KR100307507B1 - 실란기를포함하며유기물질의안정화제로서유용한폴리메틸피페리딘화합물 - Google Patents

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KR100307507B1
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alkyl
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KR1019940004897A
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카로짜 프리모
다 로이트 지오반니
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에프. 아. 프라저, 에른스트 알테르 (에. 알테르), 한스 페터 비틀린 (하. 페. 비틀린), 피. 랍 보프, 브이. 스펜글러, 페. 아에글러
시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크.
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Abstract

본 발명은 실란기를 포함하며, 유기 물질의 광안정화제, 열 안정화제 및 산화 안정화제로서 유효한 하기 일반식(Ⅰ) 화합물의 신규 폴리메틸피페리딘 화합물에 관한 것이다.
R1, R2, R3, R4및 n의 의미는 본 명세서에 정의된 바와 같다:

Description

실란기를 포함하며 유기 물질의 안정화제로서 유용한 폴리메틸피페리딘 화합물
본 발명은 실란기를 포함하는 폴리메틸피페리딘 화합물, 이들의 유기 물질, 특히 합성 중합체의 광안정화제, 열안정화제 및 산화 안정화제로서의 용도, 및 그 결과 안정화된 유기 물질에 관한 것이다.
실란기를 함유하는 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 유도체로 합성 중합체를 안정화 시키는 것이 여러 특허 문헌, 특히 US 특허 4 177 186, 4 859 759, 4 895 885, 4 946 880과 4 948 888, 유럽 특허 162 524. 244 026, 343 717, 388 321, 461 071 및 491 659 및 DD 특허 234 682 및 234, 683에 기재되어 있다.
본 발명은 하기 일반식(Ⅰ)의 신규 화합물에 관한 것이다
상기식에서,
R1는 수소, C1-C8알킬, OH, CH2CN, C1-C18알콕시, C5-C12시클로알콕시, C3-C6알켄일, 비치환 또는 C1-C4알킬 1, 2 또는 3개가 페닐상에 치환된 C7-C9페닐알킬, 또는 지방족 C1-C8아실이고; R2및 R3는, 동일 하거나 다를 수 있으며, C1-C8알킬, 페닐, C1-C8알콕시 또는 하기
일반식(Ⅱ)의 기이며;
n은 1, 2, 3 또는 4이고;
n이 1일때, R4는 C12-C18알킬, 비치환 또는 C1-C4알킬 1, 2 또는 3개로 치환된 C5-C12시클로알킬 또는 하기 일반식(Ⅲa)-(Ⅲd)와 기들 중 하나이며:
R5는 C1-C18알킬, 1 또는 1이상의 산소 원자가 중간에 연결된 C3-C30알킬, 비치환 또는 C1-C4알킬 1, 2 또는 3개로 치환된 C5-C12시클로알킬, 비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬이나 C1-C4알콕시로 치환된 페닐, 비치환 또는 페닐에 C1-C4알킬 1, 2 또는 3개로 치환된 C7-C9페닐알킬, 하기 일반식(Ⅳ)의 기이고;
R14는 R1에 대한 정의 중의 하나이거나, 또는 R5는 탄소 원자 22이하를 포함하는 지방족, 환형지방족 또는 방향족 아실 또는 기이고,
R15및 R16는 동일하거나 다를 수 있으며, 수소, C1-C18알킬, 비치환 또는 C1-C4알킬 1, 2 또는 3개로 치환된 C5-C12시클로알킬, 비치환 또는 페닐에 C1-C4알킬 1, 2 또는 3개로 치환된 C7-C9페닐알킬 또는 일반식(Ⅳ)의 기, 또는
는 5 내지 7원 헤테로환형기 또는 하기 일반식(Ⅴa) 내지 (Ⅴc) 기중의 하나이며;
R14는 상기 정의한 바와 같고,
X2는 -CH2CH2-, -CO-, -COCO- 또는 -COCH2CO-이며,
q는 0 또는 1이고;
R6는 C2-C18알킬렌이며;
R7및 R8은, 동일하거나 다를 수 있으며, R15및 R16에 대해 정의한 바와 같거나, 또는 R7은 탄소 원자 22이하를 포함하는 (C1-C18알콕시)카르보닐 또는 지방족, 환형지방족 또는 방향족 아실이거나, 또는는 5 내지 7 구성원을 갖는 헤테로 환형기 또는 일반식(Ⅴa) 내지 (Ⅴe) 기 중의 하나 또는 하기 일반식(Ⅵa) 내지 (Ⅵc) 기 중의 하나이고;
X3는 -O- 또는이며,
R20은 R15및 R16에 대해 정의한 바와 같고;
R17은 R7에 대해 정의한 바와 같거나 또는 R17-X3-은, 질소 원자가 자유 원자가를 갖는 5 내지 7원의 수소 또는 질소 함유 헤테로환형기이거나. 또는
는기이며,
R14는 상기 정의한 바와 같고,
R18은 수소, 메틸, 아세틸 또는 벤질이며,
R19는 수소 또는 C1-C30알킬이고;
R9는 C3-C18알킬렌이며;
R10은 C1-C18알킬, 비치환 또는 C1-C4알킬 1, 2 또는 3개로 치환된 C5-C12시클로알킬, 비치환 또는 페닐이 C1-C4알킬 1, 2 또는 3개로 치환된 C7-C9페닐알킬 또는 일반식(Ⅳ)의 기이거나, 또는 R10은 하기 일반식(Ⅶ)의 기이고;
R1, R2, R3및 R6는 상기 정의한 바와 같고;
X1은 X3에 대해 정의한 바와 같거나 또는
R10X1-는 질소 원자가 자유 원자가를 갖는 5 내지 7원의 질소 함유 헤테로 환형기이거나 또는 일반식(Ⅴa) 내지 (Ⅴc) 또는 (Ⅵa) 내지 (Ⅵc)기 중의 하나이며;
p는 1, 2 또는 3이고,
p가 1일때, R11은 C2-C18알킬렌이며,
p가 2일때, R11은 C2-C20알칸트리일, C5-C7시클로알란트리일 또는 C7-C9비시클로알칸트리일이고,
p가 3일때, R11은 C5-C6알칸테트라일이며;
R12는 R15및 R16에 대해 정의한 바와 같고;
R13은 직접 결합 또는 C1-C30알킬렌이며;
n이 2일때, R4는 C2-C12알킬렌, 산소 원자 또는기가 중간에 연결된 C4-C22알킬렌이고,
R21은 R7에 대해 상기 정의한 바와 같거나, 또는
R4는 하기 일반식(Ⅷa) 내지 (Ⅷc) 기 중의 하나이며;
X4및 X5는 동일하거나 다를 수 있으며 -O- 또는이고
R28은 R7에 대해 정의한 바와 같으며;
R22는 C2-C18알킬렌 또는 -CrH2rCO-기이고,
r은 2 내지 18의 정수이며, 카르보닐기는 X4또는 X5에 결합되어 있고;
R23은 C2-C12알킬렌, 1 또는 1이상의 산소 원자가 중간에 연결되어 있는 C4-C12알킬렌. C5-C7시클로알킬렌, C5-C7시클로알킬렌디(C1-C4알킬렌), C1-C4알킬렌디(C5-C1시클로알킨렌), C2-C4알킬리덴디(C5-C1시클로알킬렌), 비치환 또는 C1-C4알킬 1 또는 2에 의해 치환되어 있는 페닐렌, 페닐렌디(C1-C4알킬렌). C2-C4알킬리덴디페닐렌 또는 하기 일반식(Ⅸa) 또는 (Ⅸb)의 기이고;
R29는 수소 또는 C1-C4알킬이며,
R30은 C2-C12알킬렌, 1 또는 1이상의 산소 원자에 의해 연결되어 있는 C4-C12알킬렌
또는 페닐렌디(C1-C4알킬렌) 또는
R22가 C2-C18알킬렌일때, R23은 또한 카르보닐,
R31은 직접 결합, C1-C12알킬렌, C2-C20알킬리덴, C5-C7시클로알킬렌 또는 비치환 또는 C1-C4알킬 1 또는 2로 치환된 페닐렌이며,
R32및 R34는 C2-C12알킬렌, 1 또는 1이상의 산소 원자에 의해 연결되어 있는 C4-C12알킬렌, C5-C7시클로알킬렌, C5-C7시클로알킬렌디(C1-C4알킨렌), C1-C4알킬렌디(C5-C7시클로알킬렌), C7-C4알킬렌디(C7-C7시클로알킬렌) 또는 일반식 (Ⅸa) 또는 (Ⅸb)의 기이고;
R33및 R35는, 동일하거나 다를 수·있으며, R15및 R16에 대해 정의한 바와 같거나, 또는 -R23-X5- 기는기 또는 -X4-R23-X5- 기는 X2가 상기 정의 한 바와 같은기 또는기이며;
R24는 C3-C18알킬렌이고;
X6및 X7는, 동일하거나 다를 수 있으며, X4및 X5에 대해 정의한 바와 같고;
R25는 C2-C12알킬렌, 1 또는 1이상의 산소 원자가 중간에 연결된 C4-C12알킬렌,
C5-C7시클로알킬렌, C5-C7시클로알킬렌디(C1-C4알킬렌), C1-C4알킬렌디(C5-C7시클로알킬렌), 카르보닐, 또는 R31및 R32가 상기 정의한 바와 같은
기이거나,
-X6-R25-X7- 기는또는기이고,
R36은 R7에 대해 정의한 바와 같으며,
X2는 상기 정의한 바와 같거나, 또는
기는기이고;
R26은 C3-C18알킬렌 또는 하기 일반식(Ⅹ)의 기이며;
R37은 C2-C12알킬렌, 1 또는 1이상의 산소 원자가 중간에 연결된 C4-C12알킬렌, C5-C7시클로알킬렌, C5-C7시클로알킬렌디(C1-C4알킬렌) 또는 C1-C4알킬렌디(C5-C7시클로알킬렌)이고,
R27은 직접 결합 또는 C1-C30알킬렌이며;
n이 3이면, R4는 하기 일반식(ⅩⅠa) 내지 (ⅩⅠe)기 중의 하나이고;
R38은 C3-C12알칸트리일 또는 12이하의 탄소 원자를 포함하는 지방족 또는 방향족 트리아실이며;
R39는 C2-C18알킬렌 또는, R38이 C3-C12알칸트리일일때, -CSH2SCO-기이고,
s는 2 내지 18의 정수이며,
카르보닐기는 산소 원자에 결합되어 있고;
R40, R41및 R42는 동일하거나 다를 수 있으며, C3-C18알킬렌 또는 R40이
기이고,
카르보닐기는 질소 원자에 결합되어 있으며,
R45는 C2-C18알킬렌이고;
R43은 C3-C18알킬렌이며,
R44는 C2-C6알킬렌이고;
n이 4일때, R4는 하기 일반식(ⅩⅡa) 내지 (ⅩⅡc)기 중의 하나이며;
R46은 C4-C6알칸테트라일 또는 12이하의 탄소 원자를 포함하는 지방족 또는 방향족 테트라아실이며;
R47은 C2-C18알킬렌 또는, R46이 C4-C12알칸테트라일일때, 상기 정의한 바와 같은 -CSH2SCO-기이고;
R48은 C3-C18알킬렌이며;
R49는 R25에 대해 정의한 바와 같다.
30이하의 탄소 원자를 포함하는 알킬의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 2-부틸, 이소부틸, 3차부틸, 펜틸, 2-펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 3차옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 헥사데실, 옥타데실, 아이코실, 도코실, 테트라코실. 헥사코실, 옥타코실 및 트리아콘틸이 있다.
R4는 C4-C28이 바람직하며, 특히 C12-C18알킬이 바람직하다. 1 또는 1이상의 산소 원자가 중간에 연결되어 있는 C3-C30알킬의 바람직한 예로는 Ra-(OCH2CH2)x-가 있으며, 식에서 Ra는 C1-C18알킬이며 x는 1 내지 6의 정수이다.
18이하의 탄소 원자를 포함하는 알콕시의 예로는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 이소부톡시, 펜톡시, 이소펜톡시, 헥스옥시, 헬톡시, 옥톡시, 데실옥시, 도데실옥시, 테트라데실옥시, 헥사데실옥시 및 옥타데실옥시가 있다. R1및 R14는 C6-C12알콕시가 바람직하며, 특히 헵톡시 또는 옥톡시가 바람직하다.
비치환 또는 C1-C4알킬 1, 2 또는 3개로 치환된 C5-C12시클로알킬의 예로는 시클로펜틸, 메틸시클로펜틸, 디메틸시클로펜틸, 시플로헥실, 매틸시클로헥실, 디메틸시클로헥실, 트리메틸시클로헥실, 3차부틸시클로헥실, 시클로옥틸, 시클로데실 및 시클로도데실이 있다. 비치환 또는 치환된 시클로헥실이 바람직하다.
R1및 R14에 있어서, C5-C12시클로알콕시의 예로는 시클로펜톡시, 시클로렉스옥시, 시클로헵톡시, 시클로옥톡시, 시플로데실옥시 및 시클로도데실옥시가 있다. 시클로펜톡시 및 시클로헥스옥시가 바람직하다.
R1및 R14에 있어서, C3-C6알켄일의 예로는 알릴, 2-메틸알릴, 부탠일 및 헥센일이 있다. 알릴이 특히 바람직하다.
1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시로 치환된 패널의 대표적인 예로는 메틸페닐, 디메틸페닐, 트리메틸페닐, 3차부틸페닐, 디-3차부틸페닐, 3,5-디-3차부틸-4-메틸페닐, 메톡시페틸, 에톡시페닐 및 부톡시페닐이 있다.
비치환 또는 페닐이 C1-C4알킬 1, 2 또는 3개로 치환된 C7-C9페닐알린의 예로는 벤질, 메틸벤질, 디메틸벤질, 트리메틸벤질, 3차부틸벤질 및 2-페닐에틸이 있다. 벤질이 바람직하다.
22이하의 탄소 원자를 포함하는 지방족, 환형지방족 또는 방향족 아실의 대표적인 예로는 아세틸, 프로피온일, 부티릴, 이소부티릴, 펜탄오일, 핵산오일, 헵탄오일, 옥탄오일, 2-에틸헥산오일, 데칸오일, 운데칸오일, 도데칸오일, 테트라데칸오일, 헥사데칸오일, 옥타데칸오일, 아이코산오일, 도코산오일, 아크릴오일, 크로톤일, 시클로헥산카르보닐, 벤조일, 3차부틸벤조일, 3,5-디-3차부틸-4-히드록시벤조일 및 3-(3,5-디-3차부틸-4-히드록시페닐)프로피온일이 있다.
질소 원자가 자유 결합가를 갖는 5 내지 7원 질소 함유 헤테로환형기의 바람직한 예로는 1-피롤리딜, 1-피페리딜, 4-모르폴리닐, 4-메틸-1-피페라진일 및 1-헥사히드로아제핀일이 있다. 4-모르폴리닐이 특히 바람직하다.
30이하의 탄소 원자를 포함하는 알킬렌와 예로는 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 트리메틸렌, 2-메틸트리메틸렌, 테트라메틸렌, 펜틸렌, 첵실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 데실렌, 운데실렌, 도데실렌, 테트라데실렌, 헥사데실렌, 헵타데실렌, 옥타데실렌, 아이코실렌, 도코실렌, 테트라코실렌, 헥사코실렌, 옥타코실렌 및 트리아콘틸렌이 있다.
1 또는 1 이상의 산소 원자가 중간에 연결된 C4-C12알킬렌의 대표적인 예로는 3-옥사펜탄-1,5-디일 , 4-옥사헵탄-1,7-디일, 3,6-디옥사옥탄-1,8-디일, 4,7-디옥사데란-1,10-디일 , 4,9-디옥사도데칸-1,12-디일 , 3,6,9-트리옥사운데칸-1,11-디일 및 4,7,10-트리옥사트리데칸-1,13-디일이 있다.
