JPH0977953A - ポリオレフィン系樹脂組成物 - Google Patents
ポリオレフィン系樹脂組成物Info
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- JPH0977953A JPH0977953A JP25818295A JP25818295A JPH0977953A JP H0977953 A JPH0977953 A JP H0977953A JP 25818295 A JP25818295 A JP 25818295A JP 25818295 A JP25818295 A JP 25818295A JP H0977953 A JPH0977953 A JP H0977953A
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- ethylene
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Abstract
(57)【要約】
【課題】塗装性、射出成形性、表面硬度、外観、耐衝撃
性、剛性に優れたオレフィン系樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 特定の高剛性プロピレン・エチレンブロ
ック共重合体が８０〜４５重量％、平均粒子径５μｍ以
下のタルクが５〜１５重量％及び、エチレン−α−オレ
フィン共重合ゴムが１５〜４０重量％よりなるポリオレ
フィン系樹脂組成物。 【効果】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は射出成
形性が優れ、塗装性、表面硬度、剛性、耐衝撃性、外観
に優れた成形品が得られるという効果を奏する
性、剛性に優れたオレフィン系樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 特定の高剛性プロピレン・エチレンブロ
ック共重合体が８０〜４５重量％、平均粒子径５μｍ以
下のタルクが５〜１５重量％及び、エチレン−α−オレ
フィン共重合ゴムが１５〜４０重量％よりなるポリオレ
フィン系樹脂組成物。 【効果】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は射出成
形性が優れ、塗装性、表面硬度、剛性、耐衝撃性、外観
に優れた成形品が得られるという効果を奏する
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、塗装性、射出成形
性、表面硬度、外観、耐衝撃性、剛性に優れたオレフィ
ン系樹脂組成物に関するものである。
性、表面硬度、外観、耐衝撃性、剛性に優れたオレフィ
ン系樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】結晶性ポリプロピレン樹脂は剛性、耐熱
性に優れ、自動車用途を始め家電製品、雑貨、フィルム
等の分野に幅広く用いられているが、塗装性について
も、現在は、塗装性の改良方法としていくつかの方法が
とられており、その代表的なものとして、結晶性ポリプ
レ樹脂に極性を有するポリマーを添加する方法がある。
しかし、この方法では、塗装性の改良は十分ではある
が、耐衝撃性や外観の低下など、検討の余地が残されて
いる。
性に優れ、自動車用途を始め家電製品、雑貨、フィルム
等の分野に幅広く用いられているが、塗装性について
も、現在は、塗装性の改良方法としていくつかの方法が
とられており、その代表的なものとして、結晶性ポリプ
レ樹脂に極性を有するポリマーを添加する方法がある。
しかし、この方法では、塗装性の改良は十分ではある
が、耐衝撃性や外観の低下など、検討の余地が残されて
いる。
【０００３】一方、結晶性ポリプロピレン樹脂にタルク
及びエチレン−α-オレフィン共重合体ゴムを配合する
方法もある。しかしこの方法では、塗装性、耐衝撃性に
優れるものの、タルクやエチレン−α-オレフィン共重
合体ゴムを多量に配合しなくてはならず、流動性の低下
による射出成形性、外観、成形品の重量等改良の余地を
残していた。また、下記内容の特開平５−９８０９７号
公報に開示されているポリプロピレン樹脂組成物も知ら
れている。下記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）からなる
ことを特徴とするポリプロピレン樹脂組成物。 （Ａ）下記特性、及び プロピレン以外のα−オレフィン単位の含有量が４ｍ
ｏｌ％以下13 Ｃ−ＮＭＲで測定したペンタッド分率においてｍｍ
ｍｍ分率が９６％以上 極限粘度［η］が０．７ｄｌ／ｇ〜１．５ｄｌ／ｇを
有するプロピレン共重合体Ｘと、下記特性 極限粘度［η］が３．５ｄｌ／ｇ以上 を有するプロピレン共重合体Ｙとからなるポリプロピレ
ン系樹脂を（Ａ）、（Ｂ）成分の合計量の８０〜６０重
量％ （Ｂ）下記成分（Ｉ）及び（II）を予備混練してなるゴ
ム成分を（Ａ）、（Ｂ）成分の合計量の２０〜４０重量
％ （Ｉ）プロピレン含有量が２０〜３０重量％でムニー粘
度ＭＬ1+4（１００℃）が１０〜８０のエチレン・プロ
ピレン共重合体ゴム３０〜７０重量％。 （II）ブテン含有量が１２〜２５重量％でメルトインデ
ックスが０．５〜１０ｇ／１０分のエチレン・ブテン−
１共重合体７０〜３０重量％ （Ｃ）無機フィラーを（Ａ），（Ｂ）成分の合計量１０
０重量部に対して０〜７重量部
及びエチレン−α-オレフィン共重合体ゴムを配合する
方法もある。しかしこの方法では、塗装性、耐衝撃性に
優れるものの、タルクやエチレン−α-オレフィン共重
合体ゴムを多量に配合しなくてはならず、流動性の低下
による射出成形性、外観、成形品の重量等改良の余地を
残していた。また、下記内容の特開平５−９８０９７号
公報に開示されているポリプロピレン樹脂組成物も知ら
れている。下記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）からなる
ことを特徴とするポリプロピレン樹脂組成物。 （Ａ）下記特性、及び プロピレン以外のα−オレフィン単位の含有量が４ｍ
ｏｌ％以下13 Ｃ−ＮＭＲで測定したペンタッド分率においてｍｍ
ｍｍ分率が９６％以上 極限粘度［η］が０．７ｄｌ／ｇ〜１．５ｄｌ／ｇを
有するプロピレン共重合体Ｘと、下記特性 極限粘度［η］が３．５ｄｌ／ｇ以上 を有するプロピレン共重合体Ｙとからなるポリプロピレ
ン系樹脂を（Ａ）、（Ｂ）成分の合計量の８０〜６０重
量％ （Ｂ）下記成分（Ｉ）及び（II）を予備混練してなるゴ
ム成分を（Ａ）、（Ｂ）成分の合計量の２０〜４０重量
％ （Ｉ）プロピレン含有量が２０〜３０重量％でムニー粘
度ＭＬ1+4（１００℃）が１０〜８０のエチレン・プロ
ピレン共重合体ゴム３０〜７０重量％。 （II）ブテン含有量が１２〜２５重量％でメルトインデ
ックスが０．５〜１０ｇ／１０分のエチレン・ブテン−
１共重合体７０〜３０重量％ （Ｃ）無機フィラーを（Ａ），（Ｂ）成分の合計量１０
０重量部に対して０〜７重量部
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、塗装性、射
出成形性、剛性、耐衝撃性、表面硬度及び外観が優れる
ポリオレフィン系樹脂組成物を提供することにある。
出成形性、剛性、耐衝撃性、表面硬度及び外観が優れる
ポリオレフィン系樹脂組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は下記の構成を有
する。 （１） チタン、マグネシウム、ハロゲン及び多価カル
ボン酸エステルを必須成分として含有する固体触媒成分
（Ａ）と有機アルミニウム化合物（Ｂ）と一般式Ｒ4 xＲ
5 yＳｉ（ＯＲ6 ）z （式中Ｒ4 ，Ｒ6 は炭化水素基、Ｒ
5 は炭化水素基あるいはヘテロ原子を含む炭化水素基を
示し、ｘ＋ｙ＋ｚ＝４，０≦ｘ≦２，１≦ｙ≦３，１≦
ｚ≦３である。）で表される有機ケイ素化合物（Ｃ）を
組み合わせた触媒系を用い、第１段階として２槽以上の
重合器を直列に用いた重合工程（Ｉ）でプロピレンの単
