WO2010104174A1 - ポリプロピレン系樹脂組成物、その成型品及びそれを用いた自動車用内外装材料 - Google Patents

ポリプロピレン系樹脂組成物、その成型品及びそれを用いた自動車用内外装材料 Download PDF

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荒木　祥文
克徳 仁田
佐藤　孝志
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旭化成ケミカルズ株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a polypropylene resin composition, a molded product thereof, and an interior / exterior material for automobiles using the same.
  • Polypropylene-based resin compositions are generally widely used as materials for various products such as mechanical parts and automobile parts because they are excellent in chemical resistance and mechanical properties. Recently, the pursuit of functionality and economy of various products has led to an increase in size and thickness of products, and there has been a demand for polypropylene resin compositions having excellent impact resistance, rigidity, and tensile elongation at break.
  • Patent Document 1 discloses a polypropylene resin composition containing crystalline propylene, two types of conjugated dienes having different aromatic vinyl compound contents, and a hydrogenated block copolymer comprising a vinyl aromatic compound and talc. Yes.
  • Patent Document 2 includes a polyolefin resin and two types of hydrogenated block copolymers containing a conjugated diene compound and a vinyl aromatic compound.
  • the two types of hydrogenated block copolymers are conjugated before hydrogenation.
  • Polypropylene resin compositions having a diene vinyl bond content of 20 mol% or more and less than 40 mol% and 40 mol% or more and 60 mol% or less are disclosed.
  • Patent Document 3 includes a polypropylene resin, a hydrogenated block copolymer containing a butadiene compound and a vinyl aromatic compound, an ethylene- ⁇ -olefin copolymer rubber, and an inorganic filler.
  • a polypropylene resin composition is disclosed in which the amount of 1,2-vinyl bonds in the butadiene before hydrogenation of the polymer is more than 40 mol% and less than 60 mol%.
  • Patent Document 4 discloses a composition containing a polyolefin resin and a hydrogenated block copolymer containing two kinds of conjugated diene compounds and vinyl aromatic compounds having different vinyl contents, and has a high vinyl content. Compositions are disclosed wherein the amount of hydrogenated block copolymer is in the range of 10-20% by weight.
  • the polypropylene resin composition for thinning is further required to have excellent impact resistance, tensile elongation at break, and rigidity.
  • impact resistance, tensile elongation at break, and rigidity are contradictory properties such that if any of these is improved, other properties deteriorate, and a technology for further improving the overall physical property balance is awaited. ing.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a polypropylene resin composition excellent in impact resistance, tensile elongation at break, and rigidity, a molded product thereof, and an automotive interior / exterior material using the same. Is the main purpose.
  • the composition contains 50 to 90% by mass of a polypropylene-based polymer (A) and an ethylene- ⁇ -olefin copolymer rubber (B). 5 to 50% by mass, a copolymer mainly composed of vinyl aromatic monomer units and alkylene monomer units, and the content of ⁇ -olefin monomer units in all alkylene monomers is 45 mol. % Of the copolymer (C) in an amount of 0.1 to 5% by mass was found to solve the above problems, and the present invention was completed.
  • polypropylene polymer (A) 50 to 90% by mass, 5 to 50% by mass of ethylene- ⁇ -olefin copolymer rubber (B), A copolymer mainly composed of vinyl aromatic monomer units and alkylene monomer units, wherein the content of ⁇ -olefin monomer units in all alkylene monomers is 45 mol% or more.
  • a polypropylene resin composition comprising: [2]
  • the component (C) is a hydrogenated copolymer mainly composed of a vinyl aromatic monomer unit and a conjugated diene monomer unit, and an average amount of vinyl bonds in all conjugated diene units contained before hydrogenation
  • the component (C) contains at least two polymer blocks mainly composed of vinyl aromatic monomer units, and the average vinyl bond amount in all conjugated diene monomer units contained before hydrogenation is The polypropylene resin composition according to [2] or [3], which is 67 mol% or more.
  • composition a copolymer mainly composed of vinyl aromatic monomer units and alkylene monomer units, wherein the content of ⁇ -olefin monomer units in all alkylene monomers is less than 45 mol%.
  • the polypropylene resin composition according to any one of [1] to [6], further comprising 2 to 30% by mass of the copolymer (D).
  • the component (D) is a hydrogenated copolymer mainly composed of a vinyl aromatic monomer unit and a conjugated diene monomer unit, and is an average of all conjugated diene monomer units contained before hydrogenation
  • the component (D) is a copolymer mainly composed of vinyl aromatic monomer units and alkylene monomer units, and the content of ⁇ -olefin monomer units in all alkylene monomers is 21 mol. % Or more and less than 45 mol%, the polypropylene resin composition according to any one of [1] to [9].
  • the component (D) has at least two polymer blocks mainly composed of vinyl aromatic monomer units, and the average amount of vinyl bonds in the conjugated diene monomer units contained before hydrogenation, The polypropylene resin composition according to [10], which is 35 to 60 mol%.
  • the component (A) forms a continuous phase
  • the component (B) is present as a dispersed phase (first dispersed phase) in the continuous phase
  • the component (C) and / or the component (D) is the continuous phase.
  • the polypropylene resin composition according to any one of [1] to [12] which is dispersed at the interface between the phase and the first dispersed phase.
  • [14] [1] A molded article comprising the polypropylene resin composition according to any one of [13].
  • [15] [14] A car interior / exterior material including the molded article according to [14].
  • the present invention it is possible to provide a polypropylene resin composition excellent in impact resistance, tensile elongation at break, and rigidity, a molded product thereof, and an automotive interior / exterior material using the same.
  • the present embodiment a mode for carrying out the present invention (hereinafter simply referred to as “the present embodiment”) will be described in detail.
  • the following embodiments are examples for explaining the present invention, and are not intended to limit the present invention to the following contents.
  • the present invention can be appropriately modified within the scope of the gist.
  • the polypropylene resin composition of the present embodiment comprises a polypropylene polymer (A) 50 to 90% by mass, an ethylene- ⁇ -olefin copolymer rubber (B) 5 to 50% by mass, a vinyl aromatic monomer A copolymer mainly composed of units and alkylene monomer units, wherein the content of ⁇ -olefin monomer units in all alkylene monomers is 45 mol% or more (C) 0.1 Up to 5% by weight.
  • a composition, physical properties, etc. of a polypropylene polymer (A) are not specifically limited, A well-known thing can be used.
  • examples of the polypropylene resin include a polypropylene homopolymer or a copolymer of propylene and another monomer.
  • the copolymer of propylene and another monomer is not particularly limited, and may be a copolymer using a known monomer. From the viewpoint of impact resistance, a copolymer of propylene and one or more ⁇ -olefins is preferred. From the viewpoint of high impact resistance and high rigidity, a random copolymer or block copolymer of propylene and a C2 or C4-C20 ⁇ -olefin comonomer is more preferable.
  • the ⁇ -olefin content in the polypropylene-based polymer (A) is preferably 25 mol% or less, and more preferably 20 mol% or less.
  • the C2 or C4-C20 ⁇ -olefin is not particularly limited, and examples thereof include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1 Hexadodecene, 4-methyl-1-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 3,3-dimethyl-1-butene, diethyl-1-butene, trimethyl-1-butene, 3 -Methyl-1-pentene, ethyl-1-pentene, propyl-1-pentene, dimethyl-1-pentene, methylethyl-1-pentene, diethyl-1-hexene, trimethyl-1-pentene, 3-methyl-1- Hexene, dimethyl-1-hexene, 3,5,5-trimethyl-1-hexene, methylethyl-1-heptene, trimethyl-1
  • the structure of the ⁇ -olefin is not particularly limited, and may be linear or branched.
  • the branch position of the alkyl group is not specified, the branch is usually present at a position of 3 or higher carbon atoms of the alkene.
  • the molecular structure of the polypropylene-based polymer (A) is not particularly limited, and examples thereof include a linear structure, a branched structure, and a graft structure by a modified body.
  • the component (A) may be one type of polypropylene polymer or a mixture of two or more types of polypropylene polymers.
  • the dispersion form in that case is not limited, For example, the form etc. in which one type of polypropylene polymer exists as a continuous phase, and another polypropylene polymer forms a dispersion phase may be sufficient.
  • the component (A) is a mixture of a highly crystalline polypropylene resin and an ethylene-propylene copolymer
  • the highly crystalline polypropylene resin is a continuous phase and the ethylene-propylene copolymer forms a dispersed phase.
  • the dispersion form etc. which are mentioned.
  • component (A) is a mixture of two or more types of polypropylene polymers, for example, a highly crystalline polypropylene resin in an isotactic form and an ethylene-propylene copolymer are polymerized by separate processes, Separate solid pellets or the like may be used.
  • the melt flow rate (MFR; 230 ° C., JIS K7210) of the component (A) is not particularly limited, but is preferably 1 g / 10 minutes or more, more preferably 30 g / 10 minutes or more from the viewpoint of workability. From the viewpoint of rigidity, 200 g / 10 min or less is preferable, and 150 g / 10 min or less is more preferable.
  • the content of the component (A) in the polypropylene resin composition of the present embodiment is 50% by mass or more from the viewpoint of rigidity and 90% by mass or less from the viewpoint of impact resistance and tensile elongation at break.
  • the content of the component (A) is preferably 55 to 80% by mass, and more preferably 57 to 70% by mass.
  • the method for preparing the polypropylene polymer (A) is not particularly limited, and can be prepared by, for example, a known method.
  • a known catalyst such as a metallocene catalyst or a Ziegler-Natta catalyst may be used.
  • a method for preparing the polypropylene-based polymer (A) for example, various processes such as a single stage or a multistage may be adopted, and a polymerization method such as a slurry polymerization method, a gas phase polymerization method, a bulk polymerization method, or a solution polymerization method, or A combination of these may also be used.
  • Different polymers may be polymerized and mixed in various processes, such as single or multistage.
  • the highly crystalline polypropylene resin in isotactic form may be polymerized in the former stage, and the ethylene-propylene copolymer may be polymerized in the latter stage and then mixed.
  • the ethylene- ⁇ -olefin copolymer rubber (B) is a copolymer of ethylene and ⁇ -olefin.
  • the composition and physical properties of the component (B) are not particularly limited, and known components may be used.
  • Examples of component (B) include a copolymer of ethylene and one or more C3-C20 ⁇ -olefins.
  • a copolymer of ethylene and one or more C3-C10 ⁇ -olefin comonomers is preferred. More preferred is a copolymer of ethylene and one or more C4-C8 ⁇ -olefin comonomers.
  • the method for preparing the ethylene- ⁇ -olefin copolymer rubber (B) is not particularly limited, and a catalyst that can easily obtain a high molecular weight ⁇ -olefin copolymer under normal processing conditions (for example, , Catalysts based on titanium, metallocene, or vanadium).
  • a metallocene catalyst and titanium chloride are preferable from the viewpoint of structural control stability.
  • the content of the ⁇ -olefin in the component (B) is not particularly limited, and is preferably 5% by mass or more and more preferably 20% by mass or more from the viewpoint of low temperature curability and flexibility. From the viewpoint of rigidity, it is preferably 50% by mass or less, and more preferably 45% by mass or less.
  • the density of a component is not specifically limited, From a rigid viewpoint, 0.850 g / cm ⁇ 3 > or more is preferable and 0.855 g / cm ⁇ 3 > or more is more preferable. In light of high impact resistance and high tensile elongation at break, 0.910 g / cm 3 or less is preferable, and 0.885 g / cm 3 or less is more preferable.
  • two or more kinds of ethylene- ⁇ -olefin copolymer rubbers may be used.
  • it is preferable to use two or more kinds of ethylene- ⁇ -olefin copolymer rubbers having different densities, for example, impact resistance, tensile elongation at break, and from the viewpoint of rigidity, density can be used in combination of two or ethylene - ⁇ - olefin copolymer rubber of 0.857 g / cm 3 and 0.870 g / cm 3.
  • the peak temperature of tan ⁇ obtained from the dynamic viscoelasticity measurement of the component (B) is not particularly limited, but is preferably ⁇ 60 ° C. or higher and more preferably ⁇ 50 ° C. or higher from the viewpoint of rigidity. From the viewpoint of impact resistance, it is preferably ⁇ 30 ° C. or lower, more preferably ⁇ 35 ° C. or lower.
  • the tan ⁇ value at the peak temperature obtained from the viscoelasticity measurement of the component (B) is preferably 0.2 or more, more preferably 0.25 or more, from the viewpoint of obtaining high impact resistance. More preferably, it is 30 or more.
  • tan ⁇ value and peak temperature of tan ⁇ For the tan ⁇ value and peak temperature of tan ⁇ , a sample cut to a size of 10 mm in width and 35 mm in length is set in the torsion type geometry of the device “ARES” (trade name, manufactured by TI Instruments Inc.). The measurement length is 25 mm, the strain is 0.5%, the frequency is 1 Hz, and the value is obtained by measurement under the conditions of a temperature increase rate of 3 ° C./min from ⁇ 70 ° C. to 50 ° C. The peak temperature of tan ⁇ can be detected by automatic detection of a peak of “RSI Orchestrator” (trade name, manufactured by TI Instruments).
