EA031388B1 - Композиция смолы и формованное изделие в виде листа из нее - Google Patents

Abstract

Изобретение относится к композиции смолы, формованному изделию в виде листа и упаковочному материалу для медицинского использования, пищевых продуктов или одежды. Композиция смолы содержит смолу на основе полипропилена (a), гидрированный блок-сополимер (b) и гидрированный блок-сополимер (c) при конкретном массовом соотношении, где смола на основе полипропилена (a) имеет среднечисленную молекулярную массу, составляющую 50000 и более, и гидрированный блок-сополимер (b) и гидрированный блок-сополимер (c) характеризуются конкретным химическим строением, и где композиция смолы дополнительно содержит от 0,01 до 1,5 мас. ч. полиолефиновой смолы (d), имеющей среднечисленную молекулярную массу менее чем 50000 при расчете на 100 мас. ч. совокупного уровня содержания гидрированного блок-сополимера (b) и гидрированного блок-сополимера (c). Формованное изделие в форме листа содержит композицию смолы, соответствующую настоящему изобретению. Упаковочный материал для медицинского использования, пищевых продуктов или одежды включает формованное изделие в виде листа, соответствующее настоящему изобретению.

Description

Изобретение относится к композиции смолы, формованному изделию в виде листа и упаковочному материалу для медицинского использования, пищевых продуктов или одежды. Композиция смолы содержит смолу на основе полипропилена (а), гидрированный блок-сополимер (Ь) и гидрированный блок-сополимер (с) при конкретном массовом соотношении, где смола на основе полипропилена (а) имеет среднечисленную молекулярную массу, составляющую 50000 и более, и гидрированный блок-сополимер (Ь) и гидрированный блок-сополимер (с) характеризуются конкретным химическим строением, и где композиция смолы дополнительно содержит от 0,01 до 1,5 мае. ч. полиолефиновой смолы (d), имеющей среднечисленную молекулярную массу менее чем 50000 при расчете на 100 мае. ч. совокупного уровня содержания гидрированного блоксополимера (Ь) и гидрированного блок-сополимера (с). Формованное изделие в форме листа содержит композицию смолы, соответствующую настоящему изобретению. Упаковочный материал для медицинского использования, пищевых продуктов или одежды включает формованное изделие в виде листа, соответствующее настоящему изобретению.

031388 В1

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к композиции смолы, формованному изделие в виде листа и упаковочному материалу для медицинского использования, пищевых продуктов или одежды.

Уровень техники

Композиция смолы на полипропиленовой основе в общем случае является превосходной в отношении химической стойкости и механических свойств и поэтому используется в широкой сфере, включающей упаковочные материалы, механические детали и детали автомобилей. Кроме того, вследствие необходимости иметь дело с экологическими проблемами в последние годы прогрессирует развитие безгалогеновых прозрачных полимерных материалов, и в особенности в сферах листов и пленок требуется изготавливать смолу на полипропиленовой основе мягкой и прозрачной. Кроме того, термосвариваемость, гибкость, прозрачность, стойкость к ударным воздействиям и гладкость поверхности являются желательными в медицинских сферах, например для трансфузионных мешков, и в сферах упаковочных материалов контейнеров для продуктов питания и упаковки для одежды. Однако композиция смолы на полипропиленовой основе является неудовлетворительной в отношении данных свойств, и использование композиции смолы на полипропиленовой основе в данных сферах в некоторых случаях было ограничено. В целях разрешения такой проблемы используют способ, включающий добавление к смоле на полипропиленовой основе эластомера.

В источнике патентной литературы 1 раскрывается композиция, содержащая смолу на полиолефиновой основе и два типа гидрированных блок-сополимеров, при этом каждый из них включает сопряженное диеновое соединение и ароматическое винильное соединение, и причем каждый из них характеризуется уровнем содержания винила, отличным от другого, и раскрывается композиция, в которой гидрированный блок-сополимер, характеризующийся повышенным уровнем содержания винила, содержится в диапазоне от 10 до 20 мас.%.

В источнике патентной литературы 2 раскрывается композиция смолы на полипропиленовой основе, содержащая смолу на полиолефиновой основе и два типа гидрированных блок-сополимеров, при этом каждый из них включает сопряженное диеновое соединение и ароматическое винильное соединение, и причем каждый из них характеризуется отличной от другого температурой стеклования и отличным от другого уровнем содержания ароматического винильного соединения.

В источнике патентной литературы 3 раскрывается композиция смолы на полиолефиновой основе, содержащая смолу на полиолефиновой основе; ароматическое винильное соединение; гидрированный блок-сополимер, характеризующийся уровнем содержания винила в диапазоне от 40 до 90 мол.% до гидрирования; и порошок на полиэтиленовой основе.

Перечень цитирования.

Патентная литература.

Источник патентной литературы 1: японский выложенный патент № 2000-143889.

Источник патентной литературы 2: японский выложенный патент № 2010-106200.

Источник патентной литературы 3: международная публикация № WO 2004/002984.

Сущность изобретения

Техническая проблема.

Однако в соответствии с методикой, описанной в источнике патентной литературы 1, при изготовлении листовидного формованного тела термосвариваемость, гибкость и прозрачность являются недостаточными даже несмотря на улучшение стойкости к ударным воздействиям при низких температурах в качестве материала для использования внутри или снаружи автомобиля. Кроме того, в соответствии с методикой, описанной в источнике патентной литературы 2, при изготовлении листовидного формованного тела термосвариваемость и гибкость являются недостаточными. Кроме того, в соответствии с методикой, описанной в источнике патентной литературы 3, при изготовлении листовидного формованного тела недостаточными являются термосвариваемость, стойкость к ударным воздействиям и низкая клейкость. Как это описывалось выше, термосвариваемость, гибкость, прозрачность, стойкость к ударным воздействиям, низкая клейкость, гладкость поверхности и тому подобное перечисляются как свойства, требуемые от композиции смолы на полипропиленовой основе и листовидного формованного тела из нее в медицинских сферах, таких как трансфузионные мешки, и в сферах упаковывания для пищевых продуктов или одежды, и, кроме того, желательным является благоприятный баланс между данными соответствующими свойствами. Однако композиция смолы на полипропиленовой основе и листовидное формованное тело из нее, где каждый представитель из них в достаточной степени удовлетворяет данным соответствующим свойствам, не были получены. Настоящее изобретение было совершено при учете данных обстоятельств и предполагает предложение композиции смолы, листовидного формованного тела и упаковочного материала для медицинского использования, пищевых продуктов или одежды, где каждый представитель из них является превосходным в отношении баланса между термосвариваемостью, гибкостью, прозрачностью, стойкостью к ударным воздействиям и низкой клейкостью.

Разрешение проблемы.

В результате проведения кропотливых исследований в целях разрешения данных проблем изобретатели настоящего изобретения установили то, что данные проблемы могут разрешить композиция смо

- 1 031388 лы, содержащая смолу на основе полипропилена и два типа конкретных гидрированных блоксополимеров, и листовидное формованное тело, содержащее данную композицию смолы, и совершили настоящее изобретение.

Другими словами, настоящее изобретение предлагает нижеследующее.

1. Композиция смолы, содержащая:

смолу на основе полипропилена (a);

гидрированный блок-сополимер (b) и гидрированный блок-сополимер (c), где смола на основе полипропилена (a) имеет среднечисленную молекулярную массу, составляющую 50000 и более;

гидрированный блок-сополимер (b) содержит:

по меньшей мере один полимерный блок A, содержащий звено ароматического винильного соединения в качестве основного компонента; и по меньшей мере один полимерный блок B, содержащий звено сопряженного диенового соединения в качестве основного компонента, совокупный уровень содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блок-сополимере (b) находится в диапазоне от 5 до 30 мас.%, 80 мол.% и более из всех звеньев сопряженного диенового соединения в гидрированном блок-сополимере (b) являются гидрированными, количество винильной связи гидрированного блок-сополимера (b) до гидрирования составляет более чем 60 мол.%, гидрированный блок-сополимер (c) содержит:

по меньшей мере один полимерный блок C, содержащий звено ароматического винильного соединения в качестве основного компонента; и по меньшей мере один полимерный блок D, содержащий звено сопряженного диенового соединения в качестве основного компонента, совокупный уровень содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блок-сополимере (c) находится в диапазоне от 5 до 30 мас.%, 80 мол.% и более из всех звеньев сопряженного диенового соединения в гидрированном блок-сополимере (c) являются гидрированными, количество винильной связи гидрированного блок-сополимера (c) до гидрирования находится в диапазоне от 40 до 60 мол.%, массовое соотношение между уровнем содержания гидрированного блок-сополимера (b) и уровнем содержания гидрированного блок-сополимера (c)-(b)/(c) находится в диапазоне от 20/80 до 80/20, и массовое соотношение между уровнем содержания смолы на основе полипропилена (a) и совокупным уровнем содержания гидрированного блок-сополимера (b) и гидрированного блок-сополимера (c)(a)/((b)+(c)) -находится в диапазоне от 40/60 до 90/10, и где композиция смолы дополнительно содержит от 0,01 до 1,5 мас.ч. полиолефиновой смолы (d), имеющей среднечисленную молекулярную массу менее чем 50000, при расчете на 100 мас.ч. совокупного уровня содержания гидрированного блок-сополимера (b) и гидрированного блок-сополимера (c).

2. Композиция смолы по п.1, где смола на основе полипропилена (a) содержит пропилен-αолефиновый статистический сополимер, характеризующийся уровнем содержания пропилена, составляющим 98 мас.% и менее.

3. Композиция смолы, соответствующая любой одной из позиций 1 или 2, где полиолефиновая смола (d) представляет собой гомополимер этилена.

4. Композиция смолы, соответствующая любой одной из позиций от 1 до 3, где совокупный уровень содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блок-сополимере (b) находится в диапазоне от 8 до 17 мас.%.

5. Композиция смолы, соответствующая любой одной из позиций от 1 до 4, где разница между совокупным уровнем содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блок-сополимере (b) и совокупным уровнем содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блок-сополимере (c) составляет 8 мас.% и менее, и среднее значение для совокупного уровня содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блок-сополимере (b) и совокупного уровня содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блок-сополимере (c) находится в диапазоне от 9 до 20 мас.%.

6. Композиция смолы, соответствующая любой одной из позиций от 1 до 5, где гидрированный блок-сополимер (b) описывается структурой A1-B1-A2-B2, A1 и A2 в структуре включаются в полимерный блок A и являются идентичными или различными, B1 и B2 в структуре включаются в полимерный блок B, и уровень содержания B2 в гидрированном блок-сополимере (b) находится в диапазоне от 0,1 до 9,1 мас.%.

7. Композиция смолы, соответствующая любой одной из позиций от 1 до 6, где массовое соотношение (b)/(c) находится в диапазоне от 40/60 до 60/40.

8. Композиция смолы, соответствующая любой одной из позиций от 1 до 7, где массовое соотношение (a)/((b)+(c)) находится в диапазоне от 60/40 до 80/20.

9. Композиция смолы, соответствующая любой одной из позиций от 1 до 8, где уровень содержания гидрированного блок-сополимера (b) является большим чем 5мас.%.

- 2 031388

10. Формованное изделие в форме листа, содержащее композицию смолы, соответствующую любой одной из позиций от 1 до 9.

11. Формованное изделие в форме листа, соответствующе позиции [10], где формованное изделие в форме листа характеризуется мутностью (%), составляющей 4% и менее по отношению к толщине 0,2 мм.

12. Упаковочный материал для медицинского использования, пищевых продуктов или одежды, включающий формованное изделие в форме листа, соответствующее позициям 10 или 11.

Выгодные эффекты от изобретения.

В соответствии с настоящим изобретением могут быть предложены композиция смолы, листовидное формованное тело и упаковочный материал для медицинского использования, пищевых продуктов или одежды, где каждый представитель из них является превосходным в отношении баланса между термосвариваемостью, гибкостью, прозрачностью, стойкостью к ударным воздействиям и низкой клейкостью.

Описание вариантов осуществления.

Ниже в настоящем документе будет подробно описываться вариант осуществления для реализации настоящего изобретения (ниже в настоящем документе просто называемый настоящим вариантом осуществления). Приведенный ниже настоящий вариант осуществления представляет собой один пример для описания настоящего изобретения и не предназначен для ограничения настоящего изобретения приведенным ниже содержанием. Настоящее изобретение может быть реализовано в любой надлежащей модифицированной форме в пределах его сущности. Композиция смолы, соответствующая настоящему варианту осуществления, содержит смолу на полипропиленовой основе (a), гидрированный блоксополимер (b) и гидрированный блок-сополимер (c). Кроме того, композиция смолы, соответствующая настоящему варианту осуществления, образована следующим далее образом. Другими словами, композиция смолы, соответствующая настоящему варианту осуществления, содержит смолу на полипропиленовой основе (a), гидрированный блок-сополимер (b) и гидрированный блок-сополимер (c); гидрированный блок-сополимер (b) содержит по меньшей мере один полимерный блок A, содержащий звено ароматического винильного соединения в качестве основного компонента, и по меньшей мере один полимерный блок B, содержащий звено сопряженного диенового соединения в качестве основного компонента; совокупный уровень содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блоксополимере (b) находится в диапазоне от 5 до 30 мас.%; 80 мол.% и более из всех звеньев сопряженного диенового соединения в гидрированном блок-сополимере (b) являются гидрированными; количество винильной связи гидрированного блок-сополимера (b) до гидрирования составляет более чем 60 мол.%; гидрированный блок-сополимер (c) содержит по меньшей мере один полимерный блок C, содержащий звено ароматического винильного соединения в качестве основного компонента, и по меньшей мере один полимерный блок D, содержащий звено сопряженного диенового соединения в качестве основного компонента; совокупный уровень содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блок-сополимере (c) находится в диапазоне от 5 до 30 мас.%; 80 мол.% и более из всех звеньев сопряженного диенового соединения в гидрированном блок-сополимере (c) являются гидрированными; количество винильной связи гидрированного блок-сополимера (c) до гидрирования находится в диапазоне от 40 до 60 мол.%; массовое соотношение между уровнем содержания гидрированного блоксополимера (b) и уровнем содержания гидрированного блок-сополимера (c)-(b)/(c) находится в диапазоне от 20/80 до 80/20; и массовое соотношение между уровнем содержания смолы на полипропиленовой основе (a) и совокупным уровнем содержания гидрированного блок-сополимера (b) и гидрированного блок-сополимера (c)-(a)/((b)+(c)) находится в диапазоне от 40/60 до 90/10. Композиция смолы, соответствующая настоящему варианту осуществления, образована в соответствии с представленным выше описанием и поэтому является превосходной в отношении баланса между термосвариваемостью, гибкостью, прозрачностью, стойкостью к ударным воздействиям и низкой клейкостью. Кроме того, композиция смолы, соответствующая настоящему варианту осуществления, может быть сделана превосходной в отношении гладкости поверхности.

