CN102348752B - 聚丙烯系树脂组合物、其成型品和使用其的汽车用内外装材料 - Google Patents

聚丙烯系树脂组合物、其成型品和使用其的汽车用内外装材料 Download PDF

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Abstract

本发明的课题在于提供一种耐冲击性、拉伸断裂伸长率以及刚性优异的聚丙烯系树脂组合物、其成型品和使用其的汽车用内外装材料。本发明涉及一种聚丙烯系树脂组合物，该组合物中含有50～90质量％的聚丙烯系聚合物(A)、5～50质量％的乙烯-α-烯烃共聚物橡胶(B)、和0.1～5质量％的共聚物(C)，所述共聚物(C)为以乙烯基芳香族单体单元和烯烃单体单元为主体的共聚物，全部烯烃单体中的α-烯烃单体单元的含量为45摩尔％以上。

Description

聚丙烯系树脂组合物、其成型品和使用其的汽车用内外装材料
技术领域
本发明涉及一种聚丙烯系树脂组合物、其成型品和使用其的汽车用内外装材料。
背景技术
聚丙烯系树脂组合物通常由于耐化学药品性和机械特性优异而被广泛用作机械部件或汽车部件等各种制品的材料。最近，因为追求各种制品的功能性和经济性，制品的大型化和薄壁化得到发展，要求一种耐冲击性、刚性、拉伸断裂伸长率优异的聚丙烯系树脂组合物。
专利文献1公开了一种聚丙烯系树脂组合物，其含有结晶性丙烯、由共轭二烯和乙烯基芳香族化合物构成的芳香族乙烯基化合物含量不同的两种加氢嵌段共聚物、和滑石。
专利文献2公开了一种聚丙烯系树脂组合物，其由聚烯烃系树脂、和含有共轭二烯化合物和乙烯基芳香族化合物的两种加氢嵌段共聚物构成，两种加氢嵌段共聚物是氢化前的共轭二烯乙烯基键合量分别为20摩尔％以上且小于40摩尔％、和40摩尔％以上且60摩尔％以下的物质。
专利文献3公开了一种聚丙烯系树脂组合物，其含有聚丙烯系树脂、包含丁二烯化合物和乙烯基芳香族化合物的加氢嵌段共聚物、乙烯-α-烯烃共聚物橡胶、和无机填充材料，加氢嵌段共聚物的氢化前的丁二烯中1，2-乙烯基键合量超过40摩尔％且小于60摩尔％。
专利文献4公开了一种组合物，该组合物含有聚烯烃系树脂、以及乙烯基含量不同的两种的包含共轭二烯化合物和乙烯基芳香族化合物的加氢嵌段共聚物，乙烯基含量高的加氢嵌段共聚物在10～20质量％的范围。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平08-20684号公报
专利文献2：日本专利第2513962号公报
专利文献3：日本专利第3464004号公报
专利文献4：日本特开2000-143889号公报
发明内容
发明所要解决的课题
但是，特别是为了追求经济性和轻量化，对于面向薄壁化的聚丙烯系树脂组合物，进一步要求具有优异的耐冲击性、拉伸断裂伸长率以及刚性。然而，对于耐冲击性、拉伸断裂伸长率以及刚性而言，其具有若对其中任一者进行改良则其他特性恶化这样的相反的性质，因而期待一种可进一步提高整体的物性平衡的技术。
本发明是鉴于上述情况而完成的，主要目的在于提供一种耐冲击性、拉伸断裂伸长率以及刚性优异的聚丙烯系树脂组合物、其成型品和使用其的汽车用内外装材料。
用于解决课题的方案
本发明人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，通过使组合物中含有50～90质量％的聚丙烯系聚合物(A)、5～50质量％的乙烯-α-烯烃共聚物橡胶(B)、和0.1～5质量％的共聚物(C)，所述共聚物(C)为以乙烯基芳香族单体单元和烯烃(アルキルン)单体单元为主体的共聚物，全部烯烃单体中的α-烯烃(α-オルフイン)单体单元的含量为45摩尔％以上，能够解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明如下所述。
〔1〕
一种聚丙烯系树脂组合物，组合物中含有50～90质量％的聚丙烯系聚合物(A)、5～50质量％的乙烯-α-烯烃共聚物橡胶(B)、和0.1～5质量％的共聚物(C)，所述共聚物(C)为以乙烯基芳香族单体单元和烯烃单体单元为主体的共聚物，全部烯烃单体中的α-烯烃单体单元的含量为45摩尔％以上。
〔2〕
如〔1〕所述的聚丙烯系树脂组合物，其中，所述(C)成分为以乙烯基芳香族单体单元和共轭二烯单体单元为主体的加氢共聚物，氢化前所含有的全部共轭二烯单元中的平均乙烯基键合量为62摩尔％以上。
〔3〕
如〔1〕或〔2〕所述的聚丙烯系树脂组合物，其中，所述(C)成分相对于所述(B)成分的质量比例((C)/(B))为1/2以下。
〔4〕
如〔2〕或〔3〕所述的聚丙烯系树脂组合物，其中，所述(C)成分含有至少2个以上以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段，且氢化前所含有的全部共轭二烯单体单元中的平均乙烯基键合量为67摩尔％以上。
〔5〕
如〔4〕所述的聚丙烯系树脂组合物，其中，所述(C)成分中，氢化前的共轭二烯单体单元所含有的全部不饱和基团之中的75摩尔％以上被氢化。
〔6〕
如〔1〕～〔5〕任一项所述的聚丙烯系树脂组合物，其中，所述(B)成分的由粘弹性测定所得到的tanδ的峰温度在-60℃以上且-30℃以下的范围。
〔7〕
如〔1〕～〔6〕任一项所述的聚丙烯系树脂组合物，其中，组合物中还含有2～30质量％的共聚物(D)，所述共聚物(D)为以乙烯基芳香族单体单元和烯烃单体单元为主体的共聚物，全部烯烃单体中的α-烯烃单体单元的含量小于45摩尔％。
〔8〕
如〔7〕所述的聚丙烯系树脂组合物，其中，所述(D)成分为以乙烯基芳香族单体单元和共轭二烯单体单元为主体的加氢共聚物，氢化前所含有的全部共轭二烯单体单元中的平均乙烯基键合量小于62摩尔％。
〔9〕
如〔7〕或〔8〕所述的聚丙烯系树脂组合物，其中，所述(C)成分相对于所述(D)成分的质量比例((C)/(D))为1/2以下。
〔10〕
如〔1〕～〔9〕任一项所述的聚丙烯系树脂组合物，其中，所述(D)成分为以乙烯基芳香族单体单元和烯烃单体单元为主体的共聚物，全部烯烃单体中的α-烯烃单体单元的含量为21摩尔％以上且小于45摩尔％。
〔11〕
如〔10〕所述的聚丙烯系树脂组合物，其中，所述(D)成分具有至少2个以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段，且氢化前所含有的共轭二烯单体单元中的平均乙烯基键合量为35～60摩尔％。
