BRPI0612307A2 - composições contendo um poliorganossiloxano tendo uma ou mais funções piperidinila como uma proteção para superfìcies - Google Patents
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Abstract
COMPOSIçõES CONTENDO UM POLIORGANOSSILOXANO TENDO UMA OU MAIS FUNçõES PIPERIDINILA COMO UMA PROTEçãO PARA SUPERFìCIES. A presente invenção refere-se a composições de limpeza/proteção contendo um poliorganossiloxano tendo uma ou mais funções piperidinila são úteis na proteção de superfícies vinílicas, plásticas e outras superfícies duras da exposição ao ambiente, como de danos induzidos por UV ou oxidação.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÕES CONTENDO UM POLIORGANOSSILOXANO TENDO UMA OUMAIS FUNÇÕES PIPERIDINILA COMO UMA PROTEÇÃO PARA SUPERFÍCIES".
A presente invenção refere-se a composições de limpe-za/proteção contendo um poliorganossiloxano tendo uma ou mais funçõespiperidinila e seu uso na proteção de superfícies vinNicas e outras superfí-cies da exposição ao ambiente, como de danos induzidos por UV ou oxidação.
ANTECEDENTES
Esta invenção refere-se ao uso de composições contendo umpoliorganossiloxano tendo um ou mais grupos piperidinila para proteger su-perfícies vinílicas e outras da exposição ao ambiente, como de danos indu-zidos por UV ou oxidação.
O uso de composições baseadas em silício já foi sugerido para otratamento na lavagem de roupas de fibras têxteis. Mais especificamente, aadição de amino-silicones às composições de lavagem ou enxágüe foi suge-rida, por exemplo na Patente U.S. No. 4 585 563; WO 92/07927; WO98/39401 e EP-A-150872, com a finalidade de produzir um efeito amaciante.
Podem também ser obtidos outros efeitos perceptíveis, como antiestática,antienrugamento e facilidade de passar a ferro. As funções amino descritas,que são ligadas a um átomo de silício por meio de uma ponte de alquilenocontendo de 1 a 6 átomos de carbono, são do tipo -N(X)(Y), onde os símbo-los X e Y representam independentemente H, um radical Ci-C3alquila, umradical fenila, um radical C5-C6Cicloalquila, um radical -Ci-C6-alquileno-NH2,ou um radical -COR, onde R é um radical hidrocarbônico monovalente. Sili-cones modificados por amino, incluindo aqueles modificados com funcionali-dade piperidinila são também descritos como agentes de amaciamento detecidos nas Patentes U.S. N- 6,800,602; 6,815,412; 6,825,683; 6,831,055; eem FR 2,824,841.
Protetores de cloreto de polivinila (PVC), que têm sido comercia-lizados ao longo dos anos, freqüentemente incluem soluções ou emulsõesde polidimetilsiloxanos e vários outros aditivos como os descritos nas paten-tes US N— 3,956,174 e 5,183,845. Os produtos são comumente usados parapeças de automóveis internas ou externas de PVC (vinila) bem como paraprodutos de plástico ou de vinila de utilização doméstica, para melhorar aaparência proporcionando brilho, e para proteger a superfície, melhorando adurabilidade e repelência a água. Embora estes produtos proporcionem me-lhorias temporárias a superfícies vinílicas e plásticas, testes mostraram queaplicações únicas destes produtos não protegem efetivamente o materialvinílico da exposição às condições do tempo e exposição à luz UV prolongadas.
Foram feitos esforços para fabricar produtos vinílicos que sejamresistentes aos efeitos deletérios de luz UV por incorporação de aditivos co-mo estabilizadores de luz de aminas impedidas (HALS) diretamente na resi-na vinílica durante o processo de fabricação. Por exemplo, o uso de HALSna fabricação de vários polímeros orgânicos é descrito nas patentes US N—4,472,547; 4,547,537, e 5,241,067. Entretanto, estes aditivos não proporcio-nam a proteção a longo prazo do substrato que é necessária para produtosvinílicos que são constantemente expostos à luz UV como estofados de au-tomóveis e de barcos, tetos de carros de vinila, etc.