独重合を実施して全重量の６０〜９５重量％を製造し、
第２段階として１槽以上の重合器を用いた重合工程（I
I）でプロピレンとエチレンの共重合を実施してエチレ
ンの含有量が３０〜８０重量％のプロピレン・エチレン
共重合部を全重量の５〜４０重量％製造してなるプロピ
レン・エチレンブロック共重合体において、重合工程
（Ｉ）の各槽で得られる重合体のメルトフローレートの
最高値（以下ＭＦＲ（ｈ）という）と最小値（ＭＦＲ
（ｌ）という）とが ０．１≦Ｌｏｇ（ＭＦＲ（ｈ）／ＭＦＲ（ｌ））≦１ …（１） なる関係を有し、重合工程（Ｉ）で得られたプロピレン
重合体のアイソタクチックペンタッド分率（Ｐ）が０．
９６以上、Ｍｗ／Ｍｎ（Ｑ値）が６以下であり、かつ、
重合工程（Ｉ）で得られる重合体のメルトフローレート
（以下ＭＦＲ（ｉ）と言う）と重合工程（II）で得られ
る重合体のメルトフローレート（以下ＭＦＲ（ii）とい
う）とが ３≦Ｌｏｇ（ＭＦＲ（ｉ）／ＭＦＲ（ii））≦７ …（２） なる関係を有する高剛性プロピレン・エチレンブロック
共重合体（イ）が８０〜４５重量％、平均粒子径５μｍ
以下のタルク（ロ）が５〜１５重量％、及びエチレン−
α−オレフィン共重合ゴム（ハ）が１５〜４０重量％よ
りなるポリオレフィン系樹脂組成物。
する。 （１） チタン、マグネシウム、ハロゲン及び多価カル
ボン酸エステルを必須成分として含有する固体触媒成分
（Ａ）と有機アルミニウム化合物（Ｂ）と一般式Ｒ4 xＲ
5 yＳｉ（ＯＲ6 ）z （式中Ｒ4 ，Ｒ6 は炭化水素基、Ｒ
5 は炭化水素基あるいはヘテロ原子を含む炭化水素基を
示し、ｘ＋ｙ＋ｚ＝４，０≦ｘ≦２，１≦ｙ≦３，１≦
ｚ≦３である。）で表される有機ケイ素化合物（Ｃ）を
組み合わせた触媒系を用い、第１段階として２槽以上の
重合器を直列に用いた重合工程（Ｉ）でプロピレンの単
独重合を実施して全重量の６０〜９５重量％を製造し、
第２段階として１槽以上の重合器を用いた重合工程（I
I）でプロピレンとエチレンの共重合を実施してエチレ
ンの含有量が３０〜８０重量％のプロピレン・エチレン
共重合部を全重量の５〜４０重量％製造してなるプロピ
レン・エチレンブロック共重合体において、重合工程
（Ｉ）の各槽で得られる重合体のメルトフローレートの
最高値（以下ＭＦＲ（ｈ）という）と最小値（ＭＦＲ
（ｌ）という）とが ０．１≦Ｌｏｇ（ＭＦＲ（ｈ）／ＭＦＲ（ｌ））≦１ …（１） なる関係を有し、重合工程（Ｉ）で得られたプロピレン
重合体のアイソタクチックペンタッド分率（Ｐ）が０．
９６以上、Ｍｗ／Ｍｎ（Ｑ値）が６以下であり、かつ、
重合工程（Ｉ）で得られる重合体のメルトフローレート
（以下ＭＦＲ（ｉ）と言う）と重合工程（II）で得られ
る重合体のメルトフローレート（以下ＭＦＲ（ii）とい
う）とが ３≦Ｌｏｇ（ＭＦＲ（ｉ）／ＭＦＲ（ii））≦７ …（２） なる関係を有する高剛性プロピレン・エチレンブロック
共重合体（イ）が８０〜４５重量％、平均粒子径５μｍ
以下のタルク（ロ）が５〜１５重量％、及びエチレン−
α−オレフィン共重合ゴム（ハ）が１５〜４０重量％よ
りなるポリオレフィン系樹脂組成物。
【０００６】以下具体的に説明する。 結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体（イ） 本発明に用いる結晶性プロピレン−エチレンブロック共
重合体（イ）は、チタン、マグネシウム、ハロゲン及び
多価カルボン酸エステルを必須成分として含有する固体
触媒成分（Ａ）と有機アルミニウム化合物（Ｂ）と一般
式Ｒ4 xＲ5 yＳｉ（ＯＲ6 ）z （式中Ｒ4 ，Ｒ6 は炭化水
素基、Ｒ5 は炭化水素基あるいはヘテロ原子を含む炭化
水素基を示し、ｘ＋ｙ＋ｚ＝４，０≦ｘ≦２，１≦ｙ≦
３，１≦ｚ≦３である。）で表される有機ケイ素化合物
（Ｃ）を組み合わせた触媒系を用い、第１段階として２
槽以上の重合器を直列に用いた重合工程（Ｉ）でプロピ
レンの単独重合を実施して全重量の６０〜９５重量％を
製造し、第２段階として１槽以上の重合器を用いた重合
工程（II）でプロピレンとエチレンの共重合を実施して
エチレンの含有量が３０〜８０重量％のプロピレン・エ
チレン共重合部を全重量の５〜４０重量％製造してなる
プロピレン・エチレンブロック共重合体において、重合
工程（Ｉ）の各槽で得られる重合体のメルトフローレー
トの最高値（以下ＭＦＲ（ｈ）という）と最小値（ＭＦ
Ｒ（ｌ）という）とが
重合体（イ）は、チタン、マグネシウム、ハロゲン及び
多価カルボン酸エステルを必須成分として含有する固体
触媒成分（Ａ）と有機アルミニウム化合物（Ｂ）と一般
式Ｒ4 xＲ5 yＳｉ（ＯＲ6 ）z （式中Ｒ4 ，Ｒ6 は炭化水
素基、Ｒ5 は炭化水素基あるいはヘテロ原子を含む炭化
水素基を示し、ｘ＋ｙ＋ｚ＝４，０≦ｘ≦２，１≦ｙ≦
３，１≦ｚ≦３である。）で表される有機ケイ素化合物
（Ｃ）を組み合わせた触媒系を用い、第１段階として２
槽以上の重合器を直列に用いた重合工程（Ｉ）でプロピ
レンの単独重合を実施して全重量の６０〜９５重量％を
製造し、第２段階として１槽以上の重合器を用いた重合
工程（II）でプロピレンとエチレンの共重合を実施して
エチレンの含有量が３０〜８０重量％のプロピレン・エ
チレン共重合部を全重量の５〜４０重量％製造してなる
プロピレン・エチレンブロック共重合体において、重合
工程（Ｉ）の各槽で得られる重合体のメルトフローレー
トの最高値（以下ＭＦＲ（ｈ）という）と最小値（ＭＦ
Ｒ（ｌ）という）とが
【０００７】 ０．１≦Ｌｏｇ（ＭＦＲ（ｈ）／ＭＦＲ（ｌ））≦１ …（１）
【０００８】なる関係を有し、重合工程（Ｉ）で得られ
たプロピレン重合体のアイソタクチックペンタッド分率
（Ｐ）が０．９６以上、Ｍｗ／Ｍｎ（Ｑ値）が６以下で
あり、かつ、重合工程（Ｉ）で得られる重合体のメルト
フローレート（以下ＭＦＲ（ｉ）と言う）と重合工程
（II）で得られる重合体のメルトフローレート（以下Ｍ
ＦＲ（ii）という）とが
たプロピレン重合体のアイソタクチックペンタッド分率
（Ｐ）が０．９６以上、Ｍｗ／Ｍｎ（Ｑ値）が６以下で
あり、かつ、重合工程（Ｉ）で得られる重合体のメルト
フローレート（以下ＭＦＲ（ｉ）と言う）と重合工程
（II）で得られる重合体のメルトフローレート（以下Ｍ
ＦＲ（ii）という）とが
【０００９】 ３≦Ｌｏｇ（ＭＦＲ（ｉ）／ＭＦＲ（ii））≦７ …（２）
【００１０】なる関係を有する高剛性プロピレン・エチ
レンブロック共重合体である。上記固体成分（Ａ）にお
いて使用される多価カルボン酸エステルとしてはその具
体例として、フタル酸、マレイン酸、置換マロン酸など
と炭素数２以上のアルコールとのエステルである。
レンブロック共重合体である。上記固体成分（Ａ）にお
いて使用される多価カルボン酸エステルとしてはその具
体例として、フタル酸、マレイン酸、置換マロン酸など
と炭素数２以上のアルコールとのエステルである。
【００１１】本発明において上記（Ａ）に用いられるマ
グネシウム化合物は種々あるが、還元能を有するまたは
有しないマグネシウム化合物が用いられる。
グネシウム化合物は種々あるが、還元能を有するまたは
有しないマグネシウム化合物が用いられる。
【００１２】前者の例としては、ジメチルマグネシウ
ム、ジエチルマグネシウム、ジプロピルマグネシウム、
ジブチルマグネシウム、エチル塩化マグネシウム、プロ
ピル塩化マグネシウム、ブチル塩化マグネシウムなどが
あげられる。また後者の例としては、塩化マグネシウ
ム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウムのようなハ
ロゲン化マグネシウム、メトキシ塩化マグネシウム、エ
トキシ塩化マグネシウムのようなアルコキシ塩化マグネ
シウム、エトキシマグネシウム、イソプロポキシマグネ
シウム、ブトキシマグネシウムのようなアルコキシマグ
ネシウム、ラウリン酸マグネシウム、ステアリン酸マグ
ネシウムのようなカルボン酸マグネシウムなどを挙げる
ことができる。
ム、ジエチルマグネシウム、ジプロピルマグネシウム、
ジブチルマグネシウム、エチル塩化マグネシウム、プロ