〔12〕
如〔1〕～〔11〕任一项所述的聚丙烯系树脂组合物，其中，组合物中还含有5～30质量％的无机填充材料(E)。
〔13〕
如〔1〕～〔12〕任一项所述的聚丙烯系树脂组合物，其中，所述(A)成分形成连续相，(B)成分在所述连续相中作为分散相(第一分散相)存在，所述(C)成分和/或(D)成分分散于所述连续相与所述第一分散相的界面。
〔14〕
一种成型品，其含有〔1〕～〔13〕任一项所述的聚丙烯系树脂组合物。
〔15〕
一种汽车用内外装材料，其含有〔14〕所述的成型品。
发明效果
根据本发明，能够提供一种耐冲击性、拉伸断裂伸长率以及刚性优异的聚丙烯系树脂组合物、其成型品和使用其的汽车用内外装材料。
具体实施方式
以下，对本具体实施方式(以下，简称为“本实施方式”。)进行详细说明。以下的本实施方式是用于说明本发明的例示，并非将本发明限定于以下内容。本发明可以在其要点的范围内适当变形而实施。
本实施方式的聚丙烯系树脂组合物含有50～90质量％的聚丙烯系聚合物(A)、5～50质量％的乙烯-α-烯烃共聚物橡胶(B)、和0.1～5质量％的共聚物(C)，所述共聚物(C)是以乙烯基芳香族单体单元和烯烃单体单元为主体的、在全部烯烃单体中的α-烯烃单体单元的含量为45摩尔％以上的共聚物。
<(A)成分>
聚丙烯系聚合物(A)的组成和物性等没有特别限定，可以使用公知的物质。例如，可以举出全同立构形态的高结晶性聚丙烯树脂、间规或无规立构聚丙烯树脂；作为聚丙烯树脂，可以举出聚丙烯的均聚物或丙烯与其他单体的共聚物等。
作为丙烯与其他单体的共聚物，没有特别限定，可以是使用了公知的单体的共聚物。从耐冲击性的方面出发，优选丙烯与1种或2种以上的α-烯烃的共聚物。从高耐冲击性和高刚性的方面出发，更优选丙烯与C2或C4～C20的α-烯烃共聚单体的无规共聚物或嵌段共聚物。聚丙烯系聚合物(A)中的α-烯烃的含量优选为25摩尔％以下，更优选为20摩尔％以下。
作为C2或C4～C20的α-烯烃，没有特别限定，例如，可以举出乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十六碳烯、4-甲基-1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、3，3-二甲基-1-丁烯、二乙基-1-丁烯、三甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、乙基-1-戊烯、丙基-1-戊烯、二甲基-1-戊烯、甲基乙基-1-戊烯、二乙基-1-己烯、三甲基-1-戊烯、3-甲基-1-己烯、二甲基-1-己烯、3，5，5-三甲基-1-己烯、甲基乙基-1-庚烯、三甲基-1-庚烯、二甲基辛烯、乙基-1-辛烯、甲基-1-壬烯、乙烯基环戊烯、乙烯基环己烯以及乙烯基降冰片烯等。
α-烯烃的结构没有特别限定，可以是直链，也可以是支链。例如，α-烯烃具有支链结构，但烷基的支链位置未特定的情况下，通常在链烯烃的3号碳或更高的位置存在支链。
聚丙烯系聚合物(A)的分子结构没有特别限定，例如，可以举出直链结构、支链结构、改性物所产生的接枝结构等。
(A)成分可以是一种聚丙烯系聚合物，也可以是两种以上的聚丙烯系聚合物的混合物。此时的分散形态等没有限定，例如，可以是一种聚丙烯系聚合物作为连续相存在、其他聚丙烯系聚合物形成分散相的形态等。具体地说，(A)成分为高结晶性聚丙烯树脂与乙烯-丙烯共聚物的混合物的情况下，可以举出以高结晶性聚丙烯树脂作为连续相、乙烯-丙烯共聚物形成了分散相的分散形态等。另外，(A)成分为两种以上聚丙烯系聚合物的混合物的情况下，例如，可以在各自的工序中分别聚合出全同立构形态的高结晶性聚丙烯树脂和乙烯-丙烯共聚物，分别制成固体状颗粒等而使用。
(A)成分的熔体流动速率(MFR；230℃、JIS K 7210)没有特别限定，从加工性的方面出发，优选为1g/10分钟以上，更优选为30g/10分钟以上。从刚性的方面出发，优选为200g/10分钟以下，更优选为150g/10分钟以下。
从刚性的方面出发，本实施方式的聚丙烯系树脂组合物中的(A)成分的含量为50质量％以上，从耐冲击性和拉伸断裂伸长率的方面出发，为90质量％以下。从上述效果更加显著的方面出发，(A)成分的含量优选为55～80质量％，更优选为57～70质量％。
聚丙烯系聚合物(A)的制备方法没有特别限定，例如，可以通过公知的方法制备。例如，可以使用茂金属催化剂或齐格勒纳塔催化剂等公知的催化剂。
作为聚丙烯系聚合物(A)的制备方法，例如，可以采用一段或多段这样的各种工艺，可以是淤浆聚合法、气相聚合法、本体聚合法、溶液聚合法等聚合方法或者它们的组合。在一段或多段这样的各种工艺中，可以在聚合出异种聚合物后进行混合。例如，可以在前段聚合出全同立构形态的高结晶性聚丙烯树脂，在后段聚合出乙烯-丙烯共聚物，然后将它们混合。
<(B)成分>
乙烯-α-烯烃共聚物橡胶(B)为乙烯与α-烯烃的共聚物。(B)成分的组成和物性等没有特别限定，可以使用公知的物质。
作为(B)成分，例如，可以举出乙烯与1种或2种以上的C3～C20的α-烯烃的共聚物等。优选为乙烯与1种或2种以上的C3～C10的α-烯烃共聚单体的共聚物。更优选为乙烯与1种或2种以上的C4～C8的α-烯烃共聚单体的共聚物。进一步优选为乙烯与选自由丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯以及1-辛烯组成的组中的1种或2种以上共聚单体的共聚物。更优选为乙烯与辛烯的共聚物。通过为这样的共聚物，可以得到更高的耐冲击性和更高的拉伸断裂伸长率，因而优选。
乙烯-α-烯烃共聚物橡胶(B)的制备方法没有特别限定，可以使用在通常进行的加工条件下能够容易得到高分子量化的α-烯烃共聚物的催化剂(例如，以钛、茂金属、或者钒为基础的催化剂等)。其中，从结构控制的稳定性的方面出发，优选为茂金属催化剂和氯化钛。
(B)成分中的α-烯烃的含量没有特别限定，从耐低温固化性和柔软性的方面出发，优选为5质量％以上，更优选为20质量％以上。从刚性的方面出发，优选为50质量％以下，更优选为45质量％以下。
(B)成分的密度没有特别限定，从刚性的方面出发，优选为0.850g/cm3以上，更优选为0.855g/cm3以上。从高耐冲击性和高拉伸断裂伸长率的方面出发，优选为0.910g/cm3以下，更优选为0.885g/cm3以下。
