JP2017197611A - フィルム - Google Patents
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Abstract
【課題】柔軟性、透明性、低ベタつき性、耐衝撃性、などの特性バランスに優れたフィルムを提供する。
【解決手段】少なくとも二つの層を有し、ポリプロピレン樹脂（ｂ）及び水素化ブロック共重合体（ａ）を含み、前記（ａ）が分子中に、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ）と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ）と、芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロック（Ｓ）とを含み、（Ｂ）は、重合体ブロック（Ｂ１）及び（Ｂ２）を含み、（ａ）中、（Ｃ）の含有量が１〜２０質量％、（Ｂ）の含有量が７３〜９７質量％、（Ｓ）の含有量が１〜１５質量％であり、（Ｃ）の水素化前のビニル結合量が１〜２５ｍｏｌ％、（Ｂ１）の水素化前のビニル結合量が４０ｍоｌ％以上６０ｍｏｌ％以下、（Ｂ２）の水素化前のビニル結合量が６０ｍоｌ％超１００ｍｏｌ％以下で、水素化率が８０ｍｏｌ％以上のフィルム。
【選択図】図２
【解決手段】少なくとも二つの層を有し、ポリプロピレン樹脂（ｂ）及び水素化ブロック共重合体（ａ）を含み、前記（ａ）が分子中に、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ）と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ）と、芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロック（Ｓ）とを含み、（Ｂ）は、重合体ブロック（Ｂ１）及び（Ｂ２）を含み、（ａ）中、（Ｃ）の含有量が１〜２０質量％、（Ｂ）の含有量が７３〜９７質量％、（Ｓ）の含有量が１〜１５質量％であり、（Ｃ）の水素化前のビニル結合量が１〜２５ｍｏｌ％、（Ｂ１）の水素化前のビニル結合量が４０ｍоｌ％以上６０ｍｏｌ％以下、（Ｂ２）の水素化前のビニル結合量が６０ｍоｌ％超１００ｍｏｌ％以下で、水素化率が８０ｍｏｌ％以上のフィルム。
【選択図】図２
Description
本発明は、フィルムに関する。
ポリプロピレン系樹脂組成物は、一般的に耐薬品性、機械的特性に優れているため、包装材料、機械部品、自動車部品など広範囲に使用されている。
また、最近、環境問題に対する必要性から非ハロゲン系の透明高分子材料の開発が進んでおり、特にフィルム分野においては、ポリプロピレン系樹脂が使用され、用途に合わせてポリプロピレン系樹脂を軟質化、透明化等させる要求が出ている。
また、最近、環境問題に対する必要性から非ハロゲン系の透明高分子材料の開発が進んでおり、特にフィルム分野においては、ポリプロピレン系樹脂が使用され、用途に合わせてポリプロピレン系樹脂を軟質化、透明化等させる要求が出ている。
下記特許文献１においては、（イ）ポリプロピレン、（ロ）１，４結合含量が７０％以上のポリブタジエンブロックセグメント（Ａ）と、共役ジエン化合物、あるいは共役ジエン化合物を７０重量％以上含有するビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物とのランダム共重合体であって、共役ジエン化合物部分のビニル結合含量が６０％以上であるブロックセグメント（Ｂ）からなるブロック共重合体であり、共役ジエン部分の二重結合の少なくとも８０％が飽和された水添ジエン系重合体（ハ）エチレンを主体とするオレフィン系重合体 ０〜９８重量％〔ただし、（イ）＋（ロ）＋（ハ）＝１００重量％〕からなる医療用軟質成形品が開示されている。
また、特許文献２においては、基層（Ｉ）の少なくとも一方の面上に表層（ＩＩ）が設けられた多層積層体において、該基層（Ｉ）が下記（イ）／（ロ）=１００〜２０／０〜８０重量％からなり、表層（ＩＩ）が下記（イ）／（ハ）=９５〜５０／５〜５０重量％からなる多層積層体。（（イ）ポリオレフィン系樹脂、（ロ）共役ジエン系重合体の共役ジエン部分の二重結合が８０％以上飽和された、数平均分子量が５万〜７０万である水添ジエン系共重合体、（ハ）１，２−ビニル結合を有するブタジエン含有量が２５％以下であるポリブタジエン重合体が水素添加されたブロックを末端少なくとも片末端に有する水添ジエン系共重合体。）が開示されている。
また、特許文献２においては、基層（Ｉ）の少なくとも一方の面上に表層（ＩＩ）が設けられた多層積層体において、該基層（Ｉ）が下記（イ）／（ロ）=１００〜２０／０〜８０重量％からなり、表層（ＩＩ）が下記（イ）／（ハ）=９５〜５０／５〜５０重量％からなる多層積層体。（（イ）ポリオレフィン系樹脂、（ロ）共役ジエン系重合体の共役ジエン部分の二重結合が８０％以上飽和された、数平均分子量が５万〜７０万である水添ジエン系共重合体、（ハ）１，２−ビニル結合を有するブタジエン含有量が２５％以下であるポリブタジエン重合体が水素添加されたブロックを末端少なくとも片末端に有する水添ジエン系共重合体。）が開示されている。
食品用包装分野、衣料用包装分野、並びに医療分野に用いられるポリプロピレン系樹脂組成物の成形体には、透明性、柔軟性、低ベタつき性が求められ、さらには耐衝撃性にも優れ、かつこれらの特性バランスが良好であることが求められる。
しかしながら、特許文献１に記載されているような成形品や、特許文献２に開示されている多層積層体においては、いずれも柔軟性、透明性、低ベタつき性、耐衝撃性、及びこれらの特性バランスにおいて未だ改善の余地を有している。
しかしながら、特許文献１に記載されているような成形品や、特許文献２に開示されている多層積層体においては、いずれも柔軟性、透明性、低ベタつき性、耐衝撃性、及びこれらの特性バランスにおいて未だ改善の余地を有している。
そこで本発明においては、上述した従来技術が有する課題に鑑み、特定の構造を有する水素化ブロック共重合体（ａ）を含み、柔軟性、透明性、低ベタつき性、耐衝撃性及びこれらの特性バランスに優れたフィルムを提供することを目的とする。
すなわち本発明は以下のとおりである。
すなわち本発明は以下のとおりである。
〔１〕
少なくとも二つの層を有するフィルムであって、
少なくとも一つの層がポリプロピレン樹脂（ｂ）及び水素化ブロック共重合体（ａ）を含み、
前記水素化ブロック共重合体（ａ）が、分子中に、
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ）と、
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ）と、
芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロック（Ｓ）と、
を、含み、
前記重合体ブロック（Ｂ）は、重合体ブロック（Ｂ１）及び（Ｂ２）を含み、
前記水素化ブロック共重合体（ａ）中、前記重合体ブロック（Ｃ）の含有量が１〜２０質量％であり、前記重合体ブロック（Ｂ）の含有量が７３〜９７質量％であり、前記重合体ブロック（Ｓ）の含有量が１〜１５質量％であり、
前記重合体ブロック（Ｃ）の水素化前のビニル結合量が１〜２５ｍｏｌ％であり、前記重合体ブロック（Ｂ１）の水素化前のビニル結合量が４０ｍоｌ％以上６０ｍｏｌ％以下であり、前記重合体ブロック（Ｂ２）の水素化前のビニル結合量が６０ｍоｌ％超１００ｍｏｌ％以下であり、
水素化率が８０ｍｏｌ％以上である、
フィルム。
〔２〕
前記水素化ブロック共重合体（ａ）１００質量％中における、前記重合体ブロック（Ｃ）と、前記重合体ブロック（Ｓ）の含有量の合計が３〜２７質量％である、前記〔１〕に記載のフィルム。
〔３〕
前記水素化ブロック共重合体（ａ）１００質量％中における、前記重合体ブロック（Ｂ１）の含有量が１０〜６０質量％であり、前記重合体ブロック（Ｂ２）の含有量が３０〜８０質量％である、前記〔１〕又は〔２〕に記載のフィルム。
〔４〕
少なくとも二つの層を有するフィルムであって、
少なくとも一つの層がポリプロピレン樹脂（ｂ）及び水素化ブロック共重合体（ａ）を含み、
前記水素化ブロック共重合体（ａ）が、分子中に、芳香族ビニル化合物単位及び共役ジエン化合物単位を含み、
前記水素化ブロック共重合体（ａ）の芳香族ビニル化合物単位の含有量が、１〜１５質量％であり、
前記水素化ブロック共重合体（ａ）の水素化率が８０ｍｏｌ％以上であり、
前記水素化ブロック共重合体（ａ）中の共役ジエン化合物単位の合計１００ｍｏｌ％に対して、ブチレン量及び／又はプロピレン量が４２〜８０ｍｏｌ％であり、
前記水素化ブロック共重合体（ａ）が、−２０〜８０℃に結晶化のピークを有し、結晶化熱量が０．１〜１０Ｊ／ｇであり、前記水素化ブロック共重合体（ａ）のショアＡ硬度が１５〜６０であり、
前記水素化ブロック共重合体（ａ）を、熱勾配相互作用クロマトグラフィー（ＴＧＩＣ）で測定した溶出量ピークが０℃以上１５０℃以下の範囲にあり、溶出量ピークの半値幅が２０〜４０℃の範囲である、フィルム。
〔５〕
少なくとも外層、中間層、内層の三つの層を有し、
前記外層が、ポリプロピレン樹脂（ｂ）を含み、
前記中間層が、ポリプロピレン樹脂（ｂ）、及び前記水素化ブロック共重合体（ａ）を含み、
前記内層が、ポリプロピレン樹脂（ｂ）を含む、
前記〔１〕乃至〔４〕のいずれか一に記載のフィルム。
〔６〕
前記外層の厚みが５〜５０μｍ、
前記中間層の厚みが１００〜２００μｍ、
前記内層の厚みが５〜５０μｍである、
前記〔５〕に記載のフィルム。
〔７〕
前記水素化ブロック共重合体（ａ）の固体粘弾性測定により得られる温度−損失正接（ｔａｎδ）曲線において観察される、前記水素化ブロック共重合体のガラス転移を示すｔａｎδピーク（Ｔｇ１）が、−４５℃を超えて−３０℃以下の範囲にあり、
かつ前記水素化ブロック共重合体（ａ）をホモポリプロピレンに３０質量％添加した場合に観察されるｔａｎδピーク（Ｔｇ２）との差ΔＴｇ（Ｔｇ１−Ｔｇ２）が、３〜１２℃である、
前記〔１〕乃至〔６〕のいずれか一に記載のフィルム。
〔８〕
１３Ｃ−ＮＭＲで測定した２９．４〜３０．０ｐｐｍの積分値と、９．０〜１４．０ｐｐｍの積分値との比（２９．４〜３０．０ｐｐｍの積分値／９．０〜１４．０ｐｐｍの積分値）が、
下記式（１）で求められる積分値の比から下記式（２）で求められる積分値の範囲にあり、
ブチレン量が５０〜８０ｍｏｌ％である、
前記〔１〕乃至〔７〕のいずれか一に記載のフィルム。
積分値の比＝((1.23+((100-ブチレン量×0.97-0.3)÷0.97)3÷10000×0.97)÷0.97)÷（ブチレン量÷４）・・・式（１）
積分値の比＝((12.28+((100-ブチレン量×0.97-0.3)÷0.97)3÷10000×0.97)÷0.97)÷（ブチレン量÷４）・・・式（２）
〔９〕
前記外層が、前記水素化ブロック共重合体（ａ）及び／又は水素化ブロック共重合体（ｂ１）（但し、水素化ブロック共重合体（ｂ１）は水素化ブロック共重合体（ａ）以外の水素化ブロック共重合体）を含み、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ１）が、
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ−１）と、
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ−１）と、
ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック（Ｓ−１）と、
を、含み、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ１）中の、
前記共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ−１）の含有量が０〜１５質量％であり、
前記共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ−１）の含有量が７５〜９７質量％であり、
前記ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック（Ｓ−１）の含有量が３〜２５質量％であり、
前記共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ−１）の水素化前のビニル結合量が１〜２５ｍоｌ％であり、
前記共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ−１）の水素化前のビニル結合量が４０〜１００ｍｏｌ％であり、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ１）の水素化率が８０ｍｏｌ％以上であり、
前記外層中のポリプロピレン樹脂（ｂ）の含有量が６０〜１００質量％であり、
前記外層中の前記水素化ブロック共重合体（ａ）及び／又は水素化ブロック共重合体（ｂ１）の含有量が０〜４０質量％である、
前記〔５〕乃至〔８〕に記載のフィルム。
〔１０〕
前記内層が、前記水素化ブロック共重合体（ａ）及び／又は水素化ブロック共重合体（ｂ１）（但し、水素化ブロック共重合体（ｂ１）は水素化ブロック共重合体（ａ）以外の水素化ブロック共重合体）を含み、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ１）が、
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ−１）と、
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ−１）と、
ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック（Ｓ−１）と、
を、含み、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ１）中の、
前記共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ−１）の含有量が０〜１５質量％であり、
前記共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ−１）の含有量が７５〜９７質量％であり、
前記ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック（Ｓ−１）の含有量が３〜２５質量％であり、
前記共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ−１）の水素化前のビニル結合量が１〜２５ｍоｌ％であり、
前記共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ−１）の水素化前のビニル結合量が４０〜１００ｍоｌｍｏｌ％であり、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ１）の水素化率が８０ｍｏｌ％以上であり
前記内層中のポリプロピレン樹脂（ｂ）の含有量が５０〜９５質量％であり、
前記内層中の前記水素化ブロック共重合体（ａ）及び／又は水素化ブロック共重合体（ｂ１）の含有量が５〜５０質量％である、
前記〔５〕乃至〔９〕のいずれか一に記載のフィルム。
〔１１〕
前記重合体ブロック（Ｂ）は、前記水素化ブロック共重合体（ａ）の末端に存在する重合体ブロック（Ｂ３）をさらに含み、
前記重合体ブロック（Ｂ３）の含有量が、前記水素化ブロック共重合体（ａ）中の１〜１０質量％である、
前記〔１〕乃至〔１０〕のいずれか一に記載のフィルム。
〔１２〕
水素化ブロック共重合体（ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が１０万〜３０万である、
前記〔１〕乃至〔１１〕のいずれか一に記載のフィルム。
〔１３〕
水素化ブロック共重合体（ａ）のミクロ相分離構造が球構造（スフィアー構造）を形成している、前記〔１〕乃至〔１２〕のいずれか一に記載のフィルム。
〔１４〕
クロス分別クロマトグラフィー（ＣＦＣ）で測定した−２０℃以下の積分溶出量が全容量の０．１％以上７５％未満であり、−２０℃を超え６０℃未満の範囲の積分溶出量が全容量の５％以上８０％未満であり、６０℃以上１５０℃以下の範囲の積分溶出量が全容量の２０％以上９５％未満である、前記〔１〕乃至〔１３〕のいずれか一に記載のフィルム。
少なくとも二つの層を有するフィルムであって、
少なくとも一つの層がポリプロピレン樹脂（ｂ）及び水素化ブロック共重合体（ａ）を含み、
前記水素化ブロック共重合体（ａ）が、分子中に、
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ）と、
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ）と、
芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロック（Ｓ）と、
を、含み、
前記重合体ブロック（Ｂ）は、重合体ブロック（Ｂ１）及び（Ｂ２）を含み、
前記水素化ブロック共重合体（ａ）中、前記重合体ブロック（Ｃ）の含有量が１〜２０質量％であり、前記重合体ブロック（Ｂ）の含有量が７３〜９７質量％であり、前記重合体ブロック（Ｓ）の含有量が１〜１５質量％であり、
前記重合体ブロック（Ｃ）の水素化前のビニル結合量が１〜２５ｍｏｌ％であり、前記重合体ブロック（Ｂ１）の水素化前のビニル結合量が４０ｍоｌ％以上６０ｍｏｌ％以下であり、前記重合体ブロック（Ｂ２）の水素化前のビニル結合量が６０ｍоｌ％超１００ｍｏｌ％以下であり、
水素化率が８０ｍｏｌ％以上である、
フィルム。
〔２〕
前記水素化ブロック共重合体（ａ）１００質量％中における、前記重合体ブロック（Ｃ）と、前記重合体ブロック（Ｓ）の含有量の合計が３〜２７質量％である、前記〔１〕に記載のフィルム。
〔３〕
前記水素化ブロック共重合体（ａ）１００質量％中における、前記重合体ブロック（Ｂ１）の含有量が１０〜６０質量％であり、前記重合体ブロック（Ｂ２）の含有量が３０〜８０質量％である、前記〔１〕又は〔２〕に記載のフィルム。
〔４〕
少なくとも二つの層を有するフィルムであって、
少なくとも一つの層がポリプロピレン樹脂（ｂ）及び水素化ブロック共重合体（ａ）を含み、
前記水素化ブロック共重合体（ａ）が、分子中に、芳香族ビニル化合物単位及び共役ジエン化合物単位を含み、
前記水素化ブロック共重合体（ａ）の芳香族ビニル化合物単位の含有量が、１〜１５質量％であり、
前記水素化ブロック共重合体（ａ）の水素化率が８０ｍｏｌ％以上であり、
前記水素化ブロック共重合体（ａ）中の共役ジエン化合物単位の合計１００ｍｏｌ％に対して、ブチレン量及び／又はプロピレン量が４２〜８０ｍｏｌ％であり、
前記水素化ブロック共重合体（ａ）が、−２０〜８０℃に結晶化のピークを有し、結晶化熱量が０．１〜１０Ｊ／ｇであり、前記水素化ブロック共重合体（ａ）のショアＡ硬度が１５〜６０であり、
前記水素化ブロック共重合体（ａ）を、熱勾配相互作用クロマトグラフィー（ＴＧＩＣ）で測定した溶出量ピークが０℃以上１５０℃以下の範囲にあり、溶出量ピークの半値幅が２０〜４０℃の範囲である、フィルム。
〔５〕
少なくとも外層、中間層、内層の三つの層を有し、
前記外層が、ポリプロピレン樹脂（ｂ）を含み、
前記中間層が、ポリプロピレン樹脂（ｂ）、及び前記水素化ブロック共重合体（ａ）を含み、
前記内層が、ポリプロピレン樹脂（ｂ）を含む、
前記〔１〕乃至〔４〕のいずれか一に記載のフィルム。
〔６〕
前記外層の厚みが５〜５０μｍ、
前記中間層の厚みが１００〜２００μｍ、
前記内層の厚みが５〜５０μｍである、
前記〔５〕に記載のフィルム。
〔７〕
前記水素化ブロック共重合体（ａ）の固体粘弾性測定により得られる温度−損失正接（ｔａｎδ）曲線において観察される、前記水素化ブロック共重合体のガラス転移を示すｔａｎδピーク（Ｔｇ１）が、−４５℃を超えて−３０℃以下の範囲にあり、
かつ前記水素化ブロック共重合体（ａ）をホモポリプロピレンに３０質量％添加した場合に観察されるｔａｎδピーク（Ｔｇ２）との差ΔＴｇ（Ｔｇ１−Ｔｇ２）が、３〜１２℃である、
前記〔１〕乃至〔６〕のいずれか一に記載のフィルム。
〔８〕
１３Ｃ−ＮＭＲで測定した２９．４〜３０．０ｐｐｍの積分値と、９．０〜１４．０ｐｐｍの積分値との比（２９．４〜３０．０ｐｐｍの積分値／９．０〜１４．０ｐｐｍの積分値）が、
下記式（１）で求められる積分値の比から下記式（２）で求められる積分値の範囲にあり、
ブチレン量が５０〜８０ｍｏｌ％である、
前記〔１〕乃至〔７〕のいずれか一に記載のフィルム。
積分値の比＝((1.23+((100-ブチレン量×0.97-0.3)÷0.97)3÷10000×0.97)÷0.97)÷（ブチレン量÷４）・・・式（１）
積分値の比＝((12.28+((100-ブチレン量×0.97-0.3)÷0.97)3÷10000×0.97)÷0.97)÷（ブチレン量÷４）・・・式（２）
〔９〕
前記外層が、前記水素化ブロック共重合体（ａ）及び／又は水素化ブロック共重合体（ｂ１）（但し、水素化ブロック共重合体（ｂ１）は水素化ブロック共重合体（ａ）以外の水素化ブロック共重合体）を含み、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ１）が、
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ−１）と、
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ−１）と、
ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック（Ｓ−１）と、
を、含み、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ１）中の、
前記共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ−１）の含有量が０〜１５質量％であり、
前記共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ−１）の含有量が７５〜９７質量％であり、
前記ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック（Ｓ−１）の含有量が３〜２５質量％であり、
前記共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ−１）の水素化前のビニル結合量が１〜２５ｍоｌ％であり、
前記共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ−１）の水素化前のビニル結合量が４０〜１００ｍｏｌ％であり、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ１）の水素化率が８０ｍｏｌ％以上であり、
前記外層中のポリプロピレン樹脂（ｂ）の含有量が６０〜１００質量％であり、
前記外層中の前記水素化ブロック共重合体（ａ）及び／又は水素化ブロック共重合体（ｂ１）の含有量が０〜４０質量％である、
前記〔５〕乃至〔８〕に記載のフィルム。
〔１０〕
前記内層が、前記水素化ブロック共重合体（ａ）及び／又は水素化ブロック共重合体（ｂ１）（但し、水素化ブロック共重合体（ｂ１）は水素化ブロック共重合体（ａ）以外の水素化ブロック共重合体）を含み、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ１）が、
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ−１）と、
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ−１）と、
ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック（Ｓ−１）と、
を、含み、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ１）中の、
前記共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ−１）の含有量が０〜１５質量％であり、
前記共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ−１）の含有量が７５〜９７質量％であり、
前記ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック（Ｓ−１）の含有量が３〜２５質量％であり、
前記共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ−１）の水素化前のビニル結合量が１〜２５ｍоｌ％であり、
前記共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ−１）の水素化前のビニル結合量が４０〜１００ｍоｌｍｏｌ％であり、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ１）の水素化率が８０ｍｏｌ％以上であり
前記内層中のポリプロピレン樹脂（ｂ）の含有量が５０〜９５質量％であり、
前記内層中の前記水素化ブロック共重合体（ａ）及び／又は水素化ブロック共重合体（ｂ１）の含有量が５〜５０質量％である、
前記〔５〕乃至〔９〕のいずれか一に記載のフィルム。
〔１１〕
前記重合体ブロック（Ｂ）は、前記水素化ブロック共重合体（ａ）の末端に存在する重合体ブロック（Ｂ３）をさらに含み、
前記重合体ブロック（Ｂ３）の含有量が、前記水素化ブロック共重合体（ａ）中の１〜１０質量％である、
前記〔１〕乃至〔１０〕のいずれか一に記載のフィルム。
〔１２〕
水素化ブロック共重合体（ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が１０万〜３０万である、
前記〔１〕乃至〔１１〕のいずれか一に記載のフィルム。
〔１３〕
水素化ブロック共重合体（ａ）のミクロ相分離構造が球構造（スフィアー構造）を形成している、前記〔１〕乃至〔１２〕のいずれか一に記載のフィルム。
〔１４〕
クロス分別クロマトグラフィー（ＣＦＣ）で測定した−２０℃以下の積分溶出量が全容量の０．１％以上７５％未満であり、−２０℃を超え６０℃未満の範囲の積分溶出量が全容量の５％以上８０％未満であり、６０℃以上１５０℃以下の範囲の積分溶出量が全容量の２０％以上９５％未満である、前記〔１〕乃至〔１３〕のいずれか一に記載のフィルム。
本発明によれば、柔軟性、透明性、低ベタつき性、耐衝撃性、及びこれらの特性バランスに優れたフィルムを提供することができる。
以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という。）について詳細に説明する。以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜変形して実施できる。
〔フィルム〕
本実施形態のフィルムは、少なくとも二つの層を有する。
本実施形態のフィルムは、少なくとも一つの層が、ポリプロピレン樹脂（ｂ）及び後述する水素化ブロック共重合体（ａ）を含む。
上記構成を有することにより、柔軟性、透明性、低ベタつき性、耐衝撃性、及びこれらの特性バランスに優れたフィルムが得られる。
本実施形態のフィルムは、少なくとも二つの層を有する。
本実施形態のフィルムは、少なくとも一つの層が、ポリプロピレン樹脂（ｂ）及び後述する水素化ブロック共重合体（ａ）を含む。