Foram feitos também esforços para incorporar moléculas deHALS diretamente em formulações protetoras de vinila para prover um mon-tante adicional de protetor a cada vez que a superfície é tratada. Composi-ções em emulsão de polissiloxano contendo componentes de HALS sãodescritos em WO 96/21696. Embora estas composições forneçam proteçãotemporária adequada, o HALS é facilmente removido da superfície por es-fregamento ou uso, de modo que o efeito protetor se perde. Foi também veri-ficado que as moléculas de HALS migram para baixo até o substrato, reti-rando-se da superfície que requer proteção, e assim diminuem o poder pro-tetor do revestimento de siloxano que permanece.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
Surpreendentemente foi agora verificado que um poliorganossi-Ioxano tendo um ou mais grupos piperidinila ligados ao poliorganossiloxanopode proporcionar a superfícies duras, como superfícies vinílicas e plásticas,proteção durável contra a exposição às condições de ambiente e exposiçãoà luz UV.
Assim, um aspecto da presente invenção é uma composição deproteção e limpeza para superfícies duras, como superfícies vinílicas e plás-ticas, que contém um poliorganossiloxano tendo um ou mais grupos piperidi-nila ligados ao poliorganossiloxano.
Outro aspecto da presente invenção é um método de proteçãode uma superfície dura, que consiste em por em contato a referida superfíciedura com um montante eficaz de uma formulação protetora contendo umpoliorganossiloxano tendo um ou mais grupos piperidinila ligados a poliorga-nossiloxano.
Exemplo 1: DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
Um aspecto da presente invenção é uma composição de prote-ção e limpeza de superfície para superfícies duras, que contém um poliorga-nossiloxano tendo um ou mais grupos piperidinila ligados ao poliorganossilo-xano. Os referidos grupos piperidinila podem ser ligados direta ou indireta-mente à estrutura principal de siloxano ou a um grupo terminal.
Em um modo de realização, a composição de tratamento contémpelo menos um poliorganossiloxano, que inclui pelo menos um grupo dafórmula:
(R)a(X)bRpSi(O) [3-(a+b)]/2 (I)
em que
- os grupos R podem ser iguais ou diferentes, e representamradicais C1-C4 alquila monovalentes lineares ou ramificados, fenila, ou 3,3,3-triflúor propila;
- os grupos X podem ser iguais ou diferentes, e representamgrupos hidroxialquila monovalentes Iinerares ou ramificados, grupos hidroxi-la, ou radicais CrC3alcóxi;
- Rp representa um ou mais grupos piperidinila estericamenteimpedidos selecionados entre ^os radicais de fórmula (II):<formula>formula see original document page 5</formula>
em que
• R4 é um radical hidrocarbônico divalente selecionado entre :
• radicais alquileno lineares ou ramificados com entre 2 e 18 átomos de carbono;
· radicais alquileno-carbonila cujos troncos alquileno lineares ou ramificadospossuem entre 2 e 20 átomos de carbono;
• radicais alquileno-cicloexileno cujos troncos lineares ou ramificados possu-em entre 2 e 12 átomos de carbono, e cujo tronco ciclohexileno inclui umgrupo OH e, opcionalmente, 1 ou 2 radicais alquila com entre 1 e 4 átomosde carbono;
• radicais de acordo com a fórmula -R7-O-R7- em que os radicais iguais oudiferentes R7 representam radicais alquileno com 1 a 12 átomos de carbono;
• radicais de acordo com a fórmula -R7-O-R7- em que os radicais R7 possu-em os valores acima mencionados e um ou os dois são substituídos com umou dois grupos -OH;
