JPH08269264A - ポリプロピレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （イ）ポリプロピレン ３０〜９５重量％ （ロ）メタロセン系重合触媒によって得られるエチレン
系共重合体７０〜５重量％の合計１００重量部に対して （ハ）共役ジエン化合物と他のモノマーの重量比が１０
０／０〜５０／５０である重合体ブロックを分子中に少
なくとも二つ有し、重合体ブロック中のビニル結合を有
する共役ジエン部分の最大含量と最小含量との差が１５
重量％であるブロック共重合体中のオレフィン性不飽和
結合の７０％以上を水素化してなる数平均分子量が１〜
７０万である水添ジエン系重合体 ０．１〜５０重量部 および必要に応じて無機充填材０〜５０重量部を含有し
てなるポリプロピレン系樹脂組成物。 【作用】 耐衝撃性、剛性、流動性、成形外観に優れた
ポリオレフィン樹脂組成物を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は特に耐衝撃性、剛性に優
れ、かつ成形外観や流動性が良好なポリプロピレン系樹
脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンは成形性、靱性、耐水
性、耐薬品性などに優れ、低比重で安価であることから
各種成型品やシート等に従来から広く利用されている。
しかしながら、耐衝撃性、特に低温での衝撃強度が劣る
ため、使用目的が限定される場合がある。そこで、この
問題点を改良するために、スチレン−ブタジエン−スチ
レンブロック共重合体の水添物、エチレン−α−オレフ
ィン系共重合ゴム等のゴム成分を配合する提案が多くな
されている。しかし、これらのポリプロピレン系樹脂組
成物では、耐衝撃性が改善されるものの、剛性、成形外
観の低下が見られ、実用上十分ではなかった。これらを
改善するために、高分子量タイプのエチレン−α−オレ
フィン系共重合体の使用が考えられる。しかし、ゴム成
分として高分子量タイプの使用は樹脂中の分散性が悪
く、さらに得られる組成物の流動性が低下するなど実用
上好ましくなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来の
技術的課題を背景になされたものであり、ポリプロピレ
ン、特定の重合触媒によって得られるエチレン−α−オ
レフィン系共重合体、特定構造の水添ジエン系共重合
体、および必要に応じて無機充填材のブレンドにより耐
衝撃性、剛性、流動性、成形外観に優れたポリプロピレ
ン系樹脂組成物を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
（イ）ポリプロピレン３０〜９５重量％、（ロ）メタロ
セン系重合触媒によって得られるエチレン系共重合体７
０〜５重量％の合計１００重量部に対して、（ハ）共役
ジエン系重合体のオレフィン性不飽和結合の７０％以上
が水素化された、数平均分子量が１〜７０万である水添
ジエン系重合体０．１〜５０重量部および（ニ）無機充
填材０〜５０重量部を含有してなるポリプロピレン系樹
脂組成物、ならびに該（ハ）成分が、共役ジエン化合物
と他のモノマーの重量比が１００／０〜５０／５０であ
る重合体ブロックを分子中に少なくとも二つ有し、重合
体ブロック中の１，２−結合および３，４−結合（以
下、「１，２−結合等」という）を有する共役ジエン部
分の最大含量と最小含量との差が１５重量％以上である
ブロック共重合体中の、オレフィン性不飽和結合の７０
％以上が水素化された、数平均分子量が１〜７０万であ
る水添ジエン系重合体、である上記ポリプロピレン系樹
脂組成物を提供するものである。

【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。（イ）成分 本発明の組成物に含有される（イ）ポリプロピレンは、
結晶性ポリプロピレンであり、プロピレンの単独重合体
あるいはエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘ
キセン、１−オクテン、２−メチル−１−プロペン、３
−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、
５−メチル−１−ヘキセンなどのα−オレフィンを含ん
だ共重合体である。この共重合体としては、ランダム共
重合体、ブロック共重合体、あるいは多段重合で得られ
る単独重合体とのブレンド物、あるいは通常のブレンド
物であってもよい。なお、これらポリプロピレンを得る
方法としては、チーグラー・ナッタ系触媒のごときマル
チ・サイト触媒を用いる方法や、カミンスキー系触媒の
ごときシングル・サイト触媒を用いる方法などがある
が、本発明の（イ）成分としては、いずれの重合触媒に
よるポリプロピレンも好適に用いられる。ただし、プロ
ピレンユニットの立体規則性は、アイソタクチックもし
くはシンジオタクチックのものが本発明の（イ）成分と
して好ましい。本発明の（イ）ポリプロピレンとして
は、本発明の組成物を射出成形用途に供する場合には、
１０ｇ／１０分以上のメルトフローレート（ＭＦＲ）を
有するものが好ましく、２０〜３００ｇ／１０分のもの
がより好ましく、３０〜２００ｇ／１０分のものがさら
に好ましく、４０〜１５０ｇ／１０分のものが特に好ま
しい。また曲げ弾性率は、特に限定されるものではない
が、８０００ｋｇｆ／ｃｍ²（７８５ＭＰａ）以上が好
ましく、１００００〜１０００００ｋｇｆ／ｃｍ²（９
８１〜４９０３ＭＰａ）がより好ましく、１１０００〜
８００００ｋｇｆ／ｃｍ²（１０７９〜３９２３ＭＰ
ａ）がさらに好ましく、１２０００〜６００００ｋｇｆ
／ｃｍ²（１１７７〜２９４２ＭＰａ）が特に好まし
い。ＭＦＲが１０ｇ／１０分未満および／または８００
０ｋｇｆ／ｃｍ²未満では、流動性、剛性が劣るものと
なり好ましくない。一方、本発明の組成物をフィルム用
途に供する場合には、ＭＦＲは０．１〜５０ｇ／１０分
が好ましく、０．２〜４０ｇ／１０分がより好ましい。