上記構成を有することにより、柔軟性、透明性、低ベタつき性、耐衝撃性、及びこれらの特性バランスに優れたフィルムが得られる。
（水素化ブロック共重合体（ａ））
本実施形態のフィルムに含まれる水素化ブロック共重合体（ａ）は、分子中に、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ）と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ）と、芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロック（Ｓ）とを含む。
前記共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ）は、重合体ブロック（Ｂ１）及び（Ｂ２）を含む。
前記水素化ブロック共重合体（ａ）中、前記共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ）の含有量が１〜２０質量％であり、前記共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ）の含有量が７３〜９７質量％であり、前記芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロック（Ｓ）の含有量が１〜１５質量％である。
前記共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ）の水素化前のビニル結合量が１ｍоｌ％以上２５ｍｏｌ％以下であり、前記重合体ブロック（Ｂ１）の水素化前のビニル結合量が４０ｍｏｌ％以上６０ｍｏｌ％以下であり、前記重合体ブロック（Ｂ２）の水素化前のビニル結合量が６０ｍｏｌ％超１００ｍｏｌ％以下である。
水素化ブロック共重合体（ａ）は、水素化率が８０ｍｏｌ％以上である。
本実施形態のフィルムに含まれる水素化ブロック共重合体（ａ）は、分子中に、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ）と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ）と、芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロック（Ｓ）とを含む。
前記共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ）は、重合体ブロック（Ｂ１）及び（Ｂ２）を含む。
前記水素化ブロック共重合体（ａ）中、前記共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ）の含有量が１〜２０質量％であり、前記共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ）の含有量が７３〜９７質量％であり、前記芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロック（Ｓ）の含有量が１〜１５質量％である。
前記共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ）の水素化前のビニル結合量が１ｍоｌ％以上２５ｍｏｌ％以下であり、前記重合体ブロック（Ｂ１）の水素化前のビニル結合量が４０ｍｏｌ％以上６０ｍｏｌ％以下であり、前記重合体ブロック（Ｂ２）の水素化前のビニル結合量が６０ｍｏｌ％超１００ｍｏｌ％以下である。
水素化ブロック共重合体（ａ）は、水素化率が８０ｍｏｌ％以上である。
また、上述した水素化ブロック共重合体（ａ）は、次のように特定することもできる。
すなわち、水素化ブロック共重合体（ａ）は、分子中に、芳香族ビニル化合物単位及び共役ジエン化合物単位を含み、前記芳香族ビニル化合物単位の含有量が、１〜１５質量％であり、前記水素化ブロック共重合体（ａ）の水素化率が８０ｍｏｌ％以上であり、前記共役ジエン化合物単位の合計１００ｍｏｌ％に対して、ブチレン量及び／又はプロピレン量が４２〜８０ｍｏｌ％であり、前記水素化ブロック共重合体（ａ）が−２０〜８０℃に結晶化のピークを有し、結晶化熱量が０．１〜１０Ｊ／ｇであり、前記水素化ブロック共重合体（ａ）のショアＡ硬度が１５〜６０であり、
前記水素化ブロック共重合体（ａ）を、熱勾配相互作用クロマトグラフィー（以下、「ＴＧＩＣ」という。）で測定した溶出量ピークが０℃以上１５０℃以下の範囲にあり、溶出ピークの半値幅が２０〜４０℃の範囲である。
上記のように構成されているため、本実施形態のフィルムは、柔軟性、透明性、低ベタつき性、耐衝撃性、及びこれらの特性バランスに優れたものとなる。
すなわち、水素化ブロック共重合体（ａ）は、分子中に、芳香族ビニル化合物単位及び共役ジエン化合物単位を含み、前記芳香族ビニル化合物単位の含有量が、１〜１５質量％であり、前記水素化ブロック共重合体（ａ）の水素化率が８０ｍｏｌ％以上であり、前記共役ジエン化合物単位の合計１００ｍｏｌ％に対して、ブチレン量及び／又はプロピレン量が４２〜８０ｍｏｌ％であり、前記水素化ブロック共重合体（ａ）が−２０〜８０℃に結晶化のピークを有し、結晶化熱量が０．１〜１０Ｊ／ｇであり、前記水素化ブロック共重合体（ａ）のショアＡ硬度が１５〜６０であり、
前記水素化ブロック共重合体（ａ）を、熱勾配相互作用クロマトグラフィー（以下、「ＴＧＩＣ」という。）で測定した溶出量ピークが０℃以上１５０℃以下の範囲にあり、溶出ピークの半値幅が２０〜４０℃の範囲である。
上記のように構成されているため、本実施形態のフィルムは、柔軟性、透明性、低ベタつき性、耐衝撃性、及びこれらの特性バランスに優れたものとなる。
本実施形態のフィルムに含まれる水素化ブロック共重合体（ａ）は、分子中に、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ）（以下、単に「重合体ブロック（Ｃ）」とも表記する。）と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ）（以下、単に「重合体ブロック（Ｂ）」とも表記する。）と、芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロック（Ｓ）（以下、単に「重合体ブロック（Ｓ）」とも表記する。）と、を含む。
ここで、「主体とする」とは、対象の単量体単位を、対象の重合体ブロック中に、６０質量％以上含むことをいう。
本実施形態のフィルムの柔軟性、透明性及び耐衝撃性の観点から、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ）及び重合体ブロック（Ｂ）における共役ジエン化合物の含有量は、それぞれ独立して、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。
また、水素化ブロック共重合体及び本実施形態のフィルムの低ベタツキ性の観点から、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック（Ｓ）におけるビニル芳香族化合物の含有量は、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。
共役ジエン化合物の含有量及びビニル芳香族化合物の含有量は、核磁気共鳴スペクトル解析（ＮＭＲ）によって測定できる。
なお、共役ジエン化合物単位とは、水素化ブロック共重合体（ａ）を構成する単位であって、共役ジエン化合物の単量体に由来する構成単位をいう。また、芳香族ビニル化合物単位とは、水素化ブロック共重合体（ａ）を構成する単位であって、芳香族ビニル化合物の単量体に由来する構成単位をいう。
ここで、「主体とする」とは、対象の単量体単位を、対象の重合体ブロック中に、６０質量％以上含むことをいう。
本実施形態のフィルムの柔軟性、透明性及び耐衝撃性の観点から、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ）及び重合体ブロック（Ｂ）における共役ジエン化合物の含有量は、それぞれ独立して、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。
また、水素化ブロック共重合体及び本実施形態のフィルムの低ベタツキ性の観点から、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック（Ｓ）におけるビニル芳香族化合物の含有量は、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。
共役ジエン化合物の含有量及びビニル芳香族化合物の含有量は、核磁気共鳴スペクトル解析（ＮＭＲ）によって測定できる。
なお、共役ジエン化合物単位とは、水素化ブロック共重合体（ａ）を構成する単位であって、共役ジエン化合物の単量体に由来する構成単位をいう。また、芳香族ビニル化合物単位とは、水素化ブロック共重合体（ａ）を構成する単位であって、芳香族ビニル化合物の単量体に由来する構成単位をいう。
重合体ブロック（Ｃ）、（Ｂ）における「水素化前のビニル結合量」とは、水素添加前の共役ジエンの１，２−結合、３，４−結合及び１，４−結合の結合様式で組み込まれているうちの、１，２−結合及び３，４−結合で組み込まれているものの割合（ｍｏｌ％）を意味する。
ビニル結合量は核磁気共鳴スペクトル解析（ＮＭＲ）によって測定できる。
ビニル結合量は核磁気共鳴スペクトル解析（ＮＭＲ）によって測定できる。
本実施形態のフィルムにおいて、水素化ブロック共重合体（ａ）中の重合体ブロック（Ｃ）及び（Ｂ）に使用される共役ジエンは、１対の共役二重結合を有するジオレフィンである。
ジオレフィンとしては、以下に限定されないが、例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル―１，３−ブタジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル―１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル―１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、及びファルネセンが挙げられる。
特に一般的なジオレフィンとしては、１，３−ブタジエン、及びイソプレンが挙げられる。これらは一種のみならず二種以上を使用してもよい。
なお、本実施形態のフィルムの透明性、柔軟性、耐衝撃性の観点から、重合体ブロック（Ｃ）がブタジエンからなり、前記重合体ブロック（Ｂ）がブタジエン又はイソプレンからなるものであることが好ましい。
ジオレフィンとしては、以下に限定されないが、例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル―１，３−ブタジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル―１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル―１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、及びファルネセンが挙げられる。
特に一般的なジオレフィンとしては、１，３−ブタジエン、及びイソプレンが挙げられる。これらは一種のみならず二種以上を使用してもよい。
なお、本実施形態のフィルムの透明性、柔軟性、耐衝撃性の観点から、重合体ブロック（Ｃ）がブタジエンからなり、前記重合体ブロック（Ｂ）がブタジエン又はイソプレンからなるものであることが好ましい。
本実施形態において、水素化ブロック共重合体（ａ）中の重合体ブロック（Ｓ）に使用される芳香族ビニル化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルエチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン等の芳香族ビニル化合物が挙げられる。
これらの中でも、入手性及び生産性の観点から、スチレン、α−メチルスチレン、４−メチルスチレンが好ましく用いられる。特に好ましくはスチレンである。
重合体ブロック（Ｓ）は、１種の芳香族ビニル化合物単位で構成されていてもよいし、２種以上から構成されていてもよい。
これらの中でも、入手性及び生産性の観点から、スチレン、α−メチルスチレン、４−メチルスチレンが好ましく用いられる。特に好ましくはスチレンである。
重合体ブロック（Ｓ）は、１種の芳香族ビニル化合物単位で構成されていてもよいし、２種以上から構成されていてもよい。
水素化ブロック共重合体（ａ）中の、重合体ブロック（Ｃ）の含有量は、本実施形態のフィルムの柔軟性及び透明性の観点から、１〜２０質量％である。同様の観点から、水素化ブロック共重合体（ａ）中の重合体ブロック（Ｃ）の含有量は、好ましくは２〜１５質量％であり、より好ましくは３〜１０質量％である。重合体ブロック（Ｃ）の含有量は、後述する実施例に記載する方法により測定することができる。
重合体ブロック（Ｃ）の水素化前のビニル結合量（以下、単に「ビニル量」ともいう。）は、ポリプロピレン樹脂への分散性の観点並びに水素化ブロック共重合体（ａ）自体及び本実施形態のフィルムの低ベタツキ性の観点から、１ｍоｌ％以上２５ｍоｌ以下％である。
同様の観点から、重合体ブロック（Ｃ）の水素化前のビニル結合量は、好ましくは３〜２２ｍｏｌ％であり、より好ましくは５〜２０ｍｏｌ％である。
前記共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ）の水素化前のビニル結合量は、具体的には、後述する実施例に記載する方法により測定することができる。
また、前記ビニル結合量は、極性化合物等、ルイス塩基、エーテル、アミン等のビニル化剤の使用により制御することができる。
同様の観点から、重合体ブロック（Ｃ）の水素化前のビニル結合量は、好ましくは３〜２２ｍｏｌ％であり、より好ましくは５〜２０ｍｏｌ％である。
前記共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ）の水素化前のビニル結合量は、具体的には、後述する実施例に記載する方法により測定することができる。
また、前記ビニル結合量は、極性化合物等、ルイス塩基、エーテル、アミン等のビニル化剤の使用により制御することができる。
水素化ブロック共重合体（ａ）中の、重合体ブロック（Ｂ）の含有量は、本実施形態のフィルムの柔軟性、透明性及び耐衝撃性の観点から、７３〜９７質量％である。
同様の観点から、重合体ブロック（Ｂ）の含有量は、好ましくは７５〜９５質量％であり、より好ましくは８２〜９３質量％である。重合体ブロック（Ｂ）の含有量は、後述する実施例に記載する方法により測定することができる。
同様の観点から、重合体ブロック（Ｂ）の含有量は、好ましくは７５〜９５質量％であり、より好ましくは８２〜９３質量％である。重合体ブロック（Ｂ）の含有量は、後述する実施例に記載する方法により測定することができる。
本実施形態において、重合体ブロック（Ｂ）の水素化前のビニル結合量としては、当該ブロックに含まれる重合体ブロック（Ｂ１）と重合体ブロック（Ｂ２）のそれぞれについて特定される。
すなわち、重合体ブロック（Ｂ１）の水素化前のビニル結合量は、本実施形態のフィルムの耐衝撃性及び水素化ブロック共重合体自体の低ベタツキ性の観点から、４０ｍｏｌ％以上６０ｍоｌ％以下である。同様の観点から、重合体ブロック（Ｂ１）の水素化前のビニル結合量は、好ましくは４２〜５８ｍｏｌ％であり、より好ましくは４５〜５５ｍｏｌ％である。
また、重合体ブロック（Ｂ２）の水素化前のビニル結合量は、本実施形態のフィルムの透明性、柔軟性の観点から、６０ｍｏｌ％超１００ｍоｌ％以下である。同様の観点から、重合体ブロック（Ｂ２）の水素化前のビニル結合量は、好ましくは６５〜９５ｍｏｌ％であり、より好ましくは７０〜９０ｍｏｌ％である。
前記共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ）の水素化前のビニル結合量は、具体的には、後述する実施例に記載する方法により測定することができる。
また、前記ビニル結合量は、極性化合物等、ルイス塩基、エーテル、アミン等のビニル化剤の使用により制御することができる。
すなわち、重合体ブロック（Ｂ１）の水素化前のビニル結合量は、本実施形態のフィルムの耐衝撃性及び水素化ブロック共重合体自体の低ベタツキ性の観点から、４０ｍｏｌ％以上６０ｍоｌ％以下である。同様の観点から、重合体ブロック（Ｂ１）の水素化前のビニル結合量は、好ましくは４２〜５８ｍｏｌ％であり、より好ましくは４５〜５５ｍｏｌ％である。
また、重合体ブロック（Ｂ２）の水素化前のビニル結合量は、本実施形態のフィルムの透明性、柔軟性の観点から、６０ｍｏｌ％超１００ｍоｌ％以下である。同様の観点から、重合体ブロック（Ｂ２）の水素化前のビニル結合量は、好ましくは６５〜９５ｍｏｌ％であり、より好ましくは７０〜９０ｍｏｌ％である。
前記共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ）の水素化前のビニル結合量は、具体的には、後述する実施例に記載する方法により測定することができる。
また、前記ビニル結合量は、極性化合物等、ルイス塩基、エーテル、アミン等のビニル化剤の使用により制御することができる。
上記のとおり、水素化ブロック共重合体（ａ）は、重合体ブロック（Ｃ）と重合体ブロック（Ｂ）とを有することにより、ビニル量が異なる重合体ブロックを少なくとも３つ含むものである。
すなわち、１〜２５ｍｏｌ％とビニル量が低く低ベタツキ性に寄与する重合体ブロック（Ｃ）；４０ｍｏｌ％以上６０ｍｏｌ％以下とビニル量が中程度であり耐衝撃性に寄与する重合体ブロック（Ｂ１）；並びに６０ｍｏｌ％超１００ｍｏｌ％以下とビニル量が高く柔軟性と透明性に寄与する重合体ブロック（Ｂ２）を有することにより、各重合体ブロックの特性が相俟って、柔軟性、透明性、低ベタツキ性及び耐衝撃性のバランスに特に優れるものとなる。
すなわち、本実施形態のフィルムが水素化ブロック共重合体（ａ）を含有することにより、従来トレードオフの関係にあると考えられていた耐衝撃性、低ベタツキ性と、柔軟性、透明性とのバランスを、とりわけ良好なものとすることができる。
すなわち、１〜２５ｍｏｌ％とビニル量が低く低ベタツキ性に寄与する重合体ブロック（Ｃ）；４０ｍｏｌ％以上６０ｍｏｌ％以下とビニル量が中程度であり耐衝撃性に寄与する重合体ブロック（Ｂ１）；並びに６０ｍｏｌ％超１００ｍｏｌ％以下とビニル量が高く柔軟性と透明性に寄与する重合体ブロック（Ｂ２）を有することにより、各重合体ブロックの特性が相俟って、柔軟性、透明性、低ベタツキ性及び耐衝撃性のバランスに特に優れるものとなる。
すなわち、本実施形態のフィルムが水素化ブロック共重合体（ａ）を含有することにより、従来トレードオフの関係にあると考えられていた耐衝撃性、低ベタツキ性と、柔軟性、透明性とのバランスを、とりわけ良好なものとすることができる。
本実施形態のフィルムにおいて、柔軟性、透明性、低ベタツキ性及び耐衝撃性の性能バランスの観点から、水素化重合体ブロック共重合体（ａ）１００質量％中における重合体ブロック（Ｂ１）の含有量は、１０〜６０質量％であることが好ましく、前記重合体ブロック（Ｂ２）の含有量が３０〜８０質量％であることが好ましい。
同様の観点から、重合体ブロック（Ｂ１）の含有量は、１５〜５５質量％であることがより好ましく、前記重合体ブロック（Ｂ２）の含有量が４０〜７５質量％であることがより好ましい。また、重合体ブロック（Ｂ１）の含有量は、２０〜５０質量％であることがさらに好ましく、前記重合体ブロック（Ｂ２）の含有量が５０〜７０質量％であることがさらに好ましい。これらの含有量は、後述する実施例に記載する方法により測定することができる。
同様の観点から、重合体ブロック（Ｂ１）の含有量は、１５〜５５質量％であることがより好ましく、前記重合体ブロック（Ｂ２）の含有量が４０〜７５質量％であることがより好ましい。また、重合体ブロック（Ｂ１）の含有量は、２０〜５０質量％であることがさらに好ましく、前記重合体ブロック（Ｂ２）の含有量が５０〜７０質量％であることがさらに好ましい。これらの含有量は、後述する実施例に記載する方法により測定することができる。
水素化ブロック共重合体（ａ）又は本実施形態のフィルムのソックスレー抽出物乾燥試料を熱勾配相互作用クロマトグラフィー（以下、「ＴＧＩＣ」という。）で測定した溶出量ピークが０℃以上１５０℃以下の範囲にあり、溶出量ピークの半値幅が２０〜４０℃の範囲である。
なお、前記半値幅は、水素化ブロック共重合体（ａ）の構造に起因するものであり、測定条件が同じであれば、水素化ブロック共重合体（ａ）を測定試料に用いた場合と、水素化ブロック共重合体（ａ）を含むフィルム（成形条件は問わない）を測定試料に用いた場合で溶出量ピークの半値幅は変わらない。
上記構成を有することにより、柔軟性、透明性、低ベタつき性、耐衝撃性のバランスに優れたフィルムが得られる。
同様の観点から、上記０℃以上１５０℃以下の範囲にある溶出ピークの半値幅は２１〜３７℃であることがより好ましく、さらに好ましくは２２〜３４℃である。
また、上記ＴＧＩＣ溶出量ピーク半値幅は、例えば、前記重合体ブロック（Ｃ）、（Ｂ１）、（Ｂ２）の比率を上記範囲にすることにより制御することができ、上記ＴＧＩＣ溶出量は、後述する実施例に記載する方法により測定することができる。
なお、前記半値幅は、水素化ブロック共重合体（ａ）の構造に起因するものであり、測定条件が同じであれば、水素化ブロック共重合体（ａ）を測定試料に用いた場合と水素化ブロック共重合体を含むフィルムを測定試料に用いた場合で溶出量ピークの半値幅は変わらない。
なお、前記半値幅は、水素化ブロック共重合体（ａ）の構造に起因するものであり、測定条件が同じであれば、水素化ブロック共重合体（ａ）を測定試料に用いた場合と、水素化ブロック共重合体（ａ）を含むフィルム（成形条件は問わない）を測定試料に用いた場合で溶出量ピークの半値幅は変わらない。
上記構成を有することにより、柔軟性、透明性、低ベタつき性、耐衝撃性のバランスに優れたフィルムが得られる。
同様の観点から、上記０℃以上１５０℃以下の範囲にある溶出ピークの半値幅は２１〜３７℃であることがより好ましく、さらに好ましくは２２〜３４℃である。
また、上記ＴＧＩＣ溶出量ピーク半値幅は、例えば、前記重合体ブロック（Ｃ）、（Ｂ１）、（Ｂ２）の比率を上記範囲にすることにより制御することができ、上記ＴＧＩＣ溶出量は、後述する実施例に記載する方法により測定することができる。
なお、前記半値幅は、水素化ブロック共重合体（ａ）の構造に起因するものであり、測定条件が同じであれば、水素化ブロック共重合体（ａ）を測定試料に用いた場合と水素化ブロック共重合体を含むフィルムを測定試料に用いた場合で溶出量ピークの半値幅は変わらない。
水素化ブロック共重合体（ａ）中の重合体ブロック（Ｓ）の含有量は、フィルムの透明性、柔軟性の観点から、１〜１５質量％である。
同様の観点から、重合体ブロック（Ｓ）の含有量は、好ましくは２〜１２質量％であり、より好ましくは３〜９質量％である。
また、同様の観点から、水素化ブロック共重合体（ａ）中の芳香族ビニル化合物単位の含有量は、１〜１５質量％であり、好ましくは２〜１２質量％であり、より好ましくは３〜９質量％である。
水素化ブロック共重合体中の重合体ブロック（Ｓ）の含有量及び芳香族ビニル化合物単位の含有量は、それぞれ、後述する実施例に記載する方法により測定することができる。
同様の観点から、重合体ブロック（Ｓ）の含有量は、好ましくは２〜１２質量％であり、より好ましくは３〜９質量％である。
また、同様の観点から、水素化ブロック共重合体（ａ）中の芳香族ビニル化合物単位の含有量は、１〜１５質量％であり、好ましくは２〜１２質量％であり、より好ましくは３〜９質量％である。
水素化ブロック共重合体中の重合体ブロック（Ｓ）の含有量及び芳香族ビニル化合物単位の含有量は、それぞれ、後述する実施例に記載する方法により測定することができる。
水素化ブロック共重合体（ａ）において、共役ジエン化合物単位の合計１００ｍｏｌ％に対して、ブチレン量及び／又はプロピレン量は、柔軟性及び透明性のバランスの観点から、４２〜８０ｍｏｌ％であり、好ましくは４５〜８０ｍｏｌ％であり、より好ましくは５５〜７０ｍｏｌ％である。
上記のブチレン量及び／又はプロピレン量は、後述する実施例に記載する方法により測定することができる。
なお、上記のブチレン量及び／又はプロピレン量は、極性化合物等、ルイス塩基、エーテル、アミン等のビニル化剤の使用、及び、水素化率により制御することができる。
上記のブチレン量及び／又はプロピレン量は、後述する実施例に記載する方法により測定することができる。
なお、上記のブチレン量及び／又はプロピレン量は、極性化合物等、ルイス塩基、エーテル、アミン等のビニル化剤の使用、及び、水素化率により制御することができる。
本実施形態のフィルムにおいて、柔軟性、透明性、低ベタツキ性の観点から、水素化ブロック共重合体（ａ）中の重合体ブロック（Ｃ）と重合体ブロック（Ｓ）の含有量の合計は、３〜２７質量％であることが好ましく、より好ましくは５〜２５質量％であり、さらに好ましくは７〜１８質量％である。
本実施形態のフィルムに含まれる水素化ブロック共重合体（ａ）の構造は、特に限定されないが、例えば、下記式により表されるような構造を有するものが挙げられる。
（Ｃ−Ｂ）n−Ｓ
（Ｃ−Ｂ）n−Ｓ−（Ｂ３）
（Ｃ−Ｂ−Ｓ）n
（Ｃ−Ｂ−Ｓ）n−（Ｂ３）
（Ｃ−Ｂ−Ｓ−（Ｂ３））n
（Ｃ−Ｂ−Ｓ）m−Ｘ
（Ｃ−Ｂ−Ｓ−（Ｂ３））m−Ｘ
上式において、Ｃ、Ｂ、Ｓ、Ｂ３は、それぞれ、重合体ブロック（Ｃ）、（Ｂ）、（Ｓ）、及び後述する（Ｂ３）を表す。
複数存在する場合は異なっていても同じでもよく、１つのＢは少なくとも１つの重合体ブロック（Ｂ１）か重合体ブロック（Ｂ２）であり、複数の重合体ブロック（Ｂ１）と重合体ブロック（Ｂ２）からなるものであってもよい。
式中、Ｂが１つしか存在しない場合は、Ｂは少なくとも１つの重合体ブロック（Ｂ１）と少なくとも１つの重合体ブロック（Ｂ２）からなるものである。
ｎは１以上で、好ましくは１〜３の整数である。ｍは２以上を示し、好ましくは２〜６の整数である。
Ｘはカップリング剤残基又は多官能開始剤残基を示す。
特にＣ−Ｂ−Ｓ、Ｃ−Ｂ−Ｓ−（Ｂ３）の構造式で表される重合体であることが好ましい。
（Ｃ−Ｂ）n−Ｓ
（Ｃ−Ｂ）n−Ｓ−（Ｂ３）
（Ｃ−Ｂ−Ｓ）n
（Ｃ−Ｂ−Ｓ）n−（Ｂ３）
（Ｃ−Ｂ−Ｓ−（Ｂ３））n
（Ｃ−Ｂ−Ｓ）m−Ｘ
（Ｃ−Ｂ−Ｓ−（Ｂ３））m−Ｘ
上式において、Ｃ、Ｂ、Ｓ、Ｂ３は、それぞれ、重合体ブロック（Ｃ）、（Ｂ）、（Ｓ）、及び後述する（Ｂ３）を表す。
複数存在する場合は異なっていても同じでもよく、１つのＢは少なくとも１つの重合体ブロック（Ｂ１）か重合体ブロック（Ｂ２）であり、複数の重合体ブロック（Ｂ１）と重合体ブロック（Ｂ２）からなるものであってもよい。
式中、Ｂが１つしか存在しない場合は、Ｂは少なくとも１つの重合体ブロック（Ｂ１）と少なくとも１つの重合体ブロック（Ｂ２）からなるものである。
ｎは１以上で、好ましくは１〜３の整数である。ｍは２以上を示し、好ましくは２〜６の整数である。
Ｘはカップリング剤残基又は多官能開始剤残基を示す。
特にＣ−Ｂ−Ｓ、Ｃ−Ｂ−Ｓ−（Ｂ３）の構造式で表される重合体であることが好ましい。
本実施形態のフィルムにおいては、柔軟性及び透明性の観点から、共役ジエンを主体とする重合体ブロック重合体ブロック（Ｂ）が前記水素化ブロック共重合体（ａ）の末端に存在する重合体ブロック（Ｂ３）をさらに含み、水素化ブロック共重合体（ａ）中、重合体ブロック（Ｂ３）の含有量が１〜１０質量％であることが好ましい。
同様の観点から、重合体ブロック（Ｂ３）の含有量は、水素化ブロック共重合体（ａ）中、１．５〜７質量％であることがより好ましく、２〜５質量％であることがさらに好ましい。