• radicais de acordo com a fórmula -R7-COO -R7- em que os radicais R7possuem os valores acima mencionados;
• radicais de acordo com a fórmula -R8-O-CO-R9- em que os radicais iguaisou diferentes R8 e R9 representam radicais alquileno com entre 2 e 12 áto-mos de carbono, e onde o radical R8 ou R9 pode opcionalmente ser substitu-ído com um radical hidroxila;
• U representa -O- ou -NR10-, R10 sendo um radical selecionado entre umátomo de hidrogênio, um radical alquila linear ou ramificado com entre 1 e 6átomos de carbono, ou um radical divalente, de acordo com a seguinte fórmula:
<formula>formula see original document page 5</formula>em que
R4 é como definido acima· R5 e R6 possuem os valores a seguir, e R11 repre-senta um radical alquileno divalente linear ou ramificado com entre 1 e 12átomos de carbono, e onde R11 é ligado a um radical -NR10-, e o R4 é ligadoa um átomo de silício;
• radicais R5, cujos valores podem ser iguais ou diferentes, são radicais al-quila lineares ou ramificados tendo entre 1 e 3 átomos de carbono ou radi-cais fenila;
• radical R6 representa hidrogênio, um radical R5 ou O*;e o restante, radicais de fórmula (III):
<formula>formula see original document page 6</formula>
onde R'4 é um radical trivalente tendo a seguinte fórmula:
<formula>formula see original document page 6</formula>
onde m fica entre 2 e 20, ou um radical trivalente tendo a seguinte fórmula
<formula>formula see original document page 6</formula>
onde ρ fica entre 2 e 20;
• U' representa -O- ou NR12, onde R12 é hidrogênio ou um rdical alquila linearou ramificado com entre 1 e 6 átomos de carbono;
• R5 e R6 possuem os mesmos valores indicados na fórmula (II), onde:
- a é O, 1, ou 2;
- b é O, 1, ou 2; e onde "a + b" não pode ser mais de 2.
Poliorganossiloxanos com funções amino estericamente impedi-das como mostrado na Fórmula (I) podem ser obtidos de acordo com o pro-cesso descrito em EP-A-659930.
Estes podem ter uma viscosidade dinâmica na faixa de aproxi-madamente 100 mPa.s a 200,000 mPa.s a 25°C medida, por exemplo, comum viscosímetro Brookfield.
Em um modo de concretização, o referido poliorganossiloxanocom funções amino estericamente impedidas é um poliorganossiloxano line-ar, cíclico ou ramificado de acordo com a fórmula (II):
<formula>formula see original document page 7</formula>
em que:
(1) os valores de Z, iguais ou não, representam R1, e/ou Rp;
(2) os valores de R1, R2 e R3, iguais e/ou não, representam umradical hidrocarbônico monovalente selecionado em uma faixa de radicaisalquila lineares ou ramificados com entre 1 e 4 átomos de carbono, radicaisalcóxi lineares ou ramificados com entre 1 e 4 átomos de carbono, radicaisfenila, hidroxila, metóxi e metila;
(3) o valor de Rp1 seja ele para grupos funcionais iguais ou dife-rentes, representa um grupo com uma ou mais funções piperidinila esterica-mente impedidas, selecionadas entre aquelas das Fórmulas (II) ou (III) acima; e
(4) estão incluídas entre 10 e 450 unidades contendo Si semgrupos Rp;
- e de 1 a 10 unidades contendo Si com grupos do tipo Rp;
-0<w<10, e 8 < (x+y) < 448.
R1, R2 e R3 preferivelmente representam radicais hidroxila, me-tóxi ou metila.
O polissiloxano de fórmula (1') preferivelmente inclui entre 5 e250 unidades contendo Si sem grupos Rp e preferivelmente 1 a 10 unidadescontendo Si com grupos tipo Rp.