【０００６】（ロ）成分：本発明に使用される（ロ）成
分は、メタロセン系重合触媒によって得られるエチレン
系共重合体であり、より詳しくは、下記成分（Ａ）およ
び成分（Ｂ）からなる触媒、もしくは下記成分（Ｃ）お
よび成分（Ｄ）からなる触媒、とエチレンとα−オレフ
ィン等の混合物を接触させて重合させることによって得
られる、エチレン成分の含有量が３５〜９９重量％の範
囲にあり、分子量分布が好ましくは２．５以下である重
合体である。成分（Ａ）は、下記の一般式［Ｉ］で表さ
れる遷移金属化合物である。 Ｒ³ _s（Ｃ₅Ｒ¹ _x）_p（Ｒ² _yＥ）_qＭＱ_4-p-q ...［Ｉ］ 式中、Ｍは周期律表第４族金属であり、（Ｃ₅Ｒ¹ _x）は
シクロペンタジエニルまたは置換シクロペンタジエニル
であり、各Ｒ¹は同一でも異なっていても良く、水素、
又は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０のア
リール基、炭素数７〜４０のアルキルアリール基、また
はアリールアルキル基であり、もしくは２つの隣接する
炭素原子が結合して炭素数４〜８の環を作っており、Ｅ
は、非結合電子対を有する原子であり、Ｒ²は炭素数１
〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０のアリール基、炭
素数７〜４０のアルキルアリール基、またはアリールア
ルキル基であり、Ｒ³は炭素数１〜２０のアルキレン
基、ジアルキルけい素、またはジアルキルゲルマニウム
であって２つの配位子と結合する基であり、ｓは１また
は０であり、ｓが１のときｘは４、ｙはＥの原子価より
２少ない数であり、ｓが０のときｘは５、ｙはＥの原子
価より１少ない数であり、ｙ≧２のとき各Ｒ²は同一で
も異なっていても良く、各Ｒ²は結合して環を作ってい
ても良く、Ｑは水素、ハロゲン、又は炭素数１〜２０の
アルキル基、炭素数６〜４０のアリール基、炭素数７〜
４０のアルキルアリール基、またはアリールアルキル基
であり、ｐおよびｑは０〜４の整数であり、かつ０＜ｐ
＋ｑ≦４の関係を満たす。

【０００７】成分（Ａ）の具体例としては、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジブロミド、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ビ
ス（シクロペンタジエニル）メチルジルコニウムモノク
ロリド、ビス（シクロペンタジエニル）エチルジルコニ
ウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）シク
ロヘキシルジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロペ
ンタジエニル）フェニルジルコニウムモノクロリド、ビ
ス（シクロペンタジエニル）ベンジルジルコニウムモノ
クロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ネオペンチル
ジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムモノブロミドモノクロリド、ジメチル
シリルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシリルビス（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジメチル、メチレンビス（シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（インデニ
ル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス（イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、メチレンビス（イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（４、５、６、
７ーテトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（４、５、６、７ーテトラヒドロインデニル）
ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス（４、５、
６、７ーテトラヒドロー１ーインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリルビス（４、５、６、７ーテ
トラヒドロー１ーインデニル）ジルコニウムジメチル、
エチレンビス（４、５、６、７ーテトラヒドロー１ーイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジ
メチルシリルビス（３ーメチルー１ーシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、メチレンビス（３ーメ
チルー１ーシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（第３級ブチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（３ー第３級
ブチルー１ーシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（１、３ージメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス
（２、４ージメチルー１ーシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（１、２、４ートリメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリルビス（２、３、５ートリメチルー１ーシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（フルオ
レニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、（フルオレ
ニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリル（フルオレニル）（シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、（第３級ブチルアミ
ド）（１、２、３、４、５ーペンタメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリル
（第３級ブチルアミド）（２、３、４、５ーテトラメチ
ルー１ーシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、メチレン（第３級ブチルアミド）（２、３、４、５
ーテトラメチルー１ーシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリル（第３級ブチルアミ
ド）（２、３、４、５ーテトラメチルー１ーシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジベンジル、ジベンジルシリ
ル（第３級ブチルアミド）（２、３、４、５ーテトラメ
チルー１ーシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベン
ジル、ジメチルシリル（フェニルホスフィド）（２、
３、４、５ーテトラメチルー１ーシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジベンジル、メチレン（第３級ブチル
アミド）（２、３、４、５ーテトラメチルー１ーシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、メチレン（第
３級ブチルアミド）（２、３、４、５ーテトラメチルー
１ーシクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライ
ド、メチレン（第３級ブチルアミド）（２、３、４、５
ーテトラメチルー１ーシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムモノクロリドモノハイドライド、メチレン（メチル
アミド）（２、３、４、５ーテトラメチルー１ーシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、メチレン
（メチルアミド）（２、３、４、５ーテトラメチルー１
ーシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、
（フェノキシ）（１、２、３、４、５ーペンタメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリル（ｏーフェノキシ）（２、３、４、５ーテトラ
メチルー１ーシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、メチレン（ｏ−フェノキシ）（２、３、４、５
ーテトラメチルー１ーシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、エチレン（ｏ−フェノキシ）（２、
３、４、５ーテトラメチルー１ーシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジメチルアミド）
ジルコニウムジクロリド、ビス（ジエチルアミド）ジル
コニウムクロリド、ビス（ジ第３級ブチルアミド）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（メチルアミ
ド）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（第
３級ブチルアミド）ジルコニウムジクロリド等、及びこ
れらの化合物におけるジルコニウムを、チタニウム、ハ
フニウムに置換したものが挙げられるが、これらに限定
されるものではない。これらの遷移金属化合物は一種用
いてもよく、二種以上を組み合わせて用いても良い。

【０００８】成分（Ｂ）は下記一般式［ＩＩ］で表され
る線状アルミノキサン化合物および／または［ＩＩＩ］
で表される環状アルミノキサン化合物である。 Ｒ₂−Ａｌ−Ｏ−（Ａｌ（Ｒ）−Ｏ）_h−Ａｌ−Ｏ−Ｒ₂ ...［ＩＩ］ （Ａｌ（Ｒ）−０）_h+2 ...［ＩＩＩ］ 式中、各Ｒは同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜
２０のアルキル基、炭素数６〜４０のアリール基、炭素
数７〜４０のアルキルアリール基、またはアリールアル
キル基であり、好ましくはメチル基、エチル基であり、
特に好ましくはメチル基であり、ｈは２〜５０の整数で
あり、好ましくは４〜３０の整数である。これらのアル
ミノキサン化合物は一種用いてもよく、二種以上を組み
合わせて用いても良い。

【０００９】成分（Ｃ）は下記一般式［ＩＶ］で表され
る遷移金属アルキル化合物である。 Ｒ³ _s（Ｃ₅Ｒ¹ _x）_f（Ｒ² _yＥ）_gＭＲ⁴ _4-f-g ...［ＩＶ］ 式中、Ｍ、（Ｃ₅Ｒ¹ _x）、Ｒ¹Ｅ、Ｒ²、Ｒ³、ｓ、ｘ、ｙ
は前記の通りである。またＲ⁴は炭素数１〜２０のアル
キル基、炭素数６〜４０のアリール基、炭素数７〜４０
のアルキルアリール基、またはアリールアルキル基であ
り、ｆおよびｇは０〜３の整数であり、かつ０＜ｆ＋ｇ
＜４の関係を満たす。