水素化ブロック共重合体（ａ）の末端に存在する重合体ブロック（Ｂ３）の含有量は、重合モノマーのフィード組成により制御することができる。
同様の観点から、重合体ブロック（Ｂ３）の含有量は、水素化ブロック共重合体（ａ）中、１．５〜７質量％であることがより好ましく、２〜５質量％であることがさらに好ましい。
水素化ブロック共重合体（ａ）の末端に存在する重合体ブロック（Ｂ３）の含有量は、重合モノマーのフィード組成により制御することができる。
水素化ブロック共重合体（ａ）の水素化率、すなわち、水素化ブロック共重合体（ａ）中に含まれる全共役ジエン化合物単位の水素化率は、８０ｍｏｌ％以上であり、好ましくは８５ｍｏｌ％以上であり、より好ましくは９０ｍｏｌ％以上、さらに好ましくは９５ｍｏｌ％以上である。
水素化ブロック共重合体（ａ）の共役ジエン単量体単位中に含まれる全不飽和基単位の水素化率は、核磁気共鳴スペクトル解析（ＮＭＲ）により測定でき、具体的には、後述する実施例に記載する方法により測定することができる。
水素化ブロック共重合体（ａ）の共役ジエン単量体単位中に含まれる全不飽和基単位の水素化率は、核磁気共鳴スペクトル解析（ＮＭＲ）により測定でき、具体的には、後述する実施例に記載する方法により測定することができる。
水素化率を８０ｍｏｌ％以上とすることで、重合体ブロック（Ｃ）の結晶化が高まり、本実施形態のフィルムの低ベタツキ性が良好となる。
また、水素化ブロック共重合体（ａ）をポリプロピレン樹脂と混合した樹脂組成物をフィルムの材料とする場合には、重合体ブロック（Ｂ）とポリプロピレン系樹脂との溶解パラメータ値が近づき、水素化ブロック共重合体（ａ）の分散性が良好になることから、得られるフィルムの柔軟性、透明性が良好となる。
また、水素化ブロック共重合体（ａ）をポリプロピレン樹脂と混合した樹脂組成物をフィルムの材料とする場合には、重合体ブロック（Ｂ）とポリプロピレン系樹脂との溶解パラメータ値が近づき、水素化ブロック共重合体（ａ）の分散性が良好になることから、得られるフィルムの柔軟性、透明性が良好となる。
水素化率は、例えば、水素添加時の触媒量によって制御することができ、水素添加速度は、例えば、水素添加時の触媒量、水素フィード量、圧力及び温度等によって制御することができる。
水素化ブロック共重合体（ａ）は、本実施形態のフィルムの柔軟性、透明性、低ベタツキ性の観点から、−２０〜８０℃に結晶化ピークを有し、結晶化熱量が０．１〜１０Ｊ／ｇである。
同様の観点から、上記結晶化ピークがある温度範囲は、−１０〜７０℃であることが好ましく、０〜６０℃であることがより好ましい。また、上記結晶化熱量は、１．０〜７．５Ｊ／ｇであることが好ましく、１．５〜５．０Ｊ／ｇであることがより好ましい。
結晶化ピークがある温度範囲、及び結晶化熱量は、後述する実施例に記載する方法により測定することができる。
水素化ブロック共重合体（ａ）の結晶化ピーク温度範囲、結晶化熱量は、重合体ブロック（Ｃ）の含有量、及び、極性化合物等、ルイス塩基、エーテル、アミン等のビニル化剤の使用、水素化率により制御することができる。
同様の観点から、上記結晶化ピークがある温度範囲は、−１０〜７０℃であることが好ましく、０〜６０℃であることがより好ましい。また、上記結晶化熱量は、１．０〜７．５Ｊ／ｇであることが好ましく、１．５〜５．０Ｊ／ｇであることがより好ましい。
結晶化ピークがある温度範囲、及び結晶化熱量は、後述する実施例に記載する方法により測定することができる。
水素化ブロック共重合体（ａ）の結晶化ピーク温度範囲、結晶化熱量は、重合体ブロック（Ｃ）の含有量、及び、極性化合物等、ルイス塩基、エーテル、アミン等のビニル化剤の使用、水素化率により制御することができる。
水素化ブロック共重合体（ａ）のショアＡ硬度は１５〜６０の範囲であることが好ましい。ショアＡ硬度が１５〜６０であることにより、本実施形態のフィルムの柔軟性及び耐衝撃性の向上効果が得られる。
ショアＡ硬度の範囲は、２５〜５５であることが好ましく、３０〜５０であることがより好ましい。
前記水素化ブロック共重合体（ａ）のショアＡ硬度は、水素化前のビニル結合量１〜２５ｍｏｌ％である共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックとビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックを有しているものとすること、これらの重合体ブロックの含有量を調整すること、さらには、極性化合物等、ルイス塩基、エーテル、アミン等のビニル化剤を使用することや、水素化率を調整することにより制御することができる。
ここで、ショアＡ硬度は、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
ショアＡ硬度の範囲は、２５〜５５であることが好ましく、３０〜５０であることがより好ましい。
前記水素化ブロック共重合体（ａ）のショアＡ硬度は、水素化前のビニル結合量１〜２５ｍｏｌ％である共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックとビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックを有しているものとすること、これらの重合体ブロックの含有量を調整すること、さらには、極性化合物等、ルイス塩基、エーテル、アミン等のビニル化剤を使用することや、水素化率を調整することにより制御することができる。
ここで、ショアＡ硬度は、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
本実施形態のフィルムにおいては、柔軟性、透明性及び低ベタつき性の観点から、フィルムに含まれる水素化ブロック共重合体（ａ）のミクロ相分離構造が、球構造（スフィアー構造）を含むものであることが好ましい。
スフィアー構造は、水素化ブロック共重合体（ａ）において、重合体ブロック（Ｓ）の含有量が所定の範囲内にある、または、片末端に存在する場合に観測される特有の構造であり、後述する実施例に記載の方法により確認することができる。
スフィアー構造は、水素化ブロック共重合体（ａ）において、重合体ブロック（Ｓ）の含有量が所定の範囲内にある、または、片末端に存在する場合に観測される特有の構造であり、後述する実施例に記載の方法により確認することができる。
本実施形態において、前記水素化ブロック共重合体（ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＩＳＯ １１３３に準拠）は、本実施形態のフィルムの、加工性、柔軟性、透明性、低ベタつき性等の観点から、０．５〜１０ｇ／１０分であることが好ましく、１〜８ｇ／１０分以下であることがより好ましく、１．５〜６ｇ／１０分以下であることがさらに好ましい。
メルトフローレートは、水素化ブロック共重合体（ａ）の分子量、ビニル芳香族単量体単位の含有量、共役ジエン部のビニル結合量、水素化率、水素化ブロック共重合体（ａ）のブロック構造等を調整することにより、制御することができる。
なお、メルトフローレートは、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
メルトフローレートは、水素化ブロック共重合体（ａ）の分子量、ビニル芳香族単量体単位の含有量、共役ジエン部のビニル結合量、水素化率、水素化ブロック共重合体（ａ）のブロック構造等を調整することにより、制御することができる。
なお、メルトフローレートは、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
本実施形態において、フィルムの柔軟性、透明性、耐衝撃性及び低ベタツキ性のバランスの観点から、固体粘弾性測定により得られる温度−損失正接（ｔａｎδ）曲線において観察される、前記水素化ブロック共重合体（ａ）のガラス転移を示すｔａｎδピーク（Ｔｇ１）は−４５℃を超えて―３０℃以下の範囲にあることが好ましく、かつ、前記水素化ブロック共重合体（ａ）を特定のホモポリプロピレン（プロピレン単位の含有量９９％以上かつＭＦＲ＝１〜１０ｇ／１０分、２３０℃、ＩＳＯ１１３３に準拠）に３０質量％添加した場合に観察されるｔａｎδピーク（Ｔｇ２）の差ΔＴｇ（Ｔｇ１−Ｔｇ２）が３〜１２℃の範囲であることが好ましい。
同様の観点から、４〜１０℃であることがより好ましく、５〜９℃であることがさらに好ましい。
上記ΔＴｇは、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
また、上記ΔＴｇは、前記重合体ブロック（Ｂ１）及び（Ｂ２）の比率及び水添前のビニル量により制御することができる。
同様の観点から、４〜１０℃であることがより好ましく、５〜９℃であることがさらに好ましい。
上記ΔＴｇは、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
また、上記ΔＴｇは、前記重合体ブロック（Ｂ１）及び（Ｂ２）の比率及び水添前のビニル量により制御することができる。
水素化ブロック共重合体（ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）（以下、「Ｍｗ」ともいう。）は、水素化ブロック共重合体（ａ）の低ブロッキング性の観点、本実施形態のフィルムの透明性、柔軟性、加工性、低ベタツキ性、及びこれらの物性バランスの観点から、１０万〜３０万であることが好ましく、１３万〜２７万であることがより好ましく、１５万〜２５万であることがさらに好ましい。
前記水素化ブロック共重合体（ａ）のＭｗは、重合開始剤量により制御することができる。
前記水素化ブロック共重合体（ａ）のＭｗは、重合開始剤量により制御することができる。
水素化ブロック共重合体（ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣによる測定で得られるクロマトグラムのピークの分子量を、市販の標準ポリスチレンの測定から求めた検量線（標準ポリスチレンのピーク分子量を使用して作成）に基づいて求めた重量平均分子量（Ｍｗ）である。
具体的には、後述する実施例に記載する方法により測定することができる。
水素化ブロック共重合体の分子量分布及び高分子量成分の含有率と、低分子量成分の含有率の合計も、同様にＧＰＣによる測定から求めることができ、分子量分布は重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比率であり、後述する高分子量成分の含有率と、低分子量成分の含有率の合計は、高分子量成分と、低分子量成分の合計ピーク面積をピークの総面積で割った値で求められる。
具体的には、後述する実施例に記載する方法により測定することができる。
水素化ブロック共重合体の分子量分布及び高分子量成分の含有率と、低分子量成分の含有率の合計も、同様にＧＰＣによる測定から求めることができ、分子量分布は重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比率であり、後述する高分子量成分の含有率と、低分子量成分の含有率の合計は、高分子量成分と、低分子量成分の合計ピーク面積をピークの総面積で割った値で求められる。
水素化ブロック共重合体（ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」ともいう。）で測定される単一ピークの分子量分布は１．３０以下であることが好ましく、より好ましくは１．２０以下、さらに好ましくは１．１５以下であり、よりさらに好ましくは１．１０以下である。
上述した水素化ブロック共重合体（ａ）又は本実施形態のフィルムのソックスレー抽出物乾燥試料を１３Ｃ−ＮＭＲで測定した場合、２９．４〜３０．０ｐｐｍの積分値と９．０〜１４．０ｐｐｍの積分値との比（２９．４〜３０．０ｐｐｍの積分値／９．０〜１４．０ｐｐｍの積分値）が、下記式（１）で求められる積分値の比から下記式（２）で求められる積分値の比の範囲にあり、ブチレン量が５０〜８０ｍｏｌ％であることが好ましい。
積分値の比＝((1.23+((100-ブチレン量×0.97-0.3)÷0.97)3÷10000×0.97)÷0.97)÷（ブチレン量÷４）・・・式（１）
積分値の比＝((12.28+((100-ブチレン量×0.97-0.3)÷0.97) 3÷10000×0.97)÷0.97)÷（ブチレン量÷４）・・・式（２）
上記範囲にすることにより、柔軟性、透明性、低ベタツキ性、耐衝撃性の特性バランスに優れたフィルムが得られる。
同様の観点から、ブチレン量は５２〜７６ｍｏｌ％であることが好ましく、より好ましくは５５〜７０ｍｏｌ％である。
また、上記積分値の比を表す式において、下記式（３）から下記式（４）の範囲にあることが好ましく、下記式（５）から下記式（６）の範囲にあることがさらに好ましい。
積分値の比＝((1.84+((100-ブチレン量×0.97-0.3)÷0.97) 3÷10000×0.97)÷0.97)÷（ブチレン量÷４）・・・式（３）
積分値の比＝((11.05+((100-ブチレン量×0.97-0.3)÷0.97) 3÷10000×0.97)÷0.97)÷（ブチレン量÷４）・・・式（４）
積分値の比＝((2.46+((100-ブチレン量×0.97-0.3)÷0.97) 3÷10000×0.97)÷0.97)÷（ブチレン量÷４）・・・式（５）
積分値の比＝((9.21+((100-ブチレン量×0.97-0.3)÷0.97) 3÷10000×0.97)÷0.97)÷（ブチレン量÷４）・・・式（６）
また、上記積分値の比は、前記重合体ブロック（Ｃ）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｓ）の量、及びブチレン量を上述の範囲にすることにより制御することができる。
なお、上記積分値の比は、水素化ブロック共重合体（ａ）の構造に起因するものであり、測定条件が同じであれば、水素化ブロック共重合体（ａ）を測定試料に用いた場合と当該水素化ブロック共重合体（ａ）を含むフィルムを測定試料に用いた場合で積分値は変わらない。
水素化ブロック共重合体のブチレン量と、当該ブチレン量と上記の式（１）〜（６）から算出される積分値の比（２９．４〜３０．０ｐｐｍの積分値／９．０〜１４．０ｐｐｍの積分値）との関係を図１に示す。
積分値の比＝((1.23+((100-ブチレン量×0.97-0.3)÷0.97)3÷10000×0.97)÷0.97)÷（ブチレン量÷４）・・・式（１）
積分値の比＝((12.28+((100-ブチレン量×0.97-0.3)÷0.97) 3÷10000×0.97)÷0.97)÷（ブチレン量÷４）・・・式（２）
上記範囲にすることにより、柔軟性、透明性、低ベタツキ性、耐衝撃性の特性バランスに優れたフィルムが得られる。
同様の観点から、ブチレン量は５２〜７６ｍｏｌ％であることが好ましく、より好ましくは５５〜７０ｍｏｌ％である。
また、上記積分値の比を表す式において、下記式（３）から下記式（４）の範囲にあることが好ましく、下記式（５）から下記式（６）の範囲にあることがさらに好ましい。
積分値の比＝((1.84+((100-ブチレン量×0.97-0.3)÷0.97) 3÷10000×0.97)÷0.97)÷（ブチレン量÷４）・・・式（３）
積分値の比＝((11.05+((100-ブチレン量×0.97-0.3)÷0.97) 3÷10000×0.97)÷0.97)÷（ブチレン量÷４）・・・式（４）
積分値の比＝((2.46+((100-ブチレン量×0.97-0.3)÷0.97) 3÷10000×0.97)÷0.97)÷（ブチレン量÷４）・・・式（５）
積分値の比＝((9.21+((100-ブチレン量×0.97-0.3)÷0.97) 3÷10000×0.97)÷0.97)÷（ブチレン量÷４）・・・式（６）
また、上記積分値の比は、前記重合体ブロック（Ｃ）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｓ）の量、及びブチレン量を上述の範囲にすることにより制御することができる。
なお、上記積分値の比は、水素化ブロック共重合体（ａ）の構造に起因するものであり、測定条件が同じであれば、水素化ブロック共重合体（ａ）を測定試料に用いた場合と当該水素化ブロック共重合体（ａ）を含むフィルムを測定試料に用いた場合で積分値は変わらない。
水素化ブロック共重合体のブチレン量と、当該ブチレン量と上記の式（１）〜（６）から算出される積分値の比（２９．４〜３０．０ｐｐｍの積分値／９．０〜１４．０ｐｐｍの積分値）との関係を図１に示す。
〔水素化ブロック共重合体（ａ）の製造方法〕
水素化ブロック共重合体（ａ）の製造方法としては、特に限定されないが、例えば、有機溶媒中で、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤として重合を行い、ブロック共重合体を得た後、水素化反応を行うことにより製造することができる。
重合の態様としては、バッチ重合であっても連続重合であっても、或いはそれらの組み合わせであってもよい。分子量分布が狭く、高い強度を有するブロック共重合体を得る観点からは、バッチ重合方法が好ましい。
水素化ブロック共重合体（ａ）の製造方法としては、特に限定されないが、例えば、有機溶媒中で、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤として重合を行い、ブロック共重合体を得た後、水素化反応を行うことにより製造することができる。
重合の態様としては、バッチ重合であっても連続重合であっても、或いはそれらの組み合わせであってもよい。分子量分布が狭く、高い強度を有するブロック共重合体を得る観点からは、バッチ重合方法が好ましい。
重合温度は一般に０〜１５０℃であり、２０〜１２０℃であることが好ましく、４０〜１００℃であることがより好ましく、５５〜６５℃であることがさらに好ましい。
重合時間は目的とする重合体によって異なるが、通常は２４時間以内であり、０．１〜１０時間であることが好ましい。
分子量分布が狭く、高い強度を有するブロック共重合体を得る観点からは、０．５〜３時間であることがより好ましい。
重合系の雰囲気は、窒素及び溶媒を液相に維持するのに十分な圧力の範囲であればよく、特に限定されるものではない。
重合系内に、重合開始剤及びリビングポリマーを不活性化させるような不純物、例えば水、酸素、炭酸ガスなどが存在しないことが好ましい。
重合時間は目的とする重合体によって異なるが、通常は２４時間以内であり、０．１〜１０時間であることが好ましい。
分子量分布が狭く、高い強度を有するブロック共重合体を得る観点からは、０．５〜３時間であることがより好ましい。
重合系の雰囲気は、窒素及び溶媒を液相に維持するのに十分な圧力の範囲であればよく、特に限定されるものではない。
重合系内に、重合開始剤及びリビングポリマーを不活性化させるような不純物、例えば水、酸素、炭酸ガスなどが存在しないことが好ましい。
有機溶媒としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン等の脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、シクロへプタン、メチルシクロペンタン等の脂環式炭化水素類；ベンゼン、キシレン、トルエン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素が挙げられる。
重合開始剤である有機アルカリ金属化合物としては、有機リチウム化合物が好ましい。有機リチウム化合物としては、有機モノリチウム化合物、有機ジリチウム化合物、有機ポリリチウム化合物が用いられる。
有機リチウム化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、フェニルリチウム、ヘキサメチレンジリチウム、ブタジエニルリチウム、及びイソプロペニルジリチウムなどが挙げられる。
これらの中でも、重合活性の点でｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウムが好ましい。
有機リチウム化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、フェニルリチウム、ヘキサメチレンジリチウム、ブタジエニルリチウム、及びイソプロペニルジリチウムなどが挙げられる。
これらの中でも、重合活性の点でｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウムが好ましい。
重合開始剤である有機アルカリ金属化合物の使用量は、目的とするブロック共重合体の分子量によるが、一般的には０．０１〜０．５ｐｈｍ（単量体１００質量部当たりに対する質量部）の範囲であることが好ましく、０．０３〜０．３ｐｈｍの範囲であることがより好ましく、０．０５〜０．１５ｐｈｍの範囲であることがさらに好ましい。
水素化ブロック共重合体（ａ）に含まれている重合体ブロック（Ｂ１）、（Ｂ２）及び重合体部位ロック（Ｃ）のビニル結合量は、ルイス塩基、例えばエーテル、アミンなどの化合物をビニル化剤として使用することで調節できる。
ビニル化剤の使用量は、目的とするビニル結合量によって調整することができる。
また、ビニル化剤及び後述する金属アルコキシドを２以上の条件に分けて添加することにより、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック中に、ビニル結合量の異なる重合体ブロックを製造することができる。
ビニル化剤の使用量は、目的とするビニル結合量によって調整することができる。
また、ビニル化剤及び後述する金属アルコキシドを２以上の条件に分けて添加することにより、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック中に、ビニル結合量の異なる重合体ブロックを製造することができる。
ビニル化剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、エーテル化合物、酸素原子を２個以上有するエーテル系化合物、及び第３級アミン系化合物等が挙げられる。
第３級アミン系化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ピリジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルエチレンジアミン、トリブチルアミン、テトラメチルプロパンジアミン、１，２−ジピペリジノエタン、ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］エーテル等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
これらは、一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
第３級アミン化合物としては、アミンを２個有する化合物が好ましい。さらに、それらの中でも、分子内で対称性を示す構造を有するものがより好ましく、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルエチレンジアミンやビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］エーテルや１，２−ジピペリジノエタンがさらに好ましい。
第３級アミン系化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ピリジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルエチレンジアミン、トリブチルアミン、テトラメチルプロパンジアミン、１，２−ジピペリジノエタン、ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］エーテル等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
これらは、一種のみを単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
第３級アミン化合物としては、アミンを２個有する化合物が好ましい。さらに、それらの中でも、分子内で対称性を示す構造を有するものがより好ましく、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルエチレンジアミンやビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］エーテルや１，２−ジピペリジノエタンがさらに好ましい。
本実施形態においては、上述したビニル化剤、有機リチウム化合物、及びアルカリ金属アルコキシドの共存下、水素化ブロック共重合体の共重合を行ってもよい。ここで、アルカリ金属アルコキシドとは、一般式ＭＯＲ（式中、Ｍはアルカリ金属、Ｒはアルキル基である）で表される化合物である。
アルカリ金属アルコキシドのアルカリ金属としては、高いビニル結合量、狭い分子量分布、高い重合速度、及び高いブロック率の観点から、ナトリウム又はカリウムであることが好ましい。
アルカリ金属アルコキシドとしては、以下に限定されるものではないが、好ましくは、炭素数２〜１２のアルキル基を有するナトリウムアルコキシド、リチウムアルコキシド、カリウムアルコキシドであり、より好ましくは、炭素数３〜６のアルキル基を有するナトリウムアルコキシドやカリウムアルコキシドであり、さらに好ましくは、ナトリウム−ｔ−ブトキシド、ナトリウム−ｔ−ペントキシド、カリウム−ｔ−ブトキシド、カリウム−ｔ−ペントキシドである。
これらの中でも、ナトリウムアルコキシドであるナトリウム−ｔ−ブトキシド、ナトリウム−ｔ−ペントキシドがよりさらに好ましい。
アルカリ金属アルコキシドとしては、以下に限定されるものではないが、好ましくは、炭素数２〜１２のアルキル基を有するナトリウムアルコキシド、リチウムアルコキシド、カリウムアルコキシドであり、より好ましくは、炭素数３〜６のアルキル基を有するナトリウムアルコキシドやカリウムアルコキシドであり、さらに好ましくは、ナトリウム−ｔ−ブトキシド、ナトリウム−ｔ−ペントキシド、カリウム−ｔ−ブトキシド、カリウム−ｔ−ペントキシドである。
これらの中でも、ナトリウムアルコキシドであるナトリウム−ｔ−ブトキシド、ナトリウム−ｔ−ペントキシドがよりさらに好ましい。
水素化ブロック共重合体（ａ）の重合工程において、ビニル化剤、有機リチウム化合物、及びアルカリ金属アルコキシドの共存下、重合を行う場合、ビニル化剤と有機リチウム化合物とのモル比（ビニル化剤／有機リチウム化合物）、及びアルカリ金属アルコキシドと有機リチウム化合物とのモル比（アルカリ金属アルコキシド／有機リチウム化合物）を、下記モル比で共存させることが好ましい。
ビニル化剤／有機リチウム化合物が０．２〜３．０
アルカリ金属アルコキシド／有機リチウム化合物が０．０１〜０．３
ビニル化剤／有機リチウム化合物が０．２〜３．０
アルカリ金属アルコキシド／有機リチウム化合物が０．０１〜０．３
ビニル化剤／有機リチウム化合物のモル比は、高いビニル結合量、高い重合速度の観点から０．２以上とし、狭い分子量分布、かつ高い水素化活性を得る観点から３．０未満とすることが好ましい。また、アルカリ金属アルコキシド／有機リチウム化合物のモル比は、高いビニル結合量、高い重合速度、及び高いブロック率の観点から０．０１以上とし、狭い分子量分布、かつ高い水素化活性を得る観点から０．３以下とすることが好ましい。これにより、重合速度の向上が図られ、目的とする水素化ブロック共重合体のビニル結合量を高くできるとともに分子量分布を狭くでき、さらにはブロック率が向上する傾向にある。その結果、ポリプロピレン系樹脂組成物に付与する性能、すなわち、低異方性、柔軟性、透明性、平滑性、低ベタつき性、キンク性、歪回復性、がより良好となる傾向にある。
