NL9300634A - Nieuwe piperidine-triazine co-oligomeren voor gebruik als stabilisatoren in organische materialen. - Google Patents

Nieuwe piperidine-triazine co-oligomeren voor gebruik als stabilisatoren in organische materialen. Download PDF

Info

Publication number
NL9300634A
NL9300634A NL9300634A NL9300634A NL9300634A NL 9300634 A NL9300634 A NL 9300634A NL 9300634 A NL9300634 A NL 9300634A NL 9300634 A NL9300634 A NL 9300634A NL 9300634 A NL9300634 A NL 9300634A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
alkyl
group
alkylene
piperidyl
tert
Prior art date
Application number
NL9300634A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Ciba Geigy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy filed Critical Ciba Geigy
Publication of NL9300634A publication Critical patent/NL9300634A/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/0273—Polyamines containing heterocyclic moieties in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/02—Polyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors

Description

Nieuwe pjperidine-triazine co-ollgomeren voor gebruik als stabilisatoren in organische materialen.
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op nieuwe piperidine-triazine co-oligomeren, voor hun gebruik als licht-stabilisatoren, warra-te-stabilisatoren en oxidatie-stabilisatoren in organische materialen, in het bijzonder synthetische polymeren, en op organische materialen die aldus zijn gestabiliseerd.
De stabilisatie van synthetische polymeren door triazine-oligomeren en -co-oligomeren met verbindingen die 2,2,6,6-tetramethylpiperidinegroe-pen bezitten is beschreven in verschillende octrooischriften, in het bijzonder in de hierna volgende octrooischriften US-A-4.086.204, US-A-4.315-859. USrA-4.331.586, US-A-4.335.242, US-A-4.4l2.020, US-A- 4.459.395. US-A-4.477.615, US-A-4.547.548, EP-A-II7.229 en EP-A-0217.149 en JP-A-Sho-63.196.654.
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op nieuwe piperidine-triazine co-oligomeren met de terugkerende eenheden met de formules (Ia) en (Ib)
Figure NL9300634AD00021
met een gemiddeld molecuulgewicht van 1000 tot 20.000 en een (Ia):(Ib) verhouding van 4:1 tot 1:4, waarin Rx een -0R5, -SR5 of
Figure NL9300634AD00022
** groep is, waarin R5, R6 en R7 gelijk of verschillend kunnen zijn en een waterstofatoom, een Ci-Cl8 alkyl, C5-C12 cycloalkyl welke ongesubstitueerd is of 1, 2 of 3 maal gesubstitueerd is door een Ci-C/, alkylgroep; C3-Cl8 alkenyl, fenyl welke niet gesubstitueerd is of 1, 2 of 3 maal gesubstitueerd door een C^-C* alkyl of alkoxy; C?-C9 fenylalkyl welke niet gesubstitueerd is of 1, 2 of 3 maal gesubstitueerd op de fenylgroep door een C1-Cil alkyl; tetrahydrofurfuryl, l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperi- dyl of 02-0ή alkyl gesubstitueerd op de 2, 3 of 4-positie door een C^-Cg alkoxy, door een di^-C*, alkyl)amino of door een groep met formule (II)
Figure NL9300634AD00031
(II) waarin A een directe binding, -0-, -CH2-, -CH2CH2- of >N-CH3, of Rx is een groep met formule (II) of een van de groepen met de formules (Illa)-(IIIc)
Figure NL9300634AD00032
(lila) (Illb) (IIIC) waarin R8 is C1-Cia alkyl, cycloalkyl welke niet gesubstitueerd is of 1, 2 of driemaal gesubstitueerd door een Cj-C*, alkylgroep; C7-Cg fenyl-alkyl welke niet gesubstitueerd is of 1, 2 of driemaal gesubstitueerd in de fenylgroep door een Οχ-Οή alkylgroep; of 1,2,2,6,6-pentamethyl-^-pipe-ridyl, m is een geheel getal van 2 tot 6, n is nul of 1, X is -0- of >N-CH3 en R? heeft dezelfde betekenis als Rg of een waterstofatoom, R2 heeft dezelfde betekenis als R8 of een waterstofatoom, R3 is een C2-C12 alky-leen, ϋή-012 alkyleen onderbroken door 1, 2 of 3 zuurstofatomen of door een groep >N-CH3; C5-C7 cycloalkyleen, C5-C7 cycloakyleendi(C1-C/, alky- leen), Cj-C/, alkyleendi(C5-C? cycloalkyleen), C2-Ci, alkyleendi(C5-C7 cyclo-alkyleen) of fenyleendimethyleen en is C2-C12 alkyleen, Cz,-C12 alkyleen onderbroken door 1, 2 of 3 zuurstofatomen; 2-hydroxytrimethyleen, fenyleendimethyleen, carbonyl, C2-C15 diacyl, Ci,-C15 dicarbamoyl, een groep -(CH2)p-C0- waarin p een geheel getal is van 1 tot 10, of een groep -C00-Rlo-00C~waarin R10 dezelfde betekenis heeft als R3.
De co-oligomeren volgens de uitvinding kunnen verschillende eind-standige groepen bezitten, afhankelijk van het soort en de moleculaire verhoudingen van de gebruikte reagentia bij de bereiding.
De eindstandige groep gebonden aan de triazinering van formule (Ia) - in het gevolg aangeduid als Xx - is bijvoorbeeld in het bijzonder Cl, OH, ONa, OK of een groep Rx of een groep
Figure NL9300634AD00041
en de eindstandige groep gebonden aan het stikstofatoom van formule (Ia) of (Ib) is bijvoorbeeld een methylgroep of een groep
Figure NL9300634AD00042
waarin dezelfde betekenis als boven bezit, of een groep -R^OH.
De verschillende groepen Rlt R2, R3 en R4 van de formules (Ia) en (Ib), kunnen in elk geval gelijk of verschillend zijn.
Voorbeelden van alkylgroepen met niet meer dan 18 koolstofatomen zijn methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, 2-butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, 2-pentyl, hexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, tert-octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, hexadecyl en oc-tadecyl.
Voorbeelden van 02-0ή alkyl gesubstitueerd door C^-Cg alkoxy, bij voorkeur door C1-Ci alkoxy, in het bijzonder oethoxy of ethoxy, zijn 2-methoxyethyl, 2-ethoxyethyl, 3~methoxypropyl, 3-ethoxypropyl, 3~bu- toxypropyl, 3~octoxypropyl en 4-methoxybutyl.
Voorbeelden van C2-Ch alkyl gesubstitueerd door d± (0Χ—C/, alkyl)ami-no, bij voorkeur door dimethylamino of diëthylamino, zijn 2-dimethylami-noethyl, 2-diëthylaminoethyl, 3”dimethylaminoproyl, 3“diëthylaminopropyl, 3-dibutylaminopropyl en 4-diëthylaminobutyl.
Een representatief voorbeeld van C2-C^, alkylgroep gesubstitueerd door een groep met formule (II) is de groep met de formule
Figure NL9300634AD00051
heeft de voorkeur.
Voorbeelden van niet-gesübstitueerde of gesubstitueerde C5-C12-cy-cloalkyl zijn cyclopentyl, methylcyclopentyl, dimethylcyclpentyl, cyclo-hexyl, methylcyclohexyl, dimethylcyclohexyl, trimethylcyclohexyl, tert-butylcyclohexylf cyclo-octyl, cyclodecyl en cyclododecyl. Niet-gesubsti-tueerd of 01-0ήalkyl gesubstitueerd cyclohexyl heeft de voorkeur.
Voorbeelden van alkenyl zijn allyl, 2-methylallyl, butenyl, hexenyl, decenyl, undecenyl of oleyl. Allyl heeft de voorkeur. Het koolstof atoom in positie 1 is bij voorkeur verzadigd.
Voorbeelden van gesubstitueerde fenylgroepen zijn methylfenyl, dimethylfenyl, trimethylfenyl, tert-butylfenyl, di-tert-butylfenyl, 3,5~ di-tert-butyl-4-methylfenyl, methoxyfenyl en ethoxyfenyl.
Voorbeelden van fenylalkylgroepen welke niet gesubstitueerd of gesubstitueerd zijn op de fenylgroep zijn benzyl, methylbenzyl, dimethyl-benzyl, trimethylbenzyl, tert-butylbenzyl en 2-fenylethyl. Benzyl heeft de voorkeur.
Voorbeelden van C2-C12 alkyleengroepen zijn ethyleen, propyleen, trimethyleen, tetramethyleen, pentamethyleen, 2,2-dimethyltrimethyleen, hexamethyleen, trimethylhexamethyleen, octamethyleen, decamethyleen en dodecamethyleen. '
Voorbeelden van Ci,-C12 alkyleengroep onderbroken door 1, 2 of 3 zuurstofatomen zijn 3“°x&pentaan-l,5-diyl, 4-oxaheptaan-l,7-diyl, 3.6- dioxaoctaan-1,8-diyl, 4,7-dioxadecaan-l,10-diyl, 4,9~dioxadodecaan-1,12- diyl en 3.6,9“trioxaundecaan-l,ll-diyl.
Een representatief voorbeeld van een C/(-C12 alkyleengroep en R3 en R10 onderbroken door een groep >N-CH3 is de groep
Figure NL9300634AD00061
Representatieve voorbeelden van groepen met 1 of 2 C5-C7 cycloalky-leengroepen zijn cyclohexyleen, methylcyclohexyleen, cyclohexyleendime-thyleen, methyleendicyclohexyleen en isopropylideendicyclohexyleen.
Representatieve voorbeelden van C2-C15 diacyl R^ zijn oxalyl, malo-nyl, ethylmalonyl, butylmalonyl, benzylmalonyl, succinyl, glutaryl, adi-poyl, trimethyladipoyl, sebacoyl, oxydiacetyl, cyclohexaandicarbonyl, ftaaloyl, isoftaloyl en tereftaloyl C2-C15 alkaandioyl niet-gesubstitueerd of gesubstitueerd door benzyl; C^-C15 alkaandioyl waarin de alkaangroep is onderbroken door een zuurstofatoom; (C5-C7 cycloalkaan)dicarbonyl, ftaaloyl, isoftaaloyl en tereftaaloyl hebben de voorkeur.
Figure NL9300634AD00062
Figure NL9300634AD00063
,(C2-C13 alkyleen)dicarbamoyl,
Representatieve voorbeelden van Ci,-C15 dicarbamoyl R* zijn hexame-thyleendicarbamoyl, trimethylhexamethyleendicarbamoyl, cyclohexyleendi-carbamoyl, fenyleendicarbamoyl, toluyleendicarbamoyl of een groep of
Figure NL9300634AD00064
C5-C7 cycloalkyleen)dicarbamoyl, fenyleendicarbamoyl, toluyleendicarbamoyl en de groepen hebben de voorkeur.
De co-oligomeren die de voorkeur bezitten hebben de steeds terugkerende eenheden met de formules *(Ia) en (Ib) met een gemiddeld molecuulge-wicht van 1000 tot 10.000 en een (Ia):(Ib) verhouding van 3:1 tot 1:3, waarin R1 is een groep -0R5,. -SR5 of
Figure NL9300634AD00065