O segundo objetivo desta invenção é definir um método paramelhorar as propriedades de uma composição projetada para proteger su-perfícies duras, como superfícies vinílicas ou outras superfícies plásticas, poradição à composição de pelo menos um poliorganossiloxano com funçõesamino estericamente impedidas, de acordo com as fórmulas (I) ou (I1)1 emquantidade suficiente para prover um efeito de proteção à UV.
Tais composições podem estar em várias formas, mas são ge-ralmente emulsões de organopolissiloxanos ou fluidos de silicone em água.
Os organopolissiloxanos são preferivelmente polímeros de dimetilsiloxano denatureza linear. Os fluidos de dimetilpolissiloxano adequados para uso pos-suem uma faixa de viscosidade de 10 a 100,000 centistokes. Preferivelmen-te, a viscosidade do fluido de silicone usado deve ficar na faixa de cerca de100 a 10,000 centistokes. Por substituição de alguns dos grupos metila comoutros grupos orgânicos ou organofuncionais, outros organopolissiloxanospodem ser produzidos, e são adequados para uso nesta composição. Porexemplo, polissiloxanos modificados por amino podem ser usados.
O fluido ou mistura de fluidos de silicone é tipicamente usado naforma de uma emulsão aquosa, onde água representa de cerca de 30% a99% do peso total da formulação. Tais fluidos e emulsões de silicone dosmesmos em água são descritos em detalhes nas patentes US N— 3,956,174e 5,183,845, ambas aqui incorporadas por referência.
O fluido de silicone da composição de proteção é composto, pelomenos em parte de polímeros de polissiloxano substituídos com piperidinila(HALS) como descrito nesta invenção. O polímero substituído com HALSpode representar qualquer porção de 0,1% a 100% em peso do montantetotal de polissiloxano presente na formulação de protetor, desde que o mon-tante de componente contendo HALS seja suficiente para prover proteção àsuperfície que está sendo tratada. O montante preferido de polímero substi-tuído com HALS é de 10-100% em peso com relação ao montante total depolissiloxano, e o montante mais preferido é de 40-100% em peso.
Componentes adicionais da formulação de protetor podem incluirvários materiais familiares aos especialistas da arte. Estes aditivos podemincluir, mas não se limitam a: água, solventes orgânicos, emulsificantes (pa-ra proporcionar estabilidade à emulsão), outros tensoativos e agentes umec-tantes (para auxiliar o molhamento e facilitar a quebra da emulsão na aplica-ção), glicerina, etileno glicol, propileno glicol, outros glicóis, corantes, fra-grâncias, inibidores de espuma, absorvedores de UV1 estabilizantes, conser-vantes, inibidores de ferrugem, outros materiais auxiliares, e misturas dosmesmos.
O método de uso das composições protetoras desta invençãoinclui a aplicação da composição em uma superfície dura a ser protegida,por pulverização, esfregamento ou outros meios similares.
A composição pode também ser primeiramente aplicada a umpano não tecido, ferramenta de aplicação ou outro implemento adequadopara a transferência da composição para a superfície. O material é, então,deixado umidificar e revestir completamente a superfície por um período detempo. Qualquer material em excesso pode ser retirado, e a superfície podeser lustrada até brilhar, se desejado.
Preferivelmente a composição protetora inclui pelo menos umpoliorganossiloxano da fórmula (1) ou (1 ') desta invenção.
O termo "superfície dura" inclui tanto materiais rígidos quantoflexíveis. São especialmente preferidos materiais que possuem superfíciesque são susceptíveis a dano por UV ou dano oxidativo e que podem ser tra-tados com uma emulsão de siloxano sem dano à superfície. Estes incluemplásticos (por exemplo, vinila/PVC, Plexiglas/PMMA, outros acrílicos, materi-ais estirênicos, poliolefinas, náilon, poliuretano, etc.), borracha, silicones emadeira não tratada; látex ou tintas e revestimentos de base oleosa (por e-xemplo corantes, poliuretanos, vernizes, laças) em várias superfícies duras,especialmente madeira; melaminas, compósitos, superfícies baseadas empapel como papel de parede, e couros naturais e sintéticos.