  • the melt flow rate (MFR; 190 ° C., 2.16 kg, ASTM D1238) of the component (B) is not particularly limited, but is preferably 0.1 g / 10 min or more from the viewpoint of workability, and is 0.3 g / 10 min or more. Is more preferable. From the viewpoint of mechanical properties, 50 g / 10 min or less is preferable, and 35 g / 10 min or less is more preferable.
  • the molecular weight distribution of component (B) (Mw / Mn; Mw is the weight average molecular weight and Mn is the number average molecular weight) is not particularly limited, but is preferably 1.3 to 5.0.
  • the content of the component (B) in the polypropylene resin composition of the present embodiment is not particularly limited, but is 5% by mass or more from the viewpoint of impact resistance and tensile elongation at break, preferably 8% by mass or more.
  • the mass% or more is more preferable. From the viewpoint of resistance to rigidity, it is 50% by mass or less, preferably 30% by mass or less, and more preferably 20% by mass or less.
  • Component (C) is a copolymer mainly composed of vinyl aromatic monomer units and alkylene monomer units, and the content of ⁇ -olefin monomer units in all alkylene monomers is 45 mol%. It is the copolymer which is the above.
  • the vinyl aromatic monomer is not particularly limited, and examples thereof include styrene, ⁇ -methylstyrene, p-methylstyrene, divinylbenzene, 1,1-diphenylethylene, N, N-dimethyl-p-aminoethylstyrene, And vinyl aromatic compounds such as N, N-diethyl-p-aminoethylstyrene. These may be used alone or in combination of two or more.
  • each monomer unit constituting the polymer is, for example, “vinyl aromatic monomer unit” is a polymer produced as a result of polymerizing a vinyl aromatic compound as a monomer.
  • the structure is a molecular structure in which two carbons of a substituted ethylene group derived from a substituted vinyl group are binding sites.
  • the “alkylene monomer unit” means a structural unit obtained by polymerizing alkylene as a monomer, or a structural unit obtained by hydrogenating a conjugated diene monomer unit after polymerization. Point to. When one unsaturated group of one conjugated diene monomer unit is hydrogenated, one ethylene monomer hydrogenated two unsaturated groups becomes two ethylene monomers, Convert that way.
  • the conjugated diene monomer is a diolefin having a pair of conjugated double bonds, such as 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene (isoprene), 2,3-dimethyl-1, Examples include 3-butadiene, 1,3-pentadiene, 2-methyl-1,3-pentadiene, and 1,3-hexadiene.
  • 1,3-butadiene and isoprene are used. From the viewpoint of mechanical strength, 1,3-butadiene is more preferable. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • “mainly” means that the polymer unit contains 60% by mass or more of the monomer unit. It is preferable to contain 80% by mass or more of monomer units, more preferably 90% by mass or more, and still more preferably 95% by mass or more.
  • the type of the ⁇ -olefin monomer contained in the alkylene monomer is not particularly limited, and examples thereof include C3-C20 ⁇ -olefins. Among these, from the viewpoint of impact resistance, at least one selected from the group consisting of propylene, 1-butene, and 1-octene is preferable.
  • the content of the ⁇ -olefin monomer unit in all the alkylene monomers may be 45 mol% or more from the viewpoint of impact resistance, preferably 52 mol% or more, more preferably 54 mol or more, and further preferably 56 mol% or more. preferable. It is preferable that it is 91 mol% or less from a viewpoint of productivity.
  • the amount of vinyl bonds and the amount of ⁇ -olefin in the conjugated diene unit contained before hydrogenation can be measured by nuclear magnetic resonance spectrum analysis (NMR).
  • the polymerization method for the component (C) is not particularly limited, and examples thereof include a polymerization method such as coordination polymerization, anionic polymerization, or cationic polymerization. Among these, anionic polymerization is preferable from the viewpoint of easy control of the molecular structure.
  • a method for producing a block copolymer of anionic polymerization known methods may be used. For example, Japanese Patent Publication No. 36-19286, Japanese Patent Publication No. 43-171979, Japanese Patent Publication No. 46-32415, Japanese Patent Publication No. 49-36957. No. 48, No. 48-2423, No. 48-4106, No. 56-28925, No. 59-166518, No. 60-186777, etc. Is mentioned.
  • the structure of the component (C) is represented by any of the following formulas (1) to (6), for example.
  • a represents a block mainly composed of vinyl aromatic monomer units
  • b represents a block mainly composed of alkylene monomer units.
  • X is, for example, silicon tetrachloride, tin tetrachloride, epoxidized soybean oil, polyhalogenated hydrocarbon compound, carboxylic acid ester compound, polyvinyl compound, bisphenol type epoxy compound, alkoxy It represents a residue of a coupling agent such as a silane compound, a halogenated silane compound, or an ester compound, or a residue of an initiator such as a polyfunctional organolithium compound.
  • m, n, and k represent an integer of 1 or more, and are preferably integers of 1 to 5.
  • each block need not be clearly distinguished.
  • a copolymer block of vinyl aromatic monomer units and alkylene monomer units may be present.
  • each polymer block is not limited as long as it is within the range of the vinyl aromatic compound content, and evenly distributed, tapered, stepped, convex, or It may be distributed in a concave shape.
  • a crystal part may be present in the polymer block.
  • a plurality of segments having different vinyl aromatic compound contents may coexist.
  • the distribution of the ⁇ -olefin units of the alkylene monomer units in each block is not particularly limited, and the distribution may vary.
  • Examples of the method for causing variation in the distribution of the vinyl units of the conjugated diene before hydrogenation include adding a vinylating agent during the polymerization and changing the temperature during the polymerization.
  • the distribution of the hydrogenation rate of the conjugated diene unit is not particularly limited, and the distribution may vary.
  • Examples of a method for providing variation in the distribution of the hydrogenation rate include, for example, changing the distribution of vinyl units, or copolymerizing isoprene and butadiene, and then hydrogenating using the catalyst described below to obtain isoprene units.
  • the method of controlling by the method etc. which utilize the difference of the hydrogenation rate of a butadiene unit is mentioned.
  • Component (C) is a hydrogenated copolymer mainly composed of vinyl aromatic monomer units and conjugated diene monomer units, and is an average vinyl in all conjugated diene monomer units contained before hydrogenation.
  • a hydrogenated copolymer having a bond amount of 62 mol% or more is preferred.
  • the component (C) is preferably a hydrogenated copolymer mainly composed of a vinyl aromatic monomer unit and a conjugated diene monomer unit.
  • the average vinyl bond content in all conjugated diene units contained before hydrogenation in the component (C) is more preferably 62 mol% or more, more preferably 68 mol% or more, more preferably 70 mol or more from the viewpoint of impact resistance. Even more preferred is 72 mol% or more.
  • this average vinyl bond amount is more preferably 95 mol% or less, more preferably 90 mol% or less, and still more preferably 85 mol% or less from the viewpoint of productivity.
  • the amount of vinyl bonds refers to 1,2-bonds and 1,2-bonds, 1,4-bonds, and 1,4-bonds incorporated in the conjugated diene before hydrogenation. It is the ratio of those incorporated by 3,4-bonds.
  • the average amount of vinyl bonds in all conjugated diene units contained before hydrogenation can be measured by nuclear magnetic resonance spectrum analysis (NMR).
  • the block structure of the component (C) is not particularly limited, but contains at least two polymer blocks (a) mainly composed of vinyl aromatic monomer units from the viewpoint of high flexural modulus and impact resistance. It is preferable to do. Furthermore, the average vinyl bond content in all conjugated diene monomer units contained before hydrogenation is more preferably 67 mol% or more. It is more preferable to have a polymer block (a) mainly composed of a vinyl aromatic monomer unit at both ends of the component (C).
  • the content of the polymer block (a) mainly composed of the vinyl aromatic monomer unit in the component (C) is not particularly limited, but is preferably 5% by mass or more from the viewpoint of heat resistance and tensile strength, and is flexible. From the viewpoint of properties, it is preferably 40% by mass or less. A range of 10 to 30% by mass is more preferable, and a range of 13 to 20% by mass is even more preferable.
  • the content of the polymer block mainly composed of vinyl aromatic monomer units is determined by a method of oxidatively decomposing the copolymer before hydrogenation with tertiary butyl hydroperoxide using osmium tetroxide as a catalyst (IM KOLTHOFF). , Et al., J. Polym. Sci. 1, 429 (1946), hereinafter also referred to as “the osmium tetroxide method”), the mass of the vinyl aromatic compound polymer block (provided that The vinyl aromatic compound polymer having an average degree of polymerization of about 25 or less is excluded) and is defined by the following formula.
  • Content (% by mass) of compound polymer block mainly composed of vinyl aromatic monomer units (mass of vinyl aromatic compound polymer block in copolymer before hydrogenation / copolymer before hydrogenation) Mass) x 100
  • the hydrogenation rate of all unsaturated group units contained in is preferably 75 mol% or more, more preferably 85 mol%, still more preferably 90 mol%, 95 mol % Or more is even more preferable.
  • the hydrogenation rate of all unsaturated group units contained in the conjugated diene monomer unit before hydrogenation can be measured by nuclear magnetic resonance spectrum analysis (NMR).
  • the method of hydrogenation is not particularly limited, and examples thereof include a method of supplying hydrogen in the presence of a hydrogenation catalyst and hydrogenating unsaturated groups. It does not specifically limit as a hydrogenation catalyst, For example, the following hydrogenation catalysts conventionally known are mentioned.
  • a supported heterogeneous hydrogenation catalyst in which a metal such as Ni, Pt, Pd, or Ru is supported on carbon, silica, alumina, diatomaceous earth, or the like, (2) a so-called Ziegler-type hydrogenation catalyst using an organic acid salt such as Ni, Co, Fe, Cr or a transition metal salt such as acetylacetone salt and a reducing agent such as organic aluminum, (3) Homogeneous hydrogenation catalysts such as so-called organometallic complexes such as organometallic compounds such as Ti, Ru, Rh and Zr.
  • hydrogenation catalysts include Japanese Patent Publication No. 42-8704, Japanese Patent Publication No. 43-6636, Japanese Patent Publication No. 63-4841, Japanese Patent Publication No. 1-337970, Japanese Patent Publication No. 1-53851, Examples thereof include hydrogenation catalysts described in Japanese Patent Publication No. 2-9041.
  • the weight average molecular weight of (C) is preferably 40,000 or more, more preferably 50,000 or more, and further preferably 650,000 or more from the viewpoint of impact resistance and mechanical strength. From the viewpoint of workability, it is preferably 400,000 or less, more preferably 250,000 or less, and still more preferably 160,000 or less.
  • the molecular weight distribution (weight average molecular weight / number average molecular weight) is preferably smaller from the viewpoint of impact resistance. Specifically, the molecular weight distribution is preferably 1.3 or less, more preferably 1.2 or less, and further preferably 1.1 or less. preferable.
  • the amount of the component (C) in the polypropylene resin composition of this embodiment is 0.1% by mass or more from the viewpoint of impact resistance and tensile elongation at break, and 5% in terms of high impact resistance and high rigidity. % Or less.
  • the content of the component (C) is preferably 0.3 to 4% by mass, more preferably 0.4 to 3% by mass, and further 0.5 to 2% by mass. preferable.
  • the polypropylene resin composition of the present embodiment is a copolymer mainly composed of a vinyl aromatic monomer unit and an alkylene monomer unit from the viewpoint of improving impact resistance and rigidity and suppressing weld lines.
  • the vinyl aromatic monomer of component (D) is not particularly limited, and monomers used as the vinyl aromatic monomer of component (C) can also be used.
  • vinyl such as styrene, ⁇ -methylstyrene, p-methylstyrene, divinylbenzene, 1,1-diphenylethylene, N, N-dimethyl-p-aminoethylstyrene, N, N-diethyl-p-aminoethylstyrene
  • An aromatic compound is mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
  • each monomer unit constituting the polymer contained in the component (D) is the same as that of the component (C) described above.
  • the “vinyl aromatic monomer unit” in the component (D) means a structural unit of a polymer resulting from the polymerization of a vinyl aromatic compound as a monomer, and the structure thereof is a substituted vinyl group. Is a molecular structure in which the two carbons of the substituted ethylene group derived from are binding sites.
  • the “alkylene monomer unit” means a structural unit obtained by polymerizing alkylene as a monomer, or a structural unit obtained by hydrogenating a conjugated diene monomer unit after polymerization. Point to. When one unsaturated group of one conjugated diene monomer unit is hydrogenated, one ethylene monomer hydrogenated two unsaturated groups becomes two ethylene monomers, Convert that way.
  • the type of the ⁇ -olefin monomer contained in the alkylene monomer is not particularly limited, and a monomer used as the ⁇ -olefin monomer of the component (C) can also be used.
  • a monomer used as the ⁇ -olefin monomer of the component (C) can also be used.
  • Examples thereof include C3-C20 ⁇ -olefins.
  • at least one selected from the group consisting of propylene, 1-butene, and 1-octene is preferable.
  • the conjugated diene monomer before the hydrogenation of component (D) is not particularly limited, and a monomer used as the conjugated diene monomer of (C) component can also be used.
  • a monomer used as the conjugated diene monomer of (C) component can also be used.