waarin r5 , R6 en R7 gelijk of verschillend kunnen zijn en een waterstofatoom, 0χ-0ι6 alkyl, C5-Cg cycloalkyl welke niet gesubstitueerd is of 1, 2 of 3 maal gesubstitueerd door alkyl; C3-C12 alkenyl, fenyl welke niet gesubstitueerd is of 1 of 2 of 3 maal gesubstitueerd door C,-C/, alkyl of Cj^-C/, alkoxy; benzyl welke niet gesubstitueerd is of mono-, twee of driemaal gesubstitueerd op de fenylgroep door een C^-C/, alkyl; tetrahydro-furfuryl, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl of C2-C3 alkyl gesubstitueerd op de 2- of 3”POsitie door C^-Ci, alkoxy, door di^-C^ alkyljamino of een groep met formule (II) waarin A is een directe binding, -0-, -CH2- of -CH2CH2-, of Rx is de groep met formule (II) of een van de groepen met de formules (IlIa)-(IIIc) waarin R8 is C1-C12 alkyl, C5-C8 cycloalkyl welke niet gesubstitueerd of 1, 2 of 3 maal gesubstitueerd door alkyl; benzyl welke niet is gesubstitueerd of 1, 2 of 3 maal gesubstitueerd op de fenyl door Cj-C/, alkyl; of 1,2,2,6,6-pentamethyl-4~piperidyl, m is 2, 3 of k, n is nul of 1, X is -0- of >N-CH3 en R9 heeft dezelfde betekenis als Rg of waterstofatoom, R2 heeft dezelfde betekenis als R8 of waterstofatoom, R3 is C2-C10 alkyleen, Ci,-C10 alkyleen onderbroken door 1, 2, of 3 zuurstofatomen of een >N-CH3-groep; cyclohexyleen, cyclohexyleendimethy-leen, methyleendicyclohexyleen, isopropylideendieyclohexyleen of feny-leendimethyleen en R4 is C2-C10 alkyleen, 0ή-010 alkyleen onderbroken door 1, 2 of 3 zuurstofatomen; 2-hydroxytrimethyleen, fenyleendimethyleen, carbonyl, C2-Ci0 diacyl, C/,-C12 dicarbamoyl, een groep -(CH2)pC0- waarin p is een geheel getal van 1 tot 5. of een groep -C00-Rlo-00C- waarin R10 de bovenvermelde betekenis van R3 bezit.
De eo-oligomeren die in het bijzonder de voorkeur bezitten omvatten steeds terugkomende eenheden met de formules (Ia) en (Ib) met een gemiddeld molecuulgewicht van 1000 tot 8000 en een (Ia): (Ib) verhouding van 2:1 tot 1;3. waarin Rx is een groep -0R5, -SR5 of
Figure NL9300634AD00071
waarin R5 is Cx-C12 alkyl, cyclohexyl welke niet gesubstitueerd is of 1, 2 of 3 maal gesubstitueerd door CX-CA alkyl; allyl, undecenyl, fenyl, benzyl, tetrahydrofurfuryl of 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl, R6 en R? welke gelijk of verschillend kunnen zijn hebben de bovenvermelde betekenis voor R5 of zijn waterstofatoom of C2-C3 alkyl gesubstitueerd in de 2-of 3_POSitie door Ci-Ci, alkoxy, door dimethylamino, door diëthylamino of door een 4-morfolinylgroep, of Rx is 4-morfolinyl of een van de groepen met de formules (lila)-(IIIc) waarin R8 is 0χ-08 alkyl, cyclohexyl welke niet gesubstitueerd is of 1, 2 of 3 maal gesubstitueerd door CX-CA alkyl; benzyl of l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl, m is 2 of 3» n is nul of 1, X is -0- of >N-CH3 en R9 heeft dezelfde betekenis als R8 of waterstof, R2 heeft dezelfde betekenis als Rg of waterstof, R3 is C2-Cg alkyleen, C8-C10 alkyleen onderbroken door 2 of 3 zuurstofatomen; cyclohexyleendimethy-leen, methyleendicyclohexyleen of fenyleendimethyleen en Ri, is C2-Cg alkyleen, C^-Cg alkyleen onderbroken door 1 of 2 zuurstofatomen; 2-hydroxytri-methyleen, fenyleendimethyleen, carbonyl, C2-Cg diacyl, Ci,-C10 dicarba-moyl, een groep -(CH2)pC0- waarin p is 1, 2 of 3. of een groep -COO-R10-00C- waarin R10 de bovenvermelde betekenis van R3 bezit.
De co-oligomeren van bijzonder belang zijn die met de terugkerende eenheden met de formules (Ia) en (Ib) met een gemiddeld molecuulgewicht van 1500 tot 6000 en een (Ia):(Ib) verhouding van 2:1 tot 1:2, waarin Rx is een groep -0R5 of
Figure NL9300634AD00081
waarin R5 is Ci-Cg alkyl, cyclohexyl, allyl, benzyl, tetrahydrofurfuryl of l^^.ö.ó-pentamethyl-^-piperidyl, R6 en R7 welke gelijk of verschillend kunnen zijn hebben de betekenis van R5 of waterstof, of R2 is 4-morfolynyl of één van de groepen met de formules (lila)-(IIIc) waarin Rg is l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl, m is 2, n is nul of 1, X is -0- of >N-CH3 en Rg is waterstof of l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl, R2 is waterstof, methyl of l^^.G.G-pentamethyl-^-piperidyl, R3 is C2-Cg alkyleen, C6-C10 alkyleen onderbroken door 2 of 3 zuurstofatomen; cyclohexy-leendimethyleen, methyleendicyclohexyleen of fenyleendimethyleen, en Ri, is C2-Cg alkyleen, 2-hydroxytrimethyleen, fenyleendimethyleen, C2-Cg diacyl, -CH2C0- of een groep -C00-Rlo-00C- waarin R10 is Cz,-C6 alkyleen.
Die co-oligomeren van bijzonder belang zijn die met terug kerende eenheden van de formules (Ia) en (Ib) met een gemiddeld molecuulgewicht van 2000 tot 5000 en een (Ia): (Ib) verhouding van 1:1 tot 1:2, waarin Rx is de groep -0R5 of
Figure NL9300634AD00082
waarin R5 is C1-Ci, alkyl of tetrahydrofurfuryl, Rg en R7 welke gelijk of verschillend kunnen zijn zijn C1-Cg alkyl, cyclohexyl of 1,2,2,6,6-penta-methyl-4-piperidyl of R6 kan ook waterstof zijn, of Rx is 4-morfolinyl of een groep met formule (lila) waarin n is nul, R2 is 1,2,2,6,6-pentame-thyl-4-piperidyl, R3 is een groep -(CH2)2-6“ of -(CH2)3-0-(CH2)2.^-0-(CH2)3-en R4 is 2-hydroxytrimethyleen.
De verbindingen volgens de onderhavige uitvinding kunnen bereid worden op algemeen bekende werkwijzen, bijvoorbeeld door N-methylering van de overeenkomstige co-oligomere verbindingen die 2,2,6,6-tetramethyl-piperidinegroepen bevatten, met één van de algemeen bekende N-methyle-ringswerkwijzen, bijvoorbeeld door omzetten van de 2,2,6,6-tetramethylpi-peridineverbindingen met formaldehyde en mierezuur, waarbij de omzetting plaats vindt in water of in een aromatisch koolwaterstofoplosmiddel, of door omzetting van hun met formaldehyde en waterstof in aanwezigheid van een hydrogeneringskatalysator zoals Pt, Pd of Ni, zoals beschreven in US-A-4.459.395, EP-A-319.48O en EP-A-365.469.
De co-oligomeren die niet gemethyleerd zijn op de 1-plaats van de 2,2,6,6-tetramethylpiperidinegroepen kunnen bereid worden op algemeen bekende wijze, bijvoorbeeld zoals beschreven in US-A-4.547.548·
De co-oligomeren volgens de onderhavige uitvinding zijn zeer efficiënt in het verbeteren van de lichtstabiliteit, warmtestabiliteit en oxidatiestabiliteit van organische verbindingen, in het bijzonder synthetische polymeren, bijvoorbeeld polyolefinen.
De opmerkelijke licht stabiliserende werking in polypropyleen, in het bijzonder in de vorm van vezels, is in het bijzonder verrassend.
Voorbeelden van organische verbindingen die gestabiliseerd kunnen worden zijn: 1. Polymeren van mono-olefinen en diolefinen, bijvoorbeeld polypropyleen, polyisobutyleen, polybut-l-een, poly-4-methylpent-l-een, poly-isopreen of polybutadieen, als ook polymeren van cyclo-olefinen, bijvoorbeeld van cyclopenteen of norborneen, polyethyleen (welke eventueel crosslinked kan zijn), bijvoorbeeld polyethyleen (HDPE) met hoge dichtheid, polyethyleen (LDPE) met lage dichtheid, polyethyleen (LLDPE) met lage lineaire dichtheid, polyethyleen (BLDPE) met vertakte lage dichtheid.
Polyolefinen, dat wil zeggen de polymeren van mono-olefinen die in de voorgaande alinea bedoeld zijn, 21 jn bij voorkeur polyethyleen en polypropyleen, kunnen bereid worden op verschillende, en in het bijzonder op de volgende, methoden; a) radicale polymerisatie (onder normale en hoge druk en bij verhoogde temperaturen).
b) katalytische polymerisatie met een katalysator die normaliter één of meer dan één van de metalen van de groepen IVb, Vb, VIb of VIII van het periodiek systeem bevat. Deze metalen hebben gewoonlijk één of meer dan één ligand, in het bijzonder oxiden, halegoniden, alco-holaten, esters, ethers, aminen, alkylgroepen, alkenylgroepen en/of arylgroepen die hetzij it- of σ' -gecoördineerd kunnen zijn. Deze metaalcomplexen kunnen in vrije vorm aanwezig zijn of gebonden op substraten, in het bijzonder op geactiveerd magnesiumchloride, titanium (III) chloride, aluminium of siliciumoxide. Deze katalysatoren kunnen oplosbaar of niet oplosbaar zijn in het polymerisatieme-dium. De katalysatoren kunnen als zodanig of in combinatie met andere activatoren gebruikt worden bij de polymerisatie. Voorbeelden van andere activatoren zijn metaalalkylen, metaalhydriden, metaal-alkylhalogeniden, metaalalkyloxiden of metaalalkyloxanen, genoemde metalen kunnen elementen zijn van de groepen Ia, Ha en/of lila van het periodiek systeem. De activatoren kunnen gemakkelijk gemodificeerd zijn met ester, ether, amine of silylethergroepen. Deze kata-lysatorsystemen worden gewoonlijk aangeduid als Philips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metalloceen of enkele plaats katalysatoren (SSC).
2. Mengsels van de polymeren genoemd onder 1), bijvoorbeeld mengsels van polypropyleen met polyisobutyleen, polypropyleen met polyethyleen (bijvoorbeeld PP/HDPE, PP/LDPE) en mengsels van verschillende typen polyethyleen (bijvoorbeeld LDPE/HDPE).
