MX2008000190A - Composiciones que contienen un poliorganisiloxano, que tiene una o mas funciones de piperidinilo, como un medio protector de superficies. - Google Patents

Abstract

Composiciones de limpieza / proteccion, que contienen un poliorganosiloxano que tiene una o mas funciones de piperidinilo, son utiles en la proteccion de superficies de vinilo, plastico y otras superficies duras, de la exposicion a la intemperie, tal como el dano inducido por luz UV o por oxidacion.

Description

COMPOSICIONES QUE CONTIENEN UN POLIORGANOSILOXANO , QUE TIENE UNA O MÁS FUNCIONES DE PIPERID INI LO , COMO UN MEDIO PROTECTOR DE SUPERFICIES La presente invención se refiere a composiciones de ' limpieza / protectoras , que tienen una o más funciones de piperidinilo , y su uso en la protección de superficies de vinilo y otras superficies de la exposición ambiental , tal como el daño inducido por radiación UV o por oxidación .

ANTECEDENTES La invención se refiere al uso de composiciones que contienen un poliorganosiloxano, que tiene uno o más grupos de piperidinilo, con el fin de proteger superficies de vinilo y otras superficies de la exposición ambiental, tal como el daño inducido por la radiación UV o por la oxidación. El uso de composiciones basadas en silicio ya se ha sugerido para el tratamiento de piezas de lavandería hechas de fibras textiles. Más específicamente, la adición de a ino- siliconas a composiciones de lavado o enjuague se ha sugerido, por ejemplo en la Patente U.S. No. 4,585,563; WO 92/07927; WO 98/39401 y EP-A-150872, con el fin de producir un efecto de suavidad. Otros efectos perceptibles, tal como anti-estáticos, anti-arrugas y facilidad de planchado, peden también ser producidos. Las funciones de amino descritas, que se enlazan a un átomo de silicio por medio de un puente de alquileno, que contiene de 1 a 6 átomos de carbono, son del tipo -N(X) (Y), donde los símbolos W e Y representan, independientemente, H, un radical de alquilo C?-C3, un radical fenilo, un radical cicloalquilo C5-C6. un radical alquileno Ca-C6-NH2 o un radical COR, donde R es un radical de hidrocarburo monovalente. Las siliconas modificadas con amina, que incluyen aquellas modificadas con la funcionalidad de piperidinilo, son también descritas como agentes suavizadoras de telas en la Patentes U.S. Nos. 6,800,602; 6,815,412; 6,825,683; 6,831,055; y en FR 2,824,841. Los protectores de cloruro de polivinilo (PVC) , que se han comercializado a través de los años, menudo comprenden soluciones o emulsiones de polidimetilsiloxanos y varios otros aditivos, tal como los descritos en las patentes US Nos. 3,956,174 y 5,183,845. Los productos se usan comúnmente para el interior de automóviles y partes de PVC (vinilo) exteriores, al igual que productos domésticos de vinilo u otros plásticos, para mejorar la apariencia por suministrar brillo y proteger la superficie por la durabilidad mejorada y la repelencia al agua. Mientras estos productos proporcionan mejoras temporales a las superficies de vinilo y plásticos, la prueba ha mostrado que las simples aplicaciones de estos productos no protegen efectivamente el vinilo de la intemperie prolongada y la exposición a la luz UV. Se han hecho esfuerzos para la fabricación de productos de vinilo que sean resistentes a los efectos perjudiciales de la luz UV, por incorporar aditivos, tal como estabilizadores a la luz de amina obstruidos (HALS) directamente en la resina de vinilo, durante el proceso de fabricación. Por ejemplo, el uso délos HALS en la fabricación de una variedad de polímeros orgánicos, se describe en las patentes US Nos .4, 472, 547, 4,547,537 y 5,241,067. Sin embargo, estos aditivos no proporcionan una protección por período prolongado al substrato, que es necesario para los productos dé vinilo que están expuestos constantemente a la luz UV, tal como la tapicería para automóviles y botes, partes superiores de carros de vinilo, etc. Se han hecho también esfuerzos en incorporar moléculas de HALS directamente en las formulaciones protectoras de vinilo, con el fin de proporcionar una cantidad adicional de protección, cada vez que la superficie se trata. Las composiciones de emulsión de pollisiloxano que contienen los componentes de HALS, se describen en WO 96/21696. Mientras estas composiciones proporcionan una protección temporal adecuada, los HALS se remueven fácilmente de la superficie por frotar o usar, así que se pierde el efecto protector. Las moléculas de HALS también se ha encontrado migran hacia abajo dentro del substrato, en alejamiento de la superficie que requiere protección, y así disminuye la potencia protectora del recubrimiento de siloxano remanente.

