JP2001106844A - プロピレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 常温・低温耐衝撃性、低温脆化温度、引っ張
り破断伸びと耐熱変形性、剛性のバランスに優れるポリ
プロピレン系樹脂組成物の提供。 【解決手段】 （Ａ）：ポリプロピレン系樹脂、
（Ｂ）：ゴム状重合体及び（Ｃ）：９０％以上が水素添
加された水素添加ブロック共重合体からなり、成分
（Ａ）が連続相を形成し、連続相中に成分（Ｂ）が分散
相（第一分散相）として存在し、さらにその第一分散相
の界面及び／または第一分散相中（第二−ａ分散相）及
び連続相中（第二−ｂ分散相）にそれぞれ成分（Ｃ）が
分散した分散相を形成している分散形態を有し、成分
（Ｃ）の第二−ａ分散相と第二−ｂ分散相とを形成する
比率が３０／７０〜８５／１５であるポリプロピレン系
樹脂組成物とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリプロピレン系樹
脂組成物に関する。更に詳しくは特定のアロイ高次構造
（モルホロジ−）を有する、常温・低温耐衝撃性、低温
脆化温度、引っ張り破断伸びと耐熱変形性、剛性のバラ
ンスに優れることを特徴とするポリプロピレン系樹脂組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン系樹脂組成物は、一般に
耐薬品性、機械的特性に優れているため、機械部品、自
動車部品など広範に使用されている。最近、各種製品の
機能性の追求、経済性の追求から製品の大型化、薄肉化
が進み、常温・低温耐衝撃性、低温脆化温度、剛性、耐
熱変形性、引っ張り破断伸びに優れたポリプロピレン系
樹脂組成物が要望されている。

【０００３】特に、薄肉化を達成するには高フロ−のポ
リプロピレン系樹脂組成物への要望が高いが、特にベ−
スのポリプロピレン系樹脂を高フロ−化すると、耐衝撃
性、低温脆化温度、引っ張り破断伸びが低下することが
知られている。中でも引っ張り破断伸びは、自動車材料
として用いた場合、バンパ−や、衝突時に内装材で人間
に直接ぶつかる可能性のある箇所、特にインパネ、Ａ，
Ｂピラ−等に要求されている物性であるであるが、ベ−
スポのリプロピレンを高フロ−化するとその低下が著し
い性能の一つである。

【０００４】衝撃破壊時に破片が飛び散らないようにす
るため、あるいは変形によって衝撃を吸収するため、あ
るいはクリープ変形時に破断をおこさないため等の理由
で要求度の高い物性の一つである。また、耐熱変形性
も、自動車外装材をオンライン塗装するときの高温雰囲
気下において成形材料が変形しないために要求度の高い
物性の一つである。これら、脆化温度・引っ張り破断伸
び・耐衝撃性と剛性・耐熱変形性は一方を改良すると、
他方が悪化するというように相反する性質であり、全体
の物性バランスを向上させる発明が待たれていた。

【０００５】特許第２５２１３８０号公報には耐衝撃
性、寸法安定性の改良を目的としてプロピレンブロック
共重合体、エチレンプロピレン系ゴム、水素添加ブロッ
ク共重合体、充填材よりなるポリプロピレン系樹脂成形
材料が開示されており、自動車外装部品の材料として有
効に使用できるとの記載がある。しかしながら、使用し
ている水素添加ブロック共重合体のＭＦＲは５０ｇ／１
０分であり、得られる成形体の破断伸びは満足のいくも
のではない。

【０００６】特開平８−２０６８４号公報には剛性、耐
熱変形性、耐衝撃性、成形性に優れる樹脂組成物とし
て、結晶性プロピレン、２種類の水添ブロック共重合体
（スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン共重合体、
スチレン−エチレン／プロピレン共重合体）、エチレン
−αオレフィン共重合ゴム、タルクよりなる樹脂組成物
が開示されている。しかしながら、水添ブロック共重合
体としてスチレン量１３重量％の水素添加ブロック共重
合体（スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン共重合
体）を用いており、剛性にまだ満足のいくものではな
い。

【０００７】特開平８−３０２１０７号公報には剛性、
耐衝撃性、成形性に優れる樹脂組成物として、ポリプロ
ピレン系重合体、水素添加ブロック共重合体、エチレン
−αオレフィン共重合ゴム、タルクよりなる樹脂組成物
が開示されており、剛性、耐熱変形性、脆化温度に関し
て測定した例が記載されている。しかしながら、使用し
ている水素添加ブロック共重合体（スチレン−エチレン
／ブチレン−スチレン共重合体）のスチレン量は１３ｗ
ｔ％であり、得られる成形体の剛性はまだ満足のいくも
のではない。以上のように耐衝撃性、脆化温度、引っ張
り破断伸びと耐熱変形性、剛性のバランスに優れたポリ
プロピレン系樹脂組成物が未だ得られていなのが現状で
あった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐衝撃性、
脆化温度、引っ張り破断伸び、剛性、耐熱変形性のバラ
ンスに優れ、経済性にも優れた特定のモルホロジ−を有
するポリプロピレン系樹脂組成物を提供することにあ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
鋭意検討を重ねた結果、本発明者らはポリプロピレン系
樹脂とゴム状重合体と特定の水素添加ブロック共重合体
を組み合わせた場合にある特定の高次構造（モルホロジ
−）を有するポリプロピレン系樹脂組成物が上記課題を
効果的に解決することを見いだし、本発明を完成するに
至った。このような特定のモルフォロジーを有するプロ
ピレン系樹脂組成物は、ポリプロピレン系樹脂とゴム状
重合体、水素添加ブロック共重合体、必要に応じて無機
充填材よりなる組成物において、ポリプロピレン系樹脂
とゴム状重合体と特定の水素添加ブロック共重合体を、
下記の特定のモルフォロジーを実現するように混練する
ことで得られる。すなわち本発明は、このような特定の
モルホロジ−とすることで耐衝撃性、脆化温度、剛性、
耐熱変形性、引っ張り破断伸びのバランスに優れるポリ
プロピレン系樹脂組成物が得られることを見いだしこと
による。

【００１０】本発明は、成分（Ａ）：プロピレンの単独
重合体及び／またはプロピレンとエチレンもしくは他の
α−オレフィンとの共重合体であるポリプロピレン系樹
脂９８〜５０重量％（なお、ポリプロピレン系樹脂がゴ
ム状重合体を含有する場合は含有ゴム状重合体は（Ｂ）
成分の一つに含まれる。）、成分（Ｂ）：ゴム状重合体
１〜４９重量％及び成分（Ｃ）：少なくとも１個のビニ
ル芳香族炭化水素化合物単量体を主体とする重合体ブロ
ックＡと、少なくとも１個の水素添加された共役ジエン
化合物単量体単位を主体とする重合体ブロックＢから構
成され、水素添加される前の共役ジエン化合物単量体単
位を主体とする重合体ブロック中のオレフィン性不飽和
二重結合のうち、９０％以上が水素添加された水素添加
ブロック共重合体１〜４０重量％からなる樹脂組成物で
あって、かつ成分（Ａ）が連続相を形成し、その連続相
中に（Ｂ）成分が分散相（第一分散相）として存在し、
さらにその第一分散相の界面及び／または第一分散相中
（第二−ａ分散相）及び連続相中（第二−ｂ分散相）に
それぞれ成分（Ｃ）が分散した分散相を形成している分
散形態を有し、かつ透過型電子顕微鏡写真から決定され
る成分（Ｃ）の第二−ａ分散相と第二−ｂ分散相とを形
成する比率が３／７〜９／１であることを特徴とする、
ポリプロピレン系樹脂組成物である。