重合工程における、ビニル化剤／有機リチウム化合物のモル比は、高いビニル結合量及び高い重合速度の観点から、０．８以上が好ましく、狭い分子量分布及び高い水素化活性の観点から、２．５以下が好ましく、１．０以上２．０以下の範囲がより好ましい。
また、アルカリ金属アルコキシド／有機リチウム化合物のモル比は、高いビニル結合量、高い重合速度及び高いブロック率の観点から０．０２以上が好ましく、狭い分子量分布や高い水素化活性の観点から０．２以下が好ましく、０．０３以上０．１以下がより好ましく、０．０３以上０．０８以下がさらに好ましい。
さらに、アルカリ金属アルコキシド／ビニル化剤のモル比は、高いビニル結合量、高い重合速度及び高いブロック率の観点から、０．０１０以上であることが好ましく、狭い分子量分布を実現し、かつ高い水素化活性を得る観点から０．１００以下が好ましく、０．０１２以上０．０８０以下がより好ましく、０．０１５以上０．０６以下がさらに好ましく、０．０１５以上０．０５以下がよりさらに好ましい。
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック中のビニル結合量の異なるブロックを製造する手法として、ビニル化剤に対する失活剤を用いることもできる。
失活剤としては、アルキル金属化合物が挙げられ、一つのアルキル置換基あたり１〜２０個の炭素原子をもつアルキルアルミニウム、亜鉛及びマグネシウム、ならびにこれらの混合物から選択される。
失活剤としては、アルキル金属化合物が挙げられ、一つのアルキル置換基あたり１〜２０個の炭素原子をもつアルキルアルミニウム、亜鉛及びマグネシウム、ならびにこれらの混合物から選択される。
水素化ブロック共重合体（ａ）を製造する際の水素化の方法は特に限定されないが、例えば、上記で得られたブロック共重合体に対し、水素化触媒の存在下に、水素を供給し、水素添加することにより、共役ジエン化合物単位の二重結合残基が水素添加された水素化ブロック共重合体を得ることができる。
水素化率は、例えば、水素添加時の触媒量によって制御することができ、水素添加速度は、例えば、水素添加時の触媒量、水素フィード量、圧力及び温度等によって制御することができる。
水素化率は、例えば、水素添加時の触媒量によって制御することができ、水素添加速度は、例えば、水素添加時の触媒量、水素フィード量、圧力及び温度等によって制御することができる。
水素化ブロック共重合体（ａ）をペレット化することにより、水素化ブロック共重合体（ａ）のペレットを製造することができる。
ペレット化の方法としては、例えば、一軸又は二軸押出機から水素化ブロック共重合体をストランド状に押出して、ダイ部前面に設置された回転刃により、水中で切断する方法；一軸又は二軸押出機から水素化ブロック共重合体をストランド状に押出して、水冷又は空冷した後、ストランドカッターにより切断する方法；オープンロール、バンバリーミキサーにより溶融混合した後、ロールによりシート状に成型し、更に該シートを短冊状にカットした後に、ペレタイザーにより立方状ペレットに切断する方法などが挙げられる。
なお、水素化ブロック共重合体（ａ）のペレット成形体の大きさ、形状は特に限定されない。
ペレット化の方法としては、例えば、一軸又は二軸押出機から水素化ブロック共重合体をストランド状に押出して、ダイ部前面に設置された回転刃により、水中で切断する方法；一軸又は二軸押出機から水素化ブロック共重合体をストランド状に押出して、水冷又は空冷した後、ストランドカッターにより切断する方法；オープンロール、バンバリーミキサーにより溶融混合した後、ロールによりシート状に成型し、更に該シートを短冊状にカットした後に、ペレタイザーにより立方状ペレットに切断する方法などが挙げられる。
なお、水素化ブロック共重合体（ａ）のペレット成形体の大きさ、形状は特に限定されない。
水素化ブロック共重合体（ａ）は必要に応じて好ましくはそのペレットに、ペレットブロッキングの防止を目的としてペレットブロッキング防止剤を配合することができる。
ペレットブロッキング防止剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンビスステアリルアミド、タルク、アモルファスシリカ等が挙げられる。
本実施形態のフィルムの透明性の観点から、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレン、及びポリプロピレンが好ましい。
好ましい量としては、水素化ブロック共重合体（ａ）に対して５００〜６０００ｐｐｍである。より好ましい量としては、水素化ブロック共重合体（ａ）に対して１０００〜５０００ｐｐｍである。ペレットブロッキング防止剤は、ペレット表面に付着した状態で配合されていることが好ましいが、ペレット内部にある程度含むこともできる。
ペレットブロッキング防止剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンビスステアリルアミド、タルク、アモルファスシリカ等が挙げられる。
本実施形態のフィルムの透明性の観点から、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレン、及びポリプロピレンが好ましい。
好ましい量としては、水素化ブロック共重合体（ａ）に対して５００〜６０００ｐｐｍである。より好ましい量としては、水素化ブロック共重合体（ａ）に対して１０００〜５０００ｐｐｍである。ペレットブロッキング防止剤は、ペレット表面に付着した状態で配合されていることが好ましいが、ペレット内部にある程度含むこともできる。
本実施形態のフィルムは、少なくとも二つの層を有するフィルムであり、少なくとも一つの層が、水素化ブロック共重合体（ａ）と、ポリプロピレン樹脂（ｂ）を含有する。
本実施形態のフィルムは、水素化ブロック共重合体（ａ）の含有量が１０〜７０質量％であることが好ましく、ポリプロピレン樹脂（ｂ）の含有量が３０〜９０質量％であることが好ましい。
上記範囲の含有量とすることにより、透明性、柔軟性、低ベタつき性、耐衝撃性及びこれらの特性バランスが良好なフィルムが得られる。
上記観点から、本実施形態のフィルムにおいては、水素化ブロック共重合体（ａ）の含有量がより好ましくは１５〜６５質量％、さらに好ましくは２０〜６０質量％である。また、ポリプロピレン樹脂（ｂ）の含有量は、より好ましくは３５〜８５質量％であり、さらに好ましくは４０〜８０質量％である。
本実施形態のフィルムは、水素化ブロック共重合体（ａ）の含有量が１０〜７０質量％であることが好ましく、ポリプロピレン樹脂（ｂ）の含有量が３０〜９０質量％であることが好ましい。
上記範囲の含有量とすることにより、透明性、柔軟性、低ベタつき性、耐衝撃性及びこれらの特性バランスが良好なフィルムが得られる。
上記観点から、本実施形態のフィルムにおいては、水素化ブロック共重合体（ａ）の含有量がより好ましくは１５〜６５質量％、さらに好ましくは２０〜６０質量％である。また、ポリプロピレン樹脂（ｂ）の含有量は、より好ましくは３５〜８５質量％であり、さらに好ましくは４０〜８０質量％である。
（ポリプロピレン樹脂（ｂ））
ポリプロピレン樹脂（ｂ）としては、ランダムポリプロピレン樹脂、ホモポリプロピレン樹脂、ブロックポリプロピレン樹脂が挙げられる。
ポリプロピレン樹脂（ｂ）は、柔軟性及び透明性の観点から、ランダムポリプロピレン樹脂であることが好ましい。
ポリプロピレン樹脂（ｂ）としては、ランダムポリプロピレン樹脂、ホモポリプロピレン樹脂、ブロックポリプロピレン樹脂が挙げられる。
ポリプロピレン樹脂（ｂ）は、柔軟性及び透明性の観点から、ランダムポリプロピレン樹脂であることが好ましい。
ここで、ランダムポリプロピレンにおける「ランダム」とは、プロピレンとプロピレン以外のモノマーを共重合したもので、プロピレン以外のモノマーがプロピレン連鎖中にランダムに取り込まれ、実質的にプロピレン以外のモノマーが連鎖しないものをいう。
ランダムポリプロピレンとしては、プロピレン単位の含有量が９９．５質量％未満であれば特に限定されない。ランダムポリプロピレンの好適な例としては、プロピレンとエチレンのランダム共重合体、又はプロピレンと炭素数４〜２０のα−オレフィンのランダム共重合体等が挙げられる。
ランダムポリプロピレンとしてプロピレンとエチレンのランダム共重合体、又はプロピレンと炭素数４〜２０のα−オレフィンのランダム共重合体を用いる場合、柔軟性、透明性、耐衝撃性がより良好となる傾向にある。
ランダムポリプロピレンとしてプロピレンとエチレンのランダム共重合体、又はプロピレンと炭素数４〜２０のα−オレフィンのランダム共重合体を用いる場合、柔軟性、透明性、耐衝撃性がより良好となる傾向にある。
α−オレフィンとしては、以下に限定されないが、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン等が挙げられる。好ましくは、炭素数２〜８のα−オレフィンであり、具体的には、エチレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンが挙げられる。
これらのα−オレフィンは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、ランダムポリプロピレンも１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらのα−オレフィンは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、ランダムポリプロピレンも１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ランダムポリプロピレンの中でも、本実施形態のフィルムの柔軟性、透明性、機械的強度の観点から、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体及びプロピレン−エチレン−１−ブテン三元ランダム共重合体からなる群より選択される少なくとも１つを用いることがより好ましい。
柔軟性、透明性、及びこれらの特性バランスの観点から、ランダムポリプロピレンがプロピレンとエチレンのランダム共重合体又はプロピレンと炭素数４〜１２のα−オレフィンのランダム共重合体であり、ランダムポリプロピレン中の、エチレン又はα−オレフィン単位の含有量は０．５質量％超４０質量％未満が好ましく、プロピレン単位の含有量が６０質量％以上９９．５質量％未満であることが好ましい。
上記同様の観点から、エチレン又はα−オレフィン単位の含有量は１質量％超３０質量％未満がより好ましく、１．５質量％以上２５質量％未満が更に好ましく、２質量％以上２０質量％未満がより更に好ましい。
また、プロピレン単位の含有量は７０質量％以上９９質量％未満がより好ましく、７５質量％以上９８．５質量％未満が更に好ましく、８０質量％以上９８質量％未満がより更に好ましい。
ランダムポリプロピレン中のプロピレン単位の含有量、エチレン単位の含有量、α−オレフィン単位の含有量は、カーボン核磁気共鳴（１３Ｃ−ＮＭＲ）法より測定できる。
上記同様の観点から、エチレン又はα−オレフィン単位の含有量は１質量％超３０質量％未満がより好ましく、１．５質量％以上２５質量％未満が更に好ましく、２質量％以上２０質量％未満がより更に好ましい。
また、プロピレン単位の含有量は７０質量％以上９９質量％未満がより好ましく、７５質量％以上９８．５質量％未満が更に好ましく、８０質量％以上９８質量％未満がより更に好ましい。
ランダムポリプロピレン中のプロピレン単位の含有量、エチレン単位の含有量、α−オレフィン単位の含有量は、カーボン核磁気共鳴（１３Ｃ−ＮＭＲ）法より測定できる。
ランダムポリプロピレンのメルトフローレート（ＭＦＲ；２３０℃、ＩＳＯ １１３３に準拠）は、得られるフィルムの加工性と低ベタつき性の観点から、１〜３０ｇ／１０分が好ましく、１〜２５ｇ／１０分がより好ましく、２〜２０ｇ／１０分が更に好ましく、３〜１５ｇ／１０分がより更に好ましい。
ランダムポリプロピレンを製造するに際して使用される触媒については特に限定されないが、例えば、立体規則性触媒を使用する重合法が好ましい。
立体規則性触媒としては、以下に限定されないが、例えば、チーグラー触媒やメタロセン触媒などが挙げられる。これら触媒の中でも、本実施形態のフィルムの透明性、柔軟性、機械的強度の観点から、メタロセン触媒が好ましい。
立体規則性触媒としては、以下に限定されないが、例えば、チーグラー触媒やメタロセン触媒などが挙げられる。これら触媒の中でも、本実施形態のフィルムの透明性、柔軟性、機械的強度の観点から、メタロセン触媒が好ましい。
本実施形態のフィルムの透明性、柔軟性、機械的強度の観点から、ランダムポリプロピレンの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．５以下であることが好ましい。
Ｍｗ／Ｍｎは３．０以下であることがより好ましく、２．８以下であることがさらに好ましい。
Ｍｗ／Ｍｎの下限値は特に限定されないが１．５以上が好ましい。とりわけ、ランダムポリプロピレンが、メタロセン系触媒により重合されたものであり、かつ、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５以上３．５以下であることが好ましい。なお、ランダムポリプロピレンの分子量分布は、ＧＰＣによる測定で得られる重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比率から求められる。
Ｍｗ／Ｍｎは３．０以下であることがより好ましく、２．８以下であることがさらに好ましい。
Ｍｗ／Ｍｎの下限値は特に限定されないが１．５以上が好ましい。とりわけ、ランダムポリプロピレンが、メタロセン系触媒により重合されたものであり、かつ、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５以上３．５以下であることが好ましい。なお、ランダムポリプロピレンの分子量分布は、ＧＰＣによる測定で得られる重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比率から求められる。
（添加剤）
本実施形態のフィルムには、要求性能に応じて、その他の添加剤を併用してもよい。
添加剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、難燃剤、安定剤、着色剤、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、分散剤、流れ増強剤、ステアリン酸金属塩といった離型剤、シリコーンオイル、鉱物油系軟化剤、合成樹脂系軟化剤、銅害防止剤、架橋剤、核剤等が挙げられる。
本実施形態のフィルムには、要求性能に応じて、その他の添加剤を併用してもよい。
添加剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、難燃剤、安定剤、着色剤、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、分散剤、流れ増強剤、ステアリン酸金属塩といった離型剤、シリコーンオイル、鉱物油系軟化剤、合成樹脂系軟化剤、銅害防止剤、架橋剤、核剤等が挙げられる。
（水素化ブロック共重合体（ｂ１））
本実施形態のフィルムは、少なくとも１つの層に、水素化ブロック共重合体（ｂ１）（但し、水素化ブロック共重合体（ｂ１）は、前記水素化ブロック共重合体（ａ）以外の水素化ブロック共重合体である。）を含んでいてもよい。
前記水素化ブロック共重合体（ｂ１）は、
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ−１）と、
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ−１）（以下、重合体ブロック（Ｂ−１）と記載する。）と、
ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック（Ｓ−１）（以下、重合体ブロック（Ｓ−１）と記載する）と、
を含む。
前記水素化ブロック共重合体（ｂ１）中の、
前記共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ−１）の含有量が０〜１５質量％であり、
前記重合体ブロック（Ｂ−１）の含有量が７５〜９７質量％であり、
前記重合体ブロック（Ｓ−１）の含有量が３〜２５質量％である。
前記共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ−１）の水素化前のビニル結合量が１〜２５ｍоｌ％であり、
前記重合体ブロック（Ｂ−１）の水素化前のビニル結合量が４０〜１００ｍоｌ％である。
前記水素化ブロック共重合体（ｂ１）の水素化率が８０ｍｏｌ％以上である。
なお、水素化ブロック共重合体（ｂ１）において、「主体とする」の定義や、共役ジエン化合物、ビニル芳香族化合物の各材料、ビニル結合量、水素化率については、上述した水素化ブロック共重合体（ａ）と同様に定義できる。
本実施形態のフィルムは、少なくとも１つの層に、水素化ブロック共重合体（ｂ１）（但し、水素化ブロック共重合体（ｂ１）は、前記水素化ブロック共重合体（ａ）以外の水素化ブロック共重合体である。）を含んでいてもよい。
前記水素化ブロック共重合体（ｂ１）は、
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ−１）と、
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ−１）（以下、重合体ブロック（Ｂ−１）と記載する。）と、
ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック（Ｓ−１）（以下、重合体ブロック（Ｓ−１）と記載する）と、
を含む。
前記水素化ブロック共重合体（ｂ１）中の、
前記共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ−１）の含有量が０〜１５質量％であり、
前記重合体ブロック（Ｂ−１）の含有量が７５〜９７質量％であり、
前記重合体ブロック（Ｓ−１）の含有量が３〜２５質量％である。
前記共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ−１）の水素化前のビニル結合量が１〜２５ｍоｌ％であり、
前記重合体ブロック（Ｂ−１）の水素化前のビニル結合量が４０〜１００ｍоｌ％である。
前記水素化ブロック共重合体（ｂ１）の水素化率が８０ｍｏｌ％以上である。
なお、水素化ブロック共重合体（ｂ１）において、「主体とする」の定義や、共役ジエン化合物、ビニル芳香族化合物の各材料、ビニル結合量、水素化率については、上述した水素化ブロック共重合体（ａ）と同様に定義できる。
（水素化ブロック共重合体（ｂ１）の製造方法）
水素化ブロック共重合体（ｂ１）は、上述した水素化ブロック共重合体（ａ）と同様の方法により製造することができる。
すなわち、同様の単量体を用い、同様の条件により各重合体ブロックの含有量、ビニル結合量、水素化率等を制御することができる。
水素化ブロック共重合体（ｂ１）は、上述した水素化ブロック共重合体（ａ）と同様の方法により製造することができる。
すなわち、同様の単量体を用い、同様の条件により各重合体ブロックの含有量、ビニル結合量、水素化率等を制御することができる。
（水素化ブロック共重合体（ｂ１）の構造例）
上述した水素化ブロック共重合体（ｂ１）としては、例えば、下記一般式により表されるような構造を有するものが挙げられる。
（（Ｃ−１）−（Ｂ−１））n−（Ｓ−１）
（（Ｃ−１）−（Ｂ−１））n−（Ｓ−１）−（Ｂ３）
（（Ｃ−１）−（Ｂ−１）−（Ｓ−１））n
（（Ｃ−１）−（Ｂ−１）−（Ｓ−１））n−（Ｂ３）
（（Ｃ−１）−（Ｂ−１）−（Ｓ−１）−（Ｂ３））n
（（Ｃ−１）−（Ｂ−１）−（Ｓ−１））m−Ｘ
（（Ｃ−１）−（Ｂ−１）−（Ｓ−１）−（Ｂ３））m−Ｘ
（（Ｓ−１）−（Ｂ−１））n−（Ｓ−１）
（（Ｓ−１）−（Ｂ−１））n−（Ｓ−１）−（Ｂ３）
（（Ｓ−１）−（Ｂ−１）−（Ｓ−１））n
（（Ｓ−１）−（Ｂ−１）−（Ｓ−１））n−（Ｂ３）
（（Ｓ−１）−（Ｂ−１）−（Ｓ−１）−（Ｂ３））n
（（Ｓ−１）−（Ｂ−１）−（Ｓ−１））m−Ｘ
上式において、（Ｃ−１）、（Ｂ−１）、（Ｓ−１）、（Ｂ３）はそれぞれ、重合体ブロック（Ｃ−１）、（Ｂ−１）、（Ｓ−１）及び前記水素化ブロック共重合体（ａ）と同様の（Ｂ３）を表す。複数存在する場合は異なっていても同じでもよい。各ブロックの境界線は必ずしも明瞭に区別される必要はない。
また、ｎは１以上で、好ましくは１〜３の整数である。
ｍは２以上を示し、好ましくは２〜６の整数である。Ｘはカップリング剤残基又は多官能開始剤残基を示す。
特に、（Ｃ−１）−（Ｂ−１）−（Ｓ−１）、（Ｃ−１）−（Ｂ−１）−（Ｓ−１）−（Ｂ３）、（Ｓ−１）−（Ｂ−１）−（Ｓ−１）、（Ｓ−１）−（Ｂ−１）−（Ｓ−１）−（Ｂ３）の構造式で表される重合体であることが好ましい。
上述した水素化ブロック共重合体（ｂ１）としては、例えば、下記一般式により表されるような構造を有するものが挙げられる。
（（Ｃ−１）−（Ｂ−１））n−（Ｓ−１）
（（Ｃ−１）−（Ｂ−１））n−（Ｓ−１）−（Ｂ３）
（（Ｃ−１）−（Ｂ−１）−（Ｓ−１））n
（（Ｃ−１）−（Ｂ−１）−（Ｓ−１））n−（Ｂ３）
（（Ｃ−１）−（Ｂ−１）−（Ｓ−１）−（Ｂ３））n
（（Ｃ−１）−（Ｂ−１）−（Ｓ−１））m−Ｘ
（（Ｃ−１）−（Ｂ−１）−（Ｓ−１）−（Ｂ３））m−Ｘ
（（Ｓ−１）−（Ｂ−１））n−（Ｓ−１）
（（Ｓ−１）−（Ｂ−１））n−（Ｓ−１）−（Ｂ３）
（（Ｓ−１）−（Ｂ−１）−（Ｓ−１））n
（（Ｓ−１）−（Ｂ−１）−（Ｓ−１））n−（Ｂ３）
（（Ｓ−１）−（Ｂ−１）−（Ｓ−１）−（Ｂ３））n
（（Ｓ−１）−（Ｂ−１）−（Ｓ−１））m−Ｘ
上式において、（Ｃ−１）、（Ｂ−１）、（Ｓ−１）、（Ｂ３）はそれぞれ、重合体ブロック（Ｃ−１）、（Ｂ−１）、（Ｓ−１）及び前記水素化ブロック共重合体（ａ）と同様の（Ｂ３）を表す。複数存在する場合は異なっていても同じでもよい。各ブロックの境界線は必ずしも明瞭に区別される必要はない。
また、ｎは１以上で、好ましくは１〜３の整数である。
ｍは２以上を示し、好ましくは２〜６の整数である。Ｘはカップリング剤残基又は多官能開始剤残基を示す。
特に、（Ｃ−１）−（Ｂ−１）−（Ｓ−１）、（Ｃ−１）−（Ｂ−１）−（Ｓ−１）−（Ｂ３）、（Ｓ−１）−（Ｂ−１）−（Ｓ−１）、（Ｓ−１）−（Ｂ−１）−（Ｓ−１）−（Ｂ３）の構造式で表される重合体であることが好ましい。
ここで、カップリング残基とは、共役ジエン化合物単量体単位とビニル芳香族炭化水素化合物単量体単位との共重合体の複数を、結合させるために用いられるカップリング剤の結合後の残基を意味する。
カップリング剤としては、２官能カップリング剤や多官能カップリング剤が挙げられる。
２官能基カップリング剤として、以下に限定されるものではないが、例えば、ジメチルジクロロシラン、ジメチルジブロモシラン等のジハロゲン化合物；安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸フェニル、フタル酸エステル類等の酸エステル類等が挙げられる。
３官能基以上の多官能カップリング剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、３価以上のポリアルコール類、エポキシ化大豆油、ジグリシジルビスフェノールＡ等の多価エポキシ化合物；式Ｒ１(4-n)ＳｉＸn（ここで、Ｒ１は炭素数１から２０の炭化水素基、Ｘはハロゲン、ｎは３又は４の整数を表す）で表されるハロゲン化珪素化合物、及びハロゲン化錫化合物が挙げられる。
ハロゲン化珪素化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、メチルシリルトリクロリド、ｔ−ブチルシリルトリクロリド、四塩化珪素、及びこれらの臭素化物等が挙げられる。
ハロゲン化錫化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、メチル錫トリクロリド、ｔ−ブチル錫トリクロリド、四塩化錫等の多価ハロゲン化合物等が挙げられる。また、炭酸ジメチルや炭酸ジエチル等も使用可能である。
カップリング剤としては、２官能カップリング剤や多官能カップリング剤が挙げられる。
２官能基カップリング剤として、以下に限定されるものではないが、例えば、ジメチルジクロロシラン、ジメチルジブロモシラン等のジハロゲン化合物；安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸フェニル、フタル酸エステル類等の酸エステル類等が挙げられる。
３官能基以上の多官能カップリング剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、３価以上のポリアルコール類、エポキシ化大豆油、ジグリシジルビスフェノールＡ等の多価エポキシ化合物；式Ｒ１(4-n)ＳｉＸn（ここで、Ｒ１は炭素数１から２０の炭化水素基、Ｘはハロゲン、ｎは３又は４の整数を表す）で表されるハロゲン化珪素化合物、及びハロゲン化錫化合物が挙げられる。
ハロゲン化珪素化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、メチルシリルトリクロリド、ｔ−ブチルシリルトリクロリド、四塩化珪素、及びこれらの臭素化物等が挙げられる。
ハロゲン化錫化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、メチル錫トリクロリド、ｔ−ブチル錫トリクロリド、四塩化錫等の多価ハロゲン化合物等が挙げられる。また、炭酸ジメチルや炭酸ジエチル等も使用可能である。
上記一般式において、重合体ブロック（Ｃ−１）、（Ｂ−１）、（Ｓ−１）中のビニル芳香族化合物単量体単位は均一に分布していても、テーパー状に分布していてもよい。
また、重合体ブロック（Ｃ−１）、（Ｂ−１）、（Ｓ−１）がビニル芳香族化合物単量体単位と共役ジエン化合物単量体単位の共重合体ブロックである場合には、該共重合体ブロック中のビニル芳香族化合物単量体単位は均一に分布している部分及び／又はテーパー状に分布している部分がそれぞれ複数個存在していてもよい。さらに、上記共重合体ブロック部分には、ビニル芳香族化合物単量体単位の含有量が異なる部分が複数個共存していてもよい。
また、重合体ブロック（Ｃ−１）、（Ｂ−１）、（Ｓ−１）がビニル芳香族化合物単量体単位と共役ジエン化合物単量体単位の共重合体ブロックである場合には、該共重合体ブロック中のビニル芳香族化合物単量体単位は均一に分布している部分及び／又はテーパー状に分布している部分がそれぞれ複数個存在していてもよい。さらに、上記共重合体ブロック部分には、ビニル芳香族化合物単量体単位の含有量が異なる部分が複数個共存していてもよい。
（フィルムの構成）
本実施形態のフィルムは、前記外層と前記内層との間に所定の中間層を有する構成としてもよい。
この場合、外層がポリプロピレン樹脂（ｂ）を含み、中間層がポリプロピレン樹脂（ｂ）及び水素化ブロック共重合体（ａ）を含み、内層がポリプロピレン樹脂（ｂ）を含むことが好ましい。
また、外層の厚みは５〜５０μｍが好ましく、中間層の厚みは１００〜２００μｍが好ましく、内層の厚みは５〜５０μｍが好ましい。
上記構成を有することにより、透明性、柔軟性、低ベタつき性、耐衝撃性に優れたフィルムが得られる。
また、外層の厚みは、１０〜４０μｍがより好ましく、１５〜３５μｍがさらに好ましい。