3- Copolymeren van mono-olefinen en diolefinen met elkaar of met andere vinylmonomeren, bijvoorbeeld ethyleen/propyleencopolymeren, polyethyleen (LLDPE) met lage lineaire dichtheid en mengsels daarvan met polyethyleen (LDPE) met lage dichtheid, propyleen/but-l-een copolymeren, propyleen/isobutyleencopolymeren, ethyleen/but-l-een copolymeren, ethy-leen/hexeen copolymeren, ethyleen/methylpenteen copolymeren, ethy-leen/hepteen copolymeren, ethyleen/octeen copolymeren, propyleen/buta-dieen copolymeren, isobutyleen/isopropeen copolymeren, ethyleen/acryla-taat copolymeren, ethyleen/alkylmethacrylaat copolymeren, ethyleen/vinyl-acetaat copolymeren en hun copolymeren met koolmonoxide of ethyleen/-acrylzuurcopolymeren en hun zouten (ionomeren), als ook terpolymeren van ethyleen met propyleen en een dieen zoals hexadieen, dicyclopentadieen of ethylideen-norborneen; en mengsels van dergelijke copolymeren met elkaar en met polymeren genoemd in 1), bijvoorbeeld polypropyleen/ethyleen-pro-pyleen copolymeren, LDPE/ethyleen-vinylacetaat copolymeren (EVA), LDPE/-ethyleen-acrylzuur copolymeren (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA en alternerende of random polyalkyleen/koolmonoxide copolymeren en mengsels daarvan met andere polymeren, bijvoorbeeld polyamiden.
4. Koolwaterstofharsen (bijvoorbeeld C5-C9) omvattende waterstofmo-dificaties daarvan (bijvoorbeeld kleefmiddelen) en mengsels van polyalky- leen en zetmeel.
5. Polystyreen, poly(p-methylstyreen), poly(a-methylstyreen).
6. Copolymeren van styreen of α-methylstyreen met diënen van acryl-derivaten, bijvoorbeeld styreen/butadieen, styreen/acrylonitril, sty-reen/alkylmethacrylaat, styreen/butadieen/alkylacrylaat, styreen/buta-dieen/alkylmethacrylaat, styreen-maleïnezuuranhydride, styreen/acryloni-trll/methylacrylaten; mengsels met hoge slagsterkte van styreencopolyme-ren en een ander polymeer, bijvoorbeeld een polyacrylaat, een dieenpoly-meer of een ethyleen/propyleen/dieenterpolymeer; en blokpolymeren van styreen zoals styreen/butadieen/styreen, styreen/isopreen/styreen, sty-reen/ethyleen/butyleen/styreen of styreen/ethyleen/propyleen/styreen.
7. Graftcopolymeren van styreen of α-methylstyreen, bijvoorbeeld styreen op polybutadieen, styreen op polybutadieen-styreen of polybuta-dieen-acrylonitrilcopolymeren; styreen en acrylonitril (of methacryloni-tril) op butadieen; styreen, acrylonitril en methylmethacrylaat op polybutadieen; styreen en malelnezuuranhydride op polybutadieen; styreen, acrylonitril en maleïnezuuranhydride of maleïmide op polybutadieen; styreen en maleïmide op polybutadieen; styreen en alkylacrylaten of metha-crylaten op polybutadieen; styreen en acrylonitril op ethyleen/propy-leen/dieenterpolymeren; styreen en acrylonitril op polyalkylacrylaten of polyalkylmethacrylaten, styreen en acrylonitril op acrylaat/butadieenco-polymeren, als ook mengsels daarvan met de copolymeren genoemd onder 6), bijvoorbeeld het copolymeermengsels bekend als ABS, MBS, ASA of AES polymeren .
8. Halogeen-bevattende polymeren zoals polychloropreen, gechlori-neerde rubbers, gechlorineerde of gesulfochlorineerd polyethyleen, copolymeren van ethyleen en gechloreerd ethyleen, epichloorhydrin homo- en copolymeren, in het bijzonder polymeren van halogeen-bevattende vinylver-bindingen, bijvoorbeeld polyvinylchloride, polyvinylideenchloride, poly-vinylfluoride, polyvinylideenfluoride, als ook copolymeren daarvan zoals vinylchloride/vinylideenchloride, vinylchloride/vinylacetaat of vinyli-deenchloride/vinylacetaatcopolymeren.
9. Polymeren afgeleid van α,β-onverzadigde zuren en derivaten daarvan zoals polyacrylaten en polymethacrylaten; polymethylmethacrylaten, polyacrylamiden en polyacrylonitrillen, inwendig gemodificeerd met butyl-acrylaat.
10. Copolymeren van de monomeren genoemd onder 9) met elkaar of met andere onverzadigde monomeren, bijvoorbeeld acrylonitril/butadieencopoly-meren, acrylonitril/alkylacrylaatcopolymeren, acrylonitril/alkoxyalkyl- acrylaten of acrylonitril/vinylhalidecopolymeren of acrylonitril/alkylme-thacrylaat/butadieenterpolymeren.
11. Polymeren afgeleid van onverzadigde alcoholen en aminen van de acylderivaten of acetalen daarvan, bijvoorbeeld polyvinylalcohol, polyvi-nylacetaat, polyvinylstearaat, polyvinylbenzoaat, polyvinylmaleaat, poly-vinylbutyraat, polyallylftalaat of polyallylmelamine; als ook hun copoly-meren met olefinen genoemd in 1) boven.
12. Homopolymeren en copolymeren van cyclische ethers zoals polyal-kyleenglycolen, polyethyleenoxide, polypropyleenoxide of copolymeren daarvan met bisglycidylethers.
13. Polyacetalen zoals polyoxymethyleen en dipolyoxymethylenen welke ethyleenoxide als comonomeer bevatten; polyacetalen gemodificeerd met thermoplastische polyurethanen, acrylaten of MBS.
14. Polyfenyleenoxiden en sulfiden, en mengsels van polyfenyleen-oxiden met styreenpolymeren of polyamiden.
15. Polyurethanen afgeleid van polyethers, polyesters of polybuta-diënen met eindstandigde hydroxylgroepen aan de ene kant en alifatische of aromatische polyisocyanaten aan de andere kant als ook precursors daarvan.
16. Polyamiden en copolyamiden afgeleid van diaminen en dicarbonzu-ren en/of van aminocarbonzuren van de overeenkomstige lactamen, bijvoorbeeld polyamide 4, polyamide 6, polyamide 6/6, 6/10, 6/9. 6/12. 4/6, 12/12, polyamide 11, polyamide 12, aromatische polyamiden uitgaande van m-xyleendiamine en adipinezuur; polyamiden bereid uit hexamethyleendiami-ne en isoftaal of/en tereftaalzuur en met of zonder een elastomeer als modificator, bijvoorbeeld poly-2,4,4-trimethylhexamethyleen tereftaalami-de of poly-m-fenyleenisoftaalamide; en ook blokcopolymeren van de eerder genoemde polyamiden met polyolefinen, olefincopolymeren, ionomeren of chemisch gebonden of geënte elastomeren; of met polyethers, bijvoorbeeld met polyethyleenglycol, polypropyleenglycol of polytetramethyleenglycol; als ook polyamiden van copolyamiden gemodificeerd met EPDM of ABS; en polyamiden gecondenseerd tijdens de omzetting (RIM polyamidesystemen).
17. Polyurea, polyimiden, polyamide-imiden en polybenzimidazolen, 18. Polyesters afgeleid van dicarbonzuren en diolen en/of van hy-droxycarbonzuren van de overeenkomstige lactonen, bijvoorbeeld polyethyleen tereftalaat, polybutyleentereftalaat, poly-1,4-dimethylolcyclohexaan-tereftalaat en polyhydroxybenzoaten, als ook blokcopolyetheresters afgeleid van polyethers met eindstandige hydroxylgroepen; en ook polyesters gemodificeerd met polycarbonaten of MBS.
19. Polycarbonaten en polyestercarbonaten.
20. Polysulfonen, polyethersulfonen en polyetherketonen.
21. Crossllnked polymeren afgeleid van aldehyden aan de ene kant en fenolen, urea en melaminen aan de andere kant, zoals fenol/formaldehyde-harsen, urea/formaldehydharsen en melamine/formaldehydharsen.
22. Drogende en niet drogende alkydharsen.
23. Onverzadigde polyesterharsen afgeleid van copolyesters van verzadigde en onverzadigde dicarbonzuren met polyhydrische alcoholen en vinylverbindingen als crosslinked middelen, en ook halogeen-bevattende modificaties daarvan met lage brandbaarheid.
2k. Crosslinkbare acrylharsen afgeleid van gesubstitueerde acryla-ten, bijvoorbeeld epoxyacrylaten, urethaanacrylaten of polyesteracryla-ten.
25. Alkydharsen, polyesterharsen en acrylaatharsen crosslinked met melamineharsen, ureaharsen, polyisocyanaten of epoxyharsen.
26. Crosslinked epoxyharsen afgeleid van polyepoxiden, bijvoorbeeld van bisglycidylethers of van cycloalifatische diëpoxiden.
27. Natuurlijke polymeren zoals cellulose, rubber, gelatine en chemisch gemodificeerde homologe derivaten daarvan, bijvoorbeeld cellulo-seacetaten, cellulosepropionaten en cellulosebutyraten, of de cellulose-ethers zoals methylcellulose; als ook rosinen en hun derivaten.
28. Mengsels van de boven genoemde polymeren (polyblends), bijvoorbeeld PP/EPDM, polyamide/EPDM of ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylaten, POM/thermoplastiseh PUR, PC/thermoplastisch PUR, POM/acrylaat, POM/MBS, PPO/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 en copolymeren, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.
29. Natuurlijke en synthetische organische stoffen welke zuiver monomere verbindingen of mengsels van dergelijke verbindingen zijn, bijvoorbeeld minerale olies, dierlijke en plantaardige vetten, olie en vetten, of oliën, vetten en wassen gebaseerd op synthetische esters (bijvoorbeeld ftalaten, adipaten, fosfaten of trimellitaten) en ook mengsels van synthetische esters met minerale oliën in elke gewichtsverhouding, typisch die gebruikt als smeercomposities, als ook waterige emulsies van dergelijke materialen.
30. Waterige emulsies van natuurlijk of synthetisch rubber, bijvoorbeeld natuurlijk latex of latices van gecarboxyleerd styreen/buta-dieencopolymeren.
De verbindingen volgens de onderhavige uitvinding kunnen gemengd worden met de organische stoffen in verschillende verhoudingen afhanke lijk van de aard van de verbinding die gestabiliseerd moet worden, het gebruik en de aanwezigheid van andere toevoegsels.