ピル塩化マグネシウム、ブチル塩化マグネシウムなどが
あげられる。また後者の例としては、塩化マグネシウ
ム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウムのようなハ
ロゲン化マグネシウム、メトキシ塩化マグネシウム、エ
トキシ塩化マグネシウムのようなアルコキシ塩化マグネ
シウム、エトキシマグネシウム、イソプロポキシマグネ
シウム、ブトキシマグネシウムのようなアルコキシマグ
ネシウム、ラウリン酸マグネシウム、ステアリン酸マグ
ネシウムのようなカルボン酸マグネシウムなどを挙げる
ことができる。
【００１３】これらの中で特に好ましい化合物はハロゲ
ン化マグネシウム、アルコキシ塩化マグネシウム、アル
コキシマグネシウムである。本発明において固体触媒成
分（Ａ）に用いられるチタン化合物としては、通常Ｔｉ
（ＯＲ）A Ｘ4-A （Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲン、０
≦Ａ≦４）でしめされる化合物が最適である。具体的に
は、ＴｉＣｌ4 ，ＴｉＢｒ4 などのテトラハロゲン化チ
タン、Ｔｉ（ＯＣＨ3 ）Ｃｌ3 ，Ｔｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）Ｃ
ｌ3 などのトリハロゲン化アルコキシチタン、Ｔｉ（Ｏ
ＣＨ3 ）2 Ｃｌ2 ，Ｔｉ（ＯＣ2 Ｈ5）2 Ｃｌ2 などの
ジハロゲン化ジアルコキシチタン、Ｔｉ（ＯＣＨ3 ）3
Ｃｌ，Ｔｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 Ｃｌなどのモノハロゲン化
トリアルコキシチタン、Ｔｉ（ＯＣＨ3 ）4 ，Ｔｉ（Ｏ
Ｃ2 Ｈ5 ）4 などのテトラアルコキシチタンであり、特
に好ましいものはＴｉＣｌ4 である。
ン化マグネシウム、アルコキシ塩化マグネシウム、アル
コキシマグネシウムである。本発明において固体触媒成
分（Ａ）に用いられるチタン化合物としては、通常Ｔｉ
（ＯＲ）A Ｘ4-A （Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲン、０
≦Ａ≦４）でしめされる化合物が最適である。具体的に
は、ＴｉＣｌ4 ，ＴｉＢｒ4 などのテトラハロゲン化チ
タン、Ｔｉ（ＯＣＨ3 ）Ｃｌ3 ，Ｔｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）Ｃ
ｌ3 などのトリハロゲン化アルコキシチタン、Ｔｉ（Ｏ
ＣＨ3 ）2 Ｃｌ2 ，Ｔｉ（ＯＣ2 Ｈ5）2 Ｃｌ2 などの
ジハロゲン化ジアルコキシチタン、Ｔｉ（ＯＣＨ3 ）3
Ｃｌ，Ｔｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 Ｃｌなどのモノハロゲン化
トリアルコキシチタン、Ｔｉ（ＯＣＨ3 ）4 ，Ｔｉ（Ｏ
Ｃ2 Ｈ5 ）4 などのテトラアルコキシチタンであり、特
に好ましいものはＴｉＣｌ4 である。
【００１４】固体触媒成分（Ａ）の調製において上記チ
タン化合物、マグネシウム化合物及び多価カルボン酸エ
ステルの他、更に必要に応じて他の電子供与体例えばア
ルコール、エーテル、フェノール、ケイ素化合物、アル
ミニウム化合物などを共存させることができる。
タン化合物、マグネシウム化合物及び多価カルボン酸エ
ステルの他、更に必要に応じて他の電子供与体例えばア
ルコール、エーテル、フェノール、ケイ素化合物、アル
ミニウム化合物などを共存させることができる。
【００１５】本発明において使用される有機アルミニウ
ム化合物（Ｂ）としては、一般式がＡｌＲ2 mＲ3 nＸ
3-(m+n) （式中Ｒ2 及びＲ3 は炭化水素基またはアルコ
キシ基を示し、Ｘはハロゲンを示し、ｍおよびｎは０≦
ｍ≦３、０≦ｎ≦３、１．５≦ｍ＋ｎ≦３の任意の数を
示す。）で表される有機アルミニウム化合物を用いるこ
とができる。
ム化合物（Ｂ）としては、一般式がＡｌＲ2 mＲ3 nＸ
3-(m+n) （式中Ｒ2 及びＲ3 は炭化水素基またはアルコ
キシ基を示し、Ｘはハロゲンを示し、ｍおよびｎは０≦
ｍ≦３、０≦ｎ≦３、１．５≦ｍ＋ｎ≦３の任意の数を
示す。）で表される有機アルミニウム化合物を用いるこ
とができる。
【００１６】具体例としては、トリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアル
ミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリ−ｉ−
ブチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロライ
ド、ジｎ−プロピルアルミニウムモノクロライド、ジエ
チルアルミニウムアイオダイド、メチルアルミニウムセ
スキクロライド、エチルアルミニウムセスキクロライ
ド、エトキシジエチルアルミニウムなどをあげることが
できる。
ム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアル
ミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリ−ｉ−
ブチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロライ
ド、ジｎ−プロピルアルミニウムモノクロライド、ジエ
チルアルミニウムアイオダイド、メチルアルミニウムセ
スキクロライド、エチルアルミニウムセスキクロライ
ド、エトキシジエチルアルミニウムなどをあげることが
できる。
【００１７】これら有機アルミニウム化合物（Ｂ）は単
独あるいは２種類以上を混合して使用することができ
る。本発明において使用される電子供与体成分（Ｃ）と
しては、一般式Ｒ4 xＲ5 yＳｉ（ＯＲ6 ）z （式中Ｒ4 ，
Ｒ6 は炭化水素基、Ｒ5 は炭化水素基あるいはヘテロ原
子を含む炭化水素基をしめし、ｘ＋ｙ＋ｚ＝４，０≦ｘ
≦２，１≦ｙ≦３，１≦ｚ≦３である。）で表される有
機ケイ素化合物が使用できる。
独あるいは２種類以上を混合して使用することができ
る。本発明において使用される電子供与体成分（Ｃ）と
しては、一般式Ｒ4 xＲ5 yＳｉ（ＯＲ6 ）z （式中Ｒ4 ，
Ｒ6 は炭化水素基、Ｒ5 は炭化水素基あるいはヘテロ原
子を含む炭化水素基をしめし、ｘ＋ｙ＋ｚ＝４，０≦ｘ
≦２，１≦ｙ≦３，１≦ｚ≦３である。）で表される有
機ケイ素化合物が使用できる。
【００１８】その具体例としてはメチルトリメトキシシ
ラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキ
シシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエト
キシシラン、エチルトリプロポキシシラン、ｎ−プロピ
ルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラ
ン、ｉ−プロピルトリメトキシシラン、ｉ−プロピルト
リエトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ
−ブチルトリエトキシシラン、ｉ−ブチルトリメトキシ
シラン、ｉ−ブチルトリエトキシシラン、ｔ−ブチルト
リメトキシシラン、ｔ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ
−ペンチルトリメトキシシラン、ｎ−ペンチルトリエト
キシシラン、ネオペンチルトリメトキシシラン、ネオペ
ンチルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシ
シラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、ジメチルジ
メトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチル
ジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジ−ｎ