Смола на основе полипропилена (a).

Примеры смолы на основе полипропилена (a), представляющей собой первый компонент для использования в настоящем варианте осуществления, включают гомополимер пропилена и блоксополимеры или статистические сополимеры пропилена и α-олефина. На форму сополимера в случае проведения сополимеризации каких-либо конкретных ограничений не накладывают, и примеры формы включают прямоцепочечную структуру, разветвленную структуру, привитую структуру, полученную при использовании модифицированного продукта.

В случае смолы на основе полипропилена (a) в виде полимера пропилена и α-олефина примеры αолефина будут включать нижеследующее, но не ограничатся только этим: α-олефины, содержащие 20 и менее атомов углерода, такие как этилен, 1-бутен, 1-пентен, 3-метил-1-бутен, 1-гексен, 3-метил-1-пентен, 4-метил-1-пентен, 1-гептен, 1-октен, 1-нонен, 1-децен, 1-додецен, 1-тетрадецен, 1-гексадецен, 1октадецен и 1-эйкозан. Данные α-олефины могут быть использованы индивидуально или в комбинации из двух и более из них.

- 3 031388

В числе смол на полипропиленовой основе (а) с точки зрения достижения в большей мере превосходных термосвариваемости, гибкости и прозрачности у получаемых композиции смолы и листовидного формованного тела предпочитается, чтобы смола на полипропиленовой основе (a) представляла бы собой пропилен-ц-олефиновый статистический сополимер, характеризующийся уровнем содержания пропилена, составляющим 98 мас.% и менее. В числе пропилен-а-олефиновых статистических сополимеров предпочтительно используют пропиленэтиленовый сополимер или пропилен-1-бутеновый сополимер.

На скорость течения расплава (CTP; 230°С, в соответствии с документом ISO 1133) смолы на полипропиленовой основе (a) каких-либо конкретных ограничений не накладывают, но с точки зрения перерабатываемости предпочтительно она находится в диапазоне от 0,2 до 100 г/10 мин, более предпочтительно от 0,5 до 70 г/10 мин, кроме того, более предпочтительно от 1 до 50 г/10 мин.

На верхний предел среднечисленной молекулярной массы смолы на полипропиленовой основе (a) каких-либо конкретных ограничений не накладывают до тех пор, пока смола на полипропиленовой основе (a) будет характеризоваться значением CTP в пределах описанного выше диапазона, но предпочтительно он составляет 300000. Кроме того, с точки зрения динамической прочности получаемых композиции смолы и листовидного формованного тела и перерабатываемости нижний предел среднечисленной молекулярной массы предпочтительно составляет 50000 и более, более предпочтительно 500 и более.

Среднечисленная молекулярная масса смолы на полипропиленовой основе может быть измерена при использовании метода, который будет описываться ниже в примерах.

Гидрированный блок-сополимер (b).

Гидрированный блок-сополимер (b), представляющий собой второй компонент для использования в настоящем варианте осуществления, представляет собой гидрированный блок-сополимер, в котором блок-сополимер, содержащий по меньшей мере один полимерный блок A, содержащий звено ароматического винильного соединения в качестве основного компонента; и по меньшей мере один полимерный блок B, содержащий звено сопряженного диенового соединения в качестве основного компонента, является гидрированным.

Выражение содержащий... в качестве основного компонента в настоящем документе обозначает то, что интересующее мономерное звено содержится в количестве в диапазоне от более чем 70 до 100 мас.% и менее в интересующем полимерном блоке, и что с точки зрения достижения более благоприятной низкой клейкости у получаемых композиции смолы и листовидного формованного тела интересующее мономерное звено содержится в количестве в диапазоне предпочтительно от 80 мас.% и более до 100 мас.% и менее, более предпочтительно от 90 мас.% и более до 100 мас.% и менее в интересующем полимерном блоке.

Например, полимерный блок A, содержащий звено ароматического винильного соединения в качестве основного компонента, содержит более чем 70 мас.% звена ароматического винильного мономера в полимерном блоке A.

Кроме того, термин звено в настоящем документе обозначает звено, произведенное из одного соединения, которое получают в результате проведения полимеризации интересующего соединения. Например, термин звено ароматического винильного мономера обозначает звено, произведенное из одного ароматического винильного соединения, которое получают в результате проведения полимеризации ароматического винильного соединения.

В настоящем варианте осуществления совокупный уровень содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блок-сополимере (b) находится в диапазоне от 5 до 30 мас.%. С точки зрения динамической прочности и характеристик слипания пленки у получаемых композиции смолы и листовидного формованного тела совокупный уровень содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блок-сополимере (b) составляет 5 мас.% и более. С другой стороны, с точки зрения гибкости и прозрачности у получаемых композиции смолы и листовидного формованного тела совокупный уровень содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блок-сополимере (b) составляет 30 мас.% и менее. С тех же самых точек зрения, что и описанные выше, совокупный уровень содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блок-сополимере (b) предпочтительно находится в диапазоне от 5 до 20 мас.%, более предпочтительно от 7 до 19 мас.%, кроме того, более предпочтительно от 8 до 17 мас.%.

Совокупный уровень содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блок-сополимере (b) может быть измерен при использовании метода протонного ядерного магнитного резонанса (^!Н-ЯМР). Подробности будут описываться ниже в примерах.

В настоящем варианте осуществления 80 мол.% и более из всех звеньев сопряженного диенового соединения в гидрированном блок-сополимере (b) являются гидрированными. Другими словами, степень гидрирования всех звеньев сопряженного диенового соединения в гидрированном блок-сополимере (b) (степень гидрирования двойной связи углерод-углерод, происходящей из звена сопряженного диенового соединения) составляет 80 мол.% и более, предпочтительно 85 мол.% и более, более предпочтительно 90 мол.% и более. На верхний предел каких-либо конкретных ограничений не накладывают, но предпочтительно он составляет 100 мол.% и менее. Параметры растворимости для гидрированного блоксополимера (b) и смолы на полипропиленовой основе (a) становятся ближе благодаря степени гидриро

- 4 031388 вания, составляющей 80 мол.% и более, что в результате приводит к получению благоприятной дисперсии, и поэтому прозрачность и гибкость у получаемых композиции смолы и листовидного формованного тела улучшаются. Степень гидрирования может быть измерена при использовании метода протонного ядерного магнитного резонанса (^!Н-ЯМР). Подробности будут описываться ниже в примерах.

Кроме того, степень гидрирования может быть отрегулирована, например, при использовании количества катализатора во время гидрирования. Степень гидрирования может быть отрегулирована, например, при использовании количества катализатора, количества подаваемого водорода, давления, температуры и тому подобного во время гидрирования.

В настоящем варианте осуществления важно, чтобы количество винильной связи гидрированного блок-сополимера (b) до гидрирования составляло бы более чем 60 мол.%. С точки зрения достижения более благоприятных прозрачности и гибкости у получаемых композиции смолы и листовидного формованного тела количество винильной связи во всех звеньях сопряженного диенового соединения, содержащихся в гидрированном блок-сополимере (b) до гидрирования, предпочтительно составляет 68 мол.% и более, более предпочтительно 70 мол.% и более, кроме того, более предпочтительно 72 мол.% и более, кроме того, даже более предпочтительно 75 мол.% и более. С точки зрения производительности значение верхнего предела предпочтительно составляет 99 мол.% и менее, более предпочтительно 95 мол.% и менее.

Количество винильной связи в данном случае определяют как долю сопряженного диена до гидрирования, включенного в формах связывания в виде 1,2-связи и 3,4-связи, по отношению к сопряженному диену до гидрирования, включенному в формах связывания в виде 1,2-связи, 3,4-связи и 1,4-связи. Количество винильной связи, содержащейся во всех звеньях сопряженного диена до гидрирования, может быть измерено при использовании метода протонного ядерного магнитного резонанса (¹Н-ЯМР). Подробности будут описываться ниже в примерах. Ниже также будет описываться и способ регулирования количества винильной связи.

На ароматическое винильное соединение каких-либо конкретных ограничений не накладывают, и его примеры включают ароматические винильные соединения, такие как стирол, α-метилстирол, пметилстирол, дивинилбензол, 1,1-дифенилэтилен, N.N-диметил-п-аминоэтилстирол и N.N-диэтил-паминоэтилстирол. В числе данных ароматических винильных соединений с точки зрения доступности и производительности предпочтительно используют стирол, α-метилстирол и 4-метилстирол.

Полимерный блок A может быть образован из одного звена ароматического винильного соединения или из двух и более звеньев ароматического винильного соединения.

На сопряженное диеновое соединение каких-либо конкретных ограничений не накладывают до тех пор, пока сопряженное диеновое соединение будет представлять собой диолефин, содержащий пару сопряженных двойных связей, и примеры сопряженного диенового соединения включают 1,3-бутадиен, 2метил-1,3-бутадиен (изопрен), 2,3-диметил-1,3-бутадиен, 1,3-пентадиен, 2-метил-1,3-пентадиен и 1,3гексадиен. В числе сопряженных диеновых соединений с точки зрения доступности и производительности предпочтительно используют 1,3-бутадиен и изопрен. Данные сопряженные диеновые соединения могут быть использованы индивидуально или в комбинации из двух и более из них.

Скорость течения расплава (CTP; в соответствии с документом ISO 1133) гидрированного блоксополимера (b) предпочтительно находится в диапазоне от 0,01 до менее чем 50 г/10 мин, более предпочтительно от 0,1 до 20 г/10 мин и менее, кроме того, более предпочтительно от 1,0 до 10 г/10 мин и менее. Имеет место тенденция к тому, что в случае скорости течения расплава, составляющей 0,01 г/10 мин и более, может быть в достаточной степени обеспечена текучесть получаемой композиции смолы, и имеет место тенденция к тому, что в случае скорости течения расплава, составляющей 50 г/10 мин и менее, могут быть в достаточной степени обеспечены характеристики слипания получаемых композиции смолы и листовидного формованного тела.

Структура гидрированного блок-сополимера (b) может принимать любую форму, например линейную, разветвленную, радиальную и гребнеобразную формы, и может быть преобразована в подходящую для использования структуру в соответствии с желательными физическими свойствами и тому подобным. Предпочитается, чтобы с точки зрения гибкости и прозрачности у получаемой композиции смолы и листовидного формованного тела, полученного из данной композиции смолы, гидрированный блоксополимер (b) обладал бы структурой, описывающейся формулой A1-B1-A2-B2. В данном случае A1 и A2 включаются в полимерный блок А и могут быть идентичными или различными, а B1 и B2 включаются в полимерный блок B.

Кроме того, с точки зрения достижения более благоприятных гибкости и прозрачности у получаемых композиции смолы и листовидного формованного тела предпочитается, чтобы структуры B1 и B2 были бы различными, и уровень содержания полимерного блока B2, присутствующего в концевом положении, предпочтительно находился бы в диапазоне от 0,1 до менее чем 9,1 мас.% при выражении через долю в гидрированном блок-сополимере (b), более предпочтительно от 0,3 до 7,5 мас.% и менее, кроме того, более предпочтительно от 0,5 до менее чем 5,0 мас.%. Имеет место тенденция к тому, что в случае уровня содержания, составляющего 0,1 мас.% и более, могут быть в достаточной степени обеспечены прозрачность и гибкость у получаемых композиции смолы и листовидного формованного тела, и имеет

- 5 031388 место тенденция к тому, что в случае уровня содержания, меньшего чем 9,1 мас.%, могут быть в достаточной мере обеспечены низкая клейкость получаемых композиции смолы и листовидного формованного тела. Кроме того, в случае прохождения статистической полимеризации на границах между соответствующими блоками в структуру гидрированного блок-сополимера (b) включается клиновидная структура, в которой состав постепенно изменяется.

Гидрированный блок-сополимер (c).

Гидрированный блок-сополимер (c), представляющий собой третий компонент для использования в настоящем варианте осуществления, представляет собой гидрированный блок-сополимер, в котором блок-сополимер, содержащий по меньшей мере один полимерный блок C, содержащий звено ароматического винильного соединения в качестве основного компонента; и по меньшей мере один полимерный блок D, содержащий звено сопряженного диенового соединения в качестве основного компонента, является гидрированным.