【００１１】本発明の好ましい実施態様としては、成分
（Ｃ）が少なくとも２個のビニル芳香族炭化水素化合物
単量体単位を主体とする重合体ブロックＡと、少なくと
も１個の水素添加された共役ジエン単量体単位を主体と
する重合体ブロックＢから構成され、水素添加される前
のブタジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック中
のオレフィン性不飽和二重結合のうち、９０％以上が水
素添加された水素添加ブロック共重合体であり、水素添
加ブロック共重合体中のビニル芳香族炭化水素化合物の
重量平均結合量が１２重量％を越え３０重量％未満であ
ることを特徴とする上記記載のポリプロピレン系組成物
である。

【００１２】さらには成分（Ｃ）が少なくとも２個のビ
ニル芳香族炭化水素化合物単量体単位を主体とする重合
体ブロックＡと、少なくとも２個の水素添加された共役
ジエン化合物単量体単位を主体とする重合体ブロックＢ
から構成され、水素添加される前の共役ジエン化合物単
量体単位を主体とする重合体ブロック中のオレフィン性
不飽和二重結合のうち、９０％以上が、水素添加された
水素添加ブロック共重合体において、末端にあるブロッ
クのうち、少なくとも１個が重合体ブロックＢであり、
かつ末端にある重合体ブロックＢは水素添加ブロック共
重合体中で占める割合が、０．１重量％以上９．１重量
％未満であって、水素添加ブロック共重合体中のビニル
芳香族炭化水素化合物の重量平均結合量が、１２重量％
以上３０重量％未満であることを特徴とする上記記載の
ポリプロピレン系樹脂組成物である。

【００１３】さらには、成分（Ｃ）を構成する水素添加
ブロック共重合体において、重合体ブロックＡ、Ｂの結
合部分に共役ジエン化合物単量体とビニル芳香族炭化水
素化合物単量体のランダム共重合、あるいはテ−パ−構
造部分を有する水素添加ブロック共重合体であることを
特徴とする上記記載のポリプロピレン系樹脂組成物であ
る。さらには、成分（Ｃ）が水素添加ブロック共重合体
を構成する共役ジエン化合物単量体が１，３−ブタジエ
ンであり、水素添加前のブタジエン単量体単位を主体と
する重合体ブロックにおける１、２結合量が４０モル％
以上６１モル％未満である水素添加ブロック共重合体で
あることを特徴とする上記記載のポリプロピレン系樹脂
組成物である。

【００１４】さらには、成分（Ｃ）を構成する水素添加
ブロック共重合体において水素添加ブロック共重合体の
ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠した、温度２３０℃、荷重
２．１６Ｋｇの条件で求めたメルトフローレート値（Ｍ
ＦＲ）が１．０ｇ／１０分以上１５ｇ／１０分未満であ
る水素添加ブロック共重合体であることを特徴とする上
記記載のポリプロピレン系樹脂組成物である。さらに
は、成分（Ｂ）を構成するゴム状重合体がエチレン−α
オレフィン共重合体からなることを特徴とする上記記載
のポリプロピレン系樹脂組成物である。

【００１５】さらには、このエチレン−αオレフィン共
重合体がエチレン−オクテン−１共重合体であることを
特徴とする上記記載のポリプロピレン系樹脂組成物であ
る。さらには、このエチレン−オクテン−１共重合体の
オクテン−１含有率が１４重量％以上５０重量％以下で
あることを特徴とする上記記載のポリプロピレン系樹脂
組成物である。以下、本発明を更に詳しく説明する。

【００１６】本発明に使用される成分（Ａ）を構成する
ポリプロピレン系樹脂とはプロピレンを主体とし、エチ
レン、炭素数４〜１２のα−オレフィン、例えば、１−
ブテン、１−オクテン、イソブチレン、４−メチル−１
−ペンテン等から１種以上選ばれる単量体を重合して得
られる樹脂であり、なかでも、プロピレンの単独重合
体、プロピレンに少量のエチレンまたは１−ブテン等の
α−オレフィンを共重合したいわゆるランダムプロピレ
ン共重合体、または複数のリアクタ−を用いて逐次重合
によって製造されたいわゆるエチレン（α−オレフィ
ン）・プロピレンブロック共重合体或いはこれらの混合
物があげられ、分子量、組成の異なる物を混ぜることも
できる。

【００１７】また、これらの重合時に少量のジエン類、
例えば１，９−デカジエン、１，５−ヘキサジエン、
１，４−ヘキサジエン、イソプレン、１，３−ブタジエ
ン、１，３−ペンタジエン、１，３−シクロヘキサジエ
ン、１，４−シクロヘキサジエン等を加え、共重合した
ものを用いることもできる。特に好ましいのはプロピレ
ンホモ重合体とプロピレンブロック共重合体である。プ
ロピレンのブロック、ランダム共重合体のコモノマーと
してはプロピレン以外のα−オレフィン類、エチレンが
用いられるが、なかでもエチレンが望ましく、これら共
重合体中のプロピレン含量は５５モル％以上が望まし
い。

【００１８】エチレンもしくはα−オレフィンをコモノ
マーに用いたプロピレンブロック共重合体にあっては、
ホモプロピレンブロックを連続相としてエチレン／α−
オレフィンブロックが分散相を形成しているが、この分
散相成分の含量はプロピレンブロック共重合体の５〜３
０重量％が望ましい。この分散相中にはポリエチレンが
含まれていても良い。ポリエチレンの分散相内への分散
は、応力白化を防止する効果がある。

【００１９】また、本発明におけるポリプロピレン系樹
脂のメルトフローレート（ＪＩＳＫ７２１０Ｌ条件に準
拠）は０．１〜２００ｇ／１０分の範囲にあることが望
ましく、５０ｇ／１０分以上であることが剛性、成形性
の点で好ましい。ポリプロピレン系樹脂の重合方法は従
来公知の方法いずれでもよく、遷移重合、ラジカル重
合、イオン重合等があげられる。成分（Ａ）を構成する
ポリプロピレン系樹脂がプロピレンブロック共重合体の
場合、メルトフローレート値（ＭＦＲ）が１０以上、８
０ｇ／１０分以下のプロピレンブロック共重合体である
ことが特定のモルホロジ−形成と成形上、好ましい。

