BR112013033420B1 - Microemulsão, seu processo de preparação, formulações para cuidado e limpeza, e tintas e corantes - Google Patents
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Abstract
microemulsão de polissiloxanas contendo grupos amônio quaternário, sua preparação e uso. a presente invenção refere-se a microemulsões que compreendem, como fase oleosa, uma polissiloxana que contém pelo menos um grupo amônio quaternário, a processo para sua preparação, assim como ao uso de tais microemulsões.
Description
[001] Objeto da invenção são microemulsões, que compreendem, como fase oleosa, polissiloxanas contendo pelo menos um grupo amônio quaternário, processo para sua preparação, assim como o uso de tais microemulsões.
[002] Polissiloxanas com grupos amônio quaternário e seu uso como aditivos para os cuidados com os cabelos ou amaciante têxtil são conhecidas da literatura de patentes.
[003] Na EP 1887024, com data de depósito 4.7.2007, são des critas polissiloxanas catiônicas terminais com uma estrutura chamada de estrutura T e seu uso como condicionante em formulações cosméticas. Essas polissiloxanas catiônicas mostram um efeito condicionador e produtor de brilhos pronunciado. Todavia as polissiloxanas catiô- nicas de alto peso molecular com essa estrutura T, que potencialmente atuam melhor, apresentam o problema de serem altamente viscosas e, portanto, não serem manuseáveis e não serem processáveis em formulações cosméticas.
[004] A mesma afirmação pode ser feita para as polissiloxanas que apresentam estruturas T multímeras, divulgadas no PCT/EP2010/070071, com data de depósito 17.12.2010.
[005] Uma possibilidade de se processar polissiloxanas em for mulações cosméticas é representada pela forma de dosagem das po- liorganossiloxanas na forma de emulsões ou microemulsões. Microe- mulsões são misturas termodinamicamente estáveis em água (fase aquosa), óleo (fase não miscível com água) e agente tensoativo (solu- bilizador). São conhecidas microemulsões, nas quais as fases oleosas são formadas significativamente por polissiloxanas.
[006] A US 4,620,878 descreve a preparação geral de emulsões e microemulsões, que contêm poliorganossiloxanas aminofuncionais lineares. Primeiramente é preparado um concentrado consistindo de agente tensoativo, poliorganossiloxana, e pequenas quantidades de água, que depois é disperso rapidamente na água remanescente ne-cessária para formação da microemulsão.
[007] A EP 0459500 descreve como microemulsões contendo polissiloxanas podem ser preparadas por polimerização em emulsão.
[008] A US 6,607,717 descreve a preparação e uso de emulsões e outras formulações com poliorganossiloxanas quaternárias, em forma de pente, sob o uso de emulsificantes etoxilados não iônicos.
[009] A US 4,749,732 descreve o uso de poliorganossiloxanas substituídas por aminoalquila e sua administração como emulsão ou microemulsão em usos para os cuidados de cabelos claros.
[0010] A US 6,153,569 descreve o uso de microemulsões com po- liorganossiloxanas aminofuncionais, para obter formulações de xampú claras.
[0011] São conhecidas composições de amaciantes que são em pregadas na etapa de enxágue após a limpeza ou lavagem de tecidos e/ou produtos têxteis. Além disso, sabe-se que composições amacian- tes podem conter um ou mais silicones ou siloxanas organicamente modificadas, que reduzem o enrugamento de tecidos após a etapa de enxágue e a secagem, facilitam o passar a ferro, e provocam uma elevada maciez ou uma capacidade de reumedecer aperfeiçoada. Isto é divulgado, por exemplo, em WO 9524460, FR7621830, GB 1596792, US 4,426,299, US 4,806,255, GB 0239910 e US 4,855,072.
[0012] O uso das microemulsões para introdução de silicones nas formulações amaciantes é descrito por exemplo no WO 92/01776.
[0013] O uso das macroemulsões para introdução de silicones nas formulações amaciantes é descrito por exemplo nos WO A 97/31997 e WO A 97/31998.
[0014] Lacas aquosas, que contêm dispersões de poliuretano co mo aglutinante, são igualmente conhecidas. Tais dispersões são de-nominadas sistemas de componente único ou sistemas 1K e são em-pregadas para o revestimento de substratos de todo tipo, de preferênciatêxtil, metal, couro, plástico, papel, papelão e madeira. Trata-se aqui de cadeias de polímero, que estão ligadas por ligações de ureta- no ou de uréia e igualmente contêm grupos ácidos, como por exemplo carboxilatos ou sulfonatos, ou grupos alcalinos, como por exemplo aminas. Por neutralização subsequente consegue-se converter tais poliuretanos em dispersões aquosas estáveis. Frequentemente tais sistemas 1-K são pós-reticulados por adição de um reticulador solúvel em água, como por exemplo resinas de melamina solúveis em água. Além disso, podem ser instalados na molécula grupos adicionais, que provocam uma reticulação após a secagem. Uma descrição completa de dispersões de poliuretano, de suas bases químicas e tecnológicas e áreas de aplicação, encontram-se por exemplo no livro "Poliuretanos para Lacas e Revestimentos" (Manfred Bock, editora Vincentz, Hannover 1999).
[0015] Sabe-se que lacas à base de tais dispersões de poliuretano podem conter um ou mais silicones organicamente modificados, que reduzem a tendência a sujidade e ao atrito de deslizamento, eliminam o atrito de prende-desliza ou stick-slip, tornam hidrofóbica a superfície e aperfeiçoam o toque sensorial. Isto é divulgado por exemplo nos documentos DE 3839937 e WO 03/106575.
[0016] A desvantagem de todas as microemulsões descritas no estado da técnica é que todos os agentes tensoativos não iônicos designados como apropriados, sem exceção, apresentam compostos al- coxilados.
[0017] Além disso, todas as microemulsões descritas no estado da técnica contêm exclusivamente siloxanas, que não possuem nenhum caráter de silicone pronunciado, e que não apresentam uma boa eficácia como condicionador, por exemplo, para cabelos ou produtos têxteis, ou dispõem comparativamente de uma pequena afinidade com determinadas superfícies.
[0018] Foi tarefa da presente invenção encontrar uma possibilida de de apresentar polissiloxanas, em particular aquelas que à temperatura ambiente apresentam uma elevada viscosidade, para tornar administráveisusos de aplicação.
[0019] Surpreendentemente, se verificou que as microemulsões descritas a seguir são capazes de solucionar o objeto da invenção.
[0020] Objeto da presente invenção são, portanto, microemulsões, as quais como componente significativo formador de fase oleosa contem determinadas polissiloxanas quaternárias com uma (multi- )estrutura em T.
[0021] Um outro objeto da invenção é um processo para prepara ção das microemulsões de acordo com a invenção, o uso das microe- mulsões de acordo com a invenção para a preparação de formulações, assim como as formulações contendo as microemulsões de acordo com a invenção.
[0022] Uma vantagem das microemulsões de acordo com a inven ção é que as polissiloxanas quaternárias altamente viscosas com estrutura (multi-)T podem ser convertidas a um estado de baixa viscosidade, sem perder sua funcionalidade ou atividade, mas, ao contrário, aumentando a atividade em suas aplicações.
[0023] Uma outra vantagem da presente invenção é que as polis- siloxanas quaternárias com estrutura (multi-)T nas formulações atin-gem um melhor desempenho. As microemulsões da presente invenção reforçam as propriedades de condicionamento das polissiloxanas quaternárias com a estrutura (multi-) T tais como penteabilidade, maciez, volume, moldabilidade, manuseabilidade, o desembaraçamento de cabelos danificados e não danificados, e o efeito de brilho, assim como a eficácia nos cuidados e eficácia de limpeza das formulações para uso doméstico e industrial. Além disso, através do uso de microemulsões, é produzida uma maciez mais aperfeiçoada, particularmente em produtostêxteis, de tecidos de algodão, por exemplo do que no uso de macroemulsões.
[0024] Uma outra vantagem da presente invenção é que polis- siloxanas quaternárias com estrutura (multi-)T podem ser processadas para formar formulações cosméticas, as quais por exemplo na forma pura ou diluída em solventes apropriados, devido à alta viscosidade ou devido à fraca compatibilidade, não podem ser incorporadas a formulações cosméticas.
[0025] Ainda uma vantagem é que as microemulsões de acordo com a invenção são preparáveis para usos cosméticos essencialmente livres de constituintes alcoxilados. Ainda uma vantagem das microe- mulsões de acordo com a invenção contendo Siliconquats com estrutura (multi-)T é que elas apresentam um efeito condicionador particularmente bom em formulações cosméticas, dermatológicas e farmacêuticas. Uma outra vantagem da invenção é que polissiloxanas quaternárias com estrutura (multi-)T, de outra forma não diluíveis em água, podem ser convertidas em uma forma diluível em água.
[0026] Objeto da presente invenção é uma microemulsão conten do significativamente componentes formadores de fase oleosa com-preendendo:
[0027] A) uma polissiloxana contendo pelo menos um grupo amô- nio quaternário da Fórmula Geral (I) Ma M'a1 M''a2M'''a3 Db D'b1D''b2 D'''b3 Tc T'c1 Qd Fórmula (I),
[0028] na qual
[0029] M = (R13Si O1/2)
[0030] M' = (R2R12 Si O1/2)
[0031] M'' = (R3R12 Si O1/2)
[0032] M''' = (R4R12 Si O1/2)
[0033] D = (R12 Si O2/2)
[0034] D' = (R2R1 Si O2/2)
[0035] D'' = (R3R1 Si O2/2)
[0036] D''' = (R4R1 Si O2/2)
[0037] T = (R5 Si O3/2)
[0038] T' = (R2 Si O3/2)
[0039] Q = (Si O4/2)
[0040] a = 0 até 32; de preferência 0 até 22, em particular 0 até 12;
[0041] a1 = 0 até 10, de preferência 0 até 5, em particular 0;
[0042] a2 = 0 até 32; de preferência até 22, em particular 1 até 12;
[0043] a3 = 0 até 10; de preferência 0 até 5, em particular 0;
[0044] com a condição de que
[0045] a + al + a2 + a3 > 3, em particular 3 até 22, de preferência > 3, em particular 4 até 17;
[0046] b = 1 até 600, de preferência 10 até 500, em particular 20 até 400;
[0047] b1 = 0 até 10, de preferência 0 até 5, em particular 0;
[0048] b2 = 0 até 80, de preferência 0 até 50, em particular 0 até 10;
[0049] b3 = 0 até 20, de preferência 0 até 10, em particular 0;
[0050] c = 0 até 30, de preferência 1 até 20, em particular 2 até 15;
[0051] c1 = 0 até 10, de preferência 0 até 5, em particular 0;
[0052] d = 0 até 15, de preferência 1 até 12, em particular 2 até 10;
[0053] com a condição de que
[0054] a2 + b2 > 1, de preferência > 3, em particular >3 e
[0055] c + cl + d > 1, de preferência 1 até 20, de preferência > 1, em particular 2 até 15, em particular > 3;
[0056] R1 = radicais hidrocarbonetos aromáticos, independentes um do outro, iguais ou diferentes, lineares ou ramificados, com 1 até 30 átomos de carbono, de preferência metila ou fenila, em particular metila;
[0057] R2 = radicais alcóxi ou acilóxi, independentes um do outro, iguais ou diferentes, como por exemplo radicais metóxi, etóxi, n- propóxi, ou iso-propóxi, acetóxi, em particular radicais etóxi ou radicais iso-propóxi;
[0058] R3 = radicais orgânicos, independentes um do outro, iguais ou diferentes, que portam as funções amônio quaternário;
[0059] R4 = radicais epóxi orgânicos, independentes um do outro, iguais ou diferentes;
[0060] R5 = radicais R1, R3 ou R4, de preferência R1, independen tes um do outro, iguais ou diferentes, em particular metila, fenila, do-decila ou hexadecila.