In het algemeen is het geschikt om bijvoorbeeld 0,01 tot 5 gew.2 van de verbindingen volgens de uitvinding toe te passen, betrokken op het gewicht van de verbinding die gestabiliseerd moet worden, bij voorkeur tussen 0,05 en 1%.
De verbindingen volgens de onderhavige uitvinding kunnen in het algemeen toegevoegd worden aan de polymere stoffen voor, gedurende of na de polymerisatie of crosslinking van de genoemde stoffen.
De verbindingen volgens de onderhavige uitvinding kunnen in de polymere stoffen worden ingebouwd, bijvoorbeeld in zuivere vorm of inge-kapseld in wassen, oliën of polymeren.
De verbindingen volgens de onderhavige uitvinding kunnen in de polymere stoffen ingebouwd worden op verschillende wijzen, zoals door het droog mengen in poedervorm of het nat mengen in de vorm van oplossingen of suspensies als ook in de vorm van een masterbatch; bij dergelijke werkwijzen kan het polymeer gebruikt worden in poedervorm, granulaten, oplossingen, suspensies of in de vorm van latices.
De met de produkten volgens de onderhavige uitvinding gestabiliseerde materialen kunnen gebruikt worden voor het maken van mallen, films, magneetbanden, monofilamenten, vezels, oppervlakte coatings en dergelijke.
Indien gewenst kunnen andere conventionele toevoegsels voor synthetische polymeren zoals antioxidantia, UV absorptiemiddelen, nikkelstabi-lisatoren, pigmenten, vulmaterialen, weekmakers, antistatische middelen, vlamvertragers, smeermiddelen, corrosieremmers en metaaldesactivatoren toegevoegd worden aan de mengsels van de verbindingen volgens de onderhavige uitvinding met de organische materialen.
Specifieke voorbeelden van toevoegsels welke gemengd met de verbindingen met formule (I) gebruikt kunnen worden zijn: 1. Antioxidantia 1.1 Gealkvleerde monofenolen. bijvoorbeeld 2,6-di-tert-butyl-4-methylfe-nol, 2-tert-butyl-4,6-dimethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-isobutylfenol, 2,6- dicyclopentyl-4-methylfenol, 2-(α-methylcyclohexyl)-4,6-dimethylfenol, 2,6-dioctadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tricyclohexylfenol, 2,6-di-tert- butyl-4-methoxymethylfenol, 2,6-di-nonyl-4-methylfenol, 2,4-dimethyl-6- (1'-methylundec-1'-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-{1 *-methylheptadec-1'-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(1'-methyltridec-1'-yl)fenol en mengsels daarvan.
1.2 Alkvlthiomethvlfenolen. bijvoorbeeld 2,4-dioctylthiomethyl-6-tert-butylfenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4-diocty1thiomethy1-6-ethylfenol, 2,6-di-dodecylthiomethyl-4-nonylfenol.
1.3 Hvdrochinonen en gealkvleerde hvdrochinonen. bijvoorbeeld 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyfenol, 2,5-di-tert-butylhydrochinon, 2,5~di-tert-amylhydrochinon, 2,6-difenyl-4-octadecyloxyfenol, 2,6-di-tert-butylhydro-chinon, 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisool, 3.5“di-tert-butyl-4-hydroxy-anisool, 3 * 5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylstearaat, bis-(3,5"di-tert-bu-tyl-4-hydroxyfenyl)adipaat.
1.4 Gehvdroxvleerde thiodifenvlethers. bijvoorbeeld 2,2'-thiobis(6-tert-butyl-4-methylfenol), 2,2'-thiobis(4-octylfenol), 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-3-methylfenol), 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-2-methylfenol), 4,4'-thiobis-(3,6-di-sec-amylfenol), 4,4'-bis-(2,6-dimethyl-4-hydroxyfe-nyl)disulfide.
1.5 Alkvlideenbisfenolen. bijvoorbeeld 2,2'-methyleenbis(6-tert-butyl-4-methylfenol), 2,2'-methyleenbis(6-tert-butyl-4-ethylfenol), 2,2'-methy-leenbis[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)fenol], 2,2'-methyleenbis(4-me-thyl-6-cyclohexylfenol), 2,2'-methyleenbis(6-nonyl-4-methylfenol), 2,2'-methyleenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2'-ethylideenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2'-ethylideenbis(6-tert-butyl-4-isobutylfenol), 2,2'-me-thyleenbis[6-(a-methylbenzyl)-4-nonylfenol], 2,2'-methyleenbis[6-(a,a-dimethylbenzyl)-4-nonylfenol], 4,4'-methyleenbis(2,6-di-tert-butylfenol), 4,4'-methyleenbis{6-tert-butyl-2-methylfenol), 1,1-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butaan, 2,6-bis-(3_tert-butyl-5-methyl-2-hydroxy-benzyl)-4-methylfenol, 1,1,3”tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfe-nyl)butaan, 1,1-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methyl-fenyl)-3-n-dodecyl-mercaptobutaan, ethyleenglycol bis[3,3“bis(3'-tert-butyl-4'-hydroxyfe-nyl)butyraat], bis{3~tert-butyl-4-hydroxy-5-methyl-fenyl)dicyclopen-tadieen, bis[2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy~5'-methylbenzyl)-6-tert-butyl-4-methylfenyl]tereftalaat, 1,1-bis-(3.5-dimethyl-2-hydroxyfenyl)butaan, 2,2-bis-(3,5“di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propaan, 2,2-bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy2-methylfenyl)-4-n-dodecylmercaptobutaan, 1,1,5,5"tetra-(5"tert-butyl-4-hydroxy2-methylfenyl)pentaan.
Ui 0-. N- en S-benzylverbindingen, bijvoorbeeld 3’5’3’,5'-tetra-tert-butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether, octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylben-zylmercaptoacetaat, tris-(3,5“di“tert-butyl-4-hydroxybenzyl)amine, bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiotereftalaat, bis(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfide, iso-octyl-3,5“di-tert-butyl-4-hy-droxybenzylmercaptoacetaat.
1.7 Hvdroxv gebenzvleerde malonaten. bijvoorbeeld dioctadecyl-2,2-bis-(3.5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-malonaat, di-octadecyl-2-(3“tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)-malonaat, di-dodecylmercaptoethyl-2,2-bis-(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonaat, bis-[4-{1,1,3.3-tetrame-thylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-buyl-4-hydroxybenzyl)malonaat.
1.8 Aromatische hvdroxvbenzvlverbindingen. bijvoorbeeld l,3.5-tris-(3.5" di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzeen, 1,4-bis(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5.6-tetramethylbenzeen, 2,4,6-tris(3,5" di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.
1.9 Triazineverbindingen. bijvoorbeeld 2,4-bis(octylmercapto)-6-(3.5-di-tert-butyl-4-hydrpxyanilino)-1,3,5"triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis(3,5” di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis-(3,5"di-tert-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,3» 5“triazine, 2,4,6-tris{3,5“di-tert-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,2,3“triazine, 1,3,5"tris-(3,5”di-tert-bu-tyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuraat, 1,3,5“tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-isocyanuraat, 2,4,6-tris{3»5-di-tert-butyl-4-hydroxyfe-nylethyl)-1,3,5“triazine, 1,3,5-tris(3,5"di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpro-pionyl)-hexahydro-1,3,5“triazine, 1,3,5”tris(3,5”dicylohexyl-4-hydroxy-benzyl)isocyanuraat.
1.10 Benzvlfosfonaten. bijvoorbeeld dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzylfosfonaat, diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, dioctadecyl-3,5~di-tert-butyl-4-hydroxy3-methylbenzylfosfonaat, het cal-ciumzout van de monoethylester van 3,5”di“tert-butyl-4-hydroxybenzylfos-fonzuur.
1.11 Acvlaminofenolen. bijvoorbeeld 4-hydroxylaurinilide, 4-hydroxystea-ranilide, octyl N-(3»5~di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)carbamaat.
1.12 Esters van B-(3.S-di-tert-butvl-4-hvdroxvfenvl)oronionzuur met mono- of polyhydrische alcoholen, bijvoorbeeld met methanol, ethanol, octadeca-nol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaadiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl )oxamide, 3-tbiaundecanol, 3"thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylpropaan, 4-hydroxymethyl-1-fosfa-2,6,7_trioxabicyclo[2.2.2]oc-taan.
1.1S Esters van B-f’ï-tert-butvl-^-hvdroxv-^-methvlfenvl^propionzuur met mono- of polyhydrische alcoholen, bijvoorbeeld met methanol, ethanol, oetadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaadiol, ethyleenglycol, 1,2-propaan-diol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethy-leenglycol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isocyanuraat, Ν,Ν’-bis-(hydroxyethyl)oxamide, 3~thiaundecanol, 3~thiapentadecanol, trimethylhexaandiol , trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7“trioxabicy-clo[2.2.2]octaan.
1.14 Esters van β-(λ.5-dicvclohexvl-4-hvdroxvfenvl)-propionzuur met mono-of polyhydrische alcoholen, bijvoorbeeld met methanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaery thritol , tris(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N’-bis(hydroxyethyl)oxa-mide, 3~thiaundecanol, 3~thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan , 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7~trioxabicyclo[2.2.2]octaan.