В качестве ароматического винильного соединения и сопряженного диенового соединения могут быть использованы те же самые соединения, что и в гидрированном блок-сополимере (b), и предпочтительно могут быть использованы те же самые соединения.

Совокупный уровень содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блок-сополимере (c) находится в диапазоне от 5 до 30 мас.%. С точки зрения динамической прочности и характеристик слипания пленки у получаемых композиции смолы и листовидного формованного тела совокупный уровень содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блоксополимере (c) составляет 5 мас.% и более. С другой стороны, с точки зрения гибкости, прозрачности и стойкости к ударным воздействиям у получаемых композиции смолы и листовидного формованного тела данный уровень содержания составляет 30 мас.% и менее. С тех же самых точек зрения, что и описанные выше, совокупный уровень содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блок-сополимере (c) предпочтительно находится в диапазоне от 7 до 25 мас.%, более предпочтительно от 12 до 20 мас.%.

Совокупный уровень содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блок-сополимере (c) может быть определен при использовании того же самого метода измерения, что и метод измерения для совокупного уровня содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блок-сополимере (b).

В настоящем варианте осуществления 80 мол.% и более из всех звеньев сопряженного диенового соединения в гидрированном блок-сополимере (c) являются гидрированными. Другими словами, степень гидрирования всех звеньев сопряженного диенового соединения в гидрированном блок-сополимере (c) (степень гидрирования двойной связи углерод-углерод, происходящей из звена сопряженного диенового соединения) составляет 80 мол.% и более, предпочтительно 85 мол.% и более, более предпочтительно 90 мол.% и более. На верхний предел каких-либо конкретных ограничений не накладывают, но предпочтительно он составляет 100 мол.% и менее.

Параметры растворимости для гидрированного блок-сополимера (c) и смолы на полипропиленовой основе (a) становятся ближе благодаря степени гидрирования, составляющей 80 мол.% и более, что в результате приводит к получению благоприятной дисперсии, и поэтому улучшаются прозрачность и гибкость у получаемой композиции смолы на полипропиленовой основе и листовидного формованного тела, полученного из данной композиции смолы на полипропиленовой основе. Степень гидрирования может быть измерена при использовании метода протонного ядерного магнитного резонанса (¹Н-ЯМР). Кроме того, степень гидрирования гидрированного блок-сополимера (c) может быть отрегулирована при использовании того же самого метода, что и метод регулирования для гидрированного блок-сополимера (b).

В настоящем варианте осуществления важно, чтобы количество винильной связи гидрированного блок-сополимера (c) до гидрирования находилась бы в диапазоне от 40 до 60 мол.% и более. С точки зрения баланса между гибкостью и стойкостью к ударным воздействиям у получаемой композиции смолы и листовидного формованного тела, полученного из данной композиции смолы, количество винильной связи во всех звеньях сопряженного диенового соединения, содержащихся в гидрированном блоксополимере (c) до гидрирования, находится в диапазоне от 40 до 60 мол.%, предпочтительно от 42 до 58 мол.%, более предпочтительно от 45 до 55 мол.%. Другими словами, при использовании гидрированного блок-сополимера (c), характеризующегося усредненным количеством винильной связи, включающим все звенья сопряженного диена до гидрирования, в диапазоне от 40 до 60 мол.%, смолы на полипропиленовой основе (a) и гидрированного блок-сополимера (b) становится благоприятным баланс между соответствующими свойствами у получаемых композиции смолы и листовидного формованного тела в виде термосвариваемости, гибкости, прозрачности, стойкости к ударным воздействиям и низкой клейкости. Количество винильной связи в гидрированном блок-сополимере (c) может быть отрегулировано и измерено при использовании тех же самых методов, что и для гидрированного блок-сополимера (b).

С точки зрения термосвариваемости у композиции смолы и листовидного формованного тела, соответствующих настоящему варианту осуществления, предпочитается, чтобы разница между совокупным уровнем содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блок-сополимере

- 6 031388 (b) и совокупным уровнем содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блок-сополимере (c) составляла бы 8 мас.% и менее. Разница между данными уровнями содержания более предпочтительно составляет 7 мас.% и менее, кроме того, более предпочтительно 6 мас.% и менее. Предпочитается, чтобы разница между уровнями содержания составляла бы 8 мас.% и менее, поскольку становится малой тенденция к тому, что каждый из гидрированного блок-сополимера (b) и гидрированного блок-сополимера (c) будет раздельно диспергированным, и имеет место тенденция к тому, что в большей мере улучшится баланс между соответствующими свойствами у получаемой композиции смолы на полипропиленовой основе и листовидного формованного тела, полученного из данной композиции смолы на полипропиленовой основе, в виде термосвариваемости, гибкости, прозрачности, стойкости к ударным воздействиям и низкой клейкости. На нижний предел разницы между уровнями содержания каких-либо конкретных ограничений не накладывают, но предпочтительно он составляет 0 мас.% и более, более предпочтительно 0,01 мас.% и более. С точки зрения термосвариваемости получаемых композиции смолы и листовидного формованного тела предпочитается, чтобы разница между уровнями содержания составляла бы 0 мас.%.

С точки зрения достижения у композиции смолы и листовидного формованного тела, соответствующих настоящему варианту осуществления, более благоприятных стойкости к ударным воздействиям и низкой клейкости среднее значение для совокупного уровня содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блок-сополимере (b) и совокупного уровня содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блок-сополимере (c) предпочтительно составляет 9 мас.% и более, более предпочтительно 11 мас.% и более, кроме того, более предпочтительно 13 мас.% и более. С другой стороны, с точки зрения достижения у получаемых композиции смолы и листовидного формованного тела более благоприятных термосвариваемости, прозрачности и гибкости среднее значение для совокупного уровня содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блок-сополимере (b) и уровня содержания полимерного блока C в гидрированном блок-сополимере (c) предпочтительно составляет 20 мас.% и менее, более предпочтительно 18 мас.% и менее, кроме того, более предпочтительно 16 мас.% и менее. Другими словами, имеет место тенденция к тому, что в случае попадания среднего значения совокупного уровня содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блок-сополимере (b) и совокупного уровня содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блок-сополимере (c) в диапазон от 9 до 20 мас.% будет улучшен баланс между соответствующими свойствами у получаемых композиции смолы и листовидного формованного тела в виде термосвариваемости, гибкости, прозрачности, стойкости к ударным воздействиям и низкой клейкости.

Среднее значение для совокупного уровня содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блок-сополимере (b) и совокупного уровня содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блок-сополимере (c) может быть определено при использовании следующей далее формулы:

{(Совокупный уровень содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блок-сополимере (Ъ))+(совокупный уровень содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блок-сополимере (c))}/2.

Скорость течения расплава (CTP; в соответствии с документом ISO 1133) гидрированного блоксополимера (c) предпочтительно находится в диапазоне от 0,01 до менее чем 50 г/10 мин, более предпочтительно от 0,1 до 20 г/10 мин и менее, кроме того, более предпочтительно от 1,0 до 10 г/10 мин и менее. Имеет место тенденция к тому, что в случае скорости течения расплава, составляющей 0,01 г/10 мин и более, может быть в достаточной степени обеспечена текучесть получаемой композиции смолы, и имеет место тенденция к тому, что в случае скорости течения расплава, составляющей 50 г/10 мин и менее, могут быть в достаточной степени обеспечены характеристики слипания у получаемых композиции смолы и листовидного формованного тела.

Структура гидрированного блок-сополимера (c) может принимать любую форму, например линейную, разветвленную, радиальную и гребнеобразную формы, и может быть преобразована в подходящую для использования структуру в соответствии с желательными физическими свойствами и тому подобным. Например, в гидрированном блок-сополимере (c) надлежащим образом также может быть использована молекулярная структура гидрированного блок-сополимера (b). Кроме того, молекулярная структура гидрированного блок-сополимера (c) может быть идентичной или отличной в сопоставлении с молекулярной структурой гидрированного блок-сополимера (b).

Способ получения гидрированного блок-сополимера (b) и гидрированного блок-сополимера (c).

Способом получения гидрированного блок-сополимера (b) и гидрированного блок-сополимера (c) для использования в настоящем варианте осуществления может быть любой способ, однако гидрированный блок-сополимер (b) или (c) в общем случае получают в результате проведения живой сополимеризации в органическом растворителе при использовании органического производного щелочного металла в качестве инициатора и после этого проведения реакции гидрирования.

На органический растворитель каких-либо конкретных ограничений не накладывают, однако его примеры включают алифатические углеводороды, такие как н-бутан, изобутан, н-пентан, н-гексан, н

- 7 031388 гептан и н-октан; алициклические углеводороды, такие как циклогексан, циклогептан и метилциклопентан; и ароматические углеводороды, такие как бензол, ксилол, толуол и этилбензол.

В качестве органического производного щелочного металла, представляющего собой инициатор полимеризации, предпочтительными являются литийорганические соединения. Примеры литийорганического соединения, которое может быть использовано, включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: монолитийорганические соединения, дилитийорганические соединения и полилитийорганические соединения. Конкретные примеры литийорганических соединений включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: этиллитий, н-пропиллитий, изопропиллитий, н-бутиллитий, втор-бутиллитий, трет-бутиллитий, фениллитий, гексаметилендилитий, бутадиениллитий и изопропенилдилитий. В числе литийорганических соединений в отношении активности при полимеризации предпочтительными являются н-бутиллитий и втор-бутиллитий.

В общем случае предпочитается, чтобы используемое количество литийорганического соединения, представляющего собой инициатор полимеризации, находилось бы в диапазоне от 0,01 до 0,5 ч./100 мас.ч. мономера (массовой части при расчете на 100 мас.ч. мономера), более предпочтительно в диапазоне от 0,03 до 0,3 ч./100 мас.ч. мономера, кроме того, более предпочтительно в диапазоне от 0,05 до 0,15 ч./100 мас.ч. мономера, хотя данное количество зависит от молекулярной массы предполагаемого блоксополимера.

Кроме того, примеры регулятора количества винильной связи гидрированного блок-сополимера (b) и гидрированного блок-сополимера (c) включают основания Льюиса (такие как, например, простые эфиры и амины). Более конкретные примеры основания Льюиса включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: полиалкиленгликолевые производные простых эфиров, такие как диэтиловый простой эфир, тетрагидрофуран, пропиловый простой эфир, бутиловый простой эфир, высшие простые эфиры, этиленгликольдибутиловый простой эфир, диэтиленгликольдиметиловый простой эфир, пропиленгликольдиэтиловый простой эфир и пропиленгликольэтилпропиловый простой эфир, примеры амина включают третичные амины, такие как пиридин, N.N.N'.N'-тетраметилэтилендиамин и трибутиламин, и данные основания Льюиса используют совместно с органическим растворителем. В числе данных оснований Льюиса предпочтительным является N, N, N', N'-тетраметилэтилендиамин, представляющий собой третичный амин.

Количество, применяемое в случае использования третичного амина, может быть подстроено в соответствии с количеством винильной связи предполагаемых гидрированного блок-сополимера (b) и гидрированного блок-сополимера (c).

На количество третичного амина, использующегося в случае доведения количества винильной связи гидрированного блок-сополимера (b) до гидрирования и гидрированного блок-сополимера (c) до гидрирования до величины в диапазоне от 40 до 60 мол.%, каких-либо конкретных ограничений не накладывают, но предпочтительно оно находится в диапазоне, например, от 0,1 до 0,7 (моль/Li) при расчете на литийорганическое соединение в качестве инициатора полимеризации, более предпочтительно в диапазоне от 0,2 до 0,6 (моль/Li). Кроме того, на количество третичного амина, использующееся в случае подстраивания количества винильной связи до гидрирования в целях достижения более чем 60 мол.%, каких-либо конкретных ограничений не накладывают, но предпочтительно оно находится в диапазоне, например, от более чем 0,7 до 4 (моль/Li) и менее, более предпочтительно в диапазоне от 0,8 (моль/Li) и более до 3 (моль/Li) и менее при расчете на литийорганическое соединение в качестве инициатора полимеризации.

В настоящем варианте осуществления во время проведения блок-сополимеризации совместно может присутствовать и алкоксид натрия. На алкоксид натрия, который может быть использован, какихлибо конкретных ограничений не накладывают, однако его примеры включают соединения, описывающиеся следующей далее формулой. В числе алкоксидов натрия предпочтительными являются алкоксиды натрия, содержащие алкильную группу, содержащую от 3 до 6 атомов углерода, а более предпочтительными являются трет-бутоксид натрия и трет-пентоксид натрия.

NaOR где R представляет собой алкильную группу, содержащую от 2 до 12 атомов углерода.

Количество алкоксида натрия, использующееся в настоящем варианте осуществления, предпочтительно находится в диапазоне от 0,010 до 0,1 (молярная доля) при расчете на количество использующегося третичного амина, более предпочтительно от 0,010 до 0,08 (молярная доля), кроме того, более предпочтительно от 0,010 до 0,06 (молярная доля), кроме того, даже более предпочтительно от 0,015 до 0,05 (молярная доля). Имеет место тенденция к тому, что в случае попадания количества использующегося алкоксида натрия в пределы данного диапазона полимерный блок B и полимерный блок D, каждый из которых характеризуется большим количеством винильной связи, будут получены при повышенной норме выработки.