[0061] Sob o termo "componente decididamente formador da fase oleosa" é compreendido no contexto da presente invenção, que a po- lissiloxana contem pelo menos 50% em peso da fase oleosa; a fração restante da fase oleosa pode consistir, por exemplo, nos componentes designados a seguir como componentes G.
[0062] As polissiloxanas descritas no quadro da invenção podem apresentar diversas unidades, que podem ser distribuídas estatisticamente (oligômero estático) ou estar dispostas ordenadamente (oligô- meros em bloco) nesses compostos. É usual para o especialista que os compostos estão presentes na forma de uma mistura com uma distribuição essencialmente regulada pelas leis da estatística. Dados para o número de unidades em tais compostos devem ser compreendidos como valor médio, calculado sobre todos esses produtos químicos. Todas as porcentagens indicadas (%) são, quando nada diferente for mencionado, porcentagem em massa. Todas as condições, como por exemplo pressão e temperatura, quando nada diferente for indicado, são condições padrão.
[0063] As polissiloxanas empregadas nas microemulsões de acor do com a invenção contêm, de preferência como radicais epóxi R4, de preferência radicais iguais ou diferentes selecionados do grupo
[0064] Radicais apropriados R3são por exemplo grupos com a es trutura
[0065] -R6-R7,
[0066] na qual
[0070] R8são radicais iguais ou diferentes do grupo hidrogênio ou alquila com i até 6 átomos de carbono, de preferência metila;
[0071] R9são radicais hidrocarboneto, bivalentes, iguais ou dife rentes, que se apropriado contêm funções éter, de preferência metile- no;
[0072] Ri0, Rii, Ri2são, respectivamente independentes uns dos outros, hidrogênio ou radicais alquila com i até 30 átomos de C ou radicais de fórmula:
[0073] Ri3são radicais iguais ou diferentes do grupo -O-, -NRi6-;
[0074] R14são radicais hidrocarboneto bivalentes, iguais ou dife rentes, se apropriado ramificados, de preferência etileno ou propileno;
[0075] R15são radicais alquila, arila ou alcarila, iguais ou diferen tes, com 1 até 30 átomos de C, que se apropriado contêm funções éter, de preferência metila, etila ou fenila, em particular metila;
[0076] R16são radicais iguais ou diferentes do grupo hidrogênio ou alquila com 1 até 6 átomos de C;
[0077] m = 2 até 18;
[0078] n = 2 até 18, de preferência 3;
[0079] o = 0 até 30, de preferência 0 até 10, em particular 1 até 3;
[0080] p = 0 até 30, de preferência 0 até 10;
[0081] são contraíons, iguais ou diferentes, de cargas positivas nos grupos nitrogênio quaternários, selecionados dos ânions inorgânicos ou orgânicos dos ácidos HA, assim como seus derivados.
[0082] Em uma outra forma de execução preferida da presente invenção o contraíon A- consiste em cargas positivas nos grupos ni-trogênio quaternários do ânion de um ácido HA fisiologicamente com-patível, que particularmente preferentemente é selecionado de ácido acético, ácidos L-hidroxicarboxílicos, em particular ácido lático, ou áci-doscarboxílicos aromáticos.
[0083] Outros contraíons preferidos são provenientes de agentes quaternizadores usuais. Estes são em particular sulfato de etila, sulfato de metila, sulfonato de tolueno, cloreto e brometo.
[0084] Uma forma de realização da presente invenção compreen demicroemulsões de acordo com a invenção com pelo menos uma polissiloxana, que apresenta uma estrutura T simples com modificação terminal, caracterizado pelo fato de que a microemulsão contem uma polissiloxana com c = 1 e c + c1 + d = 1 (a seguir c1 = d = 0) assim como a2 > 1 com a2 + a3 = 3 e a = a1 = b1 = b2 = b3 = 0.
[0085] As polissiloxanas compreendidas nas microemulsões de acordo com a invenção são preparadas segundo processos, como há pouco descrito acima nas publicações EP 1887024 e PCT/EP2010/070071, sendo empregadas para a preparação das po- lissiloxanas com estrutura simples T, de preferência o processo men-cionado na EP 1887024. Com referência ao processo de preparação faz-se menção explícita à divulgação desses documentos, que substituem a descrição no presente documento.
[0086] Nas microemulsões da presente invenção são empregadas vantajosamente polissiloxanas com um peso molecular médio superior a 4000 g/mol, de preferência superior a 7000 g/mol, em particular superior a 10000 g/mol, sendo que o peso molecular médio é determinado por meio de 29Si-RMN.
[0087] Microemulsões de acordo com a invenção preferidas apre sentam um tamanho de domínio da fases dispersas inferior a 1000 nm, em particular inferior a 500 nm, sendo que a determinação do tamanho dos domínios é realizada com o auxílio dos métodos de espalhamento conhecidos pelos especialistas, como por exemplo em P. Lindner e Th. Zemb, "Neutrons, X-Rays and Light: Scattering Methods Applied to Soft Condensed Matter", Elsevier Science & Technology, November 2002 ou O. Glatter e O. Kratky, "Small-angle X-ray Scattering" Academic Press Inc, dezembro de 1982.
[0088] Nas microemulsões da presente invenção são empregadas vantajosamente polissiloxanas com uma viscosidade > 1 Pas, em par-ticular de 10 Pas até 100.000 Pas, (medido com uma geometria placa- placa de um reômetro a T =25°C, largura de fenda de 1 mm a uma taxa de cisalhamento de 1 s-1).
[0089] Microemulsões preferidas de acordo com a invenção, são caracterizadas pelo fato de que elas adicionalmente contêm pelo menos um dos componentes
[0090] B) pelo menos um agente tensoativo não iônico;
[0091] C) um agente cotenso-ativo selecionado do grupo que con tem agentes tensoativos aniônicos, catiônicos e anfóteros; e
[0092] D) água.
[0093] Microemulsões preferidas de acordo com a invenção são caracterizadas pelo fato de que elas adicionalmente contêm pelo menos um dos componentes B) e C) ou B) e D) ou C) e D) ou B) e C) e D).
[0094] Agentes tensoativos não iônicos preferidos são seleciona dos do grupo contendo, de preferência consistindo de,
[0095] Produtos de adição de óxido de etileno e/ou óxido de propi- leno em álcoois graxos lineares, ácidos graxos, amidas de ácido gra- xo, aminas graxas, e um alquil fenol,
[0096] Monoésteres de glicerina e diésteres de glicerina, e sorbita- no monoésteres e diésteres de ácidos graxos saturados e insaturados e seus produtos de adição de óxido de etileno,
[0097] Alquilmonoglicosídeos e alquiloligoglicosídeos e seus pro dutos de adição de óxido de etileno em óleo de rícino e/ou óleo de rícino endurecido,
[0098] Ésteres parciais à base de ácidos graxos lineares, ramifica dos, saturados ou insaturados, ácido ricinoleico, ácido 12- hidroxiesteárico, glicerina, poliglicerina, pentaeritritol, dipentaeritritol e álcoois de açúcar (por exemplo sorbitol), alquilglicosídeos (por exem- plo,metilaglicosídeo, butilglicosídeo, laurilglicosídeo), assim como poli- glicosídeos (por exemplo,celulose), fosfato de monoalquila, fosfato de dialquila e fosfato de trialquila, assim como fosfato de mono-PEG- alquila, fosfato de di-PEG-alquila e/ou fosfato de tri-PEG-alquila e seus sais, ésteres de ácido cítrico, como por exemplo citrato estearato de glicerila, citrato oleato de glicerila e citrato de dilaurila, assim como ca- prilato de glicerila, caprilato de poliglicerila, caprato de poliglicerila, ou-trostriglicerídeos alcoxilados, éteres mistos ou formais mistos, se apropriado alquil oligoglicosídeos parcialmente oxidados, ou alquenil oligoglicosídeos ou derivados do ácido glucorônico, ácido graxo-N- alquilglucamidas, hidrolisado de proteína (em particular produtos vege-taisà base de trigo), éster de ácido poliolgraxo, ésteres de açúcar, po- lissorbatos e aminoóxidos e misturas desses agentes tensoativos.
[0099] Desde que os agentes tensoativos não iônicos contenham cadeias de poliglicoléter, esses podem apresentar uma distribuição homóloga convencional, de preferência, entretanto uma distribuição de homólogos concentrada.
[00100] No contexto da presente invenção, sob o termo "ácidos graxos" podem ser compreendidos em particular ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido butírico, ácido valérico, ácido caprôni- co, ácido enântico, ácido caprílico, ácido pelargônico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido pentadecânico, ácido palmítico, ácido margárico, ácido esteárico, ácido nonadecânico, ácido araquídi- co, ácido behênico, ácido lignocerínico, ácido cerotínico, ácido montâ- nico, ácido melíssino, ácido undecilênico, ácido miristoleico, ácido palmitoleico, ácido petroselínico, ácido oleico, ácido elaidínico, ácido vacênico, ácido gadoleico, ácido icosênico, ácido cetoleico, ácido erú- cico, ácido nervônico, ácido linoleico, ácido alfa-linolênico, ácido gama- linolênico, ácido calenduleico, ácido calendúlico, ácido punícico, ácido alfa-elaeosteárico, ácido beta-elaeosteárico, ácido araquidônico, ácido timnodônico, ácido clupanodônico, ácido cervônico, ácido vernólico, ácido ricinoleico, sendo que aqueles com um comprimento de cadeia de 6 até 22, em particular 8 até 18 átomos de C, são particularmente preferidos; o análogo é válido para a cadeia principal de carbono para o termo "álcoois graxos" empregado no contexto da invenção.
[00101] Agentes tensoativos aniônicos preferidos são aqueles que apresentam um grupo carboxilato, grupo sulfato, grupo sulfonato ou grupo fosfato e um radical lipofílico. Exemplos típicos de agentes ten- soativos aniônicos são sabões, alquilbenzeno sulfonatos, alcano sulfo-natos, olefinasulfonatos, étersulfonatos de alquila, étersulfonatos de glicerina, éstersulfonatos de alfa-metila, ácidos sulfograxos, sulfatos de alquila, étersulfatos de alquila, étersulfatos de álcool graxo, étersulfa- tos de glicerina, étersulfatos de ácido graxo, étersulfatos hidróxi mis-tos,(éter)sulfatos de monoglicerídeos, étersulfatos de amida de ácido graxo, sulfosuccinatos de monoalquila e sulfosuccinatos de dialquila, sulfosuccinamatos de monoalquila e de dialquila, sulfotriglicerídeos, sabões de amida, carboxilatos de alquiléter, ácidos étercarboxílicos e seus sais, sarcosinatos de acila, isetionato de ácido graxo, sarcosinato de ácido graxo, taureto de ácido graxo, acil aminoácidos, como por exemplo lactilatos de acila, tartaratos de acila, glutamatos de acila e aspartatos de acila, sulfato de alquil oligoglicosídeos, condensados de ácido proteína graxo (em particular produtos vegetais à base de trigo) e alquil(eter)fosfatos e misturas desses agentes tensoativos.