作为(B)成分，可以使用2种以上的乙烯-α-烯烃共聚物橡胶。这种情况下，从进一步提高耐冲击性、拉伸断裂伸长率以及刚性的方面出发，例如，优选使用密度不同的2种以上的乙烯-α-烯烃共聚物橡胶，例如，从耐冲击性、拉伸断裂伸长率以及刚性的方面出发，可以合用密度为0.857g/cm3和0.870g/cm3的2种乙烯-α-烯烃共聚物橡胶。
(B)成分的由动态粘弹性测定所得到的tanδ的峰温度没有特别限定，从刚性的方面出发，优选为-60℃以上，更优选为-50℃以上。从耐冲击性的方面出发，优选为-30℃以下，更优选为-35℃以下。
关于(B)成分的由粘弹性测定所得到的峰温度的tanδ值，从可得到高耐冲击性的方面出发，优选为02以上，更优选为0.25以上，进一步优选为0.30以上。
tanδ值和tanδ的峰温度如下求得：将剪裁成宽10mm、长35mm的尺寸的试样设置于装置“ARES”(商品名，TAInstruments社制造)的扭型的布局(geometry)中，在有效测定长度为25mm、应变为0.5％、频率为1Hz、-70℃至50℃升温速度为3℃/分钟的条件下进行测定，求出该值。tanδ的峰温度可以通过“RSI Orchestrator”(商品名，TAInstruments社制造)的峰的自动检测来进行检测。
(B)成分的熔体流动速率(MFR；190℃、2.16kg、ASTM D 1238)没有特别限定，从加工性的方面出发，优选为0.1g/10分钟以上，更优选为0.3g/10分钟以上。从机械物性的方面出发，优选为50g/10分钟以下，更优选为35g/10分钟以下。
(B)成分的分子量分布(Mw/Mn；Mw为重均分子量、Mn为数均分子量)没有特别限定，优选为1.3～5.0。
本实施方式的聚丙烯系树脂组合物中的(B)成分的含量没有特别限定，从耐冲击性和拉伸断裂伸长率的方面出发，为5质量％以上，优选为8质量％以上，更优选为10质量％以上。从耐刚性的方面出发，为50质量％以下，优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下。
<(C)成分>
(C)成分是以乙烯基芳香族单体单元和烯烃单体单元为主体的共聚物，全部烯烃单体中的α-烯烃单体单元的含量为45摩尔％以上。
作为乙烯基芳香族单体，没有特别限定，例如，可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、二乙烯基苯、1，1-二苯基乙烯、N，N-二甲基-对氨基乙基苯乙烯、N，N-二乙基-对氨基乙基苯乙烯等乙烯基芳香族化合物。这些物质可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
本实施方式中，关于构成聚合物的各单体单元的命名，例如，“乙烯基芳香族单体单元”是指将作为单体的乙烯基芳香族化合物进行聚合后结果所产生的聚合物的结构单元，其结构为将来自于取代乙烯基(置换ビニル基)的取代1，2-亚乙基(置换エチルン基)的两个碳成为了键合部位的分子结构。另外，“烯烃单体单元”是指作为单体的烯烃(アルキルン)进行聚合后结果所产生的聚合物的结构单元，或者，将共轭二烯单体单元聚合后进行氢化所得到的结构单元。将1个共轭二烯单体单元的1个不饱和基团氢化了的情况下，成为2个乙烯单体，因而如此换算。
共轭二烯单体为具有1对共轭双键的二烯烃，例如，可以举出1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯(异戊二烯)、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、2-甲基-1，3-戊二烯、1，3-己二烯等。优选可以举出1，3-丁二烯、异戊二烯。从机械强度的方面出发，更优选为1，3-丁二烯。这些物质可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
本实施方式中，“主体”是指在聚合物中含有60质量％以上的该单体单元。单体单元优选含有80质量％以上、更优选含有90质量％以上、进一步优选含有95质量％以上。
烯烃单体所含有的α-烯烃单体的种类没有特别限定，例如，可以举出C3～C20的α-烯烃等。其中，从耐冲击性的方面出发，优选为选自由丙烯、1-丁烯以及1-辛烯组成的组中的至少一种物质。
关于全部烯烃单体中的α-烯烃单体单元的含量，从耐冲击性的方面出发，为45摩尔％以上即可，优选为52摩尔％以上，更优选为54摩尔％以上，进一步优选为56摩尔％以上。从生产率的方面出发，优选为91摩尔％以下。
本实施方式中，氢化前所含有的共轭二烯单元中的乙烯基键合量和α-烯烃量可以通过核磁共振光谱分析(NMR)测定。
作为(C)成分的聚合方法，没有特别限定，例如，可以举出配位聚合、阴离子聚合或阳离子聚合等聚合方法。其中，从容易控制分子结构的方面出发，优选为阴离子聚合。作为阴离子聚合的嵌段共聚物的制造方法，可以为公知的方法，例如，可以举出日本特公昭36-19286号公报、日本特公昭43-17979号公报、日本特公昭46-32415号公报、日本特公昭49-36957号公报、日本特公昭48-2423号公报、日本特公昭48-4106号公报、日本特公昭56-28925号公报、日本特开昭59-166518号公报、日本特开昭60-186577号公报等所记载的方法。
作为(C)成分的结构，例如，用下述式(1)～式(6)的任一者表示。
(a-b)n…(1)
b-(a-b)n…(2)
a-(b-a)n  …(3)
a-(b-a)n-X…(4)
[(a-b)k]m-X…(5)
[(a-b)k-a]m-X…(6)
式(1)～式(6)中，a表示以乙烯基芳香族单体单元为主体的嵌段，b表示以烯烃单体单元为主体的嵌段。共聚物中存在两个以上的聚合物嵌段a、b的情况下，各个的分子量和组成等的结构可以相同，也可以不同。
式(1)～式(6)中，X表示例如四氯化硅、四氯化锡、环氧化大豆油、聚卤代烃化合物、羧酸酯化合物、聚乙烯基化合物、双酚型环氧化合物、烷氧基硅烷化合物、卤化硅烷化合物、酯系化合物等偶联剂的残基或多官能有机锂化合物等引发剂的残基。m、n以及k表示1以上的整数，优选为1～5的整数。
本实施方式中，各嵌段的边界和最端部未必需要清晰区分。例如，可以存在乙烯基芳香族单体单元和烯烃单体单元的共聚物嵌段。