【００２０】また、成分（Ａ）を構成するポリプロピレ
ン系樹脂がプロピレンホモ重合体である場合、ＭＦＲが
１以上３０ｇ／１０分以下のプロピレンホモ重合体であ
ることが好ましい。これ以外の範囲では成形条件によっ
ては、特定のモルホロジ−形成が困難になる場合があ
る。また、成分（Ａ）を構成するポリプロピレン系樹脂
がこれらプロピレンブロック共重合体と、プロピレンホ
モ重合体の両者から構成され、その比率がプロピレンブ
ロック共重合体／プロピレンホモ重合体＝１／９９〜９
９／１であることは、成形条件や組み合わせるゴムにも
よるが、特定のモルホロジ−形成・物性発現上、より好
ましい場合がある。

【００２１】本発明に用いる成分（Ｂ）を構成するゴム
状重合体とは、ポリオレフィン系ゴム、スチレン系ゴ
ム、天然ゴム、イソプレンゴム、水添イソプレンゴム、
ブタジエンゴム、水添ブタジエンゴム、ブチルゴムのよ
うな非極性のゴムを挙げることが出来る。なかでも相容
性と物性発現の点からポリオレフィン系ゴムが最も好ま
しい。ポリオレフィン系ゴムとしてはチグラ−系触媒を
用いて、エチレンとα−オレフィンまたはそれらと非共
役ジエンとを共重合することによって得られるエチレン
−α−オレフィン系共重合体ゴムを挙げることが出来
る。

【００２２】エチレン−αオレフィン系共重合体として
はエチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィン、例えば
プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、オクテン、４
−メチルペンテン−１などを共重合したものであればい
ずれでも良いが、脆化温度、剛性の点からプロピレン、
１−ブテン、エチレン、１−オクテン（オクテン−１）
が好ましい。これらのα−オレフィンは単独でも、ある
いは２種以上でを併せて用いることが出来る。α−オレ
フィンの量は１４ｗｔ％以上、７０ｗｔ％以下であるこ
とが好ましく、特に１−オクテンの場合、その含量が１
４ｗｔ％以上、５０重量％以下であるエチレン−オクテ
ン共重合体は脆化温度、剛性のバランスに優れるので好
ましい。

【００２３】１−オクテンの量が７０ｗｔ％を越えると
ポリプロピレンと完全相溶し、剛性等の物性が低下する
ので好ましくない。また、エチレン−αオレフィン共重
合体ゴムの比重は０．９００ｇ／ｃｃ以下が好ましく、
０．８８０ｇ／ｃｃ以下であることが脆化温度、剛性に
優れるのでさらに好ましい。これらエチレン−α−オレ
フィン共重合体ゴムは、特に重合方法は問わないが、組
成が均一であること、比重が小さいこと等から、活性点
が均一のメタロセン触媒で重合したものが好ましい。重
合系としては溶液均一系、スラリ−系いずれでも構わな
い。

【００２４】またα−オレフィンと共に非共役ジエンを
共重合させることも可能であり、かかる非共役ジエンと
しては、ジシクロペンタジエン、トリシクロペンタジエ
ン、５−メチル−２，５−ノルボルナジネン、５−メチ
ル−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボル
ネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、５−
（１−ブテニル）−２−ノルボルネン、シクロオクタジ
エン、シクロヘキサジエン、ビニルシクロヘキサン、６
−メチル−４，７，８，９−テトラヒドロインデン、ト
ランス−１，２−ジビニルシクロブタン、１，４−ヘキ
サジエン、１，６−オクタジエン、１，８−ノナジエ
ン、１，９−デカンジエン、３，６−ジメチル−１，７
−オクタジエン、４，５−ジメチル−１，７−オクタジ
エン、１，４，７−オクタトリエン、５−メチル−１，
８−ノナジエン等が挙げられる。

【００２５】このようなエチレンとα−オレフィンとさ
らに非共役ジエンを共重合したポリオレフィン系ゴムの
具体例としてはエチレン−プロピレン−ジエンゴム（Ｅ
ＰＤＭ）等を挙げることが出来る。これらオレフィン系
ゴム中のエチレン含有量は、３０〜８０重量％のものが
好適に用いられる。

【００２６】本発明においてゴム状重合体の量が１重量
％未満であると曲げモジュラス、表面硬度、熱時剛性等
の剛性に劣る場合があり、４９重量部を越えると低温性
能、破断伸び、低温脆化温度等に劣る。また、ゴム状重
合体のＭＦＲは０．１以上１００以下、好ましくは０．
２以上５０以下、さらに好ましくは０．５以上３０以下
である。

【００２７】なお、ポリプロピレン系樹脂には、例えば
プロピレンブロック共重合体の場合、ホモポリプロピレ
ン、ポリプロピレン−ポリエチレンブロック共重合体、
ポリエチレンが含まれ、この場合はマトリクスがホモポ
リプロピレンとなり、ポリプロピレン−ポリエチレンブ
ロック共重合体、ポリエチレンが分散相になる場合があ
る。このような場合ではこれらポリプロピレン系樹脂の
重合時の側から来るポリプロピレン−ポリエチレンブロ
ック共重合体、ポリエチレン等は成分（Ｂ）のゴム状重
合体と考えることとする。

【００２８】一方、成分（Ｂ）のゴム状重合体が後添加
のゴム状重合体の場合、成分（Ｂ）のＭＦＲが０．１を
切ると、得られる組成物のＭＦＲが低下し、またフロ−
マ−ク等の成型体外観も悪化するので好ましくない。ま
た、１００以上であると所望のモルホロジ−も得られ
ず、組成物の衝撃性、低温性能等の物性も低下するので
好ましくない。本発明に用いられる成分（Ｃ）を構成す
る水素添加ブロック共重合体は少なくとも１個のビニル
芳香族炭化水素化合物単量体を主体とする重合体ブロッ
クＡと、少なくとも１個の水素添加された共役ジエン化
合物単量体単位を主体とする重合体ブロックＢから構成
され、水素添加される前の共役ジエン化合物単量体単位
を主体とする重合体ブロック中のオレフィン性不飽和二
重結合のうち、９０％以上が水素添加された水素添加ブ
ロック共重合体である。

【００２９】中でも好ましい水素添加ブロック共重合体
は少なくとも２個のビニル芳香族炭化水素化合物単量体
単位を主体とする重合体ブロックＡと、少なくとも２個
の水素添加された共役ジエン化合物単量体単位を主体と
する重合体ブロックＢから構成され、水素添加される前
の共役ジエン化合物単量体単位を主体とする重合体ブロ
ック中のオレフィン性不飽和二重結合のうち、９０％以
上が水素添加された水素添加ブロック共重合体におい
て、末端にあるブロックのうち、少なくとも１個が重合
体ブロックＢであり、かつ末端にある重合体ブロックＢ
は水素添加ブロック共重合体中で占める割合が、０．１
重量％以上９．１重量％未満であって、水素添加ブロッ
ク共重合体中のビニル芳香族炭化水素化合物の重量平均
結合量が１２重量％以上３０重量％未満であることを特
徴とする水素添加ブロック共重合体である。