[00102] Desde que os agentes tensoativos aniônicos contenham cadeias de poliglicoléter, esses podem apresentar uma distribuição de homólogos convencional, de preferência, entretanto concentrada.
[00103] Como agentes ativos catiônicos podem ser empregados em particular compostos de amônio quaternários, em particular aqueles, equipados com pelo menos uma cadeia de alquila linear e/ou ramificada, saturada ou insaturada, assim como halogenetos de alquiltrimeti- lamônio, assim como por exemplo cloreto de cetiltrimetilamônio ou brometo de cetiltrimetilamônio ou cloreto de beheniltrimetilamônio, mas também halogenetos de dialquil dimetilamônio, assim como por exemplo cloreto de diestearil dimetilamônio. Além disso, como tensoativos catiônicos podem ser empregados monoalquilamidoquats, como por exemplo cloreto de palmitamido propiltrimetil amônio ou os dialquila- midoquats correspondentes.
[00104] Além disso, como agentes ativos catiônicos podem ser em- pregados compostos de ésteres quaternários, os quais podem se tratar de ésteres de ácido graxo quaternários à base de monoetanolami- na, dietanolamina, ou trietanolamina. Agentes tensoativos catiônicos, além disso, podem ser sais de alquilguanidínio.
[00105] Exemplos típicos de agentes tensoativos anfóteros são an- foacetatos, anfopropionatos, alquilbetaínas, alquilamidobetaínas, ami-nopropionatos, aminoglicinatos e imidazoliniobetaínas e sulfobetaínas, assim como por exemplo os N-alquil-N,N-dimetilamônio-glicinato, e por exemplo o glicinato de cocoalquil-dimetilamônio, glicinato de N-acil- aminopropil-N,N-dimetilamônio, e por exemplo o glicinato de coco aci- lamino propil-dimetil amônio, e 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietil- imidazolina respectivamente com 8 até 18 átomos de C no grupo alquila ou grupo acila, assim como o glicinato de coco acilamino etil hidro- xietil carboximetila. Um agente tensoativo iônico bipolar de preferência é o derivado de amida de ácido graxo abaixo conhecido sob a denominação do INCI cocamidopropil betaína.
[00106] Em particular para usos cosméticos ou tópicos são preferi-dasmicroemulsões, que são essencialmente livres de compostos al- coxilados. Sob o termo "essencialmente livre de compostos alcoxila- dos" no contexto da presente invenção pode ser compreendido que a microemulsão não apresenta nenhuma quantidade mencionável de compostos alcoxilados que exerça uma influência tensoativa. Em par-ticular deve ser compreendido aqui que compostos alcoxilados em quantidades menores do que 1% em peso, de preferência menores do que 0,1% em peso, particularmente preferido menores do que 0,01% em peso relativo à microemulsão total estão contidos em quantidades particularmente não detectáveis.
[00107] Entre tais microemulsões essencialmente livres de compostos alcoxilados estão, em particular, agentes tensoativos não iônicos do componente B) selecionados do grupo que consiste em:
[00108] monoésteres e diésteres de glicerina e monoésteres e diés- teres de sorbitano de ácidos graxos saturados e insaturados,
[00109] alquilmonoglicosídeos e alquiloligoglicosídeos, ésteres parciaisà base de ácidos graxos lineares, ramificados, insaturados ou saturados,
[00110] ácido ricinoleico, assim como, ácido 12-hidroxiesteárico e glicerina, poliglicerina, pentaeritritol, dipentaeritritol, álcoois de açúcar (por exemplo,sorbitol), alquilglicosídeos (por exemplo,metilaglicosídeo, butilglicosídeo, laurilglicosídeo) assim como poliglicosídeos (por exemplo,celulose),
[00111] monofosfato de alquila, difosfato de alquila e trifosfato de alquila e seus sais,
[00112] ésteres de ácido cítrico, assim como por exemplo citrato de estearato de glicerila, citrato de oleato de glicerila e citrato de dilaurila, assim como caprilato de glicerila, caprilato de poliglicerila, caprato de poliglicerila e misturas desses agentes tensoativos.
[00113] Já que no processo de preparação das microemulsões a presença de um solvente pode facilitar a preparação da emulsão, as microemulsões preferidas da presente invenção são caracterizadas pelo fato de que contêm adicionalmente um solvente E) selecionado do grupo que compreende, de preferência que consiste em, hidrótro- pos, por exemplo do grupo dos álcoois alifáticos, tais como etanol, propanol ou 1,3-propanodiol, carbonatos cíclicos como carbonato de etileno, carbonato de propileno, carbonato de glicerina, ésteres de ácidosmonocargboxílicos ou policarboxílicos como acetato de etila, lactato de etila, glicerina, álcool isopropílico, dipropilenoglicol, glicoléter (por exemplo obtenível sob os nomes DOWANOL® da Dow Chemicals) ou polióis. Polióis, que interessam aqui, podem possuir de 2 até 15 átomos de carbono e pelo menos dois grupos hidroxila. Exemplos típicos são: glicerina, alquilenoglicóis, tais como por exemplo etilenoglicol, die- tilenoglicol, propilenoglicol, butilenoglicol, pentilenoglicol, hexilenogli- col, 1,2-propanodiol, 1,2-butanodiol, 1,2-pentandiol, 1,2-hexanodiol, assim como polietilenoglicol ou polipropilenoglicol, ácidos polihidroxi- carboxílicos, butildiglicol e misturas desses solventes.
[00114] Para estabilizar microbiologicamente as microemulsões de acordo com a invenção, é vantajoso, quando essas contêm um componente F), conservante. Estas podem ser por exemplo misturas de um ou mais ésteres de alquilparabeno com fenóxietanol sozinho. Os ésteres de alquilparabeno podem se tratar de metilparabeno, etilpara- beno, propilparabeno e/ou butilparabeno. Ao invés de fenóxietanol podem ser empregados também outros álcoois, como por exemplo álcool benzílico ou etanol. Além disso, também podem ser empregados outros conservantes, sozinhos ou misturados, tais como fenóxietanol, ácido sórbico ou ácido benzóico, ácido salicílico, 2-bromo-2- nitropropan-1,3-diol, cloroacetamida, diazolidinil uréia, DMDM hidanto- ína, butilcarbamato de iodopropinila, hidróximetilglicinato de sódio, e metilisotiazolina, clorometil-isotiazolina, etillhexilglicerina ou caprilil gli- col.
[00115] A fase oleosa da microemulsão de acordo com a invenção pode adicionalmente conter um componente G), um óleo ou mistura de óleos, selecionado, de preferência, consistindo de monocaprilatos de propileno glicol, monoésteres ou diésteres de ácidos monocarboxílicos e/ou dicarboxílicos, lineares e/ou ramificados, com 2 até 44 átomos de C com álcoois lineares e/ou ramificados, saturados ou insaturados, com 1 até 22 átomos de C; assim como produtos da esterificação de álcoois difuncionais, alifáticos, com 2 até 36 átomos de C com ácidos carboxílicos monofuncionais alifáticos com 1 até 22 átomos de C, ésteres de ácido arílico de cadeia longa de álcoois lineares ou ramificados, saturados ou insaturados com 1 até 22 átomos de C, ou também isoesteariléster de ácido benzóico, ou octildodeciléster de ácido ben- zóico, monoésteres (tais como por exemplo os metilésteres e isopropi- lésteres de ácidos graxos com 12 até 22 átomos de C, como por exemplo laurato de metila, estearato de metila, oleato de metila, eruca- to de metila, palmitato de isopropila, miristato de isopropila, estearato de isopropila, oleato de isopropila, estearato de n-butila, laurato de n- hexila, oleato de n-decila, estearato de isooctila, palmitato de isononila, isononanoato de isononila, palmitato de 2-etil-hexila, laurato de 2-etil- hexila, decilestearato de 2-hexila, palmitato de 2-octildodecila, oleato de oleíla, erucato de oleíla, oleato de erucila) assim como ésteres, que são obteníveis de cortes de álcoois alifáticos e misturas técnicas de ácidos carboxílicos alifáticos; assim como misturas de monoésteres ou de ésteres cerosos que ocorrem naturalmente, como elas estão presentes, por exemplo, em óleo de jojoba ou em óleo de espermacete. Ésteres de ácido dicarboxílico apropriados são, por exemplo, adipato de di-n-butila, sebacato de di-n-butila, adipato de di-(2-etil-hexila), suc- cinato de di-(2-hexildecila), acetato de D-isotridecila. Diolésteres apropriadossão, por exemplo, dioleato de etilenoglicol, di-isotridecanoato de etilenoglicol, di-(2-etil-hexanoato de propilenoglicol), di-isoestearato de butanodiol, di-caprilato/ caprato de butanodiol e neopentilglicol-di- caprilato. Outros ésteres de ácido graxo que podem ser empregados, são por exemplo C12-15 benzoato de alquila, carbonato de dicaprilila, carbonato de dietil-hexila. Igualmente como componentes a óleo podem ser empregados triglicerídeos de cadeia mais longa, isto é, ésteres de glicerina trivalentes com três moléculas de ácido, dos quais pelo menos uma é de cadeia longa; além disso hidrocarbonetos também contêm, em particular, parafinas líquidas e isoparafinas, tais como óleo de parafina, isohexadecano, polideceno, vaselina, Paraffinum perliqui- dum, esqualan, ceresina; assim como álcoois graxos lineares ou ramificados, tais como, álcool oleico ou octildodecanol, e éteres de álcool graxo, tais como dicaprilil éter; óleos de silicone e ceras de silicone, como por exemplo polidimetilasiloxanas, ciclometilasiloxanas, assim como polimetilsiloxanas ou ciclometilsiloxanas aril substituídas, ou al- quil substituídas, ou alcóxi substituídas, álcoois de Guerbet à base de álcoois graxos com 6 até 18, de preferência 8 até 10 átomos de carbono, ésteres de ácidos graxos C6-C22 lineares com álcoois graxos C6C22 lineares, ésteres de ácidos carboxílicos C6-C13 ramificados com álcoois graxos C6-C22 lineares, ésteres de ácidos C6-C22 lineares com álcoois C8-C18 ramificados, em particular 2-etil-hexanol ou isononanol, ésteres de ácidos C6-C13 carboxílicos com álcoois ramificados, em particular 2-etil-hexanol ou isononanol, ésteres de ácidos gra- xos lineares e/ou ramificados com álcoois polivalentes (como p. ex. propilenoglicol, dimerdiol ou trimertriol) e/ou álcoois de Guerbet, trigli- cerídeos à base de ácidos C6-C10 graxos, misturas de monoglicerí- deos/ diglicerídeos/ triglicerídeos líquidas à base de ácidos C6-C18- graxos, ésteres de álcoois C6-C22 graxos e/ou álcoois de Guerbet com ácidos carboxílicos aromáticos, em particular ácido benzóico, óleos vegetais, álcoois primários ramificados, ciclohexanos substituídos, carbonatos de álcool C6-C22 graxo lineares, carbonatos de Guerbet, ésteres do ácido benzóico com álcoois C6-C22 lineares e/ou ramificados (p. ex. FinsolvTM TN), dialquil éter, produtos com abertura de anel de ésteres de ácidos graxos epoxidados com polióis, óleos de silicone e/ou hidrocarbonetos alifáticos ou naftênicos.