关于各聚合物嵌段中的乙烯基芳香族单体单元的分布，只要是上述乙烯基芳香族化合物含量的范围则没有限定，可以均匀分布，也可以以锥状、阶梯状、凸状、或者凹状分布。另外，聚合物嵌段中可以存在结晶部。各聚合物嵌段中，可以共存2个以上的乙烯基芳香族化合物含量不同的链段。
各嵌段中的烯烃单体单元的α-烯烃单元的分布没有特别限定，可以存在分布的偏差。作为使氢化前的共轭二烯的乙烯基单元的分布存在偏差的方法，例如，可以举出在聚合中添加乙烯基化剂的方法、或改变聚合中的温度的方法等。
共轭二烯单元的氢化率的分布没有特别限定，可以存在分布的偏差。作为使氢化率的分布具有偏差的方法，例如，可以举出改变乙烯基单元的分布的方法；将异戊二烯和丁二烯共聚后，使用以下记载的催化剂进行氢化，通过利用异戊二烯单元与丁二烯单元的氢化速度之差的方法等进行控制的方法。
(C)成分优选的是，其为以乙烯基芳香族单体单元和共轭二烯单体单元为主体的加氢共聚物，是氢化前所含有的全部共轭二烯单体单元中的平均乙烯基键合量为62摩尔％以上的加氢共聚物。首先，(C)成分优选为以乙烯基芳香族单体单元和共轭二烯单体单元为主体的加氢共聚物。这种情况下，从耐冲击性的方面出发，(C)成分中的氢化前所含有的全部共轭二烯单元中的平均乙烯基键合量更优选为62摩尔％以上，进一步优选为68摩尔％以上，更加优选为70摩尔％以上，更进一步优选为72摩尔％以上。并且，从生产率的方面出发，该平均乙烯基键合量更优选为95摩尔％以下，进一步优选为90摩尔％以下，更进一步优选为85摩尔％以下。
此处，乙烯基键合量是指，加氢前的共轭二烯以1，2-键合、3，4-键合以及1，4-键合的键合形式进行嵌入中的以1，2-键合和3，4-键合进行嵌入的比例。氢化前所含有的全部共轭二烯单元中的平均乙烯基键合量可以通过核磁共振光谱分析(NMR)测定。
作为(C)成分的嵌段结构，没有特别限定，从高弯曲弹性模量和耐冲击性的方面出发，优选含有至少2个以上以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段(a)。此外，更优选氢化前所含有的全部共轭二烯单体单元中的平均乙烯基键合量为67摩尔％以上。进一步优选在(C)成分的两末端具有以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段(a)。
(C)成分中的以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段(a)的含量没有特别限定，从耐热性和拉伸强度的方面出发，优选为5质量％以上，从柔软性的方面出发，优选为40质量％以下。更优选在10～30质量％的范围，进一步优选在13～20质量％的范围。
对于以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段的含量，使用通过以下方法得到的乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段的质量(其中，不包括平均聚合度约25以下的乙烯基芳香族化合物聚合物)，根据下式进行定义，在所述方法中，以四氧化锇作为催化剂，通过叔丁基过氧化氢将氢化前的共聚物氧化分解(I.M.KOLTHOFF et al.，J.Polym.Sci.1，429(1946)所记载的方法，以下，也称为“四氧化锇酸法”。)。
以乙烯基芳香族单体单元为主体的化合物聚合物嵌段的含量(质量％)＝(氢化前的共聚物中的乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段的质量/氢化前的共聚物的质量)×100
(C)成分为以乙烯基芳香族单体单元和共轭二烯单体单元为主体的加氢共聚物的情况下，从高机械强度、高耐老化性和高耐UV性的方面出发，(C)成分中的氢化前的共轭二烯单体单元中所含有的全部不饱和基团单元的氢化率优选为75摩尔％以上，更优选为85摩尔％以上，进一步优选为90摩尔％以上，更进一步优选为95摩尔％以上。氢化前的共轭二烯单体单元中所含有的全部不饱和基团单元的氢化率可以通过核磁共振光谱分析(NMR)测定。
作为氢化的方法，没有特别限定，可以举出在加氢催化剂的存在下供给氢而将不饱和基团氢化的方法。作为加氢催化剂，没有特别限定，例如，可以举出现有公知的下述加氢催化剂。
(1)使Ni、Pt、Pd、Ru等金属负载于碳、二氧化硅、氧化铝、硅藻土等上而得到的负载型不均匀体系加氢催化剂；
(2)使用Ni、Co、Fe、Cr等的有机酸盐或乙酰丙酮盐等过渡金属盐以及有机铝等还原剂的所谓齐格勒型加氢催化剂；
(3)Ti、Ru、Rh、Zr等的有机金属化合物等所谓有机金属络合物等均匀体系加氢催化剂。
作为具体的加氢催化剂，可以举出日本特公昭42-8704号公报、日本特公昭43-6636号公报、日本特公昭63-4841号公报、日本特公平1-37970号公报、日本特公平1-53851号公报、日本特公平2-9041号公报等所记载的加氢催化剂。
从耐冲击性和机械强度的方面出发，(C)的重均分子量优选为4万以上，更优选为5万以上，进一步优选为6.5万以上。从加工性的方面出发，优选为40万以下，更优选为25万以下，进一步优选为16万以下。从耐冲击性的方面出发，分子量分布(重均分子量/数均分子量)越小越好，具体地说优选为1.3以下，更优选为1.2以下，进一步优选为1.1以下。
从耐冲击性和拉伸断裂伸长率的方面出发，本实施方式的聚丙烯系树脂组合物中的(C)成分的量为0.1质量％以上，从高耐冲击性和高刚性的方面出发，为5质量％以下。从使这些效果更显著的方面出发，(C)成分的含量优选为0.3～4质量％，更优选为04～3质量％，进一步优选为0.5～2质量％。
<(D)成分>
从提高耐冲击性和刚性以及抑制熔合线的方面出发，本实施方式的聚丙烯系树脂组合物优选还含有2～30质量％的共聚物(D)，所述共聚物(D)为以乙烯基芳香族单体单元和烯烃单体单元为主体的共聚物，全部烯烃单体中的α-烯烃单体单元的含量小于45摩尔％。
作为(D)成分的乙烯基芳香族单体，没有特别限定，也可以使用作为(C)成分的乙烯基芳香族单体使用的单体等。例如，可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、二乙烯基苯、1，1-二苯基乙烯、N，N-二甲基-对氨基乙基苯乙烯、N，N-二乙基-对氨基乙基苯乙烯等乙烯基芳香族化合物。这些物质可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