Кроме того, на реакцию полимеризации, а именно на способ блок-сополимеризации сопряженного диенового соединения и ароматического винильного соединения при использовании литийорганического соединения в качестве инициатора полимеризации, каких-либо конкретных ограничений не накладывают, и это может быть периодическая полимеризация, непрерывная полимеризация или комбинация из

- 8 031388 периодической полимеризации и непрерывной полимеризации. Температура полимеризации в общем случае находится в диапазоне от 0 до 150°С, предпочтительно от 20 до 120°С, более предпочтительно от 40 до 100°С. Время полимеризации является различным в зависимости от предполагаемого полимера, но обычно находится в пределах 24 ч, предпочтительно в диапазоне от 0,1 до 10 ч. Кроме того, атмосфера в системе полимеризации может соответствовать диапазону давлений, который является достаточным для удерживания азота и растворителя в жидкой фазе, и на нее каких-либо конкретных ограничений не накладывают. Кроме того, предпочитается, чтобы в системе полимеризации отсутствовала бы примесь (такая как, например, вода, кислород или газообразная углекислота), которая дезактивирует инициатор и живой полимер.

В настоящем варианте осуществления для реакции также может быть использован и агент реакции сочетания, с которым сочетаются блок-сополимеры, полученные при использовании описанных выше способов. На агент реакции сочетания каких-либо конкретных ограничений не накладывают, однако могут быть использованы широко известные бифункциональные агенты реакции сочетания, и примеры бифункционального агента реакции сочетания включают алкоксисилановые соединения, такие как триметоксисилан, триэтоксисилан, тетраметоксисилан, тетраэтоксисилан, диметилдиметоксисилан, диэтилдиметоксисилан, дихлордиметоксисилан, дихлордиэтоксисилан, трихлорметоксисилан и трихлорэтоксисилан; дигалогеновые соединения, такие как дихлорэтан, дибромэтан, диметилдихлорсилан и диметилдибромсилан; и сложные эфиры кислот, такие как метилбензоат, этилбензоат, фенилбензоат и сложные эфиры фталевой кислоты.

Кроме того, на трифункциональный и высший многофункциональный агент реакции сочетания каких-либо конкретных ограничений не накладывают, могут быть использованы широко известные трифункциональные и высшие многофункциональные агенты реакции сочетания, и их примеры включают трехвалентные и высшие полиспирты; поливалентные эпоксидные соединения, такие как эпоксидированное соевое масло, диглицидилбисфенол A и 1,3-бис-(М,Ы-диглицидиламинометил)циклогексан; галогенированные кремнийсодержащие соединения, описывающиеся формулой R_4-nSiX_n, где R представляет собой углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, X представляет собой галоген, а n представляет собой целое число в диапазоне от 3 до 4 (например, метилсилилтрихлорид, третбутилсилилтрихлорид и тетрахлорид кремния и их бромированные производные); и галогенированные соединения олова, описывающиеся формулой R4_-nSnX_n, где R представляет собой углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, X представляет собой галоген, а n представляет собой целое число в диапазоне от 3 до 4 (например, поливалентные галогеновые соединения, такие как трихлорид метилолова, трихлорид трет-бутилолова и тетрахлорид олова). Кроме того, примеры другого трифункционального и высшего многофункционального агента реакции сочетания включают диметилкарбонат и диэтилкарбонат.

Остаток двойной связи звена сопряженного диенового соединения гидрируют в результате гидрирования заполимеризованного блок-сополимера в результате подачи водорода в присутствии катализатора гидрирования, и, таким образом, может быть получен гидрированный блок-сополимер в настоящем варианте осуществления. На использующийся катализатор гидрирования каких-либо конкретных ограничений не накладывают, однако его примеры включают титаноценовые соединения, восстановительные металлоорганические соединения и смесь из титаноценового соединения и восстановительного металлоорганического соединения. На титаноценовое соединение каких-либо конкретных ограничений не накладывают, однако, может быть использовано, например, соединение, описанное в японском выложенном патенте № 8-109219. Его конкретные примеры включают нижеследующее, но не ограничиваются конкретно только этим: соединения, содержащие по меньшей мере один лиганд, имеющий (замещенный) циклопентадиенильный каркас, инденильный каркас или флуоренильный каркас, такие как дихлорид бисциклопентадиенилтитана и трихлорид монопентаметилциклопентадиенилтитана. Кроме того, на восстановительное металлоорганическое соединение каких-либо конкретных ограничений не накладывают, однако, его примеры включают органические производные щелочных металлов, такие как литийорганические соединения; магнийорганические соединения; алюминийорганические соединения; борорганические соединения и цинкорганические соединения. В настоящем варианте осуществления реакцию гидрирования в общем случае проводят при температуре в диапазоне от 0 до 200°С, а предпочтительно проводят в температурном диапазоне от 30 до 150°С.

Давление водорода, использующееся для реакции гидрирования, в общем случае находится в диапазоне от 0,1 до 15 МПа, предпочтительно в диапазоне от 0,2 до 10 МПа, более предпочтительно в диапазоне от 0,3 до 5 МПа. Кроме того, время реакции гидрирования обычно находится в диапазоне от 3 мин до 10 ч, предпочтительно от 10 мин до 5 ч. Реакция гидрирования может быть проведена при использовании любого представителя, выбираемого из периодического способа, непрерывного способа и комбинации из них.

Остаток катализатора по мере надобности может быть удален из раствора гидрированного блоксополимера, полученного при использовании описанного выше способа, и сополимер может быть отделен от раствора. Примеры способа отделения растворителя включают способ сбора полимера в результате добавления к реакционной жидкости полярного растворителя, являющегося плохим растворителем

- 9 031388 для сополимера, такого как ацетон или спирт, в целях осаждения полимера и способ перегонки растворителя в результате прямого нагревания полимерного раствора. Необходимо отметить то, что к гидрированному блок-сополимеру для использования в настоящем варианте осуществления также могут быть добавлены стабилизаторы, такие как различные типы стабилизаторов на фенольной основе, стабилизаторов на фосфорной основе, стабилизаторов на серной основе и стабилизаторов на аминовой основе.

Гранулы гидрированного блок-сополимера (b) и гидрированного блок-сополимера (c) могут быть получены при использовании широко известного способа получения гранул из таким образом полученных гидрированного блок-сополимера (b) и гидрированного блок-сополимера (c).

Примеры способа получения гранул включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: способ, включающий экструдирование гидрированного блок-сополимера (b) и/или гидрированного блоксополимера (c) в форме пряди из одночервячного или двухчервячного экструдера и разрезание экструдированного продукта в воде при использовании ротационного ножа, установленного на передней лицевой поверхности на участке экструзионной головки; способ, включающий экструдирование гидрированного блок-сополимера (b) и/или гидрированного блок-сополимера (c) в форме пряди из одночервячного или двухчервячного экструдера и разрезание экструдированного продукта при использовании ножа для резки прядей после водного охлаждения или воздушного охлаждения; и способ, включающий профилирование гидрированного блок-сополимера (b) и/или гидрированного блок-сополимера (c) в форме листа при использовании вальцев после перемешивания в расплаве при использовании открытых вальцев и смесителя Бенбери, кроме того, разрезание листа для получения формы полосы и после этого разрезание листа в форме полос на кубовидные гранулы при использовании гранулятора. Необходимо отметить то, что на размер и форму сформованного из гранул тела из гидрированного блок-сополимера (b) и гидрированного блок-сополимера (c) каких-либо конкретных ограничений не накладывают.

К гидрированному блок-сополимеру (b) и гидрированному блок-сополимеру (c), предпочтительно к их гранулам, по мере надобности может быть примешан агент, препятствующий слипанию, в целях препятствования слипанию гранул. Примеры агента, препятствующего слипанию, для гранул включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: стеарат кальция, стеарат магния, стеарат цинка, полиэтилен, этиленбисстеариламид, тальк и аморфный диоксид кремния. С точки зрения прозрачности у получаемых композиции смолы и листовидного формованного тела предпочтительными являются стеарат кальция и полиэтилен.

Композиция смолы.

Состав композиции смолы, соответствующей настоящему варианту осуществления, представляет собой то, что описывается выше. Необходимо отметить то, что соотношение между уровнем содержания гидрированного блок-сополимера (b) и уровнем содержания гидрированного блок-сополимера (c) -(b)/(c) в композиции смолы, соответствующей настоящему варианту осуществления, находится в диапазоне от 20/80 до 80/20, предпочтительно от 30/70 до 70/30. С точки зрения гибкости и прозрачности у получаемых композиции смолы и листовидного формованного тела соотношение (b)/(c) составляет 20/80 и более. С другой стороны, с точки зрения стойкости к ударным воздействиям и низкой клейкости у получаемых композиции смолы и листовидного формованного тела соотношение (b)/(c) составляет 80/20 и менее. Кроме того, с точки зрения достижения более благоприятной термосвариваемости у получаемых композиции смолы и листовидного формованного тела более предпочитается, чтобы соотношение (b)/(c) находилось бы в диапазоне от 40/60 до 60/40.

В настоящем варианте осуществления массовое соотношение между уровнем содержания смолы на полипропиленовой основе (a) и совокупным уровнем содержания гидрированного блок-сополимера (b) и гидрированного блок-сополимера (c) -(a)/((b)+(c)) находится в диапазоне от 40/60 до 90/10. С точки зрения характеристик препятствования слипанию у получаемых композиции смолы и листовидного формованного тела массовое соотношение (a)/((b)+(c)) составляет 40/60 и более. С другой стороны, с точки зрения термосвариваемости, гибкости и прозрачности у листовидного формованного тела, полученного из получаемой композиции смолы, массовое соотношение составляет 90/10 и менее. С тех же самых точек зрения, что и описанные выше, массовое соотношение предпочтительно находится в диапазоне от 50/50 до 80/20, более предпочтительно от 60/40 до 80/20, кроме того, более предпочтительно от 60/40 до 75/25, кроме того, даже более предпочтительно от 60/40 до 70/30.

Кроме того, с точки зрения гибкости и прозрачности уровень содержания гидрированного блоксополимера (b) в композиции смолы, соответствующей настоящему варианту осуществления, предпочтительно составляет более чем 5 мас.%, более предпочтительно 8 мас.% и более. Кроме того, на значение верхнего предела уровня содержания гидрированного блок-сополимера (b) каких-либо конкретных ограничений не накладывают, но предпочтительно он составляет 48 мас.% и менее.

Полиолефиновая смола (d).

С точки зрения прозрачности и гладкости поверхности предпочитается, чтобы композиция смолы, соответствующая настоящему варианту осуществления, содержала бы полиолефиновую смолу (d), имеющую среднечисленную молекулярную массу, меньшую чем 50000, в качестве четвертого компонента. В данном случае смола на полипропиленовой основе (a) имеет среднечисленную молекулярную массу, составляющую 50000 и более.

- 10 031388

Примеры полиолефиновой смолы (d) включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: гомополимеры пропилена, гомополимеры этилена, блок-сополимеры или статистические сополимеры пропилена и этилена и блок-сополимеры или статистические сополимеры пропилена и/или этилена и α-олефина. В числе данных полиолефиновых смол с точки зрения прозрачности и гладкости поверхности у получаемых композиции смолы и листовидного формованного тела предпочтительно используют гомополимеры этилена.

Полиолефиновая смола (d) имеет среднечисленную молекулярную массу, меньшую чем 50000. Полиолефиновая смола (d) с точки зрения прозрачности и гладкости поверхности у получаемых композиции смолы и листовидного формованного тела предпочтительно имеет среднечисленную молекулярную массу, составляющую 15000 и менее, более предпочтительно находящуюся в диапазоне от 1000 до 15000, кроме того, более предпочтительно от 1000 до 10000, кроме того, даже более предпочтительно от 1000 до 5000, кроме того, еще более предпочтительно от 1000 до 3000.

Кроме того, количество пиков на кривой молекулярно-массового распределения для полиолефиновой смолы (d) может быть равным одному, двум или нескольким до тех пор, пока среднечисленная молекулярная масса будет меньшей чем 50000. При использовании такой полиолефиновой смолы (d) имеет место тенденция к тому, что будут превосходными прозрачность и гладкость поверхности у получаемых композиции смолы и листовидного формованного тела. Необходимо отметить то, что молекулярная масса полиолефиновой смолы (d) является среднечисленной молекулярной массой, определяемой на основании молекулярной массы в области пика хроматограммы, полученной в результате проведения измерения при использовании метода ГПХ и калибровочной кривой, определяемой в результате проведения измерения для коммерчески доступных стандартных полистиролов, (полученной при использовании молекулярной массы в области пика молекулярно-массового распределения для стандартных полистиролов).

С точки зрения прозрачности и гладкости поверхности у получаемых композиции смолы и листовидного формованного тела предпочитается, чтобы форма полиолефиновой смолы (d) соответствовала бы форме частиц (порошка).

Кроме того, полиолефиновая смола (d) предпочтительно характеризуется средним диаметром частиц в диапазоне от 1 до 15 мкм, более предпочтительно от 1 до 10 мкм, кроме того, более предпочтительно от 2 до 8 мкм. Имеет место тенденция к тому, что благодаря попаданию среднего диаметра частиц в пределы данного диапазона станут более благоприятными прозрачность, гладкость поверхности и тому подобное у получаемых композиции смолы и листовидного формованного тела.