[00116] Neste contexto vale a condição de que o componente G) perfaz no máximo 50% em peso de toda a fase oleosa.
[00117] Nas microemulsões preferidas de acordo com a invenção, o componente A) está contido em uma quantidade de 10% em peso até 60% em peso, de preferência em uma quantidade de 15% em peso até 50% em peso, particularmente preferido em uma quantidade de 20% em peso até 45% em peso, sendo que a % em peso se refere à microemulsão total.
[00118] Microemulsões particularmente preferidas da presente invenção são caracterizadas pelo fato de que
[00119] o componente A) está contido em uma quantidade de 10% em peso até 60% em peso, de preferência em uma quantidade de 15% em peso até 50% em peso, particularmente preferido em uma quantidade de 20% em peso até 45% em peso,
[00120] o componente B) está contido em uma quantidade de 3% em peso até 30% em peso, de preferência em uma quantidade de 4% em peso até 20% em peso, particularmente preferido em uma quantidade de 5% em peso até 15% em peso,
[00121] o componente C) está contido em uma quantidade de0% em peso até 30% em peso, de preferência em uma quantidade de 3% em peso até 25% em peso, particularmente preferido em uma quantidade de 5% em peso até 20% em peso,
[00122] o componente D) está contido em uma quantidade de 10% em peso até 75% em peso, de preferência em uma quantidade de 15% em peso até 65% em peso, particularmente preferido em uma quantidade de 20% em peso até 55% em peso,
[00123] o componente E) está contido está contido em uma quantidade de0% em peso até 35% em peso, de preferência em uma quantidade de 3% em peso até 30% em peso, particularmente preferido em uma quantidade de 5% em peso até 25% em peso,
[00124] o componente F) está contido em uma quantidade de0% em peso até 1% em peso, de preferência em uma quantidade de 0,0001% em peso até 0,5% em peso, e
[00125] o componente G) está contido em uma quantidade de0% em peso até 50% em peso, de preferência em uma quantidade de 1% em peso até 40% em peso, particularmente preferido em uma quantidade de 5% em peso até 20% em peso da fase oleosa total consistindo de A) e G),
[00126] sendo que a % em peso, com exceão do componente G), se refere à microemulsão total.
[00127] Um outro objeto da presente invenção é um processo para preparação de uma microemulsão de acordo com a invenção compre-endendo as etapas de processo
[00128] I) Preparação de pelo menos uma polissiloxana como acima descrita,
[00129] II) se apropriado, dissolução da polissiloxana com pelo menos um solvente E) e/ou um agente tensoativo não iônico do componente B) e/ou óleo G)
[00130] III) adição do restante dos componentes formadores da mi- croemulsão, sendo que os componentes água e conservantes são adi-cionados por último.
[00131] Os componentes de A) até G), descritos nos processos de acordo com a invenção, correspondem aos componentes descritos acima em conexão com as microemulsões de acordo com a invenção, sendo que os respectivos componentes preferidos das microemulsões, é claro, são empregados de preferência no processo de acordo com a invenção; em prol da integralidade, é citado que essa afirmação é naturalmenteválida para as quantidades empregadas dos componentes individuais.
[00132] No processo de acordo com a invenção não deve ser empregada qualquer força mecânica para formar uma emulsão, já que as microemulsões são emulsões que se formam espontaneamente; não obstante, de acordo com a invenção, durante todas as etapas de processo de I) - III) é preferido misturar-se com um agitador simples, por exemplo com um agitador de pêndulo.
[00133] As polissiloxanas descritas acima como preferidas, no contexto das microemulsões de acordo com a invenção, são empregadas no processo preferido de acordo com a invenção.
[00134] Durante a preparação da microemulsão, para evitar estados de alta viscose que eventualmente ocorrem, pode ser vantajoso quando o processo de acordo com a presente invenção é caracterizado pelo fato de que as etapas de processo de I) - III) são realizadas a uma temperatura ligeiramente elevada, por exemplo a uma faixa de temperatura de 21°C até 90°C, em particular de 30°C até 50°C.
[00135] As microemulsões da presente invenção podem ser vanta-josamente empregadas para preparação de formulações para os cuidados e limpeza, em particular para pele e apêndices cutâneos, como por exemplo condicionadores capilares, assim como formulações para os cuidados e para limpeza para uso doméstico e industrial, sendo que esses são selecionados, de preferência, do grupo dos cosméticos, purificadores e para formulações para os cuidados. Assim estes tipos de usos são igualmente objeto da presente invenção.
[00136] O termo "formulação para os cuidados" pode ser compreendido aqui uma formulação que satisfaz o propósito de manter um objeto em sua forma original, de minimizar ou evitar os efeitos de influências externas (por ex. tempo, luz, temperatura, pressão, sujeira, reação química com outros compostos reativos que surgem em contato com o objeto) como, por exemplo, envelhecimento, sujidades, fadiga do material, alvejamento, ou até mesmo aperfeiçoar as propriedades positivas desejadas do objeto. Como último ponto pode ser mencionado um brilho capilar aperfeiçoado ou uma maior elasticidade do objeto considerado.
[00137] Neste contexto, as formulações para os cuidados e para limpeza não estão limitadas a formulações cosméticas, farmacêuticas, ou dermatológicas, como por exemplo para o tratamento dos cabelos na forma de xampús, xampús 2 em 1, sabões líquidos, condicionadores capilares, soluções fixadoras para permanentes, xampús coloran- tes, fixadores capilares, curas capilares, produtos para assentar os ca- belos ou para ajuste capilar, preparados para modelagem capilar (styling), loções capilares para secadores de cabelo, fixadores em espuma, curas capilares, condicionadores leave-In, produtos para alisamento capilar, aperfeiçoadores de brilho e produtos para tingir cabelos, assim como outras formulações para limpeza e cuidado dos cabelos, mas também podem ser aquelas formulações, como as empregadas em domicílios e na indústria, para os cuidados e limpeza de superfícies de objetos inanimados, como por exemplo ladrilhos, madeira, vidro, cerâmica, linóleo, plástico, superfícies laqueadas, couro, tecidos, fibras. Exemplos de tais objetos são vidros e peitoris de janelas, vidros separatórios para box de chuveiros, pavimentações como tapetes, ladrilhos, laminados, parquês, revestimentos de cortiça, mármore, pisos de pedra e de porcelanato, cerâmicas para WCs, pias, bidês, ralos de chuveiro, banheiras, maçanetas, guarnições /ferragens, eletrodomésticos tais como máquinas de lavar, secadoras, máquinas de lavar pratos, pias cerâmicas ou de aço inoxidável, móveis, tais como mesas, cadeiras, estantes, prateleiras, janelas, panelas, louças e talheres, roupas, em particular roupas íntimas ("roupas de baixo"), embarcações, veículos e aeronaves, tais como automóveis, ônibus, barcos a motor e barcos a vela, ferramentas, tais como instrumentos cirúrgicos, aspiradores de pó, máquinas, canalizações, tanques e dispositivos para transporte, processamento e armazenamento no processamento de alimentos. Trata-se aqui neste contexto do uso em produtos de limpeza e para os cuidados domésticos, de setores industriais e institucionais.
[00138] Neste contexto, as superfícies a serem tratadas e limpas tratam-se de preferência de uma fibra ou um produto têxtil, em particular da superfície de produtos têxteis, tecidos, roupas, estofados ou tapetes.
[00139] Um outro objeto dessa invenção é o uso das microemul- sões de acordo com a invenção como condicionadores para produtos para o tratamento dos cabelos e produtos para o pós-tratamento dos cabelos, como produtos para melhorar a estrutura capilar.
[00140] Ainda um objeto da presente invenção são também as for mulações para os cuidados e limpeza, em particular para a pele e apêndices cutâneos, assim como de formulações para os cuidados e limpeza doméstica e industrial, em particular formulações cosméticas, sendo que essas de preferência são selecionadas do grupo dos agentes de tratamento capilar e agentes de pós-tratamento capilar para enxágue ou permanência no cabelo, por exemplo xampús com ou sem efeito condicionador pronunciado, xampús 2 em 1, produtos para enxágue, curas capilares, máscaras capilares, auxiliares de penteado, produtos para Styling, loções protetoras contra secador de cabelos, fixadores de cabelo, produtos para permanente, produtos para alisamento capilar e produtos para tintura capilar, em particular condicionadores e xampús contendo pelo menos uma microemulsão de acordo com a invenção.
[00141] Formulações cosméticas de acordo com a invenção particu-larmente preferidas também são essencialmente livres de compostos alcoxilados.
[00142] Formulações de limpeza e formulações para os cuidados preferidas de acordo com a invenção para usos doméstico, industrial e institucional contendo pelo menos uma das microemulsões de acordo com a invenção são desinfetante, limpador desinfetante, limpador em espuma, limpador de piso, limpador de tapete, limpador de estofados, produtos para os cuidados do piso, limpador de mármore, limpador de parquê, limpador de pedra e limpador de piso cerâmico, produto de limpeza, limpador de aço inoxidável, limpador de vidro, produto para lavar louças, limpador de plásticos, limpador de sanitários, limpador de madeira, limpador de couro, detergente, produtos para os cuidados das roupas, detergente desinfetante, produto para lavagem, produto para lavagem de roupas finas, produto para lavagem de lãs, amaciante e agente de impregnação, em particular amaciantes são particularmente preferidos.
[00143] Formulações de limpeza e para os cuidados particularmente preferidas de acordo com a invenção para uso doméstico, industrial e institucional contendo pelo menos uma das microemulsões de acordo com a invenção são formulações para os cuidados com têxteis para a limpeza repetida e para os cuidados de produtos têxteis e tecidos. Por uma formulação para os cuidados de têxteis compreende-se, neste contexto, toda formulação com a qual os tecidos planos têxteis tratados com ela recebem um efeito vantajoso, como por exemplo, um efeito amaciante de têxteis, resistência a pregas ou a redução de efeitos danosos ou negativos que podem ocorrer na limpeza e/ou condicionamento e/ou porte, como por exemplo desbotamento, acinzenta- mento, etc.. Particularmente preferido é que a formulação para os cuidadostêxteis seja uma formulação amaciante de têxteis (amaciante).
[00144] Formulações amaciantes de têxteis (amaciantes) são em particular aquosas (isto é, têm um teor em peso de pelo menos 5% em peso de água relativo à formulação como um todo, formulações essas que contêm como constituinte de efeito principal um ou mais compos-toscatiônicos amaciantes têxteis, que apresentam um ou mais grupos alquila de cadeia longa em uma molécula. Composições amaciantes têxteis catiônicas amplamente disseminadas abrangem por exemplo compostos de metil-N-(2-hidroxietil)-N,N-di(seboaciloxietil)amônio ou N,N-dimetil-N,N-di(sebogaciloxietil)amônio. Outros compostos de amônio apropriados são divulgados na US 2010/0184634 nos parágrafos [0027] até [0068], cujo teor de divulgação explícito a este respeito é referência para essa parte da divulgação. As formulações amaciantes têxteis podem além disso conter outros aditivos e coadjuvantes, em particular perfumes, corantes, reguladores de viscosidade, desespu- mantes, conservantes, solventes orgânicos, polímeros não contendo siloxana e outros polímeros contendo siloxana. Em particular as formu-lações amaciantes têxteis podem conter entre 0,001 e 25, particularmente preferido de 0,01 até 15% em peso de um ou mais aditivos ou coadjuvantes diferentes, sendo que a % em peso se refere à formulação total.