只要不特别声明，则构成(D)成分所含有的聚合物的各单体单元的命名与上述(C)成分相同。例如，(D)成分中的“乙烯基芳香族单体单元”是指将作为单体的乙烯基芳香族化合物进行聚合后结果所产生的聚合物的结构单元，其结构为来自于取代乙烯基(置换ビニル基)的取代1，2-亚乙基(置换エチルン基)的两个碳成为了键合部位的分子结构。另外，“烯烃单体单元”是指将作为单体的烯烃(アルキルン)进行聚合后结果所产生的聚合物的结构单元，或者，将共轭二烯单体单元聚合后进行氢化所得到的结构单元。将1个共轭二烯单体单元的1个不饱和基团氢化了的情况下，成为2个乙烯单体，因而如此换算。
烯烃单体所含有的α-烯烃单体的种类没有特别限定，也可以使用作为(C)成分的α-烯烃单体使用的单体等。例如，可以举出C3～C20的α-烯烃等。其中，从耐冲击性的方面出发，优选为选自由丙烯、1-丁烯以及1-辛烯组成的组中的至少一种物质。
(D)成分的氢化前的共轭二烯单体没有特别限定，也可以使用作为(C)成分的共轭二烯单体使用的单体等。例如，可以举出1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯(异戊二烯)、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、2-甲基-1，3-戊二烯、1，3-己二烯等。优选可以举出1，3-丁二烯、异戊二烯。从机械强度的方面出发，更优选为1，3-丁二烯。这些物质可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
从耐冲击性和拉伸断裂伸长率的方面出发，(D)成分中的全部烯烃单体中的α-烯烃单体单元的含量优选为21摩尔％以上，更优选为25摩尔％以上，进一步优选为29摩尔％以上。从耐冲击性和刚性的方面出发，优选小于45摩尔％，更优选为43摩尔％以下，进一步优选为38摩尔％以下。
如上所述，(D)成分中的乙烯基芳香族单体和烯烃单体的种类及其含量没有特别限定，可以使用能够作为(C)成分使用的种类的单体。另外，(C)成分的单体的种类和含量可以与(D)成分的单体的种类和含量相同，也可以不同。
(D)成分的制造方法没有特别限定，可以为公知的方法。例如，对于(D)成分也可以适当采用上述(C)成分的制造方法。
(D)成分的分子结构没有特别限定，可以根据所期望的物性等制成合适的结构。例如，对于(D)成分也可以适当采用上述(C)成分的分子结构。(D)成分的分子结构可以与(C)成分的分子结构相同，也可以不同。
(D)成分的分子量和分子量分布的范围没有特别限定，可以为适当优选的数值。(D)成分的分子量和分子量分布可以与(C)成分相同，也可以不同。
从耐冲击性的方面出发，将以加氢前的共轭二烯单体单元为主体的聚合物嵌段进行聚合时的温度优选为恒定值。聚合时的温度的范围更优选为±5℃以下，进一步优选为±3℃以下，更进一步优选为±2℃以下。
(D)成分为以乙烯基芳香族单体单元和共轭二烯单体单元为主体的加氢共聚物的情况下，从耐冲击性和刚性的方面出发，(D)成分中的氢化前所含有的全部共轭二烯单元中的平均乙烯基键合量优选为小于62摩尔％，更优选为60摩尔％以下，进一步优选为55摩尔％以下。从耐冲击性和拉伸断裂伸长率的方面出发，优选为35摩尔％以上，更优选为40摩尔％以上，进一步优选为45摩尔％以上。
作为(D)成分的嵌段结构，优选含有2个以上以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段。此外，更优选氢化前所含有的全部共轭二烯单体单元中的平均乙烯基键合量为67摩尔％以上。进一步优选在(D)成分的两末端具有以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段。(D)成分中的(a)以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段的含量没有特别限定，从耐热性和拉伸强度的方面出发，优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为13质量％以上。从柔软性的方面出发，优选为40质量％以下，更优选为30质量％以下，进一步优选为20质量％以下。
从耐冲击性和显色性的方面出发，(D)成分的结晶熔解热量(ΔH)优选为3.0J/g以下，更优选为1.5J/g以下，进一步优选为0.5J/g以下，更进一步优选为0.1J/g以下。结晶熔解热量(ΔH)可以通过差示扫描量热测定来测定。
(D)成分优选具有至少2个以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段，且氢化前所含有的共轭二烯单元中的平均乙烯基键合量为35～60摩尔％。通过为该成分，能够使耐冲击性、拉伸断裂伸长率以及刚性更优异。
本实施方式的聚丙烯系树脂组合物中的(D)成分的含量没有特别限定，从耐冲击性和拉伸断裂伸长率的方面出发，优选为2质量％以上，更优选为3质量％以上，进一步优选为4质量％以上。从高刚性和高经济性的方面出发，优选为30质量％以下，更优选为15质量％以下，进一步优选为10质量％以下。
<(E)成分>
从刚性、耐冲击性以及经济性的方面出发，本实施方式的聚丙烯系树脂组合物优选还含有无机填充材料(E)。
作为(E)成分，没有特别限定，可以为公知的物质。例如，可以举出二氧化硅、碳酸钙、碳酸镁、氢氧化镁、氢氧化铝、硫酸钙、硫酸钡、炭黑、玻璃纤维、玻璃珠、玻璃中空球、玻璃薄片、石墨、二氧化钛、钛酸钾晶须、碳纤维、氧化铝、高岭土、硅酸、硅酸钙、石英、云母、滑石、粘土、氧化锆、钛酸钾、氧化铝、金属颗粒等。其中，从刚性和耐冲击性的方面出发，更优选为滑石和碳酸钙，进一步优选为滑石。
(E)成分的形状没有特别限定，可以为鳞片状、球状、粒状、粉体、不定形状等。它们可以单独使用或2种以上组合使用。
从刚性和冲击性的方面出发，本实施方式的聚丙烯系树脂组合物中的(E)成分的含量优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为15质量％以上。从冲击性和拉伸断裂伸长率的方面出发，优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下，进一步优选为23质量％以下。