Кроме того, полиолефиновая смола (d) предпочтительно характеризуется максимальным диаметром частиц (<99,9%), составляющим 30 мкм и менее, более предпочтительно 28 мкм и менее, кроме того, более предпочтительно 26 мкм и менее, кроме того, даже более предпочтительно 24 мкм и менее. Имеет место тенденция к тому, что благодаря попаданию максимального диаметра частиц в пределы описанного выше диапазона станут более благоприятными прозрачность, гладкость поверхности и тому подобное у получаемых композиции смолы и листовидного формованного тела. Необходимо отметить то, что средний диаметр частиц и максимальный диаметр частиц могут быть измерены при использовании аппарата для измерения распределения частиц по размерам, относящегося к типу с дифракционным рассеянием лазерного излучения. Кроме того, средний диаметр частиц обозначает диаметр частиц, где интегрированное значение достигает 50% в массовом распределении измеренных значений.

В настоящем варианте осуществления с точки зрения прозрачности, гладкости поверхности и тому подобного у получаемых композиции смолы и листовидного формованного тела уровень содержания полиолефиновой смолы (d) предпочтительно находится в диапазоне от 0,01 до 1,5 мас. ч. при расчете на 100 мас. ч. совокупного уровня содержания гидрированного блок-сополимера (b) и гидрированного блоксополимера (c), более предпочтительно от 0,05 до 1,0 мас. ч., кроме того, более предпочтительно от 0,1 до 0,8 мас. ч., кроме того, даже более предпочтительно от 0,2 до 0,6 мас. ч.

Композиция смолы, соответствующая настоящему варианту осуществления, может, кроме того, содержать и другие добавки, соответствующие требуемым эксплуатационным характеристикам. На добавку каких-либо конкретных ограничений не накладывают, и ее примеры включают антипирен, стабилизатор, краситель, пигмент, антиоксидант, антистатик, диспергатор, агент, препятствующий слеживанию и комкованию, поверхностную смазку, такую как металлическая соль стеариновой кислоты, силиконовое масло, мягчитель на основе минерального масла, мягчитель на основе синтетической смолы, ингибитор коррозии меди, сшиватель и зародышеобразователь.

Способ получения композиции смолы.

Примеры способа получения композиции смолы включают способ, включающий перемешивание в сухом состоянии для композиции смолы на полипропиленовой основе (a), гидрированного блоксополимера (b), гидрированного блок-сополимера (c) и по мере надобности полиолефиновой смолы (d) и других компонентов в соответствии с долей каждого компонента в композиции, и способ получения при использовании аппарата, обычно использующегося для перемешивания полимерных материалов. Примеры перемешивающего аппарата включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: замешивающий аппарат, такой как смеситель Бенбери, установка Labo Plastomill, одночервячный экструдер и

- 11 031388 двухчервячный экструдер. С точки зрения производительности и благоприятной замешиваемости предпочтительным является способ перемешивания в расплаве при использовании экструдера. Температура плавления во время замешивания может быть задана надлежащим образом, но обычно она находится в диапазоне от 130 до 300°С, предпочтительно в диапазоне от 150 до 250°С.

Формованное изделие в форме листа.

Формованное изделие в форме листа (листовидное формованное тело), соответствующее настоящему варианту осуществления, содержит композицию смолы, соответствующую настоящему варианту осуществления. Листовидное формованное тело, соответствующее настоящему варианту осуществления, формуют с желательным профилем при использовании способа, описанного ниже. На способ получения листовидного формованного тела, соответствующего настоящему варианту осуществления, каких-либо конкретных ограничений не накладывают. Например, в качестве способа экструзионного формования могут быть использованы способ с применением T-образной экструзионной головки, способ выдувания, в качестве выдувного формования могут быть использованы обычное выдувное формование с воздушным охлаждением, двухстадийное выдувное формование с воздушным охлаждением, высокоскоростное выдувное формование, выдувное формование с водяным охлаждением и тому подобное. Помимо этого, также могут быть использованы способ раздувного формования, такой как в случае прямого раздувания и литьевого раздувания, или способ прессования в пресс-форме.

В качестве способа формования могут быть использованы различные типы описанных выше способов формования, и в числе данных способов формования в особенности предпочтительными являются способ формования с применением T-образной экструзионной головки и способ выдувного формования, поскольку листовидное формованное тело, соответствующее настоящему варианту осуществления, является превосходным в отношении стабильности рукава и подавления уменьшения толщины в результате вытяжки. С экономической точки зрения более предпочтительным является способ формования с применением T-образной экструзионной головки.

В общем случае листовидное формованное тело, имеющее толщину в диапазоне от 0,005 мм и более до менее чем 0,3 мм, называется пленкой, а листовидное формованное тело, имеющее толщину в диапазоне от 0,3 мм и более до 50 мм и менее, называется листом. Листовидное формованное тело, соответствующее настоящему варианту осуществления, включает пленку и лист.

На толщину листовидного формованного тела, соответствующего настоящему варианту осуществления, каких-либо конкретных ограничений не накладывают, но с точки зрения перерабатываемости при формовании, прозрачности и гладкости поверхности предпочтительно она находится в диапазоне от 0,005 до 0,5 мм, более предпочтительно от 0,01 до 0,3 мм. В случае демонстрации листовидным формованным телом толщины, составляющей 0,005 мм и более, будет иметь место тенденция к тому, что листовидное формованное тело будет неподверженным воздействию шероховатости поверхности охлаждающего валика, и что листовидное формованное тело будет характеризоваться более благоприятной гладкостью поверхности, и будет получено листовидное формованное тело, превосходное в отношении прозрачности. В случае демонстрации листовидным формованным телом толщины, составляющей 0,5 мм и менее, будет иметь место тенденция к тому, что станет легким регулирование температуры поверхности листовидного формованного тела при использовании охлаждающего валика, и что листовидное формованное тело будет характеризоваться более благоприятной гладкостью поверхности, и будет получено листовидное формованное тело, превосходное в отношении прозрачности.

В настоящем варианте осуществления может быть надлежащим образом задана температура экструдирования при изготовлении листовидного формованного тела при использовании способа с применением T-образной экструзионной головки, но обычно она находится в диапазоне от 130 до 300°С, предпочтительно от 180 до 250°С. В настоящем варианте осуществления листовидное формованное тело, экструдированное из T-образной экструзионной головки, удерживают, например, между охлаждающими валиками и спрессовывают, охлаждают и транспортируют в следующий далее аппарат. В данном случае охлаждающий валик может быть по меньшей мере одним. Однако предпочитается иметь множество охлаждающих валиков, и, например, в случае наличия двух пар охлаждающих валиков, состоящих из первых вальцев и вторых вальцев, листовидное формованное тело удерживают между охлаждающими валиками и спрессовывают, охлаждают и транспортируют в следующий далее аппарат через вторые вальцы. В настоящем варианте осуществления охлаждающий валик обозначает валик, при использовании которого может быть подстроена температура поверхности, используя хладагент. Продукт экструдирования из расплава, эжектированный из T-образной экструзионной головки, вступает в контакт с охлаждающим валиком и охлаждается до температуры поверхности охлаждающего валика.

На материал поверхности охлаждающего валика каких-либо конкретных ограничений не накладывают, и подходящие для использования его примеры включают электроосажденный хром. В данном случае с точки зрения достижения благоприятной прозрачности у получаемого листовидного формованного тела предпочитается, чтобы температура поверхности охлаждающего валика была бы доведена до величины в диапазоне от 35 до 85°С. С той же самой точки зрения температуру поверхности охлаждающего валика выдерживают на уровне величины более предпочтительно в диапазоне от 45 до 75°С, кроме того, более предпочтительно от 55 до 65°С. В случае температуры охлаждающего валика, составляющей 35°С

- 12 031388 и более, будет иметь место тенденция к тому, что может быть предотвращено переохлаждение расплавленной композиции смолы, и может быть эффективно предотвращено возникновение проблемы, такой как появление горизонтальной полосы вследствие усадки. Другими словами, имеет место тенденция к тому, что может быть предотвращено ухудшение состояния поверхности у получаемого листовидного формованного тела, и будет обеспечена благоприятная прозрачность. Кроме того, в случае температуры охлаждающего валика, составляющей 85°С и менее, будет иметь место тенденция к тому, что может быть предотвращено увеличение прочности сцепления расплавленной композиции смолы с охлаждающим валиком, и эффективно может быть предотвращено уменьшение способности к высвобождению. Другими словами, имеет место тенденция к тому, что может быть предотвращено ухудшение состояния поверхности у получаемого листовидного формованного тела, и будет обеспечена благоприятная прозрачность. В случае наличия множества охлаждающих валиков предпочтительным будет доведение температуры поверхности первых вальцев до величины в диапазоне от 35 до 85°С, а на температуру поверхности вторых вальцев каких-либо конкретных ограничений не накладывают, но предпочтительно она находится в диапазоне от 35 до 85°С. После выдерживания между охлаждающими валиками и спрессовывания листовидного формованного тела листовидное формованное тело транспортируют к приемному валику. При транспортировании листовидного формованного тела к приемному валику имеет место тенденция к тому, что может быть плавно проведено смещение к приемному валику, и может быть предотвращено появление шероховатости на высвобождаемой поверхности в результате подстраивания прочности сцепления листовидного формованного тела с охлаждающим валиком в целях недостижения чрезмерно большой величины. Другими словами, имеет место тенденция к тому, что более благоприятной может быть сделана прозрачность получаемого листовидного формованного тела. С такой точки зрения предпочитается, чтобы прочность сцепления с охлаждающим валиком была бы доведена до величины в подходящем для использования диапазоне в целях получения состояния, в котором в результате регулирования температуры поверхности охлаждающего валика в описанном выше температурном диапазоне смещение листовидного формованного тела к приемному валику может быть проведено более плавно. На способ регулирования температуры поверхности охлаждающего валика каких-либо конкретных ограничений не накладывают и используют обычно осуществляемый способ, например способ, включающий циркулирование теплоносителя, такого как теплая вода, водяной пар под давлением или нагретое масло, в рубашке, установленной внутри валика.

Температурой поверхности валика в настоящем варианте осуществления является температура поверхности валика на участке, неоднократно входящем в контакт с листовидным формованным телом, и ее измеряли при использовании инфракрасного термометра и тому подобного. Кроме того, в случае изготовления пленки при использовании способа с применением T-образной экструзионной головки с точки зрения получения листовидного формованного тела, характеризующегося превосходной гладкостью поверхности, малой термической усадкой и, кроме того, превосходной прозрачностью, предпочтительным будет то, чтобы отверстие мундштука T-образной экструзионной головки находилось бы в диапазоне от 0,2 до 1 мм. Другими словами, отверстие мундштука T-образной экструзионной головки предпочтительно составляет 0,2 мм и более, более предпочтительно 0,4 мм и более. Кроме того, с точки зрения получения листовидного формованного тела, характеризующегося небольшой флуктуацией толщины пленки в направлении ширины, отверстие мундштука T-образной экструзионной головки предпочтительно составляет 1 мм и менее, более предпочтительно 0,8 мм и менее. В результате охлаждения композиции смолы, которую экструдируют из T-образной экструзионной головки, при использовании охлаждающего валика (температуру которого регулируют в описанных выше температурных условиях) имеет место тенденция к тому, что будет получено листовидное формованное тело, у которого не образуются складки, деформация и тому подобное вследствие избыточной усадки, и благоприятным является состояние поверхности, и которое является превосходным в отношении прозрачности.

Предпочитается, чтобы листовидное формованное тело, соответствующее настоящему варианту осуществления, характеризовалось бы мутностью (%), составляющей 4% и менее по отношению к толщине 0,2 мм. В общем случае прозрачность листовидного формованного тела оценивают при использовании значения мутности. Значение мутности концептуально представляется суммой характеристики светорассеяния (значения внешней мутности) на поверхности плоского образца для испытаний, полученной в результате разрезания листовидного формованного тела, и характеристики светорассеяния (значения внутренней мутности) внутри образца для испытаний. Будет трудно оценивать значение мутности в случае изменения толщины (ниже в настоящем документе толщина обозначает толщину (мм) листовидного формованного тела, если только не будет указано на другое) листовидного формованного тела или, кроме того, в случае укладывания листов в стопку. Однако в случае образца для измерения значения мутности в виде однородного образца для испытаний (образца для испытаний, полученного из формованных тел, однородно сформованных в тех же самых условиях формования) будет иметь место пропорциональная взаимозависимость между толщиной и значением мутности.

Мутность по отношению к толщине, указанной у листовидного формованного тела, соответствующего настоящему варианту осуществления, определяют как соотношение между значением мутности (%) и толщиной (мм) (называемое мутностью по отношению к толщине (%/мм)).

- 13 031388

С точки зрения гладкости поверхности и прозрачности листовидное формованное тело, соответствующее настоящему варианту осуществления, предпочтительно характеризуется значением мутности, составляющим 4% и менее по отношению к толщине 0,2 мм, более предпочтительно 3% и менее, кроме того, более предпочтительно 2% и менее. На нижний предел каких-либо конкретных ограничений не накладывают, но предпочтительно он составляет 0% и более, более предпочтительно 0,01% и более.

В данном случае значение мутности по отношению к толщине 0,2 мм является пересчитанным значением, полученным в результате пересчета значения мутности у образца для испытаний в виде листовидного формованного тела, толщину которого измеряют предварительно, в значение мутности в случае листовидного формованного тела предположительно в виде листовидного формованного тела, имеющего толщину 0,2 мм, и оно может быть определено при использовании следующей далее формулы:

Н_о,2 (%)=HxO,2/d, где

H₀, ₂ - значение мутности (%) по отношению к толщине 0,2 мм,

H - измеренное значение мутности (%),

D - толщина (мм) листовидного формованного тела на участке измерения мутности.