[00145] Como perfume podem ser empregadas todas as formulações para amaciantes têxteis do estado da técnica, como aromatizan- tes conhecidos apropriados ou misturas aromatizantes, de preferência na forma de um óleo perfumado. Exemplos dos aromatizantes ou perfumes são divulgados entre outros na DE 197 51 151 A1, página 4, linhas 11 - 17. Em particular as formulações amaciantes têxteis divul-gadas podem conter entre 0,01 e 10, particularmente preferido 0,1 até 5% em peso de um ou mais aromatizantes ou misturas de aromatizan- tes, sendo que a % em peso se refere à formulação como um todo.
[00146] Como corantes podem ser empregadas todas as formulações amaciantes têxteis do estado da técnica, sendo preferidos coran-tessolúveis em água. Exemplos de corantes solúveis em água apro-priadossão SANDOLAN® Walkblau NBL 150 (fabricante Clariant) e Sicovit® Azorubin 85 E122 (fabricante BASF). Em particular as formu-lações amaciantes têxteis podem conter entre 0,001 e 0,1% em peso, particularmente preferido 0,002 até 0,05% em peso de um ou mais co-rantes ou misturas de corantes, sendo que a % em peso se refere à formulação como um todo.
[00147] Como regulador de viscosidade para redução da viscosidade, a formulação amaciante têxtil pode conter um sal de metal alcalino ou sal de metal alcalino terroso, de preferência cloreto de cálcio, em uma quantidade de 0,05 - 2% em peso, sendo que a % em peso se refere à formulação como um todo. Como regulador da viscosidade para o aumento da viscosidade, a formulação amaciante têxtil pode conter um espessante apropriado do estado da técnica, sendo que os espessantes de poliuretano conhecidos da WO 2007/125005 são pre-feridos. Exemplos de espessantes apropriados são TEGO® Visco Plus 3030 (fabricante Evonik Tego Chemie), Acusol® 880 e 882 (fabricante Rohm & Haas), Rheovis® CDE (fabricante BASF), Rohagit® KF 720 F (fabricante Evonik Rohm GmbH) e Poligel® K100 da Neochem GmbH.
[00148] Como desespumantes podem ser empregadas todas as formulações amaciantes têxteis do estado da técnica, como desespu- mantes conhecidos apropriados. Exemplos de desespumantes comer-cialmentedisponíveis apropriados são Dow Corning® DB-110A e TE- GO® Antifoam® 7001 XP. Em particular as formulações amaciantes têxteis apropriadas podem conter entre 0,0001 e 0,05, particularmente preferido 0,001 até 0,01% em peso de um ou mais desespumantes diferentes, sendo que a % em peso se refere à formulação como um todo.
[00149] Como conservantes, a formulação amaciante têxtil do estado da técnica pode conter substâncias ativas bactericidas e/ou fungicidas conhecidas apropriadas, sendo que são preferidas substâncias ativas solúveis em água. Exemplos de bactericidas comercialmente disponíveis apropriados são metilaparabeno, 2-bromo-2-nitro-1,3- propanodiol, 2-metil-4-isotiazolin-3-ona e 5-cloro-2-metil4-isotiazolin-3- ona. Igualmente a formulação amaciante têxtil pode conter como conservante um inibidor de oxidação. Exemplos de inibidores de oxidação comercialmente usuais apropriados são ácido ascórbico, 2,6-di-terc- butil-4-metilfenol (BHT), butilhidróxianisol (BHA), tocoferol e propilgala- to. Em particular as composições amaciantes têxteis podem conter entre 0,0001 e 0,5, particularmente preferido 0,001 até 0,2% em peso de um ou mais diferentes conservantes. Em particular a formulação ama- ciante têxtil pode conter entre 0,001 e 0,1, particularmente preferido 0,001 até 0,01% em peso de um ou mais inibidores de oxidação dife-rentes, sendo que a % em peso se refere à formulação total.
[00150] Como solvente orgânico a formulação amaciante têxtil pode conter álcoois de cadeia curta, glicóis e monoéterglicol, sendo preferidos etanol, 2-propanol, 1,2-propanodiol e dipropilenoglicol. Em particular as composições amaciantes têxteis podem conter entre 0,1 e 10, particularmente preferido de 0,2 até 5% em peso de um ou mais sol-ventesorgânicos diferentes, sendo que a % em peso se refere á for-mulação total.
[00151] A formulação amaciante têxtil pode conter um ou mais polímeros não contendo siloxana. Exemplos para tanto são carboximetil- celulose, polietillenoglicol, álcool polivinílico, poli(met)acrilato), polieti- lenoimina ou polissacarídeos. Em particular as formulações amacian- tes têxteis podem conter entre 0,01 e 25, particularmente preferido 0,1 até 10% em peso de um ou mais polímeros diferentes não contendo siloxana, sendo que a % em peso se refere à formulação total.
[00152] A formulação amaciante têxtil pode além disso conter outros aditivos aqui não listados que são óbvios para o especialista ou estado da técnica.
[00153] Outro objeto da invenção é o uso das microemulsões de acordo com a invenção em produtos de lavagem ou produtos de limpeza para os cuidados têxteis. Através da introdução em um produto de lavagem ou produto de limpeza, o consumidor tem à disposição um produto de lavagem ou produto de limpeza para o cuidado têxtil ("produto de lavagem ou produto de limpeza 2 em 1") e ele não precisa mais dosar dois produtos (o produto de lavagem ou o produto de limpeza e o amaciante), assim como não precisa executar nenhuma etapa de enxágue em separado. Adicionalmente à formulação para os cuidados têxtil e os agentes tensoativos, o produto de lavagem ou produto de limpeza para os cuidados têxteis podem conter outros ingredi- entes, que aperfeiçoam ainda mais as propriedades técnicas de uso e/ou estéticas do produto de lavagem ou produto de limpeza. De preferência os produtos de limpeza e produtos de lavagem contêm adicionalmente um ou mais materiais do grupo dos agentes tenso-ativos, estruturadores, alvejantes, ativadores de branqueamento, enzimas, perfumes, carreadores de perfume, agentes fluorescentes, corantes, inibidores de espuma, óleos de silicone, agentes antiredeposição, cla- readores óticos, inibidores de grisalho, impedidores de encolhimento, anti-vinco, inibidores de transferência de cor, substâncias ativas anti- microbianas, germicidas, fungicidas, antioxidantes, conservantes, inibidores de corrosão, antiestáticos, agentes amargos, auxiliares de passar a ferro, agentes fobizantes e agentes de impregnação, agentes de intumescimento e agentes de deslizamento, sais preenchedores neutros, assim como, absorvedores UV. Em particular os agentes de lavagem ou de limpeza para os cuidados têxteis de acordo com a invenção podem estar entre 0,001 e 90, particularmente preferido 0,01 até 45% em peso de um ou mais dos outros conteúdos aqui mencionados, sendo que a % em peso se refere ao peso total da formulação.
[00154] Exemplos de agentes tensoativos empregáveis são descritos na WO 2007/115872, página 17, linhas 28 até linha 21, linha 24. Exemplos de estruturadores, alvejantes, ativadores de branqueamento, catalisadores de branqueamento e enzimas são descritos na WO 2007/115872, página 22, linha 7 até a linha 25, linha 26. Agentes anti- redeposição, clareadores óticos, inibidores de grisalho, inibidores de transição de cor são, por exemplo, descritos na WO 2007/115872 na página 26, linha 15 até página 28, linhas 2. Exemplos de agentes de proteção de malhas, substâncias ativas antimicrobianas, germicidas, fungicidas, antioxidantes, conservantes, antiestaticos, agentes auxiliares de passagem a ferro, absorvedores UV que estão descritos na WO 2007/115872 nas páginas 28, linhas 14 até a página 30, linha 22. O teor da divulgação explícita a este respeito faz parte dessa divulgação.
[00155] Uma formulação preferida de acordo com a invenção contem a microemulsão de acordo com a invenção em uma quantidade de 0,1% em peso até 99% em peso, de preferência em uma quantidade de 0,5% em peso até 20% em peso, particularmente preferido em uma quantidade de 1,0% em peso até 10% em peso, sendo que a % em peso se refere à formulação total.
[00156] A formulação de acordo com a invenção, em particular a formulação cosmética, pode por exemplo conter pelo menos um com-ponente adicional, selecionado do grupo dos
[00157] emolientes,
[00158] emulsificantes,
[00159] espessantes/reguladores da viscosidade/estabilizantes,
[00160] antioxidantes,
[00161] hidrótropos (ou polióis),
[00162] materiais sólidos e preenchedores,
[00163] aditivos de brilho perolizado,
[00164] desodorantes e antitranspirantes,
[00165] repelentes de inseto,
[00166] autobronzeadores,
[00167] conservantes ,
[00168] condicionadores,
[00169] perfumes,
[00170] corantes,
[00171] substâncias ativas cosméticas,
[00172] aditivos para os cuidados,
[00173] agentes de superengorduramento,
[00174] solventes.
[00175] Substâncias, que por exemplo, podem ser empregadas como substituintes dos grupos individuais são conhecidas dos espe- cialistas e podem ser extraídas por exemplo da EP2273966A1. Esse pedido de patente é introduzido aqui como referência e vale assim como parte da divulgação.
[00176] Com referência a outros componentes facultativos, assim como às quantidades empregadas desses componentes, é feita referência expressa a manuais relevantes conhecidos pelos especialistas, por exemplo K. Schrader, "Grundlagen und Rezepturen der Kosme- tika", 2a. edição, páginas 329 até 341, editora Huthig Buch Heidelberg.
[00177] Outro objeto da invenção é o uso das microemulsões de acordo com a invenção como aditivos para tintas e cores, em particular para tintas e cores à base de água, de preferência aquelas, nas quais dispersões de poliuretano são empregadas como aglutinantes. Através da adição da microemulsão, o usuário obtem tintas e cores que se distinguem,após a aplicação, por um pequeno atrito de (adesão) deslizamento e um manuseio modificado, por exemplo háptica.
[00178] Tintas e cores, em particular para revestimento de produtos têxteis, metal, couro, plástico, papel e madeira, contendo pelo menos uma microemulsão de acordo com a invenção ou pelo menos uma mi- croemulsão obtenível segundo o processo de acordo com a invenção, onde essas tintas e cores de preferência contêm como aglutinante uma dispersão aquosa de poliuretano, são igualmente objeto da presente invenção.
[00179] Adicionalmente ao aglutinante e à microemulsão de acordo com a invenção, a laca ou a tinta pode conter outros ingredientes que aperfeiçoam ainda mais as propriedades aplicativas e/ou estéticas do revestimento. De preferência os sistemas de tintas contêm adicionalmente uma ou mais matérias primas do grupo aglutinante primário, coaglutinante, reticulador, agentes de cura, agentes tensoa- tivos, reticulantes de substrato, aditivos de dispersão, aditivos de reo- logia, desespumantes, desaeradores, assim como pigmentos inorgâ- nicos ou também orgânicos, corantes, aditivos de deslizamento e aditivos de nivelamento, preenchedores, agentes de fosqueamento, polímeros perolizantes, ceras naturais e sintéticas, agentes aperfeiçoa- dores do toque, substâncias ativas antimicrobianas, germicidas, fungicidas, antioxidantes, conservantes, estabilizadores UV e solventes polares.