【００１０】成分（Ｃ）の具体例としては、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジエチル、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジイソブチル、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ビ
ス（シクロペンタジエニル）メチルジルコニウムモノク
ロリド、ビス（シクロペンタジエニル）エチルジルコニ
ウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）シク
ロヘキシルジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロペ
ンタジエニル）フェニルジルコニウムモノクロリド、ビ
ス（シクロペンタジエニル）ベンジルジルコニウムモノ
クロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ネオペンチル
ジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジ｛ビス（トリメチルシリル）メチ
ル｝、ジメチルシリルビス（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス（シクロペン
タジエニル）ジルコニウムジイソブチル、メチレンビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、エチ
レンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル、ビス（インデニル）ジルコニウムジメチル、ビス
（インデニル）ジルコニウムジイソブチル、ジメチルシ
リルビス（インデニル）ジルコニウムジメチル、メチレ
ンビス（インデニル）ジルコニウムジメチル、エチレン
ビス（インデニル）ジルコニウムジメチル、ビス（４、
５、６、７ーテトラヒドロインデニル）ジルコニウムジ
メチル、ジメチルシリルビス（４、５、６、７ーテトラ
ヒドロー１ーインデニル）ジルコニウムジメチル、エチ
レンビス（４、５、６、７ーテトラヒドロー１ーインデ
ニル）ジルコニウムジメチル、ビス（メチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビ
ス（３ーメチルー１ーシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジメチル、ビス（第３級ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス（３ー
第３級ブチルー１ーシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジメチル、ビス（１、３ージメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジメチル、ビス（１、３ージメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジイソブチル、ジ
メチルシリルビス（２、４ージメチルー１ーシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジメチル、メチレンビス
（２、４ージメチルー１ーシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジメチル、エチレンビス（２、４ージメチルー
１ーシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビ
ス（１、２、４ートリメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス（２、３、５
ートリメチルー１ーシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジメチル、ビス（フルオレニル）ジルコニウムジメチ
ル、ジメチルシリルビス（フルオレニル）ジルコニウム
ジメチル、（フルオレニル）（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジメチル、ジメチルシリル（フルオレニ
ル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、
（第３級ブチルアミド）（１、２、３、４、５ーペンタ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリル（第３級ブチルアミド）（２、３、４、
５ーテトラメチルー１ーシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジメチル、メチレン（第３級ブチルアミド）
（２、３、４、５ーテトラメチルー１ーシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリル（第３
級ブチルアミド）（２、３、４、５ーテトラメチルー１
ーシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ジ
ベンジルシリル（第３級ブチルアミド）（２、３、４、
５ーテトラメチルー１ーシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジベンジル、ジメチルシリル（フェニルホスフィ
ド）（２、３、４、５ーテトラメチルー１ーシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジベンジル、メチレン（第３
級ブチルアミド）（２、３、４、５ーテトラメチルー１
ーシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、メチ
レン（第３級ブチルアミド）（２、３、４、５ーテトラ
メチルー１ーシクロペンタジエニル）ジルコニウムジハ
イドライド、メチレン（第３級ブチルアミド）（２、
３、４、５ーテトラメチルー１ーシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムモノクロリドモノハイドライド、メチ
レン（メチルアミド）（２、３、４、５ーテトラメチル
ー１ーシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジ
ル、（フェノキシ）（１、２、３、４、５ーペンタメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメ
チルシリル（ｏーフェノキシ）（２、３、４、５ーテト
ラメチルー１ーシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
メチル、メチレン（ｏ−フェノキシ）（２、３、４、５
ーテトラメチルー１ーシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジメチル、ビス（ジメチルアミド）ジルコニウムジ
メチル、ビス（ジエチルアミド）ジルコニウムジメチ
ル、ビス（ジ第３級ブチルアミド）ジルコニウムジメチ
ル、ジメチルシリルビス（メチルアミド）ジルコニウム
ジメチル、ジメチルシリルビス（第３級ブチルアミド）
ジルコニウムジメチル等、及びこれらの化合物における
ジルコニウムを、チタニウム、ハフニウムに置換したも
のが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
これらの遷移金属アルキル化合物は一種用いてもよく、
二種以上を組み合わせて用いても良い。

【００１１】成分（Ｄ）は、下記一般式［Ｖ］で表され
るイオン性化合物である。 （［Ｌ］^k+）_b（［Ｍ’Ａ¹Ａ²...Ａ^t］^ー）_d ...［Ｖ］ 式中、Ｌはルイス塩基、Ｍ’は周期律表第１３〜１５族
元素であり、Ａ¹〜Ａ^tはそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜３０のジ
アルキルアミノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭
素数６〜４０のアリール基、炭素数６〜４０のアリール
オキシ基、炭素数７〜４０のアルキルアリール基、炭素
数７〜４０のアリールアルキル基、炭素数１〜４０のハ
ロゲン置換炭化水素基、または炭素数１〜２０のアシル
オキシ基、有機メタロイド基であり、ｋはＬのイオン価
で１〜３の整数であり、ｂは１以上の整数であり、ｄ＝
（ｋ×ｂ）である。

【００１２】成分（Ｄ）の具体例としては、テトラフェ
ニルほう酸トリメチルアンモニウム、テトラフェニルほ
う酸トリエチルアンモニウム、テトラフェニルほう酸ト
リプロピルアンモニウム、テトラフェニルほう酸トリ−
ｎ−ブチルアンモニウム、テトラフェニルほう酸メチル
（ジ−ｎ−ブチル）アンモニウム、テトラフェニルほう
酸ジメチルアニリニウム、テトラフェニルほう酸ジエチ
ルアニリニウム、テトラフェニルほう酸メチルピリジニ
ウム、テトラフェニルほう酸メチル（２ーシアノピリジ
ニウム）、テトラフェニルほう酸メチル（４ーシアノピ
リジニウム）、テトラフェニルほう酸トリフェニルホス
ホニウム、テトラフェニルほう酸トリ（ジメチルフェニ
ル）ホスホニウム、トリス（ペンタフルオロフェニル）
メチルほう酸トリエチルアンモニウム、テトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）ほう酸トリ（メチルフェニル）
ホスホニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ほう酸トリメチルアンモニウム、テトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ほう酸トリエチルアンモニウム、テト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）ほう酸トリ−ｎ−ブ
チルアンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ほう酸メチル（ジーｎ−ブチル）アンモニウム、テ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ほう酸ペンタメチ
ルアンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ほう酸ジメチルアニリニウム、テトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ほう酸メチルピリジニウム、テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ほう酸メチル（２−シ
アノピリジニウム）、テトラキス（ペンタフルオロフェ
ニルフェニル）ほう酸メチル（４−シアノピリジニウ
ム）、テトラキス（２、４−ジメチルフェニル）ほう酸
トリプロピルアンモニウム、テトラキス（３、５−ジメ
チルフェニル）ほう酸トリブチルアンモニウム、テトラ
キス（３、５−ジメチルフェニル）ほう酸ジ−（ｉ−プ
ロピル）アンモニウム、テトラキス（３、５−ジメチル
フェニル）ほう酸ジシクロヘキシルアンモニウム、テト
ラキス（３、５−ジ−トリフルオロメチルフェニル）ほ
う酸ジメチルアニリニウム、テトラキス（３、５−ジ−
トリフルオロメチルフェニル）ほう酸トリメチルアンモ
ニウム、テトラフェニルほう酸フェロセニウム、テトラ
フェニルほう酸銀、テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ほう酸フェロセニウム等を挙げることができるがこ
れらに限定されるものではない。これらのイオン性化合
物は一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いて
も良い。