  • 1,3-butadiene and isoprene are used. From the viewpoint of mechanical strength, 1,3-butadiene is more preferable. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • the content of ⁇ -olefin monomer units in all alkylene monomers in component (D) is preferably 21 mol% or more, more preferably 25 mol% or more, and 29 mol. % Or more is more preferable. From the viewpoint of impact resistance and rigidity, it is preferably less than 45 mol%, more preferably 43 mol% or less, still more preferably 38 mol% or less.
  • the types and contents of the vinyl aromatic monomer and the alkylene monomer in the component (D) are not particularly limited, and the types that can be used as the component (C) are used. Can do. And the kind and content of the monomer of (C) component may be the same as the kind and content of the monomer of (D) component, and may differ.
  • the manufacturing method of a component is not specifically limited, A well-known method may be sufficient.
  • the above-described method for producing the component (C) can be appropriately employed for the component (D).
  • the molecular structure of the component (D) is not particularly limited, and can be a suitable structure according to desired physical properties.
  • the molecular structure of the component (C) described above can be appropriately employed for the component (D).
  • the molecular structure of component (D) may be the same as or different from the molecular structure of component (C).
  • the range of molecular weight and molecular weight distribution of the component (D) is not particularly limited, and can be set to a suitable numerical value as appropriate.
  • the molecular weight and molecular weight distribution of the component (D) may be the same as or different from the component (C).
  • the temperature when polymerizing a polymer block mainly composed of a conjugated diene monomer unit before hydrogenation is constant.
  • the temperature range during polymerization is more preferably ⁇ 5 ° C. or less, still more preferably ⁇ 3 ° C. or less, and even more preferably ⁇ 2 ° C. or less.
  • the component (D) is a hydrogenated copolymer mainly composed of a vinyl aromatic monomer unit and a conjugated diene monomer unit
  • the component (D) in all the conjugated diene units contained before hydrogenation in the component From the viewpoint of impact resistance and rigidity, the average vinyl bond amount is preferably less than 62 mol%, more preferably 60 mol% or less, and even more preferably 55 mol% or less. From the viewpoint of impact resistance and tensile elongation at break, 35 mol% or more is preferable, 40 mol% or more is more preferable, and 45 mol% or more is still more preferable.
  • the block structure of the component (D) preferably contains two or more polymer blocks mainly composed of vinyl aromatic monomer units. Furthermore, the average vinyl bond content in all conjugated diene monomer units contained before hydrogenation is more preferably 67 mol% or more.
  • (D) It is still more preferable to have the polymer block which has a vinyl aromatic monomer unit as a main body in the both ends of (D) component.
  • the content of the polymer block mainly composed of the (a) vinyl aromatic monomer unit in the component (D) is not particularly limited, but is preferably 5% by mass or more from the viewpoint of heat resistance and tensile strength. More preferably, it is more preferably 13% by mass or more. From the viewpoint of flexibility, it is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and still more preferably 20% by mass or less.
  • the crystal melting heat quantity ( ⁇ H) of the component (D) is preferably 3.0 J / g or less, more preferably 1.5 J / g or less, and further preferably 0.5 J / g or less from the viewpoint of impact resistance and color developability. Preferably, 0.1 J / g or less is still more preferable.
  • the heat of crystal fusion ( ⁇ H) can be measured by differential scanning calorimetry.
  • the component (D) has at least two polymer blocks mainly composed of vinyl aromatic monomer units, and the average vinyl bond content in the conjugated diene unit contained before hydrogenation is 35 to 60 mol%. It is preferable that By using such components, the impact resistance, tensile elongation at break, and rigidity can be further improved.
  • the content of the component (D) in the polypropylene resin composition of the present embodiment is not particularly limited, but is preferably 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more from the viewpoint of impact resistance and tensile elongation at break. More preferably 4% by mass or more. 30 mass% or less is preferable from a viewpoint of high rigidity and high economical efficiency, 15 mass% or less is more preferable, and 10 mass% or less is still more preferable.
  • the polypropylene resin composition of the present embodiment preferably further contains an inorganic filler (E) from the viewpoints of rigidity, impact resistance, and economy.
  • Component is not particularly limited and may be a known component.
  • silica calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium sulfate, barium sulfate, carbon black, glass fiber, glass beads, glass balloon, glass flake, graphite, titanium oxide, potassium titanate whisker, carbon
  • fiber examples thereof include fiber, alumina, kaolin clay, silicic acid, calcium silicate, quartz, mica, talc, clay, zirconia, potassium titanate, alumina, and metal particles.
  • talc and calcium carbonate are more preferable, and talc is more preferable.
  • the shape of the component (E) is not particularly limited, and may be a scale shape, a spherical shape, a granular shape, a powder shape, an indefinite shape, or the like. These can be used alone or in combination.
  • the content of the component (E) in the polypropylene resin composition of the present embodiment is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and further preferably 15% by mass or more from the viewpoints of rigidity and impact properties. From the viewpoint of impact properties and tensile elongation at break, 30% by mass or less is preferable, 25% by mass or less is more preferable, and 23% by mass or less is still more preferable.
  • polymers than the components (A) to (D) may be further contained depending on the required performance.
  • other polymers include polyesters such as polyethylene, polystyrene, polycyclohexylethane, and polyethylene terephthalate, ethylene / styrene interpolymer, syndiotactic PS, EPDM, and the like. More preferably, low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), high density polyethylene (HDPE), etc. are mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • LDPE low density polyethylene
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • HDPE high density polyethylene
  • the content of the polymer other than the components (A) to (D) in the polypropylene resin composition of the present embodiment is not particularly limited, but is 10 from the viewpoint of impact resistance, tensile elongation at break, and rigidity.
  • the mass% or less is preferable.
  • additives may be used in combination according to the required performance.
  • Additives are not particularly limited, for example, flame retardants, stabilizers, colorants, pigments, antioxidants, antistatic agents, dispersants, flow enhancers, release agents such as metal stearates, silicone oils, Mineral oil-based softeners, synthetic resin-based softeners, copper damage inhibitors, crosslinking agents, nucleating agents and the like can be mentioned.
  • the mass ratio of (C) component to (B) component is 1 / 2 or less is preferable, 1/3 or less is more preferable, and 1/4 or less is still more preferable.
  • the mass ratio of (C) component to (D) component is 1 / 2 or less is preferable, and 1/3 or less is more preferable.
  • the dispersion form of the polypropylene resin composition of the present embodiment is not particularly limited, the component (A) forms a continuous phase from the viewpoint of improving impact resistance and tensile elongation and suppressing weld lines,
  • the component (B) exists as a dispersed phase (first dispersed phase) in the continuous phase, and the component (C), the component (D), or both are dispersed at the interface between the continuous phase and the first dispersed phase. It is preferable.
  • the component (C) and / or the component (D) preferably covers 70% or more of the outer layer surface of the dispersed particles of the component (B), more preferably 80% or more, and still more preferably 90% or more.
  • the dispersion form of the polypropylene resin composition can be analyzed with a transmission electron microscope.
  • the melt flow rate (MFR; 230 ° C., 2.16 kg, ISO 1133: 1997) of the propylene-based resin composition of the present embodiment is not particularly limited, but from the viewpoint of workability, it is 5 g / 10 min to 150 g / 10 min. It is preferably 20 g / 10 min to 100 g / 10 min, more preferably 30 g / 10 min to 60 g / 10 min.
  • the specific gravity of the propylene resin composition is not particularly limited, from the viewpoint of light weight and bending elasticity, preferably 0.90g / cm 3 ⁇ 1.10g / cm 3, 1.00g / cm 3 ⁇ 1.07g / cm 3 is more preferable, and 1.02 g / cm 3 to 1.05 g / cm 3 is still more preferable.
  • the polypropylene resin composition of this embodiment can be prepared by a known blend or mixing means, and a suitable method can be selected as appropriate.
  • the components to be mixed are preferably blended together by a one-step process or a multi-step process.
  • the polypropylene-based resin composition may be prepared by dry blending of individual components and subsequent melt mixing, and directly in an extrusion molding machine for producing a molded product (for example, a finished product such as an automobile part). Or may be premixed in a separate extruder (eg, a Banbury mixer).
  • the dry blend of the polypropylene resin composition of this embodiment may be directly injection molded without pre-melt mixing.
  • the mixing apparatus is not particularly limited, and examples thereof include kneading apparatuses such as a Banbury mixer, a lab plast mill, a single screw extruder, and a twin screw extruder.
  • kneading apparatuses such as a Banbury mixer, a lab plast mill, a single screw extruder, and a twin screw extruder.
  • the melt mixing method using an extruder is preferable from the viewpoints of productivity and good kneading properties.
  • some of the ingredients to be mixed may be blended in different steps.
  • the polypropylene resin composition of the present embodiment can be molded by being softened or melted by heat.
  • molding using conventional molding techniques such as compression molding, injection molding, gas-assisted injection molding, hollow molding, sheet molding, rotational molding, laminate molding, calendar, vacuum molding, thermoforming or heat molding, and extrusion. Can do. These molding techniques may be used alone or in combination of two or more. Among these, injection molding is preferable from the viewpoint of productivity.
  • the molded product containing the polypropylene resin composition of the present embodiment may be molded into any shape or form, and can be used as various members.
  • automotive exterior and interior components such as bumper beams, bumper plates, pillars, instrument panels, etc .; housings and covers for electrical and electrical equipment; including household appliances, household items, freezer containers and boxes, etc.
  • electrical and electrical equipment including household appliances, household items, freezer containers and boxes, etc.
  • household or personal goods garden furniture
  • building and building sheets from the viewpoint that impact resistance and tensile elongation at break are strongly demanded, it can be preferably used as an interior / exterior material for automobiles.
  • Measuring equipment JNM-LA400 (manufactured by JEOL) Solvent: Deuterated chloroform Measurement sample: Sample taken before and after hydrogenation of polymer Sample concentration: 50 mg / mL Observation frequency: 400 MHz Chemical shift criteria: TMS (tetramethylsilane) Pulse delay: 2.904 seconds Number of scans: 64 times Pulse width: 45 ° Measurement temperature: 26 ° C
  • Weight average molecular weight, number average molecular weight and molecular weight distribution of a copolymer mainly composed of a vinyl aromatic monomer unit and a conjugated diene monomer unit The weight-average molecular weight, number-average molecular weight, and molecular weight distribution (Mw / Mn) of the main copolymer were measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions. The molecular weight distribution was determined by taking the ratio of the obtained weight average molecular weight and number average molecular weight.
  • Measuring device LC-10 (manufactured by Shimadzu Corporation) Column: TSKgelGMHXL (4.6 mm ID ⁇ 30 cm), 2 solvents: Tetrahydrofuran Calibration curve sample: commercially available standard polystyrene (manufactured by Tosoh Corporation), 10-point measurement
  • A Component (A) Polypropylene polymer: Block PP (J709QG, manufactured by Prime Polymer, MI: 55 g / 10 min)
  • (B) Component (B) Ethylene- ⁇ -olefin copolymer rubber (ENGAGE 8200, manufactured by Dow, MFR (190 ° C., 2.16 kg): 5 g / 10 min) Ethylene- ⁇ -olefin copolymer rubber (ENGAGE 8842, manufactured by Dow, MFR (190 ° C., 2.16 kg): 1 g / 10 min) The MFR of the component (B) was measured according to ASTM D1238.
  • the hydrogenation catalyst used for the hydrogenation reaction of (C) component and (D) component was prepared with the following method. Charge 1 L of dried and purified cyclohexane to a reaction vessel purged with nitrogen, add 100 mmol of bis (cyclopentadienyl) titanium dichloride, add an n-hexane solution containing 200 mmol of trimethylaluminum with sufficient stirring, and bring it to room temperature. For about 3 days.
  • Component (C): Preparation of polymer 1 First, a hydrogenated copolymer mainly comprising a vinyl aromatic monomer unit and a conjugated diene monomer unit was prepared. A block copolymer was prepared by the following method using a stirrer having an internal volume of 10 L and a jacketed tank reactor. A predetermined amount of cyclohexane was charged into the reactor and adjusted to a temperature of 60 ° C., and then the amount of n-butyllithium was 100 parts by mass of all monomers (total amount of butadiene monomer and styrene monomer charged into the reactor). It added from the bottom part of the reactor so that it might become 0.08 mass part.
  • a cyclohexane solution of N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine was added so that the amount of N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine was 1.8 mol with respect to 1 mol of n-butyllithium.
  • a cyclohexane solution (monomer concentration: 20% by mass) containing 7 parts by mass of styrene in the first step was supplied as a monomer in about 10 minutes, and the temperature in the reactor was adjusted to 60 ° C. After stopping the supply, the reaction was carried out for 15 minutes while adjusting the temperature in the reactor to 70 ° C.
  • a cyclohexane solution (monomer concentration: 20% by mass) containing 86 parts by mass of butadiene in the second step is continuously supplied to the reactor at a constant rate over 60 minutes, and the temperature in the reactor during that period is 50 ° C. After the supply was stopped, the reaction was carried out for 10 minutes while adjusting the temperature in the reactor to 50 ° C.
  • a cyclohexane solution containing 7 parts by mass of styrene in the third step (monomer concentration 20% by mass) is continuously supplied to the reactor at a constant rate over a period of 20 minutes. The reaction temperature was adjusted to 0 ° C., and after the supply was stopped, the reaction was carried out for 10 minutes while adjusting the temperature in the reactor to 70 ° C.
  • the obtained copolymer was subjected to a hydrogenation reaction at 70 ° C. using the above hydrogenation catalyst.