−プロピルジメトキシシラン、ジ−ｉ−プロピルジメト
キシシラン、ジ−ｎ−ブチルジメトキシシラン、ジ−ｉ
−ブチルジメトキシシラン、ジ−ｔ−ブチルジメトキシ
シラン、ジ−ｎ−ペンチルジメトキシシラン、ジネオペ
ンチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラ
ン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジメトキ
シシラン、ジフェニルジエトキシシラン、シクロヘキシ
ルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシ
ラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、ジシクロヘ
キシルジエトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチ
ルジメトキシシラン、３−イソシアナトプロピルトリエ
トキシシシラン、２−（３−シクロヘキセニル）エチル
トリメトキシシラン等を例示することができる。
ラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキ
シシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエト
キシシラン、エチルトリプロポキシシラン、ｎ−プロピ
ルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラ
ン、ｉ−プロピルトリメトキシシラン、ｉ−プロピルト
リエトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ
−ブチルトリエトキシシラン、ｉ−ブチルトリメトキシ
シラン、ｉ−ブチルトリエトキシシラン、ｔ−ブチルト
リメトキシシラン、ｔ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ
−ペンチルトリメトキシシラン、ｎ−ペンチルトリエト
キシシラン、ネオペンチルトリメトキシシラン、ネオペ
ンチルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシ
シラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、ジメチルジ
メトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチル
ジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジ−ｎ
−プロピルジメトキシシラン、ジ−ｉ−プロピルジメト
キシシラン、ジ−ｎ−ブチルジメトキシシラン、ジ−ｉ
−ブチルジメトキシシラン、ジ−ｔ−ブチルジメトキシ
シラン、ジ−ｎ−ペンチルジメトキシシラン、ジネオペ
ンチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラ
ン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジメトキ
シシラン、ジフェニルジエトキシシラン、シクロヘキシ
ルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシ
ラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、ジシクロヘ
キシルジエトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチ
ルジメトキシシラン、３−イソシアナトプロピルトリエ
トキシシシラン、２−（３−シクロヘキセニル）エチル
トリメトキシシラン等を例示することができる。
【００１９】これら有機ケイ素化合物は単独あるいは２
種類以上を任意の割合で混合し使用することができる。
この中で特に好ましい有機ケイ素化合物はジ−ｉ−プロ
ピルジメトキシシラン、ｔ−ブチルトリエトキシシラ
ン、ｔ−ブチルトリメトキシシラン、ｉ−ブチルトリメ
トキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシランであ
る。有機ケイ素化合物（Ｃ）の好ましい添加量は該有機
アルミニウム化合物（Ｂ）に対しモル比（Ｂ）／（Ｃ）
＝１〜１５で、添加量が少ないと剛性の向上が不十分
で、多過ぎると触媒活性が低下し実用的でない。
種類以上を任意の割合で混合し使用することができる。
この中で特に好ましい有機ケイ素化合物はジ−ｉ−プロ
ピルジメトキシシラン、ｔ−ブチルトリエトキシシラ
ン、ｔ−ブチルトリメトキシシラン、ｉ−ブチルトリメ
トキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシランであ
る。有機ケイ素化合物（Ｃ）の好ましい添加量は該有機
アルミニウム化合物（Ｂ）に対しモル比（Ｂ）／（Ｃ）
＝１〜１５で、添加量が少ないと剛性の向上が不十分
で、多過ぎると触媒活性が低下し実用的でない。
【００２０】前記固体触媒成分（Ａ）は、ついで有機ア
ルミニウム化合物（Ｂ）および前述の有機ケイ素化合物
（Ｃ）と組み合わせて触媒としてプロピレンの重合に用
いるか、更に好ましくは、α−オレフィンを反応させて
予備活性化した触媒として用いる。予備活性化は固体触
媒成分（Ａ）中のチタン１モルに対して有機アルミニウ
ム（Ｂ）を０．３〜２０モルを用い、０〜５０℃で１分
〜２０時間、α−オレフィンを０．１〜１０モル、好ま
しくは０．３〜３モルを反応させる事が望ましい。
ルミニウム化合物（Ｂ）および前述の有機ケイ素化合物
（Ｃ）と組み合わせて触媒としてプロピレンの重合に用
いるか、更に好ましくは、α−オレフィンを反応させて
予備活性化した触媒として用いる。予備活性化は固体触
媒成分（Ａ）中のチタン１モルに対して有機アルミニウ
ム（Ｂ）を０．３〜２０モルを用い、０〜５０℃で１分
〜２０時間、α−オレフィンを０．１〜１０モル、好ま
しくは０．３〜３モルを反応させる事が望ましい。
【００２１】予備活性化のためのα−オレフィンの反応
は脂肪族または芳香族炭化水素溶媒中でも、また溶媒を
用いないで液化プロピレン、液化ブテン−１等の液化α
−オレフィン中でも行え、エチレン、プロピレン等を気
相で反応させることもできる。また、予め得られたα−
オレフィン重合体または水素を共存させることもでき
る。さらに、予備活性化に於いて予め有機シラン化合物
（Ｃ）を添加することもできる。
は脂肪族または芳香族炭化水素溶媒中でも、また溶媒を
用いないで液化プロピレン、液化ブテン−１等の液化α
−オレフィン中でも行え、エチレン、プロピレン等を気
相で反応させることもできる。また、予め得られたα−
オレフィン重合体または水素を共存させることもでき
る。さらに、予備活性化に於いて予め有機シラン化合物
（Ｃ）を添加することもできる。
【００２２】予備活性化するために用いるα−オレフィ
ンは、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−
１、ヘプテン−１、その他の直鎖モノオレフィン類、４
−メチル−ペンテン−１、２−メチル−ペンテン−１、
３−メチル−ブテン−１等の枝鎖モノオレフィン類、ス
チレン等である。これらのα−オレフィンは重合対象で
あるα−オレフィンを混合して用いても良い。
ンは、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−
１、ヘプテン−１、その他の直鎖モノオレフィン類、４
−メチル−ペンテン−１、２−メチル−ペンテン−１、
３−メチル−ブテン−１等の枝鎖モノオレフィン類、ス
チレン等である。これらのα−オレフィンは重合対象で
あるα−オレフィンを混合して用いても良い。
【００２３】予備活性化終了後は、溶媒、有機アルミニ
ウム化合物および未反応α−オレフィン、有機アルミニ
ウム化合物をろ別、デカンテーションで除いたり、乾燥
して粉粒体として用いることもできる。
ウム化合物および未反応α−オレフィン、有機アルミニ