【００３０】水素添加ブロック共重合体中のビニル芳香
族炭化水素化合物の重量平均結合量の意味は、水素添加
ブロック共重合体が成分（Ｃ）として単独で用いられる
場合はその水素添加ブロック共重合体中のビニル芳香族
炭化水素化合物の結合量を意味する。水素添加ブロック
共重合体が成分（Ｃ）として２種以上用いられる場合
は、各々の水素添加ブロック共重合体中のビニル芳香族
炭化水素化合物の重量平均結合量となる。例えばビニル
芳香族化合物の６０重量％の水素添加ブロック共重合体
３部と１５重量％の水素添加ブロック共重合体７部とを
併用した場合の水素添加ブロック共重合体中のビニル芳
香族炭化水素化合物の重量平均結合量は、０．３×６０
＋０．７×１５＝２８．５％となる。

【００３１】かかる水素添加ブロック共重合体のブロッ
ク構造はＡ−Ｂ−Ａ−Ｂである水素添加ブロック共重合
体もしくはＢ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂである水素添加ブロック
共重合体であることが、好ましい。このブロック構造を
取ることで、所定のモルホロジ−及び所望の物性を容易
に得ることが出来る。また、水素添加ブロック共重合体
において重合体ブロックＡ、Ｂの結合部分に共役ジエン
化合物単量体とビニル芳香族炭化水素化合物単量体のラ
ンダム共重合、あるいはテ−パ−構造部分を有する水素
添加ブロック共重合体であることことも所定のモルホロ
ジ−及び所望の物性を得る上で、好ましいブロック構造
である。

【００３２】また、水素添加ブロック共重合体を構成す
るビニル芳香族化合物単量体単位としては、例えばスチ
レン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−
ターシャルブチルスチレン等のアルキルスチレン、パラ
メトキシスチレン、ビニルナフタレン等のうちから１
種、または２種以上が選ばれ、中でもスチレンが好まし
い。上記ブロック共重合体におけるビニル芳香族化合物
単量体単位含量は１２重量％以上、２５重量％未満であ
り、剛性、脆化温度の点から１５重量％以上２３重量％
未満であることが好ましい。

【００３３】１３重量％以下であると剛性が悪化し、２
５重量％以上であると低温脆化温度が高くなる場合があ
る。ビニル芳香族化合物単量体単位含量は核磁気共鳴装
置（ＮＭＲ）、紫外分光光度計（ＵＶ）などにより測定
できる。本発明における「主体とする」という言葉は例
えば「ビニル芳香族化合物単量体単位を主体とする」の
場合、ビニル芳香族単量体の１種または２種以上からな
る場合、もしくはこれらとリビングアニオン重合する他
の単量体が共重合されている場合も含まれる。

【００３４】これら共重合可能な他の単量体としては、
共役ジエン化合物単量体、メチルメタクリレート、ブチ
ルメタクリレート等のメタクリル酸エステル、シクロヘ
キサジエン、カプロラクトン等をあげることができる。
共重合の形態としては、ランダム、交互、テーパー等い
かなる形態でも良く、２個ある重合体ブロックＡはそれ
ぞれその組成、分子量などが異なっても構わない。水素
添加ブロック共重合体を構成する共役ジエン化合物単量
体単位としては、１，３−ブタジエン及び／またはイソ
プレンがある。

【００３５】また、水素添加される前のブタジエン単量
体単位を主体とする重合体ブロックの場合は、そのブロ
ックにおけるミクロ構造を任意に選ぶことができ、通常
は、１，２結合（ビニル）量が３５モル％以上、９０モ
ル％以下である。好ましくは４０モル％以上６１モル％
未満であり、４１モル％以上５５モル％以下であること
がさらに好ましい。３５モル％未満の場合、分散不良を
まねき伸びが劣り好ましくない。成形体の成形条件、組
み合わせるオレフィンゴムにもよるが、通常は６１モル
％を越えると組成物の脆化温度、曲げモジュラス、耐熱
変形性が悪化する。これらのミクロ構造は核磁気共鳴装
置（ＮＭＲ）により測定できる。

【００３６】水素添加される前のイソプレン単量体単位
を主体とする重合体ブロックの場合は、そのブロックに
おけるミクロ構造には１，４結合の他、１，２結合、
３，４結合が存在する。このうちイソプレン単量体中に
しめる１，２結合量と３，４結合量の合計をビニル結合
量と定義すると、かかるビニル結合量が０モル％以上、
２０モル％以下であることが、好ましい。２０モル％を
越えると、所望のモルホロジ−が得られなくなり、また
低温脆化温度、曲げモジュラス、耐熱変形性、表面硬度
等が悪化する。

【００３７】水素添加される前の共役ジエン単量体単位
が、イソプレンと１，３−ブタジエンとの共重合体の場
合は、その共重合組成によって、上記ビニル結合の最適
範囲は異なるが、１０モル％以上、５０モル％以下、好
ましくは１５モル％以上４０モル％以下である。また、
「ブタジエン単量体単位を主体とする」という言葉に
は、ブタジエン単量体とリビングアニオン重合する他の
単量体が共重合されている場合も含まれる。

【００３８】これら共重合可能な他の単量体としては、
ビニル芳香族化合物単量体、メチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート等のメタクリル酸エステル、１，３
−シクロヘキサジエン、カプロラクトン等をあげること
ができる。共重合の形態としては、ランダム、交互、テ
ーパー等いかなる形態でも良い。また、本明細書中で使
用される「主体とする」という言葉は該当単量体単位が
重合体ブロックにおいて、少なくとも５０モル％を越
え、好ましくは７０モル％以上を占めることを意味す
る。

【００３９】本発明の成分（Ｃ）を構成する水素添加ブ
ロック共重合体は、水素添加される前の重合体ブロック
Ｂ中のオレフィン性不飽和二重結合のうち９０％以上が
水素添加されたものである。９０％未満であるとポリプ
ロピレン界面での接着性が低下し、耐衝撃性、伸びが低
下し、熱、光などにより劣化をおこし熱可塑性が低下す
る。また、所望のモルホロジ−が得られない場合があ
る。

【００４０】また、ブロックＡ中のビニル芳香族化合物
のベンゼン環の不飽和二重結合は、ビニル芳香族化合物
全体において２０％までは水素添加されていても良い。
水素添加率は核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）によって測定で
きる。２０％を越えると所望のモルホロジ−が得られず
に、特に低温脆化温度や、剛性が悪化する場合がある。