[00180] De acordo com a invenção, tintas ou cores contêm de preferência a microemulsão de acordo com a invenção em uma quantidade de 0,1% em peso até 99% em peso, de preferência em uma quantidade de 0,5% em peso até 20% em peso, particularmente preferido em uma quantidade de 1,0% em peso até 10% em peso, sendo que as % em peso se referem à formulação como um todo.
[00181] As quantidades dos respectivos aditivos dirigem-se ao uso pretendido. Formulações típicas para os respectivos usos são conhecidas do estado da técnica e estão contidas, por exemplo, nas brochuras do fabricante dos materiais básicos e substâncias ativas correspondentes. Essas formulações existentes podem em regra ser adotadas inalteradas. Em caso de necessidade, as modificações desejadas para o ajuste e otimização podem ser feitas também por experiências simples e sem complicação.
[00182] Nos exemplos a seguir a presente invenção será descrita por meio de exemplos, sem que a invenção, cujo campo de aplicação é evidente a partir da especificação total e das reivindicações, seja li-mitadaàs formas de execução mencionadas nos exemplos.
[00183] A Figura 1 é parte componente dos exemplos e mostra a redução do atrito pelo uso de condicionadores.
[00184] De acordo com o exemplo 4 da EP 1887024 foi preparada uma polissiloxana quaternária, entretanto com um comprimento total de cadeia de siloxana de N=121. Foi obtido aqui um produto altamente viscoso, levemente amarelado com a seguinte estrutura estatística. Siloxana 2: Polissiloxana T-Quat com N=151:
[00185] De acordo com o Exemplo 4 da EP 1887024 foi preparada uma polissiloxana quaternária, entretanto com um comprimento total de cadeia de polissiloxana de N=151 e com ácido lático no lugar de ácido acético. Foi obtido aqui um produto altamente viscoso, levemen- te amarelado com a seguinte estrutura estatística.
[00186] De acordo com o Exemplo 4 da EP 1887024 foi preparada uma polissiloxana quaternária, entretanto com um comprimento total de cadeia de siloxana de N=211. Foi obtido aqui um produto altamente viscoso, levemente amarelado com a seguinte estrutura estatística.
[00187] De acordo com o Exemplo 2 da PCT/EP2010/070071 foi preparada uma polissiloxana quaternária com 5 unidades T, entretanto com um comprimento total de cadeia de polissiloxana de N=250. Foi obtido aqui um produto muito viscoso, levemente amarelado com a seguinte fórmula estatística.
[00189] De acordo com o Exemplo 2 da PCT/EP2010/070071 foi preparada uma polissiloxana quaternária com 5 unidades T, entretanto com um comprimento total de cadeia de polissiloxana de N=350. Foi obtido aqui um produto muito viscoso, claro, amarelado com a seguintefórmula estatística.
[00191] De acordo com o Exemplo 4 da EP 1887024 foi preparada uma polissiloxana quaternária, entretanto com um comprimento total de cadeia de polissiloxana de N=61. Foi obtido aqui um produto altamente viscoso, levemente amarelado com a seguinte estrutura estatística. Exemplos de formulação de microemulsões
[00192] A seguir foram testados 4 diferentes produtos em formula- ções cosméticas:
[00194] A microemulsão tem um teor de ingrediente ativo de silicone de 30%.
[00195] Aqui dissolveu-se a siloxana 2 em dipropilenoglicol 15% (isto é teor ativo de ingrediente ativo de silicone 85%).
[00196] Siloxana DC 2-8566 contendo grupos amino (obtenível co-mercialmente em Dow Corning, INCI: Amodimethicone). O produto consiste em ingrediente ativo de silicone 100%.
[00197] Microemulsão com siloxana quaternária DC 5-7113 (obtenível comercialmente em Dow Corning, INCI: Silicone quaternium-16 (e) undeceth-11 (e) Butyloctanol (e) Undeceth-5). A microemulsão tem um teor de ingrediente ativo de silicone de 22%.
[00198] Os constituintes de formulação são designados, nas com-posições, na forma da momenclatura INCI geralmente conhecida com uso de termos ingleses. Todas as concentrações nos exemplos de aplicação são dadas em porcentagem em peso.
[00199] 1) Teste do condicionamento da pele (capacidade de cuidar da pele) e das propriedades de espuma por meio de um teste de lavagem das mãos:
[00200] Para avaliação do condicionamento da pele (capacidade de cuidar da pele) e das propriedades de espuma da microemulsão ME18 de acordo com a invenção em formulações aquosas, tensoativas, foram executados testes sensoriais de lavagem das mãos em comparação com os exemplos comparativos 2 e 3 segundo o estao da técnica.
[00201] O exemplo comparativo 3 é amplamente disseminado na indústria como agente de cuidados e vale como agente de cuidados altamente ativo em formulações aquosas, tensoativas.
[00202] O exemplo comparativo 2 contém o mesmo ingrediente ativo de silicone que a microemulsão ME18.
[00203] Um grupo que consiste em 10 pessoas de teste treinadas lavou as mãos aqui de forma definida e avaliou propriedades de espuma e toque na pele por meio de uma escala de notas de 1 (ruim) até 5 (muito bom).
[00204] Os produtos empregados foram testados respectivamente em uma formulação tensoativa padronizada (Tabela 1).
[00205] Como formulação de controle 0b é empregada uma formulação sem adição de uma siloxana organomodificada. Tabela 1: Formulações de teste para teste de lavagem das mãos.
[00206] Um teste com exemplo de formulação V2b não pode ser executado, visto que ocorreu uma forte separação. O ingrediente ativo de silicone não pode ser processado de forma estável na formulação.
[00207] Os resultados dos testes sensoriais são resumidos na tabela 2. Tabela 2: Resultados do teste de lavagem das mãos
[00208] Na tabela 2 são apresentados os resultados do teste de lavagem das mãos. Com base nos resultados de medição, é visível que a formulação 1b de acordo com a invenção, com uso da microemulsão ME18 de acordo com a invenção, é superior em todas as propriedades de aplicação, em comparação com a formulação comparativa V2b do estado da técnica.
[00209] Neste contexto, os resultados da formulação 1b de acordo com a invenção são designados como muito bons.
[00210] Com base nos valores medidos é visível que a microemul- são ME18 de acordo com a invenção na formulação 1b leva a uma melhoria das propriedades de pele e propriedades de espuma em comparação com o exemplo comparativo 3 na formulação V3b.
[00211] Além disso pode-se extrair dos valores de medição, que a formulação de controle 0b sem um composto de silicone apresenta valores de medição piores dos que as formulações 1b e V3b.
[00212] Além disso, o fato de o exemplo comparativo 2 não poder ser elaborado na formulação comparativa V2b, apesar do exemplo comparativo 2 conter a mesma substância ativa de silicone que a mi- croemulsão ME18 de acordo com a invenção, é uma evidência clara de que as microemulsões de acordo com a invenção representam um visível aperfeiçoamento em relação ao estado da técnica, já que as microemulsões de acordo com a invenção possibilitam o uso de subs-tâncias ativas de silicone, que segundo o estado da técnica não podem ser empregadas em formulações tensídicas.
[00213] 2.) Teste do condicionamento capilar por meio de testes sensoriais:
[00214] Para a avaliação técnica do condicionamento capilar, a Mi- croemulsão ME18 de acordo com a invenção e o exemplo comparativo 3 foram empregados em formulações cosméticas simples (xampú e condicionador).
[00215] As propriedades de uso na utilização em um xampú foram verificadas nas seguintes receitas: Tabela 3: Formulações de xampú para teste das propriedades condicionadoras dos cabelos
[00216] Para avaliação das propriedades da formulação dos xampús, nenhum pós-tratamento com um condicionador foi realizado no decorrer do teste.
[00217] As propriedades de uso na utilização em condicionadores de cabelo foram verificadas nas seguintes receitas: Tabela 4: Formulações de condicionador capilar para teste das propriedades de condicionamento dos cabelos.
[00218] O pré-tratamento dos cabelos ocorre, no caso da verificação das propriedades dos condicionadores capilares, por um xampú que não contem nenhum condicionador.
[00219] Para a avaliação técnica, madeixas de cabelo, empregadas para testes sensoriais, são previamente danificadas por um tratamento de permanente e um tratamento de descoloração padrão. Para tanto são utilizados produtos comuns nos cabeleireiros. O decorrer do teste, os materiais básicos empregados, assim como os detalhes dos critérios de avaliação, são descritos na DE 103 27 871.
[00220] Tratamento padronizado de madeixas de cabelo pré- danificado, com amostras de condicionadores:
[00221] As madeixas de cabelo pré-danificadas, como acima descrito,são a seguir tratadas com o xampú descrito acima ou enxaguados com o condicionador descrito acima:
[00222] As madeixas de cabelo são umectadas sob água morna corrente. A água em excesso é levemente pressionada com a mão, depois o xampú é aplicado e suavemente incorporadas ao cabelo (1 mL/madeixa de cabelo (2 g)). Após um tempo de residência de 1 min o cabelo é enxaguado por 1 min.
[00223] Se apropriado imediatamente a seguir é feito o enxágue e incorporado suavemente no cabelo (1 mL/madeixa de cabelo (2 g)). Após um tempo de residência de 1 min o cabelo é enxaguado por 1 min.
[00224] Antes da avaliação sensorial o cabelo é secado ao ar a 50% de umidade do ar e secado a 25oC por pelo menos 12 h.
[00225] Critérios de avaliação:
[00226] As avaliações sensoriais ocorrem segundo as observações (notas), que são concedidas de uma escala de 1 até 5, sendo 1 a pior e 5 a melhor avaliação. Os critérios individuais do teste obtêm respec-tivamente uma avaliação própria.
[00227] Os critérios do teste são: penteabilidade úmida, toque úmido, penteabilidade seca, toque seco, aparência/brilho.
[00228] Nas tabelas que se seguem são comparados os resultados da avaliação sensorial do tratamento realizado, como acima descrito, das madeixas de cabelo com a formulação 1c de acordo com a invenção, com a formulação comparativa V2c e com a formulação de controle 0c (Placebo sem substância teste).
[00230] Os resultados mostram de maneira surpreendente que a formulação 1c de acordo com a invenção com a microemulsão ME18 de acordo com a invenção contem avaliações significativamente melhores do que a formulação comparativa V2c com o exemplo comparativo 3 segundo o estado da técnica. É particularmente visível e vale ressaltar a boa avaliação das propriedades de brilho de todas as formulações de acordo com a invenção. Tabela 6: Resultados do condicionamento do cabelo a partir de formulações de condicionador capilar
[00231] Também no uso de condicionadores capilares a formulação 1d de acordo com a invenção mostra avaliações sensoriais muito boas com a microemulsão ME18 de acordo com a invenção. Com isso as propriedades já muito boas da formulação comparativa V2d com o exemplo comparativo 3 são ainda mais reforçadas pela formulação 1d de acordo com a invenção com a microemulsão de acordo com a invenção.
[00232] Uma avaliação do brilho significativamente melhor também é obtida através do uso da formulação 1d de acordo com a invenção.
[00233] 3.) Teste do valor de fricção em cabelo seco por meio de teste de fricção:
[00234] A eficácia condicionadora dos produtos em cabelo seco foi verificada com o auxílio de um método de medição da força de fricção (ver também US 2009/0324530). Aqui foi empregado um instrumento da firma Instron (Instron 5942, Instron Deutschland GmbH, Pfungstadt, Alemanha).