COMPENDIO DE LA INVENCIÓN Sorprendentemente, se ha encontrado ahora que un poliorganosiloxano, que tiene uno o más grupos de piperidinilo, unidos al poliorganosiloxano, puede proporcionar una protección durable contra la intemperie y exposición a la luz UV a superficies duras, tal como las superficies de vinilo y de plástico. Por lo tanto, un aspecto de la presente invención es una composición protectora y de limpieza para superficies duras, tal como las superficies de vinilo y de plástico, que contenga un poliorganosiloxano que tenga uno o más grupos de piperidinilo unidos al poliorganosiloxano. Otro aspecto de la presente invención es un método para la protección de una superficie dura, el cual comprende el contacto de dicha superficie dura con una cantidad efectiva de una formulación protectora, que contiene un poliorganosiloxano, que tiene uno o más grupos de piperidinilo unidos al poliorganosiloxano.

Ejemplo 1: DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Un aspecto de la presente invención es una composición protectora y de limpieza superficial para superficies duras, que contenga un poliorganosiloxano, que tiene uno o más grupos de piperidinilo unidos al poliorganosiloxano. Dichos grupos de piperidinilo pueden estar unidos directa o indirectamente al esqueleto del siloxano o a un grupo terminal. En una modalidad, la composición de tratamiento comprende al menos un poliorganosiloxano, el cual incluye cuando menos un grupo de la fórmula: (R)a(X)bRpSi(0) [3 - (a+b)] /2 (I) en la cual los grupos R pueden ser iguales o diferentes, y representan radicales alquilo Cl-C monovalentes, lineales o ramificados, fenilo o 3, 3, 3-trifluoro- propilo; los grupos X pueden ser iguales o diferentes, y representan grupos de hidroxialquilo monovalentes, lineales o ramificados, grupos hidroxilo o radicales alcoxi C1-C4 ; Rp representa uno o más grupos de piperidinilo obstruidos estéricamente, seleccionados de los radicales de la fórmula (II) : en la cual m R4 es un radical de hidrocarburo divalente, seleccionado de: • radicales de alquileno, lineales o ramificados, con 2 a 18 átomos de carbono; • radicales de alquilen-carbonilo, cuyos tallos de alquileno, lineales o ramificados, tienen entre 2 y 20 átomos de carbono; • radicales de alquilen-ciclohexileno, cuyos tallos, lineales o ramificados, tienen entre 2 y 12 átomos de carbono, y cuyo tallo de cialoalquileno incluye un grupo OH y, opcionalmente, radicales de 1 ó 2 alquilos, con entre 1 y 4 átomos de carbono; • radicales, de acuerdo con la fórmula -R7-o-R7-, donde estos radicales R7, idénticos o diferentes, representan radicales de alquileno con 1 a 12 átomos de carbono; • radicales de acuerdo con la fórmula -R7-o-R7-, donde estos radicales R7 tienen los valores antes mencionados, y uno o ambos están sustituidos con uno o dos grupos de -OH; • radicales, de acuerdo con la fórmula -R7-COO-R7-, en donde los radicales R7 tienen los valores antes mencionados; • radicales, de acuerdo con la fórmula -R8-0-CO-R8, en que los radicales R8 y R91 idénticos o diferentes, representan radicales de alquileno, con entre 2 y 12 Q Q átomos de carbono, y donde el radical R o R puede, opcionalmente, estar sustituido con un radical de hidroxilo; • U representa -O- ó -NR10-, donde R10 es un radical seleccionado de un átomo de hidrógeno, un radical de alquilo, lineal o ramificado, con entre 1 y 6 átomos de carbono, o un radical divalente, de acuerdo con la siguiente fórmula: en la cual R es como se definió antes, R5 y R tienen los siguientes valores, y R11 representa un radical de alquileno divalente, lineal o ramificado, con entre 1 y 12 átomos de carbono, y donde R11 se conecta al radical -NR10 y R4 se conecta a un átomo de silicio; • radicales R5, cuyos valores pueden ser idénticos o diferentes, son radicales alquilo, lineales o ramificados, que tienen entre 1 y 3 átomos de carbono, o radicales fenilo; el radical R5 representa cualquiera de hidrógeno o un radical R5 u O'; y los radicales de la fórmula remanente (III) : • donde R' es un radical trivalente, que tiene la siguiente fórmula: co- -(CH2)—CH \ co- donde m está entre 2 y 20, o un radical trivalente, que tiene la siguiente fórmula: donde p está entre 2 y 30 • where p is between 2 and 20; • U' representa O ó NR12, donde R12 es hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado, con entre 1 y 6 átomos de carbono; • R5 y R6 tienen los mismos valores como aquellos indicados en la Fórmula (II), donde: a es 0, 1 ó 2; b es 0, 1 6 2; y donde "a + b" no pueden ser mayor de 2.