【００４１】また、水素添加ブロック共重合体のＪＩＳ
Ｋ７２１０に準拠し温度２３０℃、荷重２．１６Ｋｇ
の条件で求めたメルトフローレート値（ＭＦＲ）は０．
１ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分未満が望ましく、好ま
しい範囲としては１．０ｇ／１０分以上１５ｇ／１０分
未満、さらに好ましい範囲としては３．０ｇ／１０分以
上１０ｇ／１０分未満である。０．１ｇ／１０分未満で
あると耐衝撃性が悪化し、３０ｇ／１０分以上であると
破断伸びがでない場合がある。

【００４２】本発明の成分（Ｃ）の水素添加ブロック共
重合体の末端にある重合体ブロックＢはそれぞれ水素添
加ブロック共重合体中で占める割合が、０．１重量％以
上９．１重量％未満であり、低温脆化温度、引っ張り破
断伸びの点から好ましくは０．３重量％以上７．５重量
％以下であり、更に好ましくは３重量％を越え５．０重
量％未満である。０．１重量％未満であると、引っ張り
破断伸びが悪化し、９．１重量％以上であると脆化温度
が悪化する。

【００４３】例えばＡ−Ｂ−Ａ−Ｂの構造をとる場合、
末端にある重合体ブロックＢが全体に占める割合は０．
１重量％以上９．１重量％未満の範囲にあり、例えばＢ
１−Ａ−Ｂ２−Ａ−Ｂ３（Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３：水素添加
された共役ジエン化合物単量体単位を主体とする重合体
ブロック）の構造をとる場合、末端にある重合体ブロッ
クＢ１が全体に占める割合は０．１重量％以上９．１重
量％未満の範囲になければならなく、また末端にある重
合体ブロックＢ３も全体に占める割合は０．１重量％以
上９．１重量％未満の範囲になければならない。

【００４４】本発明における水素添加ブロック共重合体
の秩序−無秩序転移温度は２６０℃以下であることが成
型性、引っ張り破断伸びの発現の点で望ましく、２３０
℃以下であるとさらに望ましい。成形加工温度が水素添
加ブロック共重合体の秩序−無秩序転移温度以上である
場合、組成物成形体の引っ張り破断伸びが向上する。こ
れは相分離が消失した状態で水素添加ブロック共重合体
をポリオレフィン系樹脂と溶融混練した場合、溶融時に
相分離状態を保つものと比較して、水素添加ブロック共
重合体の分子鎖とポリオレフィン系樹脂の分子鎖が絡み
やすく、絡み合った状態で組成物温度が低下し相分離を
起こしたときに、ハードドメインのアンカー効果によ
り、分散相と連続相の界面接着力が向上するためである
と我々は推測している。

【００４５】また、プロピレンブロック共重合体を用い
る場合、効率よくプロピレンブロック共重合体分散相と
ホモポリプロピレン界面に水素添加ブロック共重合体が
存在し界面接着強度を向上させることで、さらに引っ張
り破断伸び等を向上することができ好ましい。樹脂組成
物の成形加工温度は添加剤、樹脂の劣化のことなどを考
慮すると２６０℃以下である事が望ましく、２３０℃以
下であるとさらに望ましいため、水素添加ブロック共重
合体の秩序−無秩序転移温度は２６０℃以下であること
が得られる組成物の成形体の引っ張り破断伸びを向上さ
せるために望ましく、２３０℃以下であるとさらに望ま
しい。

【００４６】本発明の組成物を水素添加ブロック共重合
体の秩序−無秩序転移温度以上の温度で成形加工した成
形体は、自動車に用いられるバンパーなどの外装材、イ
ンストルメントパネル、エアバックカバーなどの内装材
に好適に用いることができる。成形加工温度とは、組成
物を溶融混練し作成する温度、得られた組成物を成形す
る温度などをいう。秩序−無秩序転移温度とは室温付近
ではゴム相と拘束相の二相に相分離している水素添加ブ
ロック共重合体の相分離状態が消失する温度をいい、小
角Ｘ線散乱、レオロジー測定により決定することができ
る。

【００４７】レオロジー測定で秩序−無秩序転移温度を
決定する場合、十分なせん段速度範囲において種種の温
度で動的な貯蔵弾性率（Ｇ’）、損失弾性率（Ｇ”）を
測定し、Ｇ’をＧ”に対してプロットした直線の傾き、
切片が同じになり始める温度より決定できる。または、
十分低い周波数、たとえば０．１Ｈｚ以下の周波数で
Ｇ’の温度依存性を高温側から測定し、もっとも高温側
に現れる変曲点からも決定できる。

【００４８】本発明の成分（Ｃ）を構成する水素添加ブ
ロック共重合体は、結晶融解熱量（ΔＨ）が０．０５Ｊ
／ｇ未満である水素添加ブロック共重合体がさらに好ま
しい。もちろんブロック構造の異なる水素添加ブロック
共重合体を混合して用いても良い。すなわちＡ−Ｂ、Ａ
−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、（Ａ
−Ｂ）ｎ−Ｘ（ｎは１から４までの整数、Ｘはカップリ
ング剤の残基を表す）等のブロック構造の異なる任意の
組み合わせも使用可能である。

【００４９】かかる（Ｃ）成分を構成する水素添加ブロ
ック共重合体のポリスチレン換算の数平均分子量は３
５，０００以上２００，０００以下であることが好まし
く、４０，０００以上１５０，０００未満であることが
好ましい。数平均分子量が３５，０００未満であるとエ
ラストマーとしての一般的な機能を持たず、また組成物
にしても所望の物性が得られ難く、２００，０００を越
えると秩序−無秩序転移温度が高くなり、成形加工性が
悪化し、また、流動性が低下しブロック共重合体の取り
扱いが難しくなる。数平均分子量はゲルパーミエイショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法において、市販のＧ
ＰＣ検量線作成用の標準ポリスチレンを用いることによ
り算出したポリスチレン換算分子量である。

【００５０】かかる成分（Ｃ）を構成する水素添加ブロ
ック共重合体は例えば、特公昭４９−３６９５７号公報
などに記載された方法である炭化水素溶剤中でアニオン
重合開始剤として有機リチウム化合物等を用い、ビニル
化剤としてジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の
エーテル化合物、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン等の第３級アミ
ン、必要に応じカップリング剤としてエポキシ化ダイズ
油、四塩化ケイ素等の多官能性化合物を用い、ビニル芳
香族単量体とブタジエン単量体をブロック共重合し、こ
のブロック共重合体を、公知の方法、例えば、特公昭４
２−８７０４５号公報に記載の方法で水素添加すること
により、得られる。

【００５１】特に、本発明においてはブタジエン単量体
単位を主体とする重合体ブロックを重合する際には反応
器内温のピーク温度が８５℃以下であり、温度幅（Δ
Ｔ）が１５℃以下であると最終的に得られる水素添加ブ
ロック共重合体の結晶融解熱量（ΔＨ）が低下する。ピ
ーク温度が８５℃を越える、あるいは温度幅（ΔＴ）が
１５℃を越えると結晶融解熱量（ΔＨ）が増加してしま
い、最終的に得られる組成物の脆化温度が悪化するため
好ましくない。さらに好ましい範囲としては反応器内温
のピーク温度が８０℃以下であり、温度幅（ΔＴ）が１
０℃以下である。また本発明においては水素添加ブロッ
ク共重合体の結晶融解熱量（ΔＨ）は０．０５Ｊ／ｇ未
満である。０．０５Ｊ／ｇ以上であると得られる組成物
の脆化温度が高くなる。結晶融解熱量（ΔＨ）は通常Ｄ
ＳＣ法によって求めることができる。