Os seguintes exemplos descrevem certos modos de realizaçãodesta invenção, mas a invenção não é limitada a eles. Deve ser entendidoque numerosas alterações nos modos de realização descritos podem serfeitas de acordo com esta descrição sem se afastar do espírito ou escopo dainvenção. Estes exemplos não pretendem limitar o escopo da invenção. Aoinvés disso, o escopo da invenção deve ser determinado somente pelas rei-vindicações anexas e seus equivalentes. Nestes exemplos todas as partessão fornecidas em peso, a não ser que indicado o contrário.
EXEMPLO 1
Composição Protetora: um polissiloxano modificado por HALS(registro C.A.S. N9 171543-65-0) com um teor de nitrogênio de 0,38% foiadicionado em um nível de 15% em peso à água. A estrutura aproximada dosiloxano é mostrada abaixo:
<formula>formula see original document page 10</formula>
Um emulsificante com um balanço hidrofílico/lipofílico (HLB) de12 foi adicionado em um nível de 6% e a mistura foi emulsificada com ummisturador de alta velocidade. Um montante apropriado de ácido foi acres-centado enquanto a mistura era agitada, até que essa se tornou clara. Essaemulsão é comercialmente disponível como ULTRATEX® FMW da CibaSpecialty Chemicals.
EXEMPLO 2
Método de Tratamento de vinila: uma microemulsão de siliconeem água contendo 15% do polímero polidimetilsiloxano substituído comHALS do Exemplo 1 foi aplicada a três peças de 7 cm χ 14 cm de vinila depainel de automóvel adicionando 1 ml da formulação protetora à superfície eesfregando o material sobre a vinila com um pano felpudo de algodão por 15segundos. Três peças de vinila foram tratadas da mesma maneira usandouma formulação protetora comercial. As amostras de vinila tratadas, bemcomo um conjunto de três amostras não tratadas foram, então, colocadosem um Weatherometer Atlas Ci4000 Xenon e expostos à luz UV usando umprograma de simulação acelerada de condições de ambiente do interior deum automóvel ("interior automotive accelerated weathering program") espe-cificado em SAE-J- 1885.
A superfície de vinila foi avaliada quanto à degradação Iavando-a primeiramente de maneira completa com solução de detergente, enxa-guando com água deionizada e então secando ao ar. A vinila foi, então, ana-Iisada usando um espectrômetro Thermo Electron Avatar 370 FTIR equipadocom um acessório Smart Orbit ATR provido de um cristal de diamante. Umespectro de absorção foi registrado para cada amostra de vinila limpa e se-ca, e a razão das alturas de pico para a absorbância a -1250 cm"1 e 1098cm"1 foi calculada. A redução nesta razão de pico corresponde à degradaçãodo revestimento de superfície de poliuretano na amostra de vinila. Assim,valores mais baixos desta razão indicam um grau mais alto de degradação.
Valores de degradação para as amostras de vinila tratadas e decontrole são apresentados na tabela abaixo, para um tempo de exposição àUV de 48 h no total (-90 kJ de energia na exposição). Amostras tratadascom a emulsão do Exemplo 1 tiveram níveis de degradação reduzidos emcomparação com as do controle ou aquelas tratadas com o protetor comercial.
<table>table see original document page 11</column></row><table>
EXEMPLO 3
Método de Tratamento de vinila. Amostras de vinila foram trata-das da mesma maneira que no Exemplo 2, exceto pelo fato que as amostrasforam retratadas com protetor após 16 e 32 horas de exposição ao Weathe-rometer. Após um total de 48 horas de exposição (90 kJ de energia), as a-mostras foram lavadas, enxaguadas e secas, e analisadas pelo método IVdescrito no Exemplo 2.