Los poliorganosiloxanos con funciones de amino obstruidas estéricamente, como se muestra en la Fórmula (I), pueden ser obtenidos de acuerdo con el proceso descrito en EP-A-659930. Ellos pueden tener una viscosidad dinámica que varía de aproximadamente 100 mPa.s hasta 100,000 mPa.s, a 25°C, según se mide, por ejemplo, con un viscosímetro Brookfield. en que : (1) los valores de Z, idénticos o no, representan Rl, y/o Rp; (2) los valores de R1, R2 y R3, idénticos o no, representan un radical de hidrocarburo monovalente, seleccionado de un intervalo de radicales alquilo, lineales o ramificados, con entre 1 y 4 átomos de carbono, radicales alcoxi, lineales o ramificados, con entre 1 y 4 átomos de carbono, radicales fenilo, hidroxilo, metoxi y metilo; (3) el valor de Rp es, para grupos funcionales, idénticos o diferentes, que representan un grupo con una o más funciones de piperidinilo obstruidas esféricamente, seleccionadas de aquellas en las Fórmulas (II) o (III) anteriores; y (4) se incluyen entre 10 y 450 unidades que contienen Si, sin grupos Rp; y de 1 a 10 unidades que contienen Si, con agrupaciones de tipo Rp; - 0 < w <_10 y 8 < (x+y) z 448.

R1, R2 y R3 representan preferiblemente radicales hidroxilo, metoxi o metilo.

El polisiloxano de la fórmula (1 incluye preferiblemente entre 5 y 150 unidades que contienen I, sin grupos Rp, y preferiblemente de 1 a 10 unidades que contienen Si con agrupaciones de tipo Rp. El segundo objetivo de esta invención es definir un método para mejorar las propiedades de una composición designada para proteger superficies duras, tal como superficies de vinilo u otras superficies de plástico, agregando a la composición al menos un poliorganosiloxano con funciones de amino obstruidas estéricamente, de acuerdo con las Fórmulas (I) o { ! ' ) , en una cantidad suficiente para proporcionar un efecto de protección. Tales composiciones pueden estar en varias formas, pero son generalmente emulsiones de organopolisiloxanos o fluidos de silicona, en agua. Los organopolisiloxanos son polímeros de dimetilsiloxano preferiblemente, lineales en naturaleza. Los fluidos de dimetilpolisiloxano adecuados para su uso, tienen un intervalo de viscosidad de 10 a 100,000 centistokes. Preferiblemente, la viscosidad del fluido de silicona usado debe estar en el intervalo de aproximadamente 100 a 10,000 centistokes. Por la sustitución de algunos de los grupos de metilo con otros grupos orgánicos u organofuncionales, otros organopolisiloxanos pueden ser producidos, y son adecuados para el uso en esta composición. Por ejemplo, los polsiloxanos modificados con amino se pueden usar. El fluido de silicona o una mezcla de fluidos se usa típicamente en la forma de una emulsión de agua, donde el agua representa alrededor del 30 al 99% del peso total de la formulación. Tales fluidos de silicona y emulsiones de ellos en agua, se describen en detalle en las patentes US Nos. 3,956,174 y 5,183,845, ambas incorporadas aquí como referencia.

El fluido de silicona de la composición protectora está comprendida, al menos en parte de polímeros de polisiloxano sustituidos con piperidinilo (HALS) como se describen en esta invención. El polímero sustituido con HALS puede representar cualquier porción del 0.1% al 100% en peso de la cantidad total del polisiloxano presente en la formulación protectora, en tanto la cantidad del componente que contiene HALS sea suficiente para suministrar la protección a la superficie que se va a tratar. La cantidad preferida del polímero sustituido con HALS es del 10 al 100% en peso, con respecto a la cantidad total del polisiloxano y la cantidad más preferida es del 40 al 100% en peso. Componentes adicionales de la formulación protectora pueden incluir una variedad de materiales familiares a los expertos en la materia. Estos aditivos pueden incluir, pero no se limitan a, el agua, solventes orgánicos, emulsionantes (para proporcionar estabilidad a la emulsión) , otros agentes tensoactivos y agentes humecatantes (para ayudar a humedecer y facilitar la ruptura de la emulsión en la aplicación) , glicerina, etilen-glicol, propilen-glicol, otros glicoles, tintes, fragancias, inhibidores de espuma, absorbentes de luz UV, estabilizadores, preservativos, inhibidores de orín, otros materiales auxiliares, y sus mezclas.