中間層の厚みは、１１０〜１９０μｍがより好ましく、１２０〜１８０μｍがさらに好ましい。
内層の厚みは、１０〜４５μｍがより好ましく、１５〜４０μｍがさらに好ましい。
本実施形態のフィルムは、前記外層と前記内層との間に所定の中間層を有する構成としてもよい。
この場合、外層がポリプロピレン樹脂（ｂ）を含み、中間層がポリプロピレン樹脂（ｂ）及び水素化ブロック共重合体（ａ）を含み、内層がポリプロピレン樹脂（ｂ）を含むことが好ましい。
また、外層の厚みは５〜５０μｍが好ましく、中間層の厚みは１００〜２００μｍが好ましく、内層の厚みは５〜５０μｍが好ましい。
上記構成を有することにより、透明性、柔軟性、低ベタつき性、耐衝撃性に優れたフィルムが得られる。
また、外層の厚みは、１０〜４０μｍがより好ましく、１５〜３５μｍがさらに好ましい。
中間層の厚みは、１１０〜１９０μｍがより好ましく、１２０〜１８０μｍがさらに好ましい。
内層の厚みは、１０〜４５μｍがより好ましく、１５〜４０μｍがさらに好ましい。
本実施形態のフィルムは、上述したように、少なくとも外層、中間層、内層を有するものとすることができる。
本実施形態のフィルムが、少なくとも外層、中間層、内層の三つの層を有する場合、外層がポリプロピレン樹脂（ｂ）を含み、中間層がポリプロピレン樹脂（ｂ）及び水素化ブロック共重合体（ａ）を含み、内層がポリプロピレン樹脂（ｂ）を含むことが好ましい。
前記外層中のポリプロピレン樹脂（ｂ）の含有量は６０〜１００質量％が好ましく、６５〜１００質量％がより好ましく、７０〜１００質量％がさらに好ましい。
前記外層中には、水素化ブロック共重合体（ａ）が含まれていてもよく、この場合、外層中の水素化ブロック共重合体（ａ）の含有量は０〜４０質量％が好ましく、０〜３５質量％がより好ましく、０〜３０質量％がさらに好ましい。
前記中間層中のポリプロピレン樹脂（ｂ）の含有量は３０〜９０質量％が好ましく、３５〜８５質量％がより好ましく、４０〜８０質量％がさらに好ましい。
前記中間層中の水素化ブロック共重合体（ａ）の含有量は１０〜７０質量％が好ましく、１５〜６５質量％がより好ましく、２０〜６０質量％がさらに好ましい。
前記内層中のポリプロピレン樹脂（ｂ）の含有量は５０〜９５質量％が好ましく、５５〜９０質量％がより好ましく、６０〜８５質量％がさらに好ましい。
前記内層中には、水素化ブロック共重合体（ａ）が含まれていてもよく、この場合、内層中の水素化ブロック共重合体（ａ）の含有量は５〜５０質量％が好ましく、１０〜４５質量％がより好ましく、１５〜４０質量％がさらに好ましい。
上記組成とすることにより、透明性、柔軟性、低ベタつき性、耐衝撃性及びこれらの特性バランスが良好なフィルムが得られる。
本実施形態のフィルムが、少なくとも外層、中間層、内層の三つの層を有する場合、外層がポリプロピレン樹脂（ｂ）を含み、中間層がポリプロピレン樹脂（ｂ）及び水素化ブロック共重合体（ａ）を含み、内層がポリプロピレン樹脂（ｂ）を含むことが好ましい。
前記外層中のポリプロピレン樹脂（ｂ）の含有量は６０〜１００質量％が好ましく、６５〜１００質量％がより好ましく、７０〜１００質量％がさらに好ましい。
前記外層中には、水素化ブロック共重合体（ａ）が含まれていてもよく、この場合、外層中の水素化ブロック共重合体（ａ）の含有量は０〜４０質量％が好ましく、０〜３５質量％がより好ましく、０〜３０質量％がさらに好ましい。
前記中間層中のポリプロピレン樹脂（ｂ）の含有量は３０〜９０質量％が好ましく、３５〜８５質量％がより好ましく、４０〜８０質量％がさらに好ましい。
前記中間層中の水素化ブロック共重合体（ａ）の含有量は１０〜７０質量％が好ましく、１５〜６５質量％がより好ましく、２０〜６０質量％がさらに好ましい。
前記内層中のポリプロピレン樹脂（ｂ）の含有量は５０〜９５質量％が好ましく、５５〜９０質量％がより好ましく、６０〜８５質量％がさらに好ましい。
前記内層中には、水素化ブロック共重合体（ａ）が含まれていてもよく、この場合、内層中の水素化ブロック共重合体（ａ）の含有量は５〜５０質量％が好ましく、１０〜４５質量％がより好ましく、１５〜４０質量％がさらに好ましい。
上記組成とすることにより、透明性、柔軟性、低ベタつき性、耐衝撃性及びこれらの特性バランスが良好なフィルムが得られる。
また、本実施形態のフィルムは、前記外層が、前記水素化ブロック共重合体（ａ）及び／又は水素化ブロック共重合体（ｂ１）（但し、水素化ブロック共重合体（ｂ１）は水素化ブロック共重合体（ａ）以外の水素化ブロック共重合体。）を含むものであってもよく、前記外層中のポリプロピレン樹脂（ｂ）の含有量が６０〜１００質量％であり、前記外層中の前記水素化ブロック共重合体（ａ）及び／又は水素化ブロック共重合体（ｂ１）の含有量が０〜４０質量％であることが好ましい。
上記構成を有することにより、柔軟性、透明性、耐衝撃性、低ベタつき性、及びこれらの特性バランスに優れたフィルムが得られる。
上記観点から、外層中のポリプロピレン樹脂（ｂ）の含有量は、６５〜１００質量％であることがより好ましく、７０〜１００質量％であることがさらに好ましい。
また、前記外層中の前記水素化ブロック共重合体（ａ）及び／又は前記水素化ブロック共重合体（ｂ１）の含有量は、０〜３５質量％であることがより好ましく、０〜３０質量％であることがさらに好ましい。
上記構成を有することにより、柔軟性、透明性、耐衝撃性、低ベタつき性、及びこれらの特性バランスに優れたフィルムが得られる。
上記観点から、外層中のポリプロピレン樹脂（ｂ）の含有量は、６５〜１００質量％であることがより好ましく、７０〜１００質量％であることがさらに好ましい。
また、前記外層中の前記水素化ブロック共重合体（ａ）及び／又は前記水素化ブロック共重合体（ｂ１）の含有量は、０〜３５質量％であることがより好ましく、０〜３０質量％であることがさらに好ましい。
また、本実施形態のフィルムは、前記中間層が、前記水素化ブロック共重合体（ａ）及び／又は水素化ブロック共重合体（ｂ１）（但し、水素化ブロック共重合体（ｂ１）は水素化ブロック共重合体（ａ）以外の水素化ブロック共重合体）を含むものであってもよく、前記中間層中のポリプロピレン樹脂（ｂ）の含有量が３０〜９０質量％であり、前記中間層中の前記水素化ブロック共重合体（ａ）及び／又は水素化ブロック共重合体（ｂ１）の含有量が１０〜７０質量％であることが好ましい。
上記構成を有することにより、柔軟性、透明性、耐衝撃性、低ベタつき性、及びこれらの特性バランスに優れたフィルムが得られる。
上記観点から、中間層中のポリプロピレン樹脂（ｂ）の含有量は、３５〜８５質量％であることがより好ましく、４０〜８０質量％であることがさらに好ましい。また、前記中間層中の前記水素化ブロック共重合体（ａ）及び／又は前記水素化ブロック共重合体（ｂ１）の含有量は、１５〜６５質量％であることがより好ましく、２０〜６０質量％であることがさらに好ましい。
上記構成を有することにより、柔軟性、透明性、耐衝撃性、低ベタつき性、及びこれらの特性バランスに優れたフィルムが得られる。
上記観点から、中間層中のポリプロピレン樹脂（ｂ）の含有量は、３５〜８５質量％であることがより好ましく、４０〜８０質量％であることがさらに好ましい。また、前記中間層中の前記水素化ブロック共重合体（ａ）及び／又は前記水素化ブロック共重合体（ｂ１）の含有量は、１５〜６５質量％であることがより好ましく、２０〜６０質量％であることがさらに好ましい。
また、本実施形態のフィルムは、前記内層が、前記水素化ブロック共重合体（ａ）及び／又は水素化ブロック共重合体（ｂ１）（但し、水素化ブロック共重合体（ｂ１）は水素化ブロック共重合体（ａ）以外の水素化ブロック共重合体）を含むものであってもよく、前記内層中のポリプロピレン樹脂（ｂ）の含有量が５０〜９５質量％であり、前記内層中の前記水素化ブロック共重合体（ａ）及び／又は水素化ブロック共重合体（ｂ１）の含有量が５〜５０質量％であることが好ましい。
上記構成を有することにより、柔軟性、透明性、耐衝撃性、低ベタつき性、及びこれらの特性バランスに優れたフィルムが得られる。
上記観点から、内層中のポリプロピレン樹脂（ｂ）の含有量は、５５〜９５質量％であることがより好ましく、６０〜８５質量％であることがさらに好ましい。また、前記内層中の前記水素化ブロック共重合体（ａ）及び／又は前記水素化ブロック共重合体（ｂ１）の含有量は、１０〜４５質量％であることがより好ましく、１５〜４０質量％であることがさらに好ましい。
上記構成を有することにより、柔軟性、透明性、耐衝撃性、低ベタつき性、及びこれらの特性バランスに優れたフィルムが得られる。
上記観点から、内層中のポリプロピレン樹脂（ｂ）の含有量は、５５〜９５質量％であることがより好ましく、６０〜８５質量％であることがさらに好ましい。また、前記内層中の前記水素化ブロック共重合体（ａ）及び／又は前記水素化ブロック共重合体（ｂ１）の含有量は、１０〜４５質量％であることがより好ましく、１５〜４０質量％であることがさらに好ましい。
本実施形態のフィルムをクロス分別クロマトグラフィー（以下、「ＣＦＣ」という。）で測定した−２０℃以下の積分溶出量が全容量の０．１％以上７５％未満であり、−２０℃を超え６０℃未満の範囲の積分溶出量が全容量の５％以上８０％未満であり、６０℃以上１５０℃以下の範囲の積分溶出量が全容量の２０％以上９５％未満であることが好ましい。
上記構成を有することにより、柔軟性、透明性、低ベタつき性、耐衝撃性及びこれらの特性バランスに優れたフィルムが得られる。
同様の観点から、上記−２０℃以下の積分溶出量が全容量の２％以上７０％未満であることがより好ましく、さらに好ましくは３％以上６５％未満である。
また、上記−２０℃を超え６０℃未満の範囲の積分溶出量が全容量の１０％以上７５％未満であることがより好ましく、さらに好ましくは１５％以上７０％未満である。
また、上記６０℃以上１５０℃以下の範囲の積分溶出量が全容量の２５％以上９０％未満であることがより好ましく、さらに好ましくは３０％以上８５％未満である。
また、上記ＣＦＣ溶出量は、例えば、前記重合体ブロック（Ｃ）、（Ｂ１）、（Ｂ２）の比率及び、水素化ブロック共重合体（ａ）の配合比と、ポリプロピレン樹脂（ｂ）の種類により制御することができ、上記ＣＦＣ溶出量は、後述する実施例に記載する方法により測定することができる。
上記構成を有することにより、柔軟性、透明性、低ベタつき性、耐衝撃性及びこれらの特性バランスに優れたフィルムが得られる。
同様の観点から、上記−２０℃以下の積分溶出量が全容量の２％以上７０％未満であることがより好ましく、さらに好ましくは３％以上６５％未満である。
また、上記−２０℃を超え６０℃未満の範囲の積分溶出量が全容量の１０％以上７５％未満であることがより好ましく、さらに好ましくは１５％以上７０％未満である。
また、上記６０℃以上１５０℃以下の範囲の積分溶出量が全容量の２５％以上９０％未満であることがより好ましく、さらに好ましくは３０％以上８５％未満である。
また、上記ＣＦＣ溶出量は、例えば、前記重合体ブロック（Ｃ）、（Ｂ１）、（Ｂ２）の比率及び、水素化ブロック共重合体（ａ）の配合比と、ポリプロピレン樹脂（ｂ）の種類により制御することができ、上記ＣＦＣ溶出量は、後述する実施例に記載する方法により測定することができる。
（フィルムの各層を構成する材料の製造方法）
本実施形態のフィルムの各層を構成する樹脂材料は、例えば、水素化ブロック共重合体（ａ）、ポリプロピレン樹脂（ｂ）、水素化ブロック共重合体（ｂ１）、及び必要に応じて加えられる他の成分を、適宜選択し、これらをドライブレンドする方法、通常の高分子物質の混合に供される装置によって調整する方法等によって製造することができる。
本実施形態のフィルムの各層を構成する樹脂材料は、例えば、水素化ブロック共重合体（ａ）、ポリプロピレン樹脂（ｂ）、水素化ブロック共重合体（ｂ１）、及び必要に応じて加えられる他の成分を、適宜選択し、これらをドライブレンドする方法、通常の高分子物質の混合に供される装置によって調整する方法等によって製造することができる。
混合装置としては、特に限定されないが、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ラボプラストミル、単軸押出機、２軸押出機等の混練装置が挙げられ、押出機を用いた溶融混合法により製造することが生産性、良混練性の点から好ましい。
混練時の溶融温度は、適宜設定することができるが、通常１３０〜３００℃の範囲内であり、１５０〜２５０℃の範囲であることが好ましい。
混練時の溶融温度は、適宜設定することができるが、通常１３０〜３００℃の範囲内であり、１５０〜２５０℃の範囲であることが好ましい。
（フィルムの成形方法）
本実施形態のフィルムの製造方法は、特に限定されないが、例えば、樹脂組成物を押出機に投入して押出す成型法として、Ｔダイ法、インフレーション法等を採用することができる。
インフレーション成型としては、通常の空冷インフレーション成型、空冷２段インフレーション成型、高速インフレーション成型、水冷インフレーション成型等を採用できる。
また、ダイレクトブロー、インジェクションブロー等のブロー成型法、プレス成型法を採用することもできる。
用いる押出機としては、単軸又は多軸の押出機を使用することができ、また複数台の押出機を使用して多層押出した多層フィルムを成形することもできる。
また、樹脂組成物を製造する際の押出機から直接フィルムとして成形することもできる。
本実施形態のフィルムの製造方法は、特に限定されないが、例えば、樹脂組成物を押出機に投入して押出す成型法として、Ｔダイ法、インフレーション法等を採用することができる。
インフレーション成型としては、通常の空冷インフレーション成型、空冷２段インフレーション成型、高速インフレーション成型、水冷インフレーション成型等を採用できる。
また、ダイレクトブロー、インジェクションブロー等のブロー成型法、プレス成型法を採用することもできる。
用いる押出機としては、単軸又は多軸の押出機を使用することができ、また複数台の押出機を使用して多層押出した多層フィルムを成形することもできる。
また、樹脂組成物を製造する際の押出機から直接フィルムとして成形することもできる。
本実施形態のフィルムは、後述の実施例で示すとおり、透明性、柔軟性、低ベタつき性、及び耐衝撃性、さらにはこれらの特性バランスに優れている。
上記特性を活かして、本実施形態のフィルムは、各種衣料類の包装、各種食品の包装、日用雑貨包装、工業資材包装、各種ゴム製品、樹脂製品、皮革製品等のラミネート、紙おむつ等に用いられる伸縮テープ、ダイシングフィルム等の工業用品、建材や鋼板の保護に用いられるプロテクトフィルム、粘着フィルムの基材、食肉鮮魚用トレー、青果物パック、冷凍食品容器等のシート用品、テレビ、ステレオ、掃除機等の家電用品用途、バンパー部品、ボディーパネル、サイドシール等の自動車内外装部品用途、道路舗装材、防水、遮水シート、土木パッキン、日用品、レジャー用品、玩具、工業用品、ファニチャー用品、筆記用具、透明ポケット、ホルダー、ファイル背表紙等の文具、輸液バック等の医療用具等として用いることができる。
特に医療用フィルム、並びに包装材、例えば食品包装材、及び衣料包装材等として好適に用いることができる。
上記特性を活かして、本実施形態のフィルムは、各種衣料類の包装、各種食品の包装、日用雑貨包装、工業資材包装、各種ゴム製品、樹脂製品、皮革製品等のラミネート、紙おむつ等に用いられる伸縮テープ、ダイシングフィルム等の工業用品、建材や鋼板の保護に用いられるプロテクトフィルム、粘着フィルムの基材、食肉鮮魚用トレー、青果物パック、冷凍食品容器等のシート用品、テレビ、ステレオ、掃除機等の家電用品用途、バンパー部品、ボディーパネル、サイドシール等の自動車内外装部品用途、道路舗装材、防水、遮水シート、土木パッキン、日用品、レジャー用品、玩具、工業用品、ファニチャー用品、筆記用具、透明ポケット、ホルダー、ファイル背表紙等の文具、輸液バック等の医療用具等として用いることができる。
特に医療用フィルム、並びに包装材、例えば食品包装材、及び衣料包装材等として好適に用いることができる。
以下、実施例によって本実施形態を具体的に説明するが、本実施形態はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例及び比較例においては、以下に説明する方法によって水素化ブロック共重合体の調製を行い、フィルムを製造し、物性の比較を行った。
その際、水素化ブロック共重合体の特性やフィルムの物性は次のように測定した。
実施例及び比較例においては、以下に説明する方法によって水素化ブロック共重合体の調製を行い、フィルムを製造し、物性の比較を行った。
その際、水素化ブロック共重合体の特性やフィルムの物性は次のように測定した。
〔水素化ブロック共重合体の評価方法〕
（（１）水素化ブロック共重合体を構成する各重合体ブロックの含有量）
水素化前のブロック共重合体の重合過程のステップ毎にサンプリングしたポリマー溶液を、内部標準としてｎ−プロビルベンゼン０．５０ｍＬと、約２０ｍＬのトルエンを密封した１００ｍＬのボトルに約２０ｍＬ注入して、サンプルを作製した。
アピエゾングリースを担持させたバックドカラムを装着したガスクロマトグラフィー（島津製作所製：ＧＣ−１４Ｂ）でこのサンプルを測定し、事前に得ていたブタジエンモノマーとスチレンモノマーの検量線からポリマー溶液中の残留モノマー量を求め、ブタジエンモノマー及びスチレンモノマーの重合率が１００％であることを確認し、下記式より、各重合体ブロックの含有量を計算した。
なお、ブタジエンの重合率は９０℃一定の条件で測定し、スチレンの重合率は９０℃（１０分ホールド）〜１５０℃昇温（１０℃／分）の条件で測定した。
各重合体ブロックの含有量＝（各ステップでフィードしたモノマー合計量）／（全モノマー量）×１００質量％
（（１）水素化ブロック共重合体を構成する各重合体ブロックの含有量）
水素化前のブロック共重合体の重合過程のステップ毎にサンプリングしたポリマー溶液を、内部標準としてｎ−プロビルベンゼン０．５０ｍＬと、約２０ｍＬのトルエンを密封した１００ｍＬのボトルに約２０ｍＬ注入して、サンプルを作製した。
アピエゾングリースを担持させたバックドカラムを装着したガスクロマトグラフィー（島津製作所製：ＧＣ−１４Ｂ）でこのサンプルを測定し、事前に得ていたブタジエンモノマーとスチレンモノマーの検量線からポリマー溶液中の残留モノマー量を求め、ブタジエンモノマー及びスチレンモノマーの重合率が１００％であることを確認し、下記式より、各重合体ブロックの含有量を計算した。
なお、ブタジエンの重合率は９０℃一定の条件で測定し、スチレンの重合率は９０℃（１０分ホールド）〜１５０℃昇温（１０℃／分）の条件で測定した。
各重合体ブロックの含有量＝（各ステップでフィードしたモノマー合計量）／（全モノマー量）×１００質量％
（（２）水素化ブロック共重合体を構成する各重合体ブロックの水素化前のビニル結合量）
水素添加前のブロック共重合体の重合過程のステップ毎にサンプリングしたポリマーを、プロトン核磁気共鳴（1Ｈ−ＮＭＲ）法により測定した。
測定機器はＪＮＭ−ＬＡ４００（ＪＥＯＬ製）、溶媒に重水素化クロロホルムを用い、サンプル濃度は５０ｍｇ／ｍＬ、観測周波数は４００ＭＨｚ、化学シフト基準にテトラメチルシランを用い、パルスディレイ２．９０４秒、スキャン回数６４回、パルス幅４５°、及び測定温度２６℃で行った。
ビニル結合量は、１，４−結合及び１，２−結合に帰属されるシグナルの積分値から各結合様式の１Ｈあたりの積分値を算出した後、１，４−結合と１，２−結合との比率から算出した。
また、水素化前のブロック共重合体の重合過程のステップ毎にサンプリングしたポリマー毎にビニル結合量を算出することで、各重合体ブロックのビニル結合量を算出した。
水素添加前のブロック共重合体の重合過程のステップ毎にサンプリングしたポリマーを、プロトン核磁気共鳴（1Ｈ−ＮＭＲ）法により測定した。
測定機器はＪＮＭ−ＬＡ４００（ＪＥＯＬ製）、溶媒に重水素化クロロホルムを用い、サンプル濃度は５０ｍｇ／ｍＬ、観測周波数は４００ＭＨｚ、化学シフト基準にテトラメチルシランを用い、パルスディレイ２．９０４秒、スキャン回数６４回、パルス幅４５°、及び測定温度２６℃で行った。
ビニル結合量は、１，４−結合及び１，２−結合に帰属されるシグナルの積分値から各結合様式の１Ｈあたりの積分値を算出した後、１，４−結合と１，２−結合との比率から算出した。
また、水素化前のブロック共重合体の重合過程のステップ毎にサンプリングしたポリマー毎にビニル結合量を算出することで、各重合体ブロックのビニル結合量を算出した。
（（３）水素化ブロック共重合体の共役ジエン化合物単位に基づく不飽和結合の水素添加率）
水素添加後の水素化ブロック共重合体を用いて、プロトン核磁気共鳴（1Ｈ−ＮＭＲ）により測定した。
測定条件及び測定データの処理方法は上記（２）と同様とした。
水素添加率は、４．５〜５．５ｐｐｍの残存二重結合に由来するシグナル及び水素添加された共役ジエンに由来するシグナルの積分値を算出し、その比率を算出した。
水素添加後の水素化ブロック共重合体を用いて、プロトン核磁気共鳴（1Ｈ−ＮＭＲ）により測定した。
測定条件及び測定データの処理方法は上記（２）と同様とした。
水素添加率は、４．５〜５．５ｐｐｍの残存二重結合に由来するシグナル及び水素添加された共役ジエンに由来するシグナルの積分値を算出し、その比率を算出した。
（（４）水素化ブロック共重合体のビニル芳香族化合物単位の含有量（以下、「スチレン含有量」とも表記する。））
水素添加後の重合体を用いて、プロトン核磁気共鳴（1Ｈ−ＮＭＲ）法により測定した。
測定機器はＪＮＭ−ＬＡ４００（ＪＥＯＬ製）、溶媒に重水素化クロロホルムを用い、サンプル濃度は５０ｍｇ／ｍＬ、観測周波数は４００ＭＨｚ、化学シフト基準にテトラメチルシランを用い、パルスディレイ２．９０４秒、スキャン回数６４回、パルス幅４５°、及び測定温度２６℃で行った。
スチレン含有量は、スペクトルの６．２〜７．５ｐｐｍにおける総スチレン芳香族シグナルの積算値を用いて算出した。
また、水素化前のブロック共重合体の重合過程のステップ毎にサンプリングしたポリマー毎にビニル芳香族化合物単位の含有量を算出することで、全ビニル芳香族化合物の含有量を算出した。
水素添加後の重合体を用いて、プロトン核磁気共鳴（1Ｈ−ＮＭＲ）法により測定した。
測定機器はＪＮＭ−ＬＡ４００（ＪＥＯＬ製）、溶媒に重水素化クロロホルムを用い、サンプル濃度は５０ｍｇ／ｍＬ、観測周波数は４００ＭＨｚ、化学シフト基準にテトラメチルシランを用い、パルスディレイ２．９０４秒、スキャン回数６４回、パルス幅４５°、及び測定温度２６℃で行った。
スチレン含有量は、スペクトルの６．２〜７．５ｐｐｍにおける総スチレン芳香族シグナルの積算値を用いて算出した。
また、水素化前のブロック共重合体の重合過程のステップ毎にサンプリングしたポリマー毎にビニル芳香族化合物単位の含有量を算出することで、全ビニル芳香族化合物の含有量を算出した。
（（５）共役ジエン化合物単位の合計１００ｍｏｌ％に対する、ブチレン量及び／又はプロピレン量）
水素添加後の水素化ブロック共重合体を用いて、プロトン核磁気共鳴（1Ｈ−ＮＭＲ）により測定した。
測定条件及び測定データの処理方法は、上記（２）及び（３）と同様とした。
ブチレン含有量は、スペクトルの０〜２．０ｐｐｍにおけるブチレン（水素化された１，２−結合）に帰属されるシグナルの積分値を算出し、その比率から算出した。
水素添加後の水素化ブロック共重合体を用いて、プロトン核磁気共鳴（1Ｈ−ＮＭＲ）により測定した。
測定条件及び測定データの処理方法は、上記（２）及び（３）と同様とした。
ブチレン含有量は、スペクトルの０〜２．０ｐｐｍにおけるブチレン（水素化された１，２−結合）に帰属されるシグナルの積分値を算出し、その比率から算出した。
（（６）ＤＳＣ測定）
アルミニウム製パンに水素化ブロック共重合体１０ｍｇをそれぞれ精秤し、示差走査熱量計（ＤＳＣ）（ティー・エイ・インスツルメント株式会社製、Ｑ２０００）を用いて、窒素雰囲気（流量は５０ｍＬ／分）にて、初期温度−５０℃、昇温速度１０℃／分で１５０℃まで昇温し、５分間１５０℃保持し、その後１０℃／分で−５０℃まで降温させ測定を行った。
描かれるＤＳＣ曲線の降温過程であらわれる結晶化ピークを結晶化温度（℃）とし、結晶化ピーク面積が示す熱量を結晶化熱量（Ｊ／ｇ）とした。
アルミニウム製パンに水素化ブロック共重合体１０ｍｇをそれぞれ精秤し、示差走査熱量計（ＤＳＣ）（ティー・エイ・インスツルメント株式会社製、Ｑ２０００）を用いて、窒素雰囲気（流量は５０ｍＬ／分）にて、初期温度−５０℃、昇温速度１０℃／分で１５０℃まで昇温し、５分間１５０℃保持し、その後１０℃／分で−５０℃まで降温させ測定を行った。
描かれるＤＳＣ曲線の降温過程であらわれる結晶化ピークを結晶化温度（℃）とし、結晶化ピーク面積が示す熱量を結晶化熱量（Ｊ／ｇ）とした。
（（７）水素化ブロック共重合体の固体粘弾性（１Ｈｚ）により得られる温度−損失正接（ｔａｎδ）測定）
固体粘弾性（１Ｈｚ）により得られる温度−損失正接（ｔａｎδ）スペクトルを下記の方法により測定し、ｔａｎδのピーク温度及び最大値、最小値を得た。
装置ＡＲＥＳ（ティー・エイ・インスツルメント株式会社製、商品名）の捻りタイプのジオメトリーに測定用試料をセットし、実効測定長さは２５ｍｍ、ひずみ０．５％、周波数１Ｈｚ、測定範囲：−１００℃から１００℃まで、昇温速度３℃／分の条件により次の資料を測定した。
試料１：水素化ブロック共重合体（ａ）単体を２００℃、５分で厚さ２ｍｍのシートにプレス成形した後に幅１０ｍｍ、長さ３５ｍｍのサイズにカットし、測定用試料とし、ｔａｎδピーク（Ｔｇ１）を求めた。
試料２：水素化ブロック共重合体（ａ）／ホモポリプロピレン（サンアロマー製、ＰＬ５００Ａ）＝３０／７０の組成物を２００℃、５分で厚さ２ｍｍのシートにプレス成形した後に幅１０ｍｍ、長さ３５ｍｍのサイズにカットし、測定用試料とし、低温側のｔａｎδピーク（Ｔｇ２）を求めた。
上記試料１及び試料２からΔＴｇ（Ｔｇ１−Ｔｇ２）の値を求めた。
固体粘弾性（１Ｈｚ）により得られる温度−損失正接（ｔａｎδ）スペクトルを下記の方法により測定し、ｔａｎδのピーク温度及び最大値、最小値を得た。
装置ＡＲＥＳ（ティー・エイ・インスツルメント株式会社製、商品名）の捻りタイプのジオメトリーに測定用試料をセットし、実効測定長さは２５ｍｍ、ひずみ０．５％、周波数１Ｈｚ、測定範囲：−１００℃から１００℃まで、昇温速度３℃／分の条件により次の資料を測定した。
試料１：水素化ブロック共重合体（ａ）単体を２００℃、５分で厚さ２ｍｍのシートにプレス成形した後に幅１０ｍｍ、長さ３５ｍｍのサイズにカットし、測定用試料とし、ｔａｎδピーク（Ｔｇ１）を求めた。
試料２：水素化ブロック共重合体（ａ）／ホモポリプロピレン（サンアロマー製、ＰＬ５００Ａ）＝３０／７０の組成物を２００℃、５分で厚さ２ｍｍのシートにプレス成形した後に幅１０ｍｍ、長さ３５ｍｍのサイズにカットし、測定用試料とし、低温側のｔａｎδピーク（Ｔｇ２）を求めた。
上記試料１及び試料２からΔＴｇ（Ｔｇ１−Ｔｇ２）の値を求めた。
（（８）水素化ブロック共重合体の重量平均分子量）
水素化ブロック共重合体の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定（島津製作所製、ＬＣ−１０）、カラム：ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＸＬ（４．６ｍｍＩＤ×３０ｃｍ、２本）、溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）により、市販の標準ポリスチレンによるポリスチレン換算分子量として求めた。