【００１３】上記のメタロセン系重合触媒の存在下にエ
チレンと共重合される原料としては、α−オレフィンお
よび非共役ジエンが好適であり、特にα−オレフィンが
好ましい。ここでα−オレフィンとしてはプロピレン、
１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、２−ブテン、２−メチ
ル−１−プロペン、１−ペンテン、２−メチル−１−ブ
テン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペ
ンテン、１−ヘプテン、５−メチル−１−ヘキセン、４
−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペン
テンなどが挙げられる。また非共役ジエンとしては、ジ
シクロペンタジエン、トリシクロペンタジエン、５−メ
チル−２，５−ノルボナジエン、５−メチレン−２−ノ
ルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−
イソプロペニル−２−ノルボルネン、５−イソプロピリ
デン−２−ノルボルネン、５−（１−ブテニル）−２−
ノルボルネン、シクロオクタジエン、ビニルシクロヘキ
セン、１，５，９−シクロドデカトリエン、１，４−ヘ
キサジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジ
エン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、３，
６−ジメチル−１，７−オクタジエンなどが挙げられ
る。これらは、１種単独であるいは２種以上併用して使
用することができる。

【００１４】上記の方法においてエチレン系共重合体の
重合反応は、通常は炭化水素媒体中で実施される。この
炭化水素媒体としては、ブタン、イソブタン、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの脂肪族系炭化水
素、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘ
キサン、シクロオクタンなどの脂環族炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水素、ガソ
リン、灯油、軽油などの石油留分や原料オレフィンなど
が挙げられる。これらの炭化水素媒体の中では、芳香族
系炭化水素が好ましい。上記の重合の方法としては、液
相重合法および気相重合法が挙げられるが、通常は懸濁
重合法や溶解重合法などの液相重合法が用いられ、溶解
重合法が好ましく用いられる。

【００１５】上記のごとく得られる本発明の（ロ）成分
としては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・
１−ブテン共重合体、エチレン・プロピレン・１−ブテ
ン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレ
ン・１−オクテン共重合体、エチレン・プロピレン・１
−ヘキセン共重合体、エチレン・プロピレン・１−オク
テン共重合体、エチレン・１−ブテン・１−ヘキセン共
重合体、エチレン・１−ブテン・１−オクテン共重合
体、エチレン・１−ヘキセン・１−オクテン共重合体、
エチレン・ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン・
５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン
・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体、エチレ
ン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共
重合体、エチレン・１−ブテン・ジシクロペンタジエン
共重合体、エチレン・１−ブテン・５−エチリデン−２
−ノルボルネン共重合体、エチレン・１−ヘキセン・ジ
シクロペンタジエン共重合体、エチレン・１−ヘキセン
・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレ
ン・１−オクテン・ジシクロペンタジエン共重合体、エ
チレン・１−オクテン・５−エチリデン−２−ノルボル
ネン共重合体等が例示できる。これらエチレン系共重合
体は２種以上の混合物であってもよい。該共重合体のＭ
ＦＲは、特に制限されるものではないが、好ましくは
０．１〜２００ｇ／１０分である。本発明の（ロ）成分
としては、例えば特公平６−８２０号公報、特開平３−
１６３０８８号公報および特開平６−３０６１２１号公
報などに開示されているものが好適に用いられる。

【００１６】（ハ）成分 本発明の（ハ）成分は、共役ジエン系重合体のオレフィ
ン性不飽和結合の水素添加率が７０％以上、好ましくは
８０％以上、さらに好ましくは９０％以上、特に好まし
くは９５％以上、かつ数平均分子量が１〜７０万、好ま
しくは２〜６０万、さらに好ましくは３〜５０万であ
る、水添ジエン系重合体である。（ハ）成分の水素添加
率が７０％未満では、耐熱性、耐候性の点で不十分であ
る。また、（ハ）成分の数平均分子量が１万未満では組
成物とした場合の耐衝撃性改良効果が低下し、一方７０
万を超えると得られる組成物の流動性が低下し、成形外
観も悪化する。（ハ）成分としては、例えば共役ジエン
の単独重合体、共役ジエンと芳香族ビニル化合物とのラ
ンダム共重合体、芳香族ビニル化合物の重合体ブロック
と共役ジエンの重合体ブロックからなるブロック共重合
体、芳香族ビニル化合物の重合体ブロックと芳香族ビニ
ル化合物／共役ジエンの共重合体ブロックからなるブロ
ック共重合体などの共役ジエン系重合体の水素添加物が
挙げられる。これら水添ジエン系重合体のなかでも、共
役ジエン化合物と他のモノマーの重量比が１００／０〜
５０／５０である重合体ブロックを分子中に少なくとも
二つ有し、重合体ブロック中の１，２−結合等を有する
共役ジエン部分の最大含量と最小含量との差が１５重量
％以上であるブロック共重合体中の、オレフィン性不飽
和結合の７０％以上が水素化された、数平均分子量が１
〜７０万である水添ジエン系共重合体が（ハ）成分とし
て好適であり、これを用いることによって、耐衝撃性、
剛性、流動性、成形外観に特に優れたポリプロピレン系
組成物を得ることが可能となる。

【００１７】ここで、重合体ブロックに用いられる共役
ジエン化合物としては１，３−ブタジエン、イソプレ
ン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−
ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、
１，３−ヘキサジエン、４，５−ジメチル−１，３−オ
クタジエン、クロロプレンなどの１種または２種以上が
挙げられるが、工業的に利用でき、また物性の優れた水
添ジエン系重合体を得るには、１，３−ブタジエン、イ
ソプレン、１，３−ペンタジエンが好ましく、さらに好
ましくは１，３−ブタジエン、イソプレンである。ま
た、重合体ブロックには、他のモノマーを用いることも
でき、その他のモノマーとしては、スチレン、ｔ−ブチ
ルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ジビニルベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノ
スチレン、ビニルピリジンなどが挙げられ、特にスチレ
ン、α−メチルスチレンが好ましい。重合体ブロックに
おける共役ジエン化合物と他のモノマーの重量比は、１
００／０〜５０／５０、好ましくは１００／０〜６０／
４０であり、この範囲以外では重合体ブロックのガラス
転移温度が上昇し、得られる水添ジエン系重合体の力学
的性質や改質効果が劣るため好ましくない。