El método de uso de las composiciones protectoras de esta invención comprende la aplicación de la composición sobre una superficie dura que se va a proteger, por rociado, frotado u otros medios similares. La composición puede también ser primero aplicada a una tela no tejida, herramienta de frotado u otro implemento adecuado para la entrega de la composición sobre la superficie. El material es luego dejado humedecer completamente y se recubre la superficie por algún período de tiempo. Cualquier material en exceso puede ser limpiado frotando, si fuera necesario, y la superficie puede ser pulida a un brillo si se desea. Preferiblemente, la composición protectora comprende cuando menos un poliorganosiloxano de la fórmula (1) o (1' ) de esta invención. El término de "superficie dura" incluye materiales, tanto rígidos como flexibles. Especialmente preferios son materiales que tienen superficies que son susceptibles al daño por luz UV o un medio u oxidante y que pueden ser tratadas con una emulsión de siloxano sin dañar la superficie. Ellos incluyen los plásticos (por ejemplo vinilo /PVC, Plexiglás / PMMA, otros acrílicos, estirénicos, poliolefinas, nylon, poliuretano, etc.), hule, siliconas y madera sin tratar; látex o pinturas a base de aceite y recubrimientos (por ejemplo, tintes, poliuretanos, barnices, las sobre varias superficies duras, especialmente madera; malaminas, compuestos, superficies a base de papel, tal como papel de pared y cueros sintéticos y naturales. Los siguientes ejemplos describen ciertas modalidades de esta invención, pero la invención no se limita a ellas. Se debe entender que numerosos cambios en las modalidades descritas se pueden hacer sin apartarse del espíritu o ámbito de la invención. Estos ejemplos, por lo tanto, no significa limitan el ámbito de la invención. Más bien, este ámbito de la invención se va a determinar únicamente por las reivindicaciones anexas y sus equivalentes. En estos ejemplos, todas las partes dadas son en peso, a no ser que se indique de otra manera.

EJEMPLO 1 Composición Protectora: Un polisiloxan modificado con HALS (Registro C.A.S. #171543-65-0) con un contenido de nitrógeno del 0.38%, se agregó ' a un nivel del 15% en peso al agua. La estructura aproximada del siloxano se muestra abajo: Se agregó un emulsionantes, con un equilibrio hidrofílico / lipofílico (HLB) de 12, a un nivel del 6% y la mezcla se emulsionó con un mezclador de alta velocidad. Una cantidad apropiada de ácido se agregó, mientas se agitaba, hasta que la mezcla era clara. Tal emulsión está disponible comercialmente como ULTRATEX® FMW de Ciba Specialty Chemicals.

EJEMPLO 2 Método de Tratamiento del Vinilo: Una microemulsión de silicona en agua, comprendía 15% del polímero de polidimetilsiloxano sustituido con HALS del Ejemplo l,se aplicó a tres piezas de 7 cm x 14 cm de un tablero de instrumentos de vinilo para automóvil, agregando 1 ml de la formulación protectora a la superficie y se frotó el material sobre el vinilo con una tela esponja de algodón durante 15 segundos. Se trataron tres muestras de vinilo en la misma manera, usando una formulación protectora comercial. Las muestras de vinilo tratadas al igual que un conjunto de tres piezas de vinilo sin tratar luego se colocaron en un medidor de la intemperie Atlas CÍ400 Xenón, y se expusieron a la luz UV usando un programa de intemperie acelerado en el interior del automóvil, según se especificó en SAE-J-1885. La superficie de vinilo se evaluó en la degradación primero lavándola completamente con una solución detergente, enjuagándola con agua desionizada y luego secando al aire. El vinilo luego fue analizado usando un espectrómetro Thermo Electron Avatar 370 FTIR, equipado con un accesorio Smart Irbit ATR que tiene un cristal de diamante. Un espectro de absorción se registró para cada muestra de vinilo limpia y seca, y la relación de las alturas cresta para la absorbencia a +1250 cm-1 y 1098 cm""1 se calculó. La disminución en esta relación de cresta corresponde a la degradación del recubrimiento de la superficie de poliuretano sobre la muestra de vinilo. Así, los valores menores de esta relación indican un grado mayor de degradación. Los valores de degradación para las muestras de vinilo tratadas y de control se presentan en la siguiente tabla, para un tiempo de exposición de 48 horas totales (~90 kJ de energía de exposición) . las muestras tratadas con la emulsión del Ejemplo 1 tienen niveles de degradación reducidos versus el control o aquellas tratadas con el protector comercial.

EJEMPLO 3 Método de Tratamiento de Vinilo. Muestras de vinilo se trataron de la misma manera como en el Ejemplo 2, excepto que las muestras se volvieron a tratar con el protector, después de 16 y 32 horas de exposición en el medidor de la intemperie. Después de un total de 48 horas de exposición (90 kJ de energía) , las muestras se lavaron, enjuagaron y secaron y se analizaron por el método IR, descrito en el Ejemplo 2. Las relaciones de cresta en la tabla siguiente indican que el material tratado con la emulsión del Ejemplo 1, de nuevo exhibieron el menor grado de degradación de las tres muestras probadas:

Claims (15)

REIVINDICACIONES

1. Una composición para proteger superficies duras, la cual comprende un poliorganosiloxano que tiene uno o más grupos de piperidinilo enlazados al poliorganosiloxano .

2. Una composición, de acuerdo con la reivindicación 1, la cual comprende al menos un poliorganosiloxano, que incluye cuando menos un grupo de la fórmula: R)a(X)bRpSi(0) [3 - (a+b)] /2 (I) en la cual los grupos R pueden ser iguales o diferentes, y representan radicales alquilo C1-C4 monovalentes, lineales o ramificados, fenilo o 3, 3, 3-trifluoro- propilo; los grupos X pueden ser iguales o diferentes, y representan grupos de hidroxialquilo monovalentes, lineales o ramificados, grupos hidroxilo o radicales alcoxi C?-C4 ; Rp representa uno o más grupos de piperidinilo obstruidos estéricamente, seleccionados de + los radicales de la fórmula (II) : en la cual " R4 es un radical de hidrocarburo divalente, seleccionado de: • radicales de alquileno, lineales o ramificados, con 2 a 18 átomos de carbono; • radicales de alquilen-carbonilo, cuyos tallos de alquileno, lineales o ramificados, tienen entre 2 y 20 átomos de carbono; • radicales de alquilen-ciclohexileno, cuyos tallos, lineales o ramificados, tienen entre 2 y 12 átomos de carbono, y cuyo tallo de cialoalquileno incluye un grupo OH y, opcionalmente, radicales de 1 ó 2 alquilos, con entre 1 y 4 átomos de carbono; • radicales, de acuerdo con la fórmula -R7-o-R7-, donde estos radicales R7, idénticos o diferentes, representan radicales de alquileno con 1 a 12 átomos de carbono; • radicales de acuerdo con la fórmula -R7-o-R7-, donde estos radicales R7 tienen los valores antes mencionados, y uno o ambos están sustituidos con uno o dos grupos de -OH; • radicales, de acuerdo con la fórmula -R-COO-R7-, en donde los radicales R7 tienen los valores antes mencionados; • radicales, de acuerdo con la fórmula -R8-0-CO-R9, en que los radicales R8 y R9, idénticos o diferentes, representan radicales de alquileno, con entre 2 y 12 átomos de carbono, y donde el radical R8 o R9 puede, opcionalmente, estar sustituido con un radical de hidroxilo; • U representa -O- ó -NR10-, donde R10 es un radical seleccionado de un átomo de hidrógeno, un radical de alquilo, lineal o ramificado, con entre 1 y 6 átomos de carbono, o un radical divalente, de acuerdo con la siguiente fórmula: en la cual R4 es como se definió antes, R y R tienen los siguientes valores, y R11 representa un radical de alquileno divalente, lineal o ramificado, con entre 1 y 12 átomos de carbono, y donde R11 se conecta al radical -NR10 y R4 se conecta a un átomo de silicio; • radicales R , cuyos valores pueden ser idénticos o diferentes, son radicales alquilo, lineales o ramificados, que tienen entre 1 y 3 átomos de carbono, o radicales fenilo; • el radical R6 representa cualquiera de hidrógeno o un radical R5 u 0*; * y los radicales de la fórmula remanente (III) : • donde R' es un radical trivalente, que tiene la siguiente fórmula: CO- / —(CH2)—CH \ CO- donde m está entre 2 y 20, o un radical trivalente, que tiene la siguiente fórmula: donde p está entre 2 y 30 • where p is between 2 and 20; • U' representa 0 ó NR12, donde R12 es hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado, con entre 1 y 6 átomos de carbono; • R5 y R6 tienen los mismos valores como aquellos indicados en la Fórmula (II), donde: a es 0, 1 ó 2; b es 0, 1 ó 2; y donde "a + b" no pueden ser mayor de 2.