R4가 중간에 산소가 연결된 C4-C22알킬렌인 것의 대표적인 예로는 3-옥사펜탄-1,5-디일, 3-옥사헥산-1,6-디일, 4-옥사헵탄-1,7-디일, 2,6-디메틸-4-옥사헵탄-1,7-디일, 4-옥사펜타데칸-1,15-디일 또는 Rb가 옥사데실렌인-(CH2)3-O-Rb-기가 있다.
R4가 중간에가 연결된 C4-C22알킬렌인 경우에, 바람직한 예는 하기의 기들이다;
상기식에서 R21및 Rb는 상기 정의한 바와 같다.
C2-C20알킬리덴의 바람직한 예로는 에틸리덴, 프로필리덴, 부틸리엔, 펜틸리덴, 헵틸리덴, 노닐리덴, 운데실리덴, 트리데실리덴, 팬타데실리덴, 렙타데실리덴 및 노나데실리덴이 있다.
C5-C7시클로알킬렌기 1 또는 2를 포함하는 바람직한 기의 대표적인 예로는 시클로리실렌, 메틸시클로헥실렌, 시클로핵실렌디메틸렌, 메틸렌디시클로헥실렌 및 이소프로필리 덴디시플로헥실렌이 있다.
페닐렌기 1 또는 2를 포함하는 기의 대표적인 예로는 페닐렌, 메틸페닐렌, 디메틸페닐렌, 디-3차 부틸페닐렌, 페닐렌디메틸렌 및 이소프로필리덴디페닐렌이 있다.
R11이 C2-C20알칸트리일인 경우, 대표적인 예로는 에탄트리일, 프로판트리일, 부탄트리일 또는 Rc가 C3-C18알킬렌인기이다.
R38이 C3-C12알칸트리일인 경우, 바람직한 예로는 1,2,3-프로판트리일, 1,2,4-부탄트리일, 1,2,6-헥산트리일 또는 Rd가 메틸 또는 에틸인기이다.
R11이 C5-C7시클로알칸트리일 또는 C7-C9비시클로알칸트리일인 경우, 대표적인 예로는
및기가 있다.
탄소 원자 12이하를 포함하는 지방족 또는 방향족 트리아실로서 R38은, 예컨대, 메탄트리카르복시산, 1,1,2-에탄트리카르복시산, 1,2,3-프로판트리카르복시산, 시트르산, 1,2,3-부탄트리카르복시산, 1,2,4-벤젠트리카르복시산 또는 1,3,5-벤젠트리카르복시산에서 유도된 트리아실이 있다.
R11이 C3-C6알칸테트라일인 경우, 대표적인 예로는 프로판테트라일, 부탄테트라일 및 펜탄테트라일이 있다.
R46이 C4-C6알칸테트라일인 경우, 바람직한 예로는 1,2,3,4-부탄테트라일 및
기가 있다.
탄소 원자 12이하를 포함하는 지방족 또는 방향족 테트라아실로서 R46은, 예컨대 1,1,3,3-프로판테트 라카르복시산, 1,2,3,4-부탄테트라카르복시산 또는 1,2,4,5-벤젠테트라카르복시산에서 유도된 테트라아실이 있다.
R1및 R14는 수소, C1-C4알킬, OH, C6-C12알콕시, C5-C8시클로알콕시, 알릴, 벤질 또는 아세틸이 바람직하며, 특히 수소 또는 메틸이 바람직하다.
바람직한 일반식 (Ⅰ)의 화합물은, R2및 R3가, 동일하거나 상이하며, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 또는 일반식 (Ⅱ)의 기이고, n은 1, 2, 3 또는 4이고 R이 1이면, R4가 C12-C18알킬, 비치환 또는 C1-C4알킬 1, 2 또는 3개로 치환된 C5-C8시클로알킨이거나, 또는 R5가 C4-C18알킬, 1 또는 1이상의 산소 원자가 중간에 연결된 C4-C28알킬, 비치환 또는 C1-C4알킬 1, 2 또는 3개로 치환된 C5-C8시클로알킬, 비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시로 치환된 페닐, 비치환 또는 페닐에 1, 2 또는 3 C1-C4알킬로 치환된 벤질인 일반식 (Ⅲa) 내지 (Ⅲd)기들 중의 하나, 일반식(Ⅳ)의 기, 20이하의 탄소 원자를 포함하는 지방족, 환형지방족 또는 방향족아실이거나 또는 R15및 R16이 동일하거나 다를 수 있고 수소, C1-C18알킬, 비치환 또는 C1-C4알킬 1, 2 또는 3개로 치환된 C5-C8시클로알킬, 비치환 또는 페닐에 C1-C4알킬 1, 2 또는 3개로 치환된 벤질인또는 일반식 (Ⅳ)의 기, 또는가 4-모르폴린일, 또는 X2가 -CH2CH2-, -CO- 또는 -COCO-이며 q가 0 또는 1인 일반식(Ⅴa) 내지 (Ⅴc)기 중의 하나이고; R6는 C2-C18알킬렌이며; R7및 R8은, 동일하거나 다를 수 있으며, R15및 R16에 대해 정의한 바와 같거나, 또는 R7은 탄소 원자 20이하를 포함하는 (C2-C18알콕시)카르보일 또는 지방족, 환형지방족 또는 방향족 아실 이거나, 또는는 4-모르폴린일 또는 일반식 (Ⅴa) 내지 (Ⅴc) 기 중의 하나 또는 X3가 -O- 또는 R20이 R15및 R16에 대해 정의한 바와 같은인 일반식(Ⅵa) 내지 (Ⅵc) 기 중의 하나이고; R17은 R7에 대해 정의한 바와 갈거나 또는 R17-X3-은 수소 또는 4-모르플린일이며, R18은 수소 또는 메틸이고, R19는 수소 또는 C3-C28알킬이며; R9는 C3-C18알릴렌이고; R10은 C2-C18알킬, 비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬로 치환된 C5-C8시클로알킬, 비치환 또는 페닐에 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬로 치환된 밴질, 일반식(Ⅳ)의 기 또는 일반식(Ⅶ)의 기이고, X1은 X3에 대해 정의한 바와 같거나 또는 R10X1-는 4-모르폴린일 또는 일반식 (Ⅴa) 내지 (Ⅴc) 또는 (Ⅵa) 내지 (Ⅵc)기 중의 하나이며; p는 1, 2 또는 3이고, p가 1일때, R11은 C2-C17알킬렌이며, p가 2일때, R11은 C2-C20알칸트리일 또는 C6-C7시클로알칸트리일이고, p가 3일때, R11은 프로판트리일이며; R12는 R15및 R16에 대해 정의한 바와 같고 R13은 직접 결합 또는 C3-C28알킬렌이며; n이 2일때, R4는 C2-C8알킬렌 또는 산소 원자나 또는 R21이 R3에 대해 상기 정의한 바와 같은기가 중간에 연결된 C4-C21알킬렌이고, 또는 R4는, X4및 X5가 동일하거나 다를 수 있으며 -O- 또는 R28이 R7에 대해 정의한 바와 같은인 일반식(Ⅷa) 내지 (Ⅷc)기 중의 하나이며; R22는 C2-C18알킬렌 또는 r이 2 내지 17의 정수이고, 카르보닐기가 X4또는 X5에 결합되어 있는 -CrH2rCO-기이고; R23은 C2-C10알킬렌 또는 1, 2 또는 3개의 산소 원자가 중간에 연결되어 있는 C4-C10알킬렌, 시클로헥실렌, 시클로헥실렌디메틸렌, 메틸렌디치클로헥실렌, 이소프로필리한디시클로헥실렌, 페닐렌, 패닐렌디메틸렌, 이소프로필리덴디페닐렌 또는 R29가 수소 또는 메틸이고 R30이 C2-C10알킬렌, 1, 2 또는 3개의 산소 원자에 의해 연결되어 있는 C4-C10알킬렌 또는 페닐렌디메틸렌인 일반식(Ⅸa) 또는 (Ⅸb)의 기이거나, 또는 R22가 C2-C18알킬렌일때, R23은 또한 카르보닐 또는 R31이 C1-C10알킬렌, C3-C19알킬리덴, 시클로헥실린 또는 페닐렌이고 R32및 R34가 C2-C10알킬렌, 1,2 또는 3개의 산소 원자가 중간에 연결되어 있는 C4-C10알킬렌, 시클로헥실렌, 시클로헥실렌디메틸렌, 메틸란디시클로헥실렌, 이소프로필리덴디시클로헥실렌 또는 일반식(Ⅸa) 또는 (Ⅸb)의 기이고 R33및 R35가, 동일하거나 다를 수 있으며, R15및 R16에 대해 정의한 바와 같은
또는또는기이거나 또는 -R23-X5- 기는기 또는 -X4-R23-X5- 기는 1,4-피페라진디일기 또는기이며; R24는C3-C18알킬렌이고; X6및 X7는, 동일하거나 다를 수 있으며, X4및 X5에 대해 정의한 바와 갈고, R25는 C2-C10알킬렌, 1, 2 또는 3개의 산소 원자가 중간에 연결된 C4-C10알킬렌, 시클로헥실렌, 시클론헥실렌디메틸렌, 메틸렌디시클로헥실렌, 카르보닐 또는 R31및 R32가 상기 정의한 바와 같은또는기이거나 또는 -X6-R25-X7- 기는 R36이 R7에 대해 정의한 바와 같은기이며; R26은 C3-C18알킬렌 또는 R37이 C2-C10알킬렌, 1, 2 또는 3의 산소 원자가 중간에 연결된 C4-C10알킬렌, 시클로헥실렌, 시클로헥실렌디메틸렌 또는 메틸렌디시플로헥실렌인 일반식 (Ⅹ)의 기이며 R27은 직접 결합 또는 C3-C28알킬렌이고; n이 3이면, R4는 R38이 C3-C10알칸트리일 또는 탄소원자 10이하의 지방족 또는 방향족트리아실인 일반식 (�a) 내지 (�e)기 중의 하나이고, R39는 5가 2 내지 17의 정수이며 카르보일기가 산소 원자에 결합되어 있는 -CSH2SCO-기이고; R40, R41및 R42는, 동일하거나 다를 수 있으며, C3-C18알킬렌이거나 또는 R40은 카르보닐기가 질소 원자에 결합되어 있고 R45가 C2-C18알킬렌인또는기이고; R43은 C3-C11알킬렌이며 R44는 C2-C5알킬렌이고; n이 4일때, R4는 R46이 C4-C6알칸테트라일 또는 탄소 원자 10이하의 지방족이나 방향족 테트라아실이고 R47이 C2-C18알킨렌이거나, R46이 C4-C7알칸테트라일일때, R47이 상기 정의한 바와 같은 -CsH2sCO-기이며; R48이 C3-C11알킬렌이고 R49는 R25에 대해 정의한 바와 같은 일반식(ⅩⅡa) 내지 (ⅩⅡc)기 중의 하나인 화합물이다.
특히 바람직한 일반식(I)의 화합물은 R2및 R3가, 동일하거나 상이하며, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시 또는 일반식 (Ⅱ)의 기이고, n은 1, 2, 3 또는 4이며 n이 1일때, R4가 C6-C24알킬, 비치환되었거나 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬로 치환된 시클로헥실, 또는 R5가 C6-C18알킬, 1 또는 1이상의 산소 원자가 중간에 연결된 C6-C24알킬, 비치환되었거나 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬로 치환된 시클로헥실, 벤질, 일반식 (Ⅳ)의 기, 18이하의 탄소원자를 포함하는 지방족, 환형 지방족 또는 방향족 아실 또는 R15및 R1가 동일하거나 상이하며, C1-C18알킬, 1, 2 또는 3 C1-C4알킬로 치환된 시클로헥실, 벤질 또는 일반식 (IⅤ)의 기인기이거나 또는는 X2가 -CH2CH2- 또는 -CO- 또는 -COCO-이며 q가 0 또는 1인 일반식(Ⅴa) 내지 (Ⅴc)기 중의 하나이고; R6는 C2-C11알킬렌이며; R7및 R8은, 동일하거나 다를 수 있으며, R15및 R16에 대해 정의한 바와 같거나 수소이고 또는 R1은 탄소 원자 18이하를 포함하는(C4-C18알콕시)카르보닐 또는 지방족, 환형지방족 또는 방향족 아실이거나, 또는는 일반식(Ⅴa) 내지 (Ⅴc)기 중의 하나 또는 X3가 -O- 또는 R20이 R15및 R16에 대해 정의한 바와 같은인 일반식(Ⅵa) 내지 (Ⅵc)기 중의 하나이고; R17은 R7에 대해 정의한 바와 같거나 또는 R17-X3-은 수소이며, R18은 수소 또는 메틸이고 R19는 수소 또는 C3-C24알킬이며; R7는 C3-C11알킬렌이고; R10은 C4-C18알킬, 비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬로 치환된 시클로핵실, 벤질, 일반식 (Ⅳ)의 기 또는 일반식 (Ⅶ)의 기이며, X1은 X3에 대해 정의한 바와 같거나 또는 R10X1-는 일반식 (Ⅴa) 내지 (Ⅴc) 또는 (Ⅵa) 내지 (Ⅵc)기 중의 하나이며; p는 1 또는 2이고, p가 1일때, R11은 C2-C17알킬렌이며, p가 2일때, R11은 C2-C16알칸트리일이고; R12는 R15및 R16에 대해 정의한 바와 같고 R13은 직접 결합 또는 C3-C24알킬렌이며;
n이 2일때, R4는 C2-C6알킬렌이거나 또는 산소 원자나 R21이 R7에 대해 상기 정의한 바와 같은기가 중간에 연결된 C4-C14알킬렌이거나 또는, X4및 X5가 동일하거나 다를 수 있으며 -O- 또는 R28이 R7에 대해 정의한 바와 같은인 일반식(Ⅷa) 내지 (Ⅷc) 기 중의 하나이며; R22는 C2-C11알킬렌이거나 또는 r이 2 내지 10의 정수이고, 카르보닐기가 X4또는 X5에 결합되어 있는 -CrH2rCO-기이고; R23은 C2-C8알킬렌 또는 1, 2 또는 3개의 산소 원자가 중간에 연결되어 있는 C4-C10알킬렌, 시클로헥실렌, 시클로핵실렌디메틸렌, 메틸렌디시클로헥실렌, 페닐렌, 페닐렌디메틸랜 또는 R29가 수소 또는 메틸이고 R29가 C2-C11알킬렌일때, R73이 카르보닐이거나, 또는 R31이 C2-C8알킬렌, C5-C13알킬리덴, 시클로헥실렌 또는 페닐렌이고, R32및 R34가 C2-C8알킬렌, 1, 2 또는 3개의 산소 원자에 의해 연결되어 있는 C4-C10알킬렌, 시클로헥실렌, 시클로헥실렌디메틸렌, 메틸렌디시클로헥실렌 또는 일반식 (Ⅸa)의 기이고 R33및 R35가, 동일하거나 상이할 수 있고, R15및 R16에 대해 정의한 바와 같거나 -R23-X5-기가기인또는또는기이고; R24는 C3-C11알킬렌이며; X6및 X7는, 동일하거나 상이할 수 있고, X4및 X5에 대해 정의한 바와 같으며, R25는 C2-C8알킬렌, 1, 2 또는 3개의 산소 원자가 중간에 연결된 C4-C10알킬렌, 시클로헥실렌, 시클로렉실렌디메틸렌, 메틸렌디시클로헥실렌, 카르보닐 또는 R31및 R32이 상기 정의한 바와 같은또는기이거나 또는, -X6-R25-X7은 R36이 R7에 대해 정의한 바와 같은이고, R26은 C3-C11알킬렌 또는 R37이 C2-C8알킬렌, 1, 2 또는 3개의 산소 원자가 중간에 연결되어 있는 C4-C10알킬렌, 시클로헥실렌, 시클로헥실렌디메틸렌 또는 메틸렌디시클로헥실렌인 일반식(Ⅹ)의 기이고 R27은 직접 결합 또는 C3-C24알킬렌이며; n이 3일때, R4는 R38이 C3-C8알칸트리일 또는 지방족 C4-C7트리아실이고; R39가 C2-C11알킬렌이거나, 또는 R38이 알칸트리일일때, 또한 s가 2 내지 10의 정수이고 카르보닐기가 산소 원자에 결합되어 있는 -CsH2sCO-기이고, R40, R41및 R42는, 동일하거나 상이할 수 있고, C3-C11알킬렌이거나 또는 R40은 카르보닐기가 질소 원자에 결합되어 있고, R45가 C2-C11알킬렌인또는기이고, R43이 C3-C6알킬렌이며 R44가 C2-C4알킬렌인 일반식(�a) 내지 (�e)의 기 중 하나이고; n이 4일때, R4는 R46이 C4-C5알칸테트라일 또는 지방족 C6-C8테트라아실일때, R41은 C2-C11알킬렌이거나, 또는 R47이 C4-C5알칸테트라일 일때, R47은 상기 정의한 바와 같은 -CsH2sCO-기이고; R48은 C3-C6알킬덴이며 R49는 R25에 대해 정의한 바와 같은 기인 일반식(ⅩⅡa) 내지 (ⅩⅡc)기 중의 하나인 화합물이다.