  • a stabilizer octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate
  • the hydrogenation rate of polymer 1 was 98 mol%, and the content of ⁇ -olefin monomer units in all alkylene monomers was 60 mol%.
  • Component (C): Preparation of polymer 2 A cyclohexane solution of N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine was added so that the amount of N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine was 1.6 mol with respect to 1 mol of n-butyllithium. Except for the above, it was produced in the same manner as in Polymer 1.
  • the styrene content is 14% by mass
  • the polystyrene block content is 14% by mass
  • the average vinyl bond content in the butadiene portion (corresponding to the average vinyl bond content in all conjugated diene monomer units) is 68 mol%
  • the mass average molecular weight is 14%.
  • the molecular weight distribution was 1.05.
  • the hydrogenation rate of polymer 2 was 98 mol%, and the content of ⁇ -olefin monomer units in all alkylene monomers was 52 mol%.
  • (D) component: Preparation of polymer 3 First, a hydrogenated copolymer mainly comprising a vinyl aromatic monomer unit and a conjugated diene monomer unit was prepared.
  • a block copolymer was prepared by the following method using a stirrer having an internal volume of 10 L and a jacketed tank reactor. A predetermined amount of cyclohexane was charged into the reactor and adjusted to a temperature of 70 ° C., and then the amount of n-butyllithium was 100 parts by mass of all monomers (the total amount of butadiene monomer and styrene monomer charged into the reactor). It added from the bottom part of the reactor so that it might become 0.09 mass part.
  • a cyclohexane solution of N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine was added so that the amount of N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine was 0.5 mol with respect to 1 mol of n-butyllithium. Added. Thereafter, a cyclohexane solution (monomer concentration: 20% by mass) containing 9 parts by mass of styrene in the first step was supplied as a monomer in about 10 minutes, and the temperature in the reactor was adjusted to 70 ° C. After stopping the supply, the reaction was carried out for 15 minutes while adjusting the temperature in the reactor to 70 ° C.
  • a cyclohexane solution containing 82 parts by mass of butadiene in the second step (monomer concentration: 20% by mass) is continuously supplied to the reactor at a constant rate over 60 minutes, and the temperature in the reactor during that period is 70 ° C. The reaction was carried out while adjusting the internal temperature of the reactor to 70 ° C. for 10 minutes after the supply was stopped.
  • a cyclohexane solution containing 9 parts by mass of styrene in the third step (monomer concentration 20% by mass) is continuously supplied to the reactor at a constant rate over 20 minutes, and the temperature in the reactor during that period is 70-80. The reaction was carried out while adjusting the temperature in the reactor to 70 to 80 ° C. for 10 minutes after the supply was stopped.
  • a cyclohexane solution of methanol was added so that the amount of methanol was 1 equivalent to 1 mol of n-butyllithium to complete the polymerization reaction, and a copolymer was obtained.
  • the styrene content was 18% by mass
  • the polystyrene block content was 18% by mass
  • the average vinyl bond content of the butadiene part (average vinyl bond in all conjugated diene monomer units). (Corresponding to the amount) was 50 mol%
  • the mass average molecular weight was 83,000
  • the molecular weight distribution was 1.05.
  • the obtained copolymer was subjected to a hydrogenation reaction in the same manner as for polymer 1.
  • 0.25 parts by mass of stabilizer octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate
  • the hydrogenation rate of polymer 3 was 98 mol%, and the content of ⁇ -olefin monomer units in all alkylene monomers was 34 mol%.
  • (D) component: Preparation of polymer 4) A cyclohexane solution of N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine was added so that the amount of N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine was 0.4 mol with respect to 1 mol of n-butyllithium. Except for the above, it was produced in the same manner as in Polymer 3.
  • the styrene content is 18% by mass
  • the polystyrene block content is 18% by mass
  • the average vinyl bond content in the butadiene portion (corresponding to the average vinyl bond content in all conjugated diene monomer units) is 40 mol%
  • the mass average molecular weight is 8%.
  • the molecular weight distribution was 10,000.
  • the hydrogenation rate of polymer 4 was 98 mol%, and the content of ⁇ -olefin monomer units in all alkylene monomers was 25 mol%.
  • Stabilizer Irgnox 1010 (Ciba Specialty Chemicals)
  • Stabilizer Irgfos 168 (Ciba Specialty Chemicals)
  • phase component The obtained molded product was sliced, stained with ruthenium, and then observed with a transmission electron microscope (manufactured by JEOL).
  • component (A) is present as a continuous phase
  • component (B) is present as a dispersed phase
  • component (C) and component (D) are combined with component (A) and ( It was confirmed that it was dispersed at the interface of component B). It was confirmed that 70% or more of the outer layer surface of the dispersed particles of the component (B) was covered with the component (C) or the component (D).
  • Example 1 was excellent in at least all of tensile elongation (between chucks), flexural modulus, and Charpy impact strength.
  • Comparative Examples 1 and 2 were inferior in at least one of tensile elongation (between chucks), flexural modulus, and Charpy impact strength.
  • Examples 2 to 6 Comparative Examples 3 and 4
  • Table 2 it was confirmed that each example was excellent in all of tensile elongation (between chucks), bending elastic modulus, Charpy impact strength, and weld line suppression.
  • each comparative example was inferior in at least one of tensile elongation (between chucks), flexural modulus, Charpy impact strength, and weld line suppression.
  • the polypropylene resin composition according to the present invention is excellent in at least impact resistance, tensile elongation at break, and rigidity.
  • the polypropylene-based resin composition and molded product of the present invention include, for example, automotive exterior and interior members such as bumper beams, bumper plates, pillars, and instrument panels; housings and covers for electrical components and electrical equipment; It can be used for other household or personal items, including household items, freezer containers and boxes; garden furniture; building and building seats, etc. Among them, it can be preferably used as an interior / exterior member for automobiles.
  • automotive exterior and interior members such as bumper beams, bumper plates, pillars, and instrument panels
  • housings and covers for electrical components and electrical equipment It can be used for other household or personal items, including household items, freezer containers and boxes; garden furniture; building and building seats, etc. Among them, it can be preferably used as an interior / exterior member for automobiles.

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Abstract

