüstetes Polyolefin mit verbesserter Wetterfestigkeit, geformte oder extrudierte Gegenstände hieraus sowie Verfahren zur Erzielung einer lichtechten und flammhemmenden Beschaffenheit | |
DE19733717A1 (de) | Stabilisatormischungen | |
CA2213526C (en) | Stabilizer mixtures | |
DE69729793T2 (de) | Stabilisator zusammensetzung | |
DE19820157B4 (de) | Neue Verbindungen auf Basis von Polyalkyl-1-oxa-diazaspirodecan-Verbindungen | |
DE60319695T2 (de) | Stabilisierte gegenstände | |
JP2003535172A (ja) | 安定剤混合物 | |
DE4424706A1 (de) | Neue 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidinol-Derivate zur Verwendung als Lichtstabilisatoren, Wärmestabilisatoren und Oxidationsstabilisatoren für organische Materialien | |
EP0709426B2 (de) | Synergistisches Stabilisatorgemisch | |
DE19703047A1 (de) | Synergistisches Gemisch aus einem 2,4-Dimethyl-6-s-alkylphenol und einem sterisch gehinderten Phenol | |
WO1998028361A1 (en) | Light-stabilised flameproof styrene homopolymers and copolymers | |
DE19959619B4 (de) | Sterisch gehinderte Aminverbindungen und damit stabilisierte organische Materialien | |
JP2003515647A (ja) | ポリオレフィン及びポリオレフィンコポリマーの為の二量体光安定剤 | |
DE19729399A1 (de) | Stabilisatorgemische | |
GB2354245A (en) | Stabilizer mixtures for polyolefins | |
WO2000026286A1 (en) | Multifunctional epoxides for modifying the molecular weight of polyolefins | |
GB2349151A (en) | Stabilizer mixtures for polyolefins | |
KR20240068683A (ko) | 안정화제 제제 | |
DE19712504A1 (de) | Katalysatorrückstände enthaltende Polyolefine stabilisiert mit Trialkanolamintrisphosphiten | |
DE10308197A1 (de) | Verfahren zur Herstellung einer nicht-klebrigen Präparation, enthaltend gehinderte Amine auf Basis von Maleinsäureimid/α-Olefin-Copolymeren |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: PFENNING MEINIG & PARTNER GBR, 80339 MUENCHEN |
|
8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: CIBA HOLDING INC., BASEL, CH |
|
8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: MAIWALD PATENTANWALTSGESELLSCHAFT MBH, 80335 MUENC |
|
R016 | Response to examination communication | ||
R018 | Grant decision by examination section/examining division | ||
R020 | Patent grant now final |
Effective date: 20130719 |
|
R119 | Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee |