KR100981468B1 - 실리콘 첨가제를 포함하는 액상 세탁 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 A) 액상 세탁 제품; 및 B) (1) 유화 중합된 아크릴화 실리콘 폴리에틸렌 글리콜 개질 폴리다이메틸실록세인, (2) 고 분자량 아미노 개질 폴리다이메틸실록세인의 유화액; (3) 선형 아미노폴리알킬렌옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인; (4) 중화된 선형 아미노폴리알켄옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인; (5) 펜던트 폴리알킬렌옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인; 및 (6) 선형 폴리알킬렌옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인으로 구성된 군에서 선택된 실리콘 첨가제를 포함하는 조성물에 관한 것이다.

Description

실리콘 첨가제를 포함하는 액상 세탁 조성물{LIQUID LAUNDRY COMPOSITIONS COMPRISING SILICONE ADDITIVES}
본 발명은 실리콘 첨가제를 포함하는 액상 세탁 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 세탁된 직물의 백색도를 증가시키고 다림질을 용이하게 하고 친수성 및 연질성을 개선시키기 위한 액상 세탁 조성물 중의 실리콘 첨가제의 용도에 관한 것이다.
당 분야에는 직물에 연화 이점을 제공하기 위해 4급 다이알킬이미다졸린 및 4급 아마이도아민을 사용하는 것이 공지되어 있다. 이들 물질은 주로 헹굼액으로부터 침전시키거나 직물 위에 축적시킴으로써 제공된다. 이는 결과적으로 직물의 재습윤성을 불량하게 하고 착색을 야기한다.
또한, 당 분야에는 연질성을 증가시키기 위해 유기 화합물과 함께 실리콘 검, 사량체화 실리콘 및 실리콘 공중합체를 사용하는 것이 공지되어 있다.
미국특허 제 3,992,332 호는 비이온성 실리콘 글리콜 공중합체, 음이온성 포스페이트 유도체 및 혼화성 액상 베이스를 포함하는 직물 처리용 액상 조성물을 개시하고 있다. 다른 성분으로 세제, 완화제, 색상, 향, 증점제, 액제 연화제 및 오염 방지제를 포함할 수 있다.
미국특허 제 4,661,267 호는 10% 이상이 특정 다이(고급 알킬) 사이클릭 아민 및 비교적 적은 농도의 중합체성 오염 방지제(예를 들어, 하이드록시에테르 셀룰로스성 중합체, 테레프탈레이트 및 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드의 공중합체성 블록 및 양이온성 구아 검)으로 이루어진 직물 연화 활성 시스템을 함유하는 린스제-첨가 직물 연화 조성물을 개시하고 있다. 이 시스템은 임의적으로 주로 선형의 폴리다이알킬 또는 알킬(여기서, 알킬 기의 탄소수는 1 내지 5이고 전체 또는 부분적으로 불소화될 수 있다), 아릴 실록산의 수성 에멀젼을 함유한다.
미국특허 제 4,818,421 호는 필수 성분으로서 비이온성 세제, 비이온성 세제용 빌더, 직물 연화 양이온성 화합물 및 실리콘 글리콜 공중합체를 포함하는 직물 연화 세제 조성물을 개시하고 있다. 상기 실리콘 글리콜 공중합체는 폴리에톡시 폴리프로폭시 쇄 분자의 존재로 인하여 HLB 수가 4 내지 7인 것이고, 이 공중합체는 양이온성 화합물의 직물 연화능을 개선시킨다고 기술되어 있다. 상기 비이온성 세제는 넓은 범위 에톡실레이트 또는 좁은 범위 에톡실레이트(NRE)중 하나일 수 있고, 빌더는 포스페이트 또는 비-포스페이트 유형일 수 있다.
미국특허 제 4,983,316 호는 포말 제어된 액상 세탁 세제 배합물을 제공하기 위한 분산성 실리콘 포말방지 조성물을 개시하고 있으며, 이 조성물에는 제 1 및 제 2 실리콘 포말방지제의 비-수성 에멀젼, 용매중의 제 1 및 제 2 포말방지제를 에멀젼화시키기 위한 하나 이상의 비이온성 실리콘 계면활성제, 에멀젼화된 제 1 및 제 2 포말방지제의 액상 세탁 세제 중으로의 분산을 보조하기 위한 제 1 유기 계면활성 분산제, 및 상기 에멀젼화된 제 1 및 제 2 포말방지제의 액상 세탁 세제 중으로의 분산을 추가로 보조하기 위한 것으로 주요 하이드록실 기를 종결시키는 비이온성 이작용성 블록-공중합체의 제 2 분산제가 제공된다.
미국특허 제 4,986,922 호는 화학식 [(R3SiO)2-SiR-(CH2)a]bN+R'4-b(여기서, R은 탄소수 1 내지 6의 알킬 라디칼이고, R'은 탄소수 1 내지 18의 알킬 또는 아릴 라디칼이고, X는 클로라이드, 브로마이드, 요오다이드, 나이트레이트 또는 RSO4-이고, a는 1 내지 10의 정수이고, b는 2 또는 3의 정수이다)의 규소 화합물을 포함하는 직물 연화제를 개시하고 있다.
미국특허 제 5,026,489 호는 화학식 (R3SiO)2SiR-(CHR')aN+R'bR"3-bX-(여기서, R은 탄소수 1 내지 6의 알킬 라디칼이고, R'은 수소, 및 탄소수 1 내지 18의 알킬 및 아릴 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되고, R"은 (CHR')OH이고, X는 클로라이드, 브로마이드, 요오다이드, 나이트레이트 또는 RSO4-이고, a는 1 내지 10의 정수이고, b는 1 또는 2의 정수이다)의 알칸올아미노 작용성 실리콘 화합물을 포함하는 직물 연화제를 개시하고 있다.
미국특허 제 5,045,225 호는 포말방지 조성물 및 이를 포함하는 세탁 세제 배합물을 개시하고 있다. 포말방지 조성물은 선택된 알킬아미노실리콘, 미세 분할된 충전 입자 및 탄화수소 캐리어 오일을 포함한다. 임의의 성분으로 유/수 계면 활성제 및 실리콘 오일을 포함한다. 알킬아미노실리콘은 탄화수소 오일의 표면장력을 감소시키고 배합물이 자가-소수성을 나타내게 한다.
미국특허 제 5,057,240 호 및 제 5,091,105 호는 직물 연화 특성을 나타내고 개선된 직물 연화제를 포함하는 액상 세제를 개시하고 있다. 직물 연화제는 반응성 유기 작용기를 갖지 않고 25℃에서 측정시 약 5,000cst를 초과하는 점도를 갖는 폴리유기실록산; 약 2,000,000cst의 점도를 갖는 폴리다이유기실록산 검; 또는 이 검과 저 점도 폴리다이유기실록산 또는 휘발성 사이클릭 실리콘(예를 들어, 옥타메틸사이클로테트라실록산 또는 데카메틸사이클로펜타실록산)의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 실리콘 직물 연화제이다. 고 분지 및 가교결합된 실리콘 중합체의 특정 에멀젼이 사용될 수도 있다.
미국특허 제 5,545,342 호는 비이온성 세제, PET-POET 유형의 오염 배출 촉진제 및 특정 유형의 실리콘 중합체(X형 또는 실리콘 X)를 포함하는 대전방지, 직물 연화 및 오염 배출 촉진 조성물을 개시하고 있다. 또한, 이러한 조성물은 매우 바람직하게는 임의의 보조제와 함께 양이온성 직물 연화제(CFS), 폴리아크릴레이트, 실리콘 글리콜 공중합체(SGC) 및 비이온성 세제용 빌더를 포함한다. 또한, 전술한 성분중 일부만 포함하는 조성물이 개시되어 있으며, 이러한 조성물은 세척 사이클 첨가제로서 사용되어 세제 조성물의 특성 및 연화제 조성물의 특성을 개선시킬 수 있다. 이러한 조성물의 제조 및 사용방법이 개시되어 있다.
미국특허 제 5,723,426 호는 선택된 양이온성 세제 계면활성제 및 실리콘 에멀젼, 및 선택된 에멀젼화 계면활성제를 함유하는 강화 액상 세제 조성물을 개시하고 있다. 이 실리콘 에멀젼은 평균 입자크기가 약 5 내지 약 500㎛이고 뛰어난 세정 및 연화 이점을 제공한다. 이 세제 조성물의 구성은 뛰어난 세정 및 연화 이점을 제공한다고 기술되어 있다.
미국특허 제 5,759,208 호는 실리콘 에멀젼 및 선택된 에멀젼화 계면활성제를 함유하는 강화 액상 또는 과립성 세제 조성물을 개시하고 있다. 이 실리콘 에멀젼은 바람직하게는 평균 입자크기가 약 20 내지 약 300㎛이고 뛰어난 세정 및 연화 이점을 제공하는 것으로 기술되어 있다.
미국특허 제 6,207,782 호는 아크릴화 친수성 폴리실록산으로부터 형성된 중합체(이 때, 중합체는 라디칼로 촉매화된 중합을 통해 형성된다) 및 이의 아크릴레이트/메타크릴레이트 공단량체와의 공중합체의 에멀젼 및 분산액을 개시하고 있다. 이러한 중합체는 신체관리 제품 및 직물가공 및 피복 제제에서 사용된다.
미국 특허 제 6,376,456 호는 세정 직물 연화 산물 중 하나 이상의 주름 감소 성분의 함유물을 개시하였다. 이의 잇점은 세척 과정의 세정 단계 또는 건조 단계 동안 세정된 품목으로 전달된다는 것이다. 품목이 건조기로부터 수득되거나 또는 건조 후 수득될 경우 추가적인 주름 감소 단계의 요구가 감소된다.
미국 특허출원 공개 제 20020049019 호는 포름알데하이드, 직물에서 포름알데하이드와 천연 섬유를 교차연결시키기 위한 촉매, 실리콘 탄성체 또는 이의 전구체를 포함하는 수용액으로 직물을 처리하고, 처리된 직물을 가열하여 직물에서 포름알데하이드와 천연 섬유를 반응시키는 것을 포함하는 직물의 밝기, 내구압(DP)성 및 내수축성을 향상시키는 방법을 개시하였다. 교차연결된 포름알데하이드를 DP 처리하고 광택제 함유 세정제로 세정한 갖는 셀룰로즈 직물은 세정후 증가된 밝기를 나타내고 교차연결된 포름알데하이드 처리를 갖는 셀룰로즈 직물은 홈세정 후 증가된 발기를 나타낸다는 것을 언급하였다.
2001년 5월 15일자로 출원된 미국 특허출원 제 09/854,583 호는 화학식 {XR2[SiO(R1)2]xSi(R1)2R2X}의 단위, 화학식 {YO(CaH2aO)bY}의 단위 및 연결 기 -NR3-(상기 식들에서, R1은 알킬이고, R2는 2가 유기 기이고, X 및 Y는 에폭사이드의 열린 고리에 의해 형성되는 2가 유기 기로부터 독립적으로 선택되고, R3은 알킬, 아릴, 아르알킬, 산소 함유 알킬, 산소 함유 아릴 및 산소-함유 아르알킬로 이루어진 군으로부터 선택되고, a는 2 내지 4이고, b는 2 내지 100이고, x는 1 내지 500이다)를 포함하는 비-가수분해성 비-(AB)n형 블록 공중합체를 포함하는 조성물을 개시하였다.
유럽 특허 출원 제 0 273 775 A2 호는 광학 광택제, 표백제, 광활성 표백제, 향료, 청색화제 또는 소수성 물질, 예컨대 실리콘 오일 또는 탄화수소에 분산되거나 이를 사용하여 코팅된 염료를 포함하는 액상 세정 세척제 같은 세척 조성물에 사용하기 위한 보호된 첨가제를 개시하였으며, 이는 농축 액상 세척제에 불용성이나 정상의 세척 조건하에서 분쇄된다.
유럽 특허 출원 제 0 399 706 A2는 유기실리콘 화합물 함유 단독 아민으로서 적용되는 O(3-a/2)SiXaRNHR' 기를 갖는 올가노폴리실록세인과 하나 이상의 모노에폭사 이드의 반응 산물을 포함하는 섬유 물질을 처리하는 방법을 개시하였다. X는 1가 C1-8 탄화수소 기를 의미하며, R은 알킬렌 기이고, R'는 H 또는 화학식 RZ(여기에서, Z는 NHX, NH2, NHRNH2 또는 NHRNHX이다)의 기이다. 10% 미만의 모든 아민 기는 1차 아민 기일 수 있다. 조성물은 에멀젼으로서 적용되는 것이 바람직하다. 따라서, 처리된 섬유는 연화되고 종래 기술의 것보다 엷은 황색을 나타낸다고 언급하였다.
유럽 특허 제 0 583 512 B1 호의 명세서에는 화합물과 계면 활성제의 혼합물이 다공성 소수성 물질에 흡착되고, 다공성 물질이 소수성 물질로 코팅되는 것을 특징으로 하는 수용성 또는 수분상성 세척 활성 화합물을 포함하는 세척 첨가제를 개시하였다.
유럽 특허 제 0 697 231 B1 호의 명세서에는 주기적인 간격으로 분무 건조기에 생성된 세척 농축물을 유입하고 열적 가열을 사용하여 건조하고 활성물질을 유효한 원료 물질로서 수득함으로써 세척 공정에 재유입시키는 것을 특징으로 하는 하는, 열적 폐기물 소각와 병용으로 수행되는 세정물 중의 세정성 폐수로부터 폐수를 역삼투시킴으로써 농축된 세정 세척제로부터 활성 화학 물질을 제조하고 재순환시키는 방법을 개시하였다.
영국 특허 출원 제 2 230 787 A 호는 물에 분산된 (A) 유기 양이온 화합물, (B) 바람직하게 선형이고 에멀젼 형태로 제공되는 폴리다이올가노실록세인, 및 (C) 성분(A) 1부당 0.2 내지 1중량부의 화학식 (iii) R3 3SiR4N+(R5)3X-(여기에서 R3은 알킬, 하이드록시, 알콕시, 알콕시알콕시 또는 트라이메틸실옥시이고, R4는 실리콘과 질소원자를 연결하는 2가 지방족 탄화수소이고, 각 R5는 1가 탄화수소 기이고, 하나 또는 두 개의 R5 기는 평균 탄소수 8 내지 18로 이루어진 지방족 쇄이고, 하나 또는 두 개의 R5 기는 5 미만의 탄소수로 이루어진 지방족 쇄이고, X-는 1가 음이온이다)의 4급 암모늄 실레인을 포함하는 직물의 처리를 위한 수성 조성물을 개시하였다. 조성물은 처리된 직물에 향상된 재습윤성을 제공하는 세정 순환 연화제로서 유용하다고 언급되어 있다.
문헌[Dzyadyga, I. N. et al., Tekst. Prom-st.(Moscow)(1978), (10), 59-62]은 실록세인 가공 조성물의 조성물을 사용하여 다양한 반복 세척시 가공된 면 직물의 광학 표백 효과가 저하된다고 개시하였다. 직물의 광학 효과는 광발광제의 강도로부터 측정되고, 가공제의 소수성 효과는 물 반발성 및 물 흡수성 데이터로부터 측정된다. 수축, 주름 및 장력은 치수 안정성 및 직물의 내수성 변화에 대한 척도로서 사용된다. 가장 좋은 결과는 화이트스톤(Whitestone) BV(11108-01-3) 0.5, 50% GKZh 94 실록세인 에멀젼 60.0 및 ADE 3(15180-47-9) 1.5g/ℓ를 함유하는 조성물을 수득하는 것이다. 직물의 장력은 실록세인 처리시 5.5 내지 27.5% 저하되고, 가공제를 함유하는 섬유 및 가공제를 함유하지 않은 섬유에 있어서 각각 반복 세척시 2.5 내지 13.3% 및 18.1% 저하된다. 가공시 광학 표백 효과의 변과는 수축 및 주름 생성 효과보다 빨리 나타난다.
문헌[Dzyadyga, I. N. et al., Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved., Tekhnol. Legk. Prom-sti.(1981), 24(6), 37-44]은 면 여름 드레스 직물을 표백제 BV(I)(11108-01-3) 및 적당하게 다양한 주름방지제를 사용하여 병용처리 효과 및 발광성 분광광도계로 수득된 형광 밝기의 내구성 효과를 보고하였다. 유기실리콘(KE-43-22)과 함께 카바몰(Karbamol) TsEM(II)(136-84-5) 및 주름방지제로서 폴리에틸렌(9002-88-4) 에멀젼의 사용은 I 단독 사용(100%)에 비하여 전체 발광성 강도에서 최고(62.0%까지) 및 최소(96.3%까지) 저하를 나타낸다. KE-43-22는 또한 광(발광물질, 아크 및 석영 램프) 및 다중 세정제에 I 정착을 감소시키는데 반하여, 유레아 기재 II 및/또는 에타몬(Etamon) DS(51635-81-5) 함유 조성물은 I의 광화학적 분해를 억제시키지만 이의 세척성은 활성화시킨다.
문헌[Welch, C.M. et al., Textile Chemist and Colorist & American Dyestuff Reporter 1(3): 55-60(November 1999)]은 내구성압(DP)제에 의해 부여되는 성능 및 표백성을 향상시키는 첨가제로 시트르산 가공을 변형시켰다. 처리된 면의 표백성에서 비율 및 범위의 향상은 사용되는 첨가제 및 세정 공정의 적용 여부에 달려있다. 가장 우호적인 상태하에서, 최종 표백 지수 값은 비처리된 직물의 것과 사실상 동일하다. 타르트르산을 시트르산과 1:1 및 1:2의 몰비로 조-반응성 첨가제로서 사용한다. 면 섬유 자체에서 상대적인 셀룰로즈 대 택일적인 공중합체(1:1)의 형성은 보다 높은 DP 겉보기 비율로 간주될 수 있으며, 1:1 몰비로 부여되는 주름 회수각의 증가로서 간주될 수 있다. 이러한 혼합 가공에서 직물 유연제로서 메틸 수소 실리콘의 사용은 저밀도 폴리에틸렌보다 높은 DP 성능, 보다 우수한 주름 내성, 및 보다 높은 최종 표백 지수를 유도한다.
상기 개시내용은 이의 전체로서 본원의 참조로서 인용된다.
발명의 요약
본 발명은 세탁된 제품에 실리콘 첨가제를 포함시켜, 세탁된 제품에 증가된 표백도(whiteness), 다림질 용이성, 친수성 및 부드러움을 부여하는 것에 관한 것이다. 이런 장점은 세척 절차의 세척 사이클 또는 행굼 사이클 도중에서 세탁되는 제품에 전달된다. 실리콘 첨가제는 계면활성제 조성물 및 행굼 사이클 첨가제의 성질을 개선시킨다. 이런 첨가제는, 이런 실리콘 첨가제를 함유하지 않는 액상 세제 조성물로 처리한 직물 보다 직물, 특히 100% 면 능직(twill) 및 테리(terry) 옷감을 보다 희고 선명하게 만든다. 이런 표백도의 증가는 시각적으로 및 헌터 비색계에 의해 측정되는 분광측정법적(반사율)으로 모두 감지될 수 있다. 또한, 액상 세제 조성물 중의 이런 실리콘 첨가제로 처리된 직물은, 이런 실리콘 첨가제를 함유하지 않는 액상 세제 조성물로 처리한 직물 보다 다림질에 노력이 덜 요구되고, 증가된 물 흡수능을 갖고, 촉감이 보다 부드럽다.
보다 구체적으로는, 본 발명은 다음을 포함하는 조성물에 관한 것이다:
A) 액상 세탁 제품; 및
B) 1) 유화 중합된 아크릴화 실리콘 폴리에틸렌 글리콜 개질 폴리다이메틸실록세인; 2) 고 분자량 아미노 개질 폴리다이메틸실록세인의 유화액; 3) 선형 아미노폴리알킬렌옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인; 4) 중화된 선형 아미노폴리알켄옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인; 5) 펜던트 폴리알킬렌옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인; 및 6) 선형 폴리알킬렌옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인으로 구성된 군 중에서 선택된 실리콘 첨가제.
다른 양태에서, 본 발명은 다음을 포함하는 조성물의 존재 하에 상기 직물을 세척하는 것을 포함하는 직물의 세탁 방법에 관한 것이다:
A) 액상 세탁 제품; 및
B) 1) 유화 중합된 아크릴화 실리콘 폴리에틸렌 글리콜 개질 폴리다이메틸실록세인; 2) 고 분자량 아미노 개질 폴리다이메틸실록세인의 유화액; 3) 선형 아미노폴리알킬렌옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인; 4) 중화된 선형 아미노폴리알켄옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인; 5) 펜던트 폴리알킬렌옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인; 및 6) 선형 폴리알킬렌옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인으로 구성된 군 중에서 선택된 실리콘 첨가제.
본 발명의 접근은 액상 세탁 제품에 실리콘 첨가제를 첨가하는 것을 포함한다. 이런 실리콘 첨가제는 직물의 다림질에 필요한 노력을 감소시킴과 동시에 세탁된 직물, 특히 100% 면 능직 및 테리 옷감의 선명성(brightness)을 회복시킨다. 친수성 및 부드러움도 또한 증가된다.
본 발명에 따르면, 액상 세탁 제품의 성능은 하나 이상의 실리콘 첨가제의 첨가에 의해 많은 방식으로 증진될 수 있다. 이런 실리콘 첨가제는 행굼 사이클 연화제(softner)의 주요 단점- 직물의 탈색-을 극복한다. 또한, 기타 성능 장점도 또한 새롭고 개선된 제품을 도입한 절차에 의해 수득된다.
실리콘 첨가제는 상업적으로 구입가능한 액상 세탁 제품(행굼 사이클 연화제 제제 또는 액상 세탁 계면활성제)에 첨가되고, 상업적인 가정용 세탁기의 작동을 통해 적당한 시간에서 세척 또는 행굼 리커(liquor)에 분배되고, 상업적인 가정용 건조기의 사용을 통해 보통의 조건 하에 건조된다. 본 발명자들은, 100% 면 능직 및 테리 옷감을 표준화된 조건에서 평가 시에, 이런 직물의 표백도(반사율에 의해 측정시)가 상업적 액상 세제 및 상업적 행굼 사이클 직물 연화제로 처리된 대조군 직물과 비교 시에 급격하게 증가되었음을 알아내었다. 또한, 상기 실리콘 첨가제로 처리된 직물-100% 면 프린트, 100% 면 능직 및 테리 옷감-은 실리콘 첨가제가 결여된 상업적 액상 세탁 제품과 비교 시에 증가된 물 흡수능(친수성)에 의해 증진되고, 다림질이 수월해지고, 부드러워진다.
본 발명에서의 사용에 바람직한 실리콘 첨가제는 유화 중합된 아크릴화 실리콘 폴리에틸렌 글리콜 개질 폴리다이메틸실록세인(이후, 실리콘 1); 고 분자량 아미노 개질 폴리다이메틸실록세인의 유화액(이후, 실리콘 2); 선형 아미노폴리알킬렌옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인(이후, 실리콘 3); 중화된 선형 아미노폴리알켄옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인(이후, 실리콘 4); 펜던트 폴리알킬렌옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인(이후, 실리콘 5 및 6); 및 선형 폴리알킬렌옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인(이후, 실리콘 7)을 포함한다.
보다 구체적으로는,
실리콘 1은 하기 화학식 1로 나타내는 미국 특허 제 6,207,782 호에 기술된 상업적으로 허용가능한 제품이다:
Figure 112005008206713-pct00001
상기 식에서,
R10은 R11 및 P로 구성된 군 중에서 선택되고,
R은 각각 동일하거나 상이할 수 있는 1가 탄화수소 기이고,
P는 각각 화학식 R13{O(CbH2bO)aCOCR14=CH2}c로 표시되고,
R13은 다가 유기 기이고,
c는 R13의 원자가-1이고,
R14는 수소 또는 메틸이고,
b는 2 내지 4이고,
a는 1 내지 1000이고,
m+n+p+o는 1 내지 100이고,
하나 이상의 R10은 P이고,
n은 1 내지 100이고,
o가 0이 아닌 경우, n:o는 10:1 미만이고,
p가 0이 아닌 경우, n:p는 10:1 미만이고,
m은 0 내지 10이다.
실리콘 2는 하기 화학식 2의 실란올(하이드록실 말단) 유체와 하기 화학식 3의 아미노 작용성 실레인의 유화 축합 반응 생성물로 기재되는 상업적으로 입수가능한 제품이다.
Figure 112005008206713-pct00002
상기 식에서,
R20은 하이드록실이고,
R50은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 12, 바람직하게는 탄소수 1 내지 6, 더욱 바람직하게는 탄소수 1의 알킬 라디칼이고,
d는 1 내지 50, 바람직하게는 10 내지 50, 더욱 바람직하게는 20 내지 50의 정수이다.
Figure 112005008206713-pct00003
상기 식에서,
R22는 탄소수 1 내지 12, 바람직하게는 탄소수 1 내지 6, 더욱 바람직하게는 탄소수 1의 알킬 라디칼이고,
R21은 탄소수 1 내지 6의 알콕시 라디칼, 바람직하게는 메톡시이고,
R23은 탄소수 1 내지 10, 바람직하게는 탄소수 3의 알킬렌이고,
R24 및 R25는 수소, 알킬, 바람직하게는 C1-C6 알킬, 아릴, 아르알킬 및 아미노 알킬로 구성된 군 중에서 독립적으로 선택되고,
a는 0 또는 1, 바람직하게는 1이다.
수성 아미노 작용성 실리콘 유화액은 당해분야에 공지되어 있다. 예를 들어, 본원에서 전체를 참고로서 인용한 이러한 유제에 기초한 세제 조성물에 관한 미국 특허 제 4,273,584 호를 참조한다. 유화액은 하나 이상의 유화제(emulsifiler) 및 아미노 작용성 실레인의 존재하에 폴리오가노실록세인 단량체의 산 또는 염기 촉매 수성 유제 중합반응에 의해 제조된다.
실리콘 3은 하기 화학식 4의 단위, 하기 화학식 5의 단위 및 연결기 -NR33-을 포함하는 비-가수분해성 비-(AB)n형 블록 공중합체의 군 중 하나인, 2001년 5월 15일에 출원된 미국 출원 번호 09/854,583 호에 개시된 상업적으로 입수가능한 제품이다.
Figure 112005008206713-pct00004
Figure 112005008206713-pct00005
상기 식들에서,
R31은 알킬이고,
R32는 2가 유기 기이고,
X 및 Y는 에폭사이드의 개환에 의해 형성된 2가 유기 기들로 구성된 군 중에서 독립적으로 선택되고,
R33은 알킬, 아릴, 아르알킬, 산소-함유 알킬, 산소-함유 아릴 및 산소-함유 아르알킬로 구성된 군 중에서 선택되고,
b는 2 내지 4이고,
α는 2 내지 100이고,
g는 1 내지 500이다.
실리콘 4는 상업적으로 입수가능하고 지방산(예를 들어 스테아르산)의 직접 첨가에 의해 중성화된 실리콘 3에 대해 상기 개시된 조성물이다.
실리콘 5(본원에서 "제 1 펜던트 폴리알켈렌옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인"으로 지칭됨)는 하기 화학식 6에 의해 개시되는 상업적으로 입수가능한 실록세인 폴리에테르 공중합체이다.
Figure 112010018097303-pct00018
상기 식에서,
R은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 12, 바람직하게는 탄소수 1 내지 6, 더욱 바람직하게는 탄소수 1의 1가 탄화수소 기이고,
R1은 탄소수 1 내지 10, 바람직하게는 탄소수 3의 알킬렌 기이고,
EO는 에틸렌옥시이고,
PO는 프로필렌옥시이고,
x는 0 내지 2, 바람직하게는 0이고,
y는 1 내지 5, 바람직하게는 1 내지 2이고,
q는 5 내지 10, 바람직하게는 7 내지 8이고,
r은 0 내지 10, 바람직하게는 0이고,
Z는 수소 또는 탄소수 1 내지 12의 1가 탄소 라디칼, 바람직하게는 메틸인 캡핑 기이다.
실리콘 6(본원에서 "제 2 펜던트 폴리알켈렌옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인"으로 지칭됨)은, x가 10 내지 100, 바람직하게는 50 내지 80이고; y가 1 내지 20, 바람직하게는 5 내지 10이고; q가 5 내지 40, 바람직하게는 20 내지 30이고; r이 2 내지 50, 바람직하게는 20 내지 40인 것을 제외하고는, 실리콘 5에 대해 상기 주어진 화학식으로 기재된 상업적으로 입수가능한 생성물이다.
실리콘 7은 하기 화학식 7의 상업적으로 입수가능한 (AB)n 중합체이다.
Figure 112005008206713-pct00007
상기 식에서,
R72는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 12, 바람직하게는 탄소수 1 내지 6, 더욱 바람직하게는 탄소수 1의 1가 탄화수소 기이고;
a는 2 내지 4, 바람직하게는 4이고;
i는 5 내지 30, 바람직하게는 25이고;
h는 3 내지 10, 바람직하게는 7이고; 및
n은 1 내지 2, 바람직하게는 1.5이다.
실록세인 및 유기 에테르의 비-가수분해성 (AB)n형 블록 공중합체도 또한 당해분야에 공지되어 있다. 예를 들어, 폴리우레탄 포말의 안정화에 유용한 (AB)n 공중합체의 제조를 개시한 미국 특허 제 4,242,466 호를 참조한다.
본 발명의 실행에서 사용한 실리콘 공중합체는 당해 분야의 숙련자들에게 잘 공지된 일반적인 방법에 의해 제조될 수 있다. 예를 들어, 미국 특허 제 3,280,160 호, 제 3, 299,112 호 및 제 3,507,815 호는 이러한 형태의 공중합체의 합성에 대해 보고하고, 폴리우레탄 포말 안정화제, 개인 보호 품목의 첨가제, 및 섬유 용도의 제조 보조제로서 이의 유용성을 증명하고 있다. 공중합체는 용매의 존재하(미국 특허 제 3,980,688 호 및 제 4,025,456 호)에서 또는 부재하(미국 특허 제 4,847,398 호 및 제 5,191,103 호)에서 알릴 폴리에테르 및 폴리다이메틸하이드라이도실록세인으로부터 제조될 수 있다. 상기 언급한 특허의 개시는 본원에서 그 전체로서 참조로 인용되어 있다.
본 발명에서, 필요한 실리콘은 재래식 혼합기에서 생성물의 구성요소와 함께 블렌딩하여 액상 세탁 제품에 사용될 수 있다. 예를 들어, 생성된 블렌드는 예를 들어 약 20분 동안 750 rpm에서 래보러토리 라이트닝 믹서(laboratory Lightnin' mixer)를 사용하여 혼합되고, 이어 세탁기에 첨가될 수 있다.
본 발명의 실행에서 사용된 액상 세탁 제품은 구체적으로 제한되지 않고 당해 분야에 공지된 다양한 방법에 따라 제조될 수 있다. 예를 들어, 미국 특허 4,661,267 호는 대표적인 세탁 제품의 제조 구성요소 및 제조 방법을 개시한다.
상기 특허에 개시된 바와 같이, 조성물은 낮은 농도의 방오제(soil release agent)와 연화제 활성 시스템(이 연화제 활성 시스템의 적어도 일부는 하기 화학식을 갖는 아민임)을 함유한다:
Figure 112008040839163-pct00008
[상기 식에서, Y는 (CH2)n이고, n은 2 또는 3이고; R1 및 R2는 독립적으로 C8-C30 알킬 또는 알켄일이거나 이러한 알킬 라디칼의 혼합물이다). 이러한 혼합물의 예로는 코코넛 오일, "소프트" (경화되지 않은) 탈로우, 및 경화된 탈로우로부터 얻은 알킬 라디칼이 있다. Q는 CH 또는 N이고; X는
Figure 112008040839163-pct00009
(여기서, T는 O 또는 NR5(여기서, R5는 H 또는 C1-C4 알킬임)이고, R4는 2가 C1-C3 알킬렌 기 또는 (C2H4O)m(여기서, m은 1 내지 8의 정수임)이다)이거나, X는 R4이다].
연화제 활성 시스템은 총 조성물의 1 내지 50%를 차지한다. 10% 이상의 연 화제 활성 시스템은 상기 화학식을 갖는 것들로부터 선택된 다이(고급 알킬)사이클릭 아민이다. 전체 연화제 활성 시스템은 이러한 아민으로 구성될 수도 있지만, 바람직하게 상기 시스템은 10 내지 90%의 하나 이상의 종래의 패브릭 연화제를 함유한다. 아민의 적절한 분산액을 위해 이들 조성물을 2 내지 6.5의 pH 범위에서 배합하는 것이 바람직하다(더 이상 다른 연화제가 존재하지 않을 때에는 오히려 필요하다).
방오제의 양은 조성물 중의 연화제 활성 시스템의 양과 관련되어 있다. 3 내지 20중량%, 바람직하게는 5 내지 15중량%의 패브릭 연화 활성 시스템을 함유한 방오제의 조성물이 적합한 것으로 밝혀졌다.
A. 연화제 활성 시스템
상기 기재한 바와 같이, 연화제 활성 시스템은 (활성 시스템의 중량을 기준으로) 10 내지 100%의 특정 아민 및 0 내지 90%의 4급 암모늄 염 및 특정 실리콘과 같은 하나 이상의 종래의 패브릭 연화 화합물을 포함한다.
(a) 아민
이 조성물에 사용된 사이클릭 아민은 전술한 바와 같다.
이러한 아민의 구체적인 예는 다음과 같다:
1-탤로우아미도에틸-2-탤로우이미다졸린,
1-(2-C14-C18-알킬-아미도에틸)-2-C13-C17-알킬-4,5-다이하이드로-이미다졸린,
1-스테아릴아미도프로필-2-스테아릴이미다졸린,
1-탤로우아미도뷰틸-2-탤로우피페리딘, 및
2-코코넛아미도메틸-2-라우릴피리미딘.
(b) 4급 암모늄 염
연화제 활성 시스템은 종래의 다이(고급 알킬) 4급 암모늄 연화제를 추가로 포함할 수 있다. 본원에서 4급 암모늄 염에 관한 문맥에서 사용된 "고급 알킬"이란 8 내지 30개의 탄소원자를 갖는 알킬기를 의미한다.
4급 암모늄 염은 바람직하게는 10 내지 50%의 연화제 활성 시스템을 포함한다.
B. 방오제
유용한 중합체성 방오제는 하이드록시에틸 셀룰로즈성 중합체와 같은 셀룰로즈성 유도체, 에틸렌 테레프탈레이트 및 폴리에틸렌 옥사이드 또는 폴리프로필렌 옥사이드 테레프탈레이트의 공중합체성 블록, 및 양이온성 구아 검 등을 포함한다.
방오제로서 작용하는 셀룰로즈성 유도체는 상업적으로 구입가능하고, 셀룰로즈의 하이드록시에테르 및 양이온성 셀룰로즈 에테르 유도체를 포함한다. 바람직한 셀룰로즈성 방오제는 메틸 셀룰로즈, 하이드록시프로필 메틸셀룰로즈, 하이드록시뷰틸 메틸셀룰로즈, 또는 이들의 혼합물을 포함하고, 상기 셀룰로즈성 중합체는 20℃의 수용액 중에서 15 내지 75,000 센티푸아즈의 점도를 갖는다.
보다 바람직한 방오제는 에틸렌 테레프탈레이트 및 폴리에틸렌 옥사이드(PEO) 테레프탈레이트의 랜덤 블록을 갖는 공중합체이다. 보다 구체적으로, 이들 중합체는 약 25:75 내지 약 35:65의 에틸렌 테레프탈레이트 단위 대 PEO 테레프탈레이트 단위의 몰비로 에틸렌 테레프탈레이트 및 PEO 테레프탈레이트의 반복 단위를 포함하고, 상기 PEO 테레프탈레이트 단위는 약 300 내지 약 2000의 분자량을 갖는 폴리에틸렌 옥사이드를 함유한다. 이들 중합체성 방오제의 분자량은 약 25,000 내지 약 55,000의 범위이다.
또다른 바람직한 중합체성 방오제는 300 내지 5,000의 평균 분자량을 갖는 폴리옥시에틸렌 글리콜로부터 유도된 폴리옥시에틸렌 테레프탈레이트 단위 90 내지 80중량%와 함께 에틸렌 테레프탈레이트 단위 10 내지 15중량%를 함유한 에틸렌 테레프탈레이트의 반복 단위를 갖는 결정화가능한 폴리에스터이고, 결정화가능한 중합체성 화합물 중 에틸렌 테레프탈레이트 단위 대 폴리옥시에틸렌 테레프탈레이트 단위의 몰비는 2:1 내지 6:1이다.
C. 임의 성분
(a) 브뢴스테드 산
조성물의 pH는 아민의 적절한 분산액을 위해 중요하다. 또한, 중간정도의 산성 pH는 폴리에스터형 방오제의 가수분해 안정성에 있어서 중요하므로, 조성물은 바람직하게는 6 이하의 pKa 값을 갖는 브뢴스테드 산을 포함한다.
산의 양은 혼합 후 분산액의 pH가 2 내지 8의 범위, 바람직하게는 6을 초과하지 않게 사용되어야 한다. 전형적으로 산의 양은 아민의 1 내지 30중량%이다.
적합한 산의 예로는 무기 미네랄 산, 카복실산, 특히 저분자량 (C1-C5) 카복 실산, 및 알킬설폰산을 들 수 있다.
적합한 무기산으로는 HCl, H2SO4, HNO3 및 H3PO4를 들 수 있다. 적합한 유기산으로는 포름산, 아세트산, 메틸설폰산 및 에틸설폰산을 들 수 있다. 바람직한 산은 염산, 인산, 포름산 및 메틸설폰산이다.
(b) 유기용매
조성물은 유기용매의 사용없이 배합될 수 있다. 그러나, 유기용매(예를 들어 저분자량의 수혼화성 지방족 알콜)는 조성물의 저장안정성, 점도 또는 연화성능을 해치지 않는다.
전형적으로, 아민 및 선택적인 4급 암모늄 염은 고체 형태의 벌키한 약품의 공급원으로부터 또는 유기용매 예를 들어 아이소프로판올 중의 용액으로서 얻게 될 것이다. 본 발명의 조성물을 제조함에 있어서 상기 용매를 제거할 필요는 없다. 실제로는 바람직한 경우 추가적인 용매가 첨가될 수 있다.
(c) 선택적인 비이온류
조성물은 연화제 조성물에 사용하기 위한 비이온류를 선택적으로 함유할 수 있다. 조성물에 적합한 비이온류의 특정한 예로는 글라이세롤 에스터(예: 글라이세롤 모노스테아레이트), 지방 알콜(예: 스테아릴 알콜), 및 알콕실화된 지방 알콜을 포함한다. 사용되는 경우 비이온류는 전형적으로는 조성물의 0.5 내지 10중량% 범위의 수준으로 사용된다.
비이온류는 일반적으로는 직물 연화특성을 구비한 것이 고려되지만 조성물 중의 직물 연화 활성 시스템의 양을 계산하거나 오물 방출제의 양을 계산하기 위하여 직물 연화 활성 시스템의 일부는 고려되지 않는다.
(d) 선택적인 실리콘 성분
직물 연화 활성 시스템은, 알킬기 탄소수가 1 내지 5일 수 있으며 전체적으로 또는 부분적으로 불소화될 수 있는, 우세적으로 선형인 폴리다이알킬 또는 알킬, 아릴 실록세인의 수성 에멀젼을 선택적으로 함유한다. 적당한 에멀젼은 100 내지 100,000cSt, 1,000 내지 12,000cSt 범위의 25℃에서의 점도를 갖는 폴리다이메틸 실록세인이다.
선택적인 실리콘 성분은 하기 (a) 내지 (c) 중의 하나로서 정의되는 양이온계 특성의 실리콘을 포함한다:
(a) 에멀젼화제로서 양이온계 계면활성제를 사용하여 에멀젼 중합에 의해 제조된 우세적으로 선형인 다이 C1-C5 알킬 또는 C1-알킬, 아릴 실록세인;
(b) 알파-오메가-다이 4급화된 다이(C1-C5) 알킬 또는 C1-C5 알킬, 아릴 실록세인 중합체; 또는
(c) 아미노기가 치환되고 4급화될 수 있으며 치환도가 0.0001 내지 0.1, 바람직하게는 0.01 내지 0.075의 범위이되, 실리콘의 25℃에서의 점도는 100 내지 100,000cSt인 아미노-작용성 다이 C1-C5 알킬 또는 알킬 아릴 실록세인 중합체.
직물 연화 조성물은 상기 실리콘 성분을 10% 이하, 바람직하게는 0.1 내지 5% 함유할 수 있다.
(e) 기타 선택적인 성분
조성물의 안정성을 추가적으로 향상시키기고 그의 점도를 추가적으로 조정하기 위해서 상대적으로 소량의 전해질을 함유할 수 있다. 매우 바람직한 전해질은 CaCl2이다.
조성물은 또한 연화제로서 적당한 것으로 알려진 다른 성분들을 선택적으로 함유할 수 있다. 이러한 보조제(adjuvent)는 향료, 보존제, 살균제, 착색제, 염료, 살진균제, 안정화제, 광택제 및 불투명화제를 포함한다. 사용되는 경우 상기 보조제는 정상적으로는 통상적인 수준으로 첨가된다.
액상 세탁 제품의 성분들은 혼합, 교반 또는 진탕될 수 있다. 본 발명의 조성물은 임의의 온도 또는 압력변동에서 제조될 수 있으며 액상 세탁 제품을 생성한다. 개별적인 성분들의 첨가는 특정한 순서로 제한되지 아니한다.
본 발명의 조성물에 사용된 실리콘 첨가제의 양은 당해 조성물에 의해 세탁된 제품의 향상된 백도(白度), 다림질 용이성, 친수성 및/또는 유연성을 결과하는 양이다. 상기 확인된 부류로부터의 하나 이상의 실리콘이 바람직하게는 약 0.01 내지 약 25중량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 5중량%의 양으로 공지의 액상 세탁 제품 중에 포함된다.
본 발명은 세탁기의 세척 및/또는 린스(rinse) 주기에서 직물 강화특성을 부여하며 내구성 압착 수지와 함께 패딩(padding)되거나 가열 경화되거나 러빙(rubbing)되지 않는다. 본 발명은 또한 특히 100% 면 능직 및 보풀 천(terry cloth)에서 백도값에 긍정적인 효과를 준다.
본 발명의 이점 및 중요한 특징은 하기 실시예로부터 보다 명확해 질 것이다.
하기 실시예에서 사용된 실리콘은 다음과 같다:
실리콘 1: 상기 화학식 1로 나타내는 미국 특허 제 6,207,782 호에 기술된 상업적으로 허용가능한 제품인, 유화 중합된 아크릴화 실리콘 폴리에틸렌 글리콜 개질 폴리다이메틸실록세인;
실리콘 2: 상기 화학식 2의 실란올(하이드록실 말단) 유체와 상기 화학식 3의 아미노 작용성 실레인의 유화 축합 반응 생성물로 기재되는 상업적으로 입수가능한 제품인, 고 분자량 아미노 개질 폴리다이메틸실록세인의 유화액;
실리콘 3: 상기 화학식 4의 단위, 상기 화학식 5의 단위 및 연결기 -NR33-을 포함하는 비-가수분해성 비-(AB)n형 블록 공중합체의 군 중 하나인, 2001년 5월 15일에 출원된 미국 출원 번호 09/854,583 호에 개시된 상업적으로 입수가능한 제품인, 선형 아미노폴리알킬렌옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인;
실리콘 4: 상업적으로 입수가능하고 지방산의 직접 첨가에 의해 중성화된 실리콘 3에 대해 상기 개시된 조성물인, 중화된 선형 아미노폴리알켄옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인;
실리콘 5: 상기 화학식 6에 의해 개시되는 상업적으로 입수가능한 실록세인 폴리에테르 공중합체인, 제 1 펜던트 폴리알켈렌옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인;
실리콘 6: x가 10 내지 100, 바람직하게는 50 내지 80이고; y가 1 내지 20, 바람직하게는 5 내지 10이고; q가 5 내지 40, 바람직하게는 20 내지 30이고; r이 2 내지 50, 바람직하게는 20 내지 40인 것을 제외하고는, 실리콘 5에 대해 상기 주어진 화학식 6으로 기재된 상업적으로 입수가능한 생성물인, 제 2 펜던트 폴리알켈렌옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인; 및
실리콘 7: 상기 화학식 7의 상업적으로 입수가능한 (AB)n 중합체인, 선형 폴리알킬렌옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인.
바람직한 형식적 제조방법
액상 세탁 제품은 다음과 같이 제조되었다:
액상 세탁 제품 중에 표 1의 실리콘 첨가제를 0.01 내지 약 25중량%, 바람직하게는 약 0.01 내지 약 15중량%, 보다 바람직하게는 약 0.1 내지 약 5중량%의 양으로 혼입하였다. 실리콘 첨가제 및 액상 세탁 제품을, 800 내지 1000rpm의 실험실용 혼합기, 링 프로펠러를 사용하여 주위 실험실 조건하에서 대략 1시간 반동안 혼합하였다. 생성된 제품은 시판 가정용 세탁기의 작동을 통한 적당한 시간에서 세척액 또는 린스액에 대해 제조업자 권고 용량에 따라 분배되고 시판 가정용 건조기를 사용하여 정상조건하에서 건조되는 균일한 자유 유동성 액체이다.
시험방법 및 실시예
표백된 100% 면 날염물(cotton print), 표백된 100% 면 능직, 및 표백된 100% 면 보풀 천을 면 스터디 조건(cotton sturdy condition)하의 톱 로딩 세탁기 및 규칙적인 주기동안 프로그래밍된 건조기를 사용하여 잘 정해진 방식으로 세척, 건조 및 저장하였다.
반사율
배 경
직물에서의 광의 반사율 증가에 의해 광택이 개선되는 것으로 증명되었다. 모든 백도 지수식에 의하면 완전히 반사하는 광은 100으로 측정한다. 가정에서의 세탁공정도중 직물은 흔히 세척 배합물에 혼입된 광택제의 축적으로 인해 사용된 세탁물 세제로부터 개선된 광택을 나타낸다. 그러나, 많은 소비자들은 직물 연화제를 사용한 세척공정의 최종 린스 주기도중 세척된 의류를 추가적으로 처리한다. 일반적으로, 이러한 연화제품 중의 기본 성분은 섬유상에 침착할 뿐만 아니라 직물상에서 황변효과를 나타내며 그의 총괄 수 흡수용량을 감소시키는 경향이 있는 4급 암모늄 화합물이다.
방 법
제조업자에 의해 설명된 바대로 표준화된 헌터 색도계(Hunter colorimeter)를 사용하여 처리된 직물의 반사율을 판독하였다. 그 수치값이 높을수록 직물의 백도는 높아진다. 보고된 데이터는 평균 3의 판독값이다.
실시예 1
전술된 시험 방법을 사용하여, 패브릭을 액상 세탁 제품(타이드(Tide)) 및 액상 세탁 제품에 후첨가되는 실리콘 첨가제중 하나(다우니(Downy)) 또는 후첨가되는 실리콘이 없는 동일한 배합물을 사용하여 세탁했다(타이드 및 다우니는 더 프록터 앤드 갬블 캄파니(The Proctor & Gamble Company)의 상표임). 1회 및 5회 세척/건조 사이클 후의 시험 결과는 면 능직에 본 발명의 실리콘 첨가제를 사용함으로 인한 반사율 이점을 보여주며 이는 표 1에 나타난다.
Figure 112005008206713-pct00010
상기 결과로부터 실리콘 2 내지 7은 1회 세척/건조 사이클 후에 실리콘 성분 없이 처리된 패브릭보다 높은 백색 지수를 갖는 처리된 패트릭을 수득하게 한다는 것을 알 수 있다. 또한, 결과들로부터 5회 세척/건조 사이클 후에 본 발명의 방법이 모든 실리콘 처리를 하는 경우 미처리된 패브릭보다 높은 백색 지수를 갖는 처리된 패브릭을 수득하게 한다는 것을 알 수 있다.
실시예 2
전술된 시험 방법을 이용하여, 액상 세탁 제품(타이드) 및 액상 세탁 제품에 후첨가되는 실리콘 첨가제중 하나(다우니 인핸서(Enhancer)) 또는 후첨가되는 실리콘이 없는 동일한 배합물을 사용하여 세탁했다. 1회 및 5회 세척/건조 사이클 후의 시험 결과는 면 능직 및 테리 직물에 본 발명의 실리콘 첨가제를 사용함으로 인한 반사율 이점을 보여주며 이는 표 2에 나타난다.
Figure 112005008206713-pct00011
상기 결과로부터, 실리콘 1 내지 7이 1회 및 5회 세척/건조 사이클 둘 모두 후에, 실리콘 없이 처리된 면 능직 패브릭에 비해 개선된 백색도를 수득하게 한다는 것이 명백하다. 면 테리 직물에서는, 1회 세척/건조 사이클 후에 실리콘 3, 5 및 7이 상기 첨가제로 처리되지 않은 패브릭에서 얻어지는 것보다 높은 백색 지수를 제공한다는 것이 명백하다. 면 테리 직물에서 5회 세척/건조 사이클 후에, 실리콘 3, 4 및 7은 상기 첨가제로 처리되지 않은 패브릭에서 얻어지는 것보다 높은 백색 지수를 제공한다.
다리미질의 용이성
방법
마찰계수(Coefficient of Friction; COF)는 어떤 물질의 표면이 인접하는 표면 위에서 미끄러지는데 있어 상대적인 곤란성의 척도이다. "미끄럼(slip)"은 두 표면이 서로 접촉되어 미끄러지는 평활성을 나타내는 용어이다. 따라서, 저 COF는 높은 미끄럼을 나타낸다. 미끄럼 및 마찰에 대한 TMI 다이렉트 드라이브 모니터(Direct Drive Monitor)(모델 32-06-00)를 사용하여 150℃로 가열된 200g 알루미늄 썰매(sled)와 처리된 패브릭 견본 사이의 마찰 정도를 평가했다. 값은 4개의 판독 값의 평균이며 낮은 숫자는 높은 미끄럼을 지시한다.
실시예 3
전술된 시험 방법을 이용하여, 패브릭을 액상 세탁 제품(타이드) 및 액상 세탁 제품에 후첨가되는 실리콘 첨가제중 하나(다우니) 또는 후첨가된 실리콘이 없는 동일한 배합물을 사용하여 세탁했다. 1회 세척/건조 사이클 후의 시험 결과를 표 3에 제공한 바, 상기 결과는 본 발명의 실리콘 첨가제를 면 날염물(print) 및 면 능직에 사용한 경우의 다리미질의 용이성 이점을 나타내며, 95% 신뢰 수준을 나타낸다.
Figure 112005008206713-pct00012
표 3의 데이터는 본 발명에 따른 실리콘의 사용을 통한 다리미질 이점의 상당하고 예기치 못한 개선을 일반적으로 보여준다.
실시예 4
전술된 시험 방법을 이용하여, 패브릭을 액상 세탁 제품(타이드) 및 액상 세탁 제품에 후 첨가되는 실리콘 첨가제중 하나(다우니 인핸서) 또는 후첨가된 실리콘이 없는 동일한 배합물을 사용하여 세탁했다. 1회 세척/건조 사이클 후의 시험 결과를 표 4에 제공한 바, 상기 결과는 본 발명의 실리콘 첨가제를 면 날염물 및 면 능직에 사용한 경우의 다리미질의 용이성의 이점을 나타내며, 95% 신뢰 수준을 나타낸다.
Figure 112005008206713-pct00013
표 4의 데이터는 본 발명에 따른 실리콘의 사용을 통한 다리미질 이점에서의 상당하고 예기치 못한 개선을 일반적으로 보여준다.
친수성
방법
미국재료시험협회(American Society for Testing Materials; ASTM) 방법 D 5237-92, 섬유 유연제 평가를 위한 표준 지침에는 처리된 패브릭의 물 흡수성을 평가하기 위한 바람직한 방법이 기술되어 있다. 처리된 패브릭의 시험용 스트립을 염료 수용액에 위치시킨다. 특정한 시간 내의 염료 용액의 이동 높이를 측정한다. 염료 용액의 패브릭 위로의 이동 높이가 높을수록, 재습윤성(흡수성)이 더 양호하다. 값은 3회의 판독/패브릭 천조각의 평균이다.
실시예 5
전술된 시험 방법을 이용하여, 패브릭을 액상 세탁 제품(타이드) 및 액상 세탁 제품에 후첨가되는 실리콘 첨가제중 하나(다우니 또는 다우니 인핸서) 또는 후첨가된 실리콘이 없는 동일한 배합물을 사용하여 세탁했다. 1회 및 5회 세척/건조 사이클 후의 시험 결과를 표 5에 제공한 바, 상기 결과는 본 발명의 실리콘 첨가제를 면 날염물 및 면 능직에 사용한 물 흡수성 이점을 나타낸다.
Figure 112005008206713-pct00014
데이터로부터 명백하듯이, 실리콘 1, 3, 4, 5 또는 7로 처리된 패브릭 기재는 미처리된 패브릭 기재와는 대조적으로 실질적으로 증가된 물 흡수성을 나타냈다.
실시예 6
전술된 시험 방법을 이용하여, 패브릭을 액상 세탁 제품(타이드) 및 액상 세탁 제품에 후첨가되는 실리콘 첨가제중 하나(다우니 인핸서) 또는 후첨가된 실리콘이 없는 동일한 배합물을 사용하여 세탁했다. 1회 및 5회 세척/건조 사이클 후의 시험 결과를 표 6에 제공한 바, 상기 결과는 본 발명의 실리콘 첨가제를 면 테리 직물에 사용하는 물 흡수성 이점을 보여준다.
Figure 112005008206713-pct00015
데이터로부터 명백하듯이, 실리콘 5로 처리된 패브릭 기재는 미처리된 패브릭과는 달리 물 흡수성에 대한 증가된 용량을 나타냈다.
부드러움
방법
ASTM 방법 D 5237-92는 처리된 패브릭의 부드러움을 평가하는 바람직한 방법을 개시한다. 부드러움은 패널리스트들이 패브릭에 대해 5점 등급(가장 덜 부드러움 =1, 가장 부드러움 = 5)을 매기는 주관적인 과정이고, 본 평가를 위한 목적에서, 용어 "부드러움"은 넉넉함이나 압축이 아니라, 거침의 반대말이다. 본 발명의 실리콘 첨가제로 처리된 패브릭을 실리콘이 후점되지 않은 동일한 연화제 제제(다우니, 다우니 인핸서)로 처리된 패브릭과 비교하여 부드러움에 대해 평가한다. 점수를 합하여 평균을 내어 각각의 처리 제품에 대한 단일 등급 수를 산출한다.
실시예 7
상기 개시된 시험 방법을 이용하여, 액상 세탁 제품(타이드), 및 액상 세탁 제품(다우니)에 후첨가된 실리콘 첨가제중 하나 또는 임의의 실리콘이 후첨되지 않은 동일한 제제를 이용하여 패브릭을 세탁하였다. 1회 및 5회의 세탁/건조 주기 후의 시험 결과는 표 7에 나타나 있고, 이는 면 날염에 본 발명의 실리콘 첨가제를 이용함으로 인한 부드러움 이점을 나타낸다.
Figure 112005008206713-pct00016
데이터에서 명확한 바와 같이, 실리콘 1 내지 7로 처리된 패브릭 기질은 1회 및 5회 세탁/건조 주기 후에 비처리된 패브릭에 필적할만하거나 이에 비해 개선된 부드러움을 나타내었다.
실시예 8
상기 개시된 시험 방법을 이용하여, 패브릭을 액상 세탁 제품(타이드) 및 액상 세탁 제품(다우니 인핸서)에 후첨된 실리콘 첨가제중 하나, 또는 임의의 실리콘이 후첨되지 않은 동일한 제제를 이용하여 세탁하였다. 1회 및 5회의 세탁/건조 주기 후의 시험 결과는 표 8에 나타나 있고, 이는 면 날염 및 면 테리 직물에 본 발명의 실리콘 첨가제를 이용함으로 인한 부드러움 이점을 나타낸다.
Figure 112005008206713-pct00017
본 발명의 기초가 되는 원칙으로부터 벗어나지 않고 다양하게 변화 및 개질시킬 수 있다는 측면에서, 본 발명이 제공하는 보호 범위를 이해하기 위해서는 첨부된 특허청구범위를 참조해야만 한다.

Claims (32)

  1. A) 방오제 및 하기 화학식 A
    [화학식 A]
    Figure 112010018097303-pct00019
    의 아민을 함유하는 액상 세탁 제품; 및
    B) (1) 유화 중합된 아크릴화 실리콘 폴리에틸렌 글리콜 개질 폴리다이메틸실록세인; (2) 고 분자량 아미노 개질 폴리다이메틸실록세인의 유화액; (3) 선형 아미노폴리알킬렌옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인; (4) 중화된 선형 아미노폴리알켄옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인; (5) 펜던트 폴리알킬렌옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인; 및 (6) 선형 폴리알킬렌옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인으로 구성된 군 중에서 선택된 실리콘 첨가제
    를 포함하는 액상 세탁 조성물로서,
    상기 화학식 A 중에서, Y는 (CH2)n이고, n은 2 또는 3의 정수이고; R1 및 R2는 독립적으로 C8-C30 알킬 또는 알켄일이거나 이러한 알킬 라디칼의 혼합물이고; Q는 CH 또는 N이고; X는 하기 화학식 B
    [화학식 B]
    Figure 112010018097303-pct00020
    또는 R4이고,
    상기 화학식 B 중에서, T는 O 또는 NR5이고, R5는 H 또는 C1-C4 알킬이고; R4는 2가 C1-C3 알킬렌 기 또는 (C2H4O)m이고, m은 1 내지 8의 정수이고,
    상기 (1) 유화 중합된 아크릴화 실리콘 폴리에틸렌 글리콜 개질 폴리다이메틸실록세인인 실리콘 첨가제는 하기 화학식 1
    [화학식 1]
    Figure 112010018097303-pct00021
    로 표시되고,
    상기 화학식 1 중에서,
    R10은 R11 및 P로부터 선택되고,
    각각의 R11은 동일하거나 상이할 수 있는, 1가 탄화수소 기이고,
    P는 각각 화학식 R13{O(CbH2bO)aCOCR14=CH2}c로 표시되고,
    R13은 다가 유기 기이고,
    c는 R13의 원자가-1이고,
    R14는 수소 또는 메틸이고,
    b는 2 내지 4이고,
    a는 1 내지 1000이고,
    m+n+p+o는 1 내지 100이고,
    하나 이상의 R10은 P이고,
    n은 1 내지 100이고,
    o가 0이 아닌 경우, n:o는 10:1 미만이고,
    p가 0이 아닌 경우, n:p는 10:1 미만이고,
    m은 0 내지 10이고;
    상기 (2) 고 분자량 아미노 개질 폴리다이메틸실록세인의 유화액인 실리콘 첨가제가 하기 화학식 2
    [화학식 2]
    Figure 112010018097303-pct00022
    의 실란올(하이드록실 말단) 유체와 하기 화학식 3
    [화학식 3]
    Figure 112010018097303-pct00023
    의 아미노 작용성 실레인의 유화 축합 반응 생성물이고,
    상기 화학식 2 및 3 중에서,
    R20은 하이드록실이고,
    R50은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 12의 알킬 라디칼이고,
    d는 1 내지 50의 정수이고,
    R22는 탄소수 1 내지 12의 알킬 라디칼이고,
    R21은 탄소수 1 내지 6의 알콕시 라디칼이고,
    R23은 탄소수 1 내지 10의 알킬렌이고,
    R24 및 R25는 수소, 알킬, 아릴, 아르알킬 및 아미노 알킬로 구성된 군 중에서 독립적으로 선택되고,
    a는 0 또는 1이고;
    상기 (3) 선형 아미노폴리알킬렌옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인인 실리콘 첨가제가 하기 화학식 4
    [화학식 4]
    Figure 112010018097303-pct00024
    의 단위, 하기 화학식 5
    [화학식 5]
    Figure 112010018097303-pct00025
    의 단위 및 연결기 -NR33-을 포함하는 비-가수분해성 비-(AB)n형 블록 공중합체들로 구성된 군 중에서 선택되고,
    상기 화학식 4 및 5 중에서,
    R31은 알킬이고,
    R32는 2가 유기 기이고,
    X 및 Y는 에폭사이드의 개환에 의해 형성된 2가 유기 기들로 구성된 군 중에서 독립적으로 선택되고,
    R33은 알킬, 아릴, 아르알킬, 산소-함유 알킬, 산소-함유 아릴 및 산소-함유 아르알킬로 구성된 군 중에서 선택되고,
    b는 2 내지 4이고,
    α는 2 내지 100이고,
    g는 1 내지 500이고;
    상기 (4) 중화된 선형 아미노폴리알켄옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인인 실리콘 첨가제가 하기 화학식 4
    [화학식 4]
    Figure 112010018097303-pct00026
    의 단위, 하기 화학식 5
    [화학식 5]
    Figure 112010018097303-pct00027
    의 단위 및 연결기 -NR33-을 포함하는 지방산 중화된 비-가수분해성 비-(AB)n형 블록 공중합체로 구성된 군 중에서 선택되고,
    상기 화학식 4 및 5 중에서,
    R31은 알킬이고,
    R32는 2가 유기 기이고,
    X 및 Y는 에폭사이드의 개환에 의해 형성된 2가 유기 기들로 구성된 군 중에서 독립적으로 선택되고,
    R33은 알킬, 아릴, 아르알킬, 산소-함유 알킬, 산소-함유 아릴 및 산소-함유 아르알킬로 구성된 군 중에서 선택되고,
    b는 2 내지 4이고,
    α는 2 내지 100이고,
    g는 1 내지 500이고;
    상기 (5) 펜던트 폴리알킬렌옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인인 실리콘 첨가제가 하기 화학식 6
    [화학식 6]
    Figure 112010018097303-pct00028
    으로 표시되고,
    상기 화학식 6 중에서,
    R은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 12의 1가 탄화수소 기이고,
    R1은 탄소수 1 내지 10의 알킬렌 기이고,
    EO는 에틸렌옥시이고,
    PO는 프로필렌옥시이고,
    x는 0 내지 2이고,
    y는 1 내지 5이고,
    q는 5 내지 10이고,
    r은 0 내지 10이고,
    Z는 수소 또는 탄소수 1 내지 12의 1가 탄소 라디칼인 캡핑 기이거나; 또는
    상기 (5) 펜던트 폴리알킬렌옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인인 실리콘 첨가제가 하기 화학식 6
    [화학식 6]
    Figure 112010018097303-pct00029
    으로 표시되고,
    상기 화학식 6 중에서,
    R은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 12의 1가 탄화수소 기이고,
    R1은 탄소수 1 내지 10의 알킬렌 기이고,
    EO는 에틸렌옥시이고,
    PO는 프로필렌옥시이고,
    x는 10 내지 100이고,
    y는 1 내지 20이고,
    q는 5 내지 40이고,
    r은 2 내지 50이고,
    Z는 수소 또는 탄소수 1 내지 12의 1가 탄소 라디칼인 캡핑 기이고;
    상기 (6) 선형 폴리알킬렌옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인인 실리콘 첨가제가 하기 화학식 7
    [화학식 7]
    Figure 112010018097303-pct00030
    의 (AB)n 중합체이고,
    상기 화학식 7 중에서,
    R72는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 12의 1가 탄화수소 기이고,
    a는 2 내지 4이고,
    i는 5 내지 30이고,
    h는 3 내지 10이고,
    n는 1 내지 2인, 액상 세탁 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 실리콘 첨가제가 유화 중합된 아크릴화 실리콘 폴리에틸렌 글리콜 개질 폴리다이메틸실록세인인, 액상 세탁 조성물.
  3. 삭제
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 실리콘 첨가제가 고 분자량 아미노 개질 폴리다이메틸실록세인의 유화액인, 액상 세탁 조성물.
  5. 삭제
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 실리콘 첨가제가 선형 아미노폴리알킬렌옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인인, 액상 세탁 조성물.
  7. 삭제
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 실리콘 첨가제가 중화된 선형 아미노폴리알켄옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인인, 액상 세탁 조성물.
  9. 삭제
  10. 제 1 항에 있어서,
    상기 지방산이 스테아르산인, 액상 세탁 조성물.
  11. 제 1 항에 있어서,
    상기 실리콘 첨가제가 펜던트 폴리알킬렌옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인인, 액상 세탁 조성물.
  12. 삭제
  13. 삭제
  14. 제 1 항에 있어서,
    상기 실리콘 첨가제가 선형 폴리알킬렌옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인인, 액상 세탁 조성물.
  15. 삭제
  16. A) 방오제 및 하기 화학식 A
    [화학식 A]
    Figure 112010018097303-pct00031
    의 아민을 함유하는 액상 세탁 제품; 및
    B) (1) 유화 중합된 아크릴화 실리콘 폴리에틸렌 글리콜 개질 폴리다이메틸실록세인; (2) 고 분자량 아미노 개질 폴리다이메틸실록세인의 유화액; (3) 선형 아미노폴리알킬렌옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인; (4) 중화된 선형 아미노폴리알켄옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인; (5) 펜던트 폴리알킬렌옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인; 및 (6) 선형 폴리알킬렌옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인으로 구성된 군 중에서 선택된 실리콘 첨가제
    를 포함하는 액상 세탁 조성물의 존재하에, 직물을 세척하는 단계를 포함하는 직물의 세탁 방법으로서,
    상기 화학식 A 중에서, Y는 (CH2)n이고, n은 2 또는 3의 정수이고; R1 및 R2는 독립적으로 C8-C30 알킬 또는 알켄일이거나 이러한 알킬 라디칼의 혼합물이고; Q는 CH 또는 N이고; X는 하기 화학식 B
    [화학식 B]
    Figure 112010018097303-pct00032
    또는 R4이고,
    상기 화학식 B 중에서, T는 O 또는 NR5이고, R5는 H 또는 C1-C4 알킬이고; R4는 2가 C1-C3 알킬렌 기 또는 (C2H4O)m이고, m은 1 내지 8의 정수이고,
    상기 (1) 유화 중합된 아크릴화 실리콘 폴리에틸렌 글리콜 개질 폴리다이메틸실록세인인 실리콘 첨가제는 하기 화학식 1
    [화학식 1]
    Figure 112010018097303-pct00033
    로 표시되고,
    상기 화학식 1 중에서,
    R10은 R11 및 P로부터 선택되고,
    각각의 R11은 동일하거나 상이할 수 있는, 1가 탄화수소 기이고,
    P는 각각 화학식 R13{O(CbH2bO)aCOCR14=CH2}c로 표시되고,
    R13은 다가 유기 기이고,
    c는 R13의 원자가-1이고,
    R14는 수소 또는 메틸이고,
    b는 2 내지 4이고,
    a는 1 내지 1000이고,
    m+n+p+o는 1 내지 100이고,
    하나 이상의 R10은 P이고,
    n은 1 내지 100이고,
    o가 0이 아닌 경우, n:o는 10:1 미만이고,
    p가 0이 아닌 경우, n:p는 10:1 미만이고,
    m은 0 내지 10이고;
    상기 (2) 고 분자량 아미노 개질 폴리다이메틸실록세인의 유화액인 실리콘 첨가제가 하기 화학식 2
    [화학식 2]
    Figure 112010018097303-pct00034
    의 실란올(하이드록실 말단) 유체와 하기 화학식 3
    [화학식 3]
    Figure 112010018097303-pct00035
    의 아미노 작용성 실레인의 유화 축합 반응 생성물이고,
    상기 화학식 2 및 3 중에서,
    R20은 하이드록실이고,
    R50은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 12의 알킬 라디칼이고,
    d는 1 내지 50의 정수이고,
    R22는 탄소수 1 내지 12의 알킬 라디칼이고,
    R21은 탄소수 1 내지 6의 알콕시 라디칼이고,
    R23은 탄소수 1 내지 10의 알킬렌이고,
    R24 및 R25는 수소, 알킬, 아릴, 아르알킬 및 아미노 알킬로 구성된 군 중에서 독립적으로 선택되고,
    a는 0 또는 1이고;
    상기 (3) 선형 아미노폴리알킬렌옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인인 실리콘 첨가제가 하기 화학식 4
    [화학식 4]
    Figure 112010018097303-pct00036
    의 단위, 하기 화학식 5
    [화학식 5]
    Figure 112010018097303-pct00037
    의 단위 및 연결기 -NR33-을 포함하는 비-가수분해성 비-(AB)n형 블록 공중합체들로 구성된 군 중에서 선택되고,
    상기 화학식 4 및 5 중에서,
    R31은 알킬이고,
    R32는 2가 유기 기이고,
    X 및 Y는 에폭사이드의 개환에 의해 형성된 2가 유기 기들로 구성된 군 중에서 독립적으로 선택되고,
    R33은 알킬, 아릴, 아르알킬, 산소-함유 알킬, 산소-함유 아릴 및 산소-함유 아르알킬로 구성된 군 중에서 선택되고,
    b는 2 내지 4이고,
    α는 2 내지 100이고,
    g는 1 내지 500이고;
    상기 (4) 중화된 선형 아미노폴리알켄옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인인 실리콘 첨가제가 하기 화학식 4
    [화학식 4]
    Figure 112010018097303-pct00038
    의 단위, 하기 화학식 5
    [화학식 5]
    Figure 112010018097303-pct00039
    의 단위 및 연결기 -NR33-을 포함하는 지방산 중화된 비-가수분해성 비-(AB)n형 블록 공중합체로 구성된 군 중에서 선택되고,
    상기 화학식 4 및 5 중에서,
    R31은 알킬이고,
    R32는 2가 유기 기이고,
    X 및 Y는 에폭사이드의 개환에 의해 형성된 2가 유기 기들로 구성된 군 중에서 독립적으로 선택되고,
    R33은 알킬, 아릴, 아르알킬, 산소-함유 알킬, 산소-함유 아릴 및 산소-함유 아르알킬로 구성된 군 중에서 선택되고,
    b는 2 내지 4이고,
    α는 2 내지 100이고,
    g는 1 내지 500이고;
    상기 (5) 펜던트 폴리알킬렌옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인인 실리콘 첨가제가 하기 화학식 6
    [화학식 6]
    Figure 112010018097303-pct00040
    으로 표시되고,
    상기 화학식 6 중에서,
    R은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 12의 1가 탄화수소 기이고,
    R1은 탄소수 1 내지 10의 알킬렌 기이고,
    EO는 에틸렌옥시이고,
    PO는 프로필렌옥시이고,
    x는 0 내지 2이고,
    y는 1 내지 5이고,
    q는 5 내지 10이고,
    r은 0 내지 10이고,
    Z는 수소 또는 탄소수 1 내지 12의 1가 탄소 라디칼인 캡핑 기이거나; 또는
    상기 (5) 펜던트 폴리알킬렌옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인인 실리콘 첨가제가 하기 화학식 6
    [화학식 6]
    Figure 112010018097303-pct00041
    으로 표시되고,
    상기 화학식 6 중에서,
    R은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 12의 1가 탄화수소 기이고,
    R1은 탄소수 1 내지 10의 알킬렌 기이고,
    EO는 에틸렌옥시이고,
    PO는 프로필렌옥시이고,
    x는 10 내지 100이고,
    y는 1 내지 20이고,
    q는 5 내지 40이고,
    r은 2 내지 50이고,
    Z는 수소 또는 탄소수 1 내지 12의 1가 탄소 라디칼인 캡핑 기이고;
    상기 (6) 선형 폴리알킬렌옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인인 실리콘 첨가제가 하기 화학식 7
    [화학식 7]
    Figure 112010018097303-pct00042
    의 (AB)n 중합체이고,
    상기 화학식 7 중에서,
    R72는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 12의 1가 탄화수소 기이고,
    a는 2 내지 4이고,
    i는 5 내지 30이고,
    h는 3 내지 10이고,
    n는 1 내지 2인, 직물의 세탁 방법
  17. 제 16 항에 있어서,
    상기 실리콘 첨가제가 유화 중합된 아크릴화 실리콘 폴리에틸렌 글리콜 개질 폴리다이메틸실록세인인, 직물의 세탁 방법.
  18. 삭제
  19. 제 16 항에 있어서,
    상기 실리콘 첨가제가 고 분자량 아미노 개질 폴리다이메틸실록세인의 유화액인, 직물의 세탁 방법.
  20. 삭제
  21. 제 16 항에 있어서,
    상기 실리콘 첨가제가 선형 아미노폴리알킬렌옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인인, 직물의 세탁 방법.
  22. 삭제
  23. 제 16 항에 있어서,
    상기 실리콘 첨가제가 중화된 선형 아미노폴리알켄옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인인, 직물의 세탁 방법.
  24. 삭제
  25. 제 16 항에 있어서,
    상기 지방산이 스테아르산인, 직물의 세탁 방법.
  26. 제 16 항에 있어서,
    상기 실리콘 첨가제가 펜던트 폴리알킬렌옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인인, 직물의 세탁 방법.
  27. 삭제
  28. 삭제
  29. 제 16 항에 있어서,
    상기 실리콘 첨가제가 선형 폴리알킬렌옥사이드 개질 폴리다이메틸실록세인인, 직물의 세탁 방법.
  30. 삭제
  31. 제 1 항에 있어서,
    상기 화학식 3 중에서, R24 및 R25는 C1-C6 알킬인, 액체 세탁 조성물.
  32. 제 16 항에 있어서,
    상기 화학식 3 중에서, R24 및 R25는 C1-C6 알킬인, 직물의 세탁 방법.
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