1.15 Esters van 5.5-di-tert-butvl-4-hvdroxvfenvlaziinzuur met mono- of polyhydrische alcoholen, bijvoorbeeld met methanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, l,9~nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaery thritol , tris(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxa-mide, 3"thiaundecanol, 3"thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylpropaan , 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7_trioxabicyclo[2.2.2]octaan.
1.16 Amiden van β-Π. 5-di-tert-butvl-4-hvdroxvfenvl)propionzuur bijvoorbeeld N,N'-bis(3,5“di~tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexamethyleendi-amine, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)trimethyleendi-amine, N,N'-bis(3 * 5 ~di -tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazine.
2. UV absorotiemiddelen en licht stabilisatoren 2.1 2-(2 *-hvdroxvfenvl)-benzotriazolen. bijvoorbeeld 2-(2'-hydroxy-5'-methylfenyl)-benzotriazool, 2-(3'5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzo-triazool, 2-{5'-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(2'-hydrpxy-5'-(1,1,3.3"tetramethylbutyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3' - tert-butyl-2'-hydroxy-5’-methylfenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3' -sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyf enyl)benzotriazool, 2-(2 *-hydroxy-4'-octyloxyfenyl)benzotriazool, 2-(3,5'-di-tert-amyl-2*-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3’,5'-bis-(α,α-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, mengsels van 2-(3'-tert-butyl-2' -hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)fenyl)-5-chloor-benzotriazool , 2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)-carbonylethyl]-2'-hydroxy-fenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2’-hydroxy-5'-(2-methoxy-carbonylethyl)fenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3' - tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl- 2’-hydroxy-5' “(2-octyloxycarbonylethyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3'“tert-butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3'-dodecyl-2’-hydroxy-5'-methylfenyl)-benzotriazool, en 2-(3'-tert-butyl -2 '-hydroxy-51~(2-isooctyloxycarbonylethyl)fenylbenzotriazool, en 2' (3' -tert-butyl-2' -hydroxy-5' - (2-isooctyloxycarbonylethyl) f enylbenzotriazool , 2,2'-methyleen-bis[4-(1,1,3% 3”tetramethylbutyl)-6-benzotriazool-2-ylfenol]; het transesterficatieprodukt van 2-[3'-tert-butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl) -2'-hydroxyfenyl]-2H-benzotriazool met polyethyleen-glycol 300; [R-CH2CH2-C00(CH2)3]2-, waarin R = 3'"tert-butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazool-2-ylfenyl.
2.2 2-hvdroxvbenzofenonen. bijvoorbeeld het 4-hydroxy, 4-methoxy- 4-oc-tyloxy, 4-decyloxy, 4-dodecyloxy, 4-benzyloxy, 4,2',4'-trihydroxy en 2'-hydroxy-4,4’-dimethoxyderivaten.
2Λ Esters van gesubstitueerde en niet gesubstitueerde benzoëzuren zoals bijvoorbeeld 4-tert-butylfenylsalicylaat, fenylsalicylaat, octylfenylsa-licylaat, dibenzoylresorcinol, bis(4-tert-butylbenzoyl)resorcinol, ben-zoylresorcinol, 2,4-di-tert-butylfenyl 3·5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzo-aat, hexadecyl 3%5"di-tert-butyl-4-hydroxybenzoaat, octadecyl 3»5"di-tert-butyl-4-hydroxybenzoaat, 2-methyl-4,6-di-tert-butylfenyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoaat.
2.4 Acrvlaten. bijvoorbeeld ethyl a-cyaan-β,β-difenylacrylaat, iso-octyl a-cyaan-β,β-di-fenylacrylaat, methyl ct-carbomethoxycinnamaat, methyl a- cyaan-B-methyl-p-methoxycinnamaat, butyl a-cyaan-B-p-methoxycinnamaat, methyl α-carbomethoxy-p-methoxycinnamaat en N-(B-carbomethoxy-B-cyaanvi-nyl)-2-methylindoline.
2.5 Nikkelverbindingen. bijvoorbeeld nikkelcomplexen van 2,2'-thio-bis-[4-(1,1,3,3-tetraaethylbutyl)fenol], zoals het Ijl of 1j2 complex, met of zonder additionele liganden zoals n-butylamine, triethanolamine of N-cyclohexyldiethanolamine, nikkeldibutyldithiocarbamaat, nikkelzouten van de monoalkylesters, b.v. de methyl- of ethylester van 4-hydroxy-3»5"di-tert-butylbenzylfosfonzuur, nikkelcomplexen van ketoximen, b.v. van 2-hydroxy-4-methylfenyl imdecylketoxime, nikkelcomplexen van l-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazool met of zonder additionele liganden.
2.6 Sterisch gehinderde aminen. bijvoorbeeld bis(2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl)sebacaat, bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)succinaat, bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)sebacaat, bis(l,2,2,6,6-pentamethylpipe-ridyln-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonaat, het condensaat van 1-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine en succine zuur, het condensaat van N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexame-thyleendiamine en 4-tert-octylamino-2,6-dichloor-l.3.5-triazine, tris-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) nitrilotriaceaat, tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butaan-tetracarboxylaat, 1,1’-(1,2-ethaandiyl)bis(3.3.5.5~tetramethylpiperazinon), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetra-methylpiperidine, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy~3,5-di-tert-bu-tylbenzyl)malonaat, 3-n-octyl-7,7,9,9"tetramethyl-1,3,8-triazaspi-ro[4.5]decaan-2,4-dion, bis(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebacaat , bis(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)succinaat, het condensaat van N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexaanmethyleendiamine en 4-morfolino-2,6-dichloor-l,3,5_triazine, het condensaat van 2-chloor- 4,6-bis(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5“triazine en 1,2-bis(3-aminopropylamino)-ethaan, het condensaat van 2-chloor-4,6-di-(4-n-butylamino-l,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5~triazine en 1,2-bis-(3-aminopropylamino)ethaan, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decaan-2,4-dion-3~dodecyl-l- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3“dodecyl-l-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-pipe-ridyl)pyrrolidine-2,5-dion.
2.7 Oxamiden. bijvoorbeeld 4,4'-dioctyloxyoxanilide, 2,2'-dïoctyloxy- 5.5*-di-tert-butoxanilide, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilide, 2-ethoxy-2’-ethoxanilide, N,N'-bis(3-dimethy1aminopropy1)oxamide, 2-ethoxy-5-tert-butyl-2*-ethoxanilide en zijn mengsel met 2-ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert-butoxanilide en mengsels van ortho- en paramethoxy-digesubstitueerde oxaniliden en mengsels van o- en p-ethoxy-digesubstitu-eerde oxaniliden.
2^8 2-(2-hvdroxyfenvl)-1.3.5-triazinen. bijvoorbeeld 2,4,6-tris(2-hy-droxy-4-octyloxyfenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3.5“triazine, 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-{2,4-dimethylfenyl)-1,3.5“triazine, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimethylfenyl)-1,3.5~triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyloxyfenyl)-4,6-bis(4-methylfenyl)-1,3.5~triazine, 2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3.5~triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3~bu-toxy-propoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxy-propyloxy) fenyl]-4,6-bis (2,4-dimethyl )-1,3,5-tria-zine.
2.. Metaaldesactivatoren. bijvoorbeeld Ν,Ν’-difenyloxamide, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazine, N,N'-bis(salicyloyl)hydrazine, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazine, 3-salicyloylamino-l,2,4-triazool, bis(benzylideen)oxalyl dihydrazide, oxanilide, isoftaaloyldihy-drazide, sebacoylbisfenylhydrazide, N,N'-di-acetyladipoyldihydrazide, N,N'-bis(salicyloyl)oxalyldihydrazide, N,N'-bis(salicyloyl)-thiopropio-nyldihydrazide.
4. Andere fosfieten en fosfonieten. bijvoorbeeld trifenylfosfiet, dife-nylalkylfosfiet, fenyldialkylfosfiet, tris(nonylfenyl)fosfiet, trilauryl-fosfiet, trioctadecylfosfiet, distearylpentaerythritoldifosfiet, tris-(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet, diisodecylpentaerythritoldifosfiet, bis(2,4-di-tert-butylfenyl)-pentaerythritoldifosfiet, bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylf enyl)-pentaerythritoldifosfiet, diisodecyloxypentaerythri-toldifosfiet, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)pentaerythritoldifos-f iet, bis(2,4,6-tris(tert-butylfenyl)pentaerythritoldifosfiet, tristea-rylsorbitoltrifosfiet, tetrakis(2,4-di-tert-butylfenyl)4,4'-bifenyleendi-f osf oniet, 6-iso-octyloxyl-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]- 1,3,2-dioxafosfocin, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-butyl-12-methyl-di-benz[d.g.]-l,3.2-dioxafosfocin, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)me-thylfosfiet, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)ethylfosfiet.
5,- Peroxide weevangers. bijvoorbeeld esters van B-thiodipropionzuur, bijvoorbeeld de lauryl, stearyl, myristyl of tridecylesters, mercaptoben-zimidazool of het zinkzout van 2-mercaptobenzimidazool, zinkdibutyldithi-ocarbamaat, dioctadecyldisulfide, pentaerythritoltetrakis(B-dodecylmer-cap to)propionaat.