[00235] O instrumento mede a força que é necessária para puxar uma peça através de uma madeixa de cabelos naturais. A diferença da força da medição antes e da força de medição após o tratamento com o agente condicionador produz a redução do valor de atrito, e assim um valor objetivamente detectado para a qualidade do condicionador empregado.
[00236] A peça de 200 g de peso e medindo 6 x 7 cm x 0,5 cm foi equipada com uma superfície de borracha sólida. Essa superfície é renovada para cada madeixa. Usou-se madeixas de cabelo natural prédanificado por descoloração e prélavado (7 cm de largura, 18 cm de comprimento livre dos cabelos, cerca de 8,5 g).
[00237] Tratamento das madeixas:
[00238] Os produtos foram aplicados a partir de um condicionador de cabelos. A microemulsão de acordo com a invenção foi verificada em comparação com os exemplos de comparação 2 e 4. As respecti-vasformulações estão resumidas na Tabela 7. Tabela 7: Formulação de condicionador para teste da fricção em cabelos.
[00239] As formulações de condicionadores de cabelo foram apli- cadas em uma concentração de 0,5 g/2 g de cabelo em uma madeixa, distribuída uniformemente por 1 min e ainda, deixada agir por 1 min e enxaguada com água a 38oC por 3 min. Deixou-se as madeixas secarem durante a noite a 22°C e 50% de umidade relativa do ar, antes de serem medidas por meio dos métodos descritos acima no instrumento de medição de força Instron.
[00240] As reduções do valor de fricção obtidas pelo uso do condi-cionadorsão mostradas na figura 1.
[00241] Através dos valores de medição pode ser observado que, com a formulação 2e de acordo com a invenção e com a microemul- são 1 de acordo com a invenção, pode ser obtida uma clara redução da fricção , em relação às formulações de comparação V1e e V3e aos exemplos comparativos 4 e 2.
[00242] Além disso, é visível que uma redução do atrito mais pronunciada com a formulação 2e de acordo com a invenção pode ser almejada com a microemulsão ME18 do que com a formulação comparativa V1e com o exemplo comparativo 4 segundo o estado da técnica. Consequentemente o exemplo comparativo 4 não de acordo com a invenção (microemulsão segundo o estado da técnica) é menos eficaz do que a formulação 2e de acordo com a invenção com a microe- mulsão M18 de acordo com a invenção.
[00243] A formulação V 3e com o exemplo comparativo 2 contem a mesma estrutura de siloxana quaternária como a formulação 2e de acordo com a invenção com a microemulsão ME18 de acordo com a invenção. Surpreendentemente, com a formulação 2e foi encontrada uma redução visivelmente mais disseminada do atrito. Consequentemente a microemulsão ME18 representa um visível aperfeiçoamento em relação ao estado da técnica.
[00244] Os exemplos de formulação indicados na tabela a seguir mostram substituintes exemplares de uma série de possíveis composi- ções de acordo com a invenção.
[00245] Se a preparação da formulação exigir o preparado ou mistura de componentes de formulação separados, essa é denominada preparação de múltiplas fases.
[00246] Se uma preparação de duas fases é exigida, ambas as fases A e B são caracterizadas por A e B nas tabelas indicadas. Em pro-cessostrifásicos as três fases são denominadas de A, B e C. Quando nada diferente for indicado nas seguintes tabelas, os dados tratam-se de dados em % em peso. Exemplo de Formulação 1) Shampoo Claro Exemplo de Formulação 2) Shampoo, PEG- & livre de sulfato
Exemplo de formulação 3) Shampoo Condicionador Claro Exemplo de formulação 4) Shampoo Condicionador Claro
Exemplo de Formulação 5) Shampoo Condicionador Claro
Exemplo de formulação 6) Shampoo Condicionador Claro Exemplo de Formulação 7) Shampoo Condicionador Claro Exemplo de formulação 8) Shampoo Perolado
Exemplo de formulação 9) Shampoo, PEG- & livre de sulfato Exemplo de formulação 10) Condicionador sem Enxágue
Exemplo de formulação 11) Condicionador sem Enxágue Exemplo de formulação 12) Condicionador sem Enxágue Exemplo de formulação 13) Condicionador sem Enxágue
Exemplo de formulação 14) Condicionador sem Enxágue Exemplo de formulação 15) Spray Condicionador para Hidratação (Le- ave-In Conditioner Spray)
Exemplo de formulação 16) Spray Condicionador para Hidratação Exemplo de formulação 17) Espuma Condicionadora para Hidratação (Leave-In Conditioner Foam) Exemplo de formulação 18) Gel de Fixação Forte (Strong Hold Styling Gel)
Exemplo de formulação 19) produto em espuma para o cuidado corpo- ral Exemplo de formulação 20) produto para o cuidado corporal
Exemplo de formulação 21) produto em espuma para o cuidado corporal
Exemplo de formulação 22) Banho de Espuma Leve (Mild Foam Bath) Exemplo de formulação 23) Condicionador sem Enxágue
Exemplo de formulação 24) Condicionador sem Enxágue Exemplo de formulação 25) Condicionador sem Enxágue
Exemplo de formulação 26) produto para limpeza da pele hidratante Exemplo de formulação 27) Gel de ducha
Exemplo de formulação 28) produto para limpeza corporal
Exemplo de formulação 29) Espuma de limpeza corporal Exemplo de formulação 30) Shampoo Condicionador Turvo
Exemplo de formulação 31) Lavagem de Cabelo Leve & Corporal, PEG- e livre de Sulfato Exemplo de formulação 32) Sprayable Hairmilk, PEG-free
[00247] Para determinação da eficácia amaciante da microemulsão de acordo com a invenção em tecidos têxteis, panos de algodão foram tratados com a mesma.
[00248] Preparação de uma macroemulsão de siloxana (não de acordo com a invenção - Exemplo comparativo)
[00249] Introduz-se 20 partes da siloxana 5 aquecida a 40°C até 80°C sob agitação em um béquer de vidro com agitador. Em seguida são adicionados sequencialmente, sob agitação, 10 partes em peso de dipropilenoglicol, 10 partes em peso de um etoxilato de álcool graxo com um grau de etoxilação de 6. Por fim preenche-se com água a 100 partes em peso e agita-se até que a mistura tenha resfriado à temperatura ambiente, entretanto pelo menos por 15 min.
[00250] Preparação de uma microemulsão de siloxana (de acordo com a invenção) exemplo de formulação T2:
[00251] Corresponde ao exemplo de formulação da microemulsão ME 33
[00252] Exemplo de formulação T3: ca. 5% em peso de formulação amaciante livre de siloxana (não de acordo com a invenção - referência)
[00253] 33,3 g de um REWOQUAT® WE 18 (nome comercial da Evonik Goldschmidt GmbH, ésterquat à base de trietanolamina com um teor ativo de 90%) aquecidos a 40 até 80°C sob agitação, foram adicionados sob agitação a 556 g de água da torneira, líquida aquecida a 45 - 65°C, agitados por 20 min com um agitador com hélice a 45 - 65°C e resfriados por cerca de uma hora à temperatura ambiente.
[00254] Exemplo de formulação T4: formulação amaciante contendo siloxana (exemplo comparativo - não de acordo com a invenção)
[00255] 33,3 g de um REWOQUAT® WE 18 líquido, aquecidos a 40 até 80°C, foram pesados conjuntamente em um tubo de centrífuga de 50 mL de polipropileno juntamente com 0,28 g de siloxana 5 e misturados intensamente por agitação com um misturador Vortex. Essa mistura turva foi completamente adicionada, sob agitação a 556 g de água da torneira aquecida a 45 - 65°C, agitados por 20 min com um agitador com hélice a 45 - 65°C e resfriados em um espaço de tempo de cerca de uma hora à temperatura ambiente.
[00256] Exemplo de formulação T5: Formulação amaciante contendo siloxana (exemplo comparativo - não de acordo com a invenção)
[00257] 33,3 g de um REWOQUAT® WE 18 (nome comercial da Evonik Goldschmidt GmbH, trietanolamina à base de ésterquat com um teor ativo de 90%) líquido, aquecidos a 40 até 80°C foram introduzidos sob agitação a 556 g de água da torneira aquecida a 45 - 65°C, agitados por 20 min com um agitador com hélice a 45 - 65°C, em seguida acrescentou-se 1,40 g da macroemulsão de siloxana do exem- plo de formulação T2 e resfriou-se em um espaço de tempo de cerca de uma hora à temperatura ambiente.
[00258] Exemplo de formulação T6: Formulação amaciante contendo siloxana (de acordo com a invenção):
[00259] 33,3 g de um REWOQUAT® WE 18 (nome comercial da Evonik Goldschmidt GmbH, trietanolamina à base de ésterquat com um teor ativo de 90%) líquido aquecidos a 40 até 80°C foram introduzidos sob agitação a 556 g de água da torneira aquecida a 45 - 65°C, agitados por 20 minutos com um agitador com hélice a 45 - 65°C, em seguida acrescentou-se 1,37 g da microemulsão de siloxana do exemplo de formulação T3 e resfriou-se em um espaço de tempo de cerca de uma hora à temperatura ambiente.
[00260] Tecidos de algodão atoalhado de 80 cm x 50 cm com um peso por unidade de área de cerca de 350 g/m2 foram lavados duas vezes com um sabão em pó, enxaguados duas vezes, centrifugados e pendurados sem dobras em um varal e secados ao ar.
[00261] As formulações acima descritas T3 até T6 foram diluídas com água da torneira fria formando soluções de enxágue, cuja concentração ativa total, isto é a soma de REWOQUAT® WE 18 e Siloxana 5, é de 0,025% em peso.
[00262] As toalhas de algodão foram imersas por 10 minutos em dois litros da solução de enxágue. Deve-se observar que as toalhas são umedecidas uniformemente pela solução de enxágue. Em seguida as toalhas foram centrifugadas e secadas à temperatura ambiente, e penduradas no varal sem dobras. As toalhas de algodão tratadas foram cortadas em 10 pedaços iguais de 16 cm por 25 cm.
[00263] Para avaliação do toque foi reunida uma equipe experiente de 9 testadores, que avaliaram anonimamente o toque da amostra do tecido de algodão tratado com as soluções de enxágue, com o auxílio de um teste sensorial com as mãos. Com isso cada testador obteve sua própria toalha de algodão. A avaliação ocorre assim em uma escala de 0 (dura e desagradável ao toque) até 5 (macia e agradável ao toque) com a possibilidade de valores inteiros.
[00264] Para avaliação do toque os valores individuais são somados, de modo que dos 9 testadores podem ser produzidos um toque de maciez máximo de 45.
[00265] Nas amostras de toque acrescentou-se adicionalmente sempre uma amostra não tratada não abertamente rotulada (valor cego). Resumo dos resultados da maciez ao toque
[00266] Dos dados na tabela pode ser visto que a maciez do tecido de algodão pode ser fortemente aperfeiçoada com o uso de uma mi- croemulsão de siloxana 5. A misturação direta de REWOQUAT® WE 18 e siloxana 5, assim como o uso de uma macroemulsão, contrariamente, levam a uma redução da maciez ao toque. Tecnologia de aplicação de revestimento: Exemplo de formulação 1) 1K laca PUR
[00267] 100 gramas de 1K laca PUR, juntamente com ou 0,0, 1,5 ou 3,0 gramas da microemulsão ME35 ou ME36, foram pesados em um béquer de polietileno de 180 mL (0 6 cm) e em seguida homogeneizados com um Dispermaten homogeneizado com um disco dentado (0 3 cm) por 3 minutos de agitação a 2000 rpm (Amostra 1-5). Após 24 horas de tempo de residência a tinta é aplicada em um laminado preto, fosfo de PVC (System Leneta ®, 43 x 28 cm) com o auxílio de uma espátula Kasten de um sistema de 60 μm. Em seguida o revestimento é secado durante 72 horas à temperatura ambiente. Alternativamente a tinta é aplicada com o auxílio de uma espátula em espiral de 75 μm a um couro beige e igualmente secada.