특히 관심있는 일반식(Ⅰ)의 화합물은 R2및 R3가, 동일하거나 상이할 수 있으며, 메틸, 매톡시, 에톡시 또는 일반식(Ⅱ)의 기이고, n은 1, 2, 3 또는 4이며 n이 1일때, R4가 C12-C18알킬, 시클로헥실 또는 R5가 C8-C18알킬, 1 또는 2개의 산소 원자가 중간에 연결되어 있는 C10-C22알킬, 시클로헥실, 벤질, 일반식 (Ⅳ)의 기, 지방족 C8-C18아실 또는 R15및 R16가 동일하거나 상이하며, C4-C18알킬, 시클로헥실, 벤질 또는 일반식(Ⅳ)의 기인기 또는는 X2가 -CH2CH2-, -CO- 또는 -COCO-이며 q가 0 또는 1인 일반식(Ⅴa) 내지 (Ⅴc)기 중의 하나이고; R6는 C2-C5알킬렌이며; R7및 R8은, 동일하거나 다를 수 있으며, R15및 R16에 대해 정의한 바와 같거나 수소이고 또는 R7은 (C8-C18알콕시)카르보닐 또는 지방족 C8-C18아실이거나 또는는 일반식(Ⅴa) 내지 (Ⅴc)기 중의 하나 또는 X3가 -O- 또는 R20이 R15및 R16에 대해 정의한 바와 같은인 일반식(Ⅵa) 내지 (Ⅵc) 기 중의 하나이고; R17은 R7에 대해 정의한 바와 같거나 또는 R18은 수소이고 R19는 C8-C18알킬이며; R9은 C3-C5알킬렌이고; R10는 C8-C18알킬, 시클로헥실, 벤질, 일반식(Ⅳ)의 기 또는 일반식 (Ⅶ)의 기이며, X1은 X3에 대해 정의한 바와 같거나 또는 R10X1-는 일반식 (Ⅴa) 내지 (Ⅴc) 또는 (Ⅵa) 내지 (Ⅵc)기 중의 하나이며; p는 1 또는 2이고, p가 1일때, R11은 C2-C10알킬렌이며, p가 2일때, R11은 C2-C14알칸트리일이고; R12는 R15및 R16에 대해 정의한 바와 같고 R13은 직접 결합 또는 C3-C18알킬렌이며;
n이 2일때, R4는 C2-C4알킬렌 또는 산소 원자가 중간에 연결된 C4-C14알킬렌 또는 R21이 R7에 대해 상기 정의한 바와 같은기가 중간에 연결된 C6-C10알킬렌이거나 또는 R4는, X4및 X5가 동일하거나 다를 수 있으며 -O- 또는 R28이 R7에 대해 정의한 바와 같은인 일반식(Ⅷa) 내지 (Ⅷc) 기 중의 하나이며; R22는 C2-C5알킬렌 또는 r이 2 내지 10의 정수이고, 카르보닐기가 X4또는 X5에 결합되어 있는 -CrH2rCO-기이고; R23은 C2-C6알킬렌, 또는 2 또는 3개의 산소 원자가 중간에 연결되어 있는 C6-C10알킬렌, 시클로히실렌디메틸렌, 메틸렌디시클로헥실렌 또는 R29가 수소인 일반식(Ⅸa)의 기이거나 또는, R22가 C2-C5알킬렌일때, R23은 또한 카느보닐기 또는 R33및 R35가 일반식(Ⅳ)의 기인또는또는기이거나; 또는 -R23-X5-기가기이며; R24는 C3-C5알킬렌이고; X6및 X7는, X4및 X5에 대해 정의한 바와 같으며 R25는 C2-C6알킬렌, 2 또는 3개의 산소 원자가 중간에 연결된 C6-C10알킬렌, 시클로헥실렌디메틸렌, 메틸렌디시클로헥실렌 또는
또는기이고; R26은 C3-C5알킬렌 또는 R37이 C2-C10알킬렌, 2 또는 3개의 산소 원자가 중간에 연결되어 있는 C6-C10알킬렌, 시클로헥실렌디메틸렌 또는 메틸덴디시클로헥실렌인 일반식(Ⅹ)의 기이고 R27은 직접 결합 또는 C3-C18알킬렌이며; n이 3일때, R4는 R38이 C3-C6알칸트리일 또는 지방족 C5-C7트리아실 인 일반식(XIa) 내지 (XIe)의 기 중 하나이고; R39는 C2-C5알킬렌, 또는 R38이 C3-C6알칸트리일일 때, 또한 5가 2 내지 10의 정수이고 카르보닐기가 산소 원자에 결합되어 있는 -CsH2sCO-기이고, R40, R41및 R42는, 동일하거나 상이할 수 있고, C3-C5알킬렌이거나, 또는 R40은 카르보닐기가 질소 원자에 결합되어 있고, R45가 C2-C11알킬렌인또는기이고; R43은 C3-C5알킬레이며 R44는 C2-C4알킬렌이고;
n이 4일때, R4는 R46이기이며, R47은 C2-C5알킬렌이고; R48은 C3-C5알킬렌이며 R49는 R25에 대해 정의한 바와 같은 기인 일반식(ⅩⅡa) 내지 (ⅩⅡc)기 중의 하나인 화합물이다.
특히 관심있는 일반식(Ⅰ)의 화합물은 R1및 R14가 수소 또는 메틸이고 R2및 R3가, 동일하거나 상이하며, 메틸 또는 일반식 (Ⅱ)의 기이고, n은 1, 2 또는 3이며 n이 1일때, R4가 C12-C18알킬 또는 R5가 C12-C18알킬, 일반식(Ⅳ)의 기, 지방족 C12-C18아실 또는 R15및 R16이 동일하거나 상이할 수 있고 C4-C12알킬 또는 일반식(Ⅳ)의 기일 수 있는기인 일반식(Ⅲa) 내지 (Ⅲd)기들 중의 하나이고, R6는 메틸렌 또는 트리메틸렌이며, R7및 R8은, 동일하거나 상이할 수 있고, R15또는 R16에 대개 상기 정의한 바와 같거나 또는 수소이거나, 또는는 X2가 -CH2CH2- 또는 -CO-이고 q가 0 또는 1인 일반식 (Ⅴa)의 기 또는 R18이 수소인 일반식 (Ⅵb)의 기이고, R9는 트리메틸렌이며, R10은 일반식(Ⅳ)의 기이고, X1이 -O- 또는 -NH-이며, p가 1 또는 2이고, p가 1일때, R11은 C2-C10알킬렌이고, p가 2일때, R11은 C2-C4알칸트리일이며 R12는 C12-C18알킬이고 R13은 직접 결합이며; n이 2일때, R4는 R21이 C12-C18알킬, (C12-C18알콕시)카르보닐 또는 지방족 C12-C18아실인기, 또는 R4는 X4및 X5가 R28이 일반식(Ⅳ)의 기인인 일반식 (Ⅷa) 내지 (Ⅷc) 기 중의 하나이며, R22는 트리메틸렌 또는 카르보닐기가 X4또는 X5에 결합되어 있는 -CH2CH2CO-이고, R23은 -(CH2)2-6-이며 R24는 트리메틸렌이고, X6및 X7는 -O-이고, R25는이며 R26은 R37이 -(CH2)2-6-인 일반식(Ⅹ)의 기이고 R27은 직접 결합이며; n이 3일때, R4는 R38이또는기인 일반식(XIa) 내지 (XIe)의 기 중 하나이고, R39가 트리메틸렌 또는 카르보닐기가 산소 원자에 결합되어 있는 -CH2CH2CO-기이고; R40, R41, R42, R43및 R44는 트리메틸렌이며;
n이 4일때, R4는 R46이기이고, R47은 C2-C5알킬렌이며; R48이 C3-C5알킬렌이고 R49는 R25에 대해 정의한 바와 같은 일반식(XIIa) 내지 (XIIc)기 중의 하나인 화합물이다.
본 발명의 화합물은 공지되어 있는 여러가지 방법에 의해 제조될 수 있다.
방법 A에 따라, 하기 일반식(XIⅤ)의 화합물과 하기 일반식(ⅩⅢ)의 화합물을 에테르전환 촉매의 존재하에 적절한 몸 비로 반응시켜 일반식(Ⅰ)의 화합물을 제조할 수 있다:
상기식에서,
n은 상기 정의한 바와 같고,
G는 C1-C8알콕시이며,
R2’ 및 R3’는, 동일하거나 또는 서로 다를 수 있으며, C1-C8알킬, 페닐 또는 C1-C8알콕시이고,
n4’는 R10이 일반식(Ⅶ)의 기일때, 이 기가 하기 일반식(Ⅶ’)의 기에 의해 대체된 경우를 제외하고는 R4에 대해 정의한 바와 같다:
용매 없이 또는 불활성 유기 용매, 예컨대 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메시틸렌, 시클로헥산, 헵탄, 옥탄, 테트라히드로푸란 또는 디옥산의 존재하에 65 내지 200℃, 바람직하기로는 100 내지 180℃의 온도에서 이 반응을 수행한다.
에스테르 교환반응 촉매로서 예컨대 알칼리 금속, 알칼리 금속의 히드리드, C1-C4알콕시드 또는 아미드, Ti(Ⅳ)의 C1-C4알콕시드 또는 산화 디부틸주석을 사용할 수 있다.
R4가, X1이 -O-인 일반식(Ⅳ)의 기이고 R10이 일반식(Ⅳ)의 기와 다른 경우에, 동일 반응에서 R10을 일반식(Ⅳ)의 기로 대체할 수 있다.
방법 B에 따라, 일반식(ⅩⅤ)의 화합물과 일반식(ⅩⅢ)의 화합물을 적절한 몰 비로 유기 염기의 존재하에 반응시켜 일반식(Ⅰ)화합물을 제조할 수 있다:
상기식에서,
n은 상기 정의한 바와 같고,
R2” 및 R3”는, 서로 동일하거나 또는 다를 수 있으며, C1-C8알킬, 페닐 또는 C1이고 R4”는 R10이 일반식(Ⅶ)의 기일때, 이 기가 하기 일반식(Ⅶ”)의 기에 의해 대체된 경우를 제외하고는 R4에 대해 정의한 바와 같다:
불활성 유기 용매, 예컨대 상기한 용매중 어느 하나의 존재하에 0 내지 150℃, 바람직하기로는 20 내지 120℃의 온도에서 이 반응을 수행한다.
유기 염기로서 예컨대 트리에틸아민 또는 트리부틸아민 또는 피리딘을 반응 중에 발생되는 염산 당량이상으로 사용할 수 있다.
용매로서 유기 염기를 과량으로 사용할 수도 있다. 유기 염기 대신에 알칼리 금속, 특히 나트륨 또는 칼륨의 알코올레이트 형태로 일반식(ⅩⅢ)의 화합물을 사용할 수도 있다.
방법 C에 따라, R4기를 형성할 수 있는 알켄과 하기식 (ⅩⅥ)의 화합물을 적절한 몰비로 히드로실릴화 촉매하에 반응시켜 일반식(Ⅰ)의 화합물을 제조할 수 있다:
불활성 유기 용매, 예컨대 상기한 용매중 어느 하나의 존재하에 50 내지 150℃, 바람직하기로는 80 내지 130℃의 온도에서 이 반응을 수행한다.
히드로실릴화 촉매로서, 예컨대 Pd, Pt, Rh 또는 이들의 유도체, 바람직하기로는 Pt 및 Rh의 착물, 특히 H2PtCl6, PtCl2(Ph-CH=CH2)2착물 및 PtCl2(디메틸술폭시드)2 착물을 사용할 수 있다.
불활성 유기 용매, 예컨대 상기한 용매중의 하나의 존재하에 50 내지 150℃, 바람직하기로는 80 내지 130℃의 온도에서 이 반응을 수행한다.
방법 C에 따라, 히드로실릴화 촉매 존재하에 일반식또는의 실란과 R4기를 형성할 수 있는 알켄을 히드로실릴화시켜서 일반식(ⅩⅣ) 및 (ⅩⅤ)의 중간체 화합물을 제조할 수 있다.
방법 A에 따라 에스테르교만 촉매의 존재하에 일반식의 실란과 일반식(ⅩⅢ)의 화합물 및 그의 중간체는 시판되거나 또는 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.
앞에서 지적한 바와 같이, 일반식(Ⅰ)의 화합물은 유기 물질, 특히 합성 중합체 및 공중합체의 내광성, 내열성 및 내산화성을 향상시키는데 있어 매우 효과적이다.
안정화될 수 있는 이러한 유기 물질의 예는 하기와 같다:
1. 모노올레핀과 디올레핀들의 중합체[예를들어 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부트-1-엔, 폴리-4-메틸펜트-1-엔, 폴리이소프렌 또는 폴리부타디엔]와 시클로올레핀(예를들어 시클로펜텐 또는 노르보르넨) 및 폴리에틸렌(경우에 따라 가교결합 될 있음)의 중합체[예를들어 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 측쇄 저밀도 폴리에틸렌(BLDPE)]. 폴리올레핀, 즉 상기 단락에서 예시한 모노올레핀의 중합체, 바람직하게는 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌을 상이한 방법 및 특히 하기 방법으로 제조할 수 있다:
a) 통상 고압 및 승온하에서의 라디칼 중합반응.
b) 주기율표의 Ⅳb, Ⅴb, Ⅵb 또는 Ⅷ족의 금속 한개 이상을 함유하는 촉매를 사용한 촉매 중합반응. 이들 금속은 통상 한개 이상의 리간드, 전형적으로 π- 또는 σ-배위결합될 수 있는 산화물, 할라이드, 알코올레이트, 에스테르, 에테르, 아민, 알킬, 알켄일 및/또는 아릴을 갖는다. 이들 금속 착물은 유리형태 또는 기재, 전형적으로 활성화 염화 마그네슘, 염화 티탄(Ⅲ), 알루미나 또는 산화 실리큰상에 고정된 형태일 수 있다. 이들 촉매는 중합반응 매질에 용해성이거나 불용성일 수 있다. 이 촉매는 중합반응에 그대로 사용되거나 또는 다른 활성화제, 전형적으로 금속 알길, 금속 히드리드, 금속 알킬 할라이드, 금속 알킬 옥사이드 또는 금속 알킬옥산이 부가될 수 있다. 상기 금속은 주기율표의 Ⅰa, Ⅱa 및/또는 Ⅲa족의 원소이다. 활성화제는 보통 에스테르, 에테르, 아민 또는 실릴 에테르기에 의해 변형될 수 있다. 이들 촉매계는 필립스, 스탠다드 오일 인디애나, 지글러(-나타), TNZ(듀퐁), 메탈로센 또는 단일 부위 촉매(SSC)로 명명된 것이다
2. 상기 1)항에서 언급된 중합체들의 혼합물, 예를 들어 폴리프로필렌과 폴리이소부틸렌의 혼합물, 폴리프로필렌과 폴리에틸렌의 혼합물(예:PP/HDPE 또는 PP/LDPE)과 상이한 형태의 폴리에틸렌의 혼합물(예: LDPE/HDPE).
3. 모노올레핀과 디올레핀 상호간 또는 다른 비닐 단량체와의 공중합체[예: 에틸렌/프로필렌 공중합체, 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 및 그와 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)과의 혼합물, 프로필렌/부트-1-엔 공중합체, 프로필렌/이소부틸렌 공중합체, 에틸렌/부트-1-엔 공중합체, 에틸렌/헥센, 에틸렌/메틸펜텐, 에틸렌/헵텐, 에틸렌/옥텐, 프로필렌/부타디엔, 이소부틸렌/이소프렌, 에틸렌/알킬 아크릴레이트, 에틸렌/알킬 메타크릴레이트, 에틸렌/비닐아세테이트 공중합체 및 이들의 일산화탄소와의 공중합체 또는 에틸렌/아크릴산 공중합체 및 이들의 염(이오노머)]: 에틸렌과 프로필렌 및 헥사디엔, 디시클로펜타디엔 또는 에틸리덴 노르보르넨과 같은 디엔과의 3중합체; 와 이같은 공중합체 상호간 및 상기 1)항에서 언급한 중 합체들과의 혼합물[예: 폴리프로필렌/에틸렌-프로필렌 공중합체, LDPE/에틸렌-비닐아세테이트 공중합체(EVA), LDPE/에틸렌-아크릴산 공중합체(EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA 및 랜덤 또는 교대 폴리알킬렌/일산화탄소-공중합체 뿐만아니라 이들과 그밖의 다른 중합체 에컨대 폴리아미드와의 혼합물].
4. 수소화 변성물(예:점착제수지) 및 폴리알킬렌과 녹말의 혼합물을 포함하는 탄화수소 수지(예: C5-C9).
5. 폴리스티렌, 폴리(p-메틸스티렌) 및 폴리-(??-메틸스티렌)
6. 스티렌 또는 α-메틸스티렌과 디엔류 또는 아크릴 유도제의공중합체(예: 스티렌/부타디엔, 스티렌/아크릴로니트릴, 스티렌/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 아크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 메타크린레이트, 스티렌/무수 말레산, 스티렌/아크릴로니트릴/메틸 아크릴레이트]: 스티렌 공중합체와 기타 중합체(예: 폴리아크릴레이트, 디엔 중합체 또는 에틸렌/프로필렌/디엔 삼중합체)로 부터 형성된 고충격 강도 혼합물;과 스티렌의 블럭 공중합체[예: 스티렌/부타디엔/스티렌, 스티렌/이소프렌/스티렌, 스티렌/에틸렌/부틸렌/스티렌 또는 스티렌/에틸렌/프로필렌/스티렌],
7. 스티렌 또는 α-메틸스티렌의 그라프트 공중합체[예: 폴리부타디엔 부착 스티렌, 폴리부타디엔-스티렌 또는 폴리부타디엔-아크릴로니트릴 부착 스티렌 공중합체; 폴리부타디엔 부착 스티렌 및 아크릴로니트릴(또는 메타크릴로니트릴); 폴리부타디엔 부착 스티렌, 아크릴로니트릴 및 메틸메타크릴레이트, 폴리부타디엔 부착 스티렌 및 무수 말레산; 폴리부타디엔 부착 스티렌, 아크릴로니트릴 및 무수 말레산 또는 말레이미드, 폴리부타디엔 부착 스티렌 및 말레이미드: 폴리부타디엔 부착 스티렌 및 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트; 에틸렌/프로절편/디엔 삼중합체 부착 스티렌 및 아크릴로니트릴; 폴리알킬 아크릴레이트 또는 폴리알킬 메타크릴레이트 부착 스티렌 및 아크릴로니트릴; 아크릴레이트/부타디엔 공중합체 부착 스티렌 및 아크릴로니트릴] 및 이들과 상기 6)항에 수록된 공중합체와의 혼합물(예: ABS, MBS, ASA 또는 AES 중합체로 공지된 공중합체 혼합물).
8. 할로겐-함유 중합체 [예: 폴리클로로프렌, 염소화고무, 염소화 또는 습포염소화 폴리에틸렌, 에틸렌 및 염소화에틸렌의 공중합체, 에피클로로히드린 동종-및 공중합체, 할로겐-함유 비닐 화합물로 부터 제조된 중합체 (예를들어, 폴리비닐클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리비닐 플루오라이드, 리비닐리덴 플루오라이드뿐만아니라 이들의 공중합체(예를들어 비닐 클로라이드/비닐 리덴 클로라이드, 비닐 클로라이드/비닐 아세테이트 또는 비닐리덴 클로라이드/비닐 폴아세테이트 공중합체)].
9. α,??-불포화산 및 그 유도체들로 부터 유도된 중합체[예: 폴리아크릴레이트와 폴리메타크릴레이트, 부틸아크릴레이트에 의해 내충격성으로 개질된 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리아크릴아미드와 폴리아크릴로니트릴].
10. 9)항에서 언급된 단량체 상호간 또는 이 단량체와 기타 불포화 단량체의 공중합체 [예 : 아크릴로니트릴 /부타디엔 , 아크릴로니트릴/알킬 아크릴레이트, 아크릴로니트릴/알콕시알킬 아크릴레이트 또는 아크릴로 니트릴/비닐 할라이드 공중합체 또는 아크릴로니트릴/알킬 메타크릴레이트/부타디엔 삼중합체].
11. 불포화 알코올 및 아민 또는 이들의 아실 유도체 또는 이들의 아세탈로 부터 유도된 중합체 [예: 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 스테아레이트, 폴리비닐 벤조에이트, 폴리비닐 말레에이트, 폴리비닐 부티랄, 폴리알릴 프탈레이트 또는 폴리알릴멜라민],와 이들과 상기 1)항에서 언급한 올레핀의 공중합체.
12. 고리상 에테르의 동종 중합체 및 공중합체[예: 폴리알킬렌 글리콜, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드 또는 이들의 비스-글리시딜 에테르와의 공중합체].
13. 폴리아세탈(예: 폴리옥시메틸렌 및 공단량체로서 에틸렌옥사이드를 함유하는 폴리옥시메틸렌) 열가소성 폴리우레탄, 아크릴레이트 또는 MBS로 개질시킨 폴리아세탈.
14. 폴리페닐렌 옥사이드 및 술피드, 및 폴리페닐렌 옥사이드와 스티렌 중합체 또는 폴리아미드의 혼합물.
15. 말단 히드록시기를 갖는 폴리에테르, 폴리에스테르 또는 폴리부타디엔과 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트로부터 유도된 폴리우레탄 및 그 전구체.
16. 디아민과 디카르복시산으로 부터 및/또는 아미노카르복시산 또는 상응하는 락탐으로 부터 유도된 폴리아미드 및 코폴리아미드[예: 폴리아미드 4, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6/6, 6/10, 6/9, 6/12 , 4/6, 12/12, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, m-크실렌 디아민과 아디프산의 축합으로 제조한 방향족 폴리아미드]와 헥사메틸렌디아민과 이소프탈산 또는/및 테레프탈산 및 경우에 따라 변형제로서 탄성 중합체를 사용해서 제조된 폴리아미드[예: 폴리-2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 테레프탈아미드 또는 폴리-m-페닐렌 이소프탈아미드]. 이밖에 전술한 폴리아미드와 폴리올레핀, 올레핀 공중합체, 이오노머 또는 화학적으로 결합되거나 또는 그라프트 결합된 탄성 중합체와의 공중합체; 또는 폴리에테르(예: 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 또는 폴리테트라메틸렌 글리콜)와의 공중합체. EPDM 또는 ABS로 개질시킨 폴리아미드 또는 코폴리아미드; 및 처리기간중 축합시킨 폴리아미드(RIM-폴 리아미드계).
17. 폴리우레아, 폴리이미드, 폴리아미드-이미드 및 폴리벤즈이미다졸.
18. 디카르복시산과 디올로부터 및/또는 히드록시카르복시산 또는 상응하는 락톤으로 부터 유도된 폴리에스테르[예: 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리-1,4-디메틸올시클로헥산 테레프탈레이트, 및 폴리히드록시벤조에이트]와 히드록시 말단기를 갖고 있는 폴리에테르로 부터 유도된 블럭-코폴리에테르-에스테르 및 또한 폴리카르보네이트 또는 MBS로 개질된 폴리에스테르.
19. 폴리카르보네이트와 폴리에스테르카르보네이트.
20. 폴리술폰, 폴리에테르술폰과 폴리에테르케톤.
21. 알데히드 및 페놀, 우레아 및 멜라민으로부터 유도되는 가교 중합체[예: 페놀/포름알데히드 수지, 우레아/포름알데히드 수지 및 멜라민/포름알데히드 수지].
22. 건성 및 비건성 알키드 수지.
23. 포화 및 불포화 디카르복시산과 다가 알코올의 공중합 에스테르와 가교 결합제로서 비닐 화합물을 사용해서 유도된 불포화 폴리에스테르 수지;와 인화성이 낮은 이들의 할로겐 함유 개질물.
24. 치환된 아크릴레이트로부터 유도된 가교가능한 아크릴 수지(예: 에폭시-아크릴 레이트, 우레탄-아크릴레이트 또는 폴리에스테르 아크릴레이트).
25. 멜라민 수지, 우레아 수지, 폴리이소시아네이트 또는 에폭시 수지를 가교 결합제로 사용하여 혼합된 알키드 수지, 폴리에스테르 수지 및 아크릴레이트 수지.
26. 폴리에폭사이드(예: 비스-글리시딜 에테르 또는 지환족 디에폭사이드)로 부터 유도된 가교결합 에폭시 수지.
27. 천연 중합체(예: 셀룰로오스, 고무, 젤라틴)와 중합체 균질 방식으로 화학적으로 변성시킨 이들의 유도체(예: 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 프로피오네이트와 셀룰로오스 부티레이트 또는 메틸 셀룰로오스등의 셀룰로오스 에테르); 송진과 그 유도체.
28. 전술한 바와 같은 중합체 혼합물[예: PP/EPDM, 폴리아미드/EPDM 또는 아미드/ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/아크릴레이트, POM/열가소성 PUR, PC/열가고성 PUR, POM/아크릴레이트, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 및 공중합체, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO].
29. 순수한 단량체성 화합물 또는 이러한 화합물의 혼합물인 천연산출 및 합성 유기물질, 예컨대 광물유, 동식물 지방, 오일 및 왁스, 또는 합성 에스테르(예컨대 프탈레이트, 아디페이트, 인산염 또는 트리멜리테이트)를 기본한 오일, 지방 및 왁스 및 또한 합성 에스테르와 광물유의 임의 중량비 혼합물, 전형적으로 방사 조성물에 사용된 것 뿐만 아니라 이러한 물질의 수성 유제.
30. 천연 또는 합성 고무의 수성 에멀젼, 예컨대 천연 라텍스 또는 카르복시화 스티렌/부타디엔 공중합체의 라텍스.
일반식(Ⅰ)의 화합물은 폴리올레핀, 특히 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌의 광안정성, 열안정성 및 산화에 대한 안정성을 향상시키는데 있어 특히 적합하다.
일반식(Ⅰ)의 화합물은 폴리프로필렌 후막 부분의 광안정화에 특히 적합하다.
일반식(Ⅰ)의 화합물은 안정화될 물질의 성질, 최종 총도 및 기타 부가제의 존재에 따라 다양한 비율의 유기 물질 혼합물을 사용할 수 있다.
일반적으로, 안정화될 물질의 중량기준으로, 예컨대 일반식(Ⅰ)의 화합물 0.01 내지 5중량%, 바람직하기로는 0.05 내지 1%를 사용하는 것이 바람직하다.
일반적으로, 상기 물질을 중합 또는 가교시키기 전, 도중 또는 후에 일반식(Ⅰ)의 화합물을 중합성 물질에 혼입시킬 수 있다.
순수 형태 또는 왁스 형태의 캡슐, 오일 또는 중합체로 중합성 물질에 일반식(Ⅰ)의 화합물을 혼입시킬 수 있다.
여러가지 방법, 예컨대 분말 형태, 또는 용액 또는 현탁액 형태의 습윤 혼합 또는 마스터뱃치의 형태로 일반식(Ⅰ)의 화합물을 혼입시킬 수 있으며; 이러한 실시에서, 중합체를 분말, 과립제, 용액, 형탁액 또는 라텍스의 형태로 사용할 수 있다.
일반식(Ⅰ)의 화합물로 안정화되는 물질을 성형물, 필름, 테이프, 모노필라멘트, 섬유, 표면 피복제등의 제조에서 사용할 수 있다.
원한다면, 산화방지제, UV 흡광체, 니켈 안정화제, 안료, 충전제, 가소화제, 대전방지제, 난연제, 윤활제, 부식 억제제 및 금속 탈활성화제와 같은 합성 중합제의 기타 종래 부가제를 유기 물질과 함께 일반식(Ⅰ) 화합물의 화합물에 부가할 수 있다.
일반식(Ⅰ)의 화합물과 혼합하여 사용할 수 있는 부가제의 특정 예는 하기와 같다:
1. 산화방지제
1.1. 알킬화 모노페놀, 예를들어 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀, 2-t-부틸-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-t-부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-t-부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디시클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸시클로헥실 )-4,6-디메틸페놀, 2,6-디옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리시클로헥실페놀, 2,6-디-t-부틸-4-메톡시메틸페놀, 2,6-디-노닐-4-메틸페놀, 2,4-디메틸-6-(1’-메틸운데크-1’-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1’-메틸헵타데크-1’-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1’-메틸트리데크-1’-일)페놀 및 이들의 혼합물.
1.2. 알킬티오메틸페놀, 예를들어 2,4-디옥틸티오메틸-6-t-부틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-메틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-에틸페놀 , 2,6-디-도데실티오메틸-4-노닐페놀.
1.3. 히드로퀴논 및 알킬화 히드로퀴논, 예컨대 2,6-디-t-부틸-4-메톡시페놀, 2,5-디-t-부틸히드로퀴논, 2,5-디-삼차아밀히드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 2,6-디-t-부틸히드로퀴논, 2,5-디-t-부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-t-부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐스테아레이트, 비스-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)아디페이트.
1.4. 히드록시화 티오디페닐 에테르, 예를들어 2,2’-디오비스(6-t-볼틸-4-메틸페놀), 2,2’-티오비스(4-옥틸페놀), 4,4’-티오비스(6-t-부틸-3-메틸페놀), 4,4’-티오비스(6-t-부틸-2-메틸페놀), 4,4’-티오비스-(3,6-디-2차아밀페놀), 4,4’-비스-(2,6-디메틸-4-히드록시페닐)디술피드.