水素化ブロック共重合体の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定（島津製作所製、ＬＣ−１０）、カラム：ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＸＬ（４．６ｍｍＩＤ×３０ｃｍ、２本）、溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）により、市販の標準ポリスチレンによるポリスチレン換算分子量として求めた。
（（９）水素化ブロック共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ））
水素化ブロック共重合体とプロピレン系樹脂のＭＦＲは、ＩＳＯ １１３３に準拠して、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定した。
水素化ブロック共重合体とプロピレン系樹脂のＭＦＲは、ＩＳＯ １１３３に準拠して、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定した。
（（１０）水素化ブロック共重合体のミクロ相分離構造）
製造例で得られた水素化ブロック共重合体のペレットを、２００℃で熱プレス成型した厚さ２ｍｍのシートを液体窒素で凍結後、ＭＤ方向と垂直方向にミクロトームで超薄肉片を切り出し、オスミウム酸で重合体ブロック（Ｓ）相を染色、水洗、乾燥した後、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で５万倍に拡大して観察した。
画像解析ソフト（旭化成エンジニアリング社製、Ａ像くん）を使用して、ＴＥＭ画像中に存在する黒色に染色されたブロック共重合体（Ｓ）のミクロ相分離構造の形態と、長径および短径の平均値を算出し、長径と短径の平均値として平均粒子径を算出し、下記基準により評価した。
○：重合体ブロック（Ｓ）がミクロ相分離を形成し、その平均粒子径が５〜２０ｎｍの球構造（スフィア構造）である。
×：重合体ブロック（Ｓ）が、上記「○」以外のミクロ相分離構造を形成している。もしくは、ミクロ相分離構造を形成しない。
図２に前記評価「○」である場合のＴＥＭ画像を示し、図３に前記評価「×」である場合のＴＥＭ画像を示す。
製造例で得られた水素化ブロック共重合体のペレットを、２００℃で熱プレス成型した厚さ２ｍｍのシートを液体窒素で凍結後、ＭＤ方向と垂直方向にミクロトームで超薄肉片を切り出し、オスミウム酸で重合体ブロック（Ｓ）相を染色、水洗、乾燥した後、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で５万倍に拡大して観察した。
画像解析ソフト（旭化成エンジニアリング社製、Ａ像くん）を使用して、ＴＥＭ画像中に存在する黒色に染色されたブロック共重合体（Ｓ）のミクロ相分離構造の形態と、長径および短径の平均値を算出し、長径と短径の平均値として平均粒子径を算出し、下記基準により評価した。
○：重合体ブロック（Ｓ）がミクロ相分離を形成し、その平均粒子径が５〜２０ｎｍの球構造（スフィア構造）である。
×：重合体ブロック（Ｓ）が、上記「○」以外のミクロ相分離構造を形成している。もしくは、ミクロ相分離構造を形成しない。
図２に前記評価「○」である場合のＴＥＭ画像を示し、図３に前記評価「×」である場合のＴＥＭ画像を示す。
（（１１）水素化ブロック共重合体のＴＧＩＣ測定溶出量ピーク半値幅）
水素添加後の水素化ブロック共重合体、及び実施例及び比較例で得られたフィルムをソックスレー抽出（クロロホルム溶媒９０℃×８ｈｒ）した抽出物乾燥試料をオルトジクロロベンゼンに溶解し、以下のように、その溶液試料をグラファイトカーボンカラムに注入し、その試料の溶出量（質量％）とその時のカラム内温度（℃）を算出した。
その値より得られた溶出温度−溶出量曲線から、各温度での溶出量を求めた。
まず、充填剤を含有したカラムを９５℃に昇温し、水素化ブロック共重合体をオルトジクロロベンゼンに溶かした試料溶液０．２ｍＬを導入して、カラムの温度を、降温速度２℃／分で−２０℃まで降温した。その後、カラムの温度を昇温速度２℃／分で１６５℃まで昇温し、移動相流量を０．５ｍＬ／分とし、各温度で溶出した試料の濃度を検出した。そして、溶出温度−溶出量曲線を測定し、各温度での溶出量を求めた。
・装置：ハイスループット組成分析装置（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ社製）
・検出器：ＩＲ５型赤外分光光度計（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ社製）
・検出波長：濃度センサー ＣＨ2 ｖ３．４２μｍ（２９２０ｃｍ-1）、メチルセンサー ＣＨ3 ｖ３．３８μｍ（２９６０ｃｍ-1）
・カラム：多孔性グラファイトカーボンカラム、Ｈｙｐｅｒｃａｒｂ高温対応型（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ社製）、内径４．６ｍｍ、長さ１５０ｍｍ、粒子径５μｍ
・移動相：オルトジクロロベンゼン、ＢＨＴ添加
・試料濃度：８ｍｇ／８ｍＬ
・溶解条件：１５０℃、６０分間（窒素雰囲気下）
・注入量：０．２ｍＬ
・降温条件：９５℃から−２０℃（２℃／分）、流量０．０ｍＬ／分
・昇温条件：−２０℃から−１６５℃（２℃／分）、流量０．５ｍＬ／分
得られた溶出温度−溶出量曲線より、０℃以上１５０℃以下の範囲の溶出ピークの半値幅を求めた。
水素添加後の水素化ブロック共重合体、及び実施例及び比較例で得られたフィルムをソックスレー抽出（クロロホルム溶媒９０℃×８ｈｒ）した抽出物乾燥試料をオルトジクロロベンゼンに溶解し、以下のように、その溶液試料をグラファイトカーボンカラムに注入し、その試料の溶出量（質量％）とその時のカラム内温度（℃）を算出した。
その値より得られた溶出温度−溶出量曲線から、各温度での溶出量を求めた。
まず、充填剤を含有したカラムを９５℃に昇温し、水素化ブロック共重合体をオルトジクロロベンゼンに溶かした試料溶液０．２ｍＬを導入して、カラムの温度を、降温速度２℃／分で−２０℃まで降温した。その後、カラムの温度を昇温速度２℃／分で１６５℃まで昇温し、移動相流量を０．５ｍＬ／分とし、各温度で溶出した試料の濃度を検出した。そして、溶出温度−溶出量曲線を測定し、各温度での溶出量を求めた。
・装置：ハイスループット組成分析装置（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ社製）
・検出器：ＩＲ５型赤外分光光度計（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ社製）
・検出波長：濃度センサー ＣＨ2 ｖ３．４２μｍ（２９２０ｃｍ-1）、メチルセンサー ＣＨ3 ｖ３．３８μｍ（２９６０ｃｍ-1）
・カラム：多孔性グラファイトカーボンカラム、Ｈｙｐｅｒｃａｒｂ高温対応型（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ社製）、内径４．６ｍｍ、長さ１５０ｍｍ、粒子径５μｍ
・移動相：オルトジクロロベンゼン、ＢＨＴ添加
・試料濃度：８ｍｇ／８ｍＬ
・溶解条件：１５０℃、６０分間（窒素雰囲気下）
・注入量：０．２ｍＬ
・降温条件：９５℃から−２０℃（２℃／分）、流量０．０ｍＬ／分
・昇温条件：−２０℃から−１６５℃（２℃／分）、流量０．５ｍＬ／分
得られた溶出温度−溶出量曲線より、０℃以上１５０℃以下の範囲の溶出ピークの半値幅を求めた。
（（１２）水素化ブロック共重合体のショアＡ硬度）
水素化ブロック共重合体のショアＡ硬度（ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０準拠）を、当該水素化ブロック共重合体を圧縮成形し、２００℃、５分で厚み２ｍｍのシートをプレス成型し、当該シートを４枚重ねて、デュロメータタイプＡで瞬間の値を測定した。
水素化ブロック共重合体のショアＡ硬度（ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０準拠）を、当該水素化ブロック共重合体を圧縮成形し、２００℃、５分で厚み２ｍｍのシートをプレス成型し、当該シートを４枚重ねて、デュロメータタイプＡで瞬間の値を測定した。
（（１３）１３Ｃ−ＮＭＲの測定、及び２９．４〜３０．０ｐｐｍの積分値と９．０〜１４．０ｐｐｍの積分値との比の算出）
水素化ブロック共重合体、及び実施例及び比較例で得られたフィルムをソックスレー抽出（クロロホルム溶媒９０℃×８ｈｒ）した抽出物乾燥試料を重水素化クロロホルムに、濃度１０ｗｔ／ｖｏｌ％となるよう溶解し、以下の条件で、溶液試料の１３Ｃ−ＮＭＲを測定し、２９．４〜３０．０ｐｐｍの積分値と９．０〜１４．０ｐｐｍの積分値の比（２９．４〜３０．０ｐｐｍの積分値／９．０〜１４．０ｐｐｍの積分値）を算出した。
・装置：Ｂｒｕｋｅｒ Ｂｉｏｓｐｉｎ Ａｖａｎｃｅ６００
・サンプル管：５ｍｍΦ
・０ｐｐｍの化学シフト基準：ＴＭＳ
・観測核：１３Ｃ
・観測周波数：１５０．９１ＭＨｚ
・パルスプログラム：ｚｇｉｇ３０（定量測定法）
・パルス幅：３０°
・待ち時間：１０ｓｅｃ
・積算回数：５０００回
また、下記式（１）、（２）により、各々の積分値の比を算出した。
積分値の比＝((1.23+((100-ブチレン量×0.97-0.3)÷0.97)3÷10000×0.97)÷0.97)÷（ブチレン量÷４）・・・式（１）
積分値の比＝((12.28+((100-ブチレン量×0.97-0.3)÷0.97)3÷10000×0.97)÷0.97)÷（ブチレン量÷４）・・・式（２）
水素化ブロック共重合体、及び実施例及び比較例で得られたフィルムをソックスレー抽出（クロロホルム溶媒９０℃×８ｈｒ）した抽出物乾燥試料を重水素化クロロホルムに、濃度１０ｗｔ／ｖｏｌ％となるよう溶解し、以下の条件で、溶液試料の１３Ｃ−ＮＭＲを測定し、２９．４〜３０．０ｐｐｍの積分値と９．０〜１４．０ｐｐｍの積分値の比（２９．４〜３０．０ｐｐｍの積分値／９．０〜１４．０ｐｐｍの積分値）を算出した。
・装置：Ｂｒｕｋｅｒ Ｂｉｏｓｐｉｎ Ａｖａｎｃｅ６００
・サンプル管：５ｍｍΦ
・０ｐｐｍの化学シフト基準：ＴＭＳ
・観測核：１３Ｃ
・観測周波数：１５０．９１ＭＨｚ
・パルスプログラム：ｚｇｉｇ３０（定量測定法）
・パルス幅：３０°
・待ち時間：１０ｓｅｃ
・積算回数：５０００回
また、下記式（１）、（２）により、各々の積分値の比を算出した。
積分値の比＝((1.23+((100-ブチレン量×0.97-0.3)÷0.97)3÷10000×0.97)÷0.97)÷（ブチレン量÷４）・・・式（１）
積分値の比＝((12.28+((100-ブチレン量×0.97-0.3)÷0.97)3÷10000×0.97)÷0.97)÷（ブチレン量÷４）・・・式（２）
〔フィルムの特性評価方法〕
（（１）柔軟性）
実施例及び比較例で得られたフィルムをＪＩＳ５号試験片で打ち抜き、測定用サンプルとし、当該測定用サンプルの樹脂の流れ方向（ＭＤ方向）に対し、ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠して、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定した。
評価基準を以下に示す。
◎：引張弾性率が４００ＭＰａ未満
○：引張弾性率が４００ＭＰａ以上５００ＭＰａ未満
△：引張弾性率が５００ＭＰａ以上６００ＭＰａ未満
×：引張弾性率が６００ＭＰａ以上
（（１）柔軟性）
実施例及び比較例で得られたフィルムをＪＩＳ５号試験片で打ち抜き、測定用サンプルとし、当該測定用サンプルの樹脂の流れ方向（ＭＤ方向）に対し、ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠して、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定した。
評価基準を以下に示す。
◎：引張弾性率が４００ＭＰａ未満
○：引張弾性率が４００ＭＰａ以上５００ＭＰａ未満
△：引張弾性率が５００ＭＰａ以上６００ＭＰａ未満
×：引張弾性率が６００ＭＰａ以上
（２）透明性
実施例及び比較例で得られたフィルムに対し、ヘイズメーター（日本電色工業社製、ＮＤＨ−１００１ＤＰ）を用いて、ヘイズを測定し、透明性を評価した。
評価基準を以下に示す。
◎：ヘイズ値が１２未満
○：ヘイズ値が１２以上１５未満
△：ヘイズ値が１５以上２０未満
×：ヘイズ値が２０以上
実施例及び比較例で得られたフィルムに対し、ヘイズメーター（日本電色工業社製、ＮＤＨ−１００１ＤＰ）を用いて、ヘイズを測定し、透明性を評価した。
評価基準を以下に示す。
◎：ヘイズ値が１２未満
○：ヘイズ値が１２以上１５未満
△：ヘイズ値が１５以上２０未満
×：ヘイズ値が２０以上
（（３）低ベタつき性）
実施例及び比較例で得られたフィルムを試験片として、摩擦感テスター（ＫＥＳ−ＳＥ，カトーテック（株）製）を用いて低ベタつき性を評価した。
２ｃｍ長のフィルムを切り出しセンサー部に取り付け、１０ｃｍのフィルムを試料台に固定し、センサー部のフィルムと試料台のフィルムが接するように設置した。
試験条件は、掃引速度は、１ｍｍ／秒、荷重は、５ｇとした。得られた摩擦係数μ（無次元）を次の基準で評価した。
◎：摩擦係数が０．９未満
○：摩擦係数が０．９以上１．８未満
△：摩擦係数が１．８以上２．７未満
×：摩擦係数が２．７以上
実施例及び比較例で得られたフィルムを試験片として、摩擦感テスター（ＫＥＳ−ＳＥ，カトーテック（株）製）を用いて低ベタつき性を評価した。
２ｃｍ長のフィルムを切り出しセンサー部に取り付け、１０ｃｍのフィルムを試料台に固定し、センサー部のフィルムと試料台のフィルムが接するように設置した。
試験条件は、掃引速度は、１ｍｍ／秒、荷重は、５ｇとした。得られた摩擦係数μ（無次元）を次の基準で評価した。
◎：摩擦係数が０．９未満
○：摩擦係数が０．９以上１．８未満
△：摩擦係数が１．８以上２．７未満
×：摩擦係数が２．７以上
（（４）フィルムのＣＦＣ測定溶出量）
実施例及び比較例で得られたフィルムを試験試料として、昇温溶離分別による溶出温度−溶出量曲線を以下のように測定し、各温度での溶出量、及び溶出積分量を求めた。
まず、充填剤を含有したカラムを１４５℃に昇温し、水素化ブロック共重合体をオルトジクロロベンゼンに溶かした試料溶液を導入して、１４０℃で３０分間保持した。
次に、カラムの温度を、降温速度１℃／分で−２０℃まで降温した後、６０分間保持し、試料を充填剤表面に析出させた。
その後、カラムの温度を、昇温速度４０℃／分で５℃間隔で順次昇温し、各温度で溶出した試料の濃度を検出した。そして、試料の溶出量（％）とその時のカラム内温度（℃）との値より、溶出温度−溶出量曲線を測定し、各温度での溶出量を求めた。
・装置：ＣＦＣ型クロス分別クロマトグラフ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ社製）
・検出器：ＩＲ型赤外分光光度計（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ社製）
・検出波長：３．４２μｍ
・カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＨＴ−８０６Ｍ×３本（昭和電工社製）
・カラム校正：単分散ポリスチレン（東ソー社製）
・分子量校正法：標品較正法（ポリスチレン換算）
・溶離液：オルトジクロロベンゼン
・流量：１．０ｍＬ／分
・試料濃度：１２０ｍｇ／３０ｍＬ
・注入量：０．５ｍＬ
得られた溶出温度−溶出量曲線より、−２０℃以下の全容量中の積分溶出量（％）、−２０℃を超え６０℃未満の範囲の全容量中の積分溶出量（％）、６０℃以上１５０℃以下の範囲の全容量中の積分溶出量（％）を求め、これらを、表３及び４中、「ＣＦＣ面積％」として表した。
実施例及び比較例で得られたフィルムを試験試料として、昇温溶離分別による溶出温度−溶出量曲線を以下のように測定し、各温度での溶出量、及び溶出積分量を求めた。
まず、充填剤を含有したカラムを１４５℃に昇温し、水素化ブロック共重合体をオルトジクロロベンゼンに溶かした試料溶液を導入して、１４０℃で３０分間保持した。
次に、カラムの温度を、降温速度１℃／分で−２０℃まで降温した後、６０分間保持し、試料を充填剤表面に析出させた。
その後、カラムの温度を、昇温速度４０℃／分で５℃間隔で順次昇温し、各温度で溶出した試料の濃度を検出した。そして、試料の溶出量（％）とその時のカラム内温度（℃）との値より、溶出温度−溶出量曲線を測定し、各温度での溶出量を求めた。
・装置：ＣＦＣ型クロス分別クロマトグラフ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ社製）
・検出器：ＩＲ型赤外分光光度計（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ社製）
・検出波長：３．４２μｍ
・カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＨＴ−８０６Ｍ×３本（昭和電工社製）
・カラム校正：単分散ポリスチレン（東ソー社製）
・分子量校正法：標品較正法（ポリスチレン換算）
・溶離液：オルトジクロロベンゼン
・流量：１．０ｍＬ／分
・試料濃度：１２０ｍｇ／３０ｍＬ
・注入量：０．５ｍＬ
得られた溶出温度−溶出量曲線より、−２０℃以下の全容量中の積分溶出量（％）、−２０℃を超え６０℃未満の範囲の全容量中の積分溶出量（％）、６０℃以上１５０℃以下の範囲の全容量中の積分溶出量（％）を求め、これらを、表３及び４中、「ＣＦＣ面積％」として表した。
（（５）耐衝撃性）
フィルムを、２０ｃｍ×１３ｃｍの試験片に切り出し、試験片を２枚重ね合わせた後、３辺を１４５℃で２秒間ヒートシールし、袋を作製した。
その袋に５００ｍＬの水を入れ、さらに残りの１辺を同様の条件でヒートシールして、水入りバックを作製した。
さらに、前記水入りバックを蒸気滅菌し、その後、４℃の冷蔵室に２４時間放置した後、１．８ｍの高さから、各々１０袋を落下させたときのバックの破袋率を測定し、耐衝撃性の指標とした。
得られた破袋率から、次の基準で評価した。
◎：非破袋率が１００％
○：非破袋率が７０％以上１００％未満
△：非破袋率が５０％以上７０％未満
×：非破袋率が５０％未満
フィルムを、２０ｃｍ×１３ｃｍの試験片に切り出し、試験片を２枚重ね合わせた後、３辺を１４５℃で２秒間ヒートシールし、袋を作製した。
その袋に５００ｍＬの水を入れ、さらに残りの１辺を同様の条件でヒートシールして、水入りバックを作製した。
さらに、前記水入りバックを蒸気滅菌し、その後、４℃の冷蔵室に２４時間放置した後、１．８ｍの高さから、各々１０袋を落下させたときのバックの破袋率を測定し、耐衝撃性の指標とした。
得られた破袋率から、次の基準で評価した。
◎：非破袋率が１００％
○：非破袋率が７０％以上１００％未満
△：非破袋率が５０％以上７０％未満
×：非破袋率が５０％未満
〔水素化ブロック共重合体の製造方法〕
（水素化触媒の調製）
水素化ブロック共重合体の水素化反応に用いた水素化触媒を、下記の方法で調製した。
窒素置換した反応容器に、乾燥及び精製したシクロヘキサン１Ｌを入れ、ビス（η５−シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド１００ミリモルを添加し、十分に攪拌しながらトリメチルアルミニウム２００ミリモルを含むｎ−ヘキサン溶液を添加して、室温にて約３日間反応させた。
（水素化触媒の調製）
水素化ブロック共重合体の水素化反応に用いた水素化触媒を、下記の方法で調製した。
窒素置換した反応容器に、乾燥及び精製したシクロヘキサン１Ｌを入れ、ビス（η５−シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド１００ミリモルを添加し、十分に攪拌しながらトリメチルアルミニウム２００ミリモルを含むｎ−ヘキサン溶液を添加して、室温にて約３日間反応させた。
（製造例１：水素化ブロック共重合体（ａ−１））
内容積１０Ｌの攪拌装置及びジャケット付き槽型反応器を使用して、バッチ重合を行った。反応器内に１Ｌのシクロヘキサンを入れ、その後ｎ−ブチルリチウム（以下「Ｂｕ−Ｌｉ」ともいう。）を全モノマー１００質量部に対して０．０４５質量部と、ビニル化剤としてのＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（以下、「ＴＭＥＤＡ」ともいう。）をＢｕ−Ｌｉ１モルに対して０．０５モル添加した。
第１ステップとして、ブタジエン１０質量部を含むシクロヘキサン溶液（ブタジエン濃度２０質量％）を１０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合した。第１ステップの重合中、温度は６５℃にコントロールした。
第２ステップにおいて、ＴＭＥＤＡをＢｕ−Ｌｉ１モルに対して０．４５モル添加し、ブタジエン３４質量部を含むシクロヘキサン溶液（ブタジエン濃度２０質量％）を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合した。第２ステップの重合中、温度は６５℃にコントロールした。
第３ステップとして、ＴＭＥＤＡをＢｕ−Ｌｉ１モルに対して１．１０モルと、ナトリウムｔ−ペントキシド（以下、「ＮａＯＡｍ」ともいう。）をＢｕ−Ｌｉ１モルに対して０．０５モル添加し、ブタジエン５１質量部を含むシクロヘキサン溶液（ブタジエン濃度２０質量％）を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合した。第３ステップの重合中、温度は６０℃にコントロールした。
第４ステップとして、スチレン５質量部を含むシクロヘキサン溶液（スチレン濃度２０質量％）を１０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合した。第４ステップの重合中、温度は６５℃にコントロールした。
ブロック共重合体の重合過程におけるステップ毎にポリマーをサンプリングした。
得られたブロック共重合体に、上記水添触媒を、ブロック共重合体１００質量部当たりにチタン換算濃度１００ｐｐｍとなるように添加し、水素圧０．７ＭＰａ、温度７０℃で水添化反応を行った。その後メタノールを添加し、次に安定剤としてのオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、ブロック共重合体に対して０．２５質量部添加した。
得られた水素化ブロック共重合体（ａ−１）の水添率は９９％、ＭＦＲは２．５ｇ／１０分、重量均分子量（Ｍｗ）２６０，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）１．０８であった。
内容積１０Ｌの攪拌装置及びジャケット付き槽型反応器を使用して、バッチ重合を行った。反応器内に１Ｌのシクロヘキサンを入れ、その後ｎ−ブチルリチウム（以下「Ｂｕ−Ｌｉ」ともいう。）を全モノマー１００質量部に対して０．０４５質量部と、ビニル化剤としてのＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（以下、「ＴＭＥＤＡ」ともいう。）をＢｕ−Ｌｉ１モルに対して０．０５モル添加した。
第１ステップとして、ブタジエン１０質量部を含むシクロヘキサン溶液（ブタジエン濃度２０質量％）を１０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合した。第１ステップの重合中、温度は６５℃にコントロールした。
第２ステップにおいて、ＴＭＥＤＡをＢｕ−Ｌｉ１モルに対して０．４５モル添加し、ブタジエン３４質量部を含むシクロヘキサン溶液（ブタジエン濃度２０質量％）を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合した。第２ステップの重合中、温度は６５℃にコントロールした。
第３ステップとして、ＴＭＥＤＡをＢｕ−Ｌｉ１モルに対して１．１０モルと、ナトリウムｔ−ペントキシド（以下、「ＮａＯＡｍ」ともいう。）をＢｕ−Ｌｉ１モルに対して０．０５モル添加し、ブタジエン５１質量部を含むシクロヘキサン溶液（ブタジエン濃度２０質量％）を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合した。第３ステップの重合中、温度は６０℃にコントロールした。
第４ステップとして、スチレン５質量部を含むシクロヘキサン溶液（スチレン濃度２０質量％）を１０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合した。第４ステップの重合中、温度は６５℃にコントロールした。
ブロック共重合体の重合過程におけるステップ毎にポリマーをサンプリングした。
得られたブロック共重合体に、上記水添触媒を、ブロック共重合体１００質量部当たりにチタン換算濃度１００ｐｐｍとなるように添加し、水素圧０．７ＭＰａ、温度７０℃で水添化反応を行った。その後メタノールを添加し、次に安定剤としてのオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを、ブロック共重合体に対して０．２５質量部添加した。
得られた水素化ブロック共重合体（ａ−１）の水添率は９９％、ＭＦＲは２．５ｇ／１０分、重量均分子量（Ｍｗ）２６０，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）１．０８であった。
（製造例２：水素化ブロック共重合体（ａ−２））
第２ステップにおいて、ブタジエン３２質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第３ステップにおいて、ブタジエン４８質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第４ステップとして、スチレン７質量部を１０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第５ステップとして、ブタジエン３質量部を５分間かけて投入し、その後更に１０分間重合したこと以外は、（ａ−１）と同様にして、水素化ブロック共重合体（ａ−２）を製造した。
得られた水素化ブロック共重合体（ａ−２）は、水添率９９％、ＭＦＲ３．５ｇ／１０分、重量均分子量（Ｍｗ）２６４，０００、分子量分布１．０９であった。
第２ステップにおいて、ブタジエン３２質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第３ステップにおいて、ブタジエン４８質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第４ステップとして、スチレン７質量部を１０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第５ステップとして、ブタジエン３質量部を５分間かけて投入し、その後更に１０分間重合したこと以外は、（ａ−１）と同様にして、水素化ブロック共重合体（ａ−２）を製造した。
得られた水素化ブロック共重合体（ａ−２）は、水添率９９％、ＭＦＲ３．５ｇ／１０分、重量均分子量（Ｍｗ）２６４，０００、分子量分布１．０９であった。
（製造例３：水素化ブロック共重合体（ａ−３））
第１ステップとして、ブタジエン１５質量部を１０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第２ステップにおいて、ブタジエン３１質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第３ステップにおいて、ブタジエン４７質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第４ステップとして、スチレン７質量部を１０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合したこと以外は、（ａ−１）と同様にして、水素化ブロック共重合体（ａ−３）を製造した。