ウム化合物をろ別、デカンテーションで除いたり、乾燥
して粉粒体として用いることもできる。
【００２４】このようにして得られた予備活性化された
触媒は、プロピレンをｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ
−オクタン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素溶媒中で
行うスラリー重合、または液化プロピレン中で行うバル
ク重合および気相重合で行うことができる。
触媒は、プロピレンをｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ
−オクタン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素溶媒中で
行うスラリー重合、または液化プロピレン中で行うバル
ク重合および気相重合で行うことができる。
【００２５】スラリー重合の場合、通常重合温度は２０
〜９０℃、好ましくは５０〜８０℃であり、重合圧力は
０〜５ＭＰａで実施させる。また気相重合の場合、通常
重合温度は２０〜１５０℃であり、重合圧力は０．２〜
５ＭＰａで実施される。分子量コントロールのために通
常水素が使用され、最終的に得られる重合体のＭＦＲが
０．１〜１０００の範囲で実施される。
〜９０℃、好ましくは５０〜８０℃であり、重合圧力は
０〜５ＭＰａで実施させる。また気相重合の場合、通常
重合温度は２０〜１５０℃であり、重合圧力は０．２〜
５ＭＰａで実施される。分子量コントロールのために通
常水素が使用され、最終的に得られる重合体のＭＦＲが
０．１〜１０００の範囲で実施される。
【００２６】重合工程（Ｉ）の重合量は最終的に得られ
るプロピレン・エチレンブロック共重合体組成物全量に
対し６０〜９５重量％である。重合量が上記範囲より少
なすぎる場合は製品の剛性面の低下が発生し、多すぎる
場合は低温衝撃強度の改善が不十分となる。重合工程
（Ｉ）の重合は、直列に連結した重合器２台以上を用い
て実施し、各槽で得られる重合体のメルトフローインデ
ックスの最高値（ＭＦＲ（ｈ））と最小値（ＭＦＲ
（ｌ））との関係は、
るプロピレン・エチレンブロック共重合体組成物全量に
対し６０〜９５重量％である。重合量が上記範囲より少
なすぎる場合は製品の剛性面の低下が発生し、多すぎる
場合は低温衝撃強度の改善が不十分となる。重合工程
（Ｉ）の重合は、直列に連結した重合器２台以上を用い
て実施し、各槽で得られる重合体のメルトフローインデ
ックスの最高値（ＭＦＲ（ｈ））と最小値（ＭＦＲ
（ｌ））との関係は、
【００２７】 ０．１≦Ｌｏｇ（ＭＦＲ（ｈ）／ＭＦＲ（ｌ））≦１ …（１）
【００２８】が好ましく、より好ましくは
【００２９】 ０．２≦Ｌｏｇ（ＭＦＲ（ｈ）／ＭＦＲ（ｌ））≦０．５ …（３） である。該ＭＦＲの比が上記式（１）の範囲より小さい
場合は製品の剛性面の低下が発生し、大きい場合は最終
的に得られるプロピレン・エチレンブロック共重合体組
成物の引張り伸度と対衝撃性が低下し好ましくない。ま
た、重合工程（Ｉ）で得られる重合体のアイソタクチッ
クペンタッド分率（Ｐ）は０．９６以上、ゲルパーミネ
ーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量
平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｑ
値）が６以下である。該アイソタクチックペンタッド分
率（Ｐ）が本発明より小さい場合は成形品の剛性が低下
し、該Ｑ値が本発明より大きい場合は成形品の耐衝撃性
が低下し好ましくない。
場合は製品の剛性面の低下が発生し、大きい場合は最終
的に得られるプロピレン・エチレンブロック共重合体組
成物の引張り伸度と対衝撃性が低下し好ましくない。ま
た、重合工程（Ｉ）で得られる重合体のアイソタクチッ
クペンタッド分率（Ｐ）は０．９６以上、ゲルパーミネ
ーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量
平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｑ
値）が６以下である。該アイソタクチックペンタッド分
率（Ｐ）が本発明より小さい場合は成形品の剛性が低下
し、該Ｑ値が本発明より大きい場合は成形品の耐衝撃性
が低下し好ましくない。
【００３０】重合工程（II）は、通常重合温度が２０〜
８０℃、好ましくは４０〜７０℃、圧力０〜５ＭＰａで
エチレンとプロピレンを共重合させることにより実施さ
れる。エチレンとプロピレンとの重合器への供給方法な
らびに重合形式は限定されない。分子量コントロールの
ため通常水素が用いられ、気相中の濃度で０．１〜１０
モル％で実施される。重合工程（II）の重合は、１台の
重合器又は連結された２台の重合器を用いて実施する。
８０℃、好ましくは４０〜７０℃、圧力０〜５ＭＰａで
エチレンとプロピレンを共重合させることにより実施さ
れる。エチレンとプロピレンとの重合器への供給方法な
らびに重合形式は限定されない。分子量コントロールの
ため通常水素が用いられ、気相中の濃度で０．１〜１０
モル％で実施される。重合工程（II）の重合は、１台の
重合器又は連結された２台の重合器を用いて実施する。
【００３１】重合工程（II）で重合した部分中のエチレ
ン含有量は３０〜８０重量％、より好ましくは４０〜７
０重量％である。該エチレン含有量が上記範囲外の場合
は得られる重合体の剛性、耐衝撃性が劣り好ましくな
い。重合工程（II）の重合量は最終的に得られる重合体
全量に対して５〜４０重量％である。エチレン、プロピ
レンに更に他のα−オレフィン、非共役ジエンなども併
用してもよい。重合工程（Ｉ）で得られる重合体のＭＦ
Ｒ（ｉ）と重合工程（II）で得られる重合体のＭＦＲ
（ii）の関係は
ン含有量は３０〜８０重量％、より好ましくは４０〜７
０重量％である。該エチレン含有量が上記範囲外の場合
は得られる重合体の剛性、耐衝撃性が劣り好ましくな
い。重合工程（II）の重合量は最終的に得られる重合体
全量に対して５〜４０重量％である。エチレン、プロピ
レンに更に他のα−オレフィン、非共役ジエンなども併
用してもよい。重合工程（Ｉ）で得られる重合体のＭＦ
Ｒ（ｉ）と重合工程（II）で得られる重合体のＭＦＲ
（ii）の関係は
【００３２】 ３≦Ｌｏｇ（ＭＦＲ（ｉ）／ＭＦＲ（ii））≦７ …（２） が好ましく、より好まくは
【００３３】 ４≦Ｌｏｇ（ＭＦＲ（ｉ）／ＭＦＲ（ii））≦６ …（４） である。ＭＦＲ（ｉ）は、重合工程（Ｉ）の重合体のみ
実測値であり、ＭＦＲ（ii）は第２段階終了後のＭＦＲ
実測値｛ＭＦＲ（ｉ＋ii）とする｝と重合工程（Ｉ）の
重合体分率（Ｗ１）と重合工程（II）の重合体分率（Ｗ
２）からの下式（５）、（６）による計算値である。
実測値であり、ＭＦＲ（ii）は第２段階終了後のＭＦＲ
実測値｛ＭＦＲ（ｉ＋ii）とする｝と重合工程（Ｉ）の
重合体分率（Ｗ１）と重合工程（II）の重合体分率（Ｗ
２）からの下式（５）、（６）による計算値である。
【００３４】 ＬｏｇＭＦＲ（Ｔ）＝Ｗ１×ＬｏｇＭＦＲ（ｉ）＋Ｗ２×ＬｏｇＭＦＲ（ii） …（５） Ｗ１＋Ｗ２＝１ …（６）
【００３５】Ｌｏｇ（ＭＦＲ（ｉ）／ＭＦＲ（ii））が
上記式（２）の範囲外の場合は得られる重合体の耐衝撃
性、引張り伸度が劣り好ましくない。
上記式（２）の範囲外の場合は得られる重合体の耐衝撃
性、引張り伸度が劣り好ましくない。
【００３６】得られる結晶性プロピレン−エチレンブロ
ック共重合体のメルトフルーレート（２３０℃、２１．
１８Ｎ荷重）は５〜７０の範囲が好ましく、より好まし
くは１５〜５０の範囲である。該メルトフローレートが
本発明より小さい場合は成形性が低下し、該メルトフロ
ーレートが本発明より大きい場合は耐衝撃性が低下し好
ましくない。
ック共重合体のメルトフルーレート（２３０℃、２１．
１８Ｎ荷重）は５〜７０の範囲が好ましく、より好まし
くは１５〜５０の範囲である。該メルトフローレートが