【００１８】さらに、本発明に用いられる水添ジエン系
重合体においては、その水添前のブロック共重合体の最
小の１，２−結合等を有する共役ジエン（共）重合体ブ
ロック（以下「ブロックＡ」という）の１，２−結合等
を有する共役ジエンの含量〔ａ〕と最大の１，２−結合
等を有する共役ジエン（共）重合体ブロック（以下「ブ
ロックＢ」という）の１，２−結合等を有する共役ジエ
ン部分の含量〔ｂ〕とが、 〔ｂ〕−〔ａ〕≧１５％ を満足することが必要である。

【００１９】〔ａ〕と〔ｂ〕の組み合わせとしては、例
えば 〔ａ〕≦２０％、〔ｂ〕＝３５〜６０％ 〔ａ〕≦２０％、〔ｂ〕≧６０％ 〔ａ〕＝３０〜４５％、〔ｂ〕≧６０％ の場合が挙げられ、この中でも、が好ましく、特に
の組み合わせが好ましい。〔ｂ〕−〔ａ〕＜１５％の
場合、得られた組成物の耐衝撃性、剛性のバランスが不
十分となり、好ましくない。本発明に用いられる（ハ）
水添ジエン系重合体の水添前のブロック構造は、上記要
件を満たすものであればいかなるものでもよく、例えば
一般式 （Ａ−Ｂ）_n （Ａ−Ｂ）_n−Ａ （Ｂ−Ａ）_n−Ｂ （但し、ｎは１以上の整数）などで表されるブロック共
重合体が挙げられ、これ以外に Ａ−Ｃ−Ｂ （但し、Ｃは、重合体ブロックにおける共役ジエン化合
物と他のモノマーの重量比が１００／０〜５０／５０で
あり、かつ１，２−結合等を有する共役ジエンの含量
〔ｃ〕が、 〔ａ〕＜〔ｃ〕＜〔ｂ〕 を満足する共役ジエン（共）重合体ブロック）のような
構造であってもよい。

【００２０】また、（ハ）成分を得るための水添前のブ
ロック共重合体は、例えば下記式のようにカップリング
剤残基を介して重合体分子鎖が延長または分岐されたも
のであってもよい。 （Ａ−Ｂ）_mＸ （Ｂ−Ａ）_mＸ （Ａ−Ｂ−Ａ）_mＸ （Ｂ−Ａ−Ｂ）_mＸ （Ａ−Ｃ−Ｂ）_mＸ （但し、Ａ、Ｂ、Ｃは前記に同じ、ｍは２以上の整数、
Ｘはカップリング剤残基） この場合のカップリング剤としては、例えば、１，２−
ジブロモエタン、メチルジクロロシラン、トリクロロシ
ラン、メチルトリクロロシラン、テトラクロロシラン、
テトラメトキシシラン、ジビニルベンゼン、アジピン酸
ジエチル、アジピン酸ジオクチル、ベンゼン−１，２，
４−トリイソシアナート、トリレンジイソシアナート、
エポキシ化１，２−ポリブタジエン、エポキシ化アマニ
油、テトラクロロゲルマニウム、テトラクロロスズ、ブ
チルトリクロロスズ、ブチルトリクロロシラン、ジメチ
ルクロロシラン、１，４−クロロメチルベンゼン、ビス
（トリクロロシリル）エタンなどが挙げられる。

【００２１】さらに、本発明の（ハ）成分は、その水添
前のブロック構造が、「共役ジエン化合物と他のモノマ
ーの重量比が１００／０〜５０／５０である重合体ブロ
ックを分子中に少なくとも二つ有し、重合体ブロック中
の１，２−結合等を有する共役ジエン部分の最大含量と
最小含量との差が１５重量％である」ことを満たしてい
れば、共役ジエン以外の他のモノマーを５０％を超えて
含むブロックを含有することも可能である。ここで他の
モノマーとしては前記と同様のものが用いられる。すな
わち水添前のブロック構造が、例えば一般式 （Ａ−Ｂ−Ｄ）_n （Ａ−Ｃ−Ｂ−Ｄ）_n （Ａ−Ｂ−Ｄ）_mＸ （Ａ−Ｂ−Ｄ）Ｘ（Ｄ−Ｂ） （Ａ−Ｃ−Ｂ−Ｄ）_mＸ （但し、Ａ、Ｂ、Ｃ、ｎ、ｍ、Ｘは前記に同じ、Ｄは共
役ジエン以外のモノマーを５０％を超えて含むブロッ
ク）のような構造であってもよい。この場合のカップリ
ング剤としては、前記と同様のものが好適に用いられ
る。なお、本発明の（ハ）成分を得るための水添前のブ
ロック共重合体としては、例えばＡ−Ｂ−Ａ／Ａ−Ｂ、
（Ａ−Ｂ）₂−Ｘ／Ａ−Ｂ、（Ａ−Ｂ）₄−Ｘ／Ａ−Ｂ、
（Ａ−Ｂ）₄−Ｘ／（Ａ−Ｂ）₂−Ｘ／Ａ−Ｂ、（Ａ−
Ｂ）₄−Ｘ／（Ａ−Ｂ）₃−Ｘ／（Ａ−Ｂ）₂−Ｘ／Ａ−
Ｂ（但し、Ａ、Ｂ、Ｘは前記に同じ）など、２種または
それ以上のブロック共重合体のブレンド物も好適に用い
られる。さらに、２種またはそれ以上の（ハ）成分同士
のブレンド物、例えばＡ−Ｂ−Ａの水添物／Ａ−Ｂの水
添物、（Ａ−Ｂ）₂−Ｘの水添物／Ａ−Ｂの水添物、
（Ａ−Ｂ）₄−Ｘの水添物／Ａ−Ｂの水添物、（Ａ−
Ｂ）₄−Ｘの水添物／（Ａ−Ｂ）₂−Ｘの水添物／Ａ−Ｂ
の水添物、（Ａ−Ｂ）₄−Ｘの水添物／（Ａ−Ｂ）₃−Ｘ
の水添物／（Ａ−Ｂ）₂−Ｘの水添物／Ａ−Ｂの水添物
（但し、Ａ、Ｂ、Ｘは前記に同じ）なども本発明の
（ハ）成分として好適に用いられる。