1.5. 알킬리덴 비스페놀, 예를들어 2,2’-메틸렌비스(6-t-부틸-4-메틸페놀), 2,2’-메틸렌비스(6-t-부틸-4-에틸페놀), 2,2’-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸시클로헥실)페놀], 2,2’-메틸렌비스(4-메틸-6-시클로헥실페놀), 2,2’-메틸렌비스(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2’-메틸렌비스(4,7-디-t-부틸페놀), 2,2’-에틸리덴비스(4,6-디-t-부틸페놀), 2,2’-에틸리덴비스(6-t-부틸-4-이소부틸페놀), 2,2’-메틸렌비스[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2’-메틸렌비스[6-(α, α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 4,4’-메틸렌비스(2,6-디-t-부틸페놀), 4,4’-메틸렌비스(6-t-부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-t-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-t-부틸-5-메틸-2-히드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-t-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-t-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-3-n-도데실머캅토부탄, 에틸렌글리콜비스[3,3-비스(3’-t-부틸-4’-히드록시페닐)부티 레이트], 비스(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)디시클로펜타디엔, 비스[2-(3’-t-부틸-2’-히드록시-5’-메틸벤질)-6-t-부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트, 1,1-비스(3,5-디메틸-2-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스(5-t-부틸-4-히드록시-2-메틸페릴)-4-n-도데실머캅토부탄, 1,1,5,5-테트라-(5-t-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)펜탄.
1.6. O-, N- 및 S-벤질 화합물, 예를들어 3,5,3’,5’-테트라-t-부틸-4,4’-디히드록시-디벤질 에테르, 옥타데실-4-히드록시-3,5-디메틸벤질 머캅토아세테이트, 트리스-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)아민, 비스(4-t-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)디티오테레프탈레이트, 비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)술피드, 이소옥틸-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질 머캅토아세테이트.
1.7. 히드록시벤질화 말로네이트, 예를 들어 디옥타데실-2,2-비스-(3,5-디-t-부틸-2-히드록시벤질)-말로네이트, 디-옥타데실-2-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸벤질)-말로네이트, 디-도데실머캅토에틸-2,2-비스-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)말로네이트, 비스-[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]-2,2-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)말로네이트.
1.8. 방향족 히드록시벤질 화합물, 예를들어 1,3,5-트리스-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,4-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)-2,3,5,6-테트라메틸벤젠, 2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)페놀.
1.9. 트리아진 화합물, 예를들어 2,4-비스(옥틸머캅토)-6-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페녹시)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페녹시)-1,2,3-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-t-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐에틸)-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)-헥사히드로-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디시클로헥실-4-히드록시벤질)이소시아누레이트.
1.10. 벤질 포스포네이트, 예컨대 디메틸-2,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질 포스포네이트, 디에틸-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-5-t-부틸-4-히드록시-3-메틸벤질포스포네이트, 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질-포스폰산 모노에틸 에스테르의 칼슘 염.
1.11. 아실아미노페놀, 예컨대 4-히드록시라우르아닐리드, 4-히드록시스테아르아닐리드, 옥틸N-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)카르바메이트.
1.12. 1가 또는 다가 알코올과 ??-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산의 에스테르, 예컨대 메탄올, 에탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N’-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로(2.2.2)옥탄과의 에스테르.
1.13. 1가 또는 다가 알코올과 ??-(5-t-부틸-4-히드록시-3-메틸페닐)-프로피온산의 에스테르, 예를들어 메탄올, 에탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N’-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과의 에스테르.
1.14. 1가 또는 다가 알코올과 ??-(3,5-디시클로헥실-4-히드록시페닐)프로피온산의 에스테르, 예를들어 메탄올, 에탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리 에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N’-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히 드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로(2.2.2)옥탄과의 에스테르.
1.15. 1가 도는 다가 알코올과 3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐아세트산의 에스테르, 예를들어 메탄올, 에탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N’-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로(2.2.2)옥탄과의 에스테르.
1.16. ??-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)-프로피온산의 아미드, 예를들어 N,N’-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사메틸렌디아민, N,N’-비소(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)트리메틸렌디아민, N,N’-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라진.
2. UV 흡수제 및 광안정화제
2.1. 2-(2’-히드록시페닐)-벤조트리아졸, 예를들어 2-(2’-히드록시-5’-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3’,5’-디-t-부틸-2’-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5’-t-부틸-2’-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2’-히드록시-5’-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3’,5’-디-t-부틸-2’-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3’-t-부틸-2’-히드록시-5’-메틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3’-이차부틸-5’-t-부틸-2’-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2’-히드록시-4’-옥틸옥시페닐)벤조트리아졸, 2-(3’,5’-디삼차아밀-2’-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3’,5’-비스-(α, α-디메틸벤질)-2’-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3’-t-부틸-2’-히드록시-5’-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸의 혼합물, 2-(3’-t-부틸-5’-[2-(2-에틸헥실옥시)-카르보닐에틸]-2’-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3’-t-부틸-2’-히드록시-5’-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3’-t-부틸-2’-히드록시-5’-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3’-t-부틸-2’-히드록시-5’-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3’-t-부틸-5’-[2-(2-에틸헥실옥시)카르보닐에틸]-2’-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3’-도데실-2’-히드록시-5’-메틸페닐)벤조트리아졸, 및 2-(3’-t-부틸-2’-히드록시-5’-(2-이소옥틸옥시카르보닐에틸)페닐벤조트리아졸, 2,2’-메틸렌-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀]; 폴리에틸렌 글리콜 300과 2-[3’-t-부틸-5’-(2-메톡시카르보닐에틸)-2’-히드록시-페닐]-2H-벤조트리아졸의 에스테르 교환반응 생성물; R이 3’-t-부틸-4’-히드록시-5’-2H-벤조트리아졸-2-일페닐인[R-CH2CH2-COO(CH2)3]2.
2.2. 2-히드록시벤조페논, 예를들어 4-히드록시, 4-메톡시, 4-옥틸옥시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2’,4’-트리히드록시 및 2’-히드록시-4,4’-디메톡시 유도체.
2.3 비치환 및 치환된 벤조산의 에스테르, 예를들어 4-t-부틸-페닐 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일 레조르시놀, 비스(4-t-부틸-벤조일)레조르시놀, 벤조일 레조르시놀, 2,4-디-t-부틸페닐 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조에이트, 헥사데실 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조에이트, 옥타데실 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조에이트, 2-메틸-4,6-디-t-부틸페닐 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조에이트.
2.4. 아크릴레이트, 예를들어 에틸 α-시아노-?? , ??-디페닐아크릴레이트, 이소옥틸 α-시아노-?? , ??-디페닐아크릴레이트, 메틸 α-카르보메톡시신나메이트, 메틸 α-시아노-??-메틸-p-메톡시-신나메이트, 부틸 α-시아노-??-메틸-p-메톡시-신나메이트 메틸 α-카르보메톡시-p-메톡시신나메이트 및 N-(??-카르보메톡시-??-시아노비닐)-2-메틸인돌린.
2.5. 니켈 화합물, 예를들어 적절한 경우 부가적인 리간드(예 : n-부틸아민, 트리에탄올아민 또는 N-시클로헥실디에탄올아민)가 있는 2,2’-티오-비스-[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀]의 니켈 착물(예컨대 1:1 또는 1:2 착물), 니켈 디부틸 디티오카르바메이트, 4-히드록시-3,5-디-t-부틸 벤질 포스폰산 모노알킬 에스테르(예 : 메틸 에스테르 또는 에틸 에스테르)의 니켈 염, 케톡심(예 : 2-히드록시-4-메틸페릴 운데실케톡심)의 니켈 착물, 적절한 경우 부가적인 리간드가 있는 1-페닐-4-라우로일-5-히드록시 피라졸의 니켈 착물.
2.6. 입체 장애 아민, 예를들어 비스(2,2,6,6-테트라메틸-피페리딜)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-피페리딜)숙시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜) n-부틸-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질 말로네이트, 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘과 숙신산의 축합생성물, N,N’-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-t-옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합생성물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄-테트라카르복시레이트, 1,1’-(1,2-에탄디일)비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-2-(2-히드록시-3,5-디-t-부틸벤질)말로네이트, 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메 틸 -1,3,8-트리아자스피로(4.5)데칸-2,4-디온, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,0-테트라메틸피페리딜)숙시네이트, N,N’-비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합 생성물, 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합생성물, 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스-(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합생성물, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로(4.5)데칸-2,4-디온, 3-도데실-1-(2,2,6,6-디트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온.
2.7. 옥사미드, 예를들어 4,4’-디옥틸옥시옥사아닐리드, 2,2’-디옥틸옥시-5,5’-디-t-부톡사닐리드, 2,2’-디도데실옥시-5,5’-디-t-부톡사닐리드, 2-에톡시-2’-에톡사닐리드, N,N’-비스(3-디메틸아미노프로필)옥사미드, 2-에톡시-5-t-부틸-2’-에톡사닐리드 및 그와 2-에톡시-2’-에틸-5,4’-디-t-부톡사닐리드와의 혼합물, o- 및 P-메톡시-이중 치환된 옥사닐리드의 혼합물 및 o- 및 P-에톡시-이중 치환된 옥사닐리드의 혼합물.
2.8. 2-(2-히드록시페닐)-1,3,5-트리아진, 예를들어 2,4,6-트리스(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페릴)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(2-히드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-부틸옥시-프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-옥틸옥시-프로필옥시)페닐]-4, 노비스(2,4-디메틸)-1, 3,5-트리아진.
3. 금속 탈활성화제, 예를들어 N,N’-디페닐옥사미드, N-살리실알-N’-살리실로일히드라진, N,N’-비스(살리실로일)히드라진, N,N’-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라진, 3-살리실로일아미노-1,2,4-트리아를, 비스(벤질리덴)옥살릴 디히드라지드, 옥사닐리드, 이소프탈로일 디히드라지드, 세바코일 비스페닐히드라지드, N,N’-디아세틸아디포일 디히드라지드, N,N'-비스(살리실로일)옥살릴 디히드라지드, N,N’-비스(살리실로일)티오프로피오닐 디히드라지드.
4. 포스파이트 및 포스포나이트, 예를들어 트리페닐 포스파이트, 디페닐 알킬 포스파이트, 페닐 디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-t-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 디이소데실옥시펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)펜타에리트리를 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리스-t-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-t-부틸페닐)-4,4’-비페닐렌 디포스포나이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-t-부틸-12H-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-t-부틸-12-메틸-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)메틸 포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)에틸 포스파이트.
4bis. 히드록시아민, 예컨대 디벤질히드록시아민, 디옥틸히드록시아민, 디도데실히드록시아민, 디테트라데실히드록시이만, 디헥사데실히드록시아민, 디옥타데실히드록시아민, 1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜 벤조에이트 또는 비스(1-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트.
5. 과산화물-분해 화합물, 예를들어 ??-티오디프로피온산의 에스테르, 예컨대 라우릴, 스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스테르, 머캅토벤조이미다졸 또는 2-머캅토벤즈이미다졸의 아연 염, 아연 디부틸디티오카르바메이트, 디옥타데실 디술피드, 펜타에리트리톨 테트라키스(??-도데실머캅토)프로피오네이트.
6. 폴리아미드 안정화제, 예를들어 요오드화물 및/또는 인 화합물과의 구리 염 및 2가 망간 염.
7. 염기성 공안정화제, 예를들어 멜라민, 폴리비닐피롤리돈, 디시안디아미드, 트리알릴 시아누레이트, 우레아 유도체, 히드라진 유도체, 아민, 폴리아미드, 폴리우레탄, 고급 지방산의 알칼리금속 및 알칼리토금속 염, 예컨대 스테아르산 칼슘, 스테아르산 아연, 베헨산마그네슘, 스테아르산 따그네슘, 리시놀레산 나트륨, 팔미트산 칼륨, 피로카테콜산 안티몬 또는 피로카테콜산 주석.
8. 핵 생성제, 예를들어 4-t-부틸벤조산, 아디프산, 디페닐아세트산.
9. 충전재 및 강화제, 예를들어 탄산칼슘, 실리케이트, 유리 섬유, 석면, 활석, 카올린, 운모, 황산바륨, 금속 산화물 및 수산화물, 카본 블랙, 흑연.
10. 다른 첨가제, 예컨대 가소화제, 윤활제, 유화제, 안주, 형광증백제, 난연제, 대전방지제 및 발포제.
11. 벤조푸란온 및 이소인돌리논, 예컨대 US-A-4 325 863, US-A-4 338 244 또는 US-A-5 175 312에 기재된 화합물, 또는 3-[4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-5,7-디-3차부틸-벤조푸란-2-온, 5,7-디-3차부틸-3-[4-(2-스테아로일옥시에톡시)페닐]-벤조푸란-2-온, 3,3’-비스[5,7-디-3차부틸-3-(4-(2-히드록시에톡시)페닐)벤조푸란-2-온], 5,7-디-3차부틸-3-(4-에톡시페닐)벤조푸란-2-온, 3-(4-아세톡시-3,5-디메틸페닐)-5,7-디-3차부틸-벤조푸란-2-온], 3-(3,5-디메틸-4-피발로일옥시)-5,7-디-3차부틸-벤조푸란-2-온.
안정화제, 특히 광안정화제로서 사진 재생산 및 기타 재생산 기술, 예컨대 「Research Disclosure 1990, 31429(페이지 474 내지 480),의 분야에 공지된 거의 모든 물질에 대해 일반식(Ⅰ)의 화합물을 사용할 수 있다.
본 발명을 좀 더 명확하게 예중하기 위해서, 제조 및 일반식(Ⅰ)의 화합물 용도의 몇가지 실시예를 기술한다; 이러한 실시예는 단지 예증하기 위한 것이며 이에 제한되는 것은 아니다.
실시예 1 : 하기식의 화합물 제조:
도데실디에톡시메틸실란 30g(99.2밀리몰), 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘올 34.3g(218밀리몰) 및 톨루엔 170m1의 Ti(Ⅳ) 1.4ml의 혼합물을, 생성되는 에탄올을 제화하면서, 6시간 동안 환류 온도로 가열한다. 그 후에, 혼합물을 2시간 동안 더 가열하고, 톨루엔 60m1을 중류 제거한다. 상온으로 냉각한 다음, 반응 혼합물을 톨루엔 30m1로 희석시키고, 물로 세척한 다음, 무수 Na2SO4상에서 건조시키고 감압하에 증발시킨다. 이 잔류물을 진공에서 증류하고: 비점 236-238℃/1.5mbar의 무색 오일을 수득한다.
C31H64N2O2Si에 대한 분석
계산치: C = 70.93%; H = 12.29%; N = 5.34%
실측치: C = 70.73%; H = 12.28%; N = 5.35%
실시예 2: 트리에틸아민 80ml의 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘을 18.4g(117밀리몰)의 용액에 디클로로도데실메틸실란 15g(53밀리몰)을 부가하고 1시간 동안 환륜 온도로 가열하여 실시예 1과 동일한 화합물을 제조한다.
상온으로 냉각시킨 다음, 생성된 침전물을 여과해내고, 과량의 트리에틸아밀을 증발시키고 잔류물을 진공에서 증류하여 정제하여 비접 236-238℃/1.5mbar의 무색 오일로서 원하는 생성물을 수득한다.
C31H64N2O2Si에 대한 분석
계산치: C = 70.93%; H = 12.29%; N = 5.34%
실측치: C = 70.82%; H = 12.27%; H = 5.33%
실시예 3: 실시예 1에 기술된 방법에 의해, Ti(Ⅳ) 이소프로폭시드 1.5ml의 존재하에 크실렌 100m1의 2,7,6,6-테트라메틸-4-피페리딘을 20.8g(132.밀리몰)을 4-[3-(디에톡시메틸실릴)프로폭시]-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 19.9g(60밀리몰)과 반응시킨다.