è.. Polvamidestabilisatoren. bijvoorbeeld koperzouten samen met jodiden en/of fosforverbindingen en zouten van tweewaardig mangaan.
2· Basische co-stabilisatoren. bijvoorbeeld melamine, polyvinylpyrroli-don, dicyaandiamide, triallylcyanuraat, ureumderivaten, hydrazinederiva-ten, aminen, polyamiden, polyurethanen, alkalimetaalzouten en aardalkali-metaalzouten van hogere vetzuren bijvoorbeeld calciumstearaat, zinkstea-raat, magnesiumbehenaat, magnesiumstearaat, waterstofricinoleaat en kali-umpalmitaat, antimoon pyrocatecholaat of tinpyrocatecholaat.
8. Neerslag vormende middelen, bijvoorbeeld, 4-tert-butylbenzoëzuur, adipinezuur, difenylazijnzuur.
9.. Vulmiddelen en versterkingsmiddelen. bijvoorbeeld calciumcarbonaat, silicaten, glasvezels, asbest, talk, kaoline, mica, bariumsulfaat, me-taaloxiden en hydroxiden, koolstof, grafiet.
10. Andere teovoegsels. bijvoorbeeld weekmakers, smeermiddelen, emulgeer-middelen, pigmenten, optische bleekmiddelen, vlam vertragende middelen, antistatische middelen en opblaasmiddelen.
11. Benzofuranonen en indolinonen. bijvoorbeeld die beschreven in US-A-4.325.863 of US-A-4.338.244.
De verbindingen volgens de uitvinding kunnen ook gebruikt worden als stabilisatoren, in het bijzonder als lichtstabilisatoren, voor bijna alle materialen bekend in de fotografische reproduktie en andere repro-duktietechnieken, zoals bijvoorbeeld beschreven in Research Disclosure 1990, 31429 (blz. 474 tot 480).
Verschillende voorbeelden van de bereiding en het gebruik van de co-oligomeren omvattende terugkerende eenheden met de formules (Ia) en (Ib) worden voor een gedetailleerdere illustratie van de onderhavige uitvinding beschreven; deze voorbeelden worden later als illustratie gegeven en houden geen enkele beperking in.
De verbindingen beschreven in de voorbeelden 1, 3» 4, 7 en 8 hebben betrekking op een bij voorkeur toegepaste uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding.
Voorbeeld 1: 20,8 g (0,1 mol) van 2,4-dichloor-6-isopropoxy-l,3,5“triazi-ne, 9,3 g (0,1 mol) van epichloorhydrine, 82,9 (0,21 mol) van N.N'-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,6-hexaandiamine en 100 ml 4-methyl-2-pentanol worden 1 uur op 80° verwarmd en dan nog 8 uren onder reflux, 12 g (0,3 mol) NaOH wordt gedurende de laatste 6 uren van de reactie langzaam toegevoegd.
Nadat de toevoeging van het NaOH volledig was, wordt het reactie-mengsel nog 2 uren onder reflux verwarmd. Het water van de reactie en het grootste gedeelte van 4-methyl-2-pentanol worden vervolgens afgedestilleerd; 400 ml xyleen wordt toegevoegd en 100 ml oplosmiddel wordt langzaam afgedestilleerd om het 4-methyl-2-pentanol volledig te verwijderen.
Een mengsel dat 21,2 g (0,46 mol) mierezuur en 14,4 g (0,48 mol) methanol-vrij 30% formaldehyde bevat wordt in 3 uur aan de aldus verkregen xyleenoplossing toegevoegd, verwarmd tot 110°C, met simultane azeo-tropische verwijdering van het toegevoegde water en het water van de reactie.
Het mengsel wordt afgekoeld tot 70°C, 'een oplossing van 3 g NaOH in 60 ml water wordt toegevoegd, en het mengsel wordt nog 30 minuten geroerd. De waterige laag wordt afgescheiden, en de organische fase wordt gewassen met water, gedroogd boven Na2S0^ en afgedampt onder verminderde druk.
Dit geeft een produkt met een smeltpunt van 77~85°C en met een gemiddeld molecuulgewicht van Mn = 2800.
Voorbeeld 2; Door toepassing van de werkwijze beschreven in voorbeeld 1, wordt een produkt verkregen met een smeltpunt van j8-88°C en een gemiddeld molecuulgewicht van Mn = 3800 door omzetting van 22,2 g (0,1 mol) 2-butoxy-4,6-dichloor-l,3,5~triazine, 9,3 g (0,1 mol) epichloorhydrine en 78,9 g (0,2 mol) N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-l,6-hexaandiamine in 100 ml 4-methyl-2-pentanol en aansluitende methylering in xyleen met mierezuur/formaldehydmengsel zoals aangegeven in voorbeeld 1.
Voorbeeld 3: Door toepassing van de werkwijze beschreven in voorbeeld 1, wordt een verbinding verkregen met een smeltpunt van 103-112°C en een gemiddeld molecuulgewicht van Mn = 3500 door omzetting van 22,1 g (0,1 mol) 2,4-dichloor-6-diethylamino-l,3.5~triazine, 9.3 g (0,1 mol) epi-chloorhydrine en 78,9 g (0,2 mol) N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperi-dyl)-l,6-hexaandiamine in 100 ml 4-methyl-2-pentanol en aansluitende methylering in xyleen met het mierezuur/formaldehydmengsel zoals aangegeven in voorbeeld 1.
Voorbeeld 4: Door toepassing van de werkwijze beschreven in voorbeeld 1 wordt een verbinding verkregen met een smeltpunt van 110-117eC en een gemiddeld molecuulgewicht van Mn = 4000 door omzetting van 27,7 g (0,1 mol) 2,4-dichloor-6-octylamino-l,3,5*triazine, 9,3 g (0,1 mol) epichloor-hydrine en 78,9 g (0,2 mol) N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)- 1,6-hexaandiamine in 100 ml 4-methyl-2-pentanol en aansluitende methyle-ring in xyleen met het mierezuur/formaldehydmengsel zoals aangegeven in voorbeeld 1.
Voorbeeld 5; Door toepassing van de werkwijze beschreven in voorbeeld 1 wordt een verbinding verkregen met een smeltpunt van 94-102°C en een gemiddeld molecuulgewicht van Mn = 4100 door omzetting van 24,7 g (0,1 mol) 2,4-dichloor-6-cyclohexylamino-l,3,5“triazine, 18,5 g (0,2 mol) epichloorhydrine en 118,4 g (0,3 mol) N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-!,6-hexaandiamine in 150 ml 4-methyl-2-pentanol en aansluitende methylering in xyleen met een mengsel dat 31,8 g (0,69 mol) mierezuur en 72,1 g (0,72 mol) methanol-vrij 30# /formaldehyde bevat.
Voorbeeld 6; Door toepassing van de werkwijze beschreven in voorbeeld 1 wordt een verbinding verkregen met een smeltpunt van 75-84 eC en een gemiddeld molecuulgewicht van Mn = 2200 door omzetting van 25 g (0,1 mol) 2,4-dichloor-6-tetrahydrofurfuryloxy-l,3,5“triazine, 9,3 g (0,1 mol) epichloorhydrine en 88,8 g (0,225 mol) N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-!,6-hexaandiamine in 110 ml 4-methyl-2-pentanol en aansluitende methylering in xyleen met het mierezuur/formaldehydmengsel zoals aangegeven in voorbeeld 1.
Voorbeeld 7: Door toepassing van de werkwijze beschreven in voorbeeld 1 wordt een verbinding verkregen met een smeltpunt van 100-103°C en een gemiddeld molecuulgewicht van Mn = 2000 door omzetting van 18,7 g (0,05 mol) 2,4-dichloor-6-[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-piperazine]-l,3,5”triazine, 4,6 g (0,05 mol) epichloorhydrine en 41,4 g (0,105 mol) N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-l,6-hexaandiamine in 75 ml 4-methyl-2-pentanol en aansluitende methylering in xyleen met het miere-zuur/formaldehydmengsel zoals aangegeven in voorbeeld 1.
Voorbeeld 8; Door toepassing van de werkwijze beschreven in voorbeeld 1 wordt een verbinding verkregen met een smeltpunt van 105-109eC en een gemiddeld molecuulgewicht van Mn = 3150 door omzetting van 11,7 g (0,05 mol) 2,4-dichloor-6-morfoline-l,3f5~triazine, 4,6 g (0,05 mol) epichloor-hydrine en 4l,4 g (0,105 mol) N,N’-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)- 1,6-hexaandiamine in 75 ml 4-methyl-2-pentanol en aansluitende methylering in xyleen met het mierezuur/formaldehydemengsel zoals aangegeven in voorbeeld 1.
In de voorbeelden werd het gemiddeld molecuulgewicht bepaald met behulp van een dampdrukosmometer (®Gonotec) zoals beschreven in EP-A-255.990.
Voorbeeld 9: (Licht stabiliserende werking in polypropyleenvezels) 2,5 g van elk van de produkten aangegeven in tabel 1, 1 g tris(2,4-di-tert-butylfenyl)-fosfiet, 0,5 g calciummonoethyl-3,5~di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, 1 g calciumstearaat en 2,5 g titaandioxide werden in een langzame menger gemengd met 1000 g polypropyleenpoeder met een smeltindex = 12 g/10 minuten (berekend bij 230°C en 2,16 kg).
De mengsels werden bij 200-230°C geëxtrudeerd waardoor polymere granulaten werden verkregen welke vervolgens werden omgezet in vezels, met een pilot-type apparaat (®Leonard-Sumirago(VA) Italy) onder de volgende omstandigheden:
extrudertemperatuur : 200-230°C
koptemperatuur j 255"260eC
strekverhouding : 1 : 3*5 telling : 11 dtex per filament
De aldus bereide vezels werden blootgesteld opgestapeld op een witte kaart, in een model 65 WR Weather-O-Meter (ASTM D2565-85) met een zwart paneel temperatuur van 63°C.
De rest taaiheid wordt berekend op monsters genomen na verschillende tijden aan de blootstelling van het licht door middel van een contante snelheid tensometer en de blootstellingstijd in uren (T50) nodig om de begintaaiheid te halveren wordt vervolgens berekend.
Vezels bereid onder dezelfde omstandigheden als boven aangegeven, maar zonder het toevoegen van de stabilisatoren volgens de uitvinding, worden ter vergelijking getest.
De verkregen resultaten worden gegeven in tabel 1.
TABEL 1
Stabilisator T50_iuur}.
Geen 190
Verbinding van voorbeeld 1 20Ö0
Verbinding van voorbeeld 2 1980
Verbinding van voorbeeld 3 20^0
Verbinding van voorbeeld 4 2000
Verbinding van voorbeeld 5 1970
Verbinding van voorbeeld 6 2010