Формованное изделие в форме листа, соответствующее настоящему варианту осуществления и характеризующееся мутностью (%) по отношению к толщине 0,2 мм, составляющей 4% и менее, может быть получено, например, в результате добавления компонента в виде полиолефиновой смолы (d) к композиции смолы, соответствующей настоящему варианту осуществления, и, кроме того, задания температуры поверхности охлаждающего валика в диапазоне от 35 до 85°С при изготовлении листовидного формованного тела.

Как это описывалось прежде, имеет место тенденция к тому, что гладкость поверхности у композиции смолы улучшится в результате добавления компонента в виде полиолефиновой смолы (d), имеющего среднечисленную молекулярную массу, меньшую чем 50000. Кроме того, прозрачность может быть улучшена в результате регулирования при конкретной температуре температуры охлаждающего валика на стадии приемки во время изготовления листовидного формованного тела.

Формованное изделие в форме листа, соответствующее настоящему варианту осуществления, является превосходным в отношении термосвариваемости, гибкости, прозрачности, стойкости к ударным воздействиям, низкой клейкости и гладкости поверхности, как это будет продемонстрировано в примерах, описанных ниже, и может быть использовано без ограничения области применения. При использовании данных характеристик листовидное формованное тело, соответствующее настоящему варианту осуществления, в подходящем для использования случае может быть применено в широком спектре областей применения, таких как упаковывание различных типов одежды, упаковывание различных типов пищевых продуктов, упаковывание разнообразных товаров повседневного спроса, упаковывание промышленных материалов, ламинирование различных типов каучуковых продуктов, смоляных продуктов, кожаных продуктов и тому подобного, эластичные ленты для использования в бумажных пеленках и тому подобном, промышленные продукты, такие как несущие пленки при резке полупроводниковых кристаллов, защитные пленки, использующиеся для защиты строительных материалов или стальных плит, материалы основы для клейких пленок, лотки для мяса и рыбы, пакеты для овощей и фруктов, листовые продукты, такие как контейнеры для замороженных продуктов питания, области применения для бытовых электротоваров, таких как телевизионные приемники, стереосистемы и очистители, материалы для использования во внутренних или внешних деталях автомобиля, таких как бамперные детали, панели кузова и боковые уплотнения, материалы для укладки дорожного покрытия, водонепроницаемые материалы, листы для водяной защиты, упаковки для гражданского строительства, товары повседневного спроса, товары для отдыха, игрушки и игры, промышленные товары, вспомогательные материалы для мебели, канцелярские товары, такие как письменные принадлежности, файлы-вкладыши, папки и корешки скоросшивателей для дел и медицинские вспомогательные материалы, такие как трансфузионные мешки. В их числе листовидное формованное тело, соответствующее настоящему варианту осуществления, в подходящем для использования случае может быть применено при использовании свойств, таких как термосвариваемость, гибкость, прозрачность, стойкость к ударным воздействиям, низкая клейкость и гладкость поверхности, в качестве упаковочного материала для медицинского использования, различных типов пищевых продуктов или одежды. Другими словами, упаковочный материал для медицинского использования, пищевых продуктов или одежды, соответствующий настоящему варианту осуществления, включает листовидное формованное тело, соответствующее настоящему варианту осуществления.

Примеры

Ниже в настоящем документе настоящий вариант осуществления будет описываться конкретно при использовании примеров, но настоящий вариант осуществления данными примерами не ограничивается.

В примерах и сравнительных примерах получали гидрированные блок-сополимеры, изготавливали композиции смол на полипропиленовой основе и сопоставляли физические свойства при использовании методов, описанных ниже. При проведении сопоставления характеристики гидрированных блоксополимеров и физические свойства композиций смол на полипропиленовой основе измеряли следую

- 14 031388 щим образом.

Метод измерения.

1) Совокупный уровень содержания (ниже в настоящем документе также называемый уровнем содержания стирола) звена ароматического винильного соединения в гидрированном блок-сополимере (b) и совокупный уровень содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блоксополимере (c).

Совокупный уровень содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блок-сополимере (b) и совокупный уровень содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блок-сополимере (c) измеряли, используя полимеры до гидрирования, при использовании метода протонного ядерного магнитного резонанса (¹Н-ЯМР). Измерения проводили при использовании прибора JNM-LA400 (производство компании JEOL Ltd.) в качестве аппарата для измерений, дейтерированного хлороформа в качестве растворителя и тетраметилсилана в качестве стандарта по химическим сдвигам в условиях в виде концентрации образца 50 мг/мл, наблюдаемой частоты 400 МГц, задержки импульса 2,904 с, количества сканирований 64 раза, ширины импульса 45° и температуры измерений 26°С. Уровень содержания стирола рассчитывали при использовании совокупного интегрированного значения для сигналов от ароматического стирола в области в диапазоне от 6,2 до 7,5 м. д. в спектре.

2) Количество винильной связи гидрированного блок-сополимера (b) и гидрированного блоксополимера (c).

Количество винильной связи гидрированного блок-сополимера (b) и гидрированного блоксополимера (c) измеряли, используя полимер после гидрирования, при использовании метода протонного ядерного магнитного резонанса (¹Н-ЯМР). Условия проведения измерений и метод обработки измеренных данных представляли собой то же самое, что и в позиции 1). Количество винильной связи рассчитывали из соотношения между 1,4-связью и 1,2-связью (в случае бутадиена и 3,4-связью в случае изопрена) после вычисления интегрированного значения при расчете на 1H для каждой формы связи из интегрированных значений сигналов, приписываемых 1,4-связи и 1,2-связи.

3) Степень гидрирования ненасыщенной связи на основе звена сопряженного диенового соединения.

Степень гидрирования ненасыщенной связи на основе звена сопряженного диенового соединения измеряли, используя полимер после гидрирования, при использовании протонного ядерного магнитного резонанса (^!Н-ЯМР). Условия проведения измерений и метод обработки измеренных данных представляли собой то же самое, что и в позиции 1). Рассчитывали интегрированное значение сигнала, происходящего от остаточной двойной связи в области в диапазоне от 4,5 до 5,5 м. д., и сигнала, происходящего от гидрированного сопряженного диена, и вычисляли их соотношение в качестве степени гидрирования.

4) Измерение среднечисленной молекулярной массы, среднемассовой молекулярной массы и молекулярно-массового распределения.

Среднечисленную молекулярную массу и среднемассовую молекулярную массу гидрированного блок-сополимера (b) и гидрированного блок-сополимера (c) определяли как молекулярные массы при выражении для полистирола, используя коммерческие стандартные полистиролы, в результате проведения измерения при использовании гельпроникающей хроматографии (ГПХ) (LC-10, производство компании Shimadzu Corporation) с применением колонок: TSK gel GMHXL (4,6 мм внутреннего диаметра^х30 см, 2 коленки) и растворителя: тетрагидрофуран (ТГФ). Кроме того, молекулярно-массовое распределение для гидрированного блок-сополимера (b) и гидрированного блок-сополимера (c) определяли как соотношение между полученными среднечисленной молекулярной массой и среднемассовой молекулярной массой.

Среднечисленную молекулярную массу полиолефиновой смолы (d) определяли как молекулярную массу при выражении для полистирола, используя коммерческие стандартные полистиролы, в результате проведения измерения при использовании гельпроникающей хроматографии (ГПХ) (HLC-8121 GPC/HT, производство компании Tosoh Corporation) с применением колонок: TSK gel GMHHR (7,8 мм внутреннего диаметра^х30 см, две колонки) и растворителя: о-дихлорбензол (о-ДХБ).

5) Скорость течения расплава (ниже в настоящем документе также записываемая как CTP).

Значение CTP для гидрированного блок-сополимера (b) и гидрированного блок-сополимера (c) измеряли в соответствии с документом ISO 1133 при 230°С и нагрузке 2,16 кг.

6) Мутность по отношению к толщине 0,2 мм.

Наносили парафиновое масло на поверхность листовидного формованного тела, толщину которого предварительно измеряли, для исключения нерегулярности на поверхности, а после этого измеряли значение мутности при использовании мутномера (NDH-1001 DP, производство компании Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). Измерение проводили 3 раза на 1 уровень и значение мутности (%) по отношению к толщине 0,2 мм определяли как пересчитанное значение в случае толщины, предположительно составляющей 0,2 мм, исходя из среднего значения для 3 измерений. Выражение для пересчета представляло собой нижеследующее:

- 15 031388

Но,2 (%)=HxO,2/d где

H_0;2 - значение мутности (%) по отношению к толщине 0,2 мм,

H - измеренное значение мутности (%) для листовидного формованного тела,

D - толщина (мм) листовидного формованного тела на участке измерения мутности.

7) Термосвариваемость.

Два листа листовидных формованных тел, имеющих толщину, составляющую приблизительно 0,25 мм, и полученных в каждом из примеров и сравнительных примеров, подвергали ламинированию, а после этого термосвариванию в результате одностороннего нагревания при использовании устройства для термосваривания (TP-701-B, производство компании Tester Sangyo Co., Ltd.: температура сваривания 160°С, время сваривания 5 с и фактическое давление 0,2 МПа). Полученный образец оставляли в покое при 23°С в течение 24 ч и более, после этого вырезали образец для испытаний, имеющий ширину 15 мм, в направлении, ортогональном направлению ширины продукта сваривания, для получения образца для испытаний, имеющего участок сваривания 10x15 мм. После этого участок сваривания образца для испытаний отслаивали под углом отслаивания 180° при использовании динамометра (TGE-500N, Minebea Co., Ltd.) при скорости 200 мм/мин для измерения прочности термосваривания при расчете на ширину в 15 мм (н/15 мм), что использовали в качестве индекса для термосваривания. Оценку проводили при использовании полученной прочности термосваривания в соответствии со следующими далее критериями:

© - прочность термосваривания, составляющая 25 н/15 мм и более,

О - прочность термосваривания в диапазоне от 15 н/15 мм и более до менее чем 25 н/15 мм,

Δ - прочность термосваривания в диапазоне от 10 н/15 мм и более до менее чем 15 н/15 мм,

X - прочность термосваривания, меньшая чем 10 н/15 мм.

8) Гибкость.

Использовали листовидное формованное тело, имеющее толщину, составляющую приблизительно 0,25 мм, и полученное в каждом из примеров и сравнительных примеров, которое подвергали штампованию в соответствии с документом JIS K6251 для получения образца для испытаний JIS No. 5 test piece, и проводили измерение модуля упругости при растяжении (МПа) при скорости натяжения 200 мм/мин, что использовали в качестве индекса для гибкости. Оценку проводили при использовании полученного мо дуля упругости при растяжении в соответствии со следующими далее критериями:

©

- модуль упругости при растяжении, меньший чем 400 МПа,

О - модуль упругости при растяжении в диапазоне от 400 МПа и более до менее чем 600 МПа,

Δ - модуль упругости при растяжении в диапазоне от 600 МПа и более до менее чем 800 МПа,

X - модуль упругости при растяжении, составляющий 800 МПа и более.

9) Прозрачность.

Совокупное светопропускание (%) измеряли, используя листовидное формованное тело, имеющее толщину, составляющую приблизительно 0,2 мм, и полученное в каждом из примеров и сравнительных примеров, при использовании мутномера (NDH-1001 DP, производство компании Nippon Densyoku Industries Co., Ltd.) и использовали в качестве индекса для прозрачности. Оценку проводили при использо вании полученного совокупного светопропускания в соответствии со следующими далее критериями:

© - совокупное светопропускание, составляющее 95% и более,

О - совокупное светопропускание в диапазоне от 92,5% и более до менее чем 95%,

Δ - совокупное светопропускание в диапазоне от 90% и более до менее чем 92,5%, ^х - совокупное светопропускание, меньшее чем 90%.

10) Стойкость к ударным воздействиям.

Использовали листовидное формованное тело, имеющее толщину, составляющую приблизительно 0,25 мм, и полученное в каждом из примеров и сравнительных примеров, которое разрезали для получения длины, составляющей приблизительно 30 см, и ширины, составляющей приблизительно 30 см, и в соответствии с документом JIS K7124 проводили испытание для определения ударной вязкости падающим заостренным грузом в следующих далее условиях для проведения измерения ударной вязкости (Дж), что использовали в качестве индекса для стойкости к ударным воздействиям. Оценку проводили при использовании полученной ударной вязкости в соответствии со следующими далее критериями:

© - ударная вязкость, составляющая 35 Дж и более,

О - ударная вязкость в диапазоне от 32 Дж и более до менее чем 35 Дж,

Δ - ударная вязкость в диапазоне от 28 Дж и более до менее чем 32 Дж,

X - ударная вязкость, меньшая чем 28 Дж.

11) Низкая липкость.

Листовидное формованное тело, имеющее толщину, составляющую приблизительно 0,5 мм, и полученное в каждом из примеров и сравнительных примеров, разрезали для получения образцов для испытаний с размерами 5x8 см и 4x6 см. Два листа полученных образцов для испытаний ламинировали (верхняя лицевая поверхность 5x8 см и нижняя лицевая поверхность 4x5 см), а после этого на верхней лицевой поверхности располагали 500 г нагрузки (размер 6x10x1 см), которую оставляли в покое еще в

- 16 031388 течение 60 с, а после этого измеряли прочность сцепления (Дж) при отслаивании образцов для испытаний под углом отслаивания 180° при использовании динамометра (Tg-5kN, Minebea Co., Ltd.) при скорости 100 мм/мин, что использовали в качестве индекса для низкой клейкости. Оценку проводили при использовании полученной прочности сцепления в соответствии со следующими далее критериями:

- прочность сцепления, меньшая чем 5 н,

О - прочность сцепления в диапазоне от 5 н и более до менее чем 10 н,

Δ - прочность сцепления в диапазоне от 10 н и более до менее чем 15 н, ^х - прочность сцепления, составляющая 15 н и более.