증류한 다음, 비점 195-197℃/0.06mbar의 무색 오일로서 하기식의 화합물을 수득한다:
C31H63N3O3Si에 대한 분석
계산치: C = 67.22%; H = 11.46%; H = 7.59%
실측치: C = 65.94%; H = 11.43%; H = 7 54%
실시예 4: 실시예 1에 기술된 방법에 의해, Ti(Ⅳ) 이소프로폭시드 2.5ml의 존재하에 크실렌 300m1의 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딘올 109.3g(638밀리몰)을 4-[3-(디에톡시메틸실릴)프로폭시]-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘 100.2g(290밀리몰)과 반응시킨다.
증류한 다음, 비점 191-193℃/0.5mbar의 무색 오일로서 하기식의 화합물을 수득한다:
C34H69N3O3Si에 대한 분석
계산치: C = 68.52%; H = 11.67%; N = 7.05%
실측치: C = 68.11%; H = 11.65%; N = 7.06%
실시예 5: 실시예 1에 기술된 방법에 의해, Ti(Ⅳ) 이소프로폭시드 2ml의 존재하에 톨루엔 120ml의 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘을 32.1g(204.3밀리몰)과 3-(디에톡시메틸실릴)프로필부틸(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘)카르바메이트 47g(92.9밀리몰)을 반응시킨다.
증류한 다음, 비점 249-251℃/0.02mbar의 무색 오일로서 하기식의 화합물을 수득한다:
C36H72N4O4Si에 대한 분석
계산치: C = 66.21%; H = 11.11%; H = 8.58%
실측치: C = 66.77%; H = 11.10%; H = 8.51%
실시예 6: 실시예 7에 기술된 방법에 의해, Ti(Ⅳ) 이소프로폭시드 2ml의 존재하에 톨루엔 120m1의 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘을 46.9g(298밀리몰)과 3-(트리에톡시실릴)프로판아민 20g(90.3밀리몰)을 반응시킨다.
증류한 다음, 비점 175-177℃/0.05mbar의 무색 오일로서 하기식의 화합물을 수득한다:
C30H62N4O3Si에 대한 분석
계산치: C = 64.93%; H = 11.26%; N = 10.10%
실측치: C = 64.87%; H = 11.28%; N = 10.07%
실시예 7: 실시예 1에 기술된 방법에 의해, Ti(Ⅳ) 이소프로폭시드 1.5ml의 존재하에 톨루엔 120ml의 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘을 26g(165밀리몰)과 3-[3-(디에톡시메틸실링)프로필]-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4,5]데칸-2,4-디온 30g(75밀 리 몰)을 반응시킨다.
n-헥산으로부터 재결정화시킨 다음, 융점 50-52℃의 백색 분말로서 하기식의 화합물을 수득한다:
C33H63H5O4Si에 대한 분석
계산치: C = 63.73%; H = 10.21%; N = 11.26%
실측치: C = 63.18%; H = 10.06%; N = 11.20%
실시예 8: 실시예 1에 기술된 방법에 의해, Ti(Ⅳ) 이소프로폭시드 2.5ml의 존재하에 크실렌 180m1의 2,7,6,6-테트라메틸-4-피페리딘올 62.3g(396밀리몰)과 에틸 11-(디에톡시메틸실린)운데칸오에이트 41.6g(120밀리몰)을 반응시킨다.
과량의 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘올을 증류한 다음, 잔류물을 톨투엔에서 취하고 혼합물을 물로 세척한다.
유기상을 분리해낸 후에 진공(1.3mbar)의 80℃에서 증발시켜 매우 농후한 무색 오일로서 하기식의 화합물을 수득한다:
C37H77H3O4Si에 대한 분석
계산치: C = 68.87%; H = 11.41%; N = 6.18%
실측치: C = 68.87%; H = 11.40%; N = 6.14%
실시예 9: 실시예 1에 기술된 방법에 의해, Ti(Ⅳ) 이소프로폭시드 2.5ml의 존재하에 크실렌 180m1의 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딘을 67.8g(396밀리몰)과 에틸 11-(디에톡시메틸실릴운데칸오에이트 41.6g(120밀리몰)을 반응시킨다.
과량의 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딘올을 증류하여, 무색 정성 오일로서 하기식의 화합물을 수득한다:
C42H83N3O4Si에 대한 분석
계산치: C = 69.85%; H = 11.58%; N = 5.82%
실측치: C = 69.36%; H = 11.52%; N = 5.79%
실시예 10: 실시예 1에 기술된 방법에 의해, Ti(Ⅳ) 이소프로폭시드 1.5ml의 존재하에 톨루엔 120m1의 2,2,6,5-테트라메틸-4-피페리딘을 37.3g(197.6밀리몰)과 11-(디에톡시메틸실릴)-N-(2.2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)운데칸아미드 40g(87.6밀리몰)을 반응시킨다.
증류하여, 비점 278-280℃/0.01mbar의 담황색 오일로서 하기식의 화합물을 수득한다:
C39H78N4O3Si에 대한 분석
계산치: C = 68.97%; H = 11.58%; N = 8.25%
실측치: C = 69.00%; H = 11.61%; N = 8.21%
실시예 11: 실시예 1에 기술된 방법에 의해, Ti(Ⅳ) 이소프로폭시드 2ml의 존재하에 메시틸렌 150ml의 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘올 34.6g(220밀리몰)과 디에틸[3-(디 에톡시메틸실릴)프로필]말로네이트 16.7g(50밀리몰)을 반응시킨다.
실리카 겔(용출액:테트라히드로푸란)상에서 관 크로마토그래피로 정제하여, 농후한 담황색 오일로서 하기식의 화합물을 수득한다:
C43H82N4O6Si에 대한 분석
계산치: C = 66.28%; H = 10.61%; N = 7.19%
실측치: C = 65.77%; H = 10.57%; H = 7.14%
실시예 12: 실시예 1에 기술된 방법에 의해, Ti(Ⅳ) 이소프로폭시드 2ml의 존재하에 톨루엔 150m1의 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘을 37,2g(236.7밀리몰)과 N,N’-비스[3-(디에톡시메틸실릴)프로필]-N,N’-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1.6-헥산디아민 40g(53.8밀리몰)을 반응시킨다.
실리카 겔(용출액:테트라히드로푸란 및 메탄올 2/1 혼합물)을 사용하여 관 크로마토그래피로 정제하여, 담황색 수지로서 하기식의 화합물을 수득한다:
C68H138N8O4Si7에 대한 분석
계산치: C = 68.75%; H = 11.71%; N = 9.43%
실측치: C = 68.60%; H = 11.59%; N = 9.36%
실시예 13: 실시예 1에 기술된 방법에 의해, Ti(Ⅳ) 이소프로폭시드 1.5ml의 존재하에 크실렌 100m1의 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘올 20.8g(132밀리몰)과 옥타데실디에틸옥시 메틸 실란 23.2g(60밀리몰)을 반응시킨다.
과량의 알코올을 증류하고 잔류물을 톨루엔에서 취한 다음 혼합물을 물로 세척한다.
유기상을 분리해내고 진공(1.3mbar)의 80℃에서 응점 38-40℃의 백색 고체로서 하기식의 화합물을 수득한다:
C37H76N2O2Si에 대한 분석
계산치: C = 72.96%; H = 12.55%; H = 4.60%
실측치: C = 72.35%; H = 12.57%; N = 4.58%
실시예 14: 실시예 1에 기술된 방법에 의해, Ti(Ⅳ) 이소프로폭시드 1.7ml의 존재하에 크실렌 120ml의 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피패리딘올 37.3g(218밀리몰)과 도데실디에톡시 메틸 실란 37g(57.2밀리몰)을 반응시킨다.
증류하면, 비점 228℃/1mbar의 무색 오일로서 하기식의 화합물을 수득한다:
C33H68N2O2Si에 대한 분석
계산치: C = 71.67%; H = 12.39%; N = 5.07%
실측치: C = 71.05%; H = 12.34%; N = 5,06%
실시예 15: 실시예 1에 기습된 방법에 의해, Ti(Ⅳ) 이소프로폭시드 2.0ml의 존재하에 크실렌 130m1의 2.2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘을 31.13g(198밀리몰)과 4(3-트리에톡시실릴 프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸 피페리딘 21.7g(60밀리몰)을 반응시킨다.
증류하면, 비점 230℃/0.01mbar의 무색 오일로서 하기식의 화합물을 수득한다:
C39H78N4O4Si에 대한 분석
계산치: C = 67.38%; H = 11.31%; N = 8.06%
실측치: C = 67.31%; H = 11.25%; N = 8.00%
실시예 16: 실시예 1에 기술된 방법에 의해, Ti(Ⅳ) 이소프로폭시드 3.0ml의 존재하에 크실렌 200m1의 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘을 83.0g(528밀리몰)과 에틸 11(트리에톡시실릴)운데칸오에이트 45.2g(120밀리몰)을 반응시킨다.
과량의 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘올을 증류한 다음, 잔류물을 톨루엔에서 취하고 혼합물을 물로 세척한다. 유기상을 분리해낸 후에 진공(1.3mbar)의 80℃에서 증발시켜 매우 농후한 무색 오일로서 하기식의 화합물을 수득한다:
C47H92N4O5Si에 대한 분석
계산치: C = 68.73%; H = 11.29%; H = 6.82%
실측치: C = 65.74%; H = 11.30%; N = 6.82%
실시예 17: 실시예 1에 기술된 방법에 의해, Ti(Ⅳ) 이소프로폭시드 2.5ml의 존재하에 크실렌 150m1의 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘을 51.9g(330밀리몰)과 도데실 트리에톡시 실란 33.3g(100밀리몰)을 반응시킨다.
증류하면, 비점 194℃/0.01mbar의 무색 오일로서 하기식의 화합물을 수득한다:
C39H79N3O3Si에 대한 분석
계산치: C = 70.32%; H = 11.95%; H = 6.31%
실측치: C = 70.31%; H = 11.95%; H = 6.31%
실시예 18 : 실시예 2에 기술된 방법에 의해, 트리에틸아민 33.3g(330m1)와 존재하에 디옥산 300m1의 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딘올 53g(310밀리몰)과 트리클로로헥사 데실실란 36g(100밀리몰)을 반응시킨다.
상온으로 냉각시킨 후에, 혼합물을 물로 세척하여 에틸 에테르로 추출한다. 유기상을 분리해낸 후에 진공에서 증발시켜 황색 오일로서 하기식의 화합물을 수득한다:
C46H93N3O3Si에 대한 분석
계산치: C = 72.28%; H = 12.25%; N = 5.50%
실측치: C = 72.84%; H = 12.24%; N = 5.36%
실시예 19: 실시예 1에 기술된 방법에 의해, Ti(Ⅳ) 이소프로폭시드 1,5ml의 존재하에 크실렌 100m1의 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘을 27.6g(176밀리몰)과 N,N’-테트라키스[3(디에톡시 메틸 실릴)프로필]세바카미드를 반응시킨다.
관 크로마토그래피로 정제하여, 황색 수지로서 하기식의 화합물을 수득한다:
C98H196N10O10Si4에 대한 분석
계산치: C = 65.87%; H = 11.05%; N = 7.83%
실측치: C = 65.81%; H = 11.03%; N = 7.79%
실시예 20: 실시예 1에 기술된 방법에 의해, Ti(Ⅳ) 이소프로폭시드 1,5ml의 존재하에 크실렌 100m1의 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘올 20.8g(132밀리몰)과 1,3,5-트리스[3(디에톡시메틸실릴)프로필]-(1,3,5-트리아진안-2,4,6-트리온) 13g(27밀리몰)을 반응시킨다.
물로 세척하고 건조하여 정제한 후, 황색 수지로서 하기식의 화합물을 수득한다:
C69H135N9O9Si3에 대한 분석
계산치: C = 62.83%; H = 10.32%; N = 9.56%
실측치: C = 62.29%; H = 10.20%; N = 9.41%
실시예 21: (폴리프로필렌 플라크에서의 광안정화 작용)
표 1에 나타나 있는 각 화합물 1g, 트리스(2,4-디-3차부틸페닐) 포스파이트 1g, 펜타에리트리톨 테트라키스[3-(3,5-디-3차부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트] 0.5g, 칼슘 스테아레이트 1g 및 Filofin Blue G 1g을 융점 지수 = 4g/10분(230℃ 및 2.16kg에서 측정함)의 폴리프로필렌 분말 1000g과 함께 슬로우 혼합기에서 혼합한다.
제조된 혼합물을 200 내지 230℃에서 압출시켜 후속적으로 200 내지 220℃에서 사출 성형에 의해 두께 2mm의 플라크로 전환되는 중합체 과립제를 수득한다.
제조된 플라크를, 표면 크래이징(초오킹)이 시작될때까지, 63℃의 블랙 판넬로 Weather-O-Meter model 65 WR(ASTM D2565-85)에 노출시킨다.
비교를 위해, 본 발명의 화합물을 부가하지 않는 것을 제외하고는 상기한 바와 동일 조건하에, 제조된 플리프로필렌 플라크를 노출시킨다.
표 1은 이러한 초오킹이 시작되는데 필요한 노출 시간을 시단위로 나타낸다.
[표 1]
실시예 22: (폴리프로필렌 테이프에서의 광안정화 작용)
표 2에 나타나 있는 각 화합물 1g, 트리스(2,4-디-3차부틸페닐) 포스파이트 1. 0g, 펜타에리트리톨 테트라키스(3-(3,5-디-3차부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트] 0.5g 및 칼슘 스테아레이트 1g을 융점 지수 = 2g/10분(230℃ 및 2.16kg에서 측정함)의 폴리프로필렌 분알 1000g과 함께 슬로우 혼합기에서 혼합한다.
혼합물을 200 내지 220℃에서 압출시켜 후속적으로 하기 조건하에 반공업용 장치(Leonard-Sumirago(VA)이탈리아)를 사용하여 두께 50㎛ 및 폭 2.5㎜의 연신 테이프로 전환되는 중합체 과립제를 수득한다:
압출 온도 : 210 내지 230℃
헤드 온도 : 240 내지 260℃
연신비 : 1 : 6
이렇게 제조된 테이프를 백색 카드로 누적시켜 63℃의 블랙 판넬로 Weather-O-Meter 65 WR(ASTM D2565-85)에 노출시킨다.
선택한 쌤플에 여러 광 노출 시간으로 일정 속도 장력계(tenaometer)에 의해 잔류 인성(tenacity)을 측정한다: 이로부터, 초기 인성의 반(T50)이 되는데 필요한 노출 시간(시 단위)을 측정한다. 비교를 위해, 본 발명의 안정화제를 부가하지 않는 것을 제외하고는 상기한 바와 동일 조건하에, 제조된 테이프를 노출시킨다.
그 결과가 표 2에 나타나있다.