As razões de pico da tabela abaixo indicam que o material trata-do com a emulsão do Exemplo 1 novamente apresentou o menor grau dedegradação das três amostras testadas:<table>table see original document page 12</column></row><table>
Claims (16)
1. Composição para proteção de superfícies duras, que inclui umpoliorganossiloxano tendo um ou mais grupos piperidinila ligados ao polior-ganossiloxano.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1 contendo pelomenos um poliorganossiloxano que inclui pelo menos um grupo da fórmula:<formula>formula see original document page 13</formula>em que- os grupos R podem ser iguais ou diferentes, e representamradicais CrC4 alquila monovalentes lineares ou ramificados, fenila ou 3,3,3-triflúor propila;- os grupos X podem ser iguais ou diferentes, e representamgrupos hidroxialquila monovalentes lineares ou ramificados, grupos hidroxila,ou radicais CiCsalcóxi;- Rp representa um ou mais grupos piperidinila estericamenteimpedidos selecionados entreos radicais de fórmula (II):<formula>formula see original document page 13</formula>em que• R4 é um radical hidrocarbônico divalente selecionado entre :· radicais alquileno lineares ou ramificados com entre 2 e 18 átomos de carbono;• radicais alquileno-carbonila cujos troncos alquileno lineares ou ramificadospossuem entre 2 e 20 átomos de carbono;• radicais alquileno-cicloexileno cujos troncos lineares ou ramificados possu-em entre 2 e 12 átomos de carbono, e cujo tronco ciclohexileno inclui umgrupo OH e, opcionalmente, 1 ou 2 radicais alquila com entre 1 a 4 átomosde carbono;• radicais de acordo com a fórmula -R7-O-R7- em que os radicais iguais oudiferentes R7 representam radicais alquileno com 1 a 12 átomos de carbono;• radicais de acordo com a fórmula -R7-O-R7- em que os radicais R7 possu-em os valores acima mencionados e um ou os dois são substituídos com umou dois grupos -OH;• radicais de acordo com a fórmula -R7-COO -R7- em que os radicais R7possuem os valores acima mencionados;• radicais de acordo com a fórmula -R8-O-CO-R9- em que os radicais iguaisou diferentes R8 e R9 representam radicais alquileno com entre 2 e 12 áto-mos de carbono, e onde o radical R8 ou R9 pode opcionalmente ser substitu-ído com um radical hidroxila;• U representa -O- ou -NR10-, R10 sendo um radical selecionado entre umátomo de hidrogênio, um radical alquila linear ou ramificado com entre 1 e 6átomos de carbono, ou um radical divalente, de acordo com a seguinte fórmula: <formula>formula see original document page 14</formula> em queR4 é como definido acima R5 e R6 possuem os valores a seguir, e R11 repre-senta um radical alquileno divalente linear ou ramificado com entre 1 e 12átomos de carbono, e onde R11 é ligado a um radical -NR10-, e o R4 é ligadoa um átomo de silício;• radicais R5, cujos valores podem ser iguais ou diferentes, são radicais al-quila lineares ou ramificados tendo entre 1 e 3 átomos de carbono ou radi-cais fenila;• radical R6 representa hidrogênio, um radical R5 ou O*;• e o restante, radicais de fórmula (III): <formula>formula see original document page 14</formula> • onde R'4 é um radical trivalente tendo a seguinte fórmula:<formula>formula see original document page 15</formula> onde m fica entre 2 e 20, ou um radical trivalente tendo a seguinte fórmula <formula>formula see original document page 15</formula> onde ρ fica entre 2 e 20;• U' representa -O- ou NR121 onde R12 é hidrogênio ou um rdical alquila linearou ramificado com entre 1 e 6 átomos de carbono;• R5 e R6 possuem os mesmos valores indicados na fórmula (II), em que:- a é O, 1, ou 2;- b é O, 1, ou 2;- e onde "a + b" não pode ser mais de 2
3. Composição de acordo com a reivindicação 2, em que o poli-organossiloxano com funções amino estericamente impedidas é um polior-ganossiloxano linear, cíclico ou ramificado de acordo com a fórmula (I1): <formula>formula see original document page 15</formula> em que:(1) os valores de Z, iguais ou não, representam R1, e/ou Rp;(2) os valores de R11 R2 e R3, iguais e/ou não, representam umradical hidrocarbônico monovalente selecionado em uma faixa de radicaisalquila lineares ou ramificados com entre 1 e 4 átomos de carbono, radicaisalcóxi lineares ou ramificados com entre 1 e 4 átomos de carbono, radicaisfenila, hidroxila, metóxi e metila;(3) o valor de Rp, seja ele para grupos funcionais iguais ou dife-rentes, representa um grupo com uma ou mais funções piperidinila esterica-mente impedidas, selecionadas entre aquelas das Fórmulas (II) ou (III) aci-ma; e(4) estão incluídas entre 10 e 450 unidades contendo Si semgrupos Rp;- e de 1 a 10 unidades contendo Si com grupos do tipo Rp;-0<w<10, e8< (x+y) < 448.