【課題】耐衝撃性、引張り破断伸び、及び剛性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物、その成型品及びそれを用いた自動車用内外装材料を提供すること。 【解決手段】組成物中に、ポリプロピレン系重合体（Ａ）５０～９０質量％と、エチレン－α－オレフィン共重合体ゴム（Ｂ）５～５０質量％と、ビニル芳香族単量体単位及びアルキレン単量体単位を主体とする共重合体であって、全アルキレン単量体中のα－オレフィン単量体単位の含有量が４５ｍｏｌ％以上である共重合体（Ｃ）０．１～５質量％と、を含有する、ポリプロピレン系樹脂組成物。

Description

ポリプロピレン系樹脂組成物、その成型品及びそれを用いた自動車用内外装材料
　本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物、その成型品及びそれを用いた自動車用内外装材料に関する。
　ポリプロピレン系樹脂組成物は、一般に、耐薬品性や機械的特性に優れているため、機械部品や自動車部品等の各種製品の材料として広範に使用されている。最近、各種製品の機能性や経済性の追求から、製品の大型化や薄肉化が進み、耐衝撃性、剛性、引張り破断伸びに優れたポリプロピレン系樹脂組成物が要望されている。
　特許文献１には、結晶性プロピレン、芳香族ビニル化合物含有量の異なる２種類の共役ジエン及びビニル芳香族化合物からなる水添ブロック共重合体及びタルクを含有するポリプロピレン系樹脂組成物が開示されている。
　特許文献２には、ポリオレフィン系樹脂と、共役ジエン化合物及びビニル芳香族化合物を含む２種類の水添ブロック共重合体とからなり、２種類の水添ブロック共重合体が、水素添加前の共役ジエンビニル結合量が２０ｍｏｌ％以上４０ｍｏｌ％未満のものと、４０ｍｏｌ％以上６０ｍｏｌ％以下のものである、ポリプロピレン系樹脂組成物が開示されている。
　特許文献３には、ポリプロピレン系樹脂と、ブタジエン化合物及びビニル芳香族化合物を含む水添ブロック共重合体と、エチレン－α－オレフィン共重合体ゴムと、無機充填材とを含み、水添ブロック共重合体の水素添加前のブタジエン中の１，２－ビニル結合量が４０ｍｏｌ％を越え、６０ｍｏｌ％未満であるポリプロピレン系樹脂組成物が開示されている。
　特許文献４には、ポリオレフィン系樹脂と、ビニル含有量が異なる２種類の共役ジエン化合物及びビニル芳香族化合物を含む水添ブロック共重合体とを含有する組成物が開示されており、高いビニル含有量の水添ブロック共重合体が１０～２０質量％の範囲である組成物が開示されている。
特開平０８－２０６８４号公報 特許第２５１３９６２号公報 特許第３４６４００４号公報 特開２０００－１４３８８９号公報
　しかし、特に、経済性や軽量化を追及するため、薄肉化に向けたポリプロピレン系樹脂組成物には、耐衝撃性、引張り破断伸び、及び剛性に優れることが更に要求される。ところが、耐衝撃性、引張り破断伸び、及び剛性は、これらのいずれかを改良すると、その他の特性が悪化するというように相反する性質であり、全体の物性バランスをより一層向上させる技術が待たれている。
　本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、耐衝撃性、引張り破断伸び、及び剛性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物、その成型品及びそれを用いた自動車用内外装材料を提供することを主な目的とする。
　本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、組成物中に、ポリプロピレン系重合体（Ａ）５０～９０質量％と、エチレン－α－オレフィン共重合体ゴム（Ｂ）５～５０質量％と、ビニル芳香族単量体単位及びアルキレン単量体単位を主体とする共重合体であって、全アルキレン単量体中のα－オレフィン単量体単位の含有量が４５ｍｏｌ％以上である共重合体（Ｃ）０．１～５質量％と、を含有することで、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　即ち、本発明は、以下の通りである。
〔１〕
　組成物中に、ポリプロピレン系重合体（Ａ）５０～９０質量％と、
　エチレン－α－オレフィン共重合体ゴム（Ｂ）５～５０質量％と、
　ビニル芳香族単量体単位及びアルキレン単量体単位を主体とする共重合体であって、全アルキレン単量体中のα－オレフィン単量体単位の含有量が４５ｍｏｌ％以上である共重合体（Ｃ）０．１～５質量％と、
を含有する、ポリプロピレン系樹脂組成物。
〔２〕
　前記（Ｃ）成分が、ビニル芳香族単量体単位及び共役ジエン単量体単位を主体とする水添共重合体であって、水素添加前に含まれる全共役ジエン単位中の平均ビニル結合量が６２ｍｏｌ％以上である、〔１〕に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
〔３〕
　前記（Ｂ）成分に対する前記（Ｃ）成分の質量比率（（Ｃ）／（Ｂ））が、１／２以下である、〔１〕又は〔２〕に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
〔４〕
　前記（Ｃ）成分が、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロックを少なくとも２つ以上含有し、かつ水素添加前に含まれる全共役ジエン単量体単位中の平均ビニル結合量が６７ｍｏｌ％以上である、〔２〕又は〔３〕に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
〔５〕
　前記（Ｃ）成分が、水素添加前の共役ジエン単量体単位に含まれる全不飽和基のうち、７５ｍｏｌ％以上が水素添加されている、〔４〕に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
〔６〕
　前記（Ｂ）成分の粘弾性測定から得られるｔａｎδのピーク温度が、－６０℃以上、－３０℃以下の範囲にある、〔１〕～〔５〕のいずれか一項に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
〔７〕
　組成物中に、ビニル芳香族単量体単位及びアルキレン単量体単位を主体とする共重合体であって、全アルキレン単量体中のα－オレフィン単量体単位の含有量が４５ｍｏｌ％未満である共重合体（Ｄ）２～３０質量％を、更に含有する、〔１〕～〔６〕のいずれか一項に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
〔８〕
　前記（Ｄ）成分が、ビニル芳香族単量体単位及び共役ジエン単量体単位を主体とする水添共重合体であって、水素添加前に含まれる全共役ジエン単量体単位中の平均ビニル結合量が、６２ｍｏｌ％未満である、〔７〕に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
〔９〕
　前記（Ｄ）成分に対する前記（Ｃ）成分の質量比率（（Ｃ）／（Ｄ））が、１／２以下である、〔７〕又は〔８〕に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
〔１０〕
　前記（Ｄ）成分が、ビニル芳香族単量体単位及びアルキレン単量体単位を主体とする共重合体であって、全アルキレン単量体中のα－オレフィン単量体単位の含有量が２１ｍｏｌ％以上、４５ｍｏｌ％未満である、〔１〕～〔９〕のいずれか一項に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
〔１１〕
　前記（Ｄ）成分が、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロックを少なくとも２つ有し、かつ、水素添加前に含まれる共役ジエン単量体単位中の平均ビニル結合量が、３５～６０ｍｏｌ％である、〔１０〕に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
〔１２〕
　組成物中に、無機充填材（Ｅ）５～３０質量％を更に含有する、〔１〕～〔１１〕のいずれか一項に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
〔１３〕
　前記（Ａ）成分が連続相を形成し、前記連続相中に（Ｂ）成分が分散相（第一分散相）として存在し、前記（Ｃ）成分及び／又は（Ｄ）成分が、前記連続相と前記第一分散相の界面に分散している、〔１〕～〔１２〕のいずれかの一項に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
〔１４〕
　〔１〕～〔１３〕のいずれか一項に記載のポリプロピレン系樹脂組成物を含む成型品。
〔１５〕
　〔１４〕に記載の成型品を含む自動車用内外装材料。
　本発明によれば、耐衝撃性、引張り破断伸び、及び剛性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物、その成型品及びそれを用いた自動車用内外装材料を提供できる。
　以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という。）について詳細に説明する。以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜変形して実施できる。
　本実施形態のポリプロピレン系樹脂組成物は、ポリプロピレン系重合体（Ａ）５０～９０質量％と、エチレン－α－オレフィン共重合体ゴム（Ｂ）５～５０質量％と、ビニル芳香族単量体単位及びアルキレン単量体単位を主体とする共重合体であって、全アルキレン単量体中のα－オレフィン単量体単位の含有量が４５ｍｏｌ％以上である共重合体（Ｃ）０．１～５質量％とを含有する。
＜（Ａ）成分＞
　ポリプロピレン系重合体（Ａ）の組成や物性等は、特に限定されず、公知のものを用いることができる。例えば、アイソタクチック形態の高結晶性ポリプロピレン樹脂、シンジオタクチック又はアタクチックポリプロピレン樹脂；ポリプロピレン樹脂として、ポリプロピレンのホモポリマー又はプロピレンと他の単量体との共重合体等が挙げられる。
　プロピレンと他の単量体との共重合体としては、特に限定されず、公知の単量体を用いた共重合体であってもよい。耐衝撃性の観点から、プロピレンと１種又は２種以上のα－オレフィンとの共重合体が好ましい。高い耐衝撃性と高い剛性の観点から、プロピレンと、Ｃ２若しくはＣ４～Ｃ２０のα－オレフィンコモノマーとのランダム共重合体又はブロック共重合体がより好ましい。ポリプロピレン系重合体（Ａ）中のα－オレフィンの含有量は、２５ｍｏｌ％以下であることが好ましく、２０ｍｏｌ％以下であることがより更に好ましい。
　Ｃ２若しくはＣ４～Ｃ２０のα－オレフィンとしては、特に限定されず、例えば、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－ヘキサドデセン、４－メチル－１－ペンテン、２－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ブテン、３，３－ジメチル－１－ブテン、ジエチル－１－ブテン、トリメチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、エチル－１－ペンテン、プロピル－１－ペンテン、ジメチル－１－ペンテン、メチルエチル－１－ペンテン、ジエチル－１－ヘキセン、トリメチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ヘキセン、ジメチル－１－ヘキセン、３，５，５－トリメチル－１－ヘキセン、メチルエチル－１－ヘプテン、トリメチル－１－ヘプテン、ジメチルオクテン、エチル－１－オクテン、メチル－１－ノネン、ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘキセン、及びビニルノルボルネン等が挙げられる。
　α－オレフィンの構造は特に限定されず、直鎖でもよいし、分岐していてもよい。例えば、α－オレフィンが分岐構造を有するが、アルキル基の分岐位置が特定されていない場合、通常、アルケンの炭素数３又はこれよりも高い位置に分岐が存在する。
　ポリプロピレン系重合体（Ａ）の分子構造は、特に限定されず、例えば、直鎖構造、分岐構造、変性体によるグラフト構造等が挙げられる。
　（Ａ）成分は、１種類のポリプロピレン系重合体でもよいし、２種類以上のポリプロピレン系重合体の混合物であってもよい。その際の分散形態等は限定されず、例えば、１種類のポリプロピレン系重合体が連続相として存在し、他のポリプロピレン系重合体が分散相を形成する形態等であってもよい。具体的には、（Ａ）成分が高結晶性ポリプロピレン樹脂とエチレン－プロピレン共重合体の混合物である場合、高結晶性ポリプロピレン樹脂を連続相として、エチレン－プロピレン共重合体が分散相を形成している分散形態等が挙げられる。また、（Ａ）成分が２種類以上のポリプロピレン系重合体の混合物である場合、例えば、アイソタクチック形態の高結晶性ポリプロピレン樹脂と、エチレン－プロピレン共重合体とを別々のプロセスで重合し、別々の固形状ペレット等にしたものを用いてもよい。
　（Ａ）成分のメルトフローレート（ＭＦＲ；２３０℃、ＪＩＳ　Ｋ７２１０）は、特に限定されないが、加工性の観点から、１ｇ／１０分以上が好ましく、３０ｇ／１０分以上がより好ましい。剛性の観点から、２００ｇ／１０分以下が好ましく、１５０ｇ／１０分以下がより好ましい。
　本実施形態のポリプロピレン系樹脂組成物中の（Ａ）成分の含有量は、剛性の観点から５０質量％以上であり、耐衝撃性及び引張り破断伸びの観点から９０質量％以下である。上記効果が更に顕著になる観点から、（Ａ）成分の含有量は、５５～８０質量％が好ましく、５７～７０質量％がより好ましい。
　ポリプロピレン系重合体（Ａ）の調製方法は、特に限定されず、例えば、公知の方法によって調製することができる。例えば、メタロセン触媒又はチーグラー・ナッタ触媒といった公知の触媒を使用してもよい。
　ポリプロピレン系重合体（Ａ）の調製方法としては、例えば、一段又は多段といった様々なプロセスを採用してもよく、スラリー重合法、気相重合法、バルク重合法、溶液重合法といった重合方法、あるいはこれらの組み合わせであってもよい。一段又は多段といった様々なプロセスにおいて、異種ポリマーを重合し、混合してもよい。例えば、前段で、アイソタクチック形態の高結晶性ポリプロピレン樹脂を重合し、後段で、エチレン－プロピレン共重合体を重合した後、これらを混合してもよい。
＜（Ｂ）成分＞
　エチレン－α－オレフィン共重合体ゴム（Ｂ）は、エチレンとα－オレフィンとの共重合体である。（Ｂ）成分の組成や物性等は、特に限定されず、公知のものを用いてもよい。
　（Ｂ）成分としては、例えば、エチレンと、１種又はそれ以上のＣ３～Ｃ２０のα－オレフィンとの共重合体等が挙げられる。エチレンと、１種又はそれ以上のＣ３～Ｃ１０のα－オレフィンコモノマーとの共重合体が好ましい。エチレンと、１種又はそれ以上のＣ４～Ｃ８のα－オレフィンコモノマーとの共重合体であることがより好ましい。エチレンと、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンタン、及び１－オクテンからなる群から選択される１種又はそれ以上のコモノマーとの共重合体であることが更に好ましい。エチレンとオクテンとの共重合体であることがより更に好ましい。かかる共重合体とすることで、より高い耐衝撃性とより高い引張り破断伸びが得られるため好ましい。
　エチレン－α－オレフィン共重合体ゴム（Ｂ）の調製方法は、特に限定されず、通常行われる加工条件下で高分子量化されたα－オレフィン共重合体を容易に得ることができる触媒（例えば、チタニウム、メタロセン、又はバナジウムをベースとする触媒等）を用いることができる。これらの中でも、構造制御の安定性の観点から、メタロセン触媒及び塩化チタンが好ましい。
　（Ｂ）成分中のα－オレフィンの含有量は、特に限定されず、耐低温硬化性や柔軟性の観点から５質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましい。剛性の観点から５０質量％以下であることが好ましく、４５質量％以下であることがより好ましい。
　（Ｂ）成分の密度は、特に限定されず、剛性の観点から、０．８５０ｇ／ｃｍ３以上が好ましく、０．８５５ｇ／ｃｍ３以上がより好ましい。高い耐衝撃性及び高い引張り破断伸びの観点から、０．９１０ｇ／ｃｍ３以下が好ましく、０．８８５ｇ／ｃｍ３以下がより好ましい。
　（Ｂ）成分として、２種以上のエチレン－α－オレフィン共重合体ゴムを用いてもよい。この場合、耐衝撃性、引張り破断伸び、及び剛性をさらに向上させる観点から、例えば、密度が異なる２種以上のエチレン－α－オレフィン共重合体ゴムを用いることが好ましく、例えば、耐衝撃性、引張り破断伸び、及び剛性の観点から、密度が０．８５７ｇ／ｃｍ３と０．８７０ｇ／ｃｍ３の２種のエチレン－α－オレフィン共重合体ゴムを併用することができる。