【００５２】本発明の成分（Ｃ）で用いる水素添加ブロ
ック共重合体は、不飽和カルボン酸またはその誘導体と
の付加反応により変性させ、官能基を含有したものを１
部、または全部用いてもかまわない。かかる化合物とし
ては無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、メチ
ルメタクリレ−ト、グリシジルメタクリレ−ト、ヒドロ
キシメチルメタクリレ−ト等を例示することが出来る。
また、必要に応じて本発明の水素添加ブロック共重合体
とは種類の異なる、共役ジエン重合体ブロックを水素添
加した水素添加ブロック共重合体を併用することができ
る。

【００５３】なお、本発明のポリプロピレン系樹脂組成
物は成分（Ａ）が連続相を形成し、その連続相中に成分
（Ｂ）が分散相（第一分散相）として存在し、さらにそ
の第一分散相の界面及び／または第一分散相中（第二−
ａ分散相）及び連続相中（第二−ｂ分散相）にそれぞれ
成分（Ｃ）が分散した分散相を形成している分散形態を
有し、かつ透過型電子顕微鏡写真から決定される成分
（Ｃ）の第二−ａ分散相と第二−ｂ分散相とを形成する
比率が３０／７０〜８５／１５であることを特徴であ
る。

【００５４】本発明の樹脂組成物は必ずポリプロピレン
系樹脂が連続相（海）を、ゴム状重合体が第一分散相
（島）を形成する。成分（Ｃ）の水素添加ブロック共重
合体が、島と海の界面（境）及び／または島の中に入っ
て湖を形成する場合を第二−ａ分散相と定義する。ま
た、成分（Ｃ）の水素添加ブロック共重合体が、単独で
海の中に入って分散相（島）を形成する場合を第二−ｂ
分散相と定義する。第二−ａ分散相は水添ブロック共重
合体が、ゴム状重合体の島を完全に覆う場合（図１）、
不完全に覆う場合（図２）、ゴム状重合体の島の中に深
く入り込む場合（図３）、ゴム状重合体の島の中に湖の
ように（サラミ状に）分散する場合（図４）、及びこれ
らの任意の組み合わせからなる場合が考えられる。

【００５５】中でもゴム状重合体の島を完全に覆う場合
（図１）が、物性発現状、最も望ましい。第二−ｂ分散
相は水素添加ブロック共重合体のうち単独で連続相中に
分散していることを意味している。本発明で重要なこと
は、第二−ａ分散相を形成する水素添加ブロック共重合
体と第二−ｂ分散相を形成する水素添加ブロック共重合
体の比率が３０／７０〜８５／１５であることである。
好ましくは５０／５０〜８０／２０である。

【００５６】この比率が３０／７０未満、すなわち０／
１００〜２９．９／６０．１であると、常温アイゾット
衝撃強度、破断伸びは良好であるが、曲げモジュラス、
表面硬度、熱時剛性等の剛性が低下し、低温脆化温度、
低温アイゾット衝撃強度、低温面衝撃等の低温性能が低
下するので好ましくない。また、この比率が８５／１５
を越える場合、すなわち８５．１／１４．９〜１００／
０の場合、剛性は向上し、低温性能も優れるが、破断伸
びが大幅に低下してしまうので好ましくない。

【００５７】本発明でいう、水素添加共重合体の第二−
ａ分散相と第二−ｂ分散相の比率とは、透過型電子顕微
鏡写真から決定される。かかる透過型電子顕微鏡写真を
得るために、組成物は以下の手順でサンプル調整する。
組成物を予め、成形時の流動方向に垂直にダイヤモンド
ナイフにて頭出しを行い、ルテニウム酸の蒸気で染色
し、約７０ｎｍ程度の厚みの超薄切片を切り出す。

【００５８】この場合、ルテニウム酸によりスチレンの
芳香環の二重結合が酸化されるため、黒く濃く染色され
た部分が水添ブロック共重合体のスチレンドメインであ
る。観測倍率は１００００倍であり、１００００〜５０
０００倍迄引き延ばした写真を画像処理装置（旭化成製
ＩＰ−１０００）を用いて、黒く濃く染色された第二−
ａ、第二−ｂそれぞれの部分の面積を計算し、平均を出
すことで水素添加共重合体の第二−ａ分散相と第二−ｂ
分散相の比率を求めた。

【００５９】本発明の組成物では特に無機充填材の使用
は規定していないが、無機充填材は入っていても入って
いなくても良い。ただ、一般的には、その使用料は１〜
３０重量％が望ましい。無機充填材の量が１重量％未満
であると剛性に劣り、３０重量％を越えると耐衝撃性に
劣る場合がある。無機充填剤としては、例えば炭酸カル
シウム、タルク、水酸化マグネシウム、マイカ、硫酸バ
リウム、けい酸（ホワイトカ−ボン）、酸化チタン、カ
−ボンブラック等が挙げられる。

【００６０】本発明の組成物は安定剤、滑剤、着色剤、
顔料、シリコンオイル、難燃剤等を添加する事が出来
る。安定剤としてはヒンダ−ドフェノ−ル系酸化防止
剤、りん系熱安定剤、ヒンダ−ドアミン系光安定剤、ベ
ンゾトリアゾ−ル系ＵＶ吸収剤等が挙げられる。滑剤と
してはエチレンビスステアリルアミド等の脂肪族アミ
ド、ステアリン酸、ステアリン酸エステル、ステアリン
酸の金属塩、アモルファスシリカ、タルク、マイカ等が
挙げられる。

【００６１】本発明の樹脂組成物は、その各成分の組成
比に応じて通常の高分子物質の混合に供される装置によ
って調整できる。それら混合装置としては、例えばバン
バリ−ミキサ−、ラボプラストミル、単軸押出機、２軸
押出機等の混練装置があげられ、特に押出機による溶融
混合法が生産性、良混練性の点から好ましい。本発明の
樹脂組成物は、射出成形、押し出し成形、圧縮成型、ブ
ロ−成形、シ−ト成形、カレンダ−成形、真空成形、ス
ラッシュ成形等、従来公知の成型方法で成型できるが、
中でも射出成形、シ−ト成形がモルホロジ−の安定性の
面で好ましい。

【００６２】特に射出成形が最も好ましい。同じ組成で
も成形条件によっては異なるモルホロジ−が得られ、成
形加工条件も重要である。成形温度としては成型方法に
もよるが、１５０〜３００℃、好ましくは１７０〜２８
０℃、特に好ましくは２００〜２６０℃である。成型時
のせん断速度は１００〜１００００／秒、好ましくは５
００〜５０００／秒である。以下実施例により本発明を
具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら
制限されるものではない。