本発明より小さい場合は成形性が低下し、該メルトフロ
ーレートが本発明より大きい場合は耐衝撃性が低下し好
ましくない。
【００３７】タルク（ロ）本発明に用いるタルク（ロ）
は、得られるポリオレフィン系樹脂組成物の耐衝撃性を
低下させることなく剛性を保持する点で、平均粒子径５
μｍ以下、好ましくは３μｍ以下のタルクである。
は、得られるポリオレフィン系樹脂組成物の耐衝撃性を
低下させることなく剛性を保持する点で、平均粒子径５
μｍ以下、好ましくは３μｍ以下のタルクである。
【００３８】エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム
（ハ） 本発明で用いるエチレン−α−オレフィン共重合体ゴム
（ハ）として、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エ
チレン−ブテン共重合体ゴム、エチレン−ブテン−１共
重合体ゴム、エチレン−オクテン共重合体ゴムなどを例
示できる。該エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム
は、本発明で用いる高剛性プロピレン・エチレンブロッ
ク共重合体（イ）、平均粒子径５μｍ以下のタルク
（ロ）、該エチレン−α−オレフィン共重合ゴムの分散
性により得られるポリオレフィン系樹脂組成物の耐衝撃
性の向上の点でムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が１
０〜３０のエチレン−α−オレフィン共重合体ゴムが好
ましく、更に耐衝撃性の点でエチレン含有量が３０〜７
０重量％のエチレン−α−オレフィン共重合体ゴムが好
ましい。
（ハ） 本発明で用いるエチレン−α−オレフィン共重合体ゴム
（ハ）として、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エ
チレン−ブテン共重合体ゴム、エチレン−ブテン−１共
重合体ゴム、エチレン−オクテン共重合体ゴムなどを例
示できる。該エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム
は、本発明で用いる高剛性プロピレン・エチレンブロッ
ク共重合体（イ）、平均粒子径５μｍ以下のタルク
（ロ）、該エチレン−α−オレフィン共重合ゴムの分散
性により得られるポリオレフィン系樹脂組成物の耐衝撃
性の向上の点でムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が１
０〜３０のエチレン−α−オレフィン共重合体ゴムが好
ましく、更に耐衝撃性の点でエチレン含有量が３０〜７
０重量％のエチレン−α−オレフィン共重合体ゴムが好
ましい。
【００３９】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
高剛性プロピレン・エチレンブロック共重合体（イ）が
８０〜４５重量％、剛性、耐衝撃性、得られる成形品重
量の点でタルク（ロ）が５〜１５重量％、好ましくは５
〜１０重量％及び、剛性、耐衝撃性、成形性（流動
性）、外観（耐フローマーク等）の点でエチレン−α−
オレフィン共重合ゴム（ハ）が１５〜４０重量％、好ま
しくは１５〜３０重量％よりなるポリオレフィン系樹脂
組成物である。
高剛性プロピレン・エチレンブロック共重合体（イ）が
８０〜４５重量％、剛性、耐衝撃性、得られる成形品重
量の点でタルク（ロ）が５〜１５重量％、好ましくは５
〜１０重量％及び、剛性、耐衝撃性、成形性（流動
性）、外観（耐フローマーク等）の点でエチレン−α−
オレフィン共重合ゴム（ハ）が１５〜４０重量％、好ま
しくは１５〜３０重量％よりなるポリオレフィン系樹脂
組成物である。
【００４０】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物にあ
っては、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要に応じ
て適宜に、酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤（顔料）、
造核剤、スリップ剤、離型剤、難燃剤、紫外線吸収剤、
耐候剤、可塑剤、ラジカル発生剤などの各種添加剤の１
種以上を配合することが出来る。
っては、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要に応じ
て適宜に、酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤（顔料）、
造核剤、スリップ剤、離型剤、難燃剤、紫外線吸収剤、
耐候剤、可塑剤、ラジカル発生剤などの各種添加剤の１
種以上を配合することが出来る。
【００４１】本発明のオレフィン系樹脂組成物の製造方
法としては、通常用いられる粉体状や粒体状の物質の混
合方法を適用する事ができる。 例えば、本発明に用い
られる各成分の所定量と安定剤、着色剤とをリボンブレ
ンダー、タンブラーミキサー、ヘンセルミキサー（商品
名）、スーパーミキサー等で攪伴混合する方法が例示で
きる。又必要に応じて得られた混合後の組成物をロー
ル、バンバリーミキサー、ラボプラストミル、一軸また
は二軸混練押出機などで溶融温度１５０℃から３００
℃、好ましくは１８０℃から２５０℃で溶融混練ペレタ
イズしペレット状の組成物を得る方法も例示することが
できる。
法としては、通常用いられる粉体状や粒体状の物質の混
合方法を適用する事ができる。 例えば、本発明に用い
られる各成分の所定量と安定剤、着色剤とをリボンブレ
ンダー、タンブラーミキサー、ヘンセルミキサー（商品
名）、スーパーミキサー等で攪伴混合する方法が例示で
きる。又必要に応じて得られた混合後の組成物をロー
ル、バンバリーミキサー、ラボプラストミル、一軸また
は二軸混練押出機などで溶融温度１５０℃から３００
℃、好ましくは１８０℃から２５０℃で溶融混練ペレタ
イズしペレット状の組成物を得る方法も例示することが
できる。
【００４２】かくして得られた本発明のポリオレフィン
系樹脂組成物は、射出成形、押出成形、真空成形、圧空
成形などの各種成形法により種々の成形品の製造に供す
ることができるが、なかでも射出成形による成形品の製
造が好ましい。
系樹脂組成物は、射出成形、押出成形、真空成形、圧空
成形などの各種成形法により種々の成形品の製造に供す
ることができるが、なかでも射出成形による成形品の製
造が好ましい。
【００４３】
【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を具
体的に説明するが本発明はこれによって限定されるもの
ではない。
体的に説明するが本発明はこれによって限定されるもの
ではない。
【００４４】尚、実施例及び比較例で用いた配合成分及
び評価方法は以下の通りである。 （評価方法）
び評価方法は以下の通りである。 （評価方法）
【００４５】○メルトフロ−レ−ト メルトフロ−レ−トはＪＩＳＫ ６７１０の方法に従
い、２３０℃，荷重２１６０ｇ又は１９０℃，荷重２１
６０ｇで測定した。（単位 g/10min.）
い、２３０℃，荷重２１６０ｇ又は１９０℃，荷重２１
６０ｇで測定した。（単位 g/10min.）
【００４６】○アイソタクチックペンタッド（Ｐ） アイソタクチックペンタッド（Ｐ）はｍａｃｒｏｍｏｌ
ｅｃｕｌｅｓ ８６８７（１９７５）に基づいて測定さ
れる．13ＣーＮＭＲを使用して、ポリプロピレン分子鎖
中のペンタッド単位でのアイソタクチック分率である．
ｅｃｕｌｅｓ ８６８７（１９７５）に基づいて測定さ
れる．13ＣーＮＭＲを使用して、ポリプロピレン分子鎖
中のペンタッド単位でのアイソタクチック分率である．
【００４７】○曲げ弾性率 曲げ弾性率はＪＩＳ Ｋ７２０３に準拠して測定した。
（単位 ＭＰａ）
（単位 ＭＰａ）
【００４８】○アイゾット衝撃強度 ＪＩＳ Ｋ７１１０に規定された方法に従い、試験片の
厚み ３ｍｍ、測定温度−３０℃にて実施した。（単位
Ｊ／ｍ2）
厚み ３ｍｍ、測定温度−３０℃にて実施した。（単位