3. Una composición, de acuerdo con la reivindicación 2, en la cual el poliorganosiloxano con funciones de amino obstruidas estéricamennte, es un poliorganosiloxano lineal, cíclico o ramificado, de acuerdo con la fórmula (I'): la cual: (5) los valores de Z, idénticos o no, representan Rl, y/o Rp; (6) los valores de R1, R2 y R3, idénticos o no, representan un radical de hidrocarburo monovalente, seleccionado de un intervalo de radicales alquilo, lineales o ramificados, con entre 1 y 4 átomos de carbono, radicales alcoxi, lineales o ramificados, con entre 1 y 4 átomos de carbono, radicales fenilo, hidroxilo, metoxi y metilo; (7) el valor de Rp es, para grupos funcionales, idénticos o diferentes, que representan un grupo con una o más funciones de piperidinilo obstruidas esféricamente, seleccionadas de aquellas en las Fórmulas (II) o (III) anteriores; y (8) se incluyen entre 10 y 450 unidades que contienen Si, sin grupos Rp; y de 1 a 10 unidades que contienen Si, con agrupaciones de tipo Rp; 0 < w <_10 y 8 < (x+y) z 448.

4. Una composición, de acuerdo con la reivindicación 3, en que R1, R2 y R3, representan radicales de hidroxilo, metoxi o metilo.

5. Una composición, de acuerdo con la reivindicación 3, la cual tiene entre 5 y 250 unidades que contienen Si, sin grupos Rp, y 1 a 10 unidades que contienen Si con agrupaciones de tipo Rp.

6. Una composición, de acuerdo con la reivindicación 1, en que el poliorganosiloxano tiene uno o más grupos de piperidinilo enlazados al poliorganosiloxano de la fórmula:

Una Composición, de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en que el poliorganosiloxano que tiene uno o más grupos de piperidinilo enlazados al poliorganosiloxano, comprende del 0.1 al 100% en peso, preferiblemente del 10 al 100% en peso, de la cantidad total del polisiloxano presente en la formulación protectora.

Una composición, de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, la cual está en la forma de una solución acuosa.

Una composición, de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, la cual comprende otros aditivos .

. Una composición, de acuerdo con la reivindicación 9, en que los otros aditivos comprenden el agua, solventes orgánicos, emulsionantes, otros agentes tensoactivos y agentes humectantes (para ayudar a humedecer y facilitar la ruptura de la impulsión en la aplicación) , glicerina, etilen-glicol, propilen-glicol, otros glicoles, tintes, fragancias, inhibidores de espuma, absorbentes de luz UV, estabilizadores, preservativos, inhibidores del orín, otros materiales auxiliares, y sus mezclas.

11. El uso de las composiciones, de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, para proteger superficies duras.

12. Un método para proteger una superficie dura, este método comprende poner en contacto dicha superficie dura con una composición protectora, que contiene una cantidad efectiva de un poliorganosiloxano que tiene uno o más grupos de piperidinilo enlazados al poliorganosiloxano .

13. Un método, de acuerdo con la reivindicación 12, el cual comprende poner en contacto dicha superficie dura con una cantidad protectora efectiva de un poliorganosiloxano de la fórmula (1) , de acuerdo con la reivindicación 2.

14. Un método, de acuerdo con la reivindicación 12, el cual comprende poner en contacto dicha superficie dura con una cantidad protectora efectiva de un poliorganosiloxano de la fórmula (1) , de acuerdo con la reivindicación 3.

15. Un método para proteger una superficie dura, de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 12 a 14, en que dicha superficie es susceptible al daño por luz UV o por un medio oxidante y puede ser tratada con una emulsión de siloxano sin dañar dicha superficie. . Un método para proteger una superficie dura, de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 12 a 15, en que dicha superficie se selecciona de plásticos, hule, siliconas y superficies duras de madera sin tratar, pintadas y recubiertas, que incluyen aquellas de madera, melaminas y compuestos, superficies basadas en papel y cueros naturales y sintéticos.