得られた水素化ブロック共重合体（ａ−３）は、水添率９９％、ＭＦＲ２．３ｇ／１０分、重量均分子量（Ｍｗ）２６１，０００、分子量分布１．０８であった。
第１ステップとして、ブタジエン１５質量部を１０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第２ステップにおいて、ブタジエン３１質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第３ステップにおいて、ブタジエン４７質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第４ステップとして、スチレン７質量部を１０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合したこと以外は、（ａ−１）と同様にして、水素化ブロック共重合体（ａ−３）を製造した。
得られた水素化ブロック共重合体（ａ−３）は、水添率９９％、ＭＦＲ２．３ｇ／１０分、重量均分子量（Ｍｗ）２６１，０００、分子量分布１．０８であった。
（製造例４：水素化ブロック共重合体（ａ−４））
第１ステップ前にＢｕ−Ｌｉを全モノマー１００質量部に対して０．０７１質量部添加し、第１ステップとして、ブタジエン３質量部を１０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第２ステップにおいて、ブタジエン４２．５質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第３ステップにおいて、ブタジエン４２．５質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第４ステップとして、スチレン１２質量部を１０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合したこと以外は、（ａ−１）と同様にして、水素化ブロック共重合体（ａ−４）を製造した。
得られた水素化ブロック共重合体（ａ−４）は、水添率９９％、ＭＦＲ２．３ｇ／１０分、重量均分子量（Ｍｗ）１６７，０００、分子量分布１．０９であった。
第１ステップ前にＢｕ−Ｌｉを全モノマー１００質量部に対して０．０７１質量部添加し、第１ステップとして、ブタジエン３質量部を１０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第２ステップにおいて、ブタジエン４２．５質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第３ステップにおいて、ブタジエン４２．５質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第４ステップとして、スチレン１２質量部を１０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合したこと以外は、（ａ−１）と同様にして、水素化ブロック共重合体（ａ−４）を製造した。
得られた水素化ブロック共重合体（ａ−４）は、水添率９９％、ＭＦＲ２．３ｇ／１０分、重量均分子量（Ｍｗ）１６７，０００、分子量分布１．０９であった。
（製造例５：水素化ブロック共重合体（ａ−５））
第１ステップとして、ブタジエン５質量部を１０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第２ステップにおいて、ブタジエン１３．５質量部を１５分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第３ステップにおいて、ＴＭＥＤＡをＢｕ−Ｌｉ１モルに対して０．９０モル添加し、ブタジエン７６．５質量部を４５分間かけて投入し、その後更に１０分間重合したこと以外は、（ａ−１）と同様にして、水素化ブロック共重合体（ａ−５）を製造した。
得られた水素化ブロック共重合体（ａ−５）は、水添率９９％、ＭＦＲ４．３ｇ／１０分、重量均分子量（Ｍｗ）２６５，０００、分子量分布１．０９であった。
第１ステップとして、ブタジエン５質量部を１０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第２ステップにおいて、ブタジエン１３．５質量部を１５分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第３ステップにおいて、ＴＭＥＤＡをＢｕ−Ｌｉ１モルに対して０．９０モル添加し、ブタジエン７６．５質量部を４５分間かけて投入し、その後更に１０分間重合したこと以外は、（ａ−１）と同様にして、水素化ブロック共重合体（ａ−５）を製造した。
得られた水素化ブロック共重合体（ａ−５）は、水添率９９％、ＭＦＲ４．３ｇ／１０分、重量均分子量（Ｍｗ）２６５，０００、分子量分布１．０９であった。
（製造例６：水素化ブロック共重合体（ａ−６））
第１ステップ前にＢｕ−Ｌｉを全モノマー１００質量部に対して０．０４７質量部添加し、第１ステップとして、ブタジエン５質量部を１０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第２ステップにおいて、ＴＭＥＤＡをＢｕ−Ｌｉ１モルに対して０．５５モル添加し、ブタジエン５５質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第３ステップにおいて、ＴＭＥＤＡをＢｕ−Ｌｉ１モルに対して１．００モル添加し、ブタジエン３７質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第４ステップとして、スチレン３質量部を１０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合したこと以外は、（ａ−１）と同様にして、水素化ブロック共重合体（ａ−６）を製造した。
得られた水素化ブロック共重合体（ａ−６）は、水添率９９％、ＭＦＲ２．８ｇ／１０分、重量均分子量（Ｍｗ）２５０，０００、分子量分布１．０７であった。
第１ステップ前にＢｕ−Ｌｉを全モノマー１００質量部に対して０．０４７質量部添加し、第１ステップとして、ブタジエン５質量部を１０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第２ステップにおいて、ＴＭＥＤＡをＢｕ−Ｌｉ１モルに対して０．５５モル添加し、ブタジエン５５質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第３ステップにおいて、ＴＭＥＤＡをＢｕ−Ｌｉ１モルに対して１．００モル添加し、ブタジエン３７質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第４ステップとして、スチレン３質量部を１０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合したこと以外は、（ａ−１）と同様にして、水素化ブロック共重合体（ａ−６）を製造した。
得られた水素化ブロック共重合体（ａ−６）は、水添率９９％、ＭＦＲ２．８ｇ／１０分、重量均分子量（Ｍｗ）２５０，０００、分子量分布１．０７であった。
（製造例７：水素化ブロック共重合体（ａ−７））
第１ステップとして、ブタジエン５質量部を１０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第２ステップにおいて、ＴＭＥＤＡをＢｕ−Ｌｉ１モルに対して０．４０モル添加し、ブタジエン４５質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第３ステップにおいて、ブタジエン４５質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合したこと以外は、（ａ−１）と同様にして、水素化ブロック共重合体（ａ−７）を製造した。
得られた水素化ブロック共重合体（ａ−７）は、水添率９９％、ＭＦＲ１．８ｇ／１０分、重量均分子量（Ｍｗ）２６２，０００、分子量分布１．０７であった。
第１ステップとして、ブタジエン５質量部を１０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第２ステップにおいて、ＴＭＥＤＡをＢｕ−Ｌｉ１モルに対して０．４０モル添加し、ブタジエン４５質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第３ステップにおいて、ブタジエン４５質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合したこと以外は、（ａ−１）と同様にして、水素化ブロック共重合体（ａ−７）を製造した。
得られた水素化ブロック共重合体（ａ−７）は、水添率９９％、ＭＦＲ１．８ｇ／１０分、重量均分子量（Ｍｗ）２６２，０００、分子量分布１．０７であった。
（製造例８：水素化ブロック共重合体（ａ−８））
第１ステップを行わず、第２ステップにおいて、ブタジエン３８質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第３ステップにおいて、ブタジエン５７質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合したこと以外は、（ａ−１）と同様にして、水素化ブロック共重合体（ａ−８）を製造した。
得られた水素化ブロック共重合体（ａ−８）は、水添率９９％、ＭＦＲ１８．６ｇ／１０分、重量均分子量（Ｍｗ）２５３，０００、分子量分布１．１１であった。
第１ステップを行わず、第２ステップにおいて、ブタジエン３８質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第３ステップにおいて、ブタジエン５７質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合したこと以外は、（ａ−１）と同様にして、水素化ブロック共重合体（ａ−８）を製造した。
得られた水素化ブロック共重合体（ａ−８）は、水添率９９％、ＭＦＲ１８．６ｇ／１０分、重量均分子量（Ｍｗ）２５３，０００、分子量分布１．１１であった。
（製造例９：水素化ブロック共重合体（ａ−９））
第１ステップ前にＢｕ−Ｌｉを全モノマー１００質量部に対して０．０５４質量部添加し、第１ステップとして、ブタジエン２５質量部を１０分間かけて投入し、その後更に５分間重合し、第２ステップにおいて、ブタジエン３５質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第３ステップにおいて、ブタジエン３５質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合したこと以外は、（ａ−１）と同様にして、水素化ブロック共重合体（ａ−９）を製造した。
得られた水素化ブロック共重合体（ａ−９）は、水添率９９％、ＭＦＲ１．１ｇ／１０分、重量均分子量（Ｍｗ）２２６，０００、分子量分布１．０８であった。
第１ステップ前にＢｕ−Ｌｉを全モノマー１００質量部に対して０．０５４質量部添加し、第１ステップとして、ブタジエン２５質量部を１０分間かけて投入し、その後更に５分間重合し、第２ステップにおいて、ブタジエン３５質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第３ステップにおいて、ブタジエン３５質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合したこと以外は、（ａ−１）と同様にして、水素化ブロック共重合体（ａ−９）を製造した。
得られた水素化ブロック共重合体（ａ−９）は、水添率９９％、ＭＦＲ１．１ｇ／１０分、重量均分子量（Ｍｗ）２２６，０００、分子量分布１．０８であった。
（製造例１０：水素化ブロック共重合体（ａ−１０））
第１ステップ前にＢｕ−Ｌｉを全モノマー１００質量部に対して０．１０５質量部添加し、第１ステップとして、ブタジエン１５質量部を１０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第２ステップにおいて、ブタジエン３０質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第３ステップにおいて、ブタジエン３０質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第４ステップとして、スチレン２５質量部を１５分間かけて投入し、その後更に１０分間重合したこと以外は、（ａ−１）と同様にして、水素化ブロック共重合体（ａ−１０）を製造した。
得られた水素化ブロック共重合体（ａ−１０）は、水添率９９％、ＭＦＲ３．１ｇ／１０分、重量均分子量（Ｍｗ）１００，０００、分子量分布１．０９であった。
第１ステップ前にＢｕ−Ｌｉを全モノマー１００質量部に対して０．１０５質量部添加し、第１ステップとして、ブタジエン１５質量部を１０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第２ステップにおいて、ブタジエン３０質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第３ステップにおいて、ブタジエン３０質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第４ステップとして、スチレン２５質量部を１５分間かけて投入し、その後更に１０分間重合したこと以外は、（ａ−１）と同様にして、水素化ブロック共重合体（ａ−１０）を製造した。
得られた水素化ブロック共重合体（ａ−１０）は、水添率９９％、ＭＦＲ３．１ｇ／１０分、重量均分子量（Ｍｗ）１００，０００、分子量分布１．０９であった。
（製造例１１：水素化ブロック共重合体（ａ−１１））
第１ステップ前にＢｕ−Ｌｉを全モノマー１００質量部に対して０．０４０質量部添加し、第１ステップとして、ブタジエン１５質量部を１０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第２ステップにおいて、ブタジエン３４質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第３ステップにおいて、ブタジエン５０．５質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第４ステップとして、スチレン０．５質量部を５分間かけて投入し、その後更に５分間重合したこと以外は、（ａ−１）と同様にして、水素化ブロック共重合体（ａ−１１）を製造した。
得られた水素化ブロック共重合体（ａ−１１）は、水添率９９％、ＭＦＲ２５．５ｇ／１０分、重量均分子量（Ｍｗ）３０８，０００、分子量分布１．０７であった。
第１ステップ前にＢｕ−Ｌｉを全モノマー１００質量部に対して０．０４０質量部添加し、第１ステップとして、ブタジエン１５質量部を１０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第２ステップにおいて、ブタジエン３４質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第３ステップにおいて、ブタジエン５０．５質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第４ステップとして、スチレン０．５質量部を５分間かけて投入し、その後更に５分間重合したこと以外は、（ａ−１）と同様にして、水素化ブロック共重合体（ａ−１１）を製造した。
得られた水素化ブロック共重合体（ａ−１１）は、水添率９９％、ＭＦＲ２５．５ｇ／１０分、重量均分子量（Ｍｗ）３０８，０００、分子量分布１．０７であった。
（製造例１２：水素化ブロック共重合体（ａ−１２））
第１ステップ前にＢｕ−Ｌｉを全モノマー１００質量部に対して０．０５０質量部添加し、第１ステップとして、ブタジエン５質量部を１０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第２ステップを行わずに、第３ステップにおいて、ＴＭＥＤＡをＢｕ−Ｌｉ１モルに対して１．６０モル添加し、ブタジエン９０質量部を６０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第４ステップとして、スチレン５質量部を１０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合したこと以外は、（ａ−１）と同様にして、水素化ブロック共重合体（ａ−１２）を製造した。
得られた水素化ブロック共重合体（ａ−１２）は、水添率９９％、ＭＦＲ３．２ｇ／１０分、重量均分子量（Ｍｗ）２４１，０００、分子量分布１．０６であった。
第１ステップ前にＢｕ−Ｌｉを全モノマー１００質量部に対して０．０５０質量部添加し、第１ステップとして、ブタジエン５質量部を１０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第２ステップを行わずに、第３ステップにおいて、ＴＭＥＤＡをＢｕ−Ｌｉ１モルに対して１．６０モル添加し、ブタジエン９０質量部を６０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第４ステップとして、スチレン５質量部を１０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合したこと以外は、（ａ−１）と同様にして、水素化ブロック共重合体（ａ−１２）を製造した。
得られた水素化ブロック共重合体（ａ−１２）は、水添率９９％、ＭＦＲ３．２ｇ／１０分、重量均分子量（Ｍｗ）２４１，０００、分子量分布１．０６であった。
（製造例１３：水素化ブロック共重合体（ａ−１３））
第１ステップ前にＢｕ−Ｌｉを全モノマー１００質量部に対して０．０６４質量部添加し、第１ステップとして、ブタジエン１７質量部を１０分間かけて投入し、その後更に５分間重合し、第２ステップにおいて、ＴＭＥＤＡをＢｕ−Ｌｉ１モルに対して０．３０モル添加し、ブタジエン６２質量部を４５分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第３ステップにおいて、ＴＭＥＤＡをＢｕ−Ｌｉ１モルに対して１．２５モル添加し、ブタジエン１６質量部を１５分間かけて投入し、その後更に１０分間重合したこと以外は、（ａ−１）と同様にして、水素化ブロック共重合体（ａ−１３）を製造した。
得られた水素化ブロック共重合体（ａ−１３）は、水添率９９％、ＭＦＲ１．２ｇ／１０分、重量均分子量（Ｍｗ）１８９，０００、分子量分布１．０８であった。
第１ステップ前にＢｕ−Ｌｉを全モノマー１００質量部に対して０．０６４質量部添加し、第１ステップとして、ブタジエン１７質量部を１０分間かけて投入し、その後更に５分間重合し、第２ステップにおいて、ＴＭＥＤＡをＢｕ−Ｌｉ１モルに対して０．３０モル添加し、ブタジエン６２質量部を４５分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第３ステップにおいて、ＴＭＥＤＡをＢｕ−Ｌｉ１モルに対して１．２５モル添加し、ブタジエン１６質量部を１５分間かけて投入し、その後更に１０分間重合したこと以外は、（ａ−１）と同様にして、水素化ブロック共重合体（ａ−１３）を製造した。
得られた水素化ブロック共重合体（ａ−１３）は、水添率９９％、ＭＦＲ１．２ｇ／１０分、重量均分子量（Ｍｗ）１８９，０００、分子量分布１．０８であった。
（製造例１４：水素化ブロック共重合体（ａ−１４））
第１ステップとして、ＴＭＥＤＡをＢｕ−Ｌｉ１モルに対して０．３５モル添加し、第２ステップにおいて、ＴＭＥＤＡをＢｕ−Ｌｉ１モルに対して０．１５モル添加し、ブタジエン４２．５質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第３ステップにおいて、ブタジエン４２．５質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合したこと以外は、（ａ−１）と同様にして、水素化ブロック共重合体（ａ−１４）を製造した。
得られた水素化ブロック共重合体（ａ−１４）は、水添率９９％、ＭＦＲ１１．８ｇ／１０分、重量均分子量（Ｍｗ）２５８，０００、分子量分布１．０６であった。
第１ステップとして、ＴＭＥＤＡをＢｕ−Ｌｉ１モルに対して０．３５モル添加し、第２ステップにおいて、ＴＭＥＤＡをＢｕ−Ｌｉ１モルに対して０．１５モル添加し、ブタジエン４２．５質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第３ステップにおいて、ブタジエン４２．５質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合したこと以外は、（ａ−１）と同様にして、水素化ブロック共重合体（ａ−１４）を製造した。
得られた水素化ブロック共重合体（ａ−１４）は、水添率９９％、ＭＦＲ１１．８ｇ／１０分、重量均分子量（Ｍｗ）２５８，０００、分子量分布１．０６であった。
（製造例１５：水素化ブロック共重合体（ａ−１５））
第１ステップとして、ブタジエン１５質量部を１０分間かけて投入し、その後更に５分間重合し、第２ステップにおいて、ＴＭＥＤＡをＢｕ−Ｌｉ１モルに対して０．６０モル添加し、ブタジエン５０質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第３ステップにおいて、ＴＭＥＤＡをＢｕ−Ｌｉ１モルに対して０．７５モル添加し、ブタジエン３０質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合したこと以外は、（ａ−１）と同様にして、水素化ブロック共重合体（ａ−１５）を製造した。
得られ水素化ブロック共重合体（ａ−１５）は、水添率９９％、ＭＦＲ３．２ｇ／１０分、重量均分子量（Ｍｗ）２６２，０００、分子量分布１．０９であった。
第１ステップとして、ブタジエン１５質量部を１０分間かけて投入し、その後更に５分間重合し、第２ステップにおいて、ＴＭＥＤＡをＢｕ−Ｌｉ１モルに対して０．６０モル添加し、ブタジエン５０質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第３ステップにおいて、ＴＭＥＤＡをＢｕ−Ｌｉ１モルに対して０．７５モル添加し、ブタジエン３０質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合したこと以外は、（ａ−１）と同様にして、水素化ブロック共重合体（ａ−１５）を製造した。
得られ水素化ブロック共重合体（ａ−１５）は、水添率９９％、ＭＦＲ３．２ｇ／１０分、重量均分子量（Ｍｗ）２６２，０００、分子量分布１．０９であった。
（製造例１６：水素化ブロック共重合体（ａ−１６））
第１ステップ前にＢｕ−Ｌｉを全モノマー１００質量部に対して０．０６４質量部添加し、第２ステップにおいて、ＴＭＥＤＡをＢｕ−Ｌｉ１モルに対して０．４０モル添加し、ブタジエン４２．５質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第３ステップにおいて、ＴＭＥＤＡをＢｕ−Ｌｉ１モルに対して０．１５モル添加し、ブタジエン４２．５質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合したこと以外は、（ａ−１）と同様にして、水素化ブロック共重合体（ａ−１６）を製造した。
得られた水素化ブロック共重合体（ａ−１６）は、水添率９９％、ＭＦＲ２．０ｇ／１０分、重量均分子量（Ｍｗ）１８４，０００、分子量分布１．０５であった。
第１ステップ前にＢｕ−Ｌｉを全モノマー１００質量部に対して０．０６４質量部添加し、第２ステップにおいて、ＴＭＥＤＡをＢｕ−Ｌｉ１モルに対して０．４０モル添加し、ブタジエン４２．５質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第３ステップにおいて、ＴＭＥＤＡをＢｕ−Ｌｉ１モルに対して０．１５モル添加し、ブタジエン４２．５質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合したこと以外は、（ａ−１）と同様にして、水素化ブロック共重合体（ａ−１６）を製造した。
得られた水素化ブロック共重合体（ａ−１６）は、水添率９９％、ＭＦＲ２．０ｇ／１０分、重量均分子量（Ｍｗ）１８４，０００、分子量分布１．０５であった。
（製造例１７：水素化ブロック共重合体（ａ−１７））
第２ステップにおいて、ブタジエン４２．５質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第３ステップにおいて、ブタジエン４２．５質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、その後の水素添加反応を途中で中断したこと以外は、（ａ−１）と同様にして、水素化ブロック共重合体（ａ−１７）を製造した。
得られた水素化ブロック共重合体（ａ−１７）は、水添率６０％、ＭＦＲ３８．８ｇ／１０分、重量均分子量（Ｍｗ）２６５，０００、分子量分布１．０５であった。
第２ステップにおいて、ブタジエン４２．５質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第３ステップにおいて、ブタジエン４２．５質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、その後の水素添加反応を途中で中断したこと以外は、（ａ−１）と同様にして、水素化ブロック共重合体（ａ−１７）を製造した。
得られた水素化ブロック共重合体（ａ−１７）は、水添率６０％、ＭＦＲ３８．８ｇ／１０分、重量均分子量（Ｍｗ）２６５，０００、分子量分布１．０５であった。
（製造例１８：水素化ブロック共重合体（ａ−１８））
第１ステップ前に、Ｂｕ−Ｌｉを全モノマー１００質量部に対して０．０６５質量部添加し、第１ステップにおいて、スチレン８質量部を１０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第２ステップにおいて、ＴＭＥＤＡをＢｕ−Ｌｉ１モルに対して０．５５モル添加し、ブタジエン４２質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第３ステップにおいて、ＴＭＥＤＡをＢｕ−Ｌｉ１モルに対して０．８０モル添加し、ブタジエン４２質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第４ステップにおいて、スチレン８質量部を１０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合したこと以外は、（ａ−１）と同様にして、水素化ブロック共重合体（ａ−１８）を製造した。
得られた水素化ブロック共重合体（ａ−１８）は、水添率９９％、ＭＦＲ４．４ｇ／１０分、重量均分子量（Ｍｗ）１８４，０００、分子量分布１．０７であった。