Ｊ／ｍ2）
【００４９】○ロックウェル硬度 ロックウェル硬度は、ＪＩＳ Ｋ７２０２に準拠して測
定した。（単位：Ｒスケール）
定した。（単位：Ｒスケール）
【００５０】○塗膜剥離強度 型締め力１５０ｔの射出成形機（名機製作所製 Ｍ１５
０Ａ）で溶融樹脂温度２３０℃、金型通水温度４０℃、
射出速度３５ｍｍ／秒で試験片（150mm×25mm×3mm）を
射出成形し、プライマー（日本油脂製 プライマック１
５００）を膜厚１５μｍにて塗布し、１０分間放置させ
た後、その上にトップコート（日本ビーケミカル製 Ｒ
−２５５）を膜厚２０μｍにて塗布し、１０分間放置
後、８０℃−３０分間乾燥させて、塗装性評価用の試験
片を作成し、試験片と塗膜を１８０度の角度にて、剥離
させた時の最大応力を求めた。（単位：ｇ／ｃｍ）
０Ａ）で溶融樹脂温度２３０℃、金型通水温度４０℃、
射出速度３５ｍｍ／秒で試験片（150mm×25mm×3mm）を
射出成形し、プライマー（日本油脂製 プライマック１
５００）を膜厚１５μｍにて塗布し、１０分間放置させ
た後、その上にトップコート（日本ビーケミカル製 Ｒ
−２５５）を膜厚２０μｍにて塗布し、１０分間放置
後、８０℃−３０分間乾燥させて、塗装性評価用の試験
片を作成し、試験片と塗膜を１８０度の角度にて、剥離
させた時の最大応力を求めた。（単位：ｇ／ｃｍ）
【００５１】○外観 型締め力１５０ｔの射出成形機（名機製作所製 Ｍ１５
０Ａ）で溶融樹脂温度２３０℃、金型通水温度４０℃、
射出速度３５ｍｍ／秒で試験片（50mm×400mm×2mm）を
成形し、フローマークの全くないものをＥ、フローマー
クの発生部分の流動長が100mm以下のものをＧ、100mm以
上のものをＮとした。
０Ａ）で溶融樹脂温度２３０℃、金型通水温度４０℃、
射出速度３５ｍｍ／秒で試験片（50mm×400mm×2mm）を
成形し、フローマークの全くないものをＥ、フローマー
クの発生部分の流動長が100mm以下のものをＧ、100mm以
上のものをＮとした。
【００５２】（配合成分） ○ＰＰ−１ メルトフローレート（２３０℃ 、２１．１８Ｎ荷重）
が２９ｇ／１０分、アイソタクチックペンタッド分率
０．９６５で、Ｑ値が５．２であり、Ｌｏｇ（ＭＦＲ
（ｈ）／ＭＦＲ（ｌ））が０．１８、Ｌｏｇ（ＭＦＲ
（ｉ）／ＭＦＲ（ii））が４．３、であるプロピレン単
独重合部８７重量％及びエチレン含量５９重量％のエチ
レン−プロピレン共重合部１３重量％からなる結晶性プ
ロピレン−エチレンブロック共重合体。
が２９ｇ／１０分、アイソタクチックペンタッド分率
０．９６５で、Ｑ値が５．２であり、Ｌｏｇ（ＭＦＲ
（ｈ）／ＭＦＲ（ｌ））が０．１８、Ｌｏｇ（ＭＦＲ
（ｉ）／ＭＦＲ（ii））が４．３、であるプロピレン単
独重合部８７重量％及びエチレン含量５９重量％のエチ
レン−プロピレン共重合部１３重量％からなる結晶性プ
ロピレン−エチレンブロック共重合体。
【００５３】○ＰＰ−２ メルトフローレート（２３０℃ 、２１．１８Ｎ荷重）
が２７ｇ／１０分、アイソタクチックペンタッド分率
０．９６９で、Ｑ値が４．７、Ｌｏｇ（ＭＦＲ（ｈ）／
ＭＦＲ（ｌ））が０．２４、Ｌｏｇ（ＭＦＲ（ｉ）／Ｍ
ＦＲ（ii））が２．４、であるプロピレン単独重合部８
７重量％及びエチレン含量４９重量％のエチレン−プロ
ピレン共重合部１３重量％からなる結晶性プロピレン−
エチレンブロック共重合体。
が２７ｇ／１０分、アイソタクチックペンタッド分率
０．９６９で、Ｑ値が４．７、Ｌｏｇ（ＭＦＲ（ｈ）／
ＭＦＲ（ｌ））が０．２４、Ｌｏｇ（ＭＦＲ（ｉ）／Ｍ
ＦＲ（ii））が２．４、であるプロピレン単独重合部８
７重量％及びエチレン含量４９重量％のエチレン−プロ
ピレン共重合部１３重量％からなる結晶性プロピレン−
エチレンブロック共重合体。
【００５４】○タルク−１ 平均粒子径が２．３μｍのタルク。
【００５５】○ＥＲ−１ エチレン含有量が７８重量％、ムーニー粘度がＭＬ1+4
（１００℃）＝２４のエチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム。
（１００℃）＝２４のエチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム。
【００５６】○ＥＲ−２ エチレン含有量が５７重量％、ムーニー粘度がＭＬ1+4
（１００℃）＝６５のエチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム。
（１００℃）＝６５のエチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム。
【００５７】○ＥＲ−３ エチレン含有量が７７重量％、ムーニー粘度がＭＬ1+4
（１００℃）＝６３のエチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム。
（１００℃）＝６３のエチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム。
【００５８】○ＥＲ−４ エチレン含有量が８４重量％、メルトフローレート（１
９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が３．５ｇ／１０分エチレ
ン−ブテン共重合体ゴム。
９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が３．５ｇ／１０分エチレ
ン−ブテン共重合体ゴム。
【００５９】○ＥＲ−５ エチレン含有量が７５重量％、メルトフローレート（１
９０℃、２．１６ｋｇ荷重）１．５ｇ／１０分エチレン
−オクテン共重合体ゴム。
９０℃、２．１６ｋｇ荷重）１．５ｇ／１０分エチレン
−オクテン共重合体ゴム。
【００６０】（実施例１〜７、比較例１〜２）後述の表
１に示すように、ＰＰ−１、ＰＰ−２、ＥＲ−１、ＥＲ
−２、ＥＲ−３、ＥＲ−４、ＥＲ−５及び／又はタルク
−１を配合し組成物を得る。さらに該組成物１００重量
部、フェノール系酸化防止剤（具体的化合物名を？？？
？）０．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量
部及びステアリン酸亜鉛０．１重量部配合し高速攪拌式
混合機（ヘンセルミキサー、商品名）で室温下に３分混
合し組成物を得、該組成物をスクリュ−口径５０ｍｍ、
シリンダー設定温度２００℃の押出造粒機（ナカミチ機
械製ＮＶＣ−５０）を用いて造粒し、ペレット状の組成
物を得た。
１に示すように、ＰＰ−１、ＰＰ−２、ＥＲ−１、ＥＲ
−２、ＥＲ−３、ＥＲ−４、ＥＲ−５及び／又はタルク
−１を配合し組成物を得る。さらに該組成物１００重量
部、フェノール系酸化防止剤（具体的化合物名を？？？
？）０．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量
部及びステアリン酸亜鉛０．１重量部配合し高速攪拌式
混合機（ヘンセルミキサー、商品名）で室温下に３分混
合し組成物を得、該組成物をスクリュ−口径５０ｍｍ、
シリンダー設定温度２００℃の押出造粒機（ナカミチ機
械製ＮＶＣ−５０）を用いて造粒し、ペレット状の組成
物を得た。
【００６１】該組成物を用いメルトフローレート、塗装
性試験、外観の評価を行い、その結果を表１に示した。
又該組成物を型締め力１５０ｔの射出成形機（名機製作
所製 Ｍ１５０Ａ）で溶融樹脂温度２３０℃、金型通水
温度５０℃、射出速度５０ｍｍ／秒でＪＩＳ形のテスト
ピースを作成し、該テストピースにつき湿度５０％、室
温２３℃の室内で７２時間状態調整した。ついで曲げ弾
性率、アイゾット衝撃強度、ロックウェル硬度の評価を
行い、その結果を表１に示した。
性試験、外観の評価を行い、その結果を表１に示した。
又該組成物を型締め力１５０ｔの射出成形機（名機製作
所製 Ｍ１５０Ａ）で溶融樹脂温度２３０℃、金型通水
温度５０℃、射出速度５０ｍｍ／秒でＪＩＳ形のテスト
ピースを作成し、該テストピースにつき湿度５０％、室
温２３℃の室内で７２時間状態調整した。ついで曲げ弾
性率、アイゾット衝撃強度、ロックウェル硬度の評価を