本实施方式中，根据要求性能，可以进一步含有除(A)成分～(D)成分以外的其他聚合物。作为其他聚合物的优选的具体例子，可以举出聚乙烯、聚苯乙烯、聚环己基乙烷、聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯、乙烯/苯乙烯共聚物、间规PS、EPDM等。更优选可以举出低密度聚乙烯(LDPE)、线状低密度聚乙烯(LLDPE)以及高密度聚乙烯(HDPE)等。这些物质可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
本实施方式的聚丙烯系树脂组合物中的除(A)成分～(D)成分以外的其他聚合物的含量没有特别限定，从耐冲击性、拉伸断裂伸长率以及刚性的方面出发，优选为10质量％以下。
本实施方式中，根据要求性能，可以合用其他添加剂。作为添加剂，没有特别限定，例如，可以举出阻燃剂、稳定剂、着色剂、颜料、抗氧化剂、抗静电剂、分散剂、流动增强剂、硬脂酸金属盐等防粘剂、硅油、矿物油系软化剂、合成树脂系软化剂、铜抑制剂、交联剂、成核剂等。
从提高耐冲击性、刚性以及拉伸断裂伸长率、以及抑制注射成型时的熔合线的方面出发，(C)成分相对于(B)成分的质量比例((C)/(B))优选为1/2以下，更优选为1/3以下，进一步优选为1/4以下。从提高耐冲击性、刚性以及拉伸断裂伸长率、以及抑制注射成型时的熔合线的方面出发，(C)成分相对于(D)成分的质量比例((C)/(D))优选为1/2以下，更优选为1/3以下。
<分散形态>
本实施方式中，作为(C)成分的含量虽少但可以得到优异的效果的原因尚未确定，但推测或许是因为，(B)成分在组合物中适度微分散化，且在(A)成分中能够形成适当数量的来自(C)成分的微小的胶束。此外推测，通过合用(D)成分，进一步助长了这些效果(但是，作用不限于此)。
本实施方式的聚丙烯系树脂组合物的分散形态没有特别限定，从提高耐冲击性和拉伸伸长率、抑制熔合线的方面出发，优选的是，上述(A)成分形成连续相，在上述连续相中(B)成分以分散相(第一分散相)存在，上述(C)成分、(D)成分或者这两者分散于上述连续相和上述第一分散相的界面。优选(C)成分和/或(D)成分被覆(B)成分的分散颗粒的外层表面的70％以上，更优选为80％以上，进一步优选为90％以上。聚丙烯系树脂组合物的分散形态可以利用透射型电子显微镜分析。
本实施方式的丙烯系树脂组合物的熔体流动速率(MFR；230℃、2.16kg、ISO1133：1997)没有特别限定，从加工性的方面出发，优选为5g/10分钟～150g/10分钟，更优选为20g/10分钟～100g/10分钟，进一步优选为30g/10分钟～60g/10分钟。
丙烯系树脂组合物的比重没有特别限定，从轻量性和弯曲弹性的方面出发，优选为0.90g/cm3～1.10g/cm3，更优选为1.00g/cm3～1.07g/cm3，进一步优选为1.02g/cm3～1.05g/cm3。
<成型品>
可以制成含有本实施方式的聚丙烯系树脂组合物的成型品。本实施方式的聚丙烯系树脂组合物的制备可以通过公知的共混或混合方法进行，可以选择适当优选的方法。所混合的成分优选通过一阶段工艺或者多阶段工艺来相互共混。此外，聚丙烯系树脂组合物可以通过各个成分的干式共混、随后的熔融混合来制备，也可以在制造成型品(例如，汽车部件等完成制品)的挤出成型机中直接进行，还可以在各个挤出成型机(例如，班伯里混炼机)中预混合。本实施方式的聚丙烯系树脂组合物的干式共混物可以不进行预备熔融混合而直接注射成型。
作为混合装置，没有特别限定，例如，可以举出班伯里混炼机、转矩流变仪(LABOPLASTOMILL)、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机等混炼装置。其中，从生产率和良好的混炼性的方面出发，优选利用挤出机的熔融混合法。为了得到更优异的性能，可以在不同的步骤将所要混合的成分的一部分进行共混。
本实施方式的聚丙烯系树脂组合物可以利用热使其软化或熔融而成型。例如，可以使用压缩成型、注射成型、气体辅助注射成型、中空成型、片料成型、旋转成型、层积成型、压延、真空成型、热成型或加热成型以及挤出等现有的成型技术来进行成型。这些成型技术可以单独使用一种，也可以合用两种以上。其中，从生产率的方面出发，优选为注射成型。
作为本实施方式的含有聚丙烯系树脂组合物的成型品，可以成型为任何形状或形态，可以作为各种部件使用。可以用于例如保险杠杆、保险杠板、立柱、仪表板等汽车的外装用部件和内装用部件；电气元件或电气设备的外壳和罩；包括例如家电制品、家庭用品、冷冻装置容器和箱的、其他家庭用或者个人用品；庭园家具；建筑物用和建筑用片材等中。其中，从强烈要求耐冲击性、拉伸断裂伸长率和刚性的方面出发，可以优选作为汽车用内外装材料使用。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行更详细的说明，但本发明不限定于以下实施例。本实施例中使用的评价法和测定法如下所述。
(1)以乙烯基芳香族单体单元和共轭二烯单体单元为主体的共聚物中的、苯乙烯含量、共轭二烯单体单元的平均乙烯基键合量、基于共轭二烯单体单元的双键的氢化率的测定
以乙烯基芳香族单体单元和共轭二烯单体单元为主体的共聚物中的、苯乙烯含量、共轭二烯单体单元的平均乙烯基键合量、基于共轭二烯单体单元的双键的平均氢化率利用核磁共振光谱分析(NMR)在下述条件下测定。
测定设备：JNM-LA400(JEOL制造)
溶剂：氘代三氯甲烷
测定样品：将聚合物氢化前后的抽样样品
样品浓度：50mg/mL
观测频率：400MHz
化学位移基准：TMS(四甲基硅烷)
脉冲延迟：2.904秒
扫描次数：64次
脉冲宽度：45°
测定温度：26℃
(2)以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段的含量
根据I.M.Kolthoff et al.，J.Polym.Sci.，1946，Vol.1，p.429中记载的四氧化锇酸法进行测定。
测定样品：将聚合物氢化前的抽样样品
聚合物分解用溶液：将0.1g锇酸溶解于125mL叔丁醇中得到的溶液
(3)以乙烯基芳香族单体单元和共轭二烯单体单元为主体的共聚物的重均分子量、数均分子量和分子量分布
以乙烯基芳香族单体单元和共轭二烯单体单元为主体的共聚物的重均分子量、数均分子量和分子量分布(Mw/Mn)通过下述条件的凝胶渗透色谱法(GPC)测定。分子量分布通过取所得到的重均分子量与数均分子量之比而求得。