　（Ｂ）成分の動的粘弾性測定から得られるｔａｎδのピーク温度は、特に限定されないが、剛性の観点から－６０℃以上であることが好ましく、－５０℃以上であることがより好ましい。耐衝撃性の観点から－３０℃以下であることが好ましく、－３５℃以下であることがより好ましい。
　（Ｂ）成分の粘弾性測定から得られるピーク温度におけるｔａｎδ値は、高い耐衝撃性が得られる観点から、０．２以上であることが好ましく、０．２５以上であることがより好ましく、０．３０以上であることが更に好ましい。
　ｔａｎδ値やｔａｎδのピーク温度は、幅１０ｍｍ、長さ３５ｍｍのサイズにカットした試料を、装置「ＡＲＥＳ」（商品名、ティーエイインスツルメントー社製）の捻りタイプのジオメトリーにセットし、実効測定長さ２５ｍｍ、ひずみ０．５％、周波数１Ｈｚ、－７０℃から５０℃まで昇温速度３℃／分の条件で測定し求めた値である。ｔａｎδのピーク温度は、「ＲＳＩ　Ｏｒｃｈｅｓｔｒａｔｏｒ」（商品名、ティーエイインスツルメントー社製）のピークの自動検出により検出できる。
　（Ｂ）成分のメルトフローレート（ＭＦＲ；１９０℃、２．１６ｋｇ、ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８）は、特に限定されないが、加工性の観点から０．１ｇ／１０分以上が好ましく、０．３ｇ／１０分以上がより好ましい。機械物性の観点から５０ｇ／１０分以下が好ましく、３５ｇ／１０分間以下がより好ましい。
　（Ｂ）成分の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ；Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量）は、特に限定されないが、１．３～５．０が好ましい。
　本実施形態のポリプロピレン系樹脂組成物中の（Ｂ）成分の含有量は、特に限定されないが、耐衝撃性や引張り破断伸びの観点から５質量％以上であり、８質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましい。耐剛性の観点から５０質量％以下であり、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましい。
＜（Ｃ）成分＞
　（Ｃ）成分は、ビニル芳香族単量体単位及びアルキレン単量体単位を主体とする共重合体であって、全アルキレン単量体中のα－オレフィン単量体単位の含有量が４５ｍｏｌ％以上である共重合体である。
　ビニル芳香族単量体としては、特に限定されず、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１－ジフェニルエチレン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｐ－アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｐ－アミノエチルスチレン等のビニル芳香族化合物が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　本実施形態において、重合体を構成する各単量体単位の命名は、例えば、「ビニル芳香族単量体単位」とは、単量体であるビニル芳香族化合物を重合した結果生ずる、重合体の構成単位を意味し、その構造は、置換ビニル基に由来する置換エチレン基の二つの炭素が結合部位となっている分子構造である。また、「アルキレン単量体単位」とは、単量体であるアルキレンを重合した結果生ずる、重合体の構成単位、あるいは、共役ジエン単量体単位を重合後に水素添加し得られた構成単位を指す。１つの共役ジエン単量体単位の１つの不飽和基を水素添加した場合、１つのエチレン単量体が、２つの不飽和基を水素添加したものは、２つのエチレン単量体となるので、そのように換算する。
　共役ジエン単量体は、１対の共役二重結合を有するジオレフィンであり、例えば、１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン（イソプレン）、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、２－メチル－１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン等が挙げられる。好ましくは、１，３－ブタジエン、イソプレンが挙げられる。機械強度の点から、１，３－ブタジエンがより好ましい。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　本実施形態において、「主体とする」とは、重合体中、該単量体単位を６０質量％以上含有することを意味する。単量体単位を８０質量％以上含有することが好ましく、９０質量％以上含有することがより好ましく、９５質量％以上含有することが更に好ましい。
　アルキレン単量体に含まれるα－オレフィン単量体の種類は、特に限定されず、例えば、Ｃ３～Ｃ２０のα－オレフィン等が挙げられる。これらの中でも、耐衝撃性の観点から、プロピレン、１－ブテン、及び１－オクテンからなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
　全アルキレン単量体中のα－オレフィン単量体単位の含有量は、耐衝撃性の観点から４５ｍｏｌ％以上であればよく、５２ｍｏｌ％以上が好ましく、５４ｍｏｌ以上がより好ましく、５６ｍｏｌ％以上が更に好ましい。生産性の観点から９１ｍｏｌ％以下であることが好ましい。
　本実施形態において、水素添加前に含まれる共役ジエン単位中のビニル結合量やα－オレフィン量は、核磁気共鳴スペクトル解析（ＮＭＲ）により測定できる。
　（Ｃ）成分の重合方法としては、特に限定されず、例えば、配位重合、アニオン重合又はカチオン重合等の重合方法が挙げられる。これらの中でも、分子構造の制御の容易さの観点から、アニオン重合が好ましい。アニオン重合のブロック共重合体の製造方法としては、公知の方法でよく、例えば、特公昭３６－１９２８６号公報、特公昭４３－１７９７９号公報、特公昭４６－３２４１５号公報、特公昭４９－３６９５７号公報、特公昭４８－２４２３号公報、特公昭４８－４１０６号公報、特公昭５６－２８９２５号公報、特開昭５９－１６６５１８号公報、特開昭６０－１８６５７７号公報等に記載された方法が挙げられる。
　（Ｃ）成分の構造としては、例えば、下記の式（１）～式（６）のいずれかで表される。
　　　　　　　　（ａ－ｂ）ｎ　　　　　　　・・・（１）
　　　　　　　　ｂ－（ａ－ｂ）ｎ　　　　　・・・（２）
　　　　　　　　ａ－（ｂ－ａ）ｎ　　　　　・・・（３）
　　　　　　　　ａ－（ｂ－ａ）ｎ－Ｘ　　　・・・（４）
　　　　　　　　［（ａ－ｂ）ｋ］ｍ－Ｘ　　　・・・（５）
　　　　　　　　［（ａ－ｂ）ｋ－ａ］ｍ－Ｘ　・・・（６）
　式（１）～式（６）中、ａはビニル芳香族単量体単位を主体とするブロックを表し、ｂはアルキレン単量体単位を主体とするブロックを表す。共重合体中に重合体ブロックａ，ｂが複数存在している場合には、各々の分子量や組成等の構造は同一であってもよいし、異なっていてもよい。
　式（１）～式（６）中、Ｘは、例えば、四塩化ケイ素、四塩化スズ、エポキシ化大豆油、ポリハロゲン化炭化水素化合物、カルボン酸エステル化合物、ポリビニル化合物、ビスフェノール型エポキシ化合物、アルコキシシラン化合物、ハロゲン化シラン化合物、エステル系化合物等のカップリング剤の残基又は多官能有機リチウム化合物等の開始剤の残基を表す。ｍ、ｎ、及びｋは、１以上の整数を表し、１～５の整数であることが好ましい。
　本実施形態において、各ブロックの境界や最端部は必ずしも明瞭に区別される必要はない。例えば、ビニル芳香族単量体単位とアルキレン単量体単位の共重合体ブロックが存在してもよい。
　各重合体ブロック中のビニル芳香族単量体単位の分布は、前記ビニル芳香族化合物含有量の範囲ならば限定されず、均一に分布していても、テーパー状、階段状、凸状、あるいは凹状に分布していてもよい。また、重合体ブロック中に、結晶部が存在していてもよい。各重合体ブロック中には、ビニル芳香族化合物含有量の異なるセグメントが複数個共存していてもよい。
　各ブロック中のアルキレン単量体単位のα－オレフィン単位の分布は、特に限定されず、分布のばらつきがあってもよい。水素添加前の共役ジエンのビニル単位の分布にばらつきを持たせる方法としては、例えば、重合中にビニル化剤を添加することや、重合中の温度を変化させること等が挙げられる。
　共役ジエン単位の水素添加率の分布は特に限定されず、分布のばらつきがあってもよい。水素添加率の分布にばらつきを持たせる方法としては、例えば、ビニル単位の分布を変更することや、イソプレンとブタジエンを共重合した後に、以下に記載する触媒を用いて水素添加し、イソプレン単位とブタジエン単位の水素添加速度の差を利用する方法等により制御する方法が挙げられる。
　（Ｃ）成分は、ビニル芳香族単量体単位及び共役ジエン単量体単位を主体とする水添共重合体であって、水素添加前に含まれる全共役ジエン単量体単位中の平均ビニル結合量が６２ｍｏｌ％以上である水添共重合体であることが好ましい。まず、（Ｃ）成分は、ビニル芳香族単量体単位及び共役ジエン単量体単位を主体とする水添共重合であることが好ましい。この場合、（Ｃ）成分中の水素添加前に含まれる全共役ジエン単位中の平均ビニル結合量は、耐衝撃性の観点から６２ｍｏｌ％以上がより好ましく、６８ｍｏｌ％以上が更に好ましく、７０ｍｏｌ以上がより更に好ましく、７２ｍｏｌ％以上がより一層好ましい。そして、この平均ビニル結合量は、生産性の観点から９５ｍｏｌ％以下がより好ましく、９０ｍｏｌ％以下が更に好ましく、８５ｍｏｌ％以下がより更に好ましい。
　ここで、ビニル結合量とは、水添前の共役ジエンの１，２－結合、３，４－結合、及び１，４－結合の結合様式で組み込まれているうち、１，２－結合及び３，４－結合で組み込まれているものの割合とする。水素添加前に含まれる全共役ジエン単位中の平均ビニル結合量は、核磁気共鳴スペクトル解析（ＮＭＲ）により測定できる。
　（Ｃ）成分のブロック構造としては、特に限定されないが、高い曲げ弾性率や耐衝撃性の観点から、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（ａ）を少なくとも２つ以上含有することが好ましい。さらには、水素添加前に含まれる全共役ジエン単量体単位中の平均ビニル結合量は６７ｍｏｌ％以上であることがより好ましい。（Ｃ）成分の両末端に、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（ａ）を有することが更に好ましい。
　（Ｃ）成分中のビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロック（ａ）の含有量は、特に限定されないが、耐熱性や引張り強度の観点から、５質量％以上が好ましく、柔軟性の観点から４０質量％以下が好ましい。１０～３０質量％の範囲であることがより好ましく、１３～２０質量％の範囲であることが更に好ましい。
　ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロックの含有量は、四酸化オスミウムを触媒として水素添加前の共重合体をターシャリーブチルハイドロパーオキサイドにより酸化分解する方法（Ｉ．Ｍ．ＫＯＬＴＨＯＦＦ，ｅｔ　ａｌ．，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．１，４２９（１９４６）に記載の方法、以下、「四酸化オスミウム酸法」ともいう。）により得たビニル芳香族化合物重合体ブロックの質量（ただし、平均重合度が約２５以下のビニル芳香族化合物重合体は除かれている）を用いて、次の式で定義される。
 
　ビニル芳香族単量体単位を主体とする化合物重合体ブロックの含有量（質量％）＝（水素添加前の共重合体中のビニル芳香族化合物重合体ブロックの質量／水素添加前の共重合体の質量）×１００
　（Ｃ）成分が、ビニル芳香族単量体単位及び共役ジエン単量体単位を主体とする水添共重合体である場合、（Ｃ）成分中の水素添加前の共役ジエン単量体単位中に含まれる全不飽和基単位の水素添加率は、高い機械強度や高い耐老化性や高い耐ＵＶ性の観点から、７５ｍｏｌ％以上が好ましく、８５ｍｏｌ％がより好ましく、９０ｍｏｌ％が更に好ましく、９５ｍｏｌ％以上がより更に好ましい。水素添加前の共役ジエン単量体単位中に含まれる全不飽和基単位の水素添加率は、核磁気共鳴スペクトル解析（ＮＭＲ）により測定できる。
　水素添加の方法としては、特に限定されず、水添触媒の存在下に、水素を供給し、不飽和基を水素添加する方法が挙げられる。水添触媒としては、特に限定されず、例えば、従来から公知である以下の水添触媒が挙げられる。
（１）Ｎｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ等の金属をカーボン、シリカ、アルミナ、ケイソウ土等に担持させた担持型不均一系水添触媒、
（２）Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｒ等の有機酸塩又はアセチルアセトン塩等の遷移金属塩と有機アルミニウム等の還元剤とを用いる、いわゆるチーグラー型水添触媒、
（３）Ｔｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｚｒ等の有機金属化合物等のいわゆる有機金属錯体等の均一系水添触媒。
　具体的な水添触媒としては、特公昭４２－８７０４号公報、特公昭４３－６６３６号公報、特公昭６３－４８４１号公報、特公平１－３７９７０号公報、特公平１－５３８５１号公報、特公平２－９０４１号公報等に記載された水添触媒が挙げられる。
　（Ｃ）の重量平均分子量は、耐衝撃性や機械強度の観点から４万以上が好ましく、５万以上がより好ましく、６．５万以上が更に好ましい。加工性の観点から４０万以下が好ましく、２５万以下がより好ましく、１６万以下が更に好ましい。分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）は、耐衝撃性の観点から、小さい方がよく、具体的には１．３以下が好ましく、１．２以下がより好ましく、１．１以下が更に好ましい。
　本実施形態のポリプロピレン系樹脂組成物中の（Ｃ）成分の量は、耐衝撃性や引張り破断伸びの観点から０．１質量％以上であり、高い耐衝撃性と高い剛性の点で５質量％以下である。これらの効果がより顕著となる観点から、（Ｃ）成分の含有量は、０．３～４質量％が好ましく、０．４～３質量％がより好ましく、０．５～２質量％が更に好ましい。
＜（Ｄ）成分＞
　本実施形態のポリプロピレン系樹脂組成物は、耐衝撃性や剛性の向上、及びウェルドラインの抑制の観点から、ビニル芳香族単量体単位及びアルキレン単量体単位を主体とする共重合体であって、全アルキレン単量体中のα－オレフィン単量体単位の含有量が４５ｍｏｌ％未満である共重合体（Ｄ）２～３０質量％を更に含有することが好ましい。
　（Ｄ）成分のビニル芳香族単量体としては、特に限定されず、（Ｃ）成分のビニル芳香族単量体として用いられる単量体等を用いることもできる。例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１－ジフェニルエチレン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｐ－アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｐ－アミノエチルスチレン等のビニル芳香族化合物が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　特に断りがない限り、（Ｄ）成分に含まれる重合体を構成する各単量体単位の命名は、上記した（Ｃ）成分と同様である。例えば、（Ｄ）成分における「ビニル芳香族単量体単位」とは、単量体であるビニル芳香族化合物を重合した結果生ずる、重合体の構成単位を意味し、その構造は、置換ビニル基に由来する置換エチレン基の二つの炭素が結合部位となっている分子構造である。また、「アルキレン単量体単位」とは、単量体であるアルキレンを重合した結果生ずる、重合体の構成単位、あるいは、共役ジエン単量体単位を重合後に水素添加し得られた構成単位を指す。１つの共役ジエン単量体単位の１つの不飽和基を水素添加した場合、１つのエチレン単量体が、２つの不飽和基を水素添加したものは、２つのエチレン単量体となるので、そのように換算する。