[표 2]

Claims (9)

  1. 하기 일반식(Ⅰ)의 화합물:
    상기식에서, R1는 수소, C1-C8알킬, OH, Ch2Cn, C1-C18알콕시, C5-C12시클로알콕시, C3-C6알켄일 비치환 또는 C1-C알킬 1, 2 또는 3개가 페닐상에 치환된 C7-C9페닐알킬, 또는 지방족 C1-C8아실이고; R2및 R3는, 동일하거나 다를 수 있으며, C1-C8알킬, 페닐, C1-C8알콕시 또는 하기 일반식(Ⅱ)의 기이며:
    n은 1, 2, 3 또는 4이고; n이 1일때, R4는 C12-C18알킬, 비치환 또는 C1-C4알킬 1, 2 또는 3개로 치환된 C5-C12시클로알킬 또는 하기 일반식(Ⅲa)-(Ⅲd)의 기들 중 하나이며;
    R5는 C1-C18알킬, 1 또는 1이상의 산소 원자가 중간에 연결된 C3-C30알킬, 비치환 또는 C1-C4알킬 1, 2 또는 3개로 치환된 C5-C12시클로알킬, 비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬이나 C1-C7알콕시로 치환된 페닐, 비치환 또는 페닐에 C1-C4알킬 1, 2 또는 3개로 치환된 C7-C9페닐알킬, 하기 일반식(Ⅳ)의 기이고;
    R14는 R1에 대한 정의 중의 하나이거나, 또는 R5는 탄소 원자 22이하를 포함하는 지방족, 환형지방족 또는 방향족 아실 또는이고, R15및 R16는 동일하거나 다를 수 있으며, 수소, C1-C18알킬, 비치환 또는 C1-C4알킬 1, 2 또는 3개로 치환된 C5-C12시클로알킬, 비치환 또는 페닐에 C1-C4알킬 1, 2 또는 3개로 치환된 C7-C9페닐알킬 또는 일반식(Ⅳ)의 기, 또는는 5 내지 7원 헤테로환형기, 또는 하기 일반식(Ⅴa) 내지 (Ⅴc) 기 중의 하나이며;
    R14는 상기 정의한 바와 같고, X2는 -CH2CH2-, -CO-, -COCO- 또는 -COCH2CO-이며, q는 0 또는 1이고; R6는 C2-C18알킬렌이며; R7및 R8은, 동일하거나 다를 수 있으며, R15및 R16에 대해 정의한 바와 같거나, 또는 R7은 탄소 원자 22이하를 포함하는(C1-C18알콕시)카르보닐 또는 지방족, 환형지방족 또는 방향족 아실이거나, 또는는 5내지 7구성원을 갖는 헤테로 환형기 또는 일반식(Ⅴa) 내지 (Ⅴc) 기 중의 하나 또는 하기 일반식(Ⅵa) 내지 (Ⅵc) 기 중의 하나이고;
    X3는 -O- 또는이며, R20은 R15및 R16에 대해 정의한 바와 같고; R17은 R7에 대해 정의한 바와 같거나 또는 R17-X3-은, 질소 원자가 자유 원자가를 갖는 5 내지 7원의 수소 또는 질소 함유 헤테로환형기이거나, 또는는기이며, R14는 상기 정의한 바와 같고, R18은 수소, 메틸, 아세틸 또는 벤질이며, R19는 수소 또는 C1-C30알킬이고; R9는 C3-C18알킬렌이며; R10은 C1-C18알킬, 비치환 또는 C1-C4알킬 1, 2 또는 3개로 치환된 C5-C12시클로알킬, 비치환 또는 페닐이 C1-C4알킬 1, 2 또는 3개로 치환된 C7-C9페닐알킬 또는 일반식(Ⅳ)의 기이거나, 또는 R10은 하기 일반식(Ⅶl)의 기이고;
    R1, R2, R3및 R6는 상기 정의한 바와 같고; X1은 X3에 대해 정의한 바와 같거나 또는 R10X1-는 질소 원자가 자유 원자가를 갖는 5 내지 7원의 질소 함유 헤테로 환형기이거나 또는 일반식 (Ⅴa) 내지 (Ⅴc) 또는 (Ⅵa) 내지 (Ⅵc)기 중의 하나이며; p는 1, 2 또는 3이고, p가 1일때, R11은 C2-C18알킬렌이며, p가 2일때, R11은 C2-C20알칸트리일, C5-C7시클로알칸트리일 또는 C7-C9비시클로알칸트리일이고, p가 3일때, R11은 C3-C6알칸테트라일이며; R12는 R15및 R16에 대해 정의한 바와 같고; R17은 직접 결합 또는 C1-C30알킬렌이며; n이 2일때, R4는 C7-C12알킬렌, 산소 원자 또는기가 증간에 연결된 C4-C22알킬렌이고, R21은 R7에 대해 상기 정의한 바와 같거나, 또는 R4는 하기 일반식(Ⅷa) 내지 (Ⅷc) 기 중의 하나이며;
    X4및 X5는 동일하거나 다를 수 있으며 -O- 또는이고, R28은 R7에 대해 정의한 바와 같으며; R22는 C2-C18알킬렌 또는 -CrH2rCO-기이고, r은 2 내지 18의 정수이며, 카르보닐기는 X4또는 X5에 결합되어 있고; R23은 C2-C12알킬렌, 1 또는 1이상의 산소 원자가 중간에 연결되어 있는 C4-C12알킬렌, C5-C7시클로알킬렌, C5-C7시클로알킬렌디(C1-C4알킬렌), C1-C4알킬렌디(C5-C7시클로알킬렌), C2-C4알킬리덴디(C5-C7시클로할킬렌), 비치환 또는 C1-C4알킬 1 또는 2에 의해 치환되어 있는 페닐렌, 페닐렌디(C1-C4알킬렌), C2-C4알킬리덴디페닐렌 또는 하기 일반식(Ⅸa) 또는 (Ⅸb)의 기이고;
    R29는 수소 또는 C1-C4알킬이며, R30은 C2-C12알킬렌, 1 또는 1이상의 산소 원자에 의해 연결되어 있는 C4-C12알킬렌 또는 페닐렌디(C1-C4알킬렌) 또는 R22가 C2-C18알킬렌일때, R23은 또한 카르보닐,또는또는기이고, R31은 직접 결합, C1-C12알킬렌, C2-C20알킬리덴, C5-C7시클로알킬렌 또는 비치환 또는 C1-C4알킬 1 또는 2로 치환된 페닐렌이며, R32및 R34는 C2-C12알킬렌, 1 또는 1이상의 산소 원자에 의해 연결되어 있는 C4-C12알킬렌, C5-C7시클로알킬렌, C5-C7시클로알킬렌디(C1-C4알킬렌), C1-C4알킬렌 디(C5-C7시클로알킬렌), 이소프로필리덴디시클로헥실렌 또는 일반식(Ⅸa) 또는 (Ⅸb)의 기이고; R33및 R35는, 동일하거나 다를 수 있으며, R15및 R16에 대해 정의한 바와 같거나, 또는 -R23-X5- 기는기 또는 -X4-R23-X5- 기는 X2가 상기 정의 한 바와 같은기 또는기이며; R24는 C3-C18알킬렌이고; X6및 X7는, 동일하거나 다를 수 있으며, X4및 X5에 대해 정의한 바와 같고; R25는 C2-C12알킬렌, 1 또는 1이상의 산소 원자가 중간에 연결된 C4-C12알킬렌, C5-C7시클로알킬렌, C5-C7시클로알킬렌디 (C1-C4알킬렌), C1-C4알킬렌디(C5-C7시클로알킬렌), 카르보닐, 또는 R31및 R32가 상기 정의한 바와 같은또는기이거나, -X6-R25-X7- 기는또는기이고, R36은 R7에 대해 정의한 바와 같으며, X2는 상기 정의한 바와 같거나, 또는기는기이고; R26은 C3-C12알킬렌 또는 하기 일반식(X)의 기이며;
    R37은 C3-C18알킬렌, 1 또는 1이상의 산소 원자가 중간에 연결된 C4-C12알킬렌, C5-C7시클로알킬렌, C5-C7시클로알킬렌디(C1-C4알킬렌) 또는 C1-C4알킬렌디(C5-C7시클로알킬렌)이고, R27은 직접 결합 또는 C1-C37알킬렌이며; n이 3이면, R4는 하기 일반식(XIa) 내지 (XIe)기 중의 하나이고;
    R38은 C3-C12알칸트리일 또는 12이하의 탄소 원자를 포함하는 지방족 또는 방향족 트리아실이며; R39는 C2-C18알킬렌 또는, R38이 C3-C12알칸트리일일때, -CsH2sCO-기이고, s는 2 내지 18의 정수이며, 카르보닐기는 산소 원자에 결합되어 있고; R40, R41및 R47는 동일하거나 다를 수 있으며, C3-C18알킬렌 또는 R40이또는기이고, 카르보닐기는 질소 원자에 결합되어 있으며, R45는 C2-C18알킬렌이고; R43은 C3-C18알킬렌이며, R44는 C2-C6알킬렌이고; n이 4일때, R4는 하기 일반식(XIIa) 내지 (XIIc)기 중의 하나이며;
    R46은 C4-C6알칸테트라일 또는 12이하의 탄소 원자를 포함하는 지방족 또는 방향족 테트라아실이며; R47은 C2-C18알킬렌 또는, R46이 C4-C12알칸테트라일일때, 상기 정의한 바와 같은 -CsH2sCO-기이고; R48은 C3-C18알킬렌이며; R49는 R25에 대해 정의한 바와 같다.
  2. 제1항에 있어서, R1및 R14가 수소, C1-C4알킬, OH, C6-C12알콕시, C5-C8시클로알콕시, 알킬, 벤질 또는 아세틸인 일반식(Ⅰ)의 화합물.
  3. 제1항에 있어서, R2및 R3가, 동일하거나 상이하며, C1-C4알킬, C1-C7알콕시, 또는 일반식 (Ⅱ)의 기이고, n은 1, 2, 3 또는 4이고 n이 1이면, R4가 C12-C18알킬, 비치환 또는 C1-C4알킬 1, 2 또는 3개로 치환된 C5-C8시클로알킬이거나, 또는 R5가 C4-C18알킬, 1 또는 1이상의 산소 원자가 중간에 연결된 C4-C28알킬, 비치환 또는 C1-C4알킬 1, 2 또는 3개로 치환된 C5-C8시클로알킬, 비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시로 치환된 페닐, 비치환 또는 페닐에 1, 2 또는 3 C1-C4알킬로 치환된 벤질인 일반식 (Ⅲa) 내지 (Ⅲd)기들 중의 하나, 일반식(Ⅳ)의 기, 20이하의 탄소 원자를 포함하는 지방족. 환형지방족 또는 방향족아실이거나 또는 R15및 R16이 동일하거나 다를 수 있고 수소, C1-C18알킬, 비치환 또는 C1-C4알킬 1, 2 또는 3개로 치환된 C5-C8시클로알킬, 비치환 또는 페닐에 C1-C4알킬 1, 2 또는 3개로 치환된 벤질인또는 일반식(Ⅳ)의 기, 또는가 4-모르플린일, 또는 X2가 -CH2CH2-, -CO- 또는 -COCO-이며 q가 0 또는 1인 일반식(Ⅴa) 내지 (Ⅴc)기 중의 하나이고; R6는 C2-C18알킬렌이며; R7및 R8은. 동일하거나 다를 수 있으며, R15및 R16에 대해 정의한 바와 같거나, 또는 R7은 탄소 원자 20이하를 포함하는(C2-C18알콕시)카르보닐 또는 지방족, 환형지방족 또는 방향족 아실이거나, 또는는 4-모르폴린일 또는 일반식(Ⅴa) 내지 (Ⅴc)기 중의 하나 또는 X3가 -O- 또는 R20이 R15및 R16에 대해 정의한 바와 같은인 일반식(Ⅵa) 내지 (Ⅵc) 기 중의 하나이고; R17은 R7에 대해 정의한 바와 같거나 또는 R17-X3-은 수소 또는 4-모르플린일이며, R18은 수소 또는 메틸이고 R19는 수소 또는 C3-C28알킬이며; R9는 C3-C28알킬렌이고; R10은 C2-C18알킬, 비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬로 치환된 C5-C8시클로알킬, 비치환 또는 페닐에 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬로 치환된 벤질, 일반식(Ⅳ)의 기 또는 일반식(Ⅶ)의 기이고, X1은 X3에 대해 정의한 바와 같거나 또는 R10X1-는 4-모르폴린일 또는 일반식 (Ⅴa) 내지 (Ⅴc) 또는 (Ⅵa) 내지 (Ⅵc)기 중의 하나이며; p는 1, 2 또는 3이고, p가 1일때, R11은 C2-C17알킬렌이며, p가 2일때, R11은 C2-C20알칸트리일 또는 C6-C7시클로알칸트리일이고, p가 3일때, R11은 프로판테트라일이며;R12는 R15및 R16에 대해 정의한 바와 같고 R13은 직접 결합 또는 C3-C28알킬렌이며; n이 2일때, R4는 C2-C8알킬렌 또는 산소 원자나 또는 R21이 R7에 대해 상기 정의한 바와 같은기기가 중간에 연결된 C4-C21알킬렌이고, 또는 R4는, X4및 및 X5가 동일하거나 다를 수 있으며 -O- 또는 R28이 R7에 대개 정의한 바와 같은인 일반식(Ⅷa) 내지 (Ⅷc) 기 중의 하나이며; R22는 C2-C18알킬렌 또는 r이 2 내지 17의 정수이고, 카르보닐기가 X4또는 X5에 결합되어 있는 -CrH2rCO-기이고; R23은 C2-C10알킬렌 또는 1, 2 또는 3개의 산소 원자가 중간에 연결되어 있는 C4-C10알킬텐, 시클로헥실렌, 시클로헥실렌디메틸렌, 메틸렌디시클로헥실렌, 이소프로필리덴디시클로헥실렌, 페닐린, 페닐렌디메틸렌, 이소프로필리덴디페닐렌 또는 R29가 수소 또는 메틸이고 R30이 C2-C12알킬렌, 1, 2 또는 3개의 산소 원자에 의해 연결되어 있는 C4-C10알킬렌 또는 페닐렌디메틸렌인 일반식(Ⅸa) 또는 (Ⅸb)의 기이거나, 또는 R22가 C2-C18알킬렌일때, R23은 또한 카르보일 또른 R31이 C1-C10알킬렌, C3-C19알킬리덴, 시클로헥실렌 또는 페닐렌이고 R32및 R34가 C2-C10알킬렌, 1,2 또는 3개의 산소 원자가 중간에 연결되어 있는 C4-C10알킬렌, 시클로헥실렌, 시클로헥실렌디메틸렌, 메틸렌디시클로헥실렌, 이소프로필덴디시클로헥실렌 또는 일반식(Ⅸa) 또는 (Ⅸb)의 기이고 R33및 R35가, 동일하거나 다를 수 있으며, R15및 R16에 대해 정의한 바와 같은또는또는기이거나, 또는 -R23-X5-기는기 또는 -X4-R23-X5- 기는 1,4-피페라진디일기 또는기이며; R24는 C3-C18알킬렌이고; X6및 X7는, 동일하거나 다를 수 있으며, X4및 X5에 대해 정의한 바와 같고, R25는 C2-C10알킬렌, 1, 2 또는 3개의 산소 원자가 중간에 연결된 C4-C10알킬렌, 시클로헥실렌, 시클로헥실렌디메틸렌, 메틸렌디시클로헥실렌, 카르보닐 또는 R31및 R32가 상기 정의한 바와 같은또는기이거나 또는 -X6-R25-X7기는 R36이 R7에 대해 정의한 바와 같은기이며; R26은 C3-C18알킬렌 또는 R37이 C2-C10알킬렌, 1, 2 또는 3의 산소 원자가 중간에 연결된 C4-C10알킬렌, 시클로헥실렌, 시클로힉실렌디메틸렌 또는 메틸렌디시클로헥실렌인 일반식(Ⅹ)의 기이며 R27은 직접 결합 또는 C3-C28알킬렌이고; n이 3이면, R4는 R38이 C3-C10알칸트리일 또는 탄소원자 10이하의 지방족 또는 방향족트리아실인 일반식 (XIa) 내지 (XIe)기 중의 하나이고, R39는 C2-C18알킬렌 또는 R38이 C3-C10알칸트리일 일 때 s가 2 내지 17의 정수이며 카르도닐기가 산소 원자에 결합되어 있는 -CsH2sCO-기이고; R40, R41및 R42는, 동일하거나 다를 수 있으며, C3-C18알킬렌이지나 또는 R40은 카르보닐기가 질소 원자에 결합되어 있고 R45가 C2-C18알키렌인또는기이고; R43은 C3-C11알킬렌이며 R44는 C2-C5알킬렌이고; n이 4일때, R4는 R46이 C4-C6알칸테트라일 또는 탄소 원자 10이하의 지방족이나 방향족 테트라아실이고 R47이 C2-C18알킬렌이거나, R46이 C4-C6알칸테트라일일때, R47이 상기 정의한 바와 같은 -CsH2sCO-기이며; R48이 C3-C11알킬렌이고 R49는 R25에 대해 정의한 바와 같은 일반식(XIIa) 내지 (XIIc)기 중의 하나인 일반식(Ⅰ)의 화합물.