[00268] Os valores de deslizamento foram medidos em um laminado de PVC com um aparelho Instron 3300 (Instron Deutschland GmbH, Pfungstadt, Alemanha). O aparelho mede a força que é necessária para puxar uma peça sobre o laminado revestido. A peça em forma de cilindro de 500 gramas de peso e uma superfície de contato de 12,6 cm2 foi assim equipada com uma superfície de feltro, onde essa superfície é renovada para cada medição. Em seguida puxou-se tanto a peça (com força crescente) até que ela moveu-se com uma velocidade de 6 mm/s. Também é medida a força de tração (carga), que é necessária para que a peça se mova. Uma alta fricção de ade- são/deslizamento ou comportamento Stick-Slip torna-se notável através das fortes oscilações da medição da força de tração (carga) na medição.
[00269] A Figura 2 mostra uma curva de medição representativa. Com a crescente concentração da microemulsão o atrito de deslizamento é reduzido. As fortes oscilações da carga em amostras não aditivadas indicam uma grande fricção de atrito adesão. Através da adição de ME35, as oscilações da carga na medição são reduzidas, isto é a fricção de adesão/deslizamento é menor.
Claims (17)
1. Microemulsão, caracterizada pelo fato de que compreen-de, como componente significativo formador de fase oleosa: (A) pelo menos uma polissiloxana contendo grupos amônio quaternários de Fórmula Geral (I) Ma M'a1 M''a2M'''a3 Db D'b1D''b2 D'''b3 Tc T'c1 Qd Fórmula (I), na qual M = (R13Si O1/2) M' = (R2R12Si O1/2) M'' = (R3R12 Si O1/2) M''' = (R4R12Si O1/2) D = (R12 Si O2/2) D' = (R2R1 Si O2/2) D'' = (R3R1 Si O2/2) D''' = (R4R1 Si O2/2) T = (R5 Si O3/2) T' = (R2 Si O3/2) Q = (Si O4/2) a = 0 até 32; de preferência 0 até 22, em particular 0 até 12; a1 = 0 até 10, de preferência 0 até 5, em particular 0; a2 = 0 até 32; de preferência 0 até 22, em particular 1 até 12; a3 = 0 até 10; de preferência 0 até 5, em particular 0; com a condição de que a + al + a2 + a3 > 3, de preferência > 3; b = 1 até 600, de preferência 10 até 500, em particular 20 até 400; b1 = 0 até 10, de preferência 0 até 5, em particular 0; b2 = 0 até 80, de preferência 0 até 50, em particular 0 até 10; b3 = 0 até 20, de preferência 0 até 10, em particular 0; c = 0 até 30, de preferência 1 até 20, em particular 2 até 15; c1 = 0 até 10, de preferência 0 até 5, em particular 0; d = 0 até 15, de preferência 1 até 12, em particular 2 até 10; com a condição de que a2 + b2 > 1, de preferência > 3, em particular >3, e c + cl + d > 1, de preferência > 1, em particular > 3; R1 = independentemente entre si são radicais hidrocarbone- to iguais ou diferentes lineares ou ramificados, se apropriado radicais hidrocarboneto aromáticos com 1 até 30 átomos de carbono, de prefe-rência metila ou fenila, em particular metila; R2 = independentemente entre si são radicais alcóxi ou aci- lóxi iguais ou diferentes, como por exemplo radicais metóxi, etóxi, n- propóxi, ou iso-propóxi, acetóxi, em particular radicais etóxi ou iso- propóxi; R3 = independentemente entre si são radicais orgânicos iguais ou diferentes, que portam funções amônio quaternário; R4 = independentemente entre si são radicais epóxi orgânicos iguais ou diferentes; R5 = independentemente entre si são radicais, iguais ou di-ferentes, R1, R3 ou R4, de preferência R1, em particular metila, fenila, dodecila ou hexadecila.
3. Microemulsão, de acordo com a reivindicação 1, caracte-rizada pelo fato de que contém uma polissiloxana com: grupos R3 com a formação -R6-R7, sendo que R6são radicais bivalentes iguais ou diferentes, seleciona- dos do grupo R7é selecionado do grupo que consiste em R8 são radicais iguais ou diferentes do grupo hidrogênio ou alquila com 1 até 6 Átomos de C, de preferência metila; R9 são radicais hidrocarboneto bivalentes iguais ou diferen-tes, que contêm se apropriado funções éter, de preferência metileno; R10, R11, R12 são respectivamente independentemente entre si hidrogênio ou radicais alquila com 1 até 30 átomos de C ou radicais de fórmula R13 são radicais iguais ou diferentes do grupo -O-; -NR16-; R14 são radicais hidrocarboneto bivalentes iguais ou dife- rentes, se apropriado ramificados, de preferência etileno ou propileno; R15 são radicais iguais ou diferentes alquila, arila ou alcarila com 1 até 30 átomos de C, que contêm se apropriado funções éter, de preferência metila, etila ou fenila, em particular metila; R16 são radicais iguais ou diferentes do grupo hidrogênio ou alquila com 1 até 6 átomos de C; m = 2 até 18; n = 2 até 18, de preferência 3; o = 0 até 30, de preferência 0 até 10, em particular 1 até 3; p = 0 até 30, de preferência 0 até 10; e A- são íons, iguais ou diferentes, contrários às cargas posi- tivas nos grupos nitrogênio quaternizados, selecionados de ânions inorgânicos ou orgânicos dos ácidos HA, assim como seus derivados.
4. Microemulsão, de acordo com qualquer uma das reivin-dicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que contém uma polis- siloxana com: c = 1, e c + c1 + d = 1.
5. Microemulsão, de acordo com qualquer uma das reivin-dicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que a polissiloxana apresenta um peso molecular médio superior a 4000 g/mol, de preferência superior a 7000 g/mol, em particular superior a10000 g/mol.
6. Microemulsão, de acordo com qualquer uma das reivin-dicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que ela contém adicionalmente pelo menos um dos componentes: (B) um agente tensoativo não iônico, (C) um agente cotensoativo selecionado do grupo que con-tém, de preferência consiste em agentes tensoativos aniônicos, catiô- nicos e anfóteros, e (D) água.
7. Microemulsão, de acordo com qualquer uma das reivin-dicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que é essencialmente livre de compostos alcoxilados.
8. Microemulsão, de acordo com a reivindicação 7, caracte-rizada pelo fato de que o componente (B) é selecionado do grupo que consiste em: monoéster de glicerina e diéster de glicerina, e monoéster de sorbitano e diéster de sorbitano de ácidos graxos saturados e insa- turados, monoglicosídeo de alquila e oligoglicosídeo de alquila, éster parcial com base em ácidos graxos lineares, ramificados, insaturados ou saturados, ácido ricinoleico, assim como ácido 12-hidroxiesteárico e glicerina, poliglicerina, pentaeritritol, dipentaeritritol, álcoois de açúcar (por exemplo, sorbitano), alquilglucosídeos (por exemplo, metilglucosí- deo, butilglucosídeo, laurilglucosídeo) assim como poliglucosídeos (por exemplo, celulose), monofosfato de alquila, difosfato de alquila e trifosfato de alquila e seus sais, éster de ácido cítrico, como por exemplo estearato citrato de glicerila, oleato citrato de glicerila e citrato de dilaurila, assim como caprilato de glicerila, caprilato de poliglicerila, caprato de poliglicerila, e misturas desses agentes tensoativos.
9. Microemulsão, de acordo com qualquer uma das reivin-dicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que contém adicionalmente um componente (E), solvente, selecionado do grupo que abrange hi- drótropos, por exemplo do grupo dos álcoois alifáticos, como etanol, propanol ou 1,3-propanodiol, carbonatos cíclicos, como carbonato de etileno, carbonato de propileno, carbonato de glicerina, ésteres de áci-dosmonocarboxílicos ou policarboxílicos, como acetato de etila, lactato de etila, glicerina, álcool isopropílico, dipropilenoglicol, éter glicólico e polióis.
10. Microemulsão, de acordo com qualquer uma das reivin-dicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que contém adicionalmente um componente (F), agente conservante, e/ou um componente (G), um óleo ou uma mistura de óleos.
11. Microemulsão, de acordo com qualquer uma das reivin-dicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que contém: componente (A) em uma quantidade de 10% em peso até 60% em peso; componente (B) em uma quantidade de 3% em peso até 30% em peso; componente (C) em uma quantidade de0% em peso até 30% em peso; componente (D) em uma quantidade de 10% em peso até 75% em peso; componente (E) em uma quantidade de0% em peso até 35% em peso; componente (F) em uma quantidade de0% em peso até 1% em peso e componente (G) em uma quantidade de0% em peso até 50% em peso da fase oleosa total, consistindo em (A) e (G), sendo que as % em peso, exceto no caso do componente (G), se referem à microemulsão total.
12. Processo para preparação de uma microemulsão como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que abrange as etapas do processo (I) disponibilização de pelo menos uma polissiloxana, como definida na reivindicação 1, (II) se apropriado dissolução da polissiloxana com pelo me-nos um solvente (E) e/ou um agente tensoativo não iônico do compo-nente (B) e/ou óleo (G), e (III) adição dos componentes formadores da microemulsão restantes, onde os componentes água e conservantes são adicionados por último.
13. Processo, de acordo com a reivindicação 12, caracteri-zado pelo fato de que mistura é conduzida com um agitador simples durante as etapas de processo (I) a (III).
14. Formulações para cuidado e limpeza, em particular para pele e apêndices cutâneos e para uso doméstico e industrial, em parti-cular formulação cosmética, formulações amaciantes de tecidos e pro- dutos de lavagem ou detergentes de tecidos, caracterizadas pelo fato de que contêm pelo menos uma microemulsão, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, ou pelo menos uma microe- mulsão obtenível segundo um processo, como definido na reivindicação 12 ou 13, sendo que esses de preferência são selecionados do grupo dos agentes de tratamento de cabelos e agentes de pós- tratamento de cabelos para enxágue ou para permanecer no cabelo, formulações para cuidado e limpeza para embarcações, veículos e aviões, assim como amaciantes.
15. Formulação, de acordo com a reivindicação 14, caracte-rizada pelo fato de que contém a microemulsão em uma quantidade de 0,1% em peso até 99% em peso, sendo que a % em peso se refere à formulação total.
16. Tintas e corantes, em particular para revestimento de tecido, metal, couro, plástico, papel, papelão e madeira, caracterizados pelo fato de que contêm de preferência, como aglutinante, uma sus-pensão aquosa de poliuretano, que contêm pelo menos uma microe- mulsão, como definida em em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, ou pelo menos uma microemulsão obtenível segundo um processo, como definido na reivindicação 12 ou 13.
17. Tintas e corantes, de acordo com a reivindicação 16, caracterizada pelo fato de que contém a microemulsão em uma quan-tidade de 0,1% em peso até 99% em peso, sendo que a % em peso se refere à formulação total.
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