　アルキレン単量体に含まれるα－オレフィン単量体の種類は、特に限定されず、（Ｃ）成分のα－オレフィン単量体として用いられる単量体等を用いることもできる。例えば、Ｃ３～Ｃ２０のα－オレフィン等が挙げられる。これらの中でも、耐衝撃性の観点から、プロピレン、１－ブテン、及び１－オクテンからなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
　（Ｄ）成分の水素添加前の共役ジエン単量体は、特に限定されず、（Ｃ）成分の共役ジエン単量体として用いられる単量体等を用いることもできる。例えば、１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン（イソプレン）、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、２－メチル－１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン等が挙げられる。好ましくは、１，３－ブタジエン、イソプレンが挙げられる。機械強度の観点から、１，３－ブタジエンがより好ましい。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　（Ｄ）成分中の全アルキレン単量体中のα－オレフィン単量体単位の含有量は、耐衝撃性と引張り破断伸びの観点から、２１ｍｏｌ％以上が好ましく、２５ｍｏｌ％以上がより好ましく、２９ｍｏｌ％以上が更に好ましい。耐衝撃性と剛性の観点から、４５ｍｏｌ％未満が好ましく、４３ｍｏｌ％以下がより好ましく、３８ｍｏｌ％以下が更に好ましい。
　上記したように、（Ｄ）成分中のビニル芳香族単量体及びアルキレン単量体の種類やその含有量は、特に限定されず、（Ｃ）成分として用いることができる種類のものを用いることができる。そして、（Ｃ）成分の単量体の種類や含有量は、（Ｄ）成分の単量体の種類や含有量と同じであってもよいし、異なっていてもよい。
　（Ｄ）成分の製造方法は、特に限定されず、公知の方法であってもよい。例えば、上記した（Ｃ）成分の製造方法を（Ｄ）成分でも適宜採用することができる。
　（Ｄ）成分の分子構造は、特に限定されず、所望する物性等に応じて好適な構造とすることができる。例えば、上記した（Ｃ）成分の分子構造を（Ｄ）成分でも適宜採用することができる。（Ｄ）成分の分子構造は、（Ｃ）成分の分子構造と同じであってもよいし、異なっていてもよい。
　（Ｄ）成分の分子量及び分量分布の範囲は、特に限定されず、適宜好適な数値とすることができる。（Ｄ）成分の分子量及び分子量分布は、（Ｃ）成分と同じであってもよいし、異なっていてもよい。
　耐衝撃性の観点から、水添前の共役ジエン単量体単位を主体とする重合体ブロックを重合するときの温度は一定であることが好ましい。重合時の温度の範囲が、±５℃以下であることがより好ましく、±３℃以下であることが更に好ましく、±２℃以下であることがより更に好ましい。
　（Ｄ）成分が、ビニル芳香族単量体単位及び共役ジエン単量体単位を主体とする水添共重合である場合、（Ｄ）成分中の水素添加前に含まれる全共役ジエン単位中の平均ビニル結合量は、耐衝撃性と剛性の観点から、６２ｍｏｌ％未満が好ましく、６０ｍｏｌ％以下がより好ましく、５５ｍｏｌ％以下が更に好ましい。耐衝撃性と引張り破断伸びの観点から、３５ｍｏｌ％以上が好ましく、４０ｍｏｌ％以上がより好ましく、４５ｍｏｌ％以上が更に好ましい。
　（Ｄ）成分のブロック構造としては、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロックを２つ以上含有することが好ましい。さらには、水素添加前に含まれる全共役ジエン単量体単位中の平均ビニル結合量は６７ｍｏｌ％以上であることがより好ましい。（Ｄ）成分の両末端に、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロックを有することが更に好ましい。（Ｄ）成分中の（ａ）ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロックの含有量は、特に限定されないが、耐熱性や引張り強度の観点から、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１３質量％以上が更に好ましい。柔軟性の観点から４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましい。
　（Ｄ）成分の結晶融解熱量（ΔＨ）は、耐衝撃性や発色性の観点から、３．０Ｊ／ｇ以下が好ましく、１．５Ｊ／ｇ以下がより好ましく、０．５Ｊ／ｇ以下が更に好ましく、０．１Ｊ／ｇ以下がより更に好ましい。結晶融解熱量（ΔＨ）は、示差走査熱量測定により測定できる。
　（Ｄ）成分は、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロックを少なくとも２つ有し、かつ、水素添加前に含まれる共役ジエン単位中の平均ビニル結合量が、３５～６０ｍｏｌ％であることが好ましい。かかる成分とすることで、耐衝撃性、引張り破断伸び、及び剛性をさらに優れたものにできる。
　本実施形態のポリプロピレン系樹脂組成物中の（Ｄ）成分の含有量は、特に限定されないが、耐衝撃性と引張り破断伸びの観点から２質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、４質量％以上が更に好ましい。高い剛性と高い経済性の観点から３０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が更に好ましい。
＜（Ｅ）成分＞
　本実施形態のポリプロピレン系樹脂組成物は、剛性、耐衝撃性、及び経済性の観点から、無機充填材（Ｅ）を更に含有することが好ましい。
　（Ｅ）成分としては、特に限定されず、公知のものであってもよい。例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、カーボンブラック、ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスバルーン、ガラスフレーク、グラファイト、酸化チタン、チタン酸カリウムウイスカー、カーボンファイバー、アルミナ、カオリンクレー、ケイ酸、ケイ酸カルシウム、石英、マイカ、タルク、クレー、ジルコニア、チタン酸カリウム、アルミナ、金属粒子等が挙げられる。これらの中でも、剛性及び耐衝撃性の観点から、タルクや炭酸カルシウムがより好ましく、タルクが更に好ましい。
　（Ｅ）成分の形状は、特に限定されず、鱗片状、球状、粒状、粉体、不定形状等であってもよい。これらは単独又は複数を組み合わせて使用できる。
　本実施形態のポリプロピレン系樹脂組成物中の（Ｅ）成分の含有量は、剛性や衝撃性の観点から５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が更に好ましい。衝撃性や引張り破断伸びの観点から、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２３質量％以下が更に好ましい。
　本実施形態では、要求性能に応じて、（Ａ）成分～（Ｄ）成分以外の他のポリマーを更に含有してもよい。他のポリマーの好ましい具体例としては、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリシクロヘキシルエタン、ポリエチレンテレフタレートといったポリエステル、エチレン／スチレンインターポリマー、シンジオタクチックＰＳ、ＥＰＤＭ等が挙げられる。より好ましくは、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、及び高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等が挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　本実施形態のポリプロピレン系樹脂組成物中の（Ａ）成分～（Ｄ）成分以外の他のポリマーの含有量は、特に限定されないが、耐衝撃性、引張り破断伸び、及び剛性の観点から、１０質量％以下が好ましい。
　本実施形態では、要求性能に応じて、その他の添加剤を併用してもよい。添加剤としては、特に限定されず、例えば、難燃剤、安定剤、着色剤、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、分散剤、流れ増強剤、ステアリン酸金属塩といった離型剤、シリコーンオイル、鉱物油系軟化剤、合成樹脂系軟化剤、銅害防止剤、架橋剤、核剤等が挙げられる。
　耐衝撃性、剛性、及び引張り破断伸びの向上、並びに射出成型時のウェルドラインの抑制の観点から、（Ｂ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比率（（Ｃ）／（Ｂ））は、１／２以下であることが好ましく、１／３以下であることがより好ましく、１／４以下であることが更に好ましい。耐衝撃性、剛性、及び引張り破断伸びの向上、並びに射出成型時のウェルドラインの抑制の観点から、（Ｄ）成分に対する（Ｃ）成分の質量比率（（Ｃ）／（Ｄ））は、１／２以下であることが好ましく、１／３以下であることがより好ましい。
＜分散形態＞
　本実施形態において、（Ｃ）成分の含有量が少量でありながら、優れた効果が得られる理由としては、定かではないが、組成物中に（Ｂ）成分が適度に微分散化され、かつ、（Ａ）成分中に（Ｃ）成分由来の微小なミセルが適度な数形成され得るためではないかと推定される。さらに、（Ｄ）成分を併用することで、これらの効果がさらに助長されるものと推定される（ただし、作用はこれに限定されない）。
　本実施の形態のポリプロピレン系樹脂組成物の分散形態は、特に限定されないが、耐衝撃性及び引張り伸びの向上や、ウェルドラインの抑制の観点から、前記（Ａ）成分が連続相を形成し、前記連続相中に（Ｂ）成分が分散相（第一分散相）として存在し、前記（Ｃ）成分、（Ｄ）成分あるいはその両方が、前記連続相と前記第一分散相の界面に分散していることが好ましい。（Ｃ）成分及び／又は（Ｄ）成分が（Ｂ）成分の分散粒子の外層表面の７０％以上を被覆していることが好ましく、８０％以上がより好ましく、９０％以上が更に好ましい。ポリプロピレン系樹脂組成物の分散形態は、透過型電子顕微鏡で解析することができる。
　本実施形態のプロピレン系樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ；２３０℃、２．１６ｋｇ、ＩＳＯ　１１３３：１９９７）は特に限定されないが、加工性の観点から、５ｇ／１０分～１５０ｇ／１０分が好ましく、２０ｇ／１０分～１００ｇ／１０分がより好ましく、３０ｇ／１０分～６０ｇ／１０分が更に好ましい。
　プロピレン系樹脂組成物の比重は、特に限定されないが、軽量性や曲げ弾性の観点から、０．９０ｇ／ｃｍ３～１．１０ｇ／ｃｍ３が好ましく、１．００ｇ／ｃｍ３～１．０７ｇ／ｃｍ３がより好ましく、１．０２ｇ／ｃｍ３～１．０５ｇ／ｃｍ３が更に好ましい。
＜成型品＞
　本実施形態のポリプロピレン系樹脂組成物を含む成型品とすることができる。本実施形態のポリプロピレン系樹脂組成物の調製は、公知のブレンド又は混合手段により行うことができ、適宜好適な手法を選択することができる。混合する成分は、一段階のプロセス、又は多段階プロセスによって互いにブレンドすることが好ましい。さらに、ポリプロピレン系樹脂組成物は、個々の成分の乾式ブレンドと、引き続いての溶融混合よって調製してもよく、成型品（例えば、自動車部品等の完成製品）を製造する押出し成型機中で直接行ってもよいし、別個の押出し成型機（例えば、バンバリーミキサ）中で予備混合してもよい。本実施形態のポリプロピレン系樹脂組成物の乾式ブレンド物は、予備溶融混合せずに直接射出成型してもよい。
　混合装置としては、特に限定されず、例えば、バンバリーミキサー、ラボプラストミル、単軸押出機、２軸押出機等の混練装置が挙げられる。これらの中でも、押出機による溶融混合法が、生産性及び良混練性の観点から好ましい。より優れたパフォーマンスを得るために、混合する成分の一部を異なるステップでブレンドしてもよい。
　本実施形態のポリプロピレン系樹脂組成物は、熱により軟化又は溶融させることで成型することができる。例えば、圧縮成型、射出成型、ガスアシスト射出成型、中空成型、シート成型、回転成型、ラミネート成型、カレンダ、真空成型、熱成型又は加熱成型、及び押出しといった、従来の成型技法を用いて成型することができる。これらの成型技法は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、生産性の観点から、射出成型が好ましい。
　本実施形態のポリプロピレン系樹脂組成物を含む成型品としては、いかなる形状又は形態に成型してもよく、種々の部材として用いることができる。例えば、バンパービーム、バンパー板、ピラー、計器パネル等の自動車の外装用部材及び内装用部材；電装品や電気機器のハウジング及びカバー；例えば、家電製品、家庭用品、フリーザー容器及び箱を含む、他の家庭用あるいは個人用品；ガーデンファーニチャー；建物用及び建築用シート等に利用できる。これらの中でも、耐衝撃性、引張り破断伸び剛性が強く求められているという観点から、自動車用内外装材料として好ましく利用できる。
　以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。本実施例で用いた評価法及び測定法は以下の通りである。
（１）ビニル芳香族単量体単位及び共役ジエン単量体単位を主体とする共重合体における、スチレン含有量、共役ジエン単量体単位の平均ビニル結合量、共役ジエン単量体単位に基づく二重結合の水素添加率の測定
　ビニル芳香族単量体単位及び共役ジエン単量体単位を主体とする共重合体における、スチレン含有量、共役ジエン単量体単位の平均ビニル結合量、共役ジエン単量体単位に基づく二重結合の平均水素添加率は、核磁気共鳴スペクトル解析（ＮＭＲ）により下記の条件で測定した。
　測定機器：ＪＮＭ－ＬＡ４００（ＪＥＯＬ製）
　溶媒：重水素化クロロホルム
　測定サンプル：ポリマーを水素添加する前後の抜き取り品
　サンプル濃度：５０ｍｇ／ｍＬ
　観測周波数：４００ＭＨｚ
　化学シフト基準：ＴＭＳ（テトラメチルシラン）
　パルスディレイ：２．９０４秒
　スキャン回数：６４回
　パルス幅：４５°
　測定温度：２６℃
（２）ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロックの含有量
　Ｉ．　Ｍ．　Ｋｏｌｔｈｏｆｆ，　ｅｔ　ａｌ．，　Ｊ．　Ｐｏｌｙｍ．　Ｓｃｉ．，　１９４６，　Ｖｏｌ．１，　ｐ．４２９に記載の四酸化オスミウム酸法で測定した。
　測定サンプル：ポリマーを水素添加する前の抜き取り品
　ポリマー分解用溶液：オスミウム酸０．１ｇを第３級ブタノ－ル１２５ｍＬに溶解した溶液
（３）ビニル芳香族単量体単位及び共役ジエン単量体単位を主体とする共重合体の重量平均分子量、数平均分子量及び分子量分布
　ビニル芳香族単量体単位及び共役ジエン単量体単位を主体とする共重合体の重量平均分子量、数平均分子量及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、下記の条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した。分子量分布は、得られた重量平均分子量と数平均分子量の比を取って求めた。
　測定装置：ＬＣ－１０（島津製作所製）
　カラム：ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＸＬ（４．６ｍｍＩＤ×３０ｃｍ）、２本
　溶媒：テトラヒドロフラン
　検量線用サンプル：市販の標準ポリスチレン（東ソー社製）、１０点測定
（Ａ）成分
（Ａ）ポリプロピレン系重合体：ブロックＰＰ（Ｊ７０９ＱＧ、プライムポリマー製、ＭＩ：５５ｇ／１０分）
（Ｂ）成分
（Ｂ）エチレン－α－オレフィン共重合体ゴム（ＥＮＧＡＧＥ８２００、ダウ社製、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）：５ｇ／１０分）
　エチレン－α－オレフィン共重合体ゴム（ＥＮＧＡＧＥ８８４２、ダウ社製、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）：１ｇ／１０分）
　（Ｂ）成分のＭＦＲは、ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準拠して測定した。
（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分
　（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の水添反応に用いた水添触媒は下記の方法で調製した。