  4. 제1항에 있어서, R2및 R3가, 동일하거나 상이하며, 메틸, 에틸, 매독시, 에톡시 또는 일반식 (Ⅱ)의 기이고, n은 1, 2, 3 또는 4이며 n이 1일때, R4가 C12-C18알킬, 비치환되었거나 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬로 치환된 시클로헥실, 또는 R5가 C6-C18알킬, 1 또는 1이상의 산소 원자가 중간에 연결된 C6-C24알킬, 비치환되었거나 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬로 치환된 시클로헥실, 벤질, 일반식 (Ⅳ)의 기, 18이하의 탄소원자를 포함하는 지방족, 환형 지방족 또는 방향족 아실 또는 R15및 R16가 동일하거나 상이하며, C1-C18알킬, 1, 2 또는 3 C1-C4알킬로 치환된 시클로헥실, 벤질 또는 일반식 (Ⅳ)의 기인기이거나 또는는 X2가 -CH2-CH2- Eh는 -CO- 또는 -COCO-이며 q가 0 또는 1인 일반식(Ⅴa) 내지 (Ⅴc)기 중의 하나이고; R6는 C2-C11알킬렌이며; R7및 R8은, 동일하거나 다를 수 있으며, R15및 R16에 대해 정의한 바와 같거나 수소이고 또는 R1은 탄소 원자 18이하를 포함하는(C4-C18알콕시)카르보닐 또는 지방족, 환형지방족 또는 방향족 아실이거나, 또는는 일반식(Ⅴa) 내지 (Ⅴc) 기 중의 하나 또는 X3가 -O- 또는 R20이 R15및 R16에 대해 정의한 바와 같은인 일반식(Ⅵa) 내지 (Ⅵc)기 중의 하나이고; R17은 R7에 대해 정의한 바와 같거나 또는 R17-X3-은 수소이며, R18은 수소 또는 메틸이고 R19는 수소 또는 C3-C24알킬이며; R9는 C3-C11알킬렌이고; R10은 C4-C18알킬, 비치환 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬로 치환된 시클로헥실, 벤질, 일반식 (Ⅳ)의 기 또는 일반식 (Ⅶl)의 기이며, X1은 X3에 대해 정의한 바와 같거나 또는 R10X1-는 일반식 (Ⅴa) 내지 (Ⅴc) 또는 (Ⅵa) 내지 (Ⅵc)기 중의 하나이며; p는 1 또는 2이고, p가 1일때, R11은 C2-C17알킬렌이며, p가 2일때, R11은 C2-C16알칸트리일이고; R12는 R15및 R16에 대해 정의한 바와 같고 R13은 직접 결합 또는 C3-C24알킬렌이며; n이 2일때, R4는 C2-C6알킬렌이거나 또는 산소 원자나 R21이 R7에 대해 상기 정의한 바와 같은기가 중간에 연결된 C4-C14알킬렌이거나 또는, X4및 X5가 동일하거나 다를 수 있으며 -O- 또는 R28이 R7에 대해 정의한 바와 같은인 일반식(Ⅷa) 내지 (Ⅷc) 기 중의 하나이며; R22는 C2-C11알킬렌이거나 또는 r이 2 내지 10의 정수이고, 카르보닐기가 X4또는 X5에 결합되어 있는 -CrH2rCO-기이고; R23은 C2-C8알킬렌 또는 1, 2 또는 3개의 산소 원자가 중간에 연결되어 있는 C4-C10알킬렌, 시클로헥실렌, 시클로헥실렌디메틸렌, 메틸렌디시클로헥실렌, 페닐렌, 페닐렌디메틸렌 또는 R29가 수소 또는 메틸이고 R22가 C2-C11알킬렌일때, R29이 카르보닐이거나, 또는 R31이 C2-C8알킬렌, C5-C13알킬리덴, 시클로헥실렌 또는 페닐렌이고, R32및 R34가 C2-C8알킬렌, 1, 2 또는 3개의 산소 원자에 의해 연결되어 있는 C4-C10알킬렌, 시클로헥실렌, 시클로헥실렌디메틸렌, 메틸렌디시로렉실렌 또는 일반식 (Ⅸa)의 기이고 R33및 R35가, 동일하거나 상이할 수 있고, R15및 R16에 대해 정의 한 바와 같거나 -R23-X5-기가기인또는또는기이고; R24는 C3-C11알킬렌이며; X6및 X7는, 동일하거나 상이할 수 있고, X4및 X5에 대해 정의한 바와 같으며, R25는 C2-C8알킬렌, 1, 2 또는 3개의 산소 원자가 중간에 연결된 C4-C10알킬렌, 시클로헥실 렌, 시클로헥실렌디메틸렌, 메틸렌디시클로헥실렌, 카르보닐 또는 R31및 R32이 상기 정의한 바와 같은또는기이거나 또는, -X6-R25-X7은 R36이 R7에 대해 정의한 바와 같은이고, R26은 C3-C11알킬렌 또는 R37이 C2-C8알킬렌, 1, 2 또는 3개의 산소 원자가 중간에 연결되어 있는 C4-C10알킬렌, 시클로헥실렌, 시클로헥실렌디메틸렌 또는 메틸렌디시클로헥실렌인 일반식(Ⅹ)의 기이고 R27은 직접 결합 또는 C3-C24알킬렌이며; n이 3일때, R4는 R38이 C3-C8알칸트리일 또는 지방족 C4-C7트리아실이고; R39가 C2-C11알킬렌이거나, 또는 R38이 알칸트리일일때, 또한 s가 2 내지 10의 정수이고 카르보닐기가 산소 원자에 결합되어 있는 -CsH2sCO-기이고, R40, R41및 R42는, 동일하거나 상이할 수 있고, C3-C11알킬렌이거나 또는 R40은 카르보닐기가 질소 원자에 결합되어 있고, R45가 C2-C11알킬렌인또는기이고, R43이 C3-C6알킬렌이며 R44가 C2-C4알킬렌인 일반식(XIa) 내지 (XIe)의 기 중 하나이고; n이 4일때, R4는 R46이 C4-C5알칸테트라일 또는 지방족 C6-C8테트라아실일때, R47은 C2-C11알킬렌이거나, 또는 R46이 C4-C5알칸테트라일 일때, R47은 상기 정의한 바와 같은 -CsH2sCO-기이고; R48은 C3-C6알킬렌이며 R49는 R25에 대해 정의한 바와 같은 기인 일반식(XIIa) 내지 (XIIc)기 중의 하나인 일반식 (Ⅰ)의 화합물.
  5. 제1항에 있어서, R2및 R3가, 동일하거나 상이할 수 있으며, 메틸, 메톡시, 에톡시 또는 일반식 (Ⅱ)의 기이고, n은 1, 2, 3 또는 4이며 n이 1일때, R4가 C12-C18알킬, 시클로헥실 또는 R5가 C8-C18알킬, 1 또는 2개의 산소 원자가 중간에 연결되어 있는 C10-C22알킬, 시클로헥실, 벤질, 일반식 (Ⅳ)의 기, 지방족 C8-C18아실 또는 R15및 R16가 동일하거나 상이하며, C4-C18알킬, 시클로헥실, 벤질 또는 일반식 (Ⅳ)의 기인기 또는는 X2가 -CH2CH2-, -CO- 또는 -COCO-이며 q가 0 또는 1인 일반식(Ⅴa) 내지 (Ⅴc)기 중의 하나이고; R6는 C2-C5알킬렌이며; R7및 R8은, 동일하거나 다를 수 있으며, R15및 R16에 대해 정의한 바와 같거나 수소이고 또는 R7은 (C8-C18알콕시)카르보닐 또는 지방족 C8-C18아실이거나 또는는 일반식(Ⅴa) 내지 (Ⅴc) 기 중의 하나 또는 X3가 -O- 또는 R20이 R15및 R16에 대해 정의한 바와 같은인 일반식(Ⅵa) 내지 (Ⅵc) 기 중의 하나이고; R17은 R7에 대해 정의한 바와 같으며 R18은 수소이고 R19는 C8-C18알킬이며; R9은 C3-C5알킬렌이고; R10는 C8-C18알킬, 시클로헥실, 벤질, 일반식 (Ⅳ)의 기 또는 일반식 (Ⅶ)의 기이며, X1은 X3에 대해 정의한 바와 같거나 또는 R10X1-는 일반식 (Ⅴa) 내지 (Ⅴc) 또는 (Ⅵa) 내지 (Ⅵc)기 중의 하나이며; p는 1 또는 2이고, p가 1일때, R11은 C2-C10알킬렌이며, p가 2일때, R11은 C2-C14알칸트리일이고; R12는 R15및 R17에 대해 정의한 바와 같고 R13은 직접 결합 또는 C3-C18알킬렌이며; n이 2일때, R4는 C2-C4알킬렌 또는 산소 원자가 중간에 연결된 C4-C14알킬렌 또는 R21이 R7에 대해 상기 정의한 바와 같은기가 중간에 연결된 C6-C10알킬렌이거나 또는 R4는, X4및 X5가 동일하거나 다를 수 있으며 -O- 또는 R28이 R7에 대해 정의한 바와 같은인 일반식(Ⅷa) 내지 (Ⅷc) 기 중의 하나이며; R22는 C2-C5알킬렌 또는 r이 2 내지 10의 정수이고, 카르보닐기가 X4또는 X5에 결합되어 있는 -CrH2rCO-기이고; R23은 C2-C6알킬렌, 또는 2 또는 3개의 산소 원자가 중간에 연결되어 있는 C6-C10알킬렌, 시클로헥실렌디메틸렌, 메틸렌디시클로헥실텐 또는 R29가 수소인 일반식(Ⅸa)의 기이거나 또는, R22가 C2-C5알킬렌일때, R23은 또한 카르보닐기 또는 R33및 R35가 일반식(Ⅳ)의 기인또는또는기이거나; 또는 -R23-X5-기가기이며; R24는 C3-C5알킬렌이고; X6및 X7는, X4및 X5에 대해 정의한 바와 같으며 R25는 C2-C6알킬렌, 2 또는 3개와 완소 원자가 중간에 연결된 C6-C10알킬렌, 시클로헥실렌디메틸렌, 메틸렐디시클로헥실렌 또는
    또는기이고; R26은 C3-C7알킬렌 또는 R37이 C2-C10알킬렌, 2 또는 3개의 산소 원자가 중간에 연결되어 있는 C6-C10알킬렌, 시클로헥실렌디메틸렌 또는 메틸렌디시클로헥실렌인 일반식 (Ⅹ)의 기이고 R27은 직접 결합 또는 C3-C17알킬렌이며; n이 3일때, R4는 R38이 C3-C6알칸트리일 또는 지방족 C5-C7트리아실인 일반식(XIa) 내지 (XIe)의 기 중 하나이고; R39는 C2-C5알킬렌, 또는 R38이 알칸트리일일때, 또한 s가 2 내지 10의 정수이고 카르보닐기가 산소 원자에 결합되어 있는 -CsH2sCO-기이고, R40, R41및 R42는, 동일하거나 상이할 수 있고, C3-C5알킬렌이거나, 또는 R40은 카르보닐기가 질소 원자에 결합되어 있고, R45가 C2-C11알킬렌인또는기이고; R43은 C3-C5알킬렌이며 R44는 C2-C4알킬렌이고; n이 4일때, R4는 R46이기이며, R47은 C2-C15알킬렌이고; R46은 C3-C5알킬렌이며 R49는 R25에 대해 정의한 바와 같은 기인 일반식(XIIa) 내지 (XIIc)기 중의 하나인 일반식(Ⅰ)의 화합물.
  6. 제1항에 있어서, R1및 R14가 수소 또는 메틸이고 R2및 R3가, 동일하거나 상이하며, 메틸 또는 일반식 (Ⅱ)의 기이고, n은 1, 2, 3, 또는 4이며 n이 1일때, R4가 C12-C18알킬 또는 R5가 C12-C18알킬, 일반식(Ⅳ)의 기, 지방족 C12-C18아실 또는 R15및 R16이 동일하거나 상이할 수 있고 C4-C12알킬 또는 일반식 (Ⅳ)의 기일 수 있는기인 일반식 (Ⅲa) 내지 (Ⅲd)기들 중의 하나이고, R6는 에틸렌 또는 트리메틸렌이며, R7및 R8은, 동일하거나 상이할 수 있고, R15또는 R16에 대해 상기 정의한 바와 같거나 또는 수소이거나, 또는는 X2가 -CH2CH2- 또는 -CO-이고 q가 0 또는 1인 일반식 (Ⅴa)의 기 또는 R18이 수소인 일반식 (Ⅵb)의 기이고, R9는 트리메틸렌이며, R10은 일반식(Ⅳ)의 기이고, X1이 -O- 또는 -NH-이며, p가 1 또는 2이고, p가 1일때, R11은 C2-C10알킬렌이고, p가 2일때, R11은 C2-C4알칸트리일이며 R12는 C12-C18알킬이고 R13은 직접 결합이며; n이 2일때, R4는 R21이 C12-C18알킬, (C12-C18알콕시)카르보닐 또는 지방족 C12-C18아실인기, 또는 R4는 X4및 X5가 R28이 일반식(Ⅳ)의 기인일반식 (Ⅷa) 내지 (Ⅷc) 기 중의 하나이며, R22는 트리메틸렌 또는 카르보닐기가 X4또는 X5에 결합되어 있는 -CH2CH2CO-이고, R23은 -(CH2)2-6-이며 R24는 트리메틸렌이고, X6및 X7는 -O-이고, R25는이며 R26은 R37이 -(CH2)2-6-인 이란식(Ⅹ)의 기이고, R27은 직접 결합이며; n이 3일때, R4는 R38이또는기인 일반식(XIa) 내지 (XIe)의 기 중 하나이고, R39가 트리메틸렌 또는 카르보닐기가 산소 원자에 결합되어 있는 -CH2CH2CO-기이고; R40, R41, R42, R43및 R44는 트리메틸렌이며; n이 4일때, R4는 R46이기이고, R47은 C2-C5알킬렌이며; R48이 C3-C5알킬렌이고 R49는 R25에 대해 정의한 바와 같은 일반식(XIIa) 내지 (XIIc)기 중의 하나인 일반식(Ⅰ)의 화합물.
  7. 빛, 열 및 산화에 의해 유도되는 분해에 민감한 유기 물질과 제1항에 따른 일반식(Ⅰ)의 화합물 1이상을 포함하는 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 유기 물질이 합성 중합체인 조성물.
  9. 제7항에 있어서, 유기 물질이 폴리올레핀인 조성물.
KR1019940004897A 1993-03-11 1994-03-10 실란기를포함하며유기물질의안정화제로서유용한폴리메틸피페리딘화합물 KR100307507B1 (ko)

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