Claims (11)

1. Co-oligomeer die terugkerende eenheden van de formules (Ia) en (Ib)
Figure NL9300634AC00261
(Ja) (Ib) bevat, met een gemiddeld molecuulgewicht van 1000 tot 20.000 en een (Ia):(Ib) verhouding van 4:1 tot 1:4, waarin ^ is een groep -0R-, -SRg of
Figure NL9300634AC00262
waarin R5, Rg en R? gelijk of verschillend zijn en voorstellen een waterstof, Ci-Cis alkyl, C5-C12 cycloalkyl welke niet gesubstitueerd is of 1, 2 of 3 maal gesubstitueerd door een Ca-Cή alkyl ; C3-Cl8 alkenyl, fenyl welke niet gesubstitueerd is of 1, 2 of 3 naai gesubstitueerd door Cx-C^, alkyl of Cj-C/, alkoxy; C7~Cg fenylalkyl welke niet gesubstitueerd is op 1, 2 of 3 maal gesubstitueerd op de fenylgroep door alkyl; tetrahydrofur- furyl, l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl of C2-C/, alkyl gesubstitueerd op de 2, 3 of 4-p,ositie door Cj-Cg alkoxy, door di^-C;, alkyl)amino of door een groep met formule (II)
Figure NL9300634AC00263
(II) waarin A is een directe binding, -0-, -CH2-, -CH2CH2- of >N-CH3, of is een groep met formule (II) of een van de groepen met de formules (IlIa)-(IIIc)
Figure NL9300634AC00271
waarin R8 is C^-C^g alkyl, c5-ci2 cycloalkyl die ongesubstitueerd is of 1, 2 of 3 maal gesubstitueerd door een Cj-C/, alkyl; C7-C9 fenylalky! welke die niet gesubstitueerd is of 1, 2 of 3 maal gesubstitueerd is op de fenylgroep door ¢^-(¾ alkyl; of l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl, m is een geheel getal van 2 tot 6, n is nul of 1, X is -0- of >N-CH3 en R9 heeft dezelfde betekenis als Rg of is waterstof, R2 heeft dezelfde betekenis als Rg of is waterstofatoom, R3 is C2-C12 alkyleen, 0*-012 alkyleen onderbroken door 1, 2-of 3 zuurstofatomen of door een groep >N-CH3; C--C? cycloalkyleen, C5-C7 eycloakyleendi(C:l-C4 alkyleen), alkyleen-di(C5-C7 cycloalkyleen), C2-C4 alkyleendi(C5-C7 cyeloalkyleen) of feny-leendimethyleen, en R/, is C2-C12 alkyleen, C/j-C12 alkyleen onderbroken door 1, 2 of 3 zuurstofatomen; 2-hydroxytrimethyleen, fenyleendimethyleen, carbonyl, C2-C15 diacyl, Cj,-C15 dicarbamoyl, een groep -(CH2)p-C0- waarin p een geheel getal is van 1 tot 10, of een groep -COO-R10-OOC-waarin R10 dezelfde betekenis heeft als R3.
2. Co-oligomeer met terugkerende eenheden met de formules (Ia) en (Ib) volgens conclusie 1, met een gemiddeld molecuulgewicht van 1000 tot 10.000 en een (Ia);(Ib) verhouding van 3^1 tot 1;3» waarin R: is een groep -0RS, -SR5 of
Figure NL9300634AC00281
waarin R5, R6 en R7 gelijk of verschillend kunnen zijn en voorstellen waterstof, alkyl, C5-C8 cycloalkyl welke niet gesubstitueerd is of 1, 2 of 3 maal gesubstitueerd door een C^-Ci, alkyl; C3-C12 alkenyl, fenyl welke niet gesubstitueerd is of 1, 2 of 3 maal gesubstitueerd door een Cj-C* alkyl of C^-C/, alkoxy; benzyl welke niet gesubstitueerd is of 1, 2 of 3 maal gesubstitueerd op de fenylgroep door een C^-C*, alkyl; tetrahy-drofurfuryl, l^^.S.ó-pentamethyl-^-piperidyl of C2-C3 alkyl gesubstitueerd op de 2- of 3"POSitie door Ci-C* alkoxy, door di^-Ci, alkyl)amino of door een groep met formule (II) waarin A is een directe binding, -0-, -CH2- of -CH2CH2-, of Ri is een groep met formule (II) of één van de groepen met de formules (lila)-(IIIc) waarin Rg is C1-C12 alkyl, C5-C8 cycloalkyl welke niet gesubstitueerd of 1, 2 of 3 maal gesubstitueerd door C*-(¾ alkyl; benzyl welke niet gesubstitueerd is of 1, 2 of 3 maal gesubstitueerd in de fenyl door C-t-Cj, alkyl; of l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl. 11 is 2, 3 of 4, n is nul of 1, X is -0- of >N-CH3 en R9 heeft dezelfde betekenis als Rg of is waterstofatoom, R2 heeft dezelfde betekenis als R8 of is waterstof, R3 is C2-C10 alkyleen, Cz,-C10 alkyleen onderbroken door 1, 2, of 3 zuurstofatomen of door een >N-CH3~groep; cyclohexyleen, cyclo-hexyleendimethyleen, methyleendicyclohexyleén, isopropylideendicyclohexy-leen of fenyleendimethyleen, en R4 is C2-C10 alkyleen, C^-Cjq alkyleen onderbroken door 1, 2 of 3 zuurstofatomen; 2-hydroxytrimethyleen, f enyleendimethyleen, carbonyl, C2-C10 diacyl, 0ή-012 dicarbamoyl, een groep -(CH2)pC0- waarin p is een geheel getal van 1 tot 5. of een groep -C00-Rlo-00C- waarin R10 dezelfde betekenis heeft als R3.
3- Co-oligomeer met terugkerende eenheden met de formule (Ia) en (Ib) volgens conclusie 1, met een gemiddeld molecuulgewicht van 1000 tot 8000 en een (Ia):(Ib) verhouding van 2:1 tot 1: 3. waarin R2 is een groep -0R5, -SR5 of
Figure NL9300634AC00282
waarin R5 is C1-C12 alkyl, cyclohexyl welke niet gesubstitueerd is of 1, 2 of 3 maal gesubstitueerd door Cj-C;, alkyl; allyl, undecenyl, fenyl, benzyl, tetrahydrofurfuryl of l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl, Rg en R? welke gelijk of verschillend kunnen zijn hebben dezelfde betekenis als R5 of zijn waterstof of C2-C3 alkyl gesubstitueerd op de 2- of 3”POsitie door Cj-C^ alkoxy, door dimethylamino, door diëthylamino of door een 4-morfoli-nylgroep, of Rx is 4-morfolinyl of één van de groepen met de formules (IlIa)-(IIIc) waarin Rg is Ci-Cg alkyl, cyclohexyl welke niet gesubstitueerd is of 1, 2 of 3 maal gesubstitueerd door (^-(¾ alkyl; benzyl of 1.2.2.6.6- pentamethyl-4-piperidyl, m is 2 of 3. n is nul of 1, X is -0-of >N-CH3 en Rg is gedefinieerd als Rö of is waterstof, R2 is gedefinieerd als R8 of is waterstof, R3 is C2-Cg alkyleen, Cg-C10 alkyleen onderbroken door 2 of 3 zuurstofatomen; cyclohexyleendimethyleen, methyleendicyclo-hexyleen of fenyleendimethyleen, en R^ is C2-Cg alkyleen, C/,-C8 alkyleen onderbroken door 1 of 2 zuurstofatomen; 2-hydroxytrimethyleen, fenyleendimethyleen, carbonyl, C2-C8 diacyl, Ci,-C10 dicarbamoyl, een groep -(CH_ 2)pC0- waarin p is 1, 2 of 3. of een groep -C00-Rlo-00C- waarin R10 is gedefinieerd als R3.
4. Co-oligomeer met terugkerende eenheden met de formules (Ia) en (Ib) volgens conclusie 1, met een gemiddeld molecuulgewicht van 1500 tot 6000 en een (Ia):(Ib) verhouding van 2:1 tot 1:2, waarin Rx is een groep -0R5 of
Figure NL9300634AC00291
waarin R5 is C1-C8 alkyl, cyclohexyl, allyl, benzyl, tetrahydrofurfuryl of 1.2.2.6.6- pentamethyl-4-piperidyl, Rg en R7 welke gelijk of verschillend kunnen zijn, zijn gedefinieerd als R5 of waterstof, of Rx is 4-morfolinyl of één van de groepen met de formules (IlIa)-(IIIc) waarin Rg is 1.2.2.6.6- pentamethyl-4-piperidyl, m is 2, n is nul of 1, X is -0- of >N-CH3 en Rg is waterstof of 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl. R2 is waterstof, methyl of 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl, R3 is C2-Cg alkyleen, C6-C10 alkyleen onderbroken door 2 of 3 zuurstofatomen; cyclohexyleendimethyleen, methyleendicyclohexyleen of fenyleendimethyleen, en R*, is C2-Cg alkyleen, 2-hydroxytrimethyleen, fenyleendimethyleen, C2-Cg diacyl, -CH2C0- of een groep -COO-R10-OOC- waarin R10 is C^-Cg alkyleen.
5- Co-oligomeer met terugkerende eenheden met de formules (Ia) en (Ib) volgens conclusie 1, met een gemiddeld molecuulgewicht van 2000 tot 5000 en een (Ia):(Ib) verhouding van 1:1 tot 1:2, waarin Rx is een groep -0R5 of
Figure NL9300634AC00292
waarin Rg is C1-Ci( alkyl of tetrahydrofurfuryl, Rg en R? welke gelijk of verschillend kunnen zijn, zijn Cj-Cg alkyl, cyclohexyl of 1,2,2,6,6-penta-methyl-4-piperidyl of R6 kan ook waterstof zijn, of Rj. is 4-morfolinyl of een groep met formule (lila) waarin n is nul, R2 is 1,2,2,6,6-pentame-thyl-4-piperidyl. R3 is een groep -(CH2)2_6- of -(CH2)3-0-(CH2)2-a"°“(CH2)3-en Ri, is 2-hydroxytrimethyleen.
6. Een mengsel omvattende een organisch materiaal gevoelig voor afbraak door licht, warmte en oxidatie en ten minste één co-oligomeer met terugkerende eenheden met de formules (Ia) en (Ib) volgens conclusie 1.
7. Mengsel volgens conclusie 6, waarin het organisch materiaal een synthetisch polymeer is.
8. Mengsel volgens conclusie 7. dat andere gebruikelijke toevoegsels voor synthetische polymeren, bevat samen met de co-oligomeren met terugkerende eenheden met de formules (Ia) en (1b).
9- Mengsel volgens conclusie 6, waarin het organisch materiaal een polyolefine is.
10. Mengsel volgens conclusie 6, waarin het organisch materiaal polyethyleen of polypropyleen is.
11. Het gebruik van een co-oligomeer met terugkerende eenheden met de formules (Ia) en (Ib) volgens conclusie 1 voor het stabiliseren van een organisch materiaal tegen afbraak veroorzaakt door licht, warmte en oxidatie.
NL9300634A 1992-04-14 1993-04-14 Nieuwe piperidine-triazine co-oligomeren voor gebruik als stabilisatoren in organische materialen. NL9300634A (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI920904 1992-04-14
ITMI920904A IT1254689B (it) 1992-04-14 1992-04-14 Cooligomeri piperidin-triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL9300634A true NL9300634A (nl) 1993-11-01