测定装置：LC-10(岛津制作所制造)
柱：TSKgelGMHXL(4.6mmID×30cm)、2根
溶剂：四氢呋喃
校正曲线用样品：市售的标准聚苯乙烯(东曹社制造)、测定10点
(A)成分
(A)聚丙烯系聚合物：嵌段PP(J709QG、PRIME POLYMER制造，MI：55g/10分钟)
(B)成分
(B)乙烯-α-烯烃共聚物橡胶(ENGAGE8200、陶氏公司制造、MFR(190℃、2.16kg)：5g/10分钟)
乙烯-α-烯烃共聚物橡胶(ENGAGE8842、陶氏公司制造、MFR(190℃、2.16kg)：1g/10分钟)
(B)成分的MFR根据ASTM D 1238测定。
(C)成分和(D)成分
用于(C)成分和(D)成分的加氢反应的加氢催化剂通过下述方法制备。
向进行了氮气置换的反应容器中投入干燥、精制后的环己烷1L，添加100mmol双(环戊二烯基)二氯化钛，一边充分搅拌一边添加含有200mmol三甲基铝的正己烷溶液，于室温反应约3天。
((C)成分：聚合物1的制备)
首先，制备以乙烯基芳香族单体单元和共轭二烯单体单元为主体的加氢共聚物。
使用内容积为10L的带有搅拌装置和夹套的槽型反应器，按照以下方法制备嵌段共聚物。
将预定量的环己烷投入至反应器，调整温度为60℃后，相对于100质量份全部单体(投入到反应器中的丁二烯单体和苯乙烯单体的总量)，从反应器的底部分别添加0.08质量份正丁基锂。此外，添加N，N，N’，N’-四甲基乙二胺的环己烷溶液，使得相对于1mol正丁基锂，N，N，N’，N’-四甲基乙二胺的量为1.8mol，其后，作为单体，用约10分钟供给第1步骤的含有7质量份苯乙烯的环己烷溶液(单体浓度20质量％)，并将反应器内温度调整至60℃。供给停止后，用15分钟将反应器内温度调整至70℃，同时进行反应。接着，用60分钟以一定速度连续地向反应器供给第2步骤的含有86质量份丁二烯的环己烷溶液(单体浓度20质量％)，将其间的反应器内温度调整为50℃，供给停止后，用10分钟将反应器内温度调整至50℃，同时进行反应。接着，用20分钟以一定速度连续地向反应器供给第3步骤的含有7质量份苯乙烯的环己烷溶液(单体浓度20质量％)，将其间的反应器内温度调整至70～80℃，供给停止后，用10分钟将反应器内温度调整至70℃，同时进行反应。
聚合终止后，添加甲醇的环己烷溶液，使甲醇的量相对于1摩尔正丁基锂为1当量，终止聚合反应，得到共聚物。对通过聚合得到的共聚物进行分析，结果苯乙烯含量为14质量％，聚苯乙烯嵌段含量为14质量％，丁二烯部分的平均乙烯基键合量(相当于全部共轭二烯单体单元中的平均乙烯基键合量)为75摩尔％，质均分子量为14.8万，分子量分布为1.05。
接着，使用上述加氢催化剂，在70℃对所得到的共聚物进行加氢反应。反应终止后，相对于100质量份共聚物添加0.25质量份的稳定剂(十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯)，得到聚合物1。
聚合物1的加氢率为98摩尔％，全部烯烃单体中的α-烯烃单体单元的含量为60摩尔％。
((C)成分：聚合物2的制备)
添加N，N，N’，N’-四甲基乙二胺的环己烷溶液，使得相对于1mol正丁基锂，N，N，N’，N’-四甲基乙二胺的量为1.6mol，除此之外通过与聚合物1相同的方法制造。
苯乙烯含量为14质量％，聚苯乙烯嵌段含量为14质量％，丁二烯部分的平均乙烯基键合量(相当于全部共轭二烯单体单元中的平均乙烯基键合量)为68摩尔％，质均分子量为14.5万，分子量分布为1.05。
聚合物2的加氢率为98摩尔％，全部烯烃单体中的α-烯烃单体单元的含量为52摩尔％。
((D)成分：聚合物3的制备)
首先，制备以乙烯基芳香族单体单元和共轭二烯单体单元为主体的加氢共聚物。
使用内容积为10L的带有搅拌装置和夹套的槽型反应器，按照以下方法制备嵌段共聚物。
将预定量的环己烷投入至反应器，调整温度为70℃后，相对于100质量份全部单体(投入到反应器中的丁二烯单体和苯乙烯单体的总量)，从反应器的底部分别添加0.09质量份正丁基锂。此外，添加N，N，N’，N’-四甲基乙二胺的环己烷溶液，使得相对于1mol正丁基锂，N，N，N’，N’-四甲基乙二胺的量为0.5mol，其后，作为单体，用约10分钟供给第1步骤的含有9质量份苯乙烯的环己烷溶液(单体浓度20质量％)，并将反应器内温度调整至70℃。供给停止后，用15分钟将反应器内温度调整至70℃，同时进行反应。接着，用60分钟以一定速度连续地向反应器供给第2步骤的含有82质量份丁二烯的环己烷溶液(单体浓度20质量％)，将其间的反应器内温度调整为70℃，供给停止后，用10分钟将反应器内温度调整至70℃，同时进行反应。接着，用20分钟以一定速度连续地向反应器供给第3步骤的含有9质量份苯乙烯的环己烷溶液(单体浓度20质量％)，将其间的反应器内温度调整至70～80℃，供给停止后，用10分钟将反应器内温度调整至70～80℃，同时进行反应。
聚合终止后，添加甲醇的环己烷溶液，使甲醇的量相对于1摩尔正丁基锂为1当量，终止聚合反应，得到共聚物。对通过聚合得到的共聚物进行分析，结果苯乙烯含量为18质量％，聚苯乙烯嵌段含量为18质量％，丁二烯部分的平均乙烯基键合量(相当于全部共轭二烯单体单元中的平均乙烯基键合量)为50摩尔％，质均分子量为8.3万，分子量分布为1.05。
接着，利用与聚合物1同样的方法，对所得到的共聚物进行加氢反应。反应终止后，相对于100质量份共聚物添加0.25质量份的稳定剂(十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯)，得到聚合物3。
聚合物3的加氢率为98摩尔％，全部烯烃单体中的α-烯烃单体单元的含量为34摩尔％。
((D)成分：聚合物4的制备)
添加N，N，N’，N’-四甲基乙二胺的环己烷溶液，使得相对于1mol正丁基锂，N，N，N’，N’-四甲基乙二胺的量为0.4mol，除此之外通过与聚合物3相同的方法制造。
苯乙烯含量为18质量％，聚苯乙烯嵌段含量为18质量％，丁二烯部分的平均乙烯基键合量(相当于全部共轭二烯单体单元中的平均乙烯基键合量)为40摩尔％，质均分子量为8.1万，分子量分布为1.05。
聚合物4的加氢率为98摩尔％，全部烯烃单体中的α-烯烃单体单元的含量为25摩尔％。
(E)成分
滑石：JM209(浅田制粉制造、平均粒径3.5μm)