　窒素置換した反応容器に乾燥、精製したシクロヘキサン１Ｌを仕込み、ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド１００ｍｍｏｌを添加し、十分に攪拌しながらトリメチルアルミニウム２００ｍｍｏｌを含むｎ－ヘキサン溶液を添加して、室温にて約３日間反応させた。
（（Ｃ）成分：ポリマー１の調製）
　まず、ビニル芳香族単量体単位及び共役ジエン単量体単位を主体とする水添共重合体を調製した。
　内容積が１０Ｌの攪拌装置及びジャケット付き槽型反応器を用いて、ブロック共重合体を以下の方法で調製した。
　所定量のシクロヘキサンを反応器に仕込んで、温度６０℃に調整した後、ｎ－ブチルリチウムの量を全モノマー（反応器に投入したブタジエンモノマー及びスチレンモノマーの総量）の１００質量部に対して、０．０８質量部となるようなに反応器の底部からそれぞれ添加した。さらに、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミンの量がｎ－ブチルリチウム１ｍｏｌに対して１．８ｍｏｌとなるようにＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミンのシクロヘキサン溶液を添加し、その後、モノマーとして、１ステップ目のスチレン７質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２０質量％）を約１０分間で供給し、反応器内温度を６０℃に調整した。供給停止後、１５分間反応器内温度を７０℃に調整しながら反応させた。次に、２ステップ目のブタジエン８６質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２０質量％）を６０分間かけて一定速度で連続的に反応器に供給し、その間の反応器内温度を５０℃になるように調整し、供給停止後、１０分間反応器内温度を５０℃に調整しながら反応させた。次に、３ステップ目のスチレン７質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２０質量％）を２０分間かけて一定速度で連続的に反応器に供給し、その間の反応器内温度を７０～８０℃になるように調整し、供給停止後、１０分間反応器内温度を７０℃に調整しながら反応させた。
　重合終了後、メタノールの量が、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して１当量になるようにメタノールのシクロヘキサン溶液を添加し重合反応を終了し、共重合体を得た。重合で得られた共重合体を分析したところ、スチレン含有量は１４質量％、ポリスチレンブロック含有量が１４質量％、ブタジエン部の平均ビニル結合量（全共役ジエン単量体単位中の平均ビニル結合量に相当）は７５ｍｏｌ％、質量平均分子量は１４．８万、分子量分布は１．０５であった。
　次に、得られた共重合体を、上記の水添触媒を用いて、７０℃で水添反応を行った。反応終了後に、安定剤（オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）を共重合体１００質量部に対し、０．２５質量部を添加し、ポリマー１を得た。
　ポリマー１の水添率は９８ｍｏｌ％、全アルキレン単量体中のα－オレフィン単量体単位の含有量が６０ｍｏｌ％であった。
（（Ｃ）成分：ポリマー２の調製）
　Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミンの量がｎ－ブチルリチウム１ｍｏｌに対して１．６ｍｏｌとなるようにＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミンのシクロヘキサン溶液を添加した以外は、ポリマー１と同様の方法で製造した。
　スチレン含有量は１４質量％、ポリスチレンブロック含有量が１４質量％、ブタジエン部の平均ビニル結合量（全共役ジエン単量体単位中の平均ビニル結合量に相当）は６８ｍｏｌ％、質量平均分子量は１４．５万、分子量分布は１．０５であった。
　ポリマー２の水添率は９８ｍｏｌ％、全アルキレン単量体中のα－オレフィン単量体単位の含有量が５２ｍｏｌ％であった。
（（Ｄ）成分：ポリマー３の調製）
　まず、ビニル芳香族単量体単位及び共役ジエン単量体単位を主体とする水添共重合体を調製した。
　内容積が１０Ｌの攪拌装置及びジャケット付き槽型反応器を用いて、以下の方法でブロック共重合体を調製した。
　所定量のシクロヘキサンを反応器に仕込んで、温度７０℃に調整した後、ｎ－ブチルリチウムの量を全モノマー（反応器に投入したブタジエンモノマー及びスチレンモノマーの総量）の１００質量部に対して、０．０９質量部となるようなに反応器の底部からそれぞれ添加した。さらに、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミンの量がｎ－ブチルリチウム１ｍｏｌに対して０．５ｍｏｌとなるようにＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミンのシクロヘキサン溶液を添加した。その後、モノマーとして、１ステップ目のスチレン９質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２０質量％）を約１０分間で供給し、反応器内温度を７０℃に調整した。供給停止後、１５分間反応器内温度を７０℃に調整しながら反応させた。次に、２ステップ目のブタジエン８２質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２０質量％）を６０分間かけて一定速度で連続的に反応器に供給し、その間の反応器内温度を７０℃になるように調整し、供給停止後、１０分間反応器内温度を７０℃に調整しながら反応させた。次に、３ステップ目のスチレン９質量部を含有するシクロヘキサン溶液（モノマー濃度２０質量％）を２０分間かけて一定速度で連続的に反応器に供給し、その間の反応器内温度を７０～８０℃になるように調整し、供給停止後、１０分間反応器内温度を７０～８０℃に調整しながら反応させた。
　重合終了後、メタノールの量が、ｎ－ブチルリチウム１モルに対して１当量になるようにメタノールのシクロヘキサン溶液を添加し重合反応を終了し、共重合体を得た。重合で得られた共重合体を分析したところ、スチレン含有量は１８質量％、ポリスチレンブロック含有量が１８質量％、ブタジエン部の平均ビニル結合量（全共役ジエン単量体単位中の平均ビニル結合量に相当）は５０ｍｏｌ％、質量平均分子量は８．３万、分子量分布は１．０５であった。
　次に、ポリマー１と同様な方法で、得られた共重合体の水添反応を行った。反応終了後に、安定剤（オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）を共重合体１００質量部に対し、０．２５質量部を添加し、ポリマー３を得た。
　ポリマー３の水添率は９８ｍｏｌ％、全アルキレン単量体中のα－オレフィン単量体単位の含有量が３４ｍｏｌ％であった。
（（Ｄ）成分：ポリマー４の調製）
　Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミンの量がｎ－ブチルリチウム１ｍｏｌに対して０．４ｍｏｌとなるようにＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミンのシクロヘキサン溶液を添加した以外は、ポリマー３と同様の方法で製造した。
　スチレン含有量は１８質量％、ポリスチレンブロック含有量が１８質量％、ブタジエン部の平均ビニル結合量（全共役ジエン単量体単位中の平均ビニル結合量に相当）は４０ｍｏｌ％、質量平均分子量は８．１万、分子量分布は１．０５であった。
　ポリマー４の水添率は９８ｍｏｌ％、全アルキレン単量体中のα－オレフィン単量体単位の含有量が２５ｍｏｌ％であった。
（Ｅ）成分
　タルク：ＪＭ２０９（浅田製粉製、平均粒径３．５μｍ）
（その他の添加剤）
　安定剤：Ｉｒｇｎｏｘ１０１０（チバ・スペシャリティケミカルズ社製）
　安定剤：Ｉｒｇｆｏｓ１６８（チバ・スペシャリティケミカルズ社製）
（ポリプロピレン系樹脂組成物の成型体の製造）
　表１に示す割合で各成分を二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４２、３０ｍｍΦ）で、１８０℃、３５０ｒｐｍ、押出量５ｋｇ／ｈで混練し、射出成型温度２２０℃、金型温度４０℃で成型し、ポリプロピレン系樹脂組成物の成型体とした。
（ポリプロピレン系樹脂組成物の成型体の評価方法）
　各実施例及び各比較例のポリプロピレン系樹脂組成物の特性について、下記の測定と評価を行った。その結果を表１、表２に示す。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）
　ＩＳＯ　１１３３：１９９７に準拠して評価した。
　（単位：ｇ／１０分、２３０℃、２．１６ｋｇｆ）
（２）引張り伸び
　ＡＳＴＭ　Ｄ６３８－０３に準拠して評価した。
（３）曲げ弾性率
　ＡＳＴＭ　Ｄ７９０－０３に準拠して評価した。
（４）耐衝撃性（Ｃｈａｒｐｙ衝撃強さ）
　ＩＳＯ　１７９に準拠して評価した。
（５）ウェルドマークの発生長さ
　長さ３５０ｍｍ、幅１３５ｍｍ、厚み３ｍｍの平板を成型する際、長さ方向の側面に幅面から７０ｍｍの位置にゲートを設けた金型を用い、その金型にはゲートより流動方向直下（ゲートより５０ｍｍの位置）に長さ２０ｍｍ、幅２０ｍｍ、厚み３ｍｍの樹脂の流動を妨げる堰を設けた。ウェルドマークの発生長さは、前記金型を用いて射出成型した時に、堰以降に発生するウェルドマークを目視によってそれが判別できなくなるまでの長さを測定して求めた。その長さが長い場合を「×」（不良）と判定し、長さが短い場合を「○」（良好）と判定した。
（６）相成分の観察
　得られた成型体をスライスして、ルテニウム染色後、透過型電子顕微鏡（ＪＥＯＬ社製）にて観察した。その結果、実施例１～６の成型体では、（Ａ）成分が連続相として、（Ｂ）成分が分散相として存在し、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の界面に分散していることが確認された。そして、（Ｂ）成分の分散粒子の外層表面の７０％以上が、（Ｃ）成分あるいは（Ｄ）成分により被覆されていることが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
［実施例１、比較例１，２］
　（Ｃ）成分量を変化した組成物を評価した結果、実施例１は、少なくとも、引張り伸び（チャック間）、曲げ弾性率、及びＣｈａｒｐｙ衝撃強さのいずれも優れていることが確認された。一方、比較例１，２は引張り伸び（チャック間）、曲げ弾性率、Ｃｈａｒｐｙ衝撃強さの少なくともいずれかは劣っていることが確認された。
［実施例２～６、比較例３，４］
　表２に示すように、各実施例は、引張り伸び（チャック間）、曲げ弾性率、Ｃｈａｒｐｙ衝撃強さ、及びウェルドラインの抑制のいずれについても優れていることが確認された。一方、各比較例は、引張り伸び（チャック間）、曲げ弾性率、Ｃｈａｒｐｙ衝撃強さ、及びウェルドラインの抑制の少なくともいずれかは劣っていることが確認された。
　以上より、本実施例によれば、本発明に係るポリプロピレン樹脂組成物は、少なくとも耐衝撃性、引張り破断伸び、及び剛性のいずれもが優れていることが確認された。
　本出願は、２００９年３月１２日に日本国特許庁へ出願された日本特許出願（特願２００９－０５９６４６）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
　本発明のポリプロピレン系樹脂組成物及び成型品は、例えば、バンパービーム、バンパー板、ピラー、計器パネル等の自動車の外装用及び内装用部材；電装品や電気機器のハウジング及びカバー；例えば、家電製品、家庭用品、フリーザー容器及び箱を含む、他の家庭用あるいは個人用品；ガーデンファーニチャー；建物用及び建築用シート等に利用でき、これらの中でも自動車用内外装用部材として好ましく利用できる。

Claims (15)

  1. 　組成物中に、ポリプロピレン系重合体（Ａ）５０～９０質量％と、
    　エチレン－α－オレフィン共重合体ゴム（Ｂ）５～５０質量％と、
    　ビニル芳香族単量体単位及びアルキレン単量体単位を主体とする共重合体であって、全アルキレン単量体中のα－オレフィン単量体単位の含有量が４５ｍｏｌ％以上である共重合体（Ｃ）０．１～５質量％と、
    を含有する、ポリプロピレン系樹脂組成物。
  2. 　前記（Ｃ）成分が、ビニル芳香族単量体単位及び共役ジエン単量体単位を主体とする水添共重合体であって、水素添加前に含まれる全共役ジエン単位中の平均ビニル結合量が６２ｍｏｌ％以上である、請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
  3. 　前記（Ｂ）成分に対する前記（Ｃ）成分の質量比率（（Ｃ）／（Ｂ））が、１／２以下である、請求項１又は２に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
  4. 　前記（Ｃ）成分が、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロックを少なくとも２つ以上含有し、かつ水素添加前に含まれる全共役ジエン単量体単位中の平均ビニル結合量が６７ｍｏｌ％以上である、請求項２又は３に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
  5. 　前記（Ｃ）成分が、水素添加前の共役ジエン単量体単位に含まれる全不飽和基のうち、７５ｍｏｌ％以上が水素添加されている、請求項４に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
  6. 　前記（Ｂ）成分の粘弾性測定から得られるｔａｎδのピーク温度が、－６０℃以上、－３０℃以下の範囲にある、請求項１～５のいずれか一項に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
  7. 　組成物中に、ビニル芳香族単量体単位及びアルキレン単量体単位を主体とする共重合体であって、全アルキレン単量体中のα－オレフィン単量体単位の含有量が４５ｍｏｌ％未満である共重合体（Ｄ）２～３０質量％を、更に含有する、請求項１～６のいずれか一項に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
  8. 　前記（Ｄ）成分が、ビニル芳香族単量体単位及び共役ジエン単量体単位を主体とする水添共重合体であって、水素添加前に含まれる全共役ジエン単量体単位中の平均ビニル結合量が、６２ｍｏｌ％未満である、請求項７に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
  9. 　前記（Ｄ）成分に対する前記（Ｃ）成分の質量比率（（Ｃ）／（Ｄ））が、１／２以下である、請求項７又は８に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
  10. 　前記（Ｄ）成分が、ビニル芳香族単量体単位及びアルキレン単量体単位を主体とする共重合体であって、全アルキレン単量体中のα－オレフィン単量体単位の含有量が２１ｍｏｌ％以上、４５ｍｏｌ％未満である、請求項１～９のいずれか一項に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
  11. 　前記（Ｄ）成分が、ビニル芳香族単量体単位を主体とする重合体ブロックを少なくとも２つ有し、かつ、水素添加前に含まれる共役ジエン単量体単位中の平均ビニル結合量が、３５～６０ｍｏｌ％である、請求項１０に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
  12. 　組成物中に、無機充填材（Ｅ）５～３０質量％を更に含有する、請求項１～１１のいずれか一項に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
  13. 　前記（Ａ）成分が連続相を形成し、前記連続相中に（Ｂ）成分が分散相（第一分散相）として存在し、前記（Ｃ）成分及び／又は（Ｄ）成分が、前記連続相と前記第一分散相の界面に分散している、請求項１～１２のいずれかの一項に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
  14. 　請求項１～１３のいずれか一項に記載のポリプロピレン系樹脂組成物を含む成型品。
  15. 　請求項１４に記載の成型品を含む自動車用内外装材料。
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