Family

ID=11362929

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL9300634A NL9300634A (nl) 1992-04-14 1993-04-14 Nieuwe piperidine-triazine co-oligomeren voor gebruik als stabilisatoren in organische materialen.

Country Status (9)

Country Link
JP (1) JPH0649369A (nl)
BE (1) BE1006266A3 (nl)
CA (1) CA2093772A1 (nl)
DE (1) DE4312066A1 (nl)
ES (1) ES2069465B1 (nl)
FR (1) FR2689896B1 (nl)
GB (1) GB2266531B (nl)
IT (1) IT1254689B (nl)
NL (1) NL9300634A (nl)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6521681B1 (en) * 1996-07-05 2003-02-18 Ciba Specialty Chemicals Corporation Phenol-free stabilization of polyolefin fibres
JP5715923B2 (ja) * 2011-09-29 2015-05-13 株式会社クラレ 感温性相変化型水性組成物、紙用塗工剤、塗工紙および塗工紙の製造方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1052501B (it) * 1975-12-04 1981-07-20 Chimosa Chimica Organica Spa Composti politriazinici utilizzabili per la stabilizzazione di polimeri sintetici e procedimento per la loro preparazione
IT1123083B (it) * 1976-11-26 1986-04-30 Chimosa Chimica Organica Spa Derivati piperidinici della 1,3,5 triazina quali stabilizzanti per polimeri sintetici che li comprendono e procedimento per la loro preparazione
US4315859A (en) * 1979-01-15 1982-02-16 Ciba-Geigy Corporation 1,3,5-Triazines containing at least one piperidine radical
DE2933078A1 (de) * 1979-08-16 1981-03-26 Hoechst Ag, 65929 Frankfurt Neue triazinderivate, ihre herstellung und ihre verwendung als stabilisatoren fuer synthetische polymere
IT1151035B (it) * 1980-07-31 1986-12-17 Chimosa Chimica Organica Spa Piperidil-derivati di copolimeri triazinici,processi per la loro preparazione e composizioni stabilizzate che li comprendono
US4412020A (en) * 1981-07-20 1983-10-25 American Cyanamid Company Novel light stabilizers for polymers
IT1193659B (it) * 1983-02-04 1988-07-21 Chimosa Chimica Organica Spa Composti piperidinil-triazinici utili come stabilizzanti per polimeri sintetici
IT1164214B (it) * 1983-05-09 1987-04-08 Chimosa Chimica Organica Spa Composti polimerici contenenti radicali piperidinici,processo per la loro preparazione e loro impiego quali stabilizzanti per polimeri sintetici
IT1163814B (it) * 1983-07-19 1987-04-08 Chimosa Chimica Organica Spa Composti polimerici contenenti radicali piperidinici e triazinici,processo per la loro preparazione e loro impiego quali stabilizzanti per polimeri sintetici
JPS6250342A (ja) * 1985-08-30 1987-03-05 Adeka Argus Chem Co Ltd 安定化された高分子材料組成物
IT1231329B (it) * 1989-07-28 1991-11-28 Ciba Geigy Spa Composti piperazin piperidinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
IT1237129B (it) * 1989-11-10 1993-05-18 Valerio Borzatta Composti piperidin-triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici.
IT1237541B (it) * 1989-12-28 1993-06-08 Ciba Geigy Composti piperidin-triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
IT1248839B (it) * 1990-06-13 1995-01-30 Ciba Geigy Spa Nuovi cooligomeri piperidin-triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
IT1243374B (it) * 1990-07-27 1994-06-10 Ciba Geigy Spa Composti piperidin-triazinici contenenti gruppi tetraidrofuranici o tetraidropiranici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
IT1243433B (it) * 1990-10-03 1994-06-10 Ciba Geigy Spa Composti piperidin-triazinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
IT1251467B (it) * 1991-07-12 1995-05-15 Ciba Geigy Spa Nuovi composti tetrametilpiperidinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici.

Also Published As

Publication number Publication date
FR2689896A1 (fr) 1993-10-15
JPH0649369A (ja) 1994-02-22
ITMI920904A0 (it) 1992-04-14
BE1006266A3 (fr) 1994-07-05
DE4312066A1 (de) 1993-10-21
CA2093772A1 (en) 1993-10-15
FR2689896B1 (fr) 1994-11-25
ITMI920904A1 (it) 1993-10-14
IT1254689B (it) 1995-09-28
GB9307338D0 (en) 1993-06-02
GB2266531B (en) 1996-03-13
ES2069465B1 (es) 1996-03-01
GB2266531A (en) 1993-11-03
ES2069465A1 (es) 1995-05-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5817821A (en) Mixtures of polyalkylpiperidin-4-yl dicarboxylic acid esters as stabilizers for organic materials
NL1009260C2 (nl) Triazine-derivaten die 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylgroepen bevatten.
US5496875A (en) Derivatives of 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol for use as light stabilizers, heat stabilizers and oxidation stabilizers for organic materials
EP0665233B1 (en) 1-Hydrocarbyloxy-piperidine compounds containing silane groups for use as stabilizers for organic materials
EP0892827B1 (en) Stabilizer composition
US5449776A (en) Piperidine-triazine compounds for use as light stabilizers, heat stabilizers and oxidation stabilizers for organic materials
US5541274A (en) Polymeric adducts of hindered amine-epoxides as stabilizers
US5488112A (en) Dimeric benzotriazoles as UV absorbers
CA2196266C (en) Synergistic mixture consisting of a 2,4-dimethyl-6-s-alkylphenol and a sterically hindered phenol
US5439958A (en) Polyalkyl-4-piperidinol derivatives for use as stabilizers for organic materials
EP0647626A1 (en) Azadicarboxylic acid derivatives containing hindered amine moieties as polymer stabilisers
US5610211A (en) 2,2,6,6-tetramethylpiperidine derivatives for use as stabilizing agents for organic materials
US5457199A (en) Piperidine compounds for use as stabilizers for organic materials
EP0984958B1 (en) Block oligomers containing 1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials
US5847132A (en) Polytriazine derivatives containing polyalkylpiperidinyloxy or polyalkylpiperidinylamino groups
JPH04342585A (ja) 有機材料用の安定剤として使用するためのピペリジン−トリアジン化合物
US5466803A (en) Piperidine-triazine compounds suitable for use as stabilizers for organic materials
US5534618A (en) Polyethers containing hindered amines which can be cleaved off as stabilizers
NL9300634A (nl) Nieuwe piperidine-triazine co-oligomeren voor gebruik als stabilisatoren in organische materialen.
EP0518807A1 (en) Piperidine compounds for use as stabilisers for organic materials
NL9400515A (nl) Nieuwe piperidine-triazine-verbindingen die geschikt zijn voor gebruik als stabiliseermiddelen voor organische materialen.
EP0517659A1 (en) Novel piperidine compounds containing a tetrahydrofuran ring for use as stabilisers for organic materials
EP0601978B1 (en) Process for the preparation of 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxy-1,3,5-triazines with two or more triazine rings
US5442067A (en) Tetra-[N-alkyl-2,2,6,6,-tetramethylpiperidin-4-yl]-4,4'-diphenylbisphosphonite
EP0850938B1 (en) Triazine compounds containing 2,2,6,6-tetramenthyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials

Legal Events

Date Code Title Description
BV The patent application has lapsed