12) Гладкость поверхности.

Шероховатость поверхности (среднюю шероховатость по десяти точкам R_z) (мкм) измеряли, используя листовидное формованное тело, имеющее толщину 0,25 мм и полученное в каждом из примеров и сравнительных примеров, при использовании лазерного микроскопа (наименование продукта VKX8500, производство компании Keyence Corporation). Оценку проводили при использовании полученной шероховатости поверхности в соответствии со следующими далее критериями:

@ - шероховатость поверхности, меньшая чем 20 мкм,

О - шероховатость поверхности в диапазоне от 20 мкм и более до менее чем 35 мкм, Δ - шероховатость поверхности в диапазоне от 35 мкм и более до менее чем 50 мкм, ^х - шероховатость поверхности, меньшая чем 50 мкм и более.

Использованные исходные материалы.

Смолы на полипропиленовой основе (a), гидрированные блок-сополимеры (b), гидрированные блок-сополимеры (c) и полиолефиновые смолы (d), использованные в примерах и сравнительных примерах, представляли собой нижеследующее.

Смолы на полипропиленовой основе (a).

ИИ (1) - пропиленэтиленовый статистический сополимер [EG6D (торговое наименование), производство компании Japan Polypropylene Corporation, CTP=1,9/10 мин и среднечисленная молекулярная масса 110000].

ИИ (2) - пропиленовый гомополимер [PL 500A (торговое наименование), производство компании SunAllomer Ltd., CTP=3,0/10 мин и среднечисленная молекулярная масса=85000.

Гидрированные блок-сополимеры (b) и гидрированные блок-сополимеры (c).

Иолучение катализатора гидрирования.

Катализатор гидрирования, использующийся при проведении реакции гидрирования в случае гидрированных блок-сополимеров (b) и гидрированных блок-сополимеров (c), получали при использовании следующего далее способа. В реакционный контейнер, содержимое внутреннего пространства которого замещали азотом, загружали 1 л высушенного и очищенного циклогексана, сюда же добавляли 100 ммоль дихлорида бис-(п5-циклопентадиенил)титана, при достаточном перемешивании сюда добавляли н-гексановый раствор, содержащий 200 ммоль триметилалюминия, и для получающейся в результате смеси проводили реакцию при комнатной температуре в течение 3 дней.

Иолучение гидрированных блок-сополимеров (b).

Гидрированный блок-сополимер (b-1).

Иериодическую полимеризацию проводили при использовании реактора, относящегося к емкостному типу, снабженного аппаратом для перемешивания и рубашкой и имеющего внутренний объем 10 л. Прежде всего, загружали 1 л циклогексана, после этого добавляли 0,065 мас. ч. н-бутиллития (ниже в настоящем документе записываемого как Bu-Li) при расчете на 100 мас. ч. всех мономеров, 1,8 моль N, N, N', N'-тетраметилэтилендиамина (ниже в настоящем документе записываемого как ТМЭДА) при расчете на 1 моль Bu-Li и 0,04 моль трет-пентоксида натрия (ниже в настоящем документе записываемого как NaOAm) при расчете на 1 моль ТМЭДА. В рамках первой стадии в течение 10 мин вводили циклогексановый раствор (имеющий концентрацию 20 мас.%), содержащий 6,5 мас. ч. стирола, и после этого в течение еще 10 мин проводили полимеризацию. В дополнение к этому во время проведения полимеризации температуру регулировали в области 60°С. Иосле этого в рамках второй стадии в течение 60 мин вводили циклогексановый раствор (имеющий концентрацию 20 (мас.%), содержащий 82 мас. ч. бутадиена, и затем в течение еще 10 мин проводили полимеризацию. В дополнение к этому во время проведения полимеризации температуру регулировали в области 60°С. Иосле этого в рамках третьей стадии в течение 10 мин вводили циклогексановый раствор (имеющий концентрацию 20 мас.%), содержащий 6,5 мас. ч. стирола, и затем в течение еще 10 мин проводили полимеризацию. В дополнение к этомуво время проведения полимеризации температуру регулировали в области 60°С. Иосле этого в рамках четвертой стадии в течение 5 мин вводили циклогексановый раствор (имеющий концентрацию 20 мас.%), содержащий 5 мас. ч. бутадиена, и затем в течение еще 10 мин проводили полимеризацию. В дополнение к этому во время проведения полимеризации температуру регулировали в области 60°С. Структура таким образом полученного блок-сополимера представляла собой A1-B1-A2-B2. В дополнение к этому A1 и A2 представляли собой стирольные блоки, B1 и B2 представляли собой бутадиеновые блоки, а уровень содержания бутадиенового блока B2 в концевом положении составлял 5,0 мас.%.

- 17 031388

После этого к полученному блок-сополимеру добавляли катализатор гидрирования в количестве 100 ч./млн при выражении через титан при расчете на 100 мас. ч. блок-сополимера, и проводили реакцию гидрирования при давлении водорода 0,7 МПа и температуре 70°С. Затем добавляли метанол и после этого добавляли 0,3 мас. ч. октадецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионата в качестве стабилизатора для блок-сополимера. Полученный гидрированный блок-сополимер (b-1) характеризовался степенью гидрирования 98 мол.%, значением CTP 5 г/10 мин и уровнем содержания стирола 13 мас.%, а бутадиеновая блочная часть характеризировалась количеством винильной связи до гидрирования 78 мол.%, среднемассовой молекулярной массой 160000 и молекулярно-массовым распределением 1,05. Результаты анализа для полученного гидрированного блок-сополимера (b-1) продемонстрированы в табл. 1.

Гидрированный блок-сополимер (b-2).

Гидрированный блок-сополимер (b-2) получали тем же самым образом, что и гидрированный блоксополимер (b-1), за исключением того, что количество Bu-Li задавали равным 0,065 мас. ч. при расчете на 100 мас. ч. всех мономеров, количество ТМЭДА задавали равным 1,8 моль при расчете на 1 моль BuLi, количество стирола на первой и третьей стадиях задавали равным 6,5 мас. ч., а количество бутадиена на второй стадии задавали равным 87 мас. ч. Структура таким образом полученного блок-сополимера представляла собой A-B-A. В дополнение к этому A представлял собой стирольный блок, а B представлял собой бутадиеновый блок.

Полученный гидрированный блок-сополимер (b-2) характеризовался уровнем содержания стирола 13 мас.%, количеством винильной связи до гидрирования для бутадиеновой блочной части 79 мол.%, среднемассовой молекулярной массой 162000, среднечисленной молекулярной массой 154000 и молекулярно-массовым распределением 1,05. Кроме того, полученный гидрированный блок-сополимер (b-2) характеризовался степенью гидрирования 98 мол.% и значением CTP 4,8 г/10 мин. Результаты анализа для полученного гидрированного блок-сополимера (b-2) продемонстрированы в табл. 1.

Гидрированный блок-сополимер (c-1).

Периодическую полимеризацию проводили при использовании реактора, относящегося к емкостному типу, снабженного аппаратом для перемешивания и рубашкой и имеющего внутренний объем 10 л.

Прежде всего, загружали 1 л циклогексана, а после этого добавляли 0,11 мас. ч. Bu-Li при расчете на 100 мас. ч. всех мономеров и 0,45 моль ТМЭДА при расчете на 1 моль Bu-Li. В рамках первой стадии в течение 10 мин вводили циклогексановый раствор (имеющий концентрацию 20 мас.%), содержащий 9 мас. ч. стирола, и после этого в течение еще 10 мин проводили полимеризацию. В дополнение к этому во время проведения полимеризации температуру регулировали в области 60°С. После этого в рамках второй стадии в течение 60 мин вводили циклогексановый раствор (имеющий концентрацию 20 мас.%), содержащий 82 мас. ч. бутадиена, и затем в течение еще 10 мин проводили полимеризацию. В дополнение к этому во время проведения полимеризации температуру регулировали в области 60°С. После этого в рамках третьей стадии в течение 10 мин вводили циклогексановый раствор (имеющий концентрацию 20 мас.%), содержащий 9 мас. ч. стирола, и затем в течение еще 10 мин проводили полимеризацию. В дополнение к этому во время проведения полимеризации температуру регулировали в области 60°С. Структура таким образом полученного блок-сополимера представляла собой A-B-A. В дополнение к этому A представлял собой стирольный блок, а B представлял собой бутадиеновый блок.

После этого к полученному блок-сополимеру добавляли катализатор гидрирования в количестве 100 ч./млн при выражении через титан при расчете на 100 мас. ч. блок-сополимера, и проводили реакцию гидрирования при давлении водорода 0,7 МПа и температуре 70°С. Затем добавляли метанол и после этого добавляли 0,3 мас. ч. октадецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионата в качестве стабилизатора для блок-сополимера. Полученный гидрированный блок-сополимер (c-1) характеризовался степенью гидрирования 98 мол.%, значением CTP 4,5 г/10 мин и уровнем содержания стирола 18 мас.%, а бутадиеновая блочная часть характеризировалась количеством винильной связи до гидрирования 50 мол.%, среднемассовой молекулярной массой 110000, среднечисленной молекулярной массой 105000 и молекулярно-массовым распределением 1,05. Результаты анализа для полученного гидрированного блоксополимера (c-1) продемонстрированы в табл. 1.

Гидрированный блок-сополимер (c-2).

Гидрированный блок-сополимер (c-2) получали тем же самым образом, что и гидрированный блоксополимер (c-1), за исключением того, что количество Bu-Li задавали равным 0,135 мас. ч. при расчете на 100 мас. ч. всех мономеров, количество ТМЭДА задавали равным 0,5 моль при расчете на 1 моль BuLi, количество стирола на первой и третьей стадиях задавали равным 15 мас. ч., а количество бутадиена на второй стадии задавали равным 70 мас. ч. Структура таким образом полученного блок-сополимера представляла собой A-B-A. В дополнение к этому A представлял собой стирольный блок, а B представлял собой бутадиеновый блок.

Полученный гидрированный блок-сополимер (с-2) характеризовался уровнем содержания стирола 31 мас.%, количеством винильной связи до гидрирования для бутадиеновой блочной части 49 мол.%, среднемассовой молекулярной массой 75000, среднечисленной молекулярной массой 71500 и молекулярно-массовым распределением 1,05. Кроме того, полученный гидрированный блок-сополимер (с-2)

- 18 031388 характеризовался степенью гидрирования 98 мол.% и значением CTP 4,3 г/10 мин. Результаты анализа для полученного гидрированного блок-сополимера (с-2) продемонстрированы в табл. 1.

Таблица 1

Гидрированный блок-сополимер	Блочная структура	Количе-ство конце-1	сч CQ	Степень гидри-	о\о	Уровень содер-	о\о	СТР (г/10 мин)	СВЯЗИ
жания стирола	(масс.) )
вого блока	(%(масс.))
Количе-ство	виниль-ной	(% (моль.))
я S к Ф Й О О(	(моль.))
Гидрированный блок-сополимер (Ь-1)	А1-В1-А2В2	5,	0		98			13			5	78
Гидрированный блок-сополимер (Ь-2)	А-В-А				98			13			4,8	79
Гидрированный блок-сополимер (с-1)	А-В-А				98			18			4,5	50
Гидрированный блок-сополимер (с-2)	А-В-А				98			31			4,3	49

Полиолефиновая смола (d).

ПО (1) - смола на полиэтиленовой основе [Ceridust 3620 (торговое наименование), производство компании Clariant (Japan) K. K., и среднечисленная молекулярная масса=3100].

ПО (2) - смола на полиэтиленовой основе [Novatec HD HY331 (торговое наименование), производство компании Japan Polypropylene Corporation, и среднечисленная молекулярная масса=70000].

ПО (3) - смола на полипропиленовой основе [High WAX NP500 (торговое наименование), производство компании Mitsui Chemicals Inc., и среднечисленная молекулярная масса=8000].

Примеры от 1 до 11 и 14 и сравнительные примеры от 1 до 11.

Смолы на полипропиленовой основе (a), гидрированные блок-сополимеры (b), гидрированные блок-сополимеры (c) и полиолефиновую смолу (d), полученные описанным выше образом, перемешивали в сухом состоянии при соотношении компонентов в смеси, продемонстрированном в табл. 2, и замешивали в расплаве при использовании двухчервячного экструдера, характеризующегося параметрами L/D=42 и 30 ммф (D - диаметр червяка и L - эффективная длина червяка), при 200°С, 350 об/мин и экструдируемом количестве 5 кг/ч для получения гранул композиций смол из примеров от 1 до 11 и 14 и сравнительных примеров от 1 до 11. Данные гранулы подвергали экструзионному формованию при использовании одночервячного экструдера (40 ммф) и T-образной экструзионной головки при температуре в диапазоне от 200 до 230°С и экструдируемом количестве 5 кг/ч, при использовании отверстия мундштука T-образной экструзионной головки 0,5 мм и ширины щели T-образной экструзионной головки 400 мм и при температуре поверхности первых и вторых охлаждающих валиков 55°С для получения листовидных формованных тел, имеющих толщину, составляющую приблизительно 0,2 мм, приблизительно 0,25 мм и приблизительно 0,5 мм согласно соответствующим примерам. Толщину подстраивали в результате изменения количества оборотов червяка, скорости приемки, отверстия мундштука T-образной экструзионной головки и тому подобного. Результаты измерения физических свойств полученных листовидных формованных тел продемонстрированы в табл. 2.