【００２２】（ハ）成分を得るための水添前のブロック
共重合体中のブロックＡの含有量は、５〜９０重量％、
好ましくは５〜８５重量％、ブロックＢの含有量は、９
５〜１０重量％、好ましくは９５〜１５重量％である。
ブロックＡの含有量が５重量％未満あるいは９０重量％
を超える場合、組成物としたときの耐衝撃性改良効果が
低下する。また、本発明の（ハ）成分がブロックＤを含
有する場合、（ハ）成分中のブロックＤの含有量は、７
０重量％以下が好ましく、６０重量％以下がより好まし
く、５５重量％以下がさらに好ましい@ 但し、（イ）＋
（ロ）＋（ハ）＝１００重量％@ 。ブロックＤの含有量
が７０重量％を超える場合、得られる組成物の耐衝撃性
が劣り、好ましくない。本発明で（ハ）成分として用い
る水添ジエン系重合体は、官能基で変性してもよく、酸
無水物基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ
基、イソシアネート基およびエポキシ基から選ばれた少
なくとも１種の官能基を有する不飽和化合物を用いて、
ニーダー、ミキサー、押出機などで変性することができ
る。

【００２３】本発明の水添ジエン系重合体の製造方法
は、いかなる方法でもよいが、一般には有機媒体中、有
機アルカリ金属化合物を開始剤としてリビングアニオン
重合し、水添前のブロック共重合体を得てから、水添反
応を行うことにより得られる。上記有機媒体としては、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、メチルシク
ロペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、キシレン、ト
ルエンなど前述の炭化水素媒体が用いられる。重合開始
剤である有機アルカリ金属化合物としては、有機リチウ
ム化合物が好ましい。この有機リチウム化合物として
は、有機モノリチウム化合物、有機ジリチウム化合物、
有機ポリリチウム化合物が用いられる。これらの具体例
としては、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、イ
ソプロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブ
チルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、フェニルリチウ
ム、ヘキサメチレンジリチウム、ブタジエニルリチウ
ム、イソプレニルジリチウムなどが挙げられ、モノマー
１００重量部あたり０．０２〜０．４重量部の量で用い
られる。

【００２４】また、ブロックＡ、ブロックＢ等における
１，２−結合等を有する共役ジエン化合物の含量（以下
「１，２−結合等の含量」という）の調節は、ルイス塩
基、例えばエーテル、アミンなど、具体的にはジエチル
エーテル、テトラヒドロフラン、プロピルエーテル、ブ
チルエーテル、高級エーテル、さらにはエチレングリコ
ールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチル
エーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ト
リエチレングリコールジメチルエーテルなどのポリエチ
レングリコールのエーテル誘導体、アミンとしてはテト
ラメチルエチレンジアミン、ピリジン、トリエチルアミ
ン、トリブチルアミンなどの第３級アミンなどが挙げら
れ、上記有機媒体とともに用いられる。さらに、重合反
応は、通常、−３０〜＋１５０℃で実施される。また、
重合は、一定温度にコントロールして実施しても、また
上昇温度下にて実施してもよい。 ブロック共重合体に
する方法はいかなる方法でもよいが、一般に上記有機媒
体中で、上記アルカリ金属化合物などの重合開始剤を用
いて行われ、例えばＡ−Ｂという構造のブロック共重合
体を得る場合には、まずブロックＡを重合し、続いてブ
ロックＢを重合することによりブロックＡ及びＢを含有
するブロック共重合体とすることができる。

【００２５】以上のようにして重合されたブロック共重
合体を水添することにより、共役ジエン部分の二重結合
残基が水添された本発明の水添ジエン系重合体（ハ）が
得られる。すなわち、本発明の水添ジエン系重合体は、
このようにして得られるブロック共重合体を、不活性溶
媒中に溶解し、２０〜１５０℃、１〜１００ｋｇ／ｃｍ
²Ｇ の加圧水素下で水素化触媒の存在下で水添すること
によって得られる。水素化に使用される不活性溶媒とし
ては、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼ
ン、トルエン、エチルベンゼンなどの炭化水素溶媒、ま
たはメチルエチルケトン、酢酸エチル、エチルエーテ
ル、テトラヒドロフランなどの極性溶媒が挙げられる。

【００２６】また、水素化触媒としては、ジシクロペン
タジエニルチタンハライド、有機カルボン酸ニッケル、
有機カルボン酸コバルトなどと周期律表第Ｉ〜ＩＩＩ族
の有機金属化合物とからなる水素化触媒、カーボン、シ
リカ、ケイソウ土などで担持されたニッケル、白金、パ
ラジウム、ルテニウム、レニウム、ロジウム金属触媒、
コバルト、ニッケル、ロジウム、ルテニウム錯体などの
金属触媒が挙げられる。また、リチウムアルミニウムハ
イドライド、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジドなどの
水素化化合物、さらにはＺｒ−Ｔｉ−Ｆｅ−Ｖ−Ｃｒ合
金、Ｚｒ−Ｔｉ−Ｎｂ−Ｆｅ−Ｖ−Ｃｒ合金、ＬａＮｉ
₅などの水素吸蔵合金を用いた水素化反応なども、本発
明に用いられる水添ジエン系共重合体の製造方法として
挙げられる。 共役ジエン部分の水添率は、水素化触
媒、水素化化合物の添加量、または水添反応時における
水素圧力、反応時間を変えることにより調節される。水
添されたブロック共重合体溶液からは、必要に応じて触
媒の残査を除去し、フェノール系またはアミン系の老化
防止剤を添加し、重合体溶液から水添ジエン系共重合体
を容易に単離することができる。水添ジエン系重合体の
単離は、例えば水添されたブロック共重合体溶液に、ア
セトンまたはアルコールなどを加えて沈澱させる方法、
重合体溶液を熱湯中に攪拌下、投入し溶媒を蒸留除去す
る方法などで行うことができる。なお、本発明の水添ジ
エン系重合体は、少なくとも１種の官能基を該水添ジエ
ン系共重合体に導入して、変性水添ジエン系重合体とし
て用いることも可能である。

【００２７】本発明の組成物は、（イ）ポリプロピレ
ン、（ロ）メタロセン系重合触媒によって得られるエチ
レン系共重合体、（ハ）水添ジエン系重合体からなり、
耐衝撃性、剛性、流動性、成形外観に優れた組成物であ
る。本発明の組成物における（イ）ポリプロピレン、
（ロ）メタロセン系重合触媒によって得られるエチレン
系共重合体、（ハ）水添ジエン系重合体の配合割合は、
（イ）成分３０〜９５重量％、好ましくは５０〜９０重
量％、（ロ）成分７０〜５重量％、好ましくは５０〜１
０重量％、の合計１００重量部に対して、（ハ）成分
０．１〜５０重量部、好ましくは０．３〜４５重量部で
ある。（イ）成分が５０重量％未満である場合、剛性の
低下が見られ、９５重量％を超えると、組成物とした場
合の耐衝撃性の改良効果が不十分であり好ましくない。
また、（ロ）成分が５重量％未満の場合、組成物とし
た場合の耐衝撃性の改良効果が不十分であり、５０重量
％を超えると剛性が低下し、流動性も不十分となり、本
発明の目的を達し得ないため好ましくない。さらに、
（ハ）成分が（イ）＋（ロ）成分の合計１００重量％に
対して０．１重量部未満である場合、組成物とした場合
の耐衝撃性の改良効果が不十分であり、５０重量部を超
えると、剛性が低下し好ましくない。