【００６３】

【発明の実施の形態】以下に物性測定の方法を示す。 ＭＦＲ：ＪＩＳ Ｋ７２１０ Ｌ条件 に準拠した。 アイゾット衝撃強度：ＪＩＳ Ｋ７１１０に準拠し、ノ
ッチ付きで測定した。 低温脆化温度：ＪＩＳ Ｋ７２１６に準拠した。 曲げ弾性率：ＪＩＳ Ｋ７２０３ 曲げ速度２mm/minに
準拠した。 熱変形温度：ＪＩＳ Ｋ７２０７ 荷重０．４５ＭＰａ
に準拠した。 引っ張り試験：ＪＩＳ Ｋ６７５８ 引っ張り速度２０
mm/minに準拠した。

【００６４】以下に透過型電子顕微鏡撮影用の試料の説
明を示す。アイゾット衝撃強度測定用の射出成形試験片
の中央付近を切り出し、ＲｕＯ４の蒸気で一晩染色後、
ダイヤモンドナイフにて成形流動方向に垂直に超薄切片
を切り出した。厚みは約７０ｎｍ程度である。透過型電
子顕微鏡は日立Ｈ−６００Ａを使用した。この条件下で
得られた電子顕微鏡写真のうち、濃く染色された部分が
水素添加ブロック共重合体のスチレンドメインである。
この濃く染色された部分の第二−ａ分散相と第二−ｂ分
散相の比率は異なる５枚の視野の写真を画像解析装置
（旭化成製ＩＰ−１０００）でスキャンし、その面積比
率の平均値から求めた。

【００６５】（Ｉ）各成分 （１）ポリプロピレン系樹脂 成分（Ａ）であるプロピレン系樹脂として以下の市販品
を用いた。ＭＫ７５５Ｈ（日本ポリオレフィン株式会社
製 ＭＦＲ：６３ｇ／１０分、ブロックポリマ−）、Ｍ
Ｋ７１１Ｈ（日本ポリオレフィン株式会社製 ＭＦＲ：
４３ｇ／１０分、ブロックポリマ−）、Ｙ−１３００
（日本ポリオレフィン株式会社製 ＭＦＲ：４ｇ／１０
分、ホモポリマ−）を用いた。 （２）ゴム状重合体 成分（Ｂ）であるゴム状重合体として以下の市販品を用
いた。

【００６６】ＪＳＲ製エチレンプロピレンゴム（ＥＰ０
７Ｐ ＭＦＲ：０．６，プロピレン含率：約２７ｗｔ
％）、デュポンダウエラストマ−製エチレンオクテンゴ
ム（ＥＧ８４４０ ＭＦＲ：３．６、オクテン含率：約
１４．５ｗｔ％ 及びＥＧ８１５０ ＭＦＲ：１．１、
オクテン含率：約２４ｗｔ％ 及びＡＦＦＩＮＩＴＹＳ
Ｍ１３５０ ＭＦＲ：３０、オクテン含率：約９．５ｗ
ｔ％）

【００６７】（３）水素添加ブロック共重合体 成分（Ｃ）として、以下の市販品を用いた。Ｓｈｅｌｌ
製スチレン−エチレン／プロピレン−スチレン系ブロッ
クポリマ−（Ｋｒａｔｏｎ Ｇ−１７３０ ＭＦＲ：
４、スチレン含率：約２２ｗｔ％）、Ｓｈｅｌｌ製スチ
レン−エチレン／プロピレン−スチレン系ブロックポリ
マ−（ＲＰ６９０６ ＭＦＲ：４、スチレン結合量：約
１８ｗｔ％）、Ｓｈｅｌｌ製スチレン−エチレン／ブチ
レン−スチレン系ブロックポリマ−（ＫｒａｔｏｎＧ−
１６５７ ＭＦＲ：８ スチレン結合量：約１３ｗｔ
％、ジブロック含率：約３５ｗｔ％）、Ｓｈｅｌｌ製ス
チレン−エチレン／ブチレン−スチレン系ブロックポリ
マ−（ＫｒａｔｏｎＧ−１６５２ ＭＦＲ：１．５、結
合スチレン量：３０ｗｔ％）

【００６８】また、成分（Ｃ）として、以下の水素添加
ブロック共重合体（ＳＥＢＳ）を合成し、実施例・比較
例に用いた。 （３−１）ＳＥＢＳ−１〜６の合成 ｎ−ブチルリチウムを開始剤とし、シクロヘキサン溶媒
中で、テトラヒドロフランを１，２結合量調節剤とし
て、スチレンとブタジエンをスチレン、ブタジエン、ス
チレンの順にアニオンブロック共重合することにより、
スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体を重
合した。ブタジエンの重合時には反応器内温のピーク温
度とブタジエンの重合中の最高重合温度と最低重合温度
の差である温度幅（ΔＴ）を記録した。ピーク温度を下
げる場合、また温度幅（ΔＴ）を狭くする場合にはブタ
ジエン単量体の反応系における濃度の低下、ブタジエン
単量体の供給速度を減らすなどの手法をとった。

【００６９】次に得られたスチレン−ブタジエン−スチ
レンブロック共重合体またはスチレン−ブタジエン−ス
チレン−ブタジエンブロック共重合体を、ビス（η５−
シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリドとジエチ
ルアルミニウムクロリドを水素添加触媒として、水素圧
０．５ＭＰａ、温度５０℃で３時間水素添加を行った。
ポリマー構造は、モノマーの仕込量、順序、分子量は触
媒量、１，２結合量は１，２結合量調節剤量、重合温度
及び温度幅（ΔＴ）を調節した。

【００７０】スチレン含有量は、紫外分光光度計（Ｕ
Ｖ）を、１，２結合量、水素添加率は核磁気共鳴装置
（ＮＭＲ）を用いて測定した。各サンプルの構造及び分
析値を表１に示した。 （３−２）ＳＥＢＳ−７〜９の合成 成分（Ｃ）として以下の水素添加ブロック共重合体を合
成した。窒素置換した１００リットルのオートクレーブ
に乾燥、精製したシクロヘキサン２８．６リットル、テ
トラメチルエチレンジアミン５．７２グラム、３３ｗｔ
％スチレンを含むスチレンとシクロヘキサンの混合液
２．０９キログラムを仕込み、７０℃に昇温した後、ｎ
−ブチルリチウム７．７グラムを含むシクロヘキサン溶
液を添加して重合を完結した。第１段階に続いてスチレ
ンの重合終了後、３３ｗｔ％１，３−ブタジエンを含む
１，３-ブタジエンとシクロヘキサンの混合液１６．１
キログラムを添加し重合を完結した。