4. Composição de acordo com a reivindicação 3, em que R11 R2e R3 representam radicais hidroxila, metóxi ou metila.
5. Composição de acordo com a reivindicação 3, que possui en-tre 5 e 250 unidades contendo Si sem grupos Rp e 1 a 10 unidades contendoSi com grupos do tipo Rp.
6. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que o poli-organossiloxano tendo um ou mais grupos piperidinila ligados ao poliorga-nossiloxano é da fórmula <formula>formula see original document page 16</formula>
7. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações-1 a 6, em que o poliorganossiloxano tendo um ou mais grupos piperidinilaligado ao poliorganossiloxano inclui de 0,1% a 100% em peso, preferivel-mente 10 a 100% em peso, do montante total de polissiloxano presente naformulação de protetor.
8. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações-1 a 7, que está na forma de uma emulsão aquosa.
9. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações-1 a 8, que inclui aditivos adicionais.
10. Composição de acordo com a reivindicação 9, em que osaditivos adicionais incluem água, solventes orgânicos, emulsificantes, outrostensoativos e agentes umectantes (para auxiliar a umectação e facilitar aquebra da emulsão na aplicação), glicerina, etileno glicol, propileno glicol,outros glicóis, corantes, fragrâncias, inibidores de espuma, absorvedores deUV, estabilizantes, conservantes, inibidores de ferrugem, outros materiaisauxiliares, e misturas dos mesmos.
11. Uso das composições de acordo com qualquer uma das rei-vindicações 1 a 10, para proteção de superfícies duras.
12. Método de proteção de uma superfície dura, que consiste empor em contato a referida superfície dura com uma composição de proteçãocontendo um montante efetivo de um poliorganossiloxano tendo um ou maisgrupos piperidinila ligados ao poliorganossiloxano.
13. Método de acordo com a reivindicação 12, que consiste empor em contato a referida superfície dura com um montante, efetivo para pro-teção, de um poliorganossiloxano de fórmula (1) como definido na reivindi-cação 2.
14. Método de acordo com a reivindicação 12, que consiste empor em contato a referida superfície dura com um montante, efetivo para pro-teção, de um poliorganossiloxano da fórmula (1') como definido na reivindi-cação 3.
15. Método de proteção de uma superfície dura de acordo comqualquer uma das reivindicações 12 a 14, em que a referida superfície ésusceptível a dano por UV ou dano oxidativo e pode ser tratada com umaemulsão de siloxano sem dano à superfície.
16. Método de proteção de uma superfície dura de acordo comqualquer uma das reivindicações 12 a 15, em que a referida superfície é se-lecionada entre plásticos, borracha, silicones e madeira não tratada; superfí-cies duras pintadas e revestidas incluindo madeira; melaminas e compósitos,superfícies baseadas em papel, e couros naturais e sintéticos.
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