【００２８】本発明の組成物には、必要に応じて、
（ニ）成分として無機充填材を添加することが可能であ
る。この（ニ）成分の添加により、特に剛性に優れ、高
剛性かつ高流動性で、しかも耐衝撃性、成形外観の良好
な組成物を得ることが可能となる。本発明の組成物にお
いて、（ニ）成分を構成する無機充填材は、組成物の剛
性を高めるものであり、例えば、シリカ、タルク、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、ガラス繊維、炭素繊
維、金属繊維、ガラスビーズ、マイカ、チタン酸カリウ
ムウイスカー、モンモリロナイト、酸化亜鉛ウイスカー
等が挙げられ、単独で、または２種以上を混合して用い
られる。本発明の組成物における（ニ）成分の配合量
は、５０重量部以下であり、好ましくは４０重量部以
下、より好ましくは３０重量部以下である。（ニ）成分
の配合量が５０重量部を超えた場合、特に低温での耐衝
撃性の低下が大きく、さらに流動性、剛性、耐衝撃性、
成形外観のバランスが劣るため好ましくない。本発明の
組成物の製造としては、特に限定されるものではなく、
公知の方法を用いることができる。例えば、各種押出
機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなどで各成
分を混練りすることによって、本発明の組成物を得るこ
とができる。本発明の（ハ）成分である水添ジエン系共
重合体や（イ）〜（ニ）成分を用いた組成物には、必要
に応じて各種添加剤、例えば老化防止剤、熱安定剤、紫
外線吸収剤、銅害防止剤などの安定剤、カーボン、アラ
ミド繊維、木粉、コルク粉末、セルロースパウダー、ゴ
ム粉などの充填剤などを配合して用いることができる。
また、本発明の組成物には、上記添加剤とともに、可塑
剤、オイル、低分子量ポリマーなどの軟化剤を配合して
使用することもできる。

【００２９】

【実施例】以下、実施例を挙げ、本発明をさらに説明す
るが、本発明の主旨を超えない限り、本発明は、かかる
実施例により限定されるものではない。なお、実施例中
の部および％は、特に断らない限り重量基準である。ま
た、実施例中の各種測定は、下記の方法に拠った。１，２−結合等の含量 １，２−結合等の含量は、赤外分析法を用い、ハンプト
ン法により算出した。水添率 共役ジエンの水添率は、四塩化エチレンを溶媒に、１０
０ＭＨｚ、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルから算出した。数平均分子量 数平均分子量（以下、「分子量」ともいう）は、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、
ポリスチレン換算で求めた。流動性 ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、２３０℃、荷重２．１
６ｋｇでのメルトフローレート（ＭＦＲ）を測定し、成
形加工性の指標とした。剛性 ＪＩＳ Ｋ７２０３に従って曲げ弾性率を測定し、剛性
の指標とした。耐衝撃性 ＪＩＳ Ｋ７１１０に従ってアイゾット衝撃強度を測定
し、耐衝撃性の指標とした。成形外観 下記の基準に従って、成形外観を目視評価した。 ○：外観が良好である。 ×：パール光沢、フローマークを有し、表面が荒れてい
るなど、外観不良現象が見られる。耐衝撃性（フィルム） ＪＩＳ Ｚ１７０７に準拠してフィルム打ち抜き強度を
測定し、耐衝撃性の指標とした。

【００３０】参考例 実施例および比較例に示す配合に用いられる各種の成分
は、以下の通りである。ポリプロピレン 表１に示すＭＦＲ、曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度を
有するポリプロピレン（ＰＰ−１〜ＰＰ−５）。

【００３１】

【表１】

【００３２】エチレン系共重合体 ＥＢ−１：エチレン・１−ブテン共重合体 〔エクソン・ケミカル製ＥＸＡＣＴ４０１１〕 ＥＢ−２：エチレン・１−ブテン共重合体 〔エクソン・ケミカル製ＥＸＡＣＴ３０２７〕 ＥＢ−３：エチレン・１−ブテン共重合体 〔日本合成ゴム（株）製ＥＢＭ２０４１Ｐ〕 ＥＨ−１：エチレン・１−ヘキセン共重合体 〔エクソン・ケミカル製ＥＸＡＣＴ２０１０〕 ＥＨ−２：エチレン・１−ヘキセン共重合体 〔エクソン・ケミカル製ＥＸＡＣＴ２００９〕 ＥＯ−１：エチレン・１−オクテン共重合体 〔ダウ・ケミカル製ＥＮＧＡＧＥ ＥＧ８１００〕 ＥＯ−２：エチレン・１−オクテン共重合体 〔ダウ・ケミカル製ＥＮＧＡＧＥ ＥＧ８２００〕

【００３３】水添ジエン系重合体 参考例１（水添ジエン系重合体の製造法） １０リットルのオートクレーブに脱気・脱水したシクロ
ヘキサン５ｋｇ、１，３−ブタジエン３００ｇを仕込ん
だのち、テトラヒドロフラン０．２５ｇ、およびｎ−ブ
チルリチウム０．５０ｇを加え重合温度が８０℃である
一定の等温重合を行った。重合転化率がほぼ１００％と
なったのち、反応液を４０℃に冷却し、テトラヒドロフ
ラン７５ｇ、１，３−ブタジエン７００ｇを加え、昇温
重合を行った。重合が完結した後、リビングＬｉ量を測
定したところ、３．１ミリモルであった。この系内にベ
ンゾフェノン０．５６ｇを添加し、１０分間攪拌した。
ポリマー液の色の変化から、リビングアニオンとして生
きているポリマー末端リチウムがないことを確認した。
次に、２０ｍｌのシクロヘキサンに溶かしたベンゾフェ
ノン３．５１ｇとｎ−ブチルリチウム１．２０ｇを窒素
雰囲気下であらかじめ１０分間反応させた反応生成物を
仕込み、さらにビス（シクロペンタジエニル）チタニウ
ムジクロライド０．５２ｇと１０ｍｌのトルエンに溶か
した１．５１ｇのジエチルアルミニウムクロライドを窒
素雰囲気下であらかじめ混合した成分をオートクレーブ
内に仕込み攪拌した。水素ガスを８ｋｇ／ｃｍ²Ｇの圧
力で供給し、９０℃で１．５時間水素添加反応を行っ
た。得られた水添ポリマーの水添率は９８％、分子量は
３０．１万であった。また、第１段階目の１，３−ブタ
ジエンブロック重合終了時点で測定した１，３−ブタジ
エンブロックの１，２−結合含量は１５％、第２段階目
の１，３−ブタジエンの重合終了時点で測定した１，２
−結合含量と第１段階目の１，２−結合から算出した結
果、第２段階目の１，３−ブタジエンブロックの１，２
−結合含量は８０％であった。参考例２〜２０ 参考例１と同様の方法により、表２〜６の各水添ジエン
系重合体となるように、モノマー種、モノマー量、触媒
量、重合時間、重合温度などを変量することにより作製
した。これらの結果を表２〜６に示す。