Листовидные формованные тела получали тем же самым образом, что и в примере 8, за исключением того, что температуру поверхности первых и вторых охлаждающих валиков задавали равной 25°С.

Пример 13.

Листовидные формованные тела получали тем же самым образом, что и в примере 8, за исключением того, что температуру поверхности первых и вторых охлаждающих валиков задавали равной 90°С.

- 19 031388

Таблица 2

	Пример 1	Пример 2	Пример 3	Пример 4	Пример 5	Пример 6	Пример 7	Пример 8	Пример 9	Пример 10	Пример 11	Пример 12	Пример 13	Пример 14
Смола на полипропиленовой основе (а)
ПП (1)	70	70	70	40	80	50		70	70	70	70	70	70	70
ПП (2)							50
Гидрированный блок-сополимер (Ь)
Гидрированный блок-сополимер (Ь-1)	10	15	20	20	10	20	20	15	15	15	15	15	15
Гидрированный блок-сополимер (Ь-2)														15
Гидрированный блок-сополимер (с)
Гидрированный блок-сополимер (с-1)	20	15	10	40	10	30	30	15	15	15	15	15	15	15
Гидрированный блок-сополимер

(с-2)

Полиолефиновая смола (d)

ПО (1) *

0,5

10

0,5

0,5

ПО (2) *

0,5

ПО (3) *

0,5

* количество частей полиолефиновой смолы (d) : количество частей при расчете на 100 массовых частей совокупного уровня содержания гидрированного блок-сополимера (Ь) и гидрированного блок-сополимера (с)

Физическое свойство

Значение мутности (%) по отношению к толщине 0,2 мм

8,1

7,8

7,2

4,7

8,2

4,5

5,1

2,4

5,4

4,3

3,8

4,6

5,2

7,5

Термосвариваемос ть

О

©

О

©

©

©

Δ

©

©

©

©

©

©

©

Гибкость

Δ

°

©

©

Δ

©

Δ

О

Δ

Δ

°

О

°

Δ

Прозрачность

О

©

©

©

О

©

Δ

©

О

О

О

Δ

Δ

О

Стойкость к ударным воздействиям

о

О

о

О

о

О

©

о

о

о

о

О

О

о

Низкая клейкость

о

о

о

о

©

о

О

о

о

о

о

о

о

©

Гладкость поверхности

Δ

Δ

Δ

Δ

Δ

Δ

Δ

©

о

Δ

Δ

Δ

- 20 031388

Таблица 3

	Сравнительный пример 1	Сравнительный пример 2	Сравнительный пример 3	Сравнительный пример 4	Сравнительный пример 5	Сравнительный пример 6	Сравнительный пример 7	Сравнительный пример 8	Сравнительный пример 9	Сравнительный пример 10	Сравнительный пример 11
Смола на полипропиленовой основе (а)
ПП (1)	100		70	70			70	70	70	30	95
ПП (2)		100			60	60
Гидрированный блоксополимер (Ь)
	Гидрированный блок-сополимер (Ιοί)			30		40		25	5	15	35	2,5
	Гидрированный блок-сополимер (Ь2)
Гидрированный блоксополимер (с)
	Гидрированный блок-сополимер (с1)				30		40	5	25		35	2,5
	Гидрированный блок-сополимер (с2)									15

Полиолефиновая

смола (d)
ПО (1) *
ПО (2) *
ПО (3) *
* количество частей полиолефиновой смолы (d) : количество частей при расчете на 100 массовых частей совокупного уровня содержания гидрированного блок-сополимера (Ь) и гидрированного блок-сополимера (с)
Физическое свойство
Значение мутности (%) по отношению к толщине 0,2 мм	11,8	14,5	6, 6	9,6	8,3	13,6	6, 8	9, 9	15,2	8,0	10,4
Термосвариваемость	х	х	Δ	х	х	х	°	Δ	х	©	х
Гибкость	х	х	©	Δ	Δ	х	О	х	Δ	©	х
Прозрачность	Δ	х	©	°	О	х	©	о	х	°	Δ
Стойкость к ударным воздействиям	х	о	Δ	О	©	©	Δ	о	о	х	Δ
Низкая клейкость	°	©	х	Δ	©	©	х	о	о	х	О
Гладкость поверхности	Δ	Δ	Δ	Δ	Δ	Δ	Δ	Δ	Δ	х	Δ

Исходя из результатов, продемонстрированных в табл. 2, необходимо понимать то, что композиции смол, полученные в примерах от 1 до 14, и листовидные формованные тела, изготовленные из композиций смол, характеризуются благоприятным балансом между термосвариваемостью, гибкостью, прозрачностью, стойкостью к ударным воздействиям и низкой клейкостью.

Наоборот, результаты из сравнительных примеров от 1 до 11 (табл. 3) были описаны в приведенных ниже позициях от (1) до (8).

(1) Необходимо понимать то, что листовидное формованное тело, изготовленное из композиции смолы, которая не содержит гидрированного блок-сополимера (b) и гидрированного блок-сополимера (c) и которую получают в сравнительном примере 1, является неудовлетворительным в отношении термосвариваемости, гибкости и стойкости к ударным воздействиям. Кроме того, необходимо понимать то, что листовидное формованное тело, изготовленное из композиции смолы, полученной в сравнительном примере 2, является неудовлетворительным в отношении термосвариваемости, гибкости и прозрачности.

(2) Необходимо понимать то, что листовидное формованное тело, изготовленное из композиции смолы, которая не содержит гидрированного блок-сополимера (c) и которую получают в сравнительном примере 3, является неудовлетворительным в отношении низкой клейкости. Кроме того, необходимо понимать то, что листовидное формованное тело, изготовленное из композиции смолы, полученной в сравнительном примере 5, является неудовлетворительным в отношении термосвариваемости.

(3) Необходимо понимать то, что листовидное формованное тело, изготовленное из композиции смолы, которая не содержит гидрированного блок-сополимера (b) и которую получают в сравнительном примере 4, является неудовлетворительным в отношении термосвариваемости. Кроме того, необходимо понимать то, что листовидное формованное тело, изготовленное из композиции смолы, полученной в сравнительном примере 6, является неудовлетворительным в отношении термосвариваемости, гибкости и прозрачности.

- 21 031388 (4) Необходимо понимать то, что листовидное формованное тело, изготовленное из композиции смолы, полученной в сравнительном примере 7, является неудовлетворительным в отношении низкой клейкости, поскольку является большим значение массового соотношения между гидрированным блоксополимером (b) и гидрированным блок-сополимером (c)-(b)/(c).

(5) Необходимо понимать то, что листовидное формованное тело, изготовленное из композиции смолы, полученной в сравнительном примере 8, является неудовлетворительным в отношении гибкости, поскольку является малым значение массового соотношения между гидрированным блок-сополимером (b) и гидрированным блок-сополимером (c)-(b)/(c).

(6) Необходимо понимать то, что листовидное формованное тело, изготовленное из композиции смолы, полученной в сравнительном примере 9, является неудовлетворительным в отношении термосвариваемости и прозрачности, поскольку является большой разница между совокупным уровнем содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блок-сополимере (b) и совокупным уровнем содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блок-сополимере (c) .

(7) Необходимо понимать то, что листовидное формованное тело, изготовленное из композиции смолы, полученной в сравнительном примере 10, является неудовлетворительным в отношении стойкости к ударным воздействиям и низкой клейкости, поскольку является малым значение массового соотношения между смолой на полипропиленовой основе (a) и гидрированным блок-сополимером (b) и гидрированным блок-сополимером (c)-(a)/((b)+(c)). Кроме того, необходимо понимать то, что листовидное формованное тело, изготовленное из композиции смолы, полученной в сравнительном примере 10, является трудноформуемым и неудовлетворительным в отношении гладкости поверхности, поскольку между листовидными формированными телами имеет место слипание.

(8) Необходимо понимать то, что листовидное формованное тело, изготовленное из композиции смолы, полученной в сравнительном примере 11, является неудовлетворительным в отношении термосвариваемости и гибкости, поскольку является большим значение массового соотношения между смолой на полипропиленовой основе (a) и гидрированным блок-сополимером (b) и гидрированным блоксополимером (c)-(a)/((b)+(c)).

Настоящая заявка базируется на японской патентной заявке (японской патентной заявке № 2014049205), поданной 12 марта 2014 года, содержание которой во всей своей полноте посредством ссылки включается в настоящий документ.

Применимость в промышленности.

Композиция смолы на полипропиленовой основе и листовидное формованное тело, соответствующие настоящему изобретению, являются превосходными в отношении любой характеристики, выбираемой из термосвариваемости, гибкости, прозрачности, стойкости к ударным воздействиям, низкой клейкости и гладкости поверхности. Листовидное формованное тело, соответствующее настоящему изобретению, в подходящем для использования случае может быть применено при использовании данных свойств в качестве формованных тел для медицинского использования, таких как трансфузионные мешки, и для областей применения при упаковывании пищевых продуктов и одежды.

Claims (12)

1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

   1. Композиция смолы, содержащая:

   смолу на основе полипропилена (a);

   гидрированный блок-сополимер (b) и гидрированный блок-сополимер (c), где смола на основе полипропилена (a) имеет среднечисленную молекулярную массу, составляющую 50000 и более;

   гидрированный блок-сополимер (b) содержит:

   по меньшей мере один полимерный блок A, содержащий звено ароматического винильного соединения в качестве основного компонента, и по меньшей мере один полимерный блок B, содержащий звено сопряженного диенового соединения в качестве основного компонента, совокупный уровень содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блок-сополимере (b) находится в диапазоне от 5 до 30 мас.%, мол.%, и более из всех звеньев сопряженного диенового соединения в гидрированном блоксополимере (b) являются гидрированными, количество винильной связи гидрированного блок-сополимера (b) до гидрирования составляет более чем 60 мол.%;

   гидрированный блок-сополимер (c) содержит:

   по меньшей мере один полимерный блок C, содержащий звено ароматического винильного соединения в качестве основного компонента, и по меньшей мере один полимерный блок D, содержащий звено сопряженного диенового соедине

   - 22 031388 ния в качестве основного компонента, совокупный уровень содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блок-сополимере (c) находится в диапазоне от 5 до 30 мас.%, мол.% и более из всех звеньев сопряженного диенового соединения в гидрированном блоксополимере (c) являются гидрированными, количество винильной связи гидрированного блок-сополимера (c) до гидрирования находится в диапазоне от 40 до 60 мол.%;

   массовое соотношение между уровнем содержания гидрированного блок-сополимера (b) и уровнем содержания гидрированного блок-сополимера (c)-(b)/(c) находится в диапазоне от 20/80 до 80/20, и массовое соотношение между уровнем содержания смолы на основе полипропилена (а) и совокупным уровнем содержания гидрированного блок-сополимера (b) и гидрированного блок-сополимера (c)-(a)/((b)+(c)) - находится в диапазоне от 40/60 до 90/10, и где композиция смолы дополнительно содержит от 0,01 до 1,5 мас.ч. полиолефиновой смолы (d), имеющей среднечисленную молекулярную массу менее чем 50000, при расчете на 100 мас.ч. совокупного уровня содержания гидрированного блок-сополимера (b) и гидрированного блок-сополимера (c).
2. 2. Композиция смолы по п.1, где смола на основе полипропилена (а) содержит пропилен-αолефиновый статистический сополимер, характеризующийся уровнем содержания пропилена, составляющим 98 мас.% и менее.
3. 3. Композиция смолы по п.1 или 2, где полиолефиновая смола (d) представляет собой гомополимер этилена.
4. 4. Композиция смолы по любому одному из пп.1-3, где совокупный уровень содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блок-сополимере (b) находится в диапазоне от 8 до 17 мас.%.
5. 5. Композиция смолы по любому одному из пп.1-4, где разница между совокупным уровнем содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блок-сополимере (b) и совокупным уровнем содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блоксополимере (c) составляет 8 мас.% и менее, и среднее значение для совокупного уровня содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блок-сополимере (b) и совокупного уровня содержания звена ароматического винильного соединения в гидрированном блок-сополимере (c) находится в диапазоне от 9 до 20 мас.%.
6. 6. Композиция смолы по любому одному из пп.1-5, где гидрированный блок-сополимер (b) описывается структурой A1-B1-A2-B2, A1 и A2 в структуре включаются в полимерный блок A и являются идентичными или различными, B1 и B2 в структуре включаются в полимерный блок B, и уровень содержания B2 в гидрированном блок-сополимере (b) находится в диапазоне от 0,1 до 9,1 мас.%.
7. 7. Композиция смолы по любому одному из пп.1-6, где массовое соотношение (b)/(c) находится в диапазоне от 40/60 до 60/40.
8. 8. Композиция смолы по любому одному из пп.1-7, где массовое соотношение (a)/((b)+(c)) находится в диапазоне от 60/40 до 80/20.
9. 9. Композиция смолы по любому одному из пп.1-8, где уровень содержания гидрированного блоксополимера (b) является более чем 5 мас.%.
10. 10. Формованное изделие в форме листа, содержащее композицию смолы по любому одному из пп.1-9.
11. 11. Формованное изделие в форме листа по п.10, где формованное изделие в форме листа характеризуется мутностью (%), составляющей 4% и менее по отношению к толщине 0,2 мм.
12. 12. Упаковочный материал для медицинского использования, пищевых продуктов или одежды, включающий формованное изделие в форме листа по п.10 или 11.