行い、その結果を表１に示した。
【００６２】表１より明かなように実施例１〜７は曲げ
弾性率、アイゾット衝撃強度、塗膜剥離強度、ロックウ
ェル強度及び外観が同時に優れるが、比較例１は塗膜剥
離強度及び外観が優れず、比較例２はロックウェル硬度
及び外観が優れない。
弾性率、アイゾット衝撃強度、塗膜剥離強度、ロックウ
ェル強度及び外観が同時に優れるが、比較例１は塗膜剥
離強度及び外観が優れず、比較例２はロックウェル硬度
及び外観が優れない。
【００６３】
【表１】
【００６４】
【発明の効果】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は
射出成形性が優れ、塗装性、表面硬度、剛性、耐衝撃
性、外観に優れた成形品が得られるという効果を奏する
ため、バンパー、サイドモール、泥除け、バンパーコー
ナー、スプラッシュガード、エアダム、ドアトリム、ル
ームランプなどの自動車部品に極めて有用である。
射出成形性が優れ、塗装性、表面硬度、剛性、耐衝撃
性、外観に優れた成形品が得られるという効果を奏する
ため、バンパー、サイドモール、泥除け、バンパーコー
ナー、スプラッシュガード、エアダム、ドアトリム、ル
ームランプなどの自動車部品に極めて有用である。
Claims (1)
- 【請求項１】 チタン、マグネシウム、ハロゲン及び多
価カルボン酸エステルを必須成分として含有する固体触
媒成分（Ａ）と有機アルミニウム化合物（Ｂ）と一般式
Ｒ4 xＲ5 yＳｉ（ＯＲ6 ）z （式中Ｒ4 ，Ｒ6 は炭化水素
基、Ｒ5 は炭化水素基あるいはヘテロ原子を含む炭化水
素基を示し、ｘ＋ｙ＋ｚ＝４，０≦ｘ≦２，１≦ｙ≦
３，１≦ｚ≦３である。）で表される有機ケイ素化合物
（Ｃ）を組み合わせた触媒系を用い、第１段階として２
槽以上の重合器を直列に用いた重合工程（Ｉ）でプロピ
レンの単独重合を実施して全重量の６０〜９５重量％を
製造し、第２段階として１槽以上の重合器を用いた重合
工程（II）でプロピレンとエチレンの共重合を実施して
エチレンの含有量が３０〜８０重量％のプロピレン・エ
チレン共重合部を全重量の５〜４０重量％製造してなる
プロピレン・エチレンブロック共重合体において、重合
工程（Ｉ）の各槽で得られる重合体のメルトフローレー
トの最高値（以下ＭＦＲ（ｈ）という）と最小値（ＭＦ
Ｒ（ｌ）という）とが ０．１≦Ｌｏｇ（ＭＦＲ（ｈ）／ＭＦＲ（ｌ））≦１ …（１） なる関係を有し、重合工程（Ｉ）で得られたプロピレン
重合体のアイソタクチックペンタッド分率（Ｐ）が０．
９６以上、Ｍｗ／Ｍｎ（Ｑ値）が６以下であり、かつ、
重合工程（Ｉ）で得られる重合体のメルトフローレート
（以下ＭＦＲ（ｉ）と言う）と重合工程（II）で得られ
る重合体のメルトフローレート（以下ＭＦＲ（ii）とい
う）とが ３≦Ｌｏｇ（ＭＦＲ（ｉ）／ＭＦＲ（ii））≦７ …（２） なる関係を有する高剛性プロピレン・エチレンブロック
共重合体（イ）が８０〜４５重量％、平均粒子径５μｍ
以下のタルク（ロ）が５〜１５重量％及び、エチレン−
α−オレフィン共重合ゴム（ハ）が１５〜４０重量％よ
りなるポリオレフィン系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25818295A JPH0977953A (ja) | 1995-09-11 | 1995-09-11 | ポリオレフィン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25818295A JPH0977953A (ja) | 1995-09-11 | 1995-09-11 | ポリオレフィン系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0977953A true JPH0977953A (ja) | 1997-03-25 |
Family
ID=17316661
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25818295A Pending JPH0977953A (ja) | 1995-09-11 | 1995-09-11 | ポリオレフィン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0977953A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998054257A1 (fr) * | 1997-05-26 | 1998-12-03 | Chisso Corporation | Composition de resine polyolefinique |
| WO1999011708A1 (fr) * | 1997-08-28 | 1999-03-11 | Chisso Corporation | Compositions de resine de polyolefine |
| US6716921B1 (en) | 1999-09-07 | 2004-04-06 | Chisso Corporation | Propylene resin composition |
| US6783844B2 (en) | 2000-07-12 | 2004-08-31 | Chisso Corporation | Polypropylene resin foam-molded article |
| US6953815B2 (en) | 2001-04-04 | 2005-10-11 | Tamio Serita | Process for production of inorganic filler-containing polyolefin resin composition |
-
1995
- 1995-09-11 JP JP25818295A patent/JPH0977953A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998054257A1 (fr) * | 1997-05-26 | 1998-12-03 | Chisso Corporation | Composition de resine polyolefinique |
| US6204328B1 (en) | 1997-05-26 | 2001-03-20 | Chisso Corporation | Polyolefin resin composition |
| WO1999011708A1 (fr) * | 1997-08-28 | 1999-03-11 | Chisso Corporation | Compositions de resine de polyolefine |
| US6107388A (en) * | 1997-08-28 | 2000-08-22 | Chisso Corporation | Polyolefin resin compositions |
| US6716921B1 (en) | 1999-09-07 | 2004-04-06 | Chisso Corporation | Propylene resin composition |
| US6783844B2 (en) | 2000-07-12 | 2004-08-31 | Chisso Corporation | Polypropylene resin foam-molded article |
| US6953815B2 (en) | 2001-04-04 | 2005-10-11 | Tamio Serita | Process for production of inorganic filler-containing polyolefin resin composition |
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|---|---|---|---|
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