【００３４】

【表２】 ＊１）ブタジエン

【００３５】

【表３】 ＊１）ブタジエン ＊２）カップリング剤残基

【００３６】

【表４】 ＊１）ブタジエン ＊２）カップリング剤残基 ＊３）イソプレン

【００３７】

【表５】 ＊１）ブタジエン ＊４）スチレン

【００３８】

【表６】 ＊１）ブタジエン ＊４）スチレン

【００３９】実施例１〜５、比較例１ 上記参考例６で得られた水添ジエン系重合体（Ｓ−６）
とポリプロピレン、およびエチレン系共重合体を４リッ
トルバンバリー型混練り機を用いて、表７に示す重量比
率で混合した。混合された組成物は、シート化の後、角
ペレットに裁断し、射出成形により物性評価用の試験片
を作製した。物性評価の結果を表７に示す。これらの実
施例は、いずれも本発明の範囲内の水添ジエン系重合体
を用いた組成物であり、低温での耐衝撃性に優れ、かつ
流動性、剛性、耐衝撃性、成形外観のバランスが良好な
ものである。これに対し比較例１は、水添ジエン系重合
体を用いなかった例であるが、流動性は高いものの、耐
衝撃性、剛性が極めて劣り、全体として物性のバランス
に欠けるものとなる。

【００４０】

【表７】

【００４１】実施例６〜６３ 実施例１と同様の方法で、上記参考例１〜１６で得られ
た水添ジエン系重合体とポリプロピレン、エチレン系共
重合体、およびタルクを表８〜１７に示す重量比率の組
成物を作製し、各物性を評価した。結果を表８〜１７に
示す。これらの実施例は、いずれも本発明の範囲内の水
添ジエン系重合体を用いた組成物であり、特に剛性と流
動性に優れ、かつこれら流動性、剛性と耐衝撃性、成形
外観とのバランスに優れたものである。

【００４２】

【表８】

【００４３】

【表９】

【００４４】

【表１０】

【００４５】

【表１１】

【００４６】

【表１２】

【００４７】

【表１３】

【００４８】

【表１４】

【００４９】

【表１５】

【００５０】

【表１６】

【００５１】

【表１７】

【００５２】比較例２〜７ 実施例１と同様の方法で、上記参考例１７〜２０で得ら
れた水添ジエン系重合体を用いて射出成形物を作製し、
各物性を評価した。結果を表１８に示す。比較例２〜５
は本発明の要件を外れる水添ジエン系重合体を用いた組
成物であり、流動性、剛性、耐衝撃性、成形外観のバラ
ンスに欠けるものであることがわかる。比較例６は、メ
タロセン系重合触媒ではない重合触媒によって得られる
エチレン系共重合体を用いた組成物であり、特に対衝撃
性が不十分であることがわかる。また比較例７は、水添
ジエン系重合体を用いなかった例であり、流動性、耐衝
撃性が劣り、さらにこれら流動性、耐衝撃性と剛性、成
形外観とのバランスに欠けるものであることがわかる。

【００５３】

【表１８】

【００５４】実施例６４〜６５、比較例８〜９ 表１９に示す配合の組成物を口径５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ３６
の押出機を用いて１８０〜２４０℃で混練し、Ｔダイに
供給して、ダイ温度２１０〜２３０℃、厚み５０μｍの
ポリプロピレン系フィルムを作製した。フィルム作製時
の成形加工性および得られたフィルムの物性の評価結果
を併せて表１９に示す。

【００５５】

【表１９】

【００５６】実施例６４〜６５の結果から明かなよう
に、本発明の組成物によって得られるフィルムは、耐衝
撃性に優れていることが分かる。これに対して、比較例
８は（イ）成分のみを使用した例であるが、本発明の組
成物によるフィルムと比較して、耐衝撃性が劣るもので
あることがわかる。また比較例９はメタロセン系重合触
媒ではない重合触媒によって得られるエチレン系共重合
体を用いた例であり、本発明の組成物によるフィルムと
比較して耐衝撃性が不十分であることがわかる。

【００５７】

【発明の効果】本発明によれば、ポリプロピレン、特定
の重合触媒によって得られるエチレン系共重合体、およ
び特定構造の水添ジエン系重合体をブレンドすることに
より、流動性、剛性、耐衝撃性、成形外観のバランスに
優れたポリプロピレン系樹脂組成物を得ることができ
る。 本発明の組成物は、射出成形、押出成形、真空成
形などによって各種成型品として用いられ、その優れた
特性を生かして、自動車内外装材、電気・電子の各種部
品、ハウジング、工業部品、文具、医療用部材、フィル
ム・シート製品など幅広く用いることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 竹村 泰彦 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (72)発明者 小野 寿男 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (72)発明者 鴨志田 洋一 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （イ）ポリプロピレン ３０〜９５重量
   ％、および（ロ）メタロセン系重合触媒によって得られ
   るエチレン系共重合体 ７０〜５重量％の合計１００重
   量部に対して（ハ）共役ジエン系重合体のオレフィン性
   不飽和結合の７０％以上が水素化された、数平均分子量
   が１〜７０万である水添ジエン系重合体 ０．１〜５０
   重量部（ニ）無機充填材 ０〜５０重量部を含有してな
   るポリプロピレン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （ハ）成分が、 共役ジエン化合物と他のモノマーの重量比が１００／
   ０〜５０／５０である重合体ブロックを分子中に少なく
   とも二つ有し、 重合体ブロック中の１，２−結合および３，４−結合
   を有する共役ジエン部分の最大含量と最小含量との差が
   １５重量％以上であるブロック共重合体中の、オレフィ
   ン性不飽和結合の７０％以上が水素化された、数平均分
   子量が１〜７０万である水添ジエン系重合体、である請
   求項１記載のポリプロピレン系樹脂組成物。