【００７１】次いで、第２段階の１，３−ブタジエンの
重合終了後３３ｗｔ％のスチレンを含むスチレンとシク
ロヘキサンの混合液２．０９キログラムを添加し重合を
完結した。続いてオートクレーブに３３ｗｔ％１，３−
ブタジエンを含む１，３−ブタジエンとシクロヘキサン
の混合液９２７グラムを添加し重合を行い完結した。次
にメタノール２．５グラムを添加し、スチレン量１９．
７ｗｔ％、ポリブタジエン部分の１，２結合量が４２モ
ル％であるポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレ
ン−ポリブタジエンブロック共重合体（ＳＢＳＢ）を得
た。スチレン量の変化率から末端ポリブタジエン鎖の割
合を求めたところ４．３７ｗｔ％であった。

【００７２】次に、ポリマー濃度が１２ｗｔ％になるよ
うにシクロヘキサンをオートクレーブに添加し、水素置
換して水素圧力０．７ＭＰａ（ゲージ圧力）に昇圧し、
温度を７０℃に昇温した。次に水添触媒溶液ａ中のチタ
ン量がポリマー量に対して３０ｐｐｍになるように水添
触媒溶液ａを添加するとともに水素圧力が０．７ＭＰａ
（ゲージ圧力）になるように水素を１時間供給し続け
た。最終的に水素添加率９９．８％、ＭＦＲ＝８、Ａ−
Ｂ−Ａ−Ｂ型の水素添加ブロック共重合体が得られた
（ＳＥＢＳ−７）。同様に分子量とビニル量の異なるＳ
ＥＢＳ−８，９をそれぞれ得た。分子量は触媒量、１，
２結合量は１，２結合量調節剤量で調整した。得られた
水素添加ブロック共重合体の構造、各種分析値を表１に
示した。

【００７３】

【表１】

【００７４】

【実施例１〜１２、比較例１〜５】水素添加ブロック共
重合体と各種ポリプロピレン、ゴム、水素添加ブロック
共重合体を表２に示す割合で、２軸押出機を用いて２１
０〜２３０℃にて溶融混合し、ペレット化した。次に得
られた組成物のペレットを樹脂温が２３０℃になるよう
に設定された射出成形機に投入し、厚み２ｍｍ、幅１０
ｍｍ、長さ１０ｍｍの平板に成形した。

【００７５】表２に各実施例、各比較例に用いた各種ポ
リプロピレン、ゴム状重合体、水素添加ブロック共重合
体の種類、配合比等を示す。また、得られた組成物のＴ
ＥＭ写真から求めた第二−ａ分散相と第二−ｂ分散相と
の比率及び各諸物性の結果を表３に示す。

【００７６】

【表２】

【００７７】

【表３】

【００７８】

【発明の効果】本発明で得られる所定のモルホロジ−を
有する樹脂組成物及び成形体は耐衝撃性、脆化温度、剛
性、表面硬度、引っ張り破断伸びのバランスに高度に優
れる。これらの効果により、インストルメントパネル、
エア−バックカバ−、ピラ−等の自動車内装材料、バン
パ−等の自動車外装材料、チュ−ブ、各種容器、シ−ト
等として好適に用いることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 水素添加ブロック共重合体がゴム状重合体の
島を完全に覆う場合の説明図。

【図２】 水素添加ブロック共重合体がゴム状重合体の
島を不完全に覆う場合の説明図。

【図３】 水素添加ブロック共重合体がゴム状重合体の
島の中に深く入り込む場合の説明図。

【図４】 水素添加ブロック共重合体がゴム状重合体の
島の中にサラミ状に分散する場合の説明図。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 成分（Ａ）：プロピレンの単独重合体及
   び／またはプロピレンとエチレンもしくは他のα−オレ
   フィンとの共重合体であるポリプロピレン系樹脂９８〜
   ５０重量％（なお、ポリプロピレン系樹脂がゴム状重合
   体を含有する場合は含有ゴム状重合体は（Ｂ）成分の一
   つに含まれる。）、成分（Ｂ）：成分（Ｃ）以外のゴム
   状重合体１〜４９重量％及び成分（Ｃ）：少なくとも１
   個のビニル芳香族炭化水素化合物単量体を主体とする重
   合体ブロックＡと、少なくとも１個の水素添加された共
   役ジエン化合物単量体単位を主体とする重合体ブロック
   Ｂから構成され、水素添加される前の共役ジエン化合物
   単量体単位を主体とする重合体ブロック中のオレフィン
   性不飽和二重結合のうち、９０％以上が水素添加された
   水素添加ブロック共重合体１〜４０重量％からなるポリ
   プロピレン系樹脂組成物であって、かつ成分（Ａ）が連
   続相を形成し、その連続相中に（Ｂ）成分が分散相（第
   一分散相）として存在し、さらにその第一分散相の界面
   及び／または第一分散相中（第二−ａ分散相）及び連続
   相中（第二−ｂ分散相）にそれぞれ成分（Ｃ）が分散し
   た分散相を形成している分散形態を有し、かつ透過型電
   子顕微鏡写真から決定される成分（Ｃ）の第二−ａ分散
   相と第二−ｂ分散相とを形成する比率が３０／７０〜８
   ５／１５であることを特徴とするポリプロピレン系樹脂
   組成物。
2. 【請求項２】 成分（Ｃ）の水素添加ブロック共重合体
   が少なくとも２個のビニル芳香族炭化水素化合物単量体
   単位を主体とする重合体ブロックＡと、少なくとも１個
   の水素添加された共役ジエン単量体単位を主体とする重
   合体ブロックＢから構成され、水素添加される前のブタ
   ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロック中のオレ
   フィン性不飽和二重結合のうち、９０％以上が水素添加
   された水素添加ブロック共重合体であり、水素添加ブロ
   ック共重合体中のビニル芳香族炭化水素化合物の重量平
   均結合量が１２重量％を越え３０重量％未満である水素
   添加ブロック共重合体であることを特徴とする請求項１
   記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 成分（Ｃ）の水素添加ブロック共重合体
   が水素添加ブロック共重合体を構成する共役ジエン化合
   物単量体が１，３−ブタジエンであり、水素添加前のブ
   タジエン単量体単位を主体とする重合体ブロックにおけ
   る１、２結合量が４０モル％以上６１モル％未満である
   水素添加ブロック共重合体であることを特徴とする請求
   項１〜２いずれかに記載のポリプロピレン系樹脂組成
   物。
4. 【請求項４】 成分（Ｂ）のゴム状重合体がエチレン−
   αオレフィン共重合体ゴムからなることを特徴とする請
   求項１〜３いずれかに記載のポリプロピレン系樹脂組成
   物。
5. 【請求項５】 エチレン−αオレフィン共重合体ゴムが
   エチレン−オクテン−１共重合体ゴムであることを特徴
   とする請求項４に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
6. 【請求項６】 エチレン−αオレフィン共重合体ゴムの
   オクテン−１含有率が１４重量％以上５０重量％以下で
   あることを特徴とする請求項５に記載のポリプロピレン
   系樹脂組成物。