第１ステップ前に、Ｂｕ−Ｌｉを全モノマー１００質量部に対して０．０６５質量部添加し、第１ステップにおいて、スチレン８質量部を１０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第２ステップにおいて、ＴＭＥＤＡをＢｕ−Ｌｉ１モルに対して０．５５モル添加し、ブタジエン４２質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第３ステップにおいて、ＴＭＥＤＡをＢｕ−Ｌｉ１モルに対して０．８０モル添加し、ブタジエン４２質量部を３０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合し、第４ステップにおいて、スチレン８質量部を１０分間かけて投入し、その後更に１０分間重合したこと以外は、（ａ−１）と同様にして、水素化ブロック共重合体（ａ−１８）を製造した。
得られた水素化ブロック共重合体（ａ−１８）は、水添率９９％、ＭＦＲ４．４ｇ／１０分、重量均分子量（Ｍｗ）１８４，０００、分子量分布１．０７であった。
上述のようにして得られた水素化ブロック共重合体（ａ−１）〜（ａ−１８）の解析結果を下記表１に示す。
〔水素化ブロック共重合体（（ｂ１）：ｂ１−１〜ｂ１−４）の製造方法〕
（水素化ブロック共重合体（ｂ１−１））
内容積が１０Ｌの攪拌装置及びジャケット付き槽型反応器を使用してバッチ重合を行った。
はじめに１Ｌのシクロヘキサンを仕込み、その後ｎ−ブチルリチウム（以下Ｂｕ−Ｌｉとする）を全モノマー１００質量部に対して０．０６５質量部と、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン（以下、ＴＭＥＤＡとする）をＢｕ−Ｌｉを１モルに対して０．０５モルと、ナトリウムｔ−ペントキシド（以下、ＮａＯＡｍとする）をＢｕ−Ｌｉを１モルに対して０．０５モル添加した。
第１ステップとして、スチレン７質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を５分間かけて投入し、その後更に５分間重合した。なお重合中、温度は６０℃にコントロールした。
次に第２ステップとして、ブタジエン８５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を６０分間かけて投入し、その後更に５分間重合した。なお重合中、温度は５５℃にコントロールした。
次に第３ステップとして、スチレン８質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を５分間かけて投入し、その後更に５分間重合した。なお重合中、温度は６０℃にコントロールした。
得られたブロック共重合体は、スチレン含有量１５質量％、ブタジエンブロック部の水素添加前のビニル結合量７８％、重量平均分子量１７８，０００、分子量分布１．１２であった。
次に、得られたブロック共重合体に、上記水添触媒をブロック共重合体１００質量部当たりチタンとして１００ｐｐｍ添加し、水素圧０．７ＭＰａ、温度７０℃で水添反応を行った。
その後メタノールを添加し、次に安定剤としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートをブロック共重合体に対して０．３質量部添加した。
得られた水素化ブロック共重合体（ｂ１−１）の水添率は９９．２％、ＭＦＲは４．８ｇ／１０分であった。
得られた水素化ブロック共重合体（ｂ１−１）の解析結果を表２に示す。
（水素化ブロック共重合体（ｂ１−１））
内容積が１０Ｌの攪拌装置及びジャケット付き槽型反応器を使用してバッチ重合を行った。
はじめに１Ｌのシクロヘキサンを仕込み、その後ｎ−ブチルリチウム（以下Ｂｕ−Ｌｉとする）を全モノマー１００質量部に対して０．０６５質量部と、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン（以下、ＴＭＥＤＡとする）をＢｕ−Ｌｉを１モルに対して０．０５モルと、ナトリウムｔ−ペントキシド（以下、ＮａＯＡｍとする）をＢｕ−Ｌｉを１モルに対して０．０５モル添加した。
第１ステップとして、スチレン７質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を５分間かけて投入し、その後更に５分間重合した。なお重合中、温度は６０℃にコントロールした。
次に第２ステップとして、ブタジエン８５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を６０分間かけて投入し、その後更に５分間重合した。なお重合中、温度は５５℃にコントロールした。
次に第３ステップとして、スチレン８質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を５分間かけて投入し、その後更に５分間重合した。なお重合中、温度は６０℃にコントロールした。
得られたブロック共重合体は、スチレン含有量１５質量％、ブタジエンブロック部の水素添加前のビニル結合量７８％、重量平均分子量１７８，０００、分子量分布１．１２であった。
次に、得られたブロック共重合体に、上記水添触媒をブロック共重合体１００質量部当たりチタンとして１００ｐｐｍ添加し、水素圧０．７ＭＰａ、温度７０℃で水添反応を行った。
その後メタノールを添加し、次に安定剤としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートをブロック共重合体に対して０．３質量部添加した。
得られた水素化ブロック共重合体（ｂ１−１）の水添率は９９．２％、ＭＦＲは４．８ｇ／１０分であった。
得られた水素化ブロック共重合体（ｂ１−１）の解析結果を表２に示す。
（水素化ブロック共重合体（ｂ１−２））
Ｂｕ−Ｌｉを全モノマー１００質量部に対して０．０９５質量部とし、ＴＭＥＤＡをＢｕ−Ｌｉを１モルに対して０．６５モル添加し、ＮａＯＡｍは添加せず、第１ステップ、第３ステップのスチレン量を９質量部とし、第２ステップのブタジエン量を８２質量部とし、重合中の温度を６７℃にコントロールし、ブロック共重合体を製造したこと以外は、上述した水素化ブロック共重合体（ｂ１−１）と同様の操作を行い、水素化ブロック共重合体（ｂ１−２）を製造した。
得られた水素化ブロック共重合体（ｂ１−２）は、スチレン含有量１８質量％、ブタジ
エンブロック部のビニル結合量５５％、重量平均分子量１２１，０００、分子量分布１．
０５、水添率９９．０％、ＭＦＲ４．０ｇ／１０分であった。
得られた水素化ブロック共重合体（ｂ１−２）の解析結果を表２に示す。
Ｂｕ−Ｌｉを全モノマー１００質量部に対して０．０９５質量部とし、ＴＭＥＤＡをＢｕ−Ｌｉを１モルに対して０．６５モル添加し、ＮａＯＡｍは添加せず、第１ステップ、第３ステップのスチレン量を９質量部とし、第２ステップのブタジエン量を８２質量部とし、重合中の温度を６７℃にコントロールし、ブロック共重合体を製造したこと以外は、上述した水素化ブロック共重合体（ｂ１−１）と同様の操作を行い、水素化ブロック共重合体（ｂ１−２）を製造した。
得られた水素化ブロック共重合体（ｂ１−２）は、スチレン含有量１８質量％、ブタジ
エンブロック部のビニル結合量５５％、重量平均分子量１２１，０００、分子量分布１．
０５、水添率９９．０％、ＭＦＲ４．０ｇ／１０分であった。
得られた水素化ブロック共重合体（ｂ１−２）の解析結果を表２に示す。
（水素化ブロック共重合体（ｂ１−３））
Ｂｕ−Ｌｉを全モノマー１００質量部に対して０．０５５質量部とし、第１ステップとして、ブタジエン１０質量部とし、第２ステップとして、ブタジエン８５質量部とし、ＴＭＥＤＡをＢｕ−Ｌｉ１モルに対して０．６５モルと、ナトリウムｔ−ペントキシド（以下、「ＮａＯＡｍ」ともいう）添加せず、第３ステップとして、スチレン５質量部としたこと以外は、（ａ−１２）と同様にして、水素化ブロック共重合体（ｂ１−３）を製造した。なお、ブロック共重合体の重合過程におけるステップ毎にポリマーをサンプリングした。
得られた（ｂ１−３）水素化ブロック共重合体の水添率は９９．４％、スチレン含有量５質量％、ＭＦＲは２．９ｇ／１０分、重量平均分子量（Ｍｗ）は２３９，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０８であった。
Ｂｕ−Ｌｉを全モノマー１００質量部に対して０．０５５質量部とし、第１ステップとして、ブタジエン１０質量部とし、第２ステップとして、ブタジエン８５質量部とし、ＴＭＥＤＡをＢｕ−Ｌｉ１モルに対して０．６５モルと、ナトリウムｔ−ペントキシド（以下、「ＮａＯＡｍ」ともいう）添加せず、第３ステップとして、スチレン５質量部としたこと以外は、（ａ−１２）と同様にして、水素化ブロック共重合体（ｂ１−３）を製造した。なお、ブロック共重合体の重合過程におけるステップ毎にポリマーをサンプリングした。
得られた（ｂ１−３）水素化ブロック共重合体の水添率は９９．４％、スチレン含有量５質量％、ＭＦＲは２．９ｇ／１０分、重量平均分子量（Ｍｗ）は２３９，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０８であった。
（水素化ブロック共重合体（ｂ１−４））
内容積が１０Ｌの攪拌装置及びジャケット付き槽型反応器を使用してバッチ重合を行った。
はじめに１Ｌのシクロヘキサンを仕込み、その後、ｎ−ブチルリチウム（以下Ｂｕ−Ｌｉとする）を全モノマー１００質量部に対して０．０６５質量部と、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルエチレンジアミン（以下、ＴＭＥＤＡとする）をＢｕ−Ｌｉを１モルに対して１．５モルと、ナトリウムｔ−ペントキシド（以下、ＮａＯＡｍとする）をＢｕ−Ｌｉを１モルに対して０．０５モル添加した。
第１ステップとして、スチレン６．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を５分間かけて投入し、その後、更に５分間重合した。なお重合中、温度は６０℃にコントロールした。
次に第２ステップとして、ブタジエン８２質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を６０分間かけて投入し、その後、更に５分間重合した。なお重合中、温度は５５℃にコントロールした。
次に第３ステップとして、スチレン６．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を５分間かけて投入し、その後、更に５分間重合した。
次に第４ステップを追加し、ブタジエン５質量部を５分間かけて投入し、その後、更に５分間重合した。なお重合中、温度は６０℃にコントロールした。
得られたブロック共重合体は、スチレン含有量１３質量％、重合体ブロック（Ｂ−１）に相当するブタジエンブロック部のビニル結合量７７％、重合体ブロック（Ｂ３）に相当するブタジエンブロック部のビニル結合量７６％、重量平均分子量１７４，０００、分子量分布１．０９であった。
次に、得られたブロック共重合体に、上記水素化触媒をブロック共重合体１００質量部当たりチタンとして１００ｐｐｍ添加し、水素圧０．７ＭＰａ、温度７０℃で水添反応を行った。
その後メタノールを添加し、次に安定剤としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートをブロック共重合体に対して０．３質量部添加した。
得られた水素化ブロック共重合体（ｂ１−４）の水添率は９９．０％、ＭＦＲは５．０ｇ／１０分であった。
得られた水素化ブロック共重合体（ｂ１−４）の解析結果を表２に示す。
内容積が１０Ｌの攪拌装置及びジャケット付き槽型反応器を使用してバッチ重合を行った。
はじめに１Ｌのシクロヘキサンを仕込み、その後、ｎ−ブチルリチウム（以下Ｂｕ−Ｌｉとする）を全モノマー１００質量部に対して０．０６５質量部と、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルエチレンジアミン（以下、ＴＭＥＤＡとする）をＢｕ−Ｌｉを１モルに対して１．５モルと、ナトリウムｔ−ペントキシド（以下、ＮａＯＡｍとする）をＢｕ−Ｌｉを１モルに対して０．０５モル添加した。
第１ステップとして、スチレン６．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を５分間かけて投入し、その後、更に５分間重合した。なお重合中、温度は６０℃にコントロールした。
次に第２ステップとして、ブタジエン８２質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を６０分間かけて投入し、その後、更に５分間重合した。なお重合中、温度は５５℃にコントロールした。
次に第３ステップとして、スチレン６．５質量部を含むシクロヘキサン溶液（濃度２０質量％）を５分間かけて投入し、その後、更に５分間重合した。
次に第４ステップを追加し、ブタジエン５質量部を５分間かけて投入し、その後、更に５分間重合した。なお重合中、温度は６０℃にコントロールした。
得られたブロック共重合体は、スチレン含有量１３質量％、重合体ブロック（Ｂ−１）に相当するブタジエンブロック部のビニル結合量７７％、重合体ブロック（Ｂ３）に相当するブタジエンブロック部のビニル結合量７６％、重量平均分子量１７４，０００、分子量分布１．０９であった。
次に、得られたブロック共重合体に、上記水素化触媒をブロック共重合体１００質量部当たりチタンとして１００ｐｐｍ添加し、水素圧０．７ＭＰａ、温度７０℃で水添反応を行った。
その後メタノールを添加し、次に安定剤としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートをブロック共重合体に対して０．３質量部添加した。
得られた水素化ブロック共重合体（ｂ１−４）の水添率は９９．０％、ＭＦＲは５．０ｇ／１０分であった。
得られた水素化ブロック共重合体（ｂ１−４）の解析結果を表２に示す。
〔ポリプロピレン〕
ＰＰ−１：エチレン・プロピレンランダム共重合体
ノバテックＭＦ３ＦＱ（日本ポリプロ社製、ＭＦＲ：８ｇ／１０分、エチレン含
有量：２．５ｗｔ％）
ＰＰ−２：エチレン・プロピレンランダム共重合体
ノバテックＥＧ６Ｄ（日本ポリプロ社製、ＭＦＲ：１．９ｇ／１０分、エチレン
含有量：１．３ｗｔ％）
ＰＰ−１：エチレン・プロピレンランダム共重合体
ノバテックＭＦ３ＦＱ（日本ポリプロ社製、ＭＦＲ：８ｇ／１０分、エチレン含
有量：２．５ｗｔ％）
ＰＰ−２：エチレン・プロピレンランダム共重合体
ノバテックＥＧ６Ｄ（日本ポリプロ社製、ＭＦＲ：１．９ｇ／１０分、エチレン
含有量：１．３ｗｔ％）
〔実施例１〜７〕、〔比較例１〜１１〕
＜二層フィルム状成形体＞
表３に示す各層を、表中に示す材料を用い、表３に記載した順（層１、層２）で積層されるように、多層押出機（（株）プラスチック工学研究所製、ＰＬＡＢＯＲ）を用いて、押出温度２３０℃、ダイ温度２５０℃の条件で共押出成形し、厚み０．１７ｍｍの二層フィルムを得た。
＜二層フィルム状成形体＞
表３に示す各層を、表中に示す材料を用い、表３に記載した順（層１、層２）で積層されるように、多層押出機（（株）プラスチック工学研究所製、ＰＬＡＢＯＲ）を用いて、押出温度２３０℃、ダイ温度２５０℃の条件で共押出成形し、厚み０．１７ｍｍの二層フィルムを得た。
表３の結果より、実施例１〜７で得られた二層フィルム状成形体は、柔軟性、透明性、低ベタつき性、及び耐衝撃性のいずれにおいても実用上良好であり、特性バランスが良好であることが分かった。
〔実施例８〜１４〕
＜三層フィルム状成形体＞
表４に示す各層を、表中に示す材料を用い、表４に記載した順（外層、中間層、内層）で積層されるように、多層押出機（（株）プラスチック工学研究所製、ＰＬＡＢＯＲ）を用いて、押出温度２３０℃、ダイ温度２５０℃の条件で共押出成形し、厚み０．１７ｍｍの三層フィルムを得た。
＜三層フィルム状成形体＞
表４に示す各層を、表中に示す材料を用い、表４に記載した順（外層、中間層、内層）で積層されるように、多層押出機（（株）プラスチック工学研究所製、ＰＬＡＢＯＲ）を用いて、押出温度２３０℃、ダイ温度２５０℃の条件で共押出成形し、厚み０．１７ｍｍの三層フィルムを得た。
表４の結果より、実施例８〜１４で得られた三層フィルム状成形体は、柔軟性、透明性、低ベタつき性、及び耐衝撃性のいずれにおいても実用上良好であり、特性バランスが良好であることが分かった。
本実施形態のフィルムは、各種衣料類の包装、各種食品の包装、日用雑貨包装、工業資材包装、各種ゴム製品、樹脂製品、皮革製品等のラミネート、紙おむつ等に用いられる伸縮テープ、ダイシングフィルム等の工業用品、建材や鋼板の保護に用いられるプロテクトフィルム、粘着フィルムの基材、食肉鮮魚用トレー、青果物パック、冷凍食品容器等のシート用品、テレビ、ステレオ、掃除機等の家電用品用途、バンパー部品、ボディーパネル、サイドシールなどの自動車内外装部品用途、道路舗装材、防水、遮水シート、土木パッキン、日用品、レジャー用品、玩具、工業用品、ファニチャー用品、筆記用具、透明ポケット、ホルダー、ファイル背表紙等の文具、輸液バック等の医療用具等として産業上の利用可能性を有している。特に医療用フィルム、並びに包装材、例えば食品包装材、及び衣料包装材等として、産業上の利用可能性を有している。
Claims (14)
- 少なくとも二つの層を有するフィルムであって、
少なくとも一つの層がポリプロピレン樹脂（ｂ）及び水素化ブロック共重合体（ａ）を含み、
前記水素化ブロック共重合体（ａ）が、分子中に、
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ）と、
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ）と、
芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロック（Ｓ）と、
を、含み、
前記重合体ブロック（Ｂ）は、重合体ブロック（Ｂ１）及び（Ｂ２）を含み、
前記水素化ブロック共重合体（ａ）中、前記重合体ブロック（Ｃ）の含有量が１〜２０質量％であり、前記重合体ブロック（Ｂ）の含有量が７３〜９７質量％であり、前記重合体ブロック（Ｓ）の含有量が１〜１５質量％であり、
前記重合体ブロック（Ｃ）の水素化前のビニル結合量が１〜２５ｍｏｌ％であり、前記重合体ブロック（Ｂ１）の水素化前のビニル結合量が４０ｍоｌ％以上６０ｍｏｌ％以下であり、前記重合体ブロック（Ｂ２）の水素化前のビニル結合量が６０ｍоｌ％超１００ｍｏｌ％以下であり、
水素化率が８０ｍｏｌ％以上である、
フィルム。 - 前記水素化ブロック共重合体（ａ）１００質量％中における、前記重合体ブロック（Ｃ）と、前記重合体ブロック（Ｓ）の含有量の合計が３〜２７質量％である、請求項１に記載のフィルム。
- 前記水素化ブロック共重合体（ａ）１００質量％中における、前記重合体ブロック（Ｂ１）の含有量が１０〜６０質量％であり、前記重合体ブロック（Ｂ２）の含有量が３０〜８０質量％である、請求項１又は２に記載のフィルム。
- 少なくとも二つの層を有するフィルムであって、
少なくとも一つの層がポリプロピレン樹脂（ｂ）及び水素化ブロック共重合体（ａ）を含み、
前記水素化ブロック共重合体（ａ）が、分子中に、芳香族ビニル化合物単位及び共役ジエン化合物単位を含み、
前記水素化ブロック共重合体（ａ）の芳香族ビニル化合物単位の含有量が、１〜１５質量％であり、
前記水素化ブロック共重合体（ａ）の水素化率が８０ｍｏｌ％以上であり、
前記水素化ブロック共重合体（ａ）中の共役ジエン化合物単位の合計１００ｍｏｌ％に対して、ブチレン量及び／又はプロピレン量が４２〜８０ｍｏｌ％であり、
前記水素化ブロック共重合体（ａ）が、−２０〜８０℃に結晶化のピークを有し、結晶化熱量が０．１〜１０Ｊ／ｇであり、前記水素化ブロック共重合体（ａ）のショアＡ硬度が１５〜６０であり、
前記水素化ブロック共重合体（ａ）を、熱勾配相互作用クロマトグラフィー（ＴＧＩＣ）で測定した溶出量ピークが０℃以上１５０℃以下の範囲にあり、溶出量ピークの半値幅が２０〜４０℃の範囲である、フィルム。 - 少なくとも外層、中間層、内層の三つの層を有し、
前記外層が、ポリプロピレン樹脂（ｂ）を含み、
前記中間層が、ポリプロピレン樹脂（ｂ）、及び前記水素化ブロック共重合体（ａ）を含み、
前記内層が、ポリプロピレン樹脂（ｂ）を含む、
請求項１乃至４のいずれか一項に記載のフィルム。 - 前記外層の厚みが５〜５０μｍ、
前記中間層の厚みが１００〜２００μｍ、
前記内層の厚みが５〜５０μｍである、
請求項５に記載のフィルム。 - 前記水素化ブロック共重合体（ａ）の固体粘弾性測定により得られる温度−損失正接（ｔａｎδ）曲線において観察される、前記水素化ブロック共重合体のガラス転移を示すｔａｎδピーク（Ｔｇ１）が、−４５℃を超えて−３０℃以下の範囲にあり、
かつ前記水素化ブロック共重合体（ａ）をホモポリプロピレンに３０質量％添加した場合に観察されるｔａｎδピーク（Ｔｇ２）との差ΔＴｇ（Ｔｇ１−Ｔｇ２）が、３〜１２℃である、
請求項１乃至６のいずれか一項に記載のフィルム。 - １３Ｃ−ＮＭＲで測定した２９．４〜３０．０ｐｐｍの積分値と、９．０〜１４．０ｐｐｍの積分値との比（２９．４〜３０．０ｐｐｍの積分値／９．０〜１４．０ｐｐｍの積分値）が、
下記式（１）で求められる積分値の比から下記式（２）で求められる積分値の範囲にあり、
ブチレン量が５０〜８０ｍｏｌ％である、
請求項１乃至７のいずれか一項に記載のフィルム。
積分値の比＝((1.23+((100-ブチレン量×0.97-0.3)÷0.97)3÷10000×0.97)÷0.97)÷（ブチレン量÷４）・・・式（１）
積分値の比＝((12.28+((100-ブチレン量×0.97-0.3)÷0.97)3÷10000×0.97)÷0.97)÷（ブチレン量÷４）・・・式（２） - 前記外層が、前記水素化ブロック共重合体（ａ）及び／又は水素化ブロック共重合体（ｂ１）（但し、水素化ブロック共重合体（ｂ１）は水素化ブロック共重合体（ａ）以外の水素化ブロック共重合体）を含み、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ１）が、
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ−１）と、
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ−１）と、
ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック（Ｓ−１）と、
を、含み、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ１）中の、
前記共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ−１）の含有量が０〜１５質量％であり、
前記共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ−１）の含有量が７５〜９７質量％であり、
前記ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック（Ｓ−１）の含有量が３〜２５質量％であり、
前記共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ−１）の水素化前のビニル結合量が１〜２５ｍоｌ％であり、
前記共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ−１）の水素化前のビニル結合量が４０〜１００ｍｏｌ％であり、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ１）の水素化率が８０ｍｏｌ％以上であり、
前記外層中のポリプロピレン樹脂（ｂ）の含有量が６０〜１００質量％であり、
前記外層中の前記水素化ブロック共重合体（ａ）及び／又は水素化ブロック共重合体（ｂ１）の含有量が０〜４０質量％である、
請求項５乃至８に記載のフィルム。 - 前記内層が、前記水素化ブロック共重合体（ａ）及び／又は水素化ブロック共重合体（ｂ１）（但し、水素化ブロック共重合体（ｂ１）は水素化ブロック共重合体（ａ）以外の水素化ブロック共重合体）を含み、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ１）が、
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ−１）と、
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ−１）と、
ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック（Ｓ−１）と、
を、含み、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ１）中の、
前記共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ−１）の含有量が０〜１５質量％であり、
前記共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ−１）の含有量が７５〜９７質量％であり、
前記ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック（Ｓ−１）の含有量が３〜２５質量％であり、
前記共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｃ−１）の水素化前のビニル結合量が１〜２５ｍоｌ％であり、
前記共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ−１）の水素化前のビニル結合量が４０〜１００ｍоｌｍｏｌ％であり、
前記水素化ブロック共重合体（ｂ１）の水素化率が８０ｍｏｌ％以上であり
前記内層中のポリプロピレン樹脂（ｂ）の含有量が５０〜９５質量％であり、
前記内層中の前記水素化ブロック共重合体（ａ）及び／又は水素化ブロック共重合体（ｂ１）の含有量が５〜５０質量％である、
請求項５乃至９のいずれか一項に記載のフィルム。 - 前記重合体ブロック（Ｂ）は、前記水素化ブロック共重合体（ａ）の末端に存在する重合体ブロック（Ｂ３）をさらに含み、
前記重合体ブロック（Ｂ３）の含有量が、前記水素化ブロック共重合体（ａ）中の１〜１０質量％である、
請求項１乃至１０のいずれか一項に記載のフィルム。 - 水素化ブロック共重合体（ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が１０万〜３０万である、
請求項１乃至１１のいずれか一項に記載のフィルム。 - 水素化ブロック共重合体（ａ）のミクロ相分離構造が球構造（スフィアー構造）を形成している請求項１乃至１２のいずれか一項に記載のフィルム。
- クロス分別クロマトグラフィー（ＣＦＣ）で測定した−２０℃以下の積分溶出量が全容量の０．１％以上７５％未満であり、−２０℃を超え６０℃未満の範囲の積分溶出量が全容量の５％以上８０％未満であり、６０℃以上１５０℃以下の範囲の積分溶出量が全容量の２０％以上９５％未満である、請求項１乃至１３のいずれか一項に記載のフィルム。
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Cited By (1)
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2016
- 2016-04-25 JP JP2016087394A patent/JP2017197611A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022201741A1 (ja) * | 2021-03-25 | 2022-09-29 | 住友化学株式会社 | オレフィン系重合体組成物、および、フィルム |
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