(其他添加剂)
稳定剂：Irgnox1010(Ciba Specialty Chemicals公司制造)
稳定剂：Irgfos168(Ciba Specialty Chemicals公司制造)
(聚丙烯系树脂组合物的成型体的制造)
利用双螺杆挤出机(L/D＝42、30mmφ)，以表1所示的比例将各成分以180℃、350rpm、挤出量5kg/h的条件混炼，在注射成型温度220℃、模具温度40℃的条件下成型，制成聚丙烯系树脂组合物的成型体。
(聚丙烯系树脂组合物的成型体的评价方法)
对于各实施例和各比较例的聚丙烯系树脂组合物的特性，进行下述测定和评价。其结果列于表1、表2。
(1)熔体流动速率(MFR)
根据ISO1133：1997进行评价。
(单位：g/10分钟、230℃、2.16kgf)
(2)拉伸伸长率
根据ASTM D 638-03进行评价。
(3)弯曲弹性模量
根据ASTM D 790-03进行评价。
(4)耐冲击性(却贝(Charpy)冲击强度)
根据ISO 179进行评价。
(5)熔合痕的产生长度
在成型出长350mm、宽135mm、厚3mm的平板时，使用在长度方向的侧面在距离宽度面70mm的位置设有浇口的模具，该模具在从浇口流动的方向正下方(距离浇口为50mm的位置)设有长20mm、宽20mm、厚3mm的防止树脂流动的堤堰。熔合痕的产生长度如下求出：在使用上述模具进行注射成型时，对于堤堰之后产生的熔合痕，通过目视测定直至无法判定熔合痕为止的长度，求出熔合痕的产生长度。该长度较长时判断为“×”(不良)，长度较短时判断为“○”(良好)。
(6)相成分的观察
将所得到的成型体切片，进行钌染色后，利用透射型电子显微镜(JEOL社制造)观察。其结果，在实施例1～6的成型体中确认到，(A)成分作为连续相存在，(B)成分作为分散相存在，(C)成分和(D)成分分散于(A)成分与(B)成分的界面。另外，确认到，(B)成分的分散颗粒的外层表面的70％以上被(C)成分或者(D)成分被覆。
[表1]
Figure BDA0000090427660000221
[表2]
[实施例1、比较例1、2]
对改变了(C)成分量的组合物进行评价，结果确认到，实施例1至少拉伸伸长率(夹头间)、弯曲弹性模量以及却贝冲击强度均优异。另一方面，确认到，比较例1、2的拉伸伸长率(夹头间)、弯曲弹性模量、却贝冲击强度中至少一者差。
[实施例2～6、比较例3、4]
如表2所示，确认到，各实施例的拉伸伸长率(夹头间)、弯曲弹性模量、却贝冲击强度以及熔合线的抑制均优异。另一方面，确认到，各比较例的拉伸伸长率(夹头间)、弯曲弹性模量、却贝冲击强度以及熔合线的抑制中至少一者差。
由以上内容可以确认，根据本实施例，本发明的聚丙烯树脂组合物至少耐冲击性、拉伸断裂伸长率以及刚性均优异。
本申请基于2009年3月12日向日本国专利局提交的日本专利申请(日本特愿2009-059646)，以参考的形式将其内容引入本说明书。
工业实用性
本发明的聚丙烯系树脂组合物和成型品可以用于例如保险杠杆、保险杠板、立柱、仪表盘等汽车的外装用部件和内装用部件；电气元件或电气设备的外壳和罩；包括例如家电制品、家庭用品、冷冻装置容器和箱的其他家庭用或者个人用品；庭园家具；建筑物用和建筑用片材等中，其中可以优选作为汽车用内外装用部件使用。

Claims (13)

1.一种聚丙烯系树脂组合物，在组合物中含有：
50质量％～80质量％的聚丙烯系聚合物(A)；
5质量％～30质量％的乙烯-α-烯烃共聚物橡胶(B)；
0.1质量％～5质量％的共聚物(C)，所述共聚物(C)是以乙烯基芳香族单体单元和烯烃单体单元为主体的共聚物，全部烯烃单体中的α-烯烃单体单元的含量为45摩尔％以上；和
2质量％～30质量％的共聚物(D)，所述共聚物(D)是以乙烯基芳香族单体单元和烯烃单体单元为主体的共聚物，全部烯烃单体中的α-烯烃单体单元的含量小于45摩尔％；
所述(C)成分相对于所述(D)成分的质量比例(C)/(D)为1/2以下。
2.如权利要求1所述的聚丙烯系树脂组合物，其中，所述(C)成分是以乙烯基芳香族单体单元和共轭二烯单体单元为主体的加氢共聚物，氢化前所含有的全部共轭二烯单元中的平均乙烯基键合量为62摩尔％以上。
3.如权利要求1或2所述的聚丙烯系树脂组合物，其中，所述(C)成分相对于所述(B)成分的质量比例(C)/(B)为1/2以下。
4.如权利要求2所述的聚丙烯系树脂组合物，其中，所述(C)成分含有至少2个以上以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段，并且，氢化前所含有的全部共轭二烯单体单元中的平均乙烯基键合量为67摩尔％以上。
5.如权利要求4所述的聚丙烯系树脂组合物，其中，所述(C)成分中，氢化前的共轭二烯单体单元所含有的全部不饱和基团之中的75摩尔％以上被氢化。
6.如权利要求1或2所述的聚丙烯系树脂组合物，其中，所述(B)成分的由粘弹性测定所得到的tanδ的峰温度在-60℃以上且-30℃以下的范围。
7.如权利要求1或2所述的聚丙烯系树脂组合物，其中，所述(D)成分是以乙烯基芳香族单体单元和共轭二烯单体单元为主体的加氢共聚物，氢化前所含有的全部共轭二烯单体单元中的平均乙烯基键合量小于62摩尔％。
8.如权利要求1或2所述的聚丙烯系树脂组合物，其中，所述(D)成分是以乙烯基芳香族单体单元和烯烃单体单元为主体的共聚物，全部烯烃单体中的α-烯烃单体单元的含量为21摩尔％以上且小于45摩尔％。
9.如权利要求8所述的聚丙烯系树脂组合物，其中，所述(D)成分具有至少2个以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段，并且，氢化前所含有的共轭二烯单体单元中的平均乙烯基键合量为35摩尔％～60摩尔％。
10.如权利要求1或2所述的聚丙烯系树脂组合物，其中，组合物中还含有5质量％～30质量％的无机填充材料(E)。
11.如权利要求1或2所述的聚丙烯系树脂组合物，其中，所述(A)成分形成连续相，(B)成分在所述连续相中作为分散相即第一分散相存在，所述(C)成分和/或(D)成分分散于所述连续相与所述第一分散相的界面。
12.一种成型品，其含有权利要求1或2所述的聚丙烯系树脂组合物。
13.一种汽车用内外装材料，其含有权利